TW202313801A - 水溶性聚合物之製造方法、吸水性聚合物之製造方法、水溶性聚合物及吸水性聚合物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種能夠於溫和之條件下由作為廢棄物之黏著劑製造水溶性聚合物之水溶性聚合物之製造方法、能夠於溫和之條件下由黏著劑製造吸水性聚合物之吸水性聚合物之製造方法、能夠由黏著劑製造之水溶性聚合物、及能夠由黏著劑製造之吸水性聚合物。本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法係使黏著劑處理液與黏著劑接觸,該黏著劑處理液包含漢森溶解度參數值為31以下之液體及鹼性化合物,且該黏著劑處理液中之鹼性化合物之濃度為0.001重量%~20重量%。
Description
本發明係關於一種水溶性聚合物之製造方法。又,本發明係關於一種吸水性聚合物之製造方法。又,本發明係關於一種水溶性聚合物。又,本發明係關於一種吸水性聚合物。
作為具有對水之親和性之親水性聚合物,已知有成為各種產業製品之原料之水溶性聚合物、用於紙尿布等吸收物品之吸水性聚合物等。作為此種親水性聚合物之製造方法,例如報告有如下技術:於存在觸媒之情況下將單體加熱至約175℃而使之聚合,從而製造親水性聚合物(專利文獻1)。
然而,於專利文獻1中所記載之技術中,需要選擇諸如超過150℃之極高之溫度條件,從而使得在謀求親水性聚合物之製造效率之提昇方面受限。
又,近年來,就降低環境負荷之觀點而言,期望由廢棄物製造聚合物。尤其是對於產業上之利用範圍廣泛之水溶性聚合物或吸水性聚合物等親水性聚合物,若能夠於溫和之條件下自廢棄物回收再利用,則會對降低環境負荷作出較大貢獻。於此情形時,若能夠利用可大量產生之廢棄物,可謂非常理想。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本專利3917178號公報
[發明所欲解決之問題]
為了尋找能夠於溫和之條件下製造水溶性聚合物或吸水性聚合物等親水性聚合物且可大量產生之廢棄物,業界進行了研究。結果,關注到以下作為廢棄物之黏著劑:使用後被回收之黏著帶中所包含之黏著劑、自貼有黏著帶之被黏著體將黏著帶剝離時糊劑殘留於被黏著體上之黏著劑、附著於黏著劑之製造裝置之黏著劑等。並且,對在溫和之條件下自此種作為廢棄物之黏著劑將水溶性聚合物或吸水性聚合物等親水性聚合物回收再利用之技術進行了銳意研究,從而完成本發明。
本發明之課題在於提供一種能夠於溫和之條件下由黏著劑製造水溶性聚合物之水溶性聚合物之製造方法、能夠於溫和之條件下由黏著劑製造吸水性聚合物之吸水性聚合物之製造方法、能夠由黏著劑製造之水溶性聚合物、及能夠由黏著劑製造之吸水性聚合物。
[解決問題之技術手段]
本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法係使黏著劑處理液與黏著劑接觸,該黏著劑處理液包含漢森溶解度參數值為31以下之液體及鹼性化合物,且該黏著劑處理液中之鹼性化合物之濃度為0.001重量%~20重量%。
於一實施方式中,上述液體之漢森溶解度參數值為15以上25以下,且上述液體包含低級醇。
於一實施方式中,上述黏著劑包含丙烯酸系黏著劑。
於一實施方式中,上述處理液中之鹼性化合物之濃度為0.01重量%~10重量%。
本發明之實施方式之水溶性聚合物係藉由本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法所獲得之水溶性聚合物,且包含下述式所表示之結構單元(1)及下述式所表示之結構單元(2)。
[化1]
(式中,R
1表示氫原子或甲基;R
2表示碳數1~12之烷基;M表示氫原子或陽離子)
本發明之實施方式之吸水性聚合物之製造方法係使藉由本發明之實施方式中之水溶性聚合物之製造方法所獲得之水溶性聚合物與交聯劑進行反應。
本發明之實施方式之吸水性聚合物之製造方法係使包含漢森溶解度參數值為31以下之液體及鹼性化合物之黏著劑處理液中的鹼性化合物之濃度為0.001重量%~20重量%之黏著劑處理液與交聯劑及黏著劑接觸。
本發明之實施方式之吸水性聚合物包含下述式所表示之結構單元(1)、下述式所表示之結構單元(2)、及藉由結構單元(1)及/或結構單元(2)與交聯劑之反應所形成之交聯結構。
[化2]
(式中,R
1表示氫原子或甲基;R
2表示碳數1~12之烷基;M表示氫原子或陽離子)
[發明之效果]
根據本發明,能夠提供一種能夠於溫和之條件下由黏著劑製造水溶性聚合物之水溶性聚合物之製造方法、能夠於溫和之條件下由黏著劑製造吸水性聚合物之吸水性聚合物之製造方法、能夠由黏著劑製造之水溶性聚合物、及能夠由黏著劑製造之吸水性聚合物。
於本說明書中,於存在「重量」之表述之情形時,可替換為作為表示重量之SI系單位而慣用之「質量」。
於本說明書中,於存在「(甲基)丙烯酸」之表述之情形時,係指「丙烯酸及/或甲基丙烯酸」,於存在「(甲基)丙烯酸酯」之表述之情形時,係指「丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯」,於存在「(甲基)烯丙基」之表述之情形時,係指「烯丙基及/或甲基烯丙基」,於存在「(甲基)丙烯醛」之表述之情形時,係指「丙烯醛及/或甲基丙烯醛」。
≪≪1.水溶性聚合物之製造方法≫≫
本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法係使黏著劑與黏著劑處理液接觸,從而由黏著劑製造水溶性聚合物。根據本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法,能夠將各種黏著劑回收再利用而由黏著劑製造水溶性聚合物。
≪1-1.黏著劑≫
作為用作水溶性聚合物之原料之黏著劑,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意適當之黏著劑。作為此種黏著劑,代表而言,可例舉作為廢棄物之黏著劑,例如可例舉:使用後被回收之黏著帶中所包含之黏著劑、自貼有黏著帶之被黏著體將黏著帶剝離時糊劑殘留於被黏著體上之黏著劑、附著於黏著劑之製造裝置之黏著劑。
黏著帶代表而言具備包含黏著劑之黏著劑層及基材。黏著劑層可僅為1層,亦可為2層以上。
作為此種被黏著體,例如可例舉認為微量之糊劑殘留便有可能導致被黏著體之功能下降者,例如矽晶圓、半導體電路基板、陶瓷電容器等電子裝置、光學膜、光學玻璃等光學材料等。
作為黏著劑之製造裝置,例如可例舉聚合釜、調配裝置、塗佈機。
由於黏著劑之形態為黏著帶中所包含之黏著劑層,或者為糊劑殘留於被黏著體上之黏著劑,或者為附著於聚合釜、調配裝置、或塗佈機等製造裝置上之黏著劑,故而其大小及形狀各種各樣。例如,若為黏著帶中所包含之黏著劑層之形態,則就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,黏著帶之厚度較佳為1 μm~2000 μm。
黏著劑較佳為包含選自由丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽酮系黏著劑所組成之群中之至少1種,更佳為包含選自由丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、矽酮系黏著劑所組成之群中之至少1種,進而較佳為包含丙烯酸系黏著劑。
黏著劑可藉由任意適當之方法形成。作為此種方法,例如可例舉如下方法:將黏著劑組合物(選自由丙烯酸系黏著劑組合物、胺基甲酸酯系黏著劑組合物、橡膠系黏著劑組合物、矽酮系黏著劑組合物所組成之群中之至少1種)塗佈於任意適當之基材上,視需要進行加熱、乾燥,並視需要使其硬化,從而於該基材上形成黏著劑(具體而言為黏著劑層)。作為此種塗佈之方法,例如可例舉:凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥式塗佈機、浸漬輥式塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、氣刀塗佈機、噴霧塗佈機、缺角輪塗佈機、直接塗佈機、輥刷塗佈機、模嘴塗佈機等方法。
<丙烯酸系黏著劑>
丙烯酸系黏著劑係由丙烯酸系黏著劑組合物形成。
就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,丙烯酸系黏著劑組合物較佳為包含丙烯酸系聚合物及交聯劑。
丙烯酸系聚合物係於丙烯酸系黏著劑之領域中可稱為所謂之基礎聚合物者。丙烯酸系聚合物可僅為1種,亦可為2種以上。
關於丙烯酸系黏著劑組合物中之丙烯酸系聚合物之含有比率,換算成固形物成分較佳為50重量%~100重量%,更佳為60重量%~100重量%,進而較佳為70重量%~100重量%,特佳為80重量%~100重量%,最佳為90重量%~100重量%。
作為丙烯酸系聚合物,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意適當之丙烯酸系聚合物。
就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,丙烯酸系聚合物之重量平均分子量較佳為100,000~3,000,000,更佳為150,000~2,000,000,進而較佳為200,000~1,500,000,特佳為250,000~1,000,000。
作為丙烯酸系聚合物,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,較佳為藉由使組合物(A)聚合而形成之丙烯酸系聚合物,該組合物(A)包含:(a成分)烷基酯部分之烷基之碳數為4~12之(甲基)丙烯酸烷基酯、(b成分)選自由具有OH基之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸所組成之群中之至少1種。(a成分)、(b成分)分別獨立地可僅為1種,亦可為2種以上。
作為烷基酯部分之烷基之碳數為4~12之(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分),例如可例舉:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。其中,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,較佳為(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,更佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
作為選自由具有OH基之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸所組成之群中之至少1種(b成分),例如可例舉:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等具有OH基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等。其等之中,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,較佳為(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸,更佳為丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸。
組合物(A)亦可包含除(a)成分及(b)成分以外之共聚性單體。共聚性單體可僅為1種,亦可為2種以上。作為此種共聚性單體,例如可例舉:伊康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸、異丁烯酸、其等之酸酐(例如馬來酸酐、伊康酸酐等含酸酐基單體)等含羧基單體(其中,(甲基)丙烯酸除外);(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基單體;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等含胺基單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧基單體;丙烯腈或甲基丙烯腈等含氰基單體;N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯𠰌啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基㗁唑等含雜環之乙烯系單體;乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體;丙烯醯基磷酸2-羥基乙酯等含磷酸基單體;環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺等含醯亞胺基單體;異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等含異氰酸基單體;(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異𦯉基酯等具有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴類或二烯類;乙烯基烷基醚等乙烯醚類;氯乙烯等。
作為共聚性單體,亦可採用多官能性單體。所謂多官能性單體係指1分子中具有2個以上乙烯性不飽和基之單體。作為乙烯性不飽和基,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意適當之乙烯性不飽和基。作為此種乙烯性不飽和基,例如可例舉:乙烯基、丙烯基、異丙烯基、乙烯醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等自由基聚合性官能基。作為多官能性單體,例如可例舉:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯等。此種多官能性單體可僅為1種,亦可為2種以上。
作為共聚性單體,亦可採用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可僅為1種,亦可為2種以上。
關於烷基酯部分之烷基之碳數為4~12之(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分)之含量,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,相對於構成丙烯酸系聚合物之單體成分總量(100重量%),較佳為50重量%以上,更佳為60重量%~100重量%,進而較佳為70重量%~100重量%,特佳為80重量%~100重量%。
關於選自由具有OH基之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸所組成之群中之至少1種(b成分)之含量,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,相對於構成丙烯酸系聚合物之單體成分總量(100重量%),較佳為0.1重量%以上,更佳為1.0重量%~50重量%,進而較佳為1.5重量%~40重量%,特佳為2.0重量%~30重量%。
關於相對於丙烯酸系聚合物之單體成分總量(100重量%)之上述(a成分)、上述(b成分)及含羧基單體之總和,較佳為包含5重量%~95重量%,更佳為包含10重量%~95重量%,進而較佳為包含15重量%~95重量%,進而較佳為包含20重量%~95重量%,進而較佳為包含25重量%~95重量%,進而較佳為包含30重量%~95重量%,特佳為包含35重量%~90重量%,最佳為包含40重量%~90重量%。
組合物(A)可於無損本發明之效果之範圍內含有任意適當之其他成分。作為此種其他成分,例如可例舉:聚合起始劑、鏈轉移劑、溶劑等。關於該等其他成分之含量,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意適當之含量。
聚合起始劑可根據聚合反應之種類採用熱聚合起始劑或光聚合起始劑(光起始劑)等。聚合起始劑可僅為1種,亦可為2種以上。
熱聚合起始劑較佳可於藉由溶液聚合而獲得丙烯酸系聚合物時採用。作為此種熱聚合起始劑,例如可例舉:偶氮系聚合起始劑、過氧化物系聚合起始劑(例如過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸第三丁酯等)、氧化還原系聚合起始劑等。該等熱聚合起始劑中,特佳為日本專利特開2002-69411號公報所揭示之偶氮系起始劑。就聚合起始劑之分解物不易作為成為加熱產生氣體(釋氣)之產生原因之部分而殘留於丙烯酸系聚合物中之方面而言,此種偶氮系聚合起始劑較佳。作為偶氮系聚合起始劑,可例舉:2,2'-偶氮雙異丁腈(以下,有時稱為AIBN)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(以下,有時稱為AMBN)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸等。相對於構成丙烯酸系聚合物之單體成分總量(100重量份),偶氮系聚合起始劑之使用量較佳為0.01重量份~5.0重量份,更佳為0.05重量份~4.0重量份,進而較佳為0.1重量份~3.0重量份,特佳為0.15重量份~3.0重量份,最佳為0.20重量份~2.0重量份。
光聚合起始劑較佳可於藉由活性能量線聚合而獲得丙烯酸系聚合物時採用。作為光聚合起始劑,例如可例舉:安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫𠮿系光聚合起始劑等。
作為安息香醚系光聚合起始劑,例如可例舉:安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、苯甲醚甲醚等。作為苯乙酮系光聚合起始劑,例如可例舉:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(第三丁基)二氯苯乙酮等。作為α-酮醇系光聚合起始劑,例如可例舉:2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為芳香族磺醯氯系光聚合起始劑,例如可例舉2-萘磺醯氯等。作為光活性肟系光聚合起始劑,例如可例舉1-苯基-1,1-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟等。作為安息香系光聚合起始劑,例如可例舉安息香等。作為苯偶醯系光聚合起始劑,例如可例舉苯偶醯等。作為二苯甲酮系光聚合起始劑,例如可例舉:二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。作為縮酮系光聚合起始劑,例如可例舉苯偶醯二甲基縮酮等。作為9-氧硫𠮿系光聚合起始劑,例如可例舉:9-氧硫𠮿、2-氯9-氧硫𠮿、2-甲基9-氧硫𠮿、2,4-二甲基9-氧硫𠮿、異丙基9-氧硫𠮿、2,4-二異丙基9-氧硫𠮿、十二烷基9-氧硫𠮿等。
相對於構成丙烯酸系聚合物之單體成分總量(100重量份),光聚合起始劑之使用量較佳為0.01重量份~3.0重量份,更佳為0.015重量份~2.0重量份,進而較佳為0.02重量份~1.5重量份,特佳為0.025重量份~1.0重量份,最佳為0.03重量份~0.50重量份。
丙烯酸系黏著劑組合物亦可包含交聯劑。藉由使用交聯劑,可提高丙烯酸系黏著劑之凝集力,從而可進一步表現出本發明之效果。交聯劑可僅為1種,亦可為2種以上。
作為交聯劑,除多官能異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑以外,亦可例舉脲系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑等。其等之中,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,較佳為選自由多官能異氰酸酯系交聯劑及環氧系交聯劑所組成之群中之至少1種(c成分)。
作為多官能異氰酸酯系交聯劑,例如可例舉:1,2-伸乙基二異氰酸酯、1,4-伸丁基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類;伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等脂環族聚異氰酸酯類;2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯類等。作為多官能異氰酸酯系交聯劑,例如亦可例舉:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物(Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造,商品名「Coronate L」)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成物(Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造,商品名「Coronate HL」)、商品名「Coronate HX」(Nippon Polyurethane Industry股份有限公司)、三羥甲基丙烷/苯二甲基二異氰酸酯加成物(三井化學股份有限公司製造,商品名「Takenate 110N」)等市售品。
作為環氧系交聯劑(多官能環氧化合物),例如除N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、異氰尿酸三縮水甘油基-三(2-羥基乙基)酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚-S-二縮水甘油醚以外,亦可例舉分子內具有2個以上環氧基之環氧系樹脂等。作為環氧系交聯劑,亦可例舉商品名「Tetrad C」(三菱瓦斯化學股份有限公司製造)等市售品。
關於丙烯酸系黏著劑組合物中之交聯劑之含量,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意適當之含量。作為此種含量,例如就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,相對於丙烯酸系聚合物之固形物成分(100重量份),較佳為0.1重量份~5.0重量份,更佳為0.2重量份~4.5重量份,進而較佳為0.3重量份~4.0重量份,特佳為0.4重量份~3.5重量份。
丙烯酸系黏著劑組合物可於無損本發明之效果之範圍內含有任意適當之其他成分。作為此種其他成分,例如可例舉:除丙烯酸系聚合物以外之聚合物成分、交聯促進劑、交聯觸媒、矽烷偶合劑、增黏樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚等)、防老化劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、著色劑(顏料或染料等)、箔狀物、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑、塑化劑、軟化劑、界面活性劑、抗靜電劑、導電劑、穩定劑、表面潤滑劑、調平劑、防腐蝕劑、耐熱穩定劑、聚合抑制劑、潤滑劑、溶劑、觸媒等。
<矽酮系黏著劑>
作為矽酮系黏著劑,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意適當之矽酮系黏著劑,例如日本專利特開2014-047280號公報等中所記載之公知之矽酮系黏著劑等。其等可僅為1種,亦可為2種以上。矽酮系黏著劑可於無損本發明之效果之範圍內含有任意適當之成分。
<胺基甲酸酯系黏著劑>
胺基甲酸酯系黏著劑係由胺基甲酸酯系黏著劑組合物形成。
就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,胺基甲酸酯系黏著劑組合物較佳為包含選自由胺基甲酸酯預聚物及多元醇所組成之群中之至少1種、及交聯劑。
選自由胺基甲酸酯預聚物及多元醇所組成之群中之至少1種係於胺基甲酸酯系黏著劑之領域中可稱為所謂之基礎聚合物者。胺基甲酸酯預聚物可僅為1種,亦可為2種以上。多元醇可僅為1種,亦可為2種以上。
[胺基甲酸酯預聚物]
胺基甲酸酯預聚物較佳為聚胺基甲酸酯多元醇,更佳為使聚酯多元醇(a1)或聚醚多元醇(a2)分別單獨,或者使(a1)與(a2)之混合物於存在或不存在觸媒之條件下與有機聚異氰酸酯化合物(a3)發生反應而得者。
作為聚酯多元醇(a1),可使用任意適當之聚酯多元醇。作為此種聚酯多元醇(a1),例如可例舉使酸成分與二醇成分發生反應而獲得之聚酯多元醇。作為酸成分,例如可例舉:對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、偏苯三甲酸等。作為二醇成分,例如可例舉:乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3'-二羥甲基庚烷、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇,作為多元醇成分,可例舉:甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。作為聚酯多元醇(a1),此外亦可例舉:使聚己內酯、聚(β-甲基-γ-戊內酯)、聚戊內酯等內酯類開環聚合而獲得之聚酯多元醇等。
為聚酯多元醇(a1)之分子量,自低分子量至高分子量均可使用。作為聚酯多元醇(a1)之分子量,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,數量平均分子量較佳為100~100000。若數量平均分子量未達100,則有反應性變高,容易凝膠化之虞。若數量平均分子量超過100000,則有反應性變低,進而聚胺基甲酸酯多元醇本身之凝集力變小之虞。關於聚酯多元醇(a1)之使用量,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,於構成聚胺基甲酸酯多元醇之多元醇中較佳為0莫耳%~90莫耳%。
作為聚醚多元醇(a2),可使用任意適當之聚醚多元醇。作為此種聚醚多元醇(a2),例如可例舉藉由如下方式獲得之聚醚多元醇:使用水、丙二醇、乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷等低分子量多元醇作為起始劑,使環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氫呋喃等環氧乙烷化合物聚合。作為此種聚醚多元醇(a2),具體而言,例如可例舉:聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亞甲基二醇等官能基數為2以上之聚醚多元醇。
作為聚醚多元醇(a2)之分子量,自低分子量至高分子量均可使用。作為聚醚多元醇(a2)之分子量,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,數量平均分子量較佳為100~100000。若數量平均分子量未達100,則有反應性變高,容易凝膠化之虞。若數量平均分子量超過100000,則有反應性變低,進而聚胺基甲酸酯多元醇本身之凝集力變小之虞。關於聚醚多元醇(a2)之使用量,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,於構成聚胺基甲酸酯多元醇之多元醇中較佳為0莫耳%~90莫耳%。
聚醚多元醇(a2)可視需要將其一部分置換為乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等二醇類、或乙二胺、N-胺基乙基乙醇胺、異佛爾酮二胺、苯二甲胺等多元胺類等而並用。
作為聚醚多元醇(a2),可僅使用2官能性之聚醚多元醇,亦可一部分或全部使用數量平均分子量為100~100000且1分子中具有至少3個以上之羥基之聚醚多元醇。若一部分或全部使用數量平均分子量為100~100000且1分子中具有至少3個以上之羥基之聚醚多元醇作為聚醚多元醇(a2),則可進一步表現出本發明之效果,並且黏著力與剝離性之平衡可變得良好。若於此種聚醚多元醇中數量平均分子量未達100,則有反應性變高,容易凝膠化之虞。又,若於此種聚醚多元醇中數量平均分子量超過100000,則有反應性變低,進而聚胺基甲酸酯多元醇本身之凝集力變小之虞。就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,此種聚醚多元醇之數量平均分子量更佳為100~10000。
作為有機聚異氰酸酯化合物(a3),可使用任意適當之有機聚異氰酸酯化合物。作為此種有機聚異氰酸酯化合物(a3),例如可例舉:芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯等。
作為芳香族聚異氰酸酯,例如可例舉:1,3-伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-甲苯胺二異氰酸酯、2,4,6-甲苯三異氰酸酯、1,3,5-苯三異氰酸酯、聯大茴香胺二異氰酸酯、4,4'-二苯醚二異氰酸酯、4,4',4''-三苯基甲烷三異氰酸酯等。
作為脂肪族聚異氰酸酯,例如可例舉:三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
作為芳香脂肪族聚異氰酸酯,例如可例舉:ω,ω'-二異氰酸基-1,3-二甲基苯、ω,ω'-二異氰酸基-1,4-二甲基苯、ω,ω'-二異氰酸基-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,3-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
作為脂環族聚異氰酸酯,例如可例舉:3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯、1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷等。
作為有機聚異氰酸酯化合物(a3),可併用三羥甲基丙烷加成物、與水反應而獲得之縮二脲物、具有異氰尿酸酯環之三聚物等。
作為欲獲得聚胺基甲酸酯多元醇時可使用之觸媒,可使用任意適當之觸媒。作為此種觸媒,例如可例舉:三級胺系化合物、有機金屬系化合物等。
作為三級胺系化合物,例如可例舉:三乙基胺、三乙二胺、1,8-二氮雜雙環(5,4,0)-十一烯-7(DBU)等。
作為有機金屬系化合物,例如可例舉:錫系化合物、非錫系化合物等。
作為錫系化合物,例如可例舉:二氯化二丁基錫、氧化二丁基錫、二溴化二丁基錫、二馬來酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫(DBTDL)、二乙酸二丁基錫、硫化二丁基錫、硫化三丁基錫、氧化三丁基錫、乙酸三丁基錫、乙醇三乙基錫、乙醇三丁基錫、氧化二辛基錫、氯化三丁基錫、三氯乙酸三丁基錫、2-乙基己酸錫等。
作為非錫系化合物,例如可例舉:二氯化二丁基鈦、鈦酸四丁酯、三氯化丁氧基鈦等鈦系化合物;油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、環烷酸鉛等鉛系化合物;2-乙基己酸鐵、乙醯丙酮鐵等鐵系化合物;苯甲酸鈷、2-乙基己酸鈷等鈷系化合物;環烷酸鋅、2-乙基己酸鋅等鋅系化合物;環烷酸鋯等鋯系化合物等。
於在欲獲得聚胺基甲酸酯多元醇時使用觸媒之情形時,若為存在聚酯多元醇及聚醚多元醇2種多元醇之系統,則由於其反應性存在差異,故而於單獨之觸媒系統中容易產生凝膠化或反應溶液渾濁之問題。因此,藉由在欲獲得聚胺基甲酸酯多元醇時使用2種觸媒,容易控制反應速度、觸媒之選擇性等,從而能夠解決上述問題。作為此種2種觸媒之組合,例如可例舉三級胺/有機金屬系、錫系/非錫系、錫系/錫系,較佳為錫系/錫系,更佳為二月桂酸二丁基錫與2-乙基己酸錫之組合。關於其調配比,以重量比計,2-乙基己酸錫/二月桂酸二丁基錫較佳為未達1,更佳為0.2~0.6。若調配比為1以上,則有因觸媒活性之平衡而容易凝膠化之虞。
於在欲獲得聚胺基甲酸酯多元醇時使用觸媒之情形時,相對於聚酯多元醇(a1)、聚醚多元醇(a2)、及有機聚異氰酸酯化合物(a3)之總量,觸媒之使用量較佳為0.01重量%~1.0重量%。
於在欲獲得聚胺基甲酸酯多元醇時使用觸媒之情形時,反應溫度較佳為未達100℃,更佳為85℃~95℃。若為100℃以上,則有難以控制反應速度、交聯結構之虞,而有難以獲得具有規定分子量之聚胺基甲酸酯多元醇之虞。
於欲獲得聚胺基甲酸酯多元醇時,亦可不使用觸媒。於此情形時,反應溫度較佳為100℃以上,更佳為110℃以上。又,於欲在無觸媒之條件下獲得聚胺基甲酸酯多元醇時,較佳為反應3小時以上。
作為獲得聚胺基甲酸酯多元醇之方法,例如可例舉:1)將聚酯多元醇、聚醚多元醇、觸媒、有機聚異氰酸酯全部加入燒瓶中之方法;2)將聚酯多元醇、聚醚多元醇、觸媒加入燒瓶中,並添加有機聚異氰酸酯之方法。作為獲得聚胺基甲酸酯多元醇之方法,就對反應進行控制之方面而言,較佳為2)之方法。
於欲獲得聚胺基甲酸酯多元醇時,可使用任意適當之溶劑。作為此種溶劑,例如可例舉:甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮等。該等溶劑中,較佳為甲苯。
[多元醇]
作為多元醇,例如較佳為可例舉:聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油系多元醇。作為多元醇,更佳為聚醚多元醇。
作為聚酯多元醇,例如可藉由多元醇成分與酸成分之酯化反應獲得。
作為多元醇成分,例如可例舉:乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇等。作為酸成分,例如可例舉:琥珀酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-環己烷二羧酸、2-乙基-1,4-環己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4'-聯苯二羧酸、其等之酸酐等。
作為聚醚多元醇,例如可例舉藉由如下方式獲得之聚醚多元醇:將水、低分子多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等)、雙酚類(雙酚A等)、二羥基苯(鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚等)等作為起始劑,使環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環氧烷進行加成聚合。具體而言,例如可例舉:聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等。
作為聚己內酯多元醇,例如可例舉藉由ε-己內酯、σ-戊內酯等環狀酯單體之開環聚合所獲得之己內酯系聚酯二醇等。
作為聚碳酸酯多元醇,例如可例舉:使上述多元醇成分與光氣發生縮聚反應而獲得之聚碳酸酯多元醇;使上述多元醇成分與碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸二丁酯、乙基丁基碳酸、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸二酯類進行酯交換縮合而獲得之聚碳酸酯多元醇;併用2種以上之上述多元醇成分而獲得之共聚聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羧基化合物發生酯化反應而獲得之聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物發生醚化反應而獲得之聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與酯化合物發生酯交換反應而獲得之聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物發生酯交換反應而獲得之聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與二羧酸化合物發生縮聚反應而獲得之聚酯系聚碳酸酯多元醇;使上述各種聚碳酸酯多元醇與環氧烷共聚而獲得之共聚聚醚系聚碳酸酯多元醇等。
作為蓖麻油系多元醇,例如可例舉使蓖麻油脂肪酸與上述多元醇成分反應而獲得之蓖麻油系多元醇。具體而言,例如可例舉使蓖麻油脂肪酸與聚丙二醇反應而獲得之蓖麻油系多元醇。
就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,多元醇之數量平均分子量Mn較佳為300~100000,更佳為400~75000,進而較佳為450~50000,特佳為500~30000。
作為多元醇,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,較佳為含有具有3個OH基且數量平均分子量Mn為300~100000之多元醇(A1)。多元醇(A1)可僅為1種,亦可為2種以上。
就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,多元醇中之多元醇(A1)之含有比率較佳為5重量%以上,更佳為25重量%~100重量%,進而較佳為50重量%~100重量%。
就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,多元醇(A1)之數量平均分子量Mn較佳為1000~100000,更佳為超過1000且為80000以下,進而較佳為1100~70000,進而較佳為1200~60000,進而較佳為1300~50000,進而較佳為1400~40000,進而較佳為1500~35000,特佳為1700~32000,最佳為2000~30000。
多元醇亦可含有具有3個以上OH基且數量平均分子量Mn為20000以下之多元醇(A2)。多元醇(A2)可僅為1種,亦可為2種以上。就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,多元醇(A2)之數量平均分子量Mn較佳為100~20000,更佳為150~10000,進而較佳為200~7500,特佳為300~6000,最佳為300~5000。作為多元醇(A2),就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,較佳為可例舉:具有3個OH基之多元醇(三醇)、具有4個OH基之多元醇(四醇)、具有5個OH基之多元醇(五醇)、具有6個OH基之多元醇(六醇)。
就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,作為多元醇(A2)之具有4個OH基之多元醇(四醇)、具有5個OH基之多元醇(五醇)、具有6個OH基之多元醇(六醇)的合計量以多元醇中之含有比率計較佳為70重量%以下,更佳為60重量%以下,進而較佳為40重量%以下,特佳為30重量%以下。
就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,多元醇中之多元醇(A2)之含有比率較佳為95重量%以下,更佳為0重量%~75重量%。
關於作為多元醇(A2)之具有4個以上OH基且數量平均分子量Mn為20000以下之多元醇的含有比率,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,相對於多元醇整體,較佳為未達70重量%,更佳為60重量%以下,進而較佳為50重量%以下,特佳為40重量%以下,最佳為30重量%以下。
[交聯劑]
就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,胺基甲酸酯系黏著劑組合物較佳為包含交聯劑。
作為基礎聚合物之胺基甲酸酯預聚物及多元醇可分別與交聯劑進行組合而成為胺基甲酸酯系黏著劑組合物之成分。
關於與作為基礎聚合物之胺基甲酸酯預聚物及多元醇進行組合之交聯劑,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,較佳為多官能異氰酸酯系交聯劑。
作為多官能異氰酸酯系交聯劑,可採用可用於胺基甲酸酯化反應之任意適當之多官能異氰酸酯系交聯劑。作為此種多官能異氰酸酯系交聯劑,例如可例舉上述<丙烯酸系黏著劑>中記載之多官能異氰酸酯系交聯劑。
[胺基甲酸酯系黏著劑組合物]
胺基甲酸酯系黏著劑組合物可於無損本發明之效果之範圍內含有任意適當之其他成分。作為此種其他成分,例如可例舉:除胺基甲酸酯預聚物及多元醇以外之聚合物成分、交聯促進劑、交聯觸媒、矽烷偶合劑、增黏樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚等)、防老化劑、無機填充劑、有機填充劑、金屬粉、著色劑(顏料或染料等)、箔狀物、防劣化劑、鏈轉移劑、塑化劑、軟化劑、界面活性劑、抗靜電劑、導電劑、穩定劑、表面潤滑劑、調平劑、防腐蝕劑、耐熱穩定劑、聚合抑制劑、潤滑劑、溶劑、觸媒等。
就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,胺基甲酸酯系黏著劑組合物較佳為包含防劣化劑。防劣化劑可僅為1種,亦可為2種以上。
作為防劣化劑,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,較佳為可例舉:抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑。
作為抗氧化劑,例如可例舉:自由基鏈抑制劑、過氧化物分解劑等。
作為自由基鏈抑制劑,例如可例舉:酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑等。
作為酚系抗氧化劑,例如可例舉:單酚系抗氧化劑、雙酚系抗氧化劑、高分子型酚系抗氧化劑等。作為單酚系抗氧化劑,例如可例舉:2,6-二-第三丁基對甲酚、丁基化羥基苯甲醚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯等。作為雙酚系抗氧化劑,例如可例舉:2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、3,9-雙[1,1-二甲基-2-[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等。作為高分子型酚系抗氧化劑,例如可例舉:1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、四-[亞甲基-3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3'-雙-(4'-羥基-3'-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苄基)-對稱三𠯤-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、生育酚等。
作為過氧化物分解劑,例如可例舉:硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。作為硫系抗氧化劑,例如可例舉:3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、3,3'-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3'-硫代二丙酸二硬脂酯等。作為磷系抗氧化劑,例如可例舉:亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸苯基二異癸酯等。
作為紫外線吸收劑,例如可例舉:二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、水楊酸系紫外線吸收劑、草醯苯胺系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑、三𠯤系紫外線吸收劑等。
作為二苯甲酮系紫外線吸收劑,例如可例舉:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基)甲烷等。
作為苯并三唑系紫外線吸收劑,例如可例舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3'-(3'',4'',5'',6'',-四氫鄰苯二甲醯亞胺甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基苯酚]、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并三唑等。
作為水楊酸系紫外線吸收劑,例如可例舉:水楊酸苯酯、水楊酸對第三丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等。
作為氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑,例如可例舉:2-乙基己基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯等。
作為光穩定劑,例如可例舉:受阻胺系光穩定劑、紫外線穩定劑等。作為受阻胺系光穩定劑,例如可例舉:雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯等。作為紫外線穩定劑,例如可例舉:雙(辛基苯基)硫化鎳、[2,2'-硫代雙(4-第三辛基酚鹽)]-正丁基胺鎳、鎳錯合物-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基-磷酸單乙醇鹽、苯甲酸型淬滅劑、二丁基二硫代胺基甲酸鎳等。
[由含有胺基甲酸酯預聚物及多官能異氰酸酯系交聯劑之胺基甲酸酯系黏著劑組合物形成之胺基甲酸酯系聚合物]
胺基甲酸酯預聚物可僅為1種,亦可為2種以上。多官能異氰酸酯系交聯劑可僅為1種,亦可為2種以上。
作為由含有胺基甲酸酯預聚物及多官能異氰酸酯系交聯劑之胺基甲酸酯系黏著劑組合物形成胺基甲酸酯系聚合物之方法,可採用任意適當之製造方法,只要為使用所謂之「胺基甲酸酯預聚物」作為原料來製造胺基甲酸酯系聚合物之方法即可。
就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,胺基甲酸酯預聚物之數量平均分子量Mn較佳為3000~1000000。
關於胺基甲酸酯預聚物與多官能異氰酸酯系交聯劑中之NCO基與OH基之當量比,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,以NCO基/OH基計,較佳為5.0以下,更佳為0.01~4.75,進而較佳為0.02~4.5,特佳為0.03~4.25,最佳為0.05~4.0。
關於多官能異氰酸酯系交聯劑之含有比率,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,相對於胺基甲酸酯預聚物100重量份,多官能異氰酸酯系交聯劑較佳為0.01重量份~30重量份,更佳為0.05重量份~25重量份,進而較佳為0.1重量份~20重量份,特佳為0.5重量份~17.5重量份,最佳為1重量份~15重量份。
[由含有多元醇及多官能異氰酸酯系交聯劑之胺基甲酸酯系黏著劑組合物形成之胺基甲酸酯系聚合物]
多元醇可僅為1種,亦可為2種以上。多官能異氰酸酯系交聯劑可僅為1種,亦可為2種以上。
關於多元醇與多官能異氰酸酯系交聯劑中之NCO基與OH基之當量比,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,以NCO基/OH基計,較佳為5.0以下,更佳為0.1~3.0,進而較佳為0.2~2.5,特佳為0.3~2.25,最佳為0.5~2.0。
關於多官能異氰酸酯系交聯劑之含有比率,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,相對於多元醇100重量份,多官能異氰酸酯系交聯劑較佳為1.0重量份~30重量份,更佳為1.5重量份~27重量份,進而較佳為2.0重量份~25重量份,特佳為2.3重量份~23重量份,最佳為2.5重量份~20重量份。
由含有多元醇及多官能異氰酸酯系交聯劑之胺基甲酸酯系黏著劑組合物形成之胺基甲酸酯系聚合物具體而言較佳為使含有多元醇及多官能異氰酸酯系交聯劑之胺基甲酸酯系黏著劑組合物硬化而形成。作為使含有多元醇及多官能異氰酸酯系交聯劑之胺基甲酸酯系黏著劑組合物硬化而形成胺基甲酸酯系聚合物之方法,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意適當之方法,例如利用塊狀聚合或溶液聚合等之胺基甲酸酯化反應方法等。
為了使含有多元醇及多官能異氰酸酯系交聯劑之胺基甲酸酯系黏著劑組合物硬化,較佳為使用觸媒。作為此種觸媒,例如可例舉:有機金屬系化合物、三級胺化合物等。
作為有機金屬系化合物,例如可例舉:鐵系化合物、錫系化合物、鈦系化合物、鋯系化合物、鉛系化合物、鈷系化合物、鋅系化合物等。其等之中,就反應速度及黏著劑層之適用期之方面而言,較佳為鐵系化合物、錫系化合物。
作為鐵系化合物,例如可例舉:乙醯丙酮鐵、2-乙基己酸鐵、三乙醯丙酮鐵等。
作為錫系化合物,例如可例舉:二氯化二丁基錫、氧化二丁基錫、二溴化二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、硫化二丁基錫、甲醇三丁基錫、乙酸三丁基錫、乙醇三乙基錫、乙醇三丁基錫、氧化二辛基錫、二月桂酸二辛基錫、氯化三丁基錫、三氯乙酸三丁基錫、2-乙基己酸錫等。
作為鈦系化合物,例如可例舉:二氯化二丁基鈦、鈦酸四丁酯、三氯化丁氧基鈦等。
作為鋯系化合物,例如可例舉:環烷酸鋯、乙醯丙酮鋯等。
作為鉛系化合物,例如可例舉:油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、環烷酸鉛等。
作為鈷系化合物,例如可例舉:2-乙基己酸鈷、苯甲酸鈷等。
作為鋅系化合物,例如可例舉:環烷酸鋅、2-乙基己酸鋅等。
作為三級胺化合物,例如可例舉:三乙基胺、三乙二胺、1,8-二氮雜雙環-(5,4,0)-十一烯-7等。
觸媒可僅為1種,亦可為2種以上。又,亦可併用觸媒與交聯延遲劑等。關於觸媒之量,就可進一步表現出本發明之效果之方面而言,相對於多元醇100重量份,較佳為0.005重量份~1.00重量份,更佳為0.01重量份~0.75重量份,進而較佳為0.01重量份~0.50重量份,特佳為0.01重量份~0.20重量份。
≪1-2.黏著劑處理液≫
本發明之實施方式中使用之黏著劑處理液包含漢森溶解度參數值為31以下之液體及鹼性化合物,且鹼性化合物之濃度為0.001重量%~20重量%。
本發明中所謂之「液體」係指於常溫常壓下為液體者,通常可例舉水、醇、其他各種溶劑等。
黏著劑處理液中之漢森溶解度參數值為31以下之液體可僅為1種,亦可為2種以上。
黏著劑處理液中之鹼性化合物可僅為1種,亦可為2種以上。
黏著劑處理液包含漢森溶解度參數值為31以下之液體及鹼性化合物,且鹼性化合物之濃度為0.001重量%~10重量%,藉此能夠於溫和之條件下順利地由黏著劑製造水溶性聚合物。
「漢森溶解度參數值」係將希爾布萊德(Hildebrand)溶解參數值分割成色散項(δ
D)、極性項(δ
p)、及氫鍵項(δ
H)此3種成分而考慮到物質之極性之參數值,有時簡稱為HSP值。色散項(關於凡得瓦之項)、極性項(關於偶極矩之項)、及氫鍵項(關於氫鍵之項)可以三維座標表示。
2種以上之液體之混合液之漢森溶解度參數值可藉由下述式(1),以各溶劑之HSP值之加權平均值m之形式求出。再者,δ1及δ2係各液體成分之HSP值,
1及
2係各液體成分之體積分率。
m=δ1
1+δ2
2・・・(1)
各溶劑之漢森溶解度參數值收錄於「第5版HSPiP」中,關於未收錄之溶劑,使用根據「第5版HSPiP」推算出之值。
黏著劑處理液中所包含之液體之漢森溶解度參數值為31以下,較佳為30以下,更佳為29以下,進而較佳為28以下,特佳為25以下。黏著劑處理液中所包含之液體之漢森溶解度參數值之下限較佳為7以上,更佳為10以上,進而較佳為13以上,特佳為15以上。若黏著劑處理液中所包含之液體之漢森溶解度參數值處於上述範圍內,較佳為10以上30以下,更佳為15以上25以下,則能夠於溫和之條件下穩定地由黏著劑製造水溶性聚合物。
若黏著劑處理液中所包含之液體之漢森溶解度參數值超過31,則有該黏著劑處理液對黏著劑之滲透性變差之虞,而有水溶性聚合物之製造效率下降之虞。又,若黏著劑處理液中所包含之液體之漢森溶解度參數值未達7,則雖然不如超過31之情形嚴重,但同樣有該黏著劑處理液對黏著劑之滲透性變差之虞,而有水溶性聚合物之製造效率下降之虞。
關於黏著劑處理液中所包含之作為單一液體之漢森溶解度參數值為31以下的液體,代表而言,可例舉如下液體。
醇類;甲醇(HSP值=29.6)、乙醇(HSP值=26.5)、1-丙醇(HSP值=24.6)、2-丙醇(IPA)(HSP值=23.6)、1-丁醇(HSP值=23.2)、1-戊醇(HSP值=21.7)、1-己醇(HSP值=21.2)、苄醇(HSP值=23.8)、二乙二醇(HSP值=27.9)、二丙二醇(SP值=26.4)
烴類;苯(HSP值=18.5)、甲苯(HSP值=18.2)、苯乙烯(HSP值=19.1)、己烷(HSP值=14.9)、環己烷(HSP值=16.8)、庚烷(HSP值=15.3)
酮類;丙酮(HSP值=19.9)、甲基乙基酮(HSP值=19.1)
酯類;乙酸乙酯(HSP值=18.2)
醚類;四氫呋喃(HSP值=19.5)、環戊基甲基醚(HSP值=17.8)
胺類;苯胺(HSP值=23.7)
腈類;乙腈(HSP值=24.4)
羧酸類;乙酸(HSP值=21.4)
萜烯類;d-檸檬烯(HSP值=17.8)
該等液體可僅使用1種,亦可將2種以上組合使用。除作為單一液體之漢森溶解度參數為31以下之液體以外,亦可使用將複數種液體加以組合而得之混合液體,只要該混合液體之漢森溶解度參數值即藉由上述式(1)算出之m為31以下。作為可將複數種液體加以組合而製成混合液使用之溶劑,例如可例舉:水(HSP值=47.8)。例如,於將水(HSP值=47.8)與乙醇(HSP值=26.5)以體積分率計設為水/乙醇=20%/80%之情形時,m=30.76,故可使用。
就鹼性化合物之溶解性等觀點而言,漢森溶解度參數值為31以下之液體較佳為包含醇類,更佳為包含低級醇。作為低級醇,不僅可包含一級醇類,亦可包含2-丙醇、丙二醇單丙醚、丙二醇單乙醚等二級醇類、第三丁醇等三級醇類。
作為低級醇,較佳為包含碳數1~5之低級醇(代表而言,選自甲醇、乙醇、1-丙醇,2-丙醇、丁醇、1-戊醇中之至少1種),更佳為包含碳數1~4之低級醇(代表而言,選自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇中之至少1種),進而較佳為包含碳數1~3之低級醇(代表而言,選自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇中之至少1種),特佳為包含碳數1~2之低級醇(選自甲醇及乙醇中之至少1種)。
漢森溶解度參數值為31以下之液體較佳為包含醇類、及除醇類以外之有機溶劑。除醇類以外之有機溶劑可僅使用1種,亦可將2種以上組合使用。除醇類以外之有機溶劑例如為上述醚類、上述烴類,較佳為選自甲苯、環戊基甲醚、及四氫呋喃中之至少1種,更佳為選自甲苯及環戊基甲醚中之至少1種。若漢森溶解度參數值為31以下之液體為醇類與有機溶劑(較佳為選自醚類及烴類中之至少1種)之混合溶劑,則能夠提高黏著劑處理液對黏著劑之滲透性,從而能夠提高水溶性聚合物之製造效率。
於漢森溶解度參數值為31以下之液體包含醇類及除醇類以外之有機溶劑(較佳為選自醚類及烴類中之至少1種)之情形時,有機溶劑與醇類之體積比(有機溶劑:醇類)較佳為10:90~99:1,更佳為20:80~95:5,進而較佳為30:70~90:10,特佳為40:60~90:10,最佳為60:40~80:20。若有機溶劑與醇類之體積比處於上述範圍內,則能夠進一步提昇黏著劑處理液對黏著劑之滲透性,從而能夠穩定地提高水溶性聚合物之製造效率。
關於黏著劑處理液中所包含之鹼性化合物,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意適當之鹼性化合物。作為此種鹼性化合物,例如可例舉:氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鈣等鹼金屬或鹼土類金屬之氫氧化物或碳酸鹽等;或者甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀等金屬烷氧化物,較佳為選自由氫氧化鉀、氫氧化鈉及乙醇鈉所組成之群中之至少1種。
黏著劑處理液中之鹼性化合物之濃度較佳為0.001重量%~20重量%,更佳為0.01重量%~10重量%,進而較佳為0.01重量%~8重量%,特佳為0.01重量%~5重量%,最佳為0.5重量%~1.5重量%。若黏著劑處理液中之鹼性化合物之濃度處於上述範圍內,則能夠於溫和之條件下更穩定地由黏著劑製造水溶性聚合物。於黏著劑處理液中之鹼性化合物之濃度超過20重量%之情形時,則鹼性化合物難以溶解於處理溶劑(漢森溶解度參數值為31以下之液體),並且,於為黏著帶之形態之情形時,有不僅會對黏著劑產生不良影響,亦會對基材產生不良影響之虞。
黏著劑處理液中亦可包含其他添加劑。作為其他添加劑,可於無損本發明之效果之範圍內採用任意適當之添加劑。作為此種添加劑,例如可例舉離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、螯合劑、增溶劑、漿化劑、消泡劑等公知之各種添加劑。
≪1-3.黏著劑處理步驟≫
本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法代表而言係使上述黏著劑處理液含浸於上述黏著劑中。藉此,能夠於溫和之條件下順利地由黏著劑製造水溶性聚合物。
作為使黏著劑處理液含浸於黏著劑中之方法,可根據規模或黏著劑之種類適當地採用任意適當之含浸方法。再者,於本說明書中,「使黏著劑處理液含浸於黏著劑中」係指製成於黏著劑中含浸有黏著劑處理液之類之狀態,例如可例舉製成以下狀態:使黏著劑之至少一部分浸漬於黏著劑處理液中。其原因在於:若為黏著劑之至少一部分浸漬於黏著劑處理液中之狀態,則黏著劑處理液會滲入黏著劑中。
於本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法中,一較佳之實施方式係在使黏著劑處理液含浸於黏著劑中之狀態下進行攪拌。藉由在使黏著劑處理液含浸於黏著劑中之狀態下進行攪拌,能夠更順利地由黏著劑製造水溶性聚合物。再者,於本說明書中,「使黏著劑處理液含浸於黏著劑中之狀態」係指於黏著劑中含浸有黏著劑處理液之類之狀態,例如可例舉使黏著劑之至少一部分浸漬於黏著劑處理液中之狀態。其原因在於:若為黏著劑之至少一部分浸漬於黏著劑處理液中之狀態,則黏著劑處理液會滲入黏著劑中。
作為攪拌之方法,可根據規模或黏著劑之種類適當地採用任意適當之攪拌方法。
於本發明之實施方式之黏著劑處理方法中,一較佳之實施方式係在使黏著劑處理液含浸於黏著劑中之狀態下進行超音波處理。藉由在使黏著劑處理液含浸於黏著劑中之狀態下進行超音波處理,能夠更順利地由黏著劑製造水溶性聚合物。
作為超音波處理之方法,可根據規模或黏著劑之種類適當地採用任意適當之超音波處理方法。
於本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法中,在一較佳之實施方式中,使黏著劑處理液含浸於黏著劑中之狀態之溫度較佳為20℃以上,更佳為25℃以上,進而較佳為30℃以上,進而較佳為35℃以上,進而較佳為40℃以上,進而較佳為45℃以上,上限值較佳為120℃以下,更佳為100℃以下,進而較佳為80℃以下。若使黏著劑處理液含浸於黏著劑中之狀態之溫度處於上述範圍內,則能夠於溫和之條件下簡便且順利地由黏著劑製造水溶性聚合物。
於本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法中,另一較佳之實施方式係由包含基材及黏著劑之黏著帶之黏著劑製造水溶性聚合物。更詳細而言,首先,作為由黏著帶分離為基材及黏著劑之方法,亦可使用物理方法。具體而言,使用研磨布、研磨帶、研磨紙、研磨刷等自黏著帶刮取黏著劑,而分離成基材及黏著劑。使黏著劑處理液含侵於分離之黏著劑中。
根據本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法,推測黏著劑藉由黏著劑處理液而膨潤,藉由黏著劑處理液中所包含之漢森溶解度參數值為31以下之液體及鹼性化合物發生水解(包括藉由酯與鹼之反應而生成鹽及醇之皂化反應)等。藉由以皂化反應為中心產生反應,能夠有效率地製造水溶性聚合物。由於皂化所需之活化能高於酯交換反應之活化能,因此藉由於上述範圍之溫度(較佳為20℃~120℃)下進行反應等,能夠適當地控制反應。藉此,水溶性聚合物由黏著劑形成,並溶解或分散於本發明之實施方式之黏著劑處理液中。此種源自黏著劑之水溶性聚合物可視需要進而利用溶劑進行處理,藉此以溶液或分散液之形式回收,作為較佳之實施方式,能夠以將水溶性聚合物溶解於水性溶劑中而成之溶液之形式回收。作為水性溶劑,例如可例舉:水、醇、其等之混合溶劑、其等與有機溶劑之混合溶劑。此處,「源自黏著劑之水溶性聚合物」意指具有源自用於構成黏著劑之主聚合物(亦稱為基礎聚合物)之結構的水溶性聚合物,具體而言,例如意指具有如下結構之水溶性聚合物,即,構成黏著劑之主聚合物(有時亦稱為基礎聚合物)之側鏈末端存在之官能基(例如羧基或酯基)之至少一部分藉由黏著劑處理液中所包含之漢森溶解度參數值為31以下之液體及鹼性化合物發生水解(包括藉由酯與鹼之反應而生成鹽及醇之皂化反應)而得之結構。
根據本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法,能夠於溫和之條件下簡便地由黏著劑獲得水溶性聚合物。推測其原因在於:根據本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法,可於溫和之條件下簡便地進行黏著劑之水解(包括藉由酯與鹼之反應而生成鹽及醇之皂化反應),結果獲得水溶性聚合物。
先前,為了進行黏著劑之水解(包括藉由酯與鹼之反應而生成鹽及醇之皂化反應),需要於高溫高壓下使黏著劑發生上述反應,或者將黏著劑之組成設計成特定之組成。根據本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法,可在不設為高溫高壓下之條件且不將黏著劑之組成設計成特定組成之情況下,於溫和之條件下簡便地進行黏著劑之良好水解(包括藉由酯與鹼之反應而生成鹽及醇之皂化反應)。
≪≪2.水溶性聚合物≫≫
藉由本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法所獲得之水溶性聚合物代表而言包含下述式所表示之結構單元(1)及下述式所表示之結構單元(2)。
[化3]
(式中,R
1表示氫原子或甲基;R
2表示碳數1~12之烷基;M表示氫原子或陽離子)
水溶性聚合物代表而言包含複數個結構單元(1)及複數個結構單元(2)。於水溶性聚合物之分子鏈中,結構單元(1)及結構單元(2)代表而言無規配置。
於結構單元(1)及結構單元(2)中,R
1表示氫原子或甲基,較佳為氫原子。於複數個結構單元(1)中,R
1可彼此相同亦可彼此不同。於結構單元(1)及結構單元(2)中,R
1可彼此相同亦可彼此不同。藉由使水溶性聚合物具有結構單元(1),水溶性聚合物之玻璃轉移溫度下降,室溫下之柔軟性提昇。藉由使水溶性聚合物具有結構單元(2),水溶性聚合物能夠溶解於水中。水溶性聚合物藉由具有結構單元(1)及(2)而能夠成為優異之水溶性黏著劑原料。
於結構單元(1)中,作為R
2所表示之烷基,較佳為可例舉碳數1~10之烷基,更佳為可例舉甲基、乙基、正丁基、及2-乙基己基。於複數個結構單元(1)中,R
2可彼此相同亦可彼此不同。
於結構單元(2)中,作為M所表示之陽離子,較佳為可例舉鹼金屬陽離子、鹼土類金屬陽離子,更佳為可例舉鹼金屬陽離子,進而較佳為可例舉鉀陽離子、鈉陽離子。於複數個結構單元(2)中,M可彼此相同亦可彼此不同。
水溶性聚合物中之結構單元(1)之含有比率較佳為1重量%以上,更佳為3重量%以上,進而較佳為5重量%以上,特佳為10重量%以上,上限值較佳為95重量%以下,更佳為90重量%以下,進而較佳為85重量%以下,特佳為80重量%以下。
水溶性聚合物中之結構單元(2)之含有比率較佳為5重量%以上,更佳為10重量%以上,進而較佳為15重量%以上,特佳為20重量%以上,上限值較佳為95重量%以下,更佳為90重量%以下,進而較佳為87重量%以下,特佳為85重量%以下。
相對於結構單元(1)及結構單元(2)之總和之結構單元(1)之含有比率較佳為5重量%以上,更佳為7重量%以上,進而較佳為10重量%以上,上限值較佳為95重量%以下,更佳為90重量%以下,進而較佳為93重量%以下,特佳為90重量%以下。
結構單元之含有比率例如可藉由FT-IR(Fourier Transform Infrared Radiation,傅立葉轉換紅外線光譜)法、NMR(Nuclear Magnetic Resonance,核磁共振)法、滴定法進行測定。
本發明之實施方式之水溶性聚合物可適當地用作各種產業製品之原料。本發明之實施方式之水溶性聚合物可較佳地用作黏著劑之原料或吸水性聚合物之原料。
≪≪3.吸水性聚合物之製造方法≫≫
作為本發明之實施方式之吸水性聚合物之製造方法,可例舉:利用藉由本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法所獲得之水溶性聚合物來製造吸水性聚合物之方法(以下,有時稱為「製造方法A」);及由作為廢棄物之黏著劑直接製造吸水性聚合物之方法(以下,有時稱為「製造方法B」)。
≪3-1.製造方法A≫
於本發明之一實施方式之吸水性聚合物之製造方法A中,使藉由本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法所獲得之水溶性聚合物與交聯劑進行反應。藉由使水溶性聚合物與交聯劑進行反應,能夠對聚合物賦予吸水特性。
交聯劑係內部交聯劑,且能夠與水溶性聚合物之結構單元進行反應。相對於水溶性聚合物100重量份,交聯劑之使用量較佳為0.1重量份~200重量份,更佳為1重量份~150重量份,進而較佳為1重量份~100重量份。
作為交聯劑,例如可例舉聚合性交聯劑、反應性交聯劑、兼具其等之交聯劑。
聚合性交聯劑能夠與水溶性聚合物中所包含之乙烯性不飽和雙鍵進行反應。作為聚合性交聯劑,具體而言,例如可例舉N,N'-亞甲雙丙烯醯胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)烯丙氧基烷烴等分子內至少具有2個聚合性雙鍵之化合物。
反應性交聯劑能夠與水溶性聚合物中所包含之羧基(更詳細而言為上述結構單元(2)中之-COOM基)進行反應。作為反應性交聯劑,具體而言,例如可例舉:聚縮水甘油醚(乙二醇二縮水甘油醚等)、多元醇(乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇等)等共價鍵結性交聯劑、鋁等作為多元金屬化合物之離子鍵結性交聯劑、三聚氰胺樹脂系交聯劑、胺樹脂系交聯劑、過氧化物系交聯劑、上述多官能異氰酸酯系交聯劑。
交聯劑可僅使用1種,亦可將2種以上組合使用。
作為交聯劑,較佳為可例舉反應性交聯劑,更佳為可例舉乙二醇、聚乙二醇。
本發明之一實施方式之吸水性聚合物之製造方法A代表而言係向水溶性聚合物之溶液(或水溶性聚合物之分散液)中添加交聯劑。
於一較佳之實施方式中,在向水溶性聚合物之溶液(或水溶性聚合物之分散液)中添加交聯劑後,進行攪拌。作為攪拌之方法,可適當採用任意適當之攪拌方法。
於一較佳之實施方式中,使水溶性聚合物與交聯劑於上述黏著劑處理液(包含漢森溶解度參數值為31以下之液體及鹼性化合物且鹼性化合物之濃度為0.001重量%~20重量%之黏著劑處理液)中進行反應。藉此,可進一步使水溶性聚合物之水解(包括皂化反應)進行之同時使聚合物與交聯劑進行反應,從而能夠順利地製造吸水性聚合物。
適宜用於製造吸水性聚合物之黏著劑處理液(以下,稱為吸水性聚合物製造用處理液)包含醇類,該醇類較佳為1體積%以上90體積%以下,更佳為1體積%以上80體積%以下,進而較佳為1體積%以上70體積%以下,進而較佳為1體積%以上60體積%以下,特佳為1體積%以上50體積%以下,最佳為1體積%以上40體積%以下。若黏著劑處理液包含醇類,則於製造吸水性聚合物時,能夠使皂化反應與醇類之酯交換反應進行,從而能夠較佳地調整聚合物對交聯劑之反應性。
吸水性聚合物製造用處理液較佳為液體之漢森溶解度參數值為10以上29以下且鹼性化合物之濃度為0.01重量%以上8重量%以下,更佳為液體之漢森溶解度參數值為13以上25以下且鹼性化合物之濃度為0.5重量%以上5重量%以下。於吸水性聚合物製造用處理液中,若液體之漢森溶解度參數值及鹼性化合物之濃度各者處於上述範圍內,則能夠均衡地進行皂化反應及酯交換反應,從而能夠穩定地製造吸水性聚合物。再者,若液體之漢森溶解度參數值及/或鹼性化合物之濃度處於上述範圍外,則存在皂化反應較酯交換反應過於優勢之情況。於此情形時,有交聯劑與聚合物(或黏著劑)之反應集中在聚合物(或黏著劑)表面,而無法製造吸水性聚合物之虞。
於一較佳之實施方式中,水溶性聚合物與交聯劑之黏著劑處理液中之反應時之溫度較佳為15℃以上,更佳為20℃以上,進而較佳為25℃以上,進而較佳為30℃以上,特佳為35℃以上,最佳為40℃以上,上限值較佳為80℃以下,更佳為70℃以下,進而較佳為60℃以下。若水溶性聚合物與交聯劑之黏著劑處理液中之反應時之溫度處於上述範圍內,則能夠於溫和之條件下簡便且順利地由水溶性聚合物及交聯劑製造吸水性聚合物。藉由以酯交換為中心產生反應,能夠有效率地製造吸水性聚合物。由於酯交換反應所需之活化能低於皂化之活化能,因此藉由於上述範圍之溫度(較佳為15℃~80℃)下進行反應等,能夠適當地控制反應。
根據本發明之一實施方式之吸水性聚合物之製造方法A,能夠於溫和之條件下簡便地由作為廢棄物之黏著劑經過水溶性聚合物而獲得吸水性聚合物。推測其原因在於:根據本發明之一實施方式之吸水性聚合物之製造方法A,水溶性聚合物(尤其是結構單元(2)中之-COOM基)與交聯劑於溫和之條件下簡便地進行,結果能夠獲得吸水性聚合物。
≪3-2.製造方法B≫
本發明之另一實施方式之吸水性聚合物之製造方法B係使上述黏著劑處理液(包含漢森溶解度參數值為31以下之液體及鹼性化合物且鹼性化合物之濃度為0.001重量%~20重量%之黏著劑處理液)與交聯劑及黏著劑接觸。
作為黏著劑處理液與交聯劑及黏著劑之接觸形態,於無損本發明之效果之範圍內採用任意適當之接觸形態即可。作為此種接觸形態,例如可例舉:向黏著劑處理液中添加交聯劑後,添加黏著劑,而使其等接觸之形態;向黏著劑處理液中同時添加交聯劑及黏著劑,而使其等接觸之形態;向黏著劑處理液中添加交聯劑後,添加交聯劑,而使其等接觸之形態。
根據如上所述之製造方法B,能夠於溫和之條件下簡便地由作為廢棄物之黏著劑直接獲得吸水性聚合物。
於此種吸水性聚合物之製造方法B中,作為黏著劑處理液,較佳為使用上述吸水性聚合物製造用處理液。
相對於黏著劑100重量份,交聯劑之添加量較佳為0.1重量份~200重量份,更佳為1重量份~150重量份,進而較佳為1重量份~100重量份。
黏著劑處理液與交聯劑及黏著劑之接觸時之溫度範圍例如與上述水溶性聚合物與交聯劑之黏著劑處理液中之反應時之溫度範圍相同。
如此,根據製造方法B,能夠於溫和之條件下簡便地由黏著劑獲得吸水性聚合物。推測其原因在於:於溫和之條件下簡便地進行黏著劑之水解(包括藉由酯與鹼之反應而生成鹽及醇之皂化反應),並且藉由水解所生成之羧基(更詳細而言為上述結構單元(2)中之-COOM基)與交聯劑之反應進行,而獲得吸水性聚合物。
≪≪4.吸水性聚合物≫≫
本發明之實施方式之吸水性聚合物代表而言包含下述式所表示之結構單元(1)、下述式所表示之結構單元(2)、藉由下述式所表示之結構單元(1)及/或結構單元(2)與上述交聯劑之反應所形成之交聯結構。交聯結構較佳為藉由下述式所表示之結構單元(2)與上述交聯劑之反應形成。
[化4]
(式中,R
1表示氫原子或甲基;R
2表示碳數1~12之烷基;M表示氫原子或陽離子)
關於結構單元(1)及結構單元(2)中之R
1、R
2、M,可引用上述水溶性聚合物中之結構單元(1)及結構單元(2)中之R
1、R
2、M之說明。
關於吸水性聚合物中之結構單元(1)之含有比率,可引用上述水溶性聚合物中之結構單元(1)之含有比率之說明。
吸水性聚合物中之結構單元(2)與交聯結構之含有比率之總和之範圍可引用上述水溶性聚合物中之結構單元(2)之含有比率之範圍之說明。
吸水性聚合物中之交聯結構之含有比率較佳為1重量%以上,更佳為3重量%以上,進而較佳為5重量%以上,特佳為7重量%以上,上限值較佳為90重量%以下,更佳為85重量%以下,進而較佳為80重量%以下,特佳為75重量%以下。
相對於結構單元(1)及結構單元(2)之總和之結構單元(1)之含有比率較佳為3重量%以上,更佳為5重量%以上,進而較佳為7重量%以上,特佳為10重量%以上,上限值較佳為95重量%以下,更佳為90重量%以下,進而較佳為85重量%以下,特佳為80重量%以下。
本發明之實施方式之吸水性聚合物可於無損本發明之效果之範圍內藉由任意適當之方法獲得。作為此種方法,例如可例舉本發明之實施方式之吸水性聚合物之製造方法。
[實施例]
以下,藉由實施例對本發明進行具體說明,但本發明不受該等實施例任何限定。再者,實施例等中之試驗及評價方法如下所述。再者,於記載為「份」之情形時,只要無特別記載事項,則意指「重量份」,於記載為「%」之情形時,只要無特別記載事項,則意指「重量%」。
<黏著帶之準備>
準備下述黏著帶。
「E-MASK」系列(日東電工股份有限公司製造)、商品號RP108C、丙烯酸系黏著劑
「E-MASK」系列(日東電工股份有限公司製造)、商品號RP207、丙烯酸系黏著劑
「REVALPHA」系列(日東電工股份有限公司製造)、商品號No.3195MS(N)、丙烯酸系黏著劑
地板養護用膠帶(日東電工股份有限公司製造)、商品號No.395N、丙烯酸系黏著劑
「NITOFLON」系列(日東電工股份有限公司製造)、商品號No.973UL、矽酮系黏著劑
<黏著劑處理液之製備>
[製備例1]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為0.5重量%之方式,向1-丁醇(HSP值=23.2)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(1)。彙總於表1中。
[製備例2]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為1.3重量%之方式,向環戊基甲醚(Cpme)/甲醇=70/30(體積比)之混合溶劑(HSP值=20.0)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(2)。彙總於表1中。
[製備例3]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為1.3重量%之方式,向環戊基甲醚(Cpme)/乙醇=70/30(體積比)之混合溶劑(HSP值=19.5)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(3)。彙總於表1中。
[製備例4]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為1.3重量%之方式,向環戊基甲醚(Cpme)/2-丙醇(IPA)=70/30(體積比)之混合溶劑(HSP值=18.9)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(4)。彙總於表1中。
[製備例5]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為1.3重量%之方式,向環戊基甲醚(Cpme)/1-丁醇=70/30(體積比)之混合溶劑(HSP值=18.8)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(5)。彙總於表1中。
[製備例6]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為1.3重量%之方式,向環戊基甲醚(Cpme)/苄醇=70/30(體積比)之混合溶劑(HSP值=18.7)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(6)。彙總於表1中。
[製備例7]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為1.0重量%之方式,向甲苯/甲醇=80/20(體積比)之混合溶劑(HSP值=18.7)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(7)。彙總於表1中。
[製備例8]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為1.0重量%之方式,向甲苯/1-丁醇=80/20(體積比)之混合溶劑(HSP值=18.4)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(8)。彙總於表1中。
[製備例9]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為5.0重量%之方式,向乙醇/1-丁醇=50/50(體積比)之混合溶劑(HSP值=24.8)中添加乙醇鈉(NaOEt),獲得黏著劑處理液(9)。彙總於表1中。
[製備例10]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為2.0重量%之方式,向庚烷/EKINEN(註冊商標)(F-6,Japan Alcohol Trading製造)=95/5(體積比)之混合溶劑(HSP值=15.3)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(10)。彙總於表1中。
[製備例11]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為2.0重量%之方式,向庚烷/EKINEN(註冊商標)(F-6,Japan Alcohol Trading製造)=90/10(體積比)之混合溶劑(HSP值=15.5)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(11)。彙總於表1中。
[製備例12]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為10重量%之方式,向環戊基甲醚(Cpme)/甲醇=50/50(體積比)之混合溶劑(HSP值=17.7)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(12)。彙總於表1中。
[製備例13]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為14重量%之方式,向環戊基甲醚(Cpme)/甲醇=50/50(體積比)之混合溶劑(HSP值=17.7)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(13)。彙總於表1中。
[製備例14]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為20重量%之方式,向甲基乙基酮(MEK)/甲醇=50/50(體積比)之混合溶劑(HSP值=23.2)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(14)。彙總於表1中。
[製備例15]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為1.3重量%之方式,向1-丁醇/甲醇/水=40/40/20(體積比)之混合溶劑(HSP值=29.5)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(15)。彙總於表1中。
[製備例16]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為0.8重量%之方式,向甲基乙基酮(MEK)/甲醇=70/30(體積比)之混合溶劑(HSP值=21.2)中添加水酸化鈉(NaOH),獲得黏著劑處理液(16)。彙總於表1中。
[製備例17]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為1.3重量%之方式,向甲基乙基酮(MEK)/甲醇=70/30(體積比)之混合溶劑(HSP值=21.2)中添加水酸化鈉(NaOH),獲得黏著劑處理液(17)。彙總於表1中。
[製備例18]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為5.0重量%之方式,向甲基乙基酮(MEK)/甲醇=70/30(體積比)之混合溶劑(HSP值=21.2)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(18)。彙總於表1中。
[製備例19]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為1.5重量%之方式,向癸烷/丁醇=40/60(體積比)之混合溶劑(HSP值=18.8)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(19)。彙總於表1中。
[製備例20]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為5.0重量%之方式,向1-丁醇/甲醇/水=60/20/20(體積比)之混合溶劑(HSP值=28.9)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(20)。彙總於表1中。
[製備例21]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為5.0重量%之方式,向1-丁醇/2-丙醇(IPA)/水=70/10/20(體積比)之混合溶劑(HSP值=26.9)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(21)。彙總於表1中。
[製備例22]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為0.5重量%之方式,向乙醇/水=65/35(體積比)之混合液(HSP值=34.0)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(C1)。彙總於表1中。
[製備例23]
將環戊基甲醚(Cpme)/甲醇=50/50(體積比)之混合溶劑(HSP值=17.7)作為黏著劑處理液(C2)。彙總於表1中。
[製備例24]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為25.0重量%之方式,向甲基乙基酮(MEK)/甲醇=50/50(體積比)之混合溶劑(HSP值=23.2)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(C3)。彙總於表1中。
[製備例25]
以所獲得之處理液中之鹼濃度成為1.3重量%之方式,向苄醇/甲醇/水=40/20/40(體積比)之混合溶劑(HSP值=33.5)中添加氫氧化鉀(KOH),獲得黏著劑處理液(C4)。彙總於表1中。
[表1]
黏著劑處理液 | 黏著劑處理液中所包含之液體 | 鹼濃度 (重量%) | ||
種類(體積比率) | HSP值 | |||
(C1) | 乙醇/水=65/35 | 34.0 | KOH | 0.5 |
(1) | 1-丁醇 | 23.2 | 0.5 | |
(2) | Cpme/甲醇=70/30 | 20.0 | 1.3 | |
(3) | Cpme/乙醇=70/30 | 19.5 | 1.3 | |
(4) | Cpme/IPA=70/30 | 18.9 | 1.3 | |
(5) | Cpme/1-丁醇=70/30 | 18.8 | 1.3 | |
(6) | Cpme/苄醇=70/30 | 18.7 | 1.3 | |
(7) | 甲苯/甲醇=80/20 | 18.7 | 1.0 | |
(8) | 甲苯/1-丁醇=80/20 | 18.4 | 1.0 | |
(9) | 乙醇/1-丁醇=50/50 | 24.8 | NaOEt | 5.0 |
(10) | 庚烷/EKINEN=95/5 | 15.3 | KOH | 2.0 |
(11) | 庚烷/EKINEN=90/10 | 15.5 | 2.0 | |
(12) | Cpme/甲醇=50/50 | 17.7 | 10.0 | |
(13) | 14.0 | |||
(14) | 甲基乙基酮/甲醇=50/50 | 23.2 | 20.0 | |
(15) | 1-丁醇/甲醇/水=40/40/20 | 29.5 | 1.3 | |
(16) | 甲基乙基酮/甲醇=70/30 | 21.2 | NaOH | 0.8 |
(17) | 1.3 | |||
(18) | KOH | 5.0 | ||
(19) | 癸烷/丁醇=40/60 | 18.8 | KOH | 1.5 |
(20) | 1-丁醇/甲醇/水=60/20/20 | 28.9 | KOH | 5.0 |
(21) | 1-丁醇/IPA/水=70/10/20 | 26.9 | KOH | 5.0 |
(C2) | Cpme/甲醇=50/50 | 17.7 | - | 0 |
(C3) | 甲基乙基酮/甲醇=50/50 | 23.2 | KOH | 25.0 |
(C4) | 苄醇/甲醇/水=40/20/40 | 33.5 | 1.3 |
[實施例1~18及比較例1~4]
<水溶性聚合物之製造>
以5.8 m/秒之帶速度將安裝有研磨帶(粒度=#100,MAKITA製造)之砂帶(BE-3210,RYOBI製造)之研磨帶壓抵於表2所示之黏著帶,而將構成黏著劑層之黏著劑自基材分離。
將0.7 g經分離之黏著劑裝入小瓶中,向其中加入20 g黏著劑處理液,於50℃下以600 rpm之攪拌速度攪拌12小時。其後,藉由傾析法去除溶劑,獲得聚合物。向所獲得之聚合物中加入大量之水,評估水中之溶解性。將其結果示於表2中。
〇:完全溶解於水中。
△:幾乎溶解於水中,但有若干未溶解。
×:未溶解於水中。
繼而,藉由IR及/或NMR對實施例2、4及5中所獲得之聚合物進行分析,確認到為具有下述結構單元之水溶性聚合物。將由「E-MASK」RP108C(日東電工股份有限公司製造)之丙烯酸系黏著劑製造之水溶性聚合物中之結構單元(I)及結構單元(II)之含有比率示於表2中。
[化5]
(式中,R
1表示氫原子;R
2表示碳數1~4之烷基;M表示鉀陽離子或鈉陽離子)
[表2]
表2 | |||||||||||||||||||||||||
No. | 實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | 實施例6 | 實施例7 | 實施例8 | 實施例9 | 實施例10 | 實施例11 | 實施例12 | 實施例13 | 實施例14 | 實施例15 | 實施例16 | 實施例17 | 實施例18 | 比較例 1 | 比較例 2 | 比較例 3 | 比較例 4 | |||
黏著劑處理液 | 製備例 | (1) | (2) | (3) | (4) | (5) | (6) | (7) | (8) | (9) | (10) | (11) | (12) | (13) | (14) | (15) | (16) | (17) | (18) | (C1) | (C2) | (C3) | (C4) | ||
組成 | 1-丁醇 | 環戊基甲醚/醇混合系 | 甲苯/醇混合系 | 醇混合系 | 庚烷/醇混合系 | 環戊基甲醚/醇混合系 | MEK/醇混合系 | 水/醇混合系 | MEK/醇混合系 | 水/乙醇混合系 | 環戊基甲醚/醇混合系 | MEK/醇混合系 | 水/醇混合系 | ||||||||||||
HSP值 | 23.2 | 20.0 | 19.5 | 18.9 | 18.8 | 18.7 | 18.7 | 18.4 | 24.8 | 15.3 | 15.5 | 17.7 | 23.2 | 29.5 | 21.2 | 34.0 | 17.7 | 23.2 | 33.5 | ||||||
鹼種類 | KOH | NaOEt | KOH | NaOH | KOH | KOH | KOH | KOH | |||||||||||||||||
鹼濃度(重量%) | 0.5 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 5 | 2.0 | 2.0 | 10.0 | 14.0 | 20.0 | 1.3 | 0.8 | 1.3 | 5.0 | 0.5 | 0 | 25.0 | 1.3 | |||
水溶性聚合物之製造 | E-MASK | RP108C | 丙烯酸系黏著劑 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | × | × | × | × |
REVALPHA | No. 3195MS(N) | 〇 | 〇 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
地板養護用膠帶 | No.395N | - | 〇 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
結構單元(I) | (重量%) | - | 55 | 41 | - | 13 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
結構單元(II) | - | 45 | 59 | - | 87 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |||
NITOFLON | No.973UL | 矽酮系黏著劑 | 〇 | 〇 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
[實施例19~31及比較例5~8]
<吸水性聚合物之製造>
以5.8 m/秒之帶速度將安裝有研磨帶(粒度=#100,MAKITA製造)之砂帶(BE-3210,RYOBI製造)之研磨帶壓抵於表3所示之黏著帶,而將構成黏著劑層之黏著劑自基材分離。
將0.7 g經單離之黏著劑加入50 ml之樣品管中,向其中加入表3所示之各製備例中所獲得之黏著劑處理液20 g,並加入表3所示之交聯劑0.1 g(實施例30、31中為0.01 g),於50℃下以600 rpm之攪拌速度攪拌12小時。藉此,吸水性聚合物析出。
其後,藉由傾析法去除溶劑,於120℃下使吸水性聚合物乾燥1.5小時。
繼而,使用研缽將乾燥後之吸水性聚合物研碎,藉由JIS K 7223-1996(茶包法)對吸水性進行評估。將其結果示於表3中。
〇:吸水率為10倍以上。
×:吸水率未達10倍。
[表3]
No. | 實施例19 | 實施例20 | 實施例21 | 實施例22 | 實施例23 | 實施例24 | 實施例25 | 實施例26 | 實施例27 | 實施例28 | 實施例29 | 實施例30 | 實施例31 | 比較例5 | 比較例6 | 比較例7 | 比較例8 | |||
黏著劑處理液 | 製備例 | (2) | (10) | (11) | (16) | (17) | (18) | (19) | (20) | (21) | (C1) | (C2) | (C3) | (C4) | ||||||
組成 | 環戊基甲醚/醇混合系 | 庚烷/醇混合系 | MEK/醇混合系 | 癸烷/丁醇混合系 | 水/丁醇混合系 | 水/乙醇混合系 | 環戊基甲醚/醇混合系 | MEK/醇混合系 | 水/醇 混合系 | |||||||||||
HSP值 | 20.0 | 15.3 | 15.5 | 21.2 | 18.8 | 28.9 | 26.9 | 34.0 | 17.7 | 23.2 | 33.5 | |||||||||
鹼種類 | KOH | NaOH | KOH | KOH | KOH | KOH | KOH | - | KOH | KOH | ||||||||||
鹼濃度(重量%) | 1.3 | 2.0 | 2.0 | 0.8 | 1.3 | 5.0 | 1.5 | 5.0 | 5.0 | 0.5 | 0 | 25.0 | 1.3 | |||||||
交聯劑 | EG | PEG-200 | PEG-400 | EG | EG(0.05重量份) | EG | ||||||||||||||
水溶性聚合物之製造 | E-MASK | RP108C | 丙烯酸系黏著劑 | 〇 | 〇 | 〇 | - | - | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | - | - | × | × | × | × |
RP207 | 〇 | - | - | - | - | - | - | 〇 | 〇 | 〇 | - | 〇 | 〇 | × | × | × | × | |||
REVALPHA | No. 3195MS(N) | - | - | - | 〇 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
地板養護用膠帶 | No.395N | - | - | - | - | 〇 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
再者,以下為表3中之交聯劑之簡稱。
EG;乙二醇
PEG-200;聚乙二醇(數量平均分子量Mn200)
PEG-400;聚乙二醇(數量平均分子量Mn400)
[產業上之可利用性]
本發明之實施方式之水溶性聚合物之製造方法及吸水性聚合物之製造方法能夠於溫和之條件下由黏著劑製造水溶性聚合物及吸水性聚合物,因此適宜用於在製造場所等大量產生之黏著帶之廢棄物之回收再利用等。
Claims (8)
- 一種水溶性聚合物之製造方法,其係使黏著劑處理液與黏著劑接觸,該黏著劑處理液包含漢森溶解度參數值為31以下之液體及鹼性化合物,且該黏著劑處理液中之鹼性化合物之濃度為0.001重量%~20重量%。
- 如請求項1之水溶性聚合物之製造方法,其中上述液體之漢森溶解度參數值為15以上25以下,且 上述液體包含低級醇。
- 如請求項1或2之水溶性聚合物之製造方法,其中上述黏著劑包含丙烯酸系黏著劑。
- 如請求項1至3中任一項之水溶性聚合物之製造方法,其中上述處理液中之鹼性化合物之濃度為0.01重量%~10重量%。
- 一種吸水性聚合物之製造方法,其係使藉由如請求項1至4中任一項之水溶性聚合物之製造方法所獲得之水溶性聚合物與交聯劑進行反應。
- 一種吸水性聚合物之製造方法,其係使黏著劑處理液與交聯劑及黏著劑接觸,該黏著劑處理液包含漢森溶解度參數值為31以下之液體及鹼性化合物,且該黏著劑處理液中之鹼性化合物之濃度為0.001重量%~20重量%。
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