TW202223034A - 可變色黏著片材 - Google Patents

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仲野武史
加藤雅俊
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日商日東電工股份有限公司
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Abstract

本發明之黏著片材S具備可藉由外部刺激而變色之黏著劑層10。黏著劑層10包含黏著性組合物。黏著性組合物含有藉由與酸之反應而顯色之顯色化合物、酸產生劑、及金屬錯合物。

Description

可變色黏著片材
本發明係關於一種可變色黏著片材。
有機EL(electroluminescence，電致發光)面板等顯示面板具有包含像素面板及罩蓋構件等之積層構造。於此種顯示面板之製造過程中，為了使積層構造中所含之元件彼此貼合，例如使用透明之黏著片材。
又，作為顯示面板中之像素面板之光出射側(圖像顯示側)所配置之透明黏著片材，提出有使用於該片材之特定部位預先形成有用以賦予設計性、遮蔽性、抗反射性等之著色部分之黏著片材。此種黏著片材例如於下述之專利文獻1中有記載。於專利文獻1中，具體而言，記載有具有含有碳黑顏料之著色部分之黏著片材。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2017-203810號公報
[發明所欲解決之問題]
然而，於顯示面板之製造過程中，使用預先形成有著色部分之黏著片材之情形時，將黏著片材貼合於被黏著體之後，無法適當地檢查於被黏著體與黏著片材之著色部分之間有無異物及氣泡。對於顯示面板製造過程中之黏著片材之貼合，要求於貼合後可適當地檢查於被黏著體與黏著片材之間有無異物及氣泡。
另一方面，就確保設置於顯示面板用之黏著片材之著色部分之功能之觀點而言，要求抑制著色部分中之著色成分之經時擴散。
本發明提供一種可變色黏著片材，其於貼合於被黏著體之後可使黏著劑層局部變色，且適於抑制變色部分中之著色成分之擴散。 [解決問題之技術手段]
本發明[1]係一種可變色黏著片材，其具備可藉由外部刺激而變色之黏著劑層，且上述黏著劑層包含黏著性組合物，上述黏著性組合物含有藉由與酸之反應而顯色之顯色化合物、酸產生劑、及金屬錯合物。
本發明[2]包含如上述[1]所記載之可變色黏著片材，其中上述金屬錯合物之調配比率係相對於上述顯色化合物100質量份為10質量份以上且100質量份以下。
本發明[3]包含如上述[1]或[2]所記載之可變色黏著片材，其中經顯色之上述顯色化合物可與上述金屬錯合物配位。
本發明[4]包含如上述[1]至[3]中任一項所記載之可變色黏著片材，其中上述顯色化合物為隱色系色素，上述金屬錯合物為鋅系錯合物。
本發明[5]包含如上述[1]至[4]中任一項所記載之可變色黏著片材，其中上述黏著劑層具有10 μm以上且300 μm以下之厚度。
本發明[6]包含如上述[1]至[5]中任一項所記載之可變色黏著片材，其進而具備配置於上述黏著劑層之厚度方向一側之基材。
本發明[7]包含如上述[1]至[6]中任一項所記載之可變色黏著片材，其中於將上述黏著劑層貼附於玻璃板之後，於23℃、剝離角度180°及剝離速度300 mm/分鐘之剝離條件下之剝離試驗中，對上述玻璃板所顯示之黏著力為1.0 N/25 mm以上且50 N/25 mm以下。 [發明之效果]
本發明之可變色黏著片材具備可藉由外部刺激而變色之黏著劑層。因此，於將可變色黏著片材貼合於被黏著體之後，藉由對黏著劑層中之變色預定部分賦予外部刺激，可使黏著劑層局部變色。關於此種可變色黏著片材，於貼合後且黏著劑層之變色部分形成前，可檢查於可變色黏著片材與被黏著體之間有無異物及氣泡。
又，黏著劑層包含含有金屬錯合物之黏著性組合物。因此，可抑制變色部分中之著色成分之擴散。
1.可變色黏著片材 如圖1所示，黏著片材S具備黏著劑層10。黏著片材S具有特定之厚度之片材形狀，沿與厚度方向正交之方向(面方向)延伸。黏著片材S例如用作顯示面板(例如具有包含像素面板及罩蓋構件之積層構造)中之像素面板之圖像顯示側所配置之透明黏著片材。
黏著劑層10係由黏著性組合物所形成之具有透明性(可見光透過性)之感壓接著劑層。
黏著性組合物含有基礎聚合物、藉由與酸之反應而顯色之顯色化合物、酸產生劑、及金屬錯合物。
基礎聚合物係用以使黏著劑層10中表現黏著性之黏著成分。基礎聚合物於室溫範圍內顯示橡膠彈性。作為基礎聚合物，例如可例舉：丙烯酸聚合物、橡膠聚合物、聚酯聚合物、胺基甲酸酯聚合物、聚醚聚合物、聚矽氧聚合物、聚醯胺聚合物、及氟聚合物。就確保黏著劑層10中之良好之透明性及黏著性之觀點而言，作為基礎聚合物，較佳為使用丙烯酸聚合物。
就適當地表現黏著劑層10中之基礎聚合物之功能之觀點而言，黏著劑層10中之基礎聚合物之含有比率例如為50質量%以上，較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上。
丙烯酸聚合物例如係藉由使以50質量%以上之比率包含(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分聚合而獲得之聚合物。「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可例舉具有直鏈狀或支鏈狀之碳數1～20之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。作為此種(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可例舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、及(甲基)丙烯酸二十烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用，亦可併用兩種以上。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，較佳為使用具有碳數1～12之烷基之丙烯酸烷基酯，更佳為併用丙烯酸甲酯與具有碳數2～12之烷基之丙烯酸烷基酯，進而較佳為併用丙烯酸甲酯與丙烯酸2-乙基己酯。
就於黏著劑層10中適當地表現黏著性等基本特性之觀點而言，單體成分中之(甲基)丙烯酸烷基酯之比率例如為50質量%以上，較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上。該比率例如為99質量%以下。
單體成分亦可包含可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚之共聚性單體。作為共聚性單體，例如可例舉具有極性基之單體(含極性基之單體)。含極性基之單體有助於向丙烯酸聚合物中之交聯點之導入、丙烯酸聚合物之凝集力之確保等丙烯酸聚合物之改質。
作為含極性基之單體，例如可例舉：含羥基之單體、具有含氮原子之環之單體、及含羧基之單體。共聚性單體較佳為包含選自由含羥基之單體、具有含氮原子之環之單體、及含羧基之單體所組成之群中之至少一種。更佳為共聚性單體包含含羥基之單體及/或具有含氮原子之環之單體。
作為含羥基之單體，例如可例舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、及(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯。作為含羥基之單體，較佳為使用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯，更佳為使用丙烯酸2-羥基乙酯。
就向丙烯酸聚合物之交聯結構之導入及黏著劑層10之凝集力之確保之觀點而言，單體成分中之含羥基之單體之比率例如為1質量%以上，較佳為3質量%以上，更佳為5質量%以上。就丙烯酸聚合物聚合時之聚合反應溶液之黏度調整及丙烯酸聚合物之極性(與黏著劑層10中之各種添加劑成分與丙烯酸聚合物之相溶性相關)之調整之觀點而言，該比率例如為30質量%以下，較佳為20質量%以下。
作為具有含氮原子之環之單體，例如可例舉：N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-甲基乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌𠯤、N-乙烯基吡𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基㗁唑、N-(甲基)丙烯醯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-乙烯基𠰌啉、N-乙烯基-3-𠰌啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3-㗁 𠯤-2-酮、N-乙烯基-3,5-𠰌啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異㗁唑、N-乙烯基噻唑、及N-乙烯基異噻唑。作為具有含氮原子之環之單體，較佳為使用N-乙烯基-2-吡咯啶酮。
就黏著劑層10之凝集力之確保及黏著劑層10之對被黏著體密接力之確保之觀點而言，單體成分中之具有含氮原子之環之單體之比率例如為1質量%以上，較佳為3質量%以上，更佳為5質量%以上。就丙烯酸聚合物之玻璃轉移溫度之調整及丙烯酸聚合物之極性(與黏著劑層10中之各種添加劑成分與丙烯酸聚合物之相溶性相關)之調整之觀點而言，該比率例如為30質量%以下，較佳為20質量%以下。
作為含羧基之單體，例如可例舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、及異丁烯酸。
就向丙烯酸聚合物之交聯結構之導入、黏著劑層10之凝集力之確保、及黏著劑層10中之對被黏著體密接力之確保之觀點而言，單體成分中之含羧基之單體之比率例如為1質量%以上，較佳為3質量%以上，更佳為5質量%以上。就丙烯酸聚合物之玻璃轉移溫度之調整及由酸所致之被黏著體之腐蝕風險之回避之觀點而言，該比率例如為30質量%以下，較佳為20質量%以下。
單體成分亦可包含其他共聚性單體。作為其他共聚性單體，例如可例舉：酸酐單體、含磺酸基之單體、含磷酸基之單體、含環氧基之單體、含氰基之單體、含醯胺基之單體、具有丁二醯亞胺骨架之單體、順丁烯二醯亞胺類、伊康醯亞胺類、含烷氧基之單體、乙烯酯類、乙烯醚類、及芳香族乙烯基化合物。
作為酸酐單體，例如可例舉順丁烯二酸酐及伊康酸酐。
作為含磺酸基之單體，例如可例舉：苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸鈉、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、及(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸。
作為含磷酸基之單體，例如可例舉：丙烯醯基磷酸2-羥基乙酯。
作為含環氧基之單體，例如可例舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及(甲基)丙烯酸-2-乙基縮水甘油醚等含環氧基之丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油醚、及(甲基)丙烯酸縮水甘油醚。
作為含氰基之單體，例如可例舉：丙烯腈及甲基丙烯腈。
作為含醯胺基之單體，例如可例舉：N-乙烯基羧醯胺類、N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺、N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、及N-(甲基)丙烯醯基𠰌啉。
作為N-乙烯基羧醯胺類，例如可例舉：(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺、N-烷基(甲基)丙烯醯胺、及N-乙烯基乙醯胺。
作為N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺，例如可例舉：N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯醯胺、及N,N-二(第三丁基)(甲基)丙烯醯胺。
作為N-烷基(甲基)丙烯醯胺，例如可例舉：N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、及N-正丁基(甲基)丙烯醯胺。
作為N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺，例如可例舉：N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、及N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺。作為N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺，例如可例舉：N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、及N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺。
作為具有丁二醯亞胺骨架之單體，例如可例舉：N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧六亞甲基丁二醯亞胺、及N-(甲基)丙烯醯基-8-氧六亞甲基丁二醯亞胺。
作為順丁烯二醯亞胺類，例如可例舉：N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、及N-苯基順丁烯二醯亞胺。
作為伊康醯亞胺類，例如可例舉：N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、及N-月桂基伊康醯亞胺。
作為含烷氧基之單體，例如可例舉：(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類及烷氧基伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯類。作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類，例如可例舉：(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、及(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯。作為烷氧基伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯類，例如可例舉：甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、及甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
作為乙烯酯類，例如可例舉：乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯。
作為乙烯醚類，例如可例舉：甲基乙烯醚及乙基乙烯醚。
作為芳香族乙烯基化合物，例如可例舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、及乙烯基甲苯。作為烯烴類，例如可例舉：乙烯、丁二烯、異戊二烯、及異丁烯。
共聚性單體可單獨使用，亦可併用兩種以上。
丙烯酸聚合物可藉由使上述之單體成分聚合而形成。作為聚合方法，例如可例舉：溶液聚合、塊狀聚合、及乳化聚合，較佳可例舉溶液聚合。於溶液聚合中，例如將單體成分及聚合起始劑調配至溶劑中而製備反應溶液後，將該反應溶液進行加熱。然後，經過於反應溶液中之單體成分之聚合反應，藉此可獲得包含丙烯酸聚合物之丙烯酸聚合物溶液。
作為聚合起始劑，例如可使用熱聚合起始劑。相對於單體成分100質量份，聚合起始劑之使用量例如為0.05質量份以上。又，該使用量例如為1質量份以下。
作為熱聚合起始劑，例如可例舉：偶氮系聚合起始劑及過氧化物系聚合起始劑。作為偶氮系聚合起始劑，例如可例舉：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮雙異戊腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、及2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽。作為過氧化物系聚合起始劑，例如可例舉：過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸第三丁酯、及過氧化月桂醯。
就黏著劑層10之凝集力之確保之觀點而言，丙烯酸聚合物之重量平均分子量例如為100000以上，較佳為300000以上，更佳為500000以上。該重量平均分子量例如為5000000以下，較佳為3000000以下，更佳為2000000以下。丙烯酸聚合物之重量平均分子量係藉由凝膠滲透層析(GPC)進行測定並藉由聚苯乙烯換算而算出。
基礎聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)例如為0℃以下，較佳為-10℃以下，更佳為-20℃以下。該玻璃轉移溫度例如為-80℃以上。
關於聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)，可使用基於下述之Fox公式所求出之玻璃轉移溫度(理論值)。Fox公式係聚合物之玻璃轉移溫度Tg與構成聚合物之單體之均聚物之玻璃轉移溫度Tgi之關係式。於下述之Fox公式中，Tg表示聚合物之玻璃轉移溫度(℃)，Wi表示構成聚合物之單體i之重量分率，Tgi表示由單體i所形成之均聚物之玻璃轉移溫度(℃)。關於均聚物之玻璃轉移溫度，可使用文獻值，例如可例舉「Polymer Handbook」(第4版，John Wiley & Sons, Inc.，1999年)及「新高分子文庫7 塗料用合成樹脂入門」(北岡協三著，高分子刊行會，1995年)中之各種均聚物之玻璃轉移溫度。另一方面，關於單體之均聚物之玻璃轉移溫度，亦可藉由日本專利特開2007-51271號公報中所具體記載之方法而求出。 Fox公式      1/(273＋Tg)＝Σ[Wi/(273＋Tgi)] 作為藉由與酸之反應而顯色之顯色化合物(顯色性化合物)，例如可例舉：隱色系色素、三芳基甲烷系色素、二苯基甲烷系色素、螢烷系色素、螺哌喃系色素、及玫瑰紅系色素。顯色性化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為隱色系色素，例如可例舉：2'-苯胺基-6'-(N-乙基-N-異戊基胺基)-3'-甲基螺[苯酞-3,9'-[9H]𠮿
Figure 110133729-0000-3
]、3-二丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二丙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二甲基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-二甲苯胺基螢烷、及3-(4-二乙基胺基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞。
作為三芳基甲烷系色素，例如可例舉：對,對',對''-三-二甲基胺基三苯基甲烷。作為二苯基甲烷系色素，例如可例舉：4,4-雙-二甲基胺基苯基二苯甲基苄醚。作為螢烷系色素，例如可例舉：3-二乙基胺基-6-甲基-7-氯螢烷。作為螺哌喃系色素，例如可例舉：3-甲基螺二萘并哌喃。作為玫瑰紅系色素，例如可例舉：玫瑰紅-B-苯胺基內醯胺。
於黏著劑層10中，就確保良好之黑系著色性之觀點而言，作為顯色性化合物，較佳為使用隱色系色素，更佳為使用2'-苯胺基-6'-(N-乙基-N-異戊基胺基)-3'-甲基螺[苯酞-3,9'-[9H]𠮿
Figure 110133729-0000-3
]。
又，較佳為經顯色之顯色性化合物可與金屬錯合物配位。若經顯色之顯色性化合物可與金屬錯合物配位，則可抑制變色部分11中之著色成分(顯色性化合物)之擴散。
相對於基礎聚合物100質量份，顯色性化合物之調配量例如為0.5質量份以上，較佳為1質量份以上。該調配量例如為10質量份以下，較佳為7質量份以下，更佳為5質量份以下。
作為酸產生劑，較佳為使用藉由照射活性能量線而產生酸之光酸產生劑。該情形時，黏著劑層10中接受活性能量線之照射作為外部刺激之部分可變色。具體而言，黏著劑層10中接受活性能量線之照射之部分中，由光酸產生劑產生酸，藉由該酸使顯色性化合物顯色。黏著劑層10中接受活性能量線之照射之部分根據顯色性化合物之顯色，例如著色成黑系色。作為外部刺激之活性能量線之種類係根據光酸產生劑之種類(具體而言，使光酸產生劑產生酸之活性能量線之波長)而定。作為活性能量線，例如可例舉：紫外線、可見光、紅外線、X射線、α射線、β射線、及γ射線。就使用設備之多樣性及操作容易性之觀點而言，作為活性能量線，較佳可例舉紫外線。
作為光酸產生劑，例如可例舉藉由紫外線照射而產生酸之鎓化合物。鎓化合物例如以鎓陽離子與陰離子之鎓鹽之形態提供。作為鎓陽離子，例如可例舉錪及鋶。作為陰離子，例如可例舉：Cl -、Br -、I -、ZnCl 3 -、HSO 3 -、BF 4 -、PF 6 -、AsF 6 -、SbF 6 -、CH 3SO 3 -、CF 3SO 3 -、C 4F 9HSO 3 -、(C 6F 5) 4B -、及(C 4H 9) 4B -。光酸產生劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。作為光酸產生劑，較佳可例舉包含鋶及C 4F 9HSO 3 -之鎓鹽(鎓化合物)。
相對於基礎聚合物100質量份，酸產生劑之調配量例如為1質量份以上，較佳為2質量份以上，更佳為5質量份以上，進而較佳為6質量份以上。該調配量例如為20質量份以下，較佳為15質量份以下，更佳為10質量份以下。
又，相對於顯色性化合物100質量份，酸產生劑之調配量例如為100質量份以上，較佳為200質量份以上，更佳為300質量份以上，進而較佳為330質量份以上。該調配量例如為1000質量份以下，較佳為700質量份以下，更佳為500質量份以下。
金屬錯合物係為了抑制變色部分11中之著色成分(顯色性化合物)之擴散而調配。
詳細而言，藉由金屬錯合物與經顯色之顯色性化合物配位，而顯色性化合物之體積變大。藉此，可抑制變色部分11中之著色成分(顯色性化合物)經時擴散。
金屬錯合物係於金屬離子配位有配位基者。
作為構成金屬離子之金屬，可例舉週期表(依據IUPAC Periodic Table of the Elements(版本日期：2010年2月19日)。以下相同)第1族之鹼金屬、第2族之鹼土金屬、第3族～第12族之過渡金屬。作為金屬，較佳為第2族之鹼土金屬、及第3族～第12族之過渡金屬，就對隱色系染料之顯色體之羧基較強之配位性之觀點而言，可例舉Mg(鎂)，就金屬錯合物與隱色系染料所形成之兩性抗衡離子之貢獻之觀點而言，可例舉Zn(鋅)。即，作為金屬錯合物，較佳可例舉構成金屬離子之金屬為鋅之鋅系錯合物。
作為配位基，例如可例舉單牙配位基及雙牙配位基。作為單牙配位基，例如可例舉：氫氧根(OH -)、鹵素(例如氯(Cl -))、及氰基(CN -)。作為雙牙配位基，例如可例舉：乙二胺、聯吡啶、啡啉、及水楊酸。
此種金屬錯合物中，較佳為雙牙配位基，就兩性抗衡離子之貢獻之觀點而言，更佳可例舉水楊酸鋅(具體而言，水楊酸鋅三水合物)。
金屬錯合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
相對於基礎聚合物100質量份，金屬錯合物之調配量例如為0.1質量份以上，較佳為0.2質量份以上，更佳為0.5質量份以上，進而較佳為0.8質量份以上。該調配量例如為5質量份以下，較佳為2質量份以下。
又，就抑制變色部分11中之著色成分(顯色性化合物)經時擴散之觀點而言，相對於顯色性化合物100質量份，金屬錯合物之調配量例如為10質量份以上，較佳為20質量份以上，更佳為40質量份以上。就抑制變色部分11中之著色成分(顯色性化合物)經時擴散之觀點而言，該調配量例如為100質量份以下，較佳為80質量份以下。
又，就向基礎聚合物中之交聯結構之導入之觀點而言，黏著性組合物亦可含有交聯劑。作為交聯劑，例如可例舉：異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、㗁唑啉交聯劑、氮丙啶交聯劑、碳二醯亞胺交聯劑、及金屬螯合物交聯劑。交聯劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為異氰酸酯交聯劑，例如可例舉：甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、及聚亞甲基聚苯基異氰酸酯。又，作為異氰酸酯交聯劑，亦可例舉該等異氰酸酯之衍生物。作為異氰酸酯衍生物，例如可例舉異氰尿酸酯改性體及多元醇改性體。作為異氰酸酯交聯劑之市售品，例如可例舉：Coronate L(甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物，東曹製造)、Coronate HL(六亞甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物，東曹製造)、Coronate HX(六亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酯體，東曹製造)、及Takenate D110N(苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物，三井化學製造)。
作為環氧交聯劑，例如可例舉：雙酚A、表氯醇型之環氧系樹脂、伸乙基縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基間苯二甲胺、及1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷。
作為交聯劑，較佳可例舉異氰酸酯交聯劑，更佳可例舉苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物。
就確保黏著劑層10之凝集力之觀點而言，相對於基礎聚合物100質量份，交聯劑之調配量例如為0.01質量份以上，較佳為0.05質量份以上，更佳為0.07質量份以上。就於黏著劑層10中確保良好之觸黏性之觀點而言，相對於基礎聚合物100質量份，交聯劑之調配量例如為10質量份以下，較佳為5質量份以下，更佳為3質量份以下。
於向基礎聚合物中導入交聯結構之情形時，為了使交聯反應有效地進行，亦可使用交聯觸媒。作為交聯觸媒，例如可例舉金屬系交聯觸媒。作為金屬系交聯觸媒，例如可例舉：二月桂酸二丁基錫、鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、三乙醯丙酮鐵、及丁基氧化錫。作為交聯觸媒，較佳可例舉二月桂酸二丁基錫。相對於基礎聚合物100質量份，交聯觸媒之使用量例如為0.0001質量份以上。又，該使用量例如為1質量份以下。
又，於調配異氰酸酯交聯劑(具體而言，苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物)作為交聯劑，且調配金屬系交聯觸媒(具體而言，二月桂酸二丁基錫)作為交聯觸媒之情形時，較佳為於黏著性組合物中調配乙醯丙酮。
若調配乙醯丙酮，則乙醯丙酮配位於二月桂酸二丁基錫。藉此，於將黏著性組合物塗佈於剝離膜(或基材20)上而形成塗膜之前，可抑制交聯反應之進行。又，藉由於塗膜形成時進行加熱乾燥，可去除乙醯丙酮，使交聯反應進行，詳情將於後文進行敍述。
相對於交聯觸媒100質量份，乙醯丙酮之使用量例如為100質量份以上，較佳為10000質量份以上。又，該使用量例如為50000質量份以下。
又，黏著性組合物亦可視需要含有其他成分。作為其他成分，例如可例舉：聚合性化合物及其硬化物、光聚合起始劑、矽烷偶合劑、黏著性賦予劑、塑化劑、軟化劑、抗氧化劑、界面活性劑、及抗靜電劑。
作為聚合性化合物，例如可例舉：具有一個聚合性官能基(乙烯性不飽和雙鍵)之單體(單官能單體)、及具有複數個聚合性官能基之單體(多官能單體)。作為單官能單體，例如可例舉單官能(甲基)丙烯酸酯。作為多官能單體，例如可例舉多官能(甲基)丙烯酸酯。
於黏著性組合物包含聚合性化合物之情形時，較佳為黏著性組合物進而包含光聚合起始劑。
並且，黏著性組合物係藉由下述方式而獲得，即，將基礎聚合物、藉由與酸之反應而顯色之化合物、酸產生劑、金屬錯合物、視需要調配之交聯劑、視需要調配之交聯觸媒、視需要調配之乙醯丙酮、及視需要調配之其他成分以上述比率進行調配。
並且，黏著片材S例如可藉由下述方式而製造，即，將上述之黏著性組合物塗佈於剝離膜(第1剝離膜)上而形成塗膜之後，使塗膜乾燥(圖1中，於以假想線所示之剝離膜L上配置有黏著片材S)。
作為剝離膜，例如可例舉具有可撓性之塑膠膜。作為塑膠膜，例如可例舉：聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、及聚酯膜。剝離膜之厚度例如為3 μm以上。又，該厚度例如為200 μm以下。剝離膜之表面較佳為經離型處理。
作為黏著性組合物之塗佈方法，例如可例舉：輥式塗佈、接觸輥式塗佈、凹版塗佈、反向塗佈、輥式刷塗、噴霧塗佈、浸漬輥塗佈、棒式塗佈、刮刀塗佈、氣刀塗佈、淋幕式塗佈、模唇塗佈、及模嘴塗佈。塗膜之乾燥溫度例如為50℃以上。又，該乾燥溫度例如為200℃以下。乾燥時間例如為5秒以上。又，該乾燥時間例如為20分鐘以下。
於黏著性組合物包含交聯劑之情形時，於上述乾燥之同時，或者藉由其後之老化，使交聯反應進行。老化條件係根據交聯劑之種類而適宜設定。老化溫度例如為20℃以上。又，該老化溫度例如為160℃以下。老化時間例如為1分鐘以上。又，該老化時間例如為7天以下。
又，於黏著性組合物含有乙醯丙酮之情形(換言之，乙醯丙酮配位於二月桂酸二丁基錫之情形)時，於乾燥時，將配位於二月桂酸二丁基錫之乙醯丙酮去除。藉此，可使交聯反應進行。
又，於老化之前或後，亦可於第1剝離膜上之黏著劑層10上進而積層剝離膜(第2剝離膜)。第2剝離膜例如為實施有表面離型處理之可撓性之塑膠膜。作為第2剝離膜，可使用與上文關於第1剝離膜所述相同者。
以如上方式，可製造黏著面由剝離膜被覆保護之黏著片材S。各剝離膜係於使用黏著片材S時視需要自黏著片材S剝離。
就確保對被黏著體之充分之黏著性之觀點而言，黏著劑層10之厚度例如為10 μm以上，較佳為15 μm以上。就黏著片材S之操作性之觀點而言，黏著劑層10之厚度例如為300 μm以下，較佳為100 μm以下，更佳為50 μm以下。
黏著劑層10之霧度例如為3%以下，較佳為2%以下，更佳為1%以下。此種構成適於在將黏著片材S貼合於被黏著體之後檢查於黏著片材S與被黏著體之間有無異物及氣泡。黏著劑層10之霧度可依據JIS K7136(2000年)，使用測霧計進行測定。作為測霧計，例如可例舉：日本電色工業公司製造之「NDH2000」及村上色彩技術研究所公司製造之「HM-150型」。
黏著劑層10之波長400～700 nm下之平均透過率(對黏著劑層10施加外部刺激之前之平均透過率)例如為80%以上，較佳為85%以上，更佳為90%以上。此種構成適於在將黏著片材S貼合於被黏著體之後檢查於黏著片材S與被黏著體之間有無異物及氣泡。
又，於黏著片材S中，於將黏著劑層10貼附於玻璃板之後，於23℃、剝離角度180°及剝離速度300 mm/分鐘之剝離條件下之剝離試驗中，對玻璃板所顯示之黏著力例如為1.0 N/25 mm以上，較佳為5.0 N/25 mm以上。該黏著力較佳為50 N/25 mm以下，更佳為40 N/25 mm以下，進而較佳為20 N/25 mm以下。
黏著劑層10於頻率1 Hz及升溫速度5℃/分鐘之條件下之動態黏彈性測定中所示之25℃下之剪切儲存彈性模數較佳為0.1×10 5Pa以上，更佳為0.5×10 5Pa以上，進而較佳為1×10 5Pa以上。剪切儲存彈性模數較佳為10×10 5Pa以下，更佳為5×10 5Pa以下，進而較佳為3×10 5Pa以下。
如圖2所示，黏著片材S亦可為除黏著劑層10以外具備基材20之附基材之單面黏著片材。該情形時，具體而言，黏著片材S具備黏著劑層10、及配置於其厚度方向D之一面側之基材20。較佳為基材20接觸於黏著劑層10之厚度方向D之一面。
基材20係作為透明之支持體發揮功能之元件。基材20例如係具有可撓性之塑膠膜。作為塑膠膜之構成材料，例如可例舉：聚烯烴、聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、纖維素、聚苯乙烯、及聚碳酸酯。作為聚烯烴，例如可例舉：聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、及乙烯-乙烯醇共聚物。作為聚酯，例如可例舉：聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、及聚對苯二甲酸丁二酯。作為聚醯胺，例如可例舉：聚醯胺6、聚醯胺6,6、及部分芳香族聚醯胺。就使基材20兼顧其透明性與機械強度之觀點而言，基材20之塑膠材料較佳為聚酯，更佳為聚對苯二甲酸乙二酯。
基材20具有透明性。基材20之霧度例如為3%以下，較佳為2%以下，更佳為1%以下。基材20之霧度可依據JIS K7136(2000年)，使用測霧計進行測定。
對於基材20中之黏著劑層10側之表面，亦可實施用以提高與黏著劑層10之密接性之物理處理、化學處理、或底塗處理。作為物理處理，例如可例舉電暈處理及電漿處理。作為化學處理，例如可例舉酸處理及鹼處理。
就確保用以使基材20作為支持體發揮功能之強度之觀點而言，基材20之厚度例如為5 μm以上，較佳為10 μm以上，更佳為20 μm以上。又，就使黏著片材S實現適度之可撓性之觀點而言，基材20之厚度例如為200 μm以下，較佳為150 μm以下，更佳為100 μm以下。
圖2所示之黏著片材S例如除了使用基材20代替第1剝離膜以外，可以與上述之製造方法相同之方式進行製造。
圖3表示黏著片材S之使用方法之一例。本方法包括準備工序、接合工序、及變色部分形成工序。
首先，於準備工序中，如圖3A所示，準備黏著片材S、第1構件31、及第2構件32。第1構件31例如為顯示面板。第1構件31亦可為其他電子器件及光學器件。第2構件32例如為透明基材。作為透明基材，可例舉透明塑膠基材及透明玻璃基材。
其次，於接合工序中，如圖3B所示，經由黏著片材S將第1構件31及第2構件32接合。藉此，獲得積層體W。於積層體W中，黏著片材S以與第1構件31之厚度方向一面接觸之方式進行配置，第2構件32以與該黏著片材S之厚度方向一面接觸之方式進行配置。
於接合工序之後，視需要檢查於構件31、32與黏著片材S之間有無異物及氣泡。
其次，於變色工序中，如圖3C所示，對積層體W中之黏著劑層10施加外部刺激，於黏著劑層10中形成變色部分11。具體而言，自透明之第2構件32之側，介隔用以遮罩黏著劑層10中之特定區域之遮罩圖案(省略圖示)，對黏著劑層10照射作為外部刺激之活性能量線。藉此，使黏著劑層10中之未由遮罩圖案遮罩之部分變色。
於本工序中，黏著劑層10中接受活性能量線照射之部分中，由光酸產生劑產生酸，藉由與該酸之反應而使顯色性化合物顯色。藉此，於黏著劑層10形成變色部分11。
黏著片材S中，黏著劑層10如上所述含有顯色性化合物。因此，於將黏著片材S貼合於被黏著體(本實施方式中為構件31、32)之後，藉由對黏著劑層10中之變色預定部分賦予外部刺激，可使黏著劑層10局部變色。關於貼合於被黏著體之後可於黏著劑層10形成變色部分11之黏著片材S，於貼合後且黏著劑層10之變色部分11形成前，可檢查於黏著片材S與被黏著體之間有無異物及氣泡。
又，如上所述，黏著劑層10包含含有金屬錯合物之黏著性組合物。因此，可抑制變色部分11中之著色成分(顯色性化合物)之擴散。
詳細而言，藉由金屬錯合物與經顯色之顯色性化合物配位，可抑制變色部分11中之著色成分(顯色性化合物)經時擴散。
又，變色部分11中之著色成分(顯色性化合物)之擴散之程度可藉由測定第1變色寬度W1、第2變色寬度W2、及第3變色寬度W3而求出。
第1變色寬度W1可藉由下述方式而求出，即，藉由對黏著劑層10以線狀賦予外部刺激而於黏著劑層10內形成變色區域，測定該變色區域之寬度。
第2變色寬度W2可藉由下述方式而求出，即，藉由對黏著劑層10以線狀賦予外部刺激而於黏著劑層10內形成變色區域後，將黏著劑層10進而於85℃下加熱處理120小時，其後測定變色區域之寬度。
第3變色寬度W3可藉由下述方式而求出，即，藉由對黏著劑層10以線狀賦予外部刺激而於黏著劑層10內形成變色區域後，將黏著劑層10進而於85℃下加熱處理240小時，其後測定變色區域之寬度。
並且，較佳為於黏著劑層10中，第1變色寬度W1及第2變色寬度W2滿足下述式(1)。 0.5＜W2/W1＜2     (1) 又，較佳為於黏著劑層10中，上述之第1變色寬度W1及第3變色寬度W3滿足下述式(2)。 0.5＜W3/W1＜2     (2) 又，較佳為平均透過率T1及平均透過率T2滿足下述式(3)，較佳為滿足下述式(4)。 0.5＜T2/T1＜3       (3) 0.5＜T2/T1＜2       (4) 若滿足上述式(3)或上述式(4)，則耐候性優異。
平均透過率T1可藉由後述之耐候性試驗而求出。
又，平均透過率T1例如為10%以上，較佳為15%以上。又，該平均透過率T1例如為40%以下，較佳為30%以下。
平均透過率T2可藉由後述之耐候性試驗而求出。
又，平均透過率T2例如為15%以上，較佳為24%以上。又，該平均透過率T2例如為50%以下，較佳為40%以下。
就耐候性之觀點而言，藉由後述之耐候性試驗所測定之色差例如為30以下，較佳為28以下，更佳為25以下，進而較佳為20以下。
又，作為黏著片材S之使用方法之一例，有將黏著片材S配置於顯示面板中之像素面板之光出射側(圖像顯示側)之情形。
詳細而言，如圖4A所示，於第1構件31為顯示面板之情形時，以與形成於顯示面板所具備之像素面板上的作為金屬配線之導體層33對應(即面對)之圖案形狀設置變色部分11。藉此，可抑制於導體層處之外界光反射。
導體層之寬度例如為10 μm以上。又，該寬度例如為300 μm以下。
導體層較佳為以微間距形成。各導體層33彼此之間隔例如為10 μm以上。又，該間隔例如為100000 μm以下。
變色部分11之線寬與上述之導體層之寬度對應。具體而言，變色部分11之線寬例如為10 μm以上。又，該線寬例如為300 μm以下。又，各變色部分11之間隔例如為10 μm以上。又，該間隔例如為100000 μm以下。
另一方面，於變色部分11中，著色成分(具體而言，顯色性化合物)經時擴散。藉由此種擴散，如圖4B所示，產生變色部分11之滲出，變色部分11侵蝕視認部分。詳細而言，與各導體層33對應之變色部分11彼此之間隔變窄。由此導致顯示面板之視認性降低。
又，有因此種擴散而導致變色部分11變小之情況。藉此，如圖4C所示，變色部分11小於與導體層33對應之圖案形狀，無法抑制於導體層33處之外界光反射。
尤其是，於以微間距設置導體層33之情形時，與導體層33對應之變色部分11彼此之間隔自最初便狹窄。因此，必須充分抑制上述侵蝕。
另一方面，於黏著片材S中，黏著劑層10包含含有金屬錯合物之黏著性組合物。因此，可抑制變色部分11中之著色成分(顯色性化合物)之擴散。因此，可提昇設置有導體層33之顯示面板之視認性。又，可抑制於導體層33處之外界光反射。
上述說明中，變色部分11之形狀為線狀，但變色部分11之形狀並無特別限定。具體而言，變色部分11之形狀例如可例舉：線狀、點狀、矩形狀、圓形狀、橢圓形狀、不定形狀。 [實施例]
以下示出實施例對本發明進行具體說明，但本發明並不限定於實施例。又，以下所記載之調配量(含量)、物性值、參數等之具體數值於上述之「實施方式」中有記載，可代替為與該等對應之調配量(含量)、物性值、參數等之上限(定義為「以下」或「未達」之數值)或下限(定義為「以上」或「超過」之數值)。 ＜基礎聚合物之製備＞ 製造例1 於具備攪拌機、溫度計、回流冷凝器、及氮氣導入管之反應容器內，將包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9質量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)13質量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)15質量份、作為聚合起始劑之2,2'-偶氮雙異丁腈(AIBN)0.2質量份、及作為溶劑之乙酸乙酯233質量份之混合物以60℃於氮氣氛圍下攪拌7小時(聚合反應)。藉此，獲得含有丙烯酸聚合物之聚合物溶液。該聚合物溶液中之丙烯酸聚合物之重量平均分子量(Mw)為120萬。 ＜黏著性組合物之製備＞ 實施例1 於製造例1之含有丙烯酸聚合物之上述之聚合物溶液中，丙烯酸聚合物(基礎聚合物)每100質量份，均勻地混合下述成分而製備黏著劑組合物。 藉由與酸之反應而顯色之顯色化合物：隱色系色素，2'-苯胺基-6'-(N-乙基-N-異戊基胺基)-3'-甲基螺[苯酞-3,9'-[9H]𠮿
Figure 110133729-0000-3
](商品名：S-205，山田化學工業公司製造)2.00質量份 酸產生劑：光酸產生劑，鋶與(C 6F 5) 4B -之鎓鹽(商品名：CPI-310B，San-Apro公司製造)7.00質量份 金屬錯合物：水楊酸鋅三水合物(富士膠片和光純藥公司製造)0.38質量份 交聯劑：Takenate D110N(苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物之75%乙酸乙酯溶液，三井化學製造)0.25質量份(固形物成分換算) 交聯觸媒：二月桂酸二丁基錫(1質量%乙酸乙酯溶液)0.01質量份(固形物成分換算) 乙醯丙酮：3.00質量份 ＜黏著劑層之形成＞ 於單面成為剝離面之剝離膜(聚酯膜，厚度38 μm，三菱樹脂股份有限公司，MRF#38)塗佈黏著劑組合物而形成塗膜。其次，將該塗膜於132℃下乾燥3分鐘而形成厚度25 μm之黏著劑層。於該黏著劑層貼合聚酯膜之單面成為剝離面之厚度38 μm之剝離膜(聚酯膜，厚度38 μm，三菱樹脂股份有限公司，MRF#38)。其後，於60℃下老化處理1天，使黏著劑層中進行交聯反應。
以如上方式，製作實施例1之黏著片材。關於實施例1之黏著片材中之黏著劑層之組成，將單位設為質量份而示於表1(關於後述之實施例及比較例亦相同)。
實施例2、實施例3及比較例1 以與實施例1之黏著片材相同之方式，製作黏著片材。
其中，依據表1變更黏著性組合物之組成。 ＜評價＞ 1.耐候性試驗 (耐候性試驗用試樣之製造) 對Eagle玻璃(厚度0.55 mm，松浪硝子公司製造)之厚度方向一面，以成為各實施例及各比較例之黏著劑層25 μm、UVA-TAC 32 μm、UVA-OCA 100 μm、及UVA-TAC 32 μm之順序進行積層。於各實施例及各比較例之積層體中，對該樣品照射紫外線。具體而言，對樣品中之黏著片材(黏著劑層)，於23℃及相對濕度50%之環境下，自Eagle玻璃側隔著該玻璃照射紫外線(藉由該UV照射，使黏著劑層中之隱色系染料與光酸產生劑反應)。該UV照射中，使用Quark Technology公司製造之UV-LED照射裝置(型號「QEL-350-RU6W-CW-MY」)中之波長365 nm之UV-LED燈作為光源，將照射累計光量設為8000 mJ/cm 2(波長320～390 nm之範圍內之照射累計光量)。以如上方式，製作耐候性試驗用試樣。 UVA-TAC：依序具備TAC膜(KC2UA，柯尼卡美能達公司製造)及硬塗層之膜(藉由利用硬塗處理於KC2UA(厚度：25 μm)之一面形成硬塗層(厚度：7 μm)而獲得(厚度：32 μm)) UVA-OCA：具有紫外線吸收功能之黏著帶，商品名「CS9934U」，厚度100 μm，日東電工公司製造 (耐候性試驗) 針對各實施例及各比較例之耐候性試驗用試樣，測定平均透過率、L ＊、a ＊、及b ＊之值。
具體而言，將耐候性試驗用試樣以自Eagle玻璃側照射光之方式設置於透過率測定裝置(U4150型分光光度計，Hitachi High-Tech Science公司製造)。然後，分別測定波長400 nm～700 nm下之平均透過率、L ＊、a ＊、及b ＊之值。
詳細而言，分別測定耐候性試驗用試樣之波長400 nm～700 nm下之平均透過率(T1)、對耐候性試驗用試樣之L ＊(L 1 ＊)、對耐候性試驗用試樣之a ＊(a 1 ＊)、及對耐候性試驗用試樣之b ＊(b 1 ＊)。
繼而，對耐候性試驗用試樣，使用Suga Test Instruments公司製造之超級氙氣耐候試驗機SX75，照射波長300～400 nm之範圍內之照度為120 W之超級氙氣燈24小時。藉此，獲得24小時照射後之耐候性試驗用試樣。
繼而，藉由與上述相同之順序，測定24小時照射後之耐候性試驗用試樣之平均透過率、L ＊、a ＊、及b ＊之值。
詳細而言，分別測定24小時照射後之耐候性試驗用試樣之波長400 nm～700 nm下之平均透過率(T2)、對24小時照射後之耐候性試驗用試樣之L ＊(L 2 ＊)、對24小時照射後之耐候性試驗用試樣之a ＊(a 2 ＊)、及對24小時照射後之耐候性試驗用試樣之b ＊(b 2 ＊)。
並且，基於下述式(7)，算出色差(ΔE)。 ΔE＝((L 2 ＊－L 1 ＊) 2＋(a 2 ＊－a 1 ＊) 2＋(b 2 ＊－b 1 ＊) 2) 1/2(7) 將T1、T2、及色差(ΔE)之結果示於表1。 2.耐久性試驗 藉由對黏著片材之黏著劑層介隔具有線狀之開口部之光罩照射紫外線，而於黏著劑層形成線狀之變色部分。光罩係由配置於黏著片材中之基材膜側表面之乾膜光阻所形成，光罩之開口部之線寬為200 μm。紫外線照射中，使用Quark Technology公司製造之UV-LED照射裝置(型號「QEL-350-RU6W-CW-MY」)中之波長365 nm之UV-LED燈作為光源，隔著光罩及基材膜對黏著劑層照射紫外線，將照射累計光量設為2000 mJ/cm 2(波長320～390 nm之範圍內之照射累計光量)。
其次，測定形成於黏著劑層之線狀變色部分之線寬(第1變色寬度W1之測定)。具體而言，首先，藉由數位顯微鏡(商品名「VHX-900」，KEYENCE公司製造)觀察形成於黏著劑層之線狀變色部分，以50倍之倍率拍攝包含變色部分之一部分及其附近之區域。其次，藉由圖像解析軟體將所拍攝之圖像進行二值化處理。其次，於二值化處理後之圖像中，測定線狀變色部分之線寬(第1變色寬度W1)。
其次，將於黏著劑層形成有線狀變色部分之黏著片材於85℃下加熱處理120小時(第1耐久性試驗)。
其次，測定黏著片材之黏著劑層中之線狀變色部分之線寬(第2變色寬度W2之測定)。具體之測定方法與上文關於第1變色寬度W1之測定所述之測定方法相同。將第1耐久性試驗前之線狀變色部分之第1變色寬度W1、第1耐久性試驗後之線狀變色部分之第2變色寬度W2、及第2變色寬度W2相對於第1變色寬度W1之增加率(W2/W1)示於表1。
又，針對實施例1～3及比較例1之各黏著片材之黏著劑，實施第2耐久性試驗代替第1耐久性試驗，除此以外，以與上述之方法相同之方式，調查所形成之線狀變色部分之滲出抑制之程度。於第2耐久性試驗中，將於黏著劑層形成有線狀變色部分之黏著片材於85℃下加熱處理240小時。將第2耐久性試驗前之線狀變色部分之第1變色寬度W1、第2耐久性試驗後之線狀變色部分之第3變色寬度W3、及第3變色寬度W3相對於第1變色寬度W1之增加率(第3變色寬度W3/第1變色寬度W1)示於表1。 3.剝離試驗 將各實施例及各比較例之黏著劑層貼附於玻璃板。其後，基於下述條件，測定對玻璃板之黏著力。將其結果示於表1。 (測定條件) 溫度：23℃ 剝離角度：180° 剝離速度：300 mm/分鐘
[表1]
表1
實施例、比較例No. 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1
基礎聚合物 製造例1之丙烯酸聚合物 100 100 100 100
藉由與酸之反應而顯色之顯色化合物 S-205 2.00 2.00 2.00 2.00
酸產生劑 CPI-310B 7.00 7.00 7.00 7.00
金屬錯合物 水楊酸鋅 0.38 0.75 1.50 -
交聯劑 Takenate D110N 0.25 0.25 0.25 0.25
觸媒 二月桂酸二丁基錫 0.01 0.01 0.01 0.01
乙醯丙酮 3.00 3.00 3.00 3.00
評價 耐候性試驗 T1(%) 13.5 16.1 25.9 12.2
T2(%) 25.9 26.5 35.2 24.8
T2/T1 1.9 1.6 1.4 2.0
色差 29.7 ※ 24.1 16.4 30.1 ※
耐久性試驗 W1(nm) 386.72 351.16 360.05 395.61
W2(nm) 657.86 551.18 497.84 858.47
W3(nm) 675.64 595.63 511.18 866.39
W2/W1 1.70 1.57 1.38 2.17
W3/W1 1.75 1.70 1.42 2.19
剝離試驗 黏著力(N/25 mm) 18.2 14.4 17.0 16.2
※黏著劑層變色為紅色。
再者，上述發明係作為本發明之例示之實施方式提供，但其僅為例示，不可限定性地解釋。由該技術領域之業者所明確之本發明之變化例包含於後述申請專利範圍。 [產業上之可利用性]
本發明之可變色黏著片材於顯示面板之製造過程中可較佳地使用。
10:黏著劑層 11:變色部分 20:基材 31:第1構件 32:第2構件 33:導體層 L:剝離膜 S:黏著片材(可變色黏著片材) W:積層體
圖1係本發明之可變色黏著片材之一實施方式之剖視模式圖。 圖2係本發明之可變色黏著片材之變化例(黏著片材為附基材之單面黏著片材之情形)之剖視模式圖。 圖3表示本發明之可變色黏著片材之使用方法之一例。圖3A表示準備可變色黏著片材及被黏著體之工序。圖3B表示經由可變色黏著片材將構件彼此接合之工序。圖3C表示於可變色黏著片材之黏著劑層形成變色部分之工序。 圖4表示本發明之可變色黏著片材之使用方法之一例。圖4A係以與導體層對應(即面對)之圖案形狀設置變色部分之情形之說明圖。圖4B係表示藉由變色部分中之著色成分之擴散而變色部分滲出，由此導致顯示面板之視認性降低之說明圖。圖4C係表示藉由變色部分中之著色成分之擴散而變色部分變小，由此導致無法抑制於導體層處之外界光反射之說明圖。
10:黏著劑層
L:剝離膜
S:黏著片材(可變色黏著片材)

Claims (7)

  1. 一種可變色黏著片材，其具備可藉由外部刺激而變色之黏著劑層，且 上述黏著劑層包含黏著性組合物， 上述黏著性組合物含有藉由與酸之反應而顯色之顯色化合物、酸產生劑、及金屬錯合物。
  2. 如請求項1之可變色黏著片材，其中上述金屬錯合物之調配比率係相對於上述顯色化合物100質量份為10質量份以上且100質量份以下。
  3. 如請求項1或2之可變色黏著片材，其中經顯色之上述顯色化合物可與上述金屬錯合物配位。
  4. 如請求項1或2之可變色黏著片材，其中上述顯色化合物為隱色系色素， 上述金屬錯合物為鋅系錯合物。
  5. 如請求項1或2之可變色黏著片材，其中上述黏著劑層具有10 μm以上且300 μm以下之厚度。
  6. 如請求項1或2之可變色黏著片材，其進而具備配置於上述黏著劑層之厚度方向一側之基材。
  7. 如請求項1或2之可變色黏著片材，其中於將上述黏著劑層貼附於玻璃板之後，於23℃、剝離角度180°及剝離速度300 mm/分鐘之剝離條件下之剝離試驗中，對上述玻璃板所顯示之黏著力為1.0 N/25 mm以上且50 N/25 mm以下。
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