TW202220855A - 原子筆 - Google Patents

原子筆 Download PDF

Info

Publication number
TW202220855A
TW202220855A TW110131927A TW110131927A TW202220855A TW 202220855 A TW202220855 A TW 202220855A TW 110131927 A TW110131927 A TW 110131927A TW 110131927 A TW110131927 A TW 110131927A TW 202220855 A TW202220855 A TW 202220855A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
ballpoint pen
ball
ink
less
acid
Prior art date
Application number
TW110131927A
Other languages
English (en)
Inventor
真田裕右
工藤秀憲
藤井武
Original Assignee
日商百樂股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商百樂股份有限公司 filed Critical 日商百樂股份有限公司
Publication of TW202220855A publication Critical patent/TW202220855A/zh

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K7/00Ball-point pens
    • B43K7/10Arrangements for feeding ink to the ball points
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K1/00Nibs; Writing-points
    • B43K1/08Nibs; Writing-points with ball points; Balls or ball beds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K1/00Nibs; Writing-points
    • B43K1/08Nibs; Writing-points with ball points; Balls or ball beds
    • B43K1/086Nibs; Writing-points with ball points; Balls or ball beds with resilient supporting means for the ball, e.g. springs
    • B43K1/088Nibs; Writing-points with ball points; Balls or ball beds with resilient supporting means for the ball, e.g. springs with an intermediate element between the resilient supporting means and the ball
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K24/00Mechanisms for selecting, projecting, retracting or locking writing units
    • B43K24/02Mechanisms for selecting, projecting, retracting or locking writing units for locking a single writing unit in only fully projected or retracted positions
    • B43K24/06Mechanisms for selecting, projecting, retracting or locking writing units for locking a single writing unit in only fully projected or retracted positions operated by turning means
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K7/00Ball-point pens
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K7/00Ball-point pens
    • B43K7/02Ink reservoirs; Ink cartridges
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/16Writing inks
    • C09D11/18Writing inks specially adapted for ball-point writing instruments
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K7/00Ball-point pens
    • B43K7/12Ball-point pens with retractable ball points

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

本發明之原子筆(1)之油性原子筆用油墨組合物之油墨黏度於20℃、剪切速率500 sec -1下為500 mPa・s以上15000 mPa・s以下之範圍,圓珠(20)之圓珠直徑為0.5 mm以下,筆尖前端部(13)具有:第1斂縫部(14a),其傾斜角(α)為90度以上且未達100度;及第2斂縫部(14b),其設置於較上述第1斂縫部(14a)更靠近原子筆筆尖(11)之前端側之位置,且傾斜角為110度以上130度以下;且圓珠抱持室(15)之底壁(19)之角度(γ)與第2斂縫部(14b)之傾斜角相同。

Description

原子筆
本發明係關於一種原子筆。
先前已知有一種具備原子筆筆尖之原子筆。原子筆筆尖例如具有:形成於圓珠抱持室之底壁中央之油墨流通孔、及自該油墨流通孔呈放射狀延伸之複數條油墨流通槽。作為原子筆筆尖,已知有如下原子筆筆尖,其係將圓珠載置於設置在圓珠抱持室之底壁之大致圓弧面狀之圓珠座,將筆尖前端部斂縫於內側,藉此使圓珠之一部分自筆尖前端緣突出並轉動自如地抱持而成。
又,關於書寫用具,書寫時之原子筆筆尖與被書寫面之間之書寫阻力容易影響原子筆或馬克筆等之書寫感觸。尤其是,原子筆具有原子筆筆尖,該原子筆筆尖於前端具備:由不鏽鋼等構成之金屬製筆尖本體、及被該金屬製筆尖本體之圓珠座所抱持之由超鋼等金屬構成之圓珠。因此,原子筆存在如下問題:書寫時圓珠之轉動會使圓珠座產生磨耗,從而導致筆跡出現斷斷續續、斷線留白等現象,或使書寫感觸變差。又,尤其是於圓珠直徑較小為0.5 mm以下之情形時,容易產生因筆壓導致圓珠鑽入紙面,斂縫部之外表面抵接於被書寫面之接觸紙現象,有書寫時之流暢性較差之傾向。
為了提昇對原子筆而言重要之書寫時之流暢性,而使斂縫部之壁厚變薄或使斂縫部之角度變小。具體而言,越接近直徑自大徑部向筆尖前端方向變小之錐形面之角度,越不易接觸紙。例如,揭示有如下技術:由於錐形面之角度多設為約30度,故使斂縫部之角度成為90度以下而製成不易接觸紙之構造(例如參照專利文獻1)。然而,若使斂縫部之壁厚變薄或使傾斜角度(斂縫角度)變小,則會降低原子筆筆尖之耐久性,例如圓珠容易自圓珠抱持室脫落。
又,為了提昇原子筆筆尖之耐久性,考慮使斂縫部之壁厚變厚。然而,此會降低書寫時之流暢性,例如該斂縫部容易與被書寫面接觸。即,若提昇流暢性,則會降低耐久性,相反,若提昇耐久性,則會降低流暢性。
然而,揭示有於原子筆筆尖中,基於防止油墨自筆尖前端部洩漏等目的,於筆尖前端部之內壁形成大致圓弧面狀之密封面(例如參照專利文獻2)。然而,由於斂縫部之壁厚變薄,故有筆尖耐久性降低之傾向。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平6-15218號公報 [專利文獻2]日本專利特開2010-184495號公報
[發明所欲解決之問題]
尤其是,於使用圓珠直徑為0.5 mm以下之小徑圓珠之原子筆中,進行相同距離之書寫時,圓珠之直徑越小,圓珠轉動之次數越多。又,若使用小徑圓珠,則會對圓珠座施加負荷,因此,圓珠座之磨耗嚴重,會導致書寫不良。故而,若使用小徑圓珠,則容易產生新的問題。
本發明之目的在於獲得一種原子筆,其係使用圓珠直徑為0.5 mm以下之小徑圓珠者,且可實現穩定之圓珠轉動及穩定之油墨流出。 [解決問題之技術手段]
為了解決上述問題,本發明之原子筆之特徵在於:具備原子筆筆芯,該原子筆筆芯具有內部填充有油性原子筆用油墨組合物之油墨收容筒、及安裝於上述油墨收容筒之前端部之原子筆筆尖;且 上述原子筆筆尖之筆尖本體具有:圓珠抱持室,其使圓珠之一部分自筆尖前端部突出並轉動自如地保持;圓珠座,其設置於上述圓珠抱持室之底壁,供上述圓珠載置,且為依循上述圓珠之外形之圓弧面狀;油墨流通孔,其形成於上述圓珠抱持室之上述底壁之中央;及複數條油墨流通槽,其等自上述油墨流通孔呈放射狀延伸; 上述油性原子筆用油墨組合物之油墨黏度於20℃、剪切速率500 sec-1下為500 mPa・s以上15000 mPa・s以下之範圍, 上述圓珠之圓珠直徑為0.5 mm以下, 於上述筆尖前端部之內壁形成有圓弧面狀之密封面, 上述筆尖前端部具有: 第1斂縫部,其傾斜角為90度以上且未達100度;及第2斂縫部,其設置於較上述第1斂縫部更靠近上述原子筆筆尖之前端側之位置,且傾斜角為110度以上130度以下; 上述圓珠抱持室之上述底壁之角度與上述第2斂縫部之傾斜角相同。
進而具備盤簧,其將上述圓珠向上述筆尖前端部之上述前端側按壓,該盤簧之按壓荷重為5 gf以上10 gf以下。
上述油性原子筆用油墨組合物係包含著色劑、有機溶劑、飽和脂肪酸、磷酸酯而成,且上述磷酸酯具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)。
上述飽和脂肪酸之碳數為10以上20以下。
上述磷酸酯之末端烷基之碳鏈(l、m)為1以上15以下。
上述油性原子筆用油墨組合物係包含酮樹脂或聚乙烯醇縮丁醛樹脂而成。
上述著色劑為顏料或造鹽染料。 [發明之效果]
本發明可獲得一種原子筆,其係使用圓珠直徑為0.5 mm以下之小徑圓珠者,且可實現穩定之圓珠轉動及穩定之油墨流出。
於本說明書中,表示組成之「份」、「%」、「比」等只要未特別說明,則以質量為基準。又,於本發明中,所謂「頭」,於針對原子筆而言時表示原子筆筆尖側,於針對原子筆筆尖而言時表示圓珠側。
(原子筆) 圖1係表示本實施方式之原子筆1之一例的剖視圖。
本實施方式之原子筆1具備原子筆筆芯4。原子筆筆芯4係原子筆1之替換芯。
原子筆筆芯4收容於將原子筆1中之前軸2與後軸3裝卸自如地螺固而成之外筒本體內。原子筆筆芯4係以被盤簧5向後方彈推之方式收納。
再者,所謂後方及後端部,係原子筆1之延伸方向X之一端部側,意指該延伸方向X中未設置圓珠20之側之方向及該方向之端部。又,所謂前方、前端側、前端部、及前端部,係原子筆1之延伸方向X之一端部側,意指該延伸方向X中設置有圓珠20之側之方向及該方向之端部。
圖2係本實施方式之原子筆筆芯4之一例的剖視圖。圖2中示出原子筆筆芯4之主要部分,省略了一部分構成。
原子筆筆芯4具有油墨收容筒22及原子筆筆尖11。
油墨收容筒22為於延伸方向X上較長之筒狀。油墨收容筒22及原子筆1之延伸方向X一致。油墨收容筒22之內部填充有油性原子筆用油墨組合物。於油墨收容筒22之後端部安裝有尾栓24(參照圖1)。
於油墨收容筒22之延伸方向X之一端部(前端部)設置有原子筆筆尖11。油墨收容筒22之延伸方向X與原子筆1之延伸方向X一致。以下,有時將延伸方向X稱為軸方向而進行說明。延伸方向X即沿通過筒狀之油墨收容筒22之切割面中心之直線(中心軸J)的方向。換言之,延伸方向X係沿圓筒狀之油墨收容筒22之中心軸J之方向。
原子筆筆尖11係抱持圓珠20並使其轉動自如之構件。即,原子筆筆尖11於作為油墨收容筒22之延伸方向X之一端部之前端部抱持圓珠20。圓珠20係圓珠直徑為0.5 mm以下之球狀構件。圓珠20之圓珠直徑只要超過0.1 mm且為0.5 mm以下即可。
詳細而言,原子筆筆尖11經由筆尖固持部23安裝於油墨收容筒22之前端部。
返回圖1繼續進行說明。
於本實施方式中,將原子筆1為伸縮式原子筆1之形態作為一例進行說明。具體而言,原子筆1係以如下方式構成:藉由利用伸縮機構按壓按動構件7,可使成為原子筆筆芯4之筆頭之原子筆筆尖11之前端部自前軸2之前端開口部2a伸縮,該伸縮機構利用了旋轉凸輪6。於後軸3例如配設有筆夾8。又,於前軸2之握持部例如安裝有包含烯烴系熱塑性彈性體等之握把9。
詳細而言,原子筆1中設置有旋轉凸輪6及省略了圖示之凸輪機構作為伸縮機構。旋轉凸輪6設置於後軸3,切換原子筆筆芯4之原子筆筆尖11之伸縮。凸輪機構具有供旋轉凸輪6卡合之凸輪槽。
若於原子筆筆芯4之原子筆筆尖11縮入前軸2內之狀態下對按動構件7進行按壓操作,則旋轉凸輪6沿凸輪槽滑動。有時將按動構件7之按壓操作稱為按動操作。藉由旋轉凸輪6之滑動,原子筆筆芯4之原子筆筆尖11自前軸2之開口部2c向前方突出。進而,藉由凸輪機構之作用,旋轉凸輪6旋轉,藉此限制了原子筆筆芯4向軸方向後方之相對移動。因此,於按壓操作結束後,該突出狀態亦得到維持。又,若於該突出狀態下再次對按動構件7進行按壓操作(按動操作),則藉由凸輪機構之作用,原子筆筆芯4向軸方向後方之相對移動得到容許。藉由該相對移動,原子筆筆芯4及按動構件7藉由盤簧5之彈推力而向軸方向後方被推回而恢復為初始狀態。
圖3係本實施方式之原子筆筆尖11之一例的放大剖視圖。圖3中示出原子筆筆尖11之主要部分,省略了一部分構成。
原子筆筆尖11具備筆尖本體12。筆尖本體12中設置有圓珠抱持室15、油墨流通孔16、油墨流通槽17、及圓珠座19a等。
圓珠抱持室15使圓珠20之一部分自筆尖前端部13突出並轉動自如地抱持。圓珠抱持室15設置於油墨流通孔16之延伸方向X之前端部。於圓珠抱持室15之底壁19設置有依循圓珠20之外形之形狀之圓珠座19a。如上所述,圓珠20為球狀。因此,將圓珠座19a設為大致圓弧面狀。圓珠20載置於圓珠座19a。圓珠抱持室15之底壁19係圓珠抱持室15之內壁中與設置於筆尖前端部13之密封面14c相連,且較該密封面14c更靠近原子筆1之後方側之區域。
油墨流通孔16係沿延伸方向X貫通而供油墨流動之孔部。油墨係油性原子筆用油墨組合物。油墨流通孔16形成於圓珠抱持室15之底壁19之中央。油墨流通槽17係與油墨流通孔16連通,且自油墨流通孔16呈放射狀延伸之槽部。原子筆筆尖11中設置有複數條油墨流通槽17。該等複數條油墨流通槽17係以與油墨流通孔16連通,且不與筆尖後部孔18連通之方式設置。
原子筆筆尖11之筆尖前端部13被設為斂縫於內側之形狀之斂縫部14。圓珠20載置於圓珠抱持室15之圓珠座19a,筆尖前端部13具有斂縫部14,藉此,圓珠抱持室15使圓珠20之一部分自筆尖前端部13突出並轉動自如地抱持。又,於筆尖前端部13之內壁形成有大致圓弧面狀、即依循圓珠20之外形之形狀之密封面14c。
如上所述,原子筆筆尖11之筆尖前端部13被設為斂縫於內側之形狀之斂縫部14。斂縫部14包含第1斂縫部14a及第2斂縫部14b。
第1斂縫部14a之傾斜角為90度以上且未達100度。第2斂縫部14b設置於較第1斂縫部14a更靠近原子筆筆尖11之前端側之位置,且傾斜角為110度以上130度以下。有時將第1斂縫部14a之傾斜角稱為第1傾斜角α而進行說明。又,有時將第2斂縫部14b之傾斜角稱為第2傾斜角β而進行說明。有時將該等傾斜角稱為斂縫角度。
如圖3所示,第1傾斜角α係原子筆筆尖11之沿延伸方向X之截面中沿第1斂縫部14a之傾斜面之2條線即線Lα1與線Lα2所成之角度。第2傾斜角β係原子筆筆尖11之沿延伸方向X之截面中沿第2斂縫部14b之傾斜面之2條線即線Lβ1與線Lβ2所成之角度。
又,圓珠抱持室15之底壁19之角度γ與第2斂縫部14b之傾斜角(第2傾斜角β)相同。再者,本發明中之角度相同定義如下:考慮到測定誤差等,若為±3度左右,則為角度相同。
如圖3所示,底壁19之角度γ係原子筆筆尖11之沿延伸方向X之截面中沿圓珠20之外周方向之底壁19之一端部至另一端部之角度。詳細而言,底壁19之角度γ係線Lγ1與線Lγ2所成之角度。又,角度γ係線Lγ1與線Lγ2所成之角度中圓珠20側(圓珠抱持室15之內側)之角度。線Lγ1係原子筆筆尖11之沿延伸方向X之截面中通過沿圓珠20之外周方向之底壁19之一端部、及底壁19與中心軸J之交點的直線。Lγ2係該截面中通過沿圓珠20之外周方向之底壁19之另一端部、及底壁19與中心軸J之交點的直線。
載置於圓珠座19a之圓珠20係以被盤簧21向原子筆筆尖11之前端部按壓之狀態被抱持。
為了抑制油墨洩漏,較佳為設為如下構成:藉由盤簧21直接或經由按壓體朝向筆尖前端部13之內壁按壓轉動自如地被原子筆筆尖11之前端抱持之圓珠20。所謂朝向筆尖前端部13之內壁按壓,意指朝向原子筆筆尖11之前端側按壓。又,較佳為設為進而具備閥機構之構成,該閥機構藉由書寫時之按壓力使筆尖前端部13之內壁與圓珠20之間產生間隙而使油墨流出,且筆尖前端之微少間隙亦於未使用時封閉。
基於使書寫感觸變得良好之觀點考慮,較佳為將盤簧21對圓珠20之按壓荷重設為30 gf以下。尤其是,基於即便在將圓珠20之圓珠直徑設為0.5 mm以下並對圓珠20與圓珠座19a之間局部施加負荷之情形時,亦容易保持更高之潤滑性,容易將書寫感觸保持得良好之觀點考慮,較佳為將盤簧21對圓珠20之按壓荷重設為3 gf以上15 gf以下。又,進而,基於抑制油墨洩漏,提昇油墨追隨性之觀點考慮,較佳為將盤簧21對圓珠20之按壓荷重設為5 gf以上10 gf以下。
圓珠20之圓珠表面之算術平均粗糙度(Ra)並無限定。例如,較佳為將圓珠表面之算術平均粗糙度(Ra)設為0.1 nm以上12 nm以下。若算術平均粗糙度(Ra)未達0.1 nm,則油墨難以充分地載於圓珠表面,書寫時難以獲得較濃之筆跡,筆跡容易出現斷斷續續、斷線留白。若算術平均粗糙度(Ra)超過12 nm,則圓珠表面過於粗糙,圓珠20與圓珠座19a之轉動阻力較大。因此,書寫感觸容易變差,進而,筆跡容易出現斷線留白、斷斷續續、線不均等而影響書寫性能。若進一步考慮,則圓珠表面之算術平均粗糙度(Ra)較佳為0.1 nm以上10 nm以下,更佳為0.5 nm以上5 nm以下。算術平均粗糙度(Ra)可利用精工愛普生公司製造之型號名稱SPI3800N求出。
圓珠20所使用之材料並無特別限定。關於圓珠20所使用之材料,例如可例舉:以碳化鎢為主成分之硬合金圓珠、不鏽鋼等金屬圓珠、碳化矽、氮化矽、氧化鋁、氧化矽、氧化鋯等陶瓷圓珠、紅寶石圓珠等。
原子筆筆尖11之材料可例舉:不鏽鋼、鎳銀、黃銅(brass)、鋁青銅、鋁等金屬材料、聚碳酸酯、聚縮醛、ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)等樹脂材料。其中,考慮到圓珠座19a之磨耗、經時穩定性,原子筆筆尖11之材料較佳為使用不鏽鋼。
原子筆筆尖11之圓珠20於延伸方向X上之移動量並無限定。例如,圓珠20於延伸方向X上之移動量較佳為3 μm以上30 μm以下。其原因在於:若未達3 μm,則難以獲得較濃之筆跡及良好之書寫感觸,若超過30 μm,則容易影響油墨滴落性能。若進一步考慮,則圓珠20於延伸方向X上之移動量較佳為10 μm以上25 μm以下。其原因在於:雖然藉由第1斂縫部14a與第2斂縫部14b可增加蓄積油墨之空間,但若圓珠20於延伸方向X上之移動量未達10 μm,則難以獲得較濃之筆跡及良好之書寫感觸。
尤其是,若將圓珠直徑設為0.5 mm以下之相對較小之圓珠直徑,則油墨消耗量容易變少,亦容易影響書寫感觸。因此,較佳為將原子筆筆尖11之圓珠20於延伸方向X上之移動量設為12 μm以上25 μm以下,若進一步考慮,則較佳為設為14 μm以上25 μm以下。若將圓珠20於延伸方向X上之移動量設為該範圍,則於將圓珠直徑設為0.4 mm以下之情形時亦有效,故而較佳,進而,於將圓珠直徑設為0.3 mm以下之情形時亦有效,故而較佳。
原子筆1之每100 m之油墨消耗量較佳為20 mg以上70 mg以下。其原因在於:若每100 m之油墨消耗量未達20 mg,則難以獲得較濃之筆跡及良好之書寫感觸;若每100 m之油墨消耗量超過70 mg,則圓珠20與筆尖前端部13之間隙容易影響油墨洩漏抑制性,進而,出水性能方面亦容易產生積墨。若進一步考慮,則每100 m之油墨消耗量較佳為20 mg以上60 mg以下。
尤其是,若將圓珠直徑設為0.5 mm以下之相對較小之圓珠直徑,則油墨消耗量容易變少,亦容易影響書寫感觸、斷線留白等書寫性。因此,每100 m之油墨消耗量較佳為20 mg以上50 mg以下,若進一步考慮,則較佳為20 mg以上45 mg以下。
又,於將圓珠直徑設為0.5 mm以下之情形時,為了獲得更濃之筆跡,提昇書寫感觸、及油墨洩漏抑制性,較為有效的是不僅設定油墨消耗量,亦考慮油墨消耗量與圓珠直徑之關係。具體而言,較佳為將原子筆1之圓珠直徑(mm)相對於每100 m之油墨消耗量(mg)的比(圓珠直徑:油墨消耗量)設為1:40以上1:140以下之關係。藉由設為此種與先前不同之關係,容易獲得更濃之筆跡、或更佳之書寫感觸、油墨洩漏抑制性,故而較佳。若進一步考慮,則圓珠直徑:油墨消耗量較佳為1:50以上1:130以下,進而較佳為1:60以上1:120以下。
再者,關於油墨消耗量,於20℃下,在書寫用紙JIS P3201書寫用紙上,於書寫角度70°、書寫荷重200 g之條件下,以書寫速度4 m/min之速度,使用5支試驗樣品進行螺旋書寫試驗。繼而,將其每100 m之油墨消耗量之平均值定義為每100 m之油墨消耗量。
若使用以上述方式構成之本實施方式之原子筆1進行書寫,則自油墨收容筒22流出之油性原子筆用油墨組合物即油墨自油墨流通孔16經由油墨流通槽17被供給至由圓珠抱持室15抱持之圓珠20。藉由向圓珠20供給油墨,而於紙面等上利用油墨進行書寫。
如上所述,本實施方式之原子筆1具備圓珠座19a及密封面14c。又,原子筆筆尖11之筆尖前端部13被設為斂縫於內側之形狀之斂縫部14。斂縫部14係由第1斂縫部14a及第2斂縫部14b構成。第1斂縫部14a具有90度以上且未達100度之第1傾斜角α。第2斂縫部14b設置於較第1斂縫部14a更靠近原子筆筆尖11之前端側之位置,且具有110度以上130度以下之第2傾斜角β。又,圓珠抱持室15之底壁19之角度γ與第2斂縫部14b之第2傾斜角β相同。
本實施方式之原子筆1藉由具備圓珠座19a及密封面14c,而發揮使圓珠20順滑地轉動之效果。又,認為自油墨流通孔16流入圓珠抱持室15中之油墨、及未自筆尖前端部13轉印至紙面而自筆尖前端部13流入圓珠抱持室15中之油墨(油墨回流)可使油墨於圓珠抱持室15內之流動穩定化。因此,即便圓珠座19a或密封面14c磨耗,亦發揮可獲得穩定之油墨流出量之效果。
又,於形成圓珠座19a及密封面14c時,將圓珠20轉印於圓珠抱持室15之底壁19、及與第2斂縫部14b之內壁角度相同之壁面。因此,即便轉印後曲率因回彈而變化,所獲得之轉印面之曲率亦近似,從而可抑制圓珠20之偏移。因此,亦可抑制由於圓珠20之轉動所導致之圓珠座19a及筆尖前端部13之密封面14c之不均勻磨耗。即,可獲得穩定之圓珠20之轉動及穩定之油墨流出。
進而,於本實施方式之原子筆1中,將筆尖前端部13之第1斂縫部14a之第1傾斜角α設為90度以上100度以下之鈍角。藉由將第1傾斜角α設為鈍角,相較於將傾斜角(斂縫角度)設為未達90度之情形,可使圓珠20與筆尖前端部13之間蓄積油墨之空間增大。因此,油墨容易回流,可抑制油墨沿形而上,抑制油墨流出不暢,容易獲得較濃之筆跡,使書寫感觸、圓珠座之磨耗抑制性良好。
又,於本實施方式之原子筆1中,藉由將第2斂縫部14b之第2傾斜角β設為110度以上130度以下,可提昇圓珠保持力,並且容易使第2傾斜角β與圓珠抱持室15之底壁19之角度γ相同。
因此,本實施方式之原子筆1可於使用圓珠直徑為0.5 mm以下之小徑圓珠20之原子筆1中,實現穩定之圓珠20之轉動及穩定之油墨流出。
又,如上所述,較佳為將盤簧21對圓珠20之按壓荷重設為5 gf以上10 gf以下。藉由將圓珠20之按壓荷重設為5 gf以上10 gf以下,容易將書寫感觸保持得良好。又,藉由將圓珠20之按壓荷重設為上述範圍,即便於將圓珠直徑設為0.5 mm以下並對圓珠20與圓珠座19a之間局部施加負荷之情形時,亦可容易保持更高之潤滑性,容易將書寫感觸保持得良好。考慮到書寫感觸,較佳為將盤簧21之按壓荷重設定為10 gf以下。又,考慮到容易提昇油墨洩漏抑制性、油墨追隨性,更佳為將盤簧21之按壓荷重設為5 gf以上。
(油性原子筆用油墨組合物) 接下來,對本實施方式之原子筆1所使用之油性原子筆用油墨組合物進行詳細說明。
本實施方式之原子筆1所使用之油性原子筆用油墨組合物之油墨黏度於20℃、剪切速率500 sec -1(書寫時)下為500 mPa・s以上15000 mPa・s以下。
若油性原子筆用油墨組合物之油墨黏度超過15000 mPa・s,則書寫時之圓珠轉動阻力變大,書寫感觸容易變得沉重,容易影響圓珠座之磨耗抑制性,進而容易影響出水性能、油墨追隨性能。因此,原子筆1之油性原子筆用油墨組合物使用20℃、剪切速率500 sec -1(書寫時)下之油墨黏度為15000 mPa・s以下之油性原子筆用油墨組合物。若進一步考慮書寫感觸、圓珠座19a之磨耗抑制性之提昇,則油墨黏度較佳為10000 mPa・s以下,若進一步考慮書寫感觸、圓珠座之磨耗抑制,則油墨黏度較佳為8000 mPa・s以下。油性原子筆用油墨組合物之油墨黏度進而較佳為6000 mPa・s以下。又,於20℃、剪切速率500 sec -1(書寫時)下之油墨黏度未達10 mPa・s之情形時,容易影響圓珠座之磨耗抑制、筆跡滲透或油墨滴落。因此,油性原子筆用油墨組合物於20℃、剪切速率500 sec -1(書寫時)下之油墨黏度較佳為10 mPa・s以上。又,若進一步考慮,則油性原子筆用油墨組合物之油墨黏度較佳為100 mPa・s以上,若進一步考慮圓珠座之磨耗抑制,則油墨黏度較佳為500 mPa・s以上,若進一步考慮,則較佳為1000 mPa・s以上,更佳為2000 mPa・s以上。
此處,為了提昇原子筆筆尖11之圓珠20與圓珠座19a之潤滑性,提出有多種使用有各種潤滑劑之油性原子筆用油墨組合物。
例如,揭示有使用有烷基β-D-葡萄糖苷之文獻A(日本專利特開平5-331403號公報「油性原子筆油墨」)、使用有平均分子量為200~4000000之聚乙二醇之文獻B(日本專利特開平7-196971號公報「油性原子筆用油墨組合物」)、使用有N-醯基胺基酸、N-醯基甲基牛磺酸、N-醯基甲基丙胺酸之文獻C(日本專利特開2007-176995號公報「油性原子筆用油墨」)、及使用有磷酸酯之文獻D(日本專利3500552號公報「原子筆用油性油墨組合物」)等。
然而,於如文獻A~文獻D般使用各種潤滑劑之情形時,雖然可一定程度上提昇書寫感觸,抑制圓珠座19a之磨耗,但無法滿足潤滑性,仍有改良之餘地。進而,若使用圓珠直徑為0.5 mm以下之小徑圓珠,則於進行相同距離之書寫之情形時,圓珠之直徑越小,圓珠轉動之次數越多。又,若為小徑圓珠,則會對圓珠座19a施加負荷,因此,圓珠座19a之磨耗變得嚴重,會導致書寫不良。故而,於先前技術中若採用小徑圓珠,則容易產生新的問題。
又,亦期待能夠提昇於將筆尖前端部13放置於大氣中之狀態下該筆尖前端部13乾燥時之出水性能的油性原子筆用油墨組合物。尤其是,於使用按動式油性原子筆或旋轉送出式油性原子筆等伸縮式油性原子筆之情形時,容易影響出水性能,因此較為重要。
本發明人發現,藉由使用油墨黏度滿足上述範圍,且包含飽和脂肪酸、具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯而成之油性原子筆用油墨組合物作為本實施方式之原子筆1所使用之油性原子筆用油墨組合物,可提昇潤滑性,提昇圓珠座19a之磨耗抑制性及書寫感觸,使出水性能變得更加良好。
藉由包含飽和脂肪酸、具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯而成,而利用上述飽和脂肪酸及上述磷酸酯形成潤滑層,藉由該潤滑層,可提昇潤滑性,保持圓珠20與筆尖本體12之間之潤滑性。又,可抑制圓珠座19a之磨耗,謀求筆跡斷線留白抑制性及書寫感觸之提昇。進而,可使於將筆尖前端部13放置於大氣中之狀態下該筆尖前端部13乾燥時之出水性能變得良好。
(飽和脂肪酸) 油性原子筆用油墨組合物中所含之飽和脂肪酸可保持圓珠20與筆尖本體12之間之潤滑性,抑制圓珠座19a之磨耗。又,藉由使油性原子筆用油墨組合物包含飽和脂肪酸,可提昇筆跡斷線留白抑制性及書寫感觸。尤其是,即便於採用圓珠直徑為0.5 mm以下之小徑圓珠之情形時,亦可抑制圓珠座19a之磨耗,保持良好之筆跡斷線留白抑制性及書寫感觸。其原因在於:藉由使飽和脂肪酸吸附於原子筆筆尖11之圓珠20或筆尖本體12之金屬表面,可抑制圓珠20與筆尖本體12之間之金屬接觸。因此,可抑制圓珠座19a之磨耗,提昇筆跡斷線留白抑制性及書寫感觸。進而,可使出水性能變得良好。
作為飽和脂肪酸,可例舉支鏈飽和脂肪酸、直鏈飽和脂肪酸。考慮到圓珠座19a之磨耗抑制、書寫感觸,較佳為支鏈飽和脂肪酸。藉由使用具有支鏈之飽和脂肪酸,可具有膨大之結構,覆蓋金屬表面之面積增多。因此,飽和脂肪酸容易吸附於原子筆筆尖11之圓珠20或筆尖本體12之金屬表面。故而,可抑制圓珠20與筆尖本體12之間之金屬接觸,抑制圓珠座之磨耗,謀求筆跡斷線留白抑制性、及書寫感觸之提昇。
關於飽和脂肪酸,考慮到潤滑性,飽和脂肪酸之碳數較佳為10以上20以下。其原因在於:若碳數為10以上,則烷基之長度適於提昇所需之潤滑性,飽和脂肪酸容易吸附於原子筆筆尖之金屬表面。另一方面,若碳數超過20,則烷基進一步過長,分子會因此互斥,故而容易阻礙飽和脂肪酸向金屬表面之吸附,從而阻礙潤滑性之提昇。進而,若進一步考慮潤滑性,則飽和脂肪酸之碳數較佳為16以上20以下,若進一步考慮提昇圓珠座19a之磨耗抑制性,則飽和脂肪酸之碳數較佳為18以上20以下。
作為飽和脂肪酸,可例舉:甲基支鏈型十一酸、甲基支鏈型十二酸、甲基支鏈型十三酸、甲基支鏈型十四酸、甲基支鏈型十五酸、甲基支鏈型十六酸、甲基支鏈型十七酸、甲基支鏈型十八酸(甲基支鏈型硬脂酸)、甲基支鏈型十九酸、甲基支鏈型二十酸、甲基支鏈型二十二酸等支鏈型飽和脂肪酸;或十一酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、十八酸(硬脂酸)、十八酸、十九酸、二十二酸等直鏈型飽和脂肪酸。
其中,考慮到抑制圓珠座19a之磨耗,抑制筆跡斷線留白,提昇書寫感觸,較佳為自飽和脂肪酸之主鏈分支有甲基之化學結構,即甲基支鏈型飽和脂肪酸。
換言之,藉由使油性原子筆用油墨組合物包含甲基支鏈型飽和脂肪酸而成,而利用甲基支鏈型飽和脂肪酸形成潤滑層,藉由該潤滑層,可提昇潤滑性,保持圓珠20與筆尖本體12之間之潤滑性。又,可抑制圓珠座19a之磨耗,抑制筆跡斷線留白,提昇書寫感觸。進而,可使於將原子筆筆尖11(筆尖前端部13)放置於大氣中之狀態下該原子筆筆尖11(筆尖前端部13)乾燥時之出水性能變得良好,故而較佳。
藉由使用甲基支鏈型飽和脂肪酸,可使結構膨大,從而覆蓋原子筆筆尖11之圓珠20或筆尖本體12之金屬表面之面積增多。即,甲基支鏈型飽和脂肪酸容易吸附於原子筆筆尖11之圓珠20或筆尖本體12之金屬表面,可抑制原子筆筆尖11之圓珠20與筆尖本體12之間之金屬接觸。因此,可發揮摩擦緩和作用,抑制原子筆筆尖11之書寫阻力。故而,可抑制圓珠座19a之磨耗,抑制筆跡斷線留白,提昇書寫感觸。又,進而可使出水性能變得良好,尤為有效。
又,如上所述,本實施方式之原子筆1之圓珠20之圓珠直徑為0.5 mm以下。若使用甲基支鏈型飽和脂肪酸,則即便於採用圓珠直徑為0.5 mm以下之小徑圓珠之情形時,亦可抑制圓珠座19a之磨耗,抑制筆跡斷線留白,保持良好之書寫感觸,即便如小徑圓珠般對圓珠20與圓珠座19a之間局部施加負荷,亦容易保持潤滑性,故而有效。又,即便圓珠直徑較小,具體而言,圓珠直徑為0.4 mm以下,進而為0.3 mm以下,亦可維持其效果,故而其效果顯著。
關於甲基支鏈型飽和脂肪酸,考慮到潤滑性,甲基支鏈型飽和脂肪酸之碳數較佳為10以上20以下。其原因在於:若碳數為10以上,則烷基之長度適於提昇所需之潤滑性,飽和脂肪酸容易吸附於原子筆筆尖11之金屬表面。另一方面,若碳數超過20而烷基變得更長,則分子會互斥,因此容易阻礙飽和脂肪酸向金屬表面之吸附,從而容易阻礙潤滑性之提昇。進而,若進一步考慮潤滑性,則甲基支鏈型飽和脂肪酸之碳數較佳為16以上20以下。若進一步考慮提昇圓珠座19a之磨耗抑制性,則甲基支鏈型飽和脂肪酸之碳數較佳為18以上20以下。
再者,亦可使用甲基支鏈型不飽和脂肪酸代替甲基支鏈型飽和脂肪酸,或併用甲基支鏈型飽和脂肪酸與甲基支鏈型不飽和脂肪酸。考慮到潤滑性,較佳為使用甲基支鏈型飽和脂肪酸。
作為甲基支鏈型飽和脂肪酸,具體而言,可例舉:甲基支鏈型十一酸、甲基支鏈型十二酸、甲基支鏈型十三酸、甲基支鏈型十四酸、甲基支鏈型十五酸、甲基支鏈型十六酸、甲基支鏈型十七酸、甲基支鏈型十八酸(甲基支鏈型硬脂酸)、甲基支鏈型十九酸、甲基支鏈型二十二酸等。
其中,考慮到抑制圓珠座19a之磨耗,提昇筆跡斷線留白抑制性及書寫感觸,較佳為甲基支鏈型十六酸、甲基支鏈型十八酸(甲基支鏈型硬脂酸)、甲基支鏈型二十酸。若進一步考慮,則較佳為16-甲基十八酸(16-甲基硬脂酸)。尤其是,即便於將圓珠直徑設為0.5 mm以下並對圓珠20與圓珠座19a之間局部施加負荷之情形時,亦容易保持潤滑性,故而有效。又,於將圓珠直徑設為0.4 mm以下之情形時亦有效,故而較佳,進而,於將圓珠直徑設為0.3 mm以下之情形時亦有效,故而較佳。
更具體而言,作為較佳之甲基支鏈型飽和脂肪酸,可例舉:10-甲基十一酸、10-甲基十二酸、12-甲基十三酸、12-甲基十四酸、14-甲基十五烷、14-甲基十六烷、16-甲基十七酸、16-甲基十八酸(16-甲基硬脂酸)、10-甲基十九酸、10-甲基十七酸、10-甲基十六酸、10-甲基十五酸等。
相對於油性原子筆用油墨組合物總量,飽和脂肪酸之含量較佳為0.1質量%以上10質量%以下,若進一步考慮潤滑性,則較佳為0.5質量%以上10質量%以下,若進而考慮油墨經時穩定性等,則較佳為1質量%以上5質量%以下。若飽和脂肪酸相對於油性原子筆用油墨組合物總量之含量少於0.1質量%,則有可能無法獲得所需之潤滑效果,若超過10質量%,則有可能影響油墨經時穩定性。
(磷酸酯) 考慮到提昇原子筆筆尖11之潤滑性,抑制書寫阻力,油性原子筆用油墨組合物較佳為包含磷酸酯。
進而,若進一步考慮提昇圓珠座19a之磨耗抑制性、書寫感觸,則較佳為使用具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯。其原因在於:藉由利用具有C lH 2l 1O-C 2H 4O(烷氧基乙基)或C mH 2m 1O(烷氧基)之磷酸酯形成潤滑層,容易提昇原子筆筆尖11之潤滑性,容易抑制圓珠座19a之磨耗,抑制筆跡斷線留白,提昇書寫感觸。於用於油性之原子筆1之情形時,尤為有效。
藉由併用飽和脂肪酸與磷酸酯,所形成之2層潤滑層會相互作用,藉由該相互作用所產生之潤滑效果,可獲得先前無法獲得之高潤滑性。尤其是,較佳為併用甲基支鏈型飽和脂肪酸與具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1~30)之磷酸酯。進而,即便於將圓珠直徑設為0.5 mm以下並對圓珠20與圓珠座19a之間局部施加負荷之情形時,亦可保持更高之潤滑性,故而有效。於將圓珠直徑設為0.4 mm以下之情形時亦有效,故而較佳,進而,於將圓珠直徑設為0.3 mm以下之情形時亦有效,故而較佳。進而,可使出水性能變得良好。
關於磷酸酯,考慮到於油墨中穩定,容易提昇潤滑性,較佳為如通式(化1)、(化2)所表示者。其原因在於:若採用通式(化1)、(化2)之磷酸酯,則通式(化1)、(化2)之結構之與P鄰接之O會吸附於金屬製之原子筆筆尖本體或圓珠,從而C lH 2l 1O-C 2H 4O(烷氧基乙基)或C mH 2m 1O(烷氧基)形成潤滑層。因此,容易提昇潤滑性,抑制圓珠座19a之磨耗,提昇筆跡斷線留白抑制性及書寫感觸。尤其是,考慮到抑制圓珠座19a之磨耗,較佳為使用具有C lH 2l 1O-C 2H 4O(烷氧基乙基)之通式(化1)。
[化1]
Figure 02_image001
[化2]
Figure 02_image003
又,如通式(化1)、(化2)之磷酸酯中,較佳為將C lH 2l 1O-C 2H 4O(烷氧基乙基)、C mH 2m 1O(烷氧基)之末端烷基之碳鏈(l、m)設為特定之碳鏈(l、m)。推測其效果如下。
較佳為將C lH 2l 1O-C 2H 4O、C mH 2m 1O之末端烷基之碳鏈(l、m)設為1以上15以下。若C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O之末端烷基之碳鏈(l、m)超過15,則雖然書寫感觸或出水性能良好,但碳鏈變得過長,難以抑制圓珠座19a之磨耗。其原因在於:碳鏈彼此容易相互交纏,碳鏈之排列方向變得無規,無法整齊排列,因此無法獲得潤滑性充分之潤滑層,難以抑制圓珠座19a之磨耗。進而,於末端烷基之碳鏈(l、m)超過15之情形時,末端烷基之極性會偏向低極性側,因此對具有極性之有機溶劑之親和性變差,故而容易影響溶解穩定性。尤其是,於採用二醇醚溶劑時容易產生影響,於油墨中之溶解穩定性容易出現問題。因此,長期保存時由於金屬製筆尖中之金屬離子等之影響,容易產生金屬鹽析出物,油墨經時穩定性容易變差,難以獲得如本發明之潤滑效果。因此,較佳為將上述末端烷基之碳鏈(l、m)設為1以上15以下。若進一步考慮,則上述末端烷基之碳鏈(l、m)較佳為1以上10以下。若進一步考慮抑制圓珠座19a之磨耗及筆跡斷線留白,則上述末端烷基之碳鏈(l、m)較佳為1以上5以下。
另一方面,於將末端烷基之碳鏈(l、m)設為3以下之情形時,雖然圓珠座19a之磨耗抑制性良好,但於油墨中,上述烷基無法獲得具有充分厚度之潤滑層。因此,成為圓珠20與圓珠座19a之間之緩衝性不充分之潤滑層,容易影響書寫感觸、出水性能、及圓珠座19a之磨耗抑制性。因此,藉由使用上述末端烷基具有丁基(末端烷基之碳鏈:4)之酸式磷酸丁氧基乙酯(l=4)、酸式磷酸丁酯(m=4)等,容易獲得抑制圓珠座19a之磨耗,提昇書寫感觸、出水性能之效果,故而較佳。尤其是,較佳為具有丁氧基乙基(C 4H 9OCH 2CH 2O,末端烷基之碳鏈為4)之酸式磷酸丁酯。尤其是,即便於將圓珠直徑設為0.5 mm以下並對圓珠20與圓珠座19a之間局部施加負荷之情形時,亦容易保持潤滑性,因此於圓珠座19a之磨耗抑制方面有效,故而較佳。於將圓珠直徑設為0.4 mm以下之情形時亦有效,故而較佳,進而,於設為0.3 mm以下之情形時亦有效,故而較佳。
進而,關於如通式(化1)、(化2)之磷酸酯,可例舉:磷酸酯之單酯(化1、化2之n=1)、磷酸酯之二酯(化1、化2之n=2)、磷酸酯之三酯(化1、化2之n=3)、及其等之混合物等。其中,考慮到圓珠座19a之磨耗抑制、及書寫感觸,較佳為使用磷酸酯之單酯(化1、化2之n=1)與磷酸酯之二酯(化1、化2之n=2)之混合物,其原因在於:若為上述磷酸酯之三酯(化1、化2之n=3),則C lH 2l 1O-C 2H 4O(烷氧基乙基)、C mH 2m 1O(烷氧基)過多,因此容易影響油墨經時穩定性。
若進一步考慮抑制圓珠座19a之磨耗,則較佳為將磷酸酯之單酯與磷酸酯之二酯加以混合。關於該情形時之混合比,由於磷酸酯之二酯(化1、化2之n=2)中C lH 2l 1O-C 2H 4O(烷氧基乙基)及C mH 2m 1O(烷氧基)較多,故而有利於潤滑性。進而,亦可保持油墨經時穩定性,因此,較佳為磷酸酯之二酯較多。故而,磷酸酯之單酯與磷酸酯之二酯之混合比較佳為1:1以上1:5以下之範圍,若進一步考慮,則較佳為1:1以上1:3以下之範圍。
又,作為如通式(化1)、(化2)之磷酸酯之具體例,通式(化1)可例舉酸式磷酸丁氧基乙酯(l=4)等。(化2)可例舉酸式磷酸甲酯(m=1)、酸式磷酸乙酯(m=2)、酸式磷酸丁酯(m=4)、酸式磷酸2-乙基己酯(m=8)、酸式磷酸異癸酯(m=10)、酸式磷酸月桂酯(m=12)、酸式磷酸烷基(m=12、14、16、18)酯、酸式磷酸異十三烷基酯(m=13)、酸式磷酸油酯(m=18)、酸式磷酸二十四烷基酯(m=24)等。
又,相對於油性原子筆用油墨組合物總量,上述具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯之含量更佳為0.1質量%以上10質量%以下。其原因在於:若少於0.1質量%,則有難以獲得所需之潤滑性之傾向,若超過10質量%,則有油墨容易隨時間經過而變得不穩定之傾向。考慮到該等傾向,較佳為0.1質量%以上5質量%以下,若進一步考慮,則較佳為0.3質量%以上3質量%以下。
將上述飽和脂肪酸相對於油性原子筆用油墨組合物總量之總含量設為X,將上述具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯相對於油墨組合物總量之含量設為Y。於該情形時,考慮到提昇圓珠座19a之磨耗抑制性、書寫感觸,較佳為0.1≦X/Y≦5之關係,若進一步考慮,則較佳為0.3≦X/Y≦3,更佳為0.5≦X/Y≦2之關係。
(有機胺) 又,於使用上述飽和脂肪酸、上述具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯之情形時,較佳為使用有機胺。其原因在於:藉由利用有機胺中和上述飽和脂肪酸、上述磷酸酯,可使其等於油墨中穩定地溶解。因此,容易獲得上述飽和脂肪酸、上述磷酸酯之效果,進而,容易使著色劑等其他油墨成分之經時穩定性變得良好。考慮到上述有機胺與上述飽和脂肪酸、上述磷酸酯、著色劑之穩定性,較佳為使用二級胺或三級胺。其原因在於:關於油性油墨中之反應性,一級胺最強,二級胺、三級胺之反應性依次變弱。一級胺容易與上述磷酸酯、上述飽和脂肪酸、著色劑或其他成分發生反應,容易影響油墨經時穩定性。因此,較佳為使用二級胺或三級胺,若進一步考慮,則較佳為使用三級胺。
又,關於有機胺,具體而言,可例舉:氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基胺等具有環氧乙烷之胺、月桂基胺、硬脂基胺等烷基胺、或二硬脂基胺、二甲基月桂基胺、二甲基硬脂基胺、二甲基辛基胺等二甲基烷基胺等脂肪族胺。其中,考慮到油墨中之穩定性,較佳為具有環氧乙烷之胺、二甲基烷基胺,若進一步考慮,則較佳為具有環氧乙烷之胺。
進而,關於上述有機胺之總胺值,考慮到與上述磷酸酯、上述飽和脂肪酸、著色劑或其他成分之穩定性,較佳為設為100(mgKOH/g)以上300(mgKOH/g)以下。若超過300(mgKOH/g),則反應性較強,容易與上述成分發生反應,因此油墨經時穩定性容易變差。又,若總胺值未達100(mgKOH/g),則容易對油墨中之飽和脂肪酸、具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯之穩定性產生影響。於應用於上述原子筆1之情形時,向圓珠20或筆尖本體12等金屬類之吸附性容易變差,難以獲得潤滑性能。若進一步考慮與上述成分之穩定性及潤滑性,則較佳為150(mgKOH/g)以上300(mgKOH/g)以下之範圍,若進一步考慮穩定性,則較佳為200(mgKOH/g)以上300(mgKOH/g)以下,若做最終考慮,則較佳為230(mgKOH/g)以上270(mgKOH/g)以下。
再者,總胺值表示一級、二級、三級胺之總量,以與中和1 g試樣所需之鹽酸相當量之氫氧化鉀之毫克數表示。
作為有機胺,可例舉:氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基胺等。作為氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基胺,具體而言,可例舉:Nymein L-201(總胺值:232~246、二級胺)、Nymein L-202(總胺值:192~212、三級胺)、Nymein L-207(總胺值:107~119、三級胺)、Nymein S-202(總胺值:152~166、三級胺)、Nymein S-204(總胺值:120~134、三級胺)、Nymein S-210(總胺值:75~85、三級胺)、Nymein DT-203(總胺值:227~247、三級胺)、Nymein DT-208(總胺值:146~180、三級胺)(日本油脂(股)公司製造)等。作為烷基胺,具體而言,可例舉:FARMIN 80(總胺值:204~210、一級胺)、FARMIN D86(總胺值:110~119、二級胺)、FARMIN DM2098(總胺值:254~265、三級胺)、FARMIN DM8680(總胺值:186~197、三級胺)(花王(股))、Nissan Tertiary Amine BB(總胺值:243~263、三級胺)、Nissan Tertiary Amine FB(總胺值:230~250、三級胺)(日本油脂(股)公司製造)等。該等可單獨使用,亦可將2種以上混合使用。
考慮到與上述飽和脂肪酸、上述磷酸酯、著色劑或其他成分之穩定性,相對於油性原子筆用油墨組合物總量,上述有機胺之含量較佳為0.1質量%以上10質量%以下,若進而考慮對下文所說明之界面活性劑之中和,則較佳為0.5質量%以上5質量%以下。
將上述磷酸酯、上述飽和脂肪酸相對於油墨組合物總量之總含量設為A,將上述有機胺相對於油墨組合物總量之含量設為B。於該情形時,考慮到中和對油墨經時穩定性之影響,較佳為0.01≦A/B≦5之關係,若進一步考慮,則較佳為0.1≦A/B≦3,更佳為0.1<A/B<1之關係。
(著色劑) 本實施方式之油性原子筆用油墨組合物所使用之著色劑並無特別限定,可適當地選擇使用染料、顏料等,亦可併用染料、顏料。作為染料,可例舉:油溶性染料、酸性染料、鹼性染料、含金染料等,或作為其等之各種成鹽類型染料等,可列舉:酸性染料與鹼性染料之造鹽染料、鹼性染料與有機酸之造鹽染料、酸性染料與有機胺之造鹽染料等種類。該等染料可單獨使用,或將2種以上組合使用。
關於染料,具體而言,可例舉:VALIFAST BLACK 1802、VALIFAST BLACK 1805、VALIFAST BLACK 1807、VALIFAST VIOLET 1701、VALIFAST VIOLET 1704、VALIFAST VIOLET 1705、VALIFAST BLUE 1601、VALIFAST BLUE 1605、VALIFAST BLUE 1613、VALIFAST BLUE 1621、VALIFAST BLUE 1631、VALIFAST RED 1320、VALIFAST RED 1355、VALIFAST RED 1360、VALIFAST YELLOW 1101、VALIFAST YELLOW 1151、NIGROSINE BASE EXBP、NIGROSINE BASE EX、BASE OF BASIC DYES ROB-B、BASE OF BASIC DYES RO6G-B、BASE OF BASIC DYES VPB-B、BASE OF BASIC DYES VB-B、BASE OF BASIC DYES MVB-3(以上為Orient Chemical Industries(股)製造);AIZEN SPILON BLACK GMH Special、AIZEN SPILON VIOLET C-RH、AIZEN SPILON BLUE GNH、AIZEN SPILON BLUE 2BNH、AIZEN SPILON BLUE C-RH、AIZEN SPILON RED C-GH、AIZEN SPILON RED C-BH、AIZEN SPILON YELLOW C-GNH、AIZEN SPILON YELLOW C-2GH、S.P.T. BLUE 111、S.P.T. BLUE GLSH Special、S.P.T. RED 533、S.P.T. ORANGE 6、S.B.N. YELLOW 510、S.B.N. YELLOW 530、S.R.C-BH(以上為保土谷化學工業(股)製造)等。
進而,考慮到著色劑與飽和脂肪酸、磷酸酯之相容性對經時穩定性之影響,較佳為至少使用造鹽染料作為著色劑。進而考慮到藉由使成鹽結合穩定而保持經時穩定性,較佳為使用鹼性染料與有機酸之造鹽染料、酸性染料與鹼性染料之造鹽染料、酸性染料與有機胺之造鹽染料。
進一步進行考慮,較佳為使用鹼性染料與有機酸之造鹽染料、酸性染料與有機胺之造鹽染料。進一步進行考慮,較佳為自具有偶氮系骨架染料之造鹽染料、具有𠮿
Figure 110131927-0000-3
系染料之造鹽染料、具有芳香族胺之造鹽染料中選擇使用。其等中,為了使結合穩定而不易對飽和脂肪酸、磷酸酯產生影響,較佳為自偶氮系鹼性染料與有機酸之造鹽染料、酸性染料與芳香族胺之造鹽染料中選擇使用。
關於鹼性染料與有機酸之造鹽染料之有機酸,若為具有苯碸基之有機酸,則容易形成易吸附於金屬之潤滑膜,提昇潤滑性,使書寫感觸或圓珠座之磨耗抑制性良好,故較佳。進而考慮到於油墨中長期穩定,較佳為使用烷基苯磺酸作為有機酸。
又,關於酸性染料與有機胺,為了提昇潤滑性,並使耐光性良好,較佳為包含Cu、Cr、Fe、Co之酸性含金染料,較佳為使用酸性含金染料與有機胺之造鹽染料。為了使該酸性含金染料於油性油墨中穩定,較佳為利用有機胺中具有芳香環之胺進行中和反應而製成造鹽染料。
關於該酸性含金染料,考慮到使油墨中之經時穩定性良好,較佳為使用包含Cu之酸性含金染料。進而存在酞菁系、偶氮系等,其中,較佳為使用酞菁銅系酸性染料。進而,可例舉於該酸性含金染料之結構內具有磺基(-SO 3H)或羧基(-COOH)等者。考慮到進一步提昇潤滑性,較佳為具有磺基(-SO 3H)之酸性含金染料。認為其原因在於:若具有磺基(-SO 3H),則容易於圓珠20與圓珠座19a之間形成牢固之潤滑層,因此容易提昇潤滑性。又,認為藉由與具有芳香環之胺併用,亦可獲得協同潤滑效果。
又,關於顏料,可例舉無機、有機、加工顏料等。具體而言,可例舉:碳黑、苯胺黑、群青、鉻黃、氧化鈦、氧化鐵、酞菁系、偶氮系、喹吖啶酮系、吡咯并吡咯二酮系、喹酞酮系、蒽系、三苯基甲烷系、芘酮系、苝系、二㗁𠯤系、金屬顏料、珠光顏料、螢光顏料、蓄光顏料等。
考慮到潤滑性,較佳為使用顏料作為著色劑。其原因在於:藉由使用顏料粒子,顏料粒子容易進入圓珠20與筆尖本體12之間隙,發揮如軸承般之作用。因此,可抑制金屬接觸,容易獲得提昇潤滑性,提昇書寫感觸,抑制圓珠座19a之磨耗之效果。尤其是,藉由由飽和脂肪酸、具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯所形成之潤滑層與顏料粒子之軸承作用所產生的協同效應,容易保持潤滑性。因此,可提昇圓珠座19a之磨耗抑制性、及書寫感觸。又,考慮到原子筆筆尖11內部之間隙關係,較佳為將平均粒徑設為1 nm以上500 nm以下。更佳為30 nm以上350 nm以下,進而較佳為50 nm以上300 nm以下。平均粒徑可藉由雷射繞射法求出,具體而言,可使用雷射繞射式粒度分佈測定機(商品名「Microtrac HRA9320-X100」,日機裝股份有限公司),基於使用標準試樣或其他測定方法校正過之數值測定粒度分佈,根據該粒度分佈之體積累積50%時之粒徑(D50)求出平均粒徑。
再者,由於上述顏料係於油性原子筆用油墨組合物中之顏料之分散狀態下發揮上述作用效果,故而較佳為求出分散狀態之粒徑。進而,由於顏料之耐水性、耐光性優異,且可獲得良好之顯色,故而較佳。
作為顏料之種類,考慮到顏料與飽和脂肪酸、具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯之相容性對潤滑性之影響,較佳為自碳黑、喹吖啶酮系、蒽系、吡咯并吡咯二酮系之顏料中選擇使用,若進而考慮經時相容性對油墨經時穩定性之影響,則較佳為使用吡咯并吡咯二酮系之顏料。
相對於油性原子筆用油墨組合物總量,著色劑之含量較佳為5質量%以上30質量%以下。其原因在於:若未達5質量%,則有難以獲得較濃之筆跡之傾向,若超過30質量%,則有容易影響油墨中之溶解性之傾向。若進一步考慮該等傾向,則較佳為7質量%以上25質量%以下,若進一步考慮,則為10質量%以上20質量%以下。
(有機溶劑) 作為本實施方式之油性原子筆用油墨組合物所使用之有機溶劑,可例示:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇單苯醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇等二醇醚溶劑、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、乙二醇等二醇溶劑、苄醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、異丙醇、異丁醇、第三丁醇、炔丙醇、烯丙醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、乙二醇單甲醚乙酸酯或其他高級醇等醇溶劑等通常用於書寫用具用油墨之有機溶劑。
該等有機溶劑中,若考慮與上述飽和脂肪酸、或者具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或上述C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯之溶解性,則容易獲得潤滑性提昇之效果,因此較佳為使用二醇醚溶劑。其原因在於:飽和脂肪酸、具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯對二醇醚溶劑之親和性容易變得良好,溶解穩定。因此,即便長期保存,油墨亦容易經時穩定。
進而,若使用二醇醚溶劑,則容易吸濕,故而容易使筆尖前端部13乾燥時所形成之被膜之強度軟化,亦容易提昇出水性能。因此,若與下述界面活性劑併用,則更加有效,考慮到油墨中之穩定性,較佳為使用芳香族二醇醚溶劑。
關於除二醇醚溶劑以外之有機溶劑,較佳為使用醇溶劑。其原因在於:醇溶劑會揮發,容易使筆尖前端部13乾燥。因此,可更迅速地使書寫前端部內(筆尖前端部13內)增黏,抑制油墨自書寫前端部之間隙洩漏,提昇油墨洩漏抑制性能,故而較佳。進而,由於苄醇等芳香族醇亦具有提昇潤滑性之效果,故而較佳為至少使用該等醇。因此,較佳為併用二醇醚溶劑與醇溶劑。
又,考慮到提昇溶解性、筆跡乾燥性、浸潤性等,相對於油性原子筆用油墨組合物總量,有機溶劑之含量較佳為10質量%以上70質量%以下。又,考慮到筆尖前端部13之乾燥性,相對於全部有機溶劑,醇溶劑之含量較佳為30質量%以上90質量%以下,更佳為50質量%以上90質量%以下。
(樹脂) 於本發明中,亦可使用樹脂作為黏度調整劑。作為黏度調整劑,具體而言,可例舉:聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚縮醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、纖維素樹脂、聚乙烯吡咯啶酮樹脂、酮樹脂、萜烯樹脂、醇酸樹脂、苯氧基樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂等。
其中,酮樹脂由於可抑制圓珠座19a之磨耗,容易抑制筆跡斷線留白,故而較佳。尤其是,與上述飽和脂肪酸、上述磷酸酯之相容性較佳,不會損害作為本發明之特徵之潤滑性,可協同地提昇潤滑性,藉此,更容易抑制圓珠座19a之磨耗,故而較佳。
酮樹脂中,較佳為使用具有芳香環骨架(具有苯基、苯乙酮基、萘基等苯環)或環己烷骨架(具有環己烷基、環己酮基等環己烷環)等環狀結構之酮樹脂。其原因在於:藉由具有環狀結構之酮樹脂,可獲得緩衝效果,容易提昇潤滑性,抑制圓珠座19a之磨耗,抑制筆跡斷線留白。更佳為具有芳香環之酮樹脂,其原因在於:由於具有大量雙鍵結構,故而容易獲得更強之緩衝效果,有利於潤滑性,故而較佳。 進而,關於酮樹脂,其羥值較佳為100(mgKOH/g)以上,其原因在於:若為100(mgKOH/g)以上,則容易溶解於醇溶劑或二醇溶劑等有機溶劑中。因此,藉由與上述甲基支鏈型脂肪酸、上述磷酸酯併用,會產生相互作用,藉由該相互作用,容易獲得圓珠座19a之磨耗抑制效果。若進一步考慮圓珠座19a之磨耗抑制,則羥值較佳為200(mgKOH/g)以上,若進一步考慮,則酮樹脂之羥值較佳為300(mgKOH/g)以上。尤其是,即便於將圓珠直徑設為0.5 mm以下並對圓珠20與圓珠座19a之間局部施加負荷之情形時,亦容易保持潤滑性,對圓珠座19a之磨耗抑制有效,故而較佳。又,於將圓珠直徑設為0.4 mm以下之情形時亦有效,故而較佳,進而,於將圓珠直徑設為0.3 mm以下之情形時亦有效,故而較佳。
又,酮樹脂雖然能夠使圓珠座19a之磨耗抑制變得容易,但難以獲得充分之書寫感觸提昇效果。因此,較佳為併用聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
關於聚乙烯醇縮丁醛樹脂,藉由與上述飽和脂肪酸、上述磷酸酯併用,容易形成可獲得更高之潤滑效果之潤滑層。因此,可使圓珠20與圓珠座19a之間總是形成具有彈力性之油墨層,從而使其等不易直接接觸,容易提昇書寫感觸。進而,若使用上述聚乙烯醇縮丁醛樹脂,則藉由所形成之被膜,更容易抑制油墨洩漏,故而較佳。又,於使用顏料作為著色劑之情形時,亦可獲得顏料分散效果,因此較佳為使用聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
此處,聚乙烯醇縮丁醛樹脂係使聚乙烯醇(PVA)與丁醛(BA)發生反應而得者,為具有丁醛基、乙醯基、羥基之結構。
又,較佳為將聚乙烯醇縮丁醛樹脂之羥基量設為25 mol%以上。其原因在於:若使用羥基量未達25 mol之聚乙烯醇縮丁醛樹脂,則於有機溶劑中之溶解性不充分,難以獲得充分之書寫感觸提昇效果、或油墨洩漏抑制效果。進而,考慮到吸濕性對出水性能之影響,較佳為使用羥基量為25 mol%以上之聚乙烯醇縮丁醛樹脂。又,上述羥基量為30 mol%以上之聚乙烯醇縮丁醛樹脂容易提昇書寫感觸,故而較佳。其原因在於:於書寫時,藉由圓珠20之轉動而產生摩擦熱,藉此,筆尖前端部13之油墨升溫,該油墨之溫度變高。上述聚乙烯醇縮丁醛樹脂不同於其他樹脂,具有即便油墨溫度變高,亦可使油墨黏度不易降低之性質。因此,可使圓珠20與圓珠座19a之間總是形成具有彈力性之油墨層,從而使其等不易直接接觸,可提昇書寫感觸。又,若使用上述羥基量超過40 mol%之聚乙烯醇縮丁醛樹脂,則吸濕量容易變多,容易影響與油墨成分之經時穩定性。因此,較佳為羥基量為40 mol%以下之聚乙烯醇縮丁醛樹脂。又,較佳為羥基量為30 mol%以上40 mol%之聚乙烯醇縮丁醛樹脂,更佳為羥基量為30 mol%以上36 mol%以下。
再者,上述聚乙烯醇縮丁醛樹脂之羥基量(mol%)表示羥基(mol%)相對於丁醛基(mol%)、乙醯基(mol%)、羥基(mol%)之總莫耳量之含有率。
又,關於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之平均聚合度,若上述平均聚合度為200以上,則容易提昇油墨洩漏抑制性能,又,若上述平均聚合度超過2500,則有油墨黏度變得過高而影響書寫感觸之傾向。因此,上述平均聚合度較佳為200以上2500以下。進而,若進一步考慮書寫感觸、油墨洩漏抑制,則上述平均聚合度較佳為1500以下,更佳為1000以下。平均聚合度係指構成聚乙烯醇縮丁醛樹脂之1分子之基本單元之數,可採用基於JISK6728(2001年度版)中規定之方法所測得之值。
又,於併用酮樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,將上述酮樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為C,將上述聚乙烯醇縮丁醛樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為D。於該情形時,考慮到抑制圓珠座19a之磨耗,容易平衡性良好地提昇筆跡斷線留白抑制性及書寫感觸、油墨洩漏抑制性,較佳為0.1≦C/D≦10之關係。若進一步考慮,則較佳為0.5≦C/D≦7,更佳為1.5≦C/D≦5之關係。
若上述樹脂之總含量相對於油性原子筆用油墨組合物總量少於1質量%,則所需之書寫感觸、圓珠座之磨耗抑制性、油墨洩漏抑制性能容易變差。若超過40質量%,則於油墨中之溶解性容易變差。因此,相對於油性原子筆用油墨組合物總量,較佳為1質量%以上40質量%以下。若進一步考慮,則較佳為5質量%以上。若超過30質量%,則有油墨黏度變得過高而影響書寫感觸之傾向,因此,較佳為5質量%以上30質量%以下。
除酮樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂以外之樹脂可適當地使用牽絲性賦予劑。尤其是,藉由調配聚乙烯吡咯啶酮樹脂,容易提昇油墨之黏結性,抑制筆尖前端產生多餘油墨。因此,較佳為含有聚乙烯吡咯啶酮樹脂。若上述聚乙烯吡咯啶酮樹脂之含量相對於油性原子筆用油墨組合物總量少於0.01質量%,則有難以抑制多餘油墨之產生之傾向。又,若超過3.0質量%,則有於油墨中之溶解性容易變差之傾向。因此,相對於油性原子筆用油墨組合物總量,較佳為0.01質量%以上3.0質量%以下。若進一步考慮上述理由,則較佳為0.1質量%以上2.0質量%以下。具體而言,可例舉ISP Japan(股)製造之商品名PVP K-15、PVP K-30、PVP K-90、PVP K-120等。該等可單獨使用,亦可將2種以上混合使用。
(界面活性劑) 於本發明中,作為上述潤滑性,若考慮到抑制圓珠座19a之磨耗,抑制筆跡斷線留白、及提升書寫感觸或於將筆尖前端部放置於大氣中之狀態下該筆尖前端部乾燥時之出水性能,較佳為使用界面活性劑。其原因在於:若使用界面活性劑,則有使所形成之被膜變得柔軟之傾向,可改良出水性能,進而亦可提昇潤滑性。作為界面活性劑,可例舉:不飽和脂肪酸、矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑、磷酸酯系界面活性劑(具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯除外)等。
其中,考慮到上述效果,較佳為自不飽和脂肪酸、矽酮系界面活性劑、磷酸酯系界面活性劑(具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯除外)中選擇1種以上使用,更佳為使用2種以上。
尤其是,針對本發明中所使用之磷酸酯,藉由磷酸酯系界面活性劑(具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯除外)具有與其相同骨架之磷酸,而與磷酸酯之相容性良好,容易獲得相乘之潤滑效果。因此,較佳為使用磷酸酯系界面活性劑。藉由併用磷酸酯與磷酸酯系界面活性劑(具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯除外),而上述磷酸酯之潤滑層與磷酸酯系界面活性劑之潤滑層會相互作用。藉由該相互作用,可形成具有更高潤滑性之潤滑層。因此,推測可發揮保持潤滑性,抑制圓珠座19a之磨耗,容易提昇筆跡斷線留白抑制性及書寫感觸之效果。
進而,於使用磷酸酯系界面活性劑(具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯除外)之情形時,較佳為將酸值設為160(mgKOH/g)以下。其原因在於容易發揮磷酸酯系界面活性劑之潤滑性提昇效果,若進一步考慮油墨中之穩定性或潤滑性,酸值較佳為30(mgKOH/g)以上160(mgKOH/g)以下。若進一步考慮,則酸值較佳為70(mgKOH/g)以上120(mgKOH/g)以下。
再者,酸值係以中和1 g試樣中所含之酸性成分所需之氫氧化鉀之毫克數表示。
進而,於使用上述飽和脂肪酸、酮樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,容易進一步提昇潤滑性,故而更佳。
關於上述界面活性劑,若進一步考慮提昇潤滑性、出水性能兩者,則HLB(Hydrophile-Lipophile Balance Number,親水親油平衡值)值較佳為6以上14以下。其原因在於:若HLB值超過14,則親水性容易變強,於油性油墨中之溶解性容易變差,難以獲得上述界面活性劑之效果,難以獲得潤滑效果。又,若HLB值未達6,則親油性變得過強,容易影響與有機溶劑之相溶性,油墨難以經時穩定,進而,難以提昇出水性能。若進一步考慮潤滑性,則較佳為將HLB值設為12以下,HLB值較佳為6以上12以下,若進一步考慮出水性能,則HLB值較佳為7以上12以下。
再者,HLB可藉由格里芬法、川上法等求出,作為一例,可根據作為通式之HLB=7+11.7log(Mw/Mo)(Mw:親水基之分子量、Mo:親油基之分子量)等求出。尤其是,按動式書寫用具或旋轉送出式書寫用具等伸縮式書寫用具不同於筆帽式書寫用具,經常處於筆頭露出於外部之狀態,故而書寫前端部乾燥時之出水性能容易受到影響,因此更佳為使用上述HLB值之界面活性劑。
關於上述界面活性劑,具體而言,作為不飽和脂肪酸,可例舉:油酸、亞麻油酸等。作為矽酮系界面活性劑,可例舉:二甲基矽酮、甲基苯基矽酮、聚醚改性矽酮、高級脂肪酸酯改性矽酮等。作為氟系界面活性劑,可例舉:全氟基丁基磺酸鹽、含全氟基羧酸鹽、含全氟基磷酸酯、含全氟基磷酸酯型調配物、全氟烷基甜菜鹼、全氟烷基氧化胺化合物等。
作為磷酸酯系界面活性劑(具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1~30)之磷酸酯除外),可例舉:聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基芳基醚之磷酸單酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基芳基醚之磷酸二酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基芳基醚之磷酸三酯、磷酸烷基酯、烷基醚磷酸酯或者其衍生物等。
相對於油性原子筆用油墨組合物總量,界面活性劑之含量更佳為0.1質量%以上5.0質量%以下。其原因在於:若少於0.1質量%,則有難以獲得所需之潤滑性之傾向,若超過5.0質量%,則有油墨容易隨時間經過而變得不穩定之傾向。考慮到該等傾向,相對於油性原子筆用油墨組合物總量,較佳為0.3質量%以上3.0質量%以下,若進一步考慮,則最佳為0.5質量%3.0質量%以下。
(脂肪酸酯) 於本發明中,考慮到進一步提昇上述潤滑性、及於將筆尖前端部13放置於大氣中之狀態下該筆尖前端部13乾燥時之出水性能,較佳為使用脂肪酸酯。藉由脂肪酸酯,筆尖前端部13之油墨乾燥時所形成之被膜強度容易軟化,藉此,容易提昇出水性能。進而,容易提昇潤滑性,藉此,容易抑制圓珠座19a之磨耗,提昇筆跡斷線留白抑制性、書寫感觸、及出水性能各者,故而較佳。因此,藉由併用飽和脂肪酸與具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1~30)之磷酸酯、脂肪酸酯,所形成之潤滑層會相互作用,藉由該相互作用所產生之潤滑效果,容易獲得先前無法獲得之高潤滑性。即,容易平衡性良好地提昇圓珠座19a之磨耗抑制性、書寫感觸、出水性能各者,故而較佳。
脂肪酸酯係使脂肪酸與一元醇或多元醇等醇發生酯化反應而得者。上述脂肪酸酯中,若進一步考慮提昇出水性能,則較佳為使用具有支鏈型烷基之脂肪酸酯。其原因在於:具有支鏈型烷基之脂肪酸酯相較於直鏈結構,具有膨大之結構。藉由支鏈型烷基之膨大性,在吸附於金屬製之圓珠表面或筆尖本體之圓珠座時,容易形成較厚之潤滑膜,進一步提昇潤滑性。又,同時,藉由支鏈型烷基之膨大性,筆尖前端部13之油墨乾燥時所形成之被膜強度會軟化,可提昇出水性能。
進而,關於上述脂肪酸酯,較佳為將酸值設為0.01(mgKOH/g)以上5(mgKOH/g)以下,其原因在於:與油性原子筆用油墨組合物中之上述甲基支鏈型脂肪酸、上述磷酸酯或其他成分之相容性良好。由於在油墨中長期穩定,故而容易長時間提昇出水性能及潤滑性,提昇書寫感觸。若進一步考慮,則酸值較佳為0.01(mgKOH/g)以上2.5(mgKOH/g)以下,更佳為0.05(mgKOH/g)以上1.0(mgKOH/g)以下。
再者,酸值係以中和1 g試樣中所含之酸性成分(游離脂肪酸)所需之氫氧化鉀之毫克數表示。
上述脂肪酸酯之酯化反應所使用之醇較佳為多元醇。其原因尚不明確,推測上述脂肪酸酯之酯化反應所使用之醇之羥基較多時,容易發揮保濕作用。因此,可獲得使筆尖前端部13乾燥時所形成之被膜之強度軟化,使圓珠20順滑地轉動之效果,故而,不會出現筆跡斷線留白,出水性能得到提昇。若進一步考慮提昇出水性能、潤滑性,則較佳為羥基為3價以上之多元醇,更佳為羥基為5價以上之多元醇。又,若羥基過多,則容易影響油性油墨中之穩定性,因此,羥基較佳為8價以下,羥基更佳為6價以下。
關於上述脂肪酸酯之酯化反應所使用之醇之具體例,作為一元醇,可例舉:戊醇、環己醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、異壬醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、二十二醇等。作為多元醇,可例舉:乙二醇、1,2-丙二醇、聚伸烷基二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、甘油、2-甲基丙三醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥乙基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等。其中,若進一步考慮提昇出水性能、油墨經時穩定性,則較佳為包含利用季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等季戊四醇類經酯化而得之脂肪酸酯,若進一步考慮,則較佳為包含利用二季戊四醇經酯化而得之脂肪酸酯。
又,相對於油性原子筆用油墨組合物總量,上述脂肪酸酯之含量更佳為0.1質量%以上10質量%以下。其原因在於:若少於0.1質量%,則有難以獲得所需之潤滑性、出水性能之傾向,若超過10質量%,則有油墨容易隨時間經過而變得不穩定之傾向。考慮到該等傾向,較佳為0.1質量%以上5質量%以下,若進一步考慮,則較佳為0.1質量%以上3質量%,最佳為0.3質量%以上2質量%以下。
又,此外,亦可適當地使用脂肪醯胺、氫化蓖麻油等擬塑性賦予劑、及著色劑穩定劑、塑化劑、螯合劑、水等作為黏度調整劑。該等可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
關於本實施方式之油性原子筆用油墨組合物之油墨黏度,如上所述,於20℃、剪切速率500 sec -1(書寫時)下之油墨黏度為500 mPa・s以上15000 mPa・s以下之範圍。
若油墨黏度超過15000 mPa・s,則書寫時之圓珠轉動阻力變大,書寫感觸容易變得沉重,容易影響圓珠座19a之磨耗抑制性,進而容易影響出水性能、油墨追隨性能。因此,於20℃、剪切速率500 sec -1(書寫時)下之油墨黏度較佳為15000 mPa・s以下。若進一步考慮書寫感觸、圓珠座19a之磨耗抑制性之提昇,則較佳為10000 mPa・s以下,若進一步考慮書寫感觸、圓珠座19a之磨耗抑制,則較佳為8000 mPa・s以下,若進一步考慮書寫感觸,則較佳為6000 mPa・s以下。
又,於20℃、剪切速率500 sec -1(書寫時)下之油墨黏度未達10 mPa・s之情形時,容易影響圓珠座19a之磨耗抑制、筆跡滲透或油墨滴落。因此,於20℃、剪切速率500 sec -1(書寫時)下之油墨黏度較佳為10 mPa・s以上,若進一步考慮,則油墨黏度較佳為100 mPa・s以上,若進一步考慮圓珠座19a之磨耗抑制,則油墨黏度較佳為500 mPa・s以上,若進一步考慮,則較佳為1000 mPa・s以上,更佳為2000 mPa・s以上。 [實施例]
以下,藉由實施例具體地對本發明進行說明。但本發明不受以下實施例限定。
實施例1之油性原子筆用油墨組合物係藉由以下方式製作。將顏料及顏料分散劑添加至有機溶劑中並利用分散機使其等分散後,採用顏料分散物、染料、有機溶劑、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、酮樹脂、磷酸酯、有機胺、界面活性劑、脂肪酸酯、牽絲性賦予樹脂,稱量出規定量之該等物質,加溫至60℃。於該加溫後,使用分散攪拌機使其等完全溶解,藉此製成油性原子筆用油墨組合物。具體之調配量如下。
實施例1 著色劑(酸性染料與鹼性染料之造鹽染料)                        10.0質量% 著色劑(鹼性染料與有機酸之造鹽染料)                           5.0質量% 顏料分散物(顏料量20%、吡咯并吡咯二酮系顏料)           15.0質量% 飽和脂肪酸(甲基支鏈型十八酸(碳數:18)                      2.0質量% 具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O之磷酸酯 (化1中l=4、n=1與l=4、n=2之混合物)                       2.0質量% 醇溶劑(苄醇)                                                                25.0質量% 二醇醚溶劑(乙二醇單苯醚)                                            19.5質量% 界面活性劑(磷酸酯系界面活性劑)                                   2.0質量% 有機胺                                                                          2.0質量% 脂肪酸酯(酸值:0.1 mgKOH/g、羥基6價)                     2.0質量% 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(羥基量:36 mol%)                        5.0質量% 酮樹脂(具有芳香環之酮樹脂)                                         10.0質量% 牽絲性賦予樹脂(聚乙烯吡咯啶酮樹脂)                            0.5質量%
於實施例1中,將以上述調配量製作之油性原子筆用油墨組合物0.3 g直接填充於圖1~圖3所示之原子筆1之油墨收容筒22(聚丙烯製)中,製成實施例1之原子筆1。
又,實施例1中所使用之原子筆1之原子筆筆芯4之規格如下。
・圓珠20:ϕ0.3 mm之碳化鎢製圓珠20 ・筆尖本體12:ϕ2.3 mm,藉由將硬度為230 Hv~280 Hv之不鏽鋼線材切割成所需長度而製作。 ・盤簧21之按壓荷重:8 gf/mm ・圓珠20之保持力:300 gf ・圓珠20於延伸方向X上之移動量:18 μm ・圓珠20之圓珠表面之算術平均粗糙度(Ra):2 nm ・第1傾斜角α:90度 ・第2傾斜角β:120度 ・圓珠抱持室15之底壁19之角度γ:120° ・圓珠20在載置於底壁19之狀態下自筆尖前端部13伸出之圓珠突出部分H:圓珠直徑之30% ・筆尖前端部13與後方所成之角度δ:30° ・圓珠20於延伸方向X上之間隙:18 μm
於實施例1中,藉由將上述規格之原子筆筆芯4配設於PILOT CORPORATION製造之油性原子筆,製作使用圖1~圖3進行說明之原子筆1。
實施例2~實施例36 如表中所示,將各成分進行變更,除此以外,以與實施例1相同之步序進行調配,獲得實施例2~36之油性原子筆用油墨組合物。再者,於實施例2~實施例36中,除了油性原子筆用油墨組合物不同以外,使用與實施例1規格相同之原子筆1。
比較例1~2 使用表中所示之組成之油性原子筆用油墨組合物。詳細而言,於比較例1中,使用與實施例1相同之油性原子筆用油墨組合物,於比較例2中,使用與實施例33相同之油性原子筆用油墨組合物。繼而,使用油性原子筆用油墨組合物,將除了第2傾斜角β為150度,圓珠抱持室15之底壁19之角度γ為120度,第2傾斜角β與角度γ為不同之角度以外,與實施例規格相同之原子筆1設為比較例1及比較例2之比較原子筆而進行製作。
再者,使用Brookfield股份有限公司製造之黏度計 Viscometer RVDVII+Pro CP-52主軸,測定實施例1~實施例33及比較例1中所使用之油性原子筆用油墨組合物之油墨黏度,結果於20℃之環境、剪切速率500 sec -1下,均為500 mPa・s以上15000 mPa・s以下之範圍。
詳細而言,各實施例及比較例中所使用之油性原子筆用油墨組合物於20℃之環境、剪切速率500 sec -1下之油墨黏度如下。
實施例1~實施例2:油墨黏度=4500 mPa・s 實施例13:油墨黏度=3700 mPa・s 實施例19~實施例20:油墨黏度=2800 mPa・s 實施例21:油墨黏度=4300 mPa・s 實施例23:油墨黏度=3500 mPa・s 實施例29:油墨黏度=5900 mPa・s 實施例30:油墨黏度=7100 mPa・s 實施例31:油墨黏度=1500 mPa・s
試驗及評價 使用書寫用紙JIS P3201作為書寫試驗用紙,對實施例1~實施例33中製作之原子筆1及比較例1中製作之比較原子筆進行以下之試驗及評價。
表中示出測定、評價結果。
[表1]
實施例 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8
著色劑 (1) 次甲基偶氮系鹼性染料與烷基苯磺酸之造鹽染料 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
(2) 𠮿𠮿
Figure 110131927-0000-3
系鹼性染料與烷基苯磺酸之造鹽染料
5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(1) 酞菁銅系酸性染料與芳香族胺之造鹽染料                        
(1) 偶氮系酸性染料與芳香族胺之造鹽染料                        
顏料    顏料分散物(吡咯并吡咯二酮系顏料:顏料量20%、平均粒徑250 nm) 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
醇溶劑    苄醇 25.0 26.0 23.5 22.0 26.5 25.5 25.5 25.5
二醇醚溶劑    乙二醇單苯醚 19.5 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
支鏈型飽和脂肪酸 (3) 甲基支鏈型十八酸(碳數:18) 2.0 1.5 3.0 2.0 2.0         
(4) 支鏈型十八酸(異硬脂酸,碳數:18,非甲基支鏈型)                2.0      
(4) 支鏈型二十酸(異花生酸,碳數:20,非甲基支鏈型)                   2.0   
(4) 支鏈型十六酸(異棕櫚酸,碳數:16,非甲基支鏈型)                      2.0
直鏈型飽和脂肪酸    十八酸(硬脂酸,碳數:18)                        
無鏈飽和脂肪酸 (5) 順-9-十八碳烯酸(油酸(碳數:18))                        
具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2 m 1O(l、m=1~30)之磷酸酯 (6) 酸式磷酸丁氧基乙酯之單酯(化1:l=4,n=1)與酸式磷酸丁氧基乙酯之二酯(化1:l=4,n=2)之混合物 2.0 2.0 2.0 1.5 3.0 2.0 2.0 2.0
   酸式磷酸2-己酯(化2之m=4)                        
   酸式磷酸油酯(化2之m=8)                        
   酸式磷酸丁酯(化2之m=18)                        
界面活性劑 (7) 磷酸酯系界面活性劑 2.0 1.0    1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
(8) 磷酸酯系界面活性劑       2.0               
有機胺 (9) 氧乙烯烷基胺(二級胺) 2.0 2.0 2.0 1.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(15) 二甲基烷基胺(三級胺)                        
脂肪酸酯 (10) 利用脂肪酸與二季戊四醇進行酯化而得之脂肪酸酯(具有支鏈烷基,酸值為0.1 mgKOH/g,羥基為6價) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(11) 利用脂肪酸與三羥甲基丙烷進行酯化而得之脂肪酸酯(具有支鏈烷基,酸值為0.1 mgKOH/g,羥基為3價)                        
樹脂 (12) 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(羥基量:36 mol%,平均聚合度300) 5.0 5.0 5.0    5.0 5.0 5.0 5.0
(12) 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(羥基量:30 mol%,平均聚合度1300)          5.0            
(13) 酮樹脂(羥值:110(mgKOH/g)以上130(mgKOH/g)以下,具有苯乙酮基之酮樹脂) 10.0 10.0 10.0 10.0 8.0 10.0 10.0 10.0
(13) 酮樹脂(羥值:310(mgKOH/g)以上330(mgKOH/g)以下、具有環己酮基之酮樹脂)                        
牽絲性賦予樹脂 (14) (16)聚乙烯吡咯啶酮樹脂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
合計 100.0 100.0 100.0 95.0 100.0 100.0 100.0 100.0
圓珠直徑(mm) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
圓珠表面之算術平均粗糙度(Ra)(nm) 2 2 2 2 2 2 2 2
原子筆筆尖之圓珠於縱軸方向上之移動量(μm) 18 18 18 18 18 18 18 18
將飽和脂肪酸相對於油墨組合物總量之總含量設為X,將具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2 m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯相對於油墨組合物總量之含量設為Y之情形時的X/Y 1.0 0.8 1.5 1.3 0.7 1.0 1.0 1.0
將酮樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為C,將聚乙烯醇縮丁醛樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為D之情形時之C/D 2.0 2.0 2.0 2.0 1.6 2.0 2.0 2.0
評價 油墨流量穩定性試驗
接觸紙書寫試驗
耐磨耗試驗(圓珠座之磨耗試驗)
書寫感觸
出水性能試驗
油墨經時試驗
[表2]
實施例 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16
著色劑 (1) 次甲基偶氮系鹼性染料與烷基苯磺酸之造鹽染料 10.0 10.0 15.0    10.0 10.0 10.0 10.0
(2) 𠮿
Figure 110131927-0000-3
系鹼性染料與烷基苯磺酸之造鹽染料
5.0 5.0    15.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(1) 酞菁銅系酸性染料與芳香族胺之造鹽染料                        
(1) 偶氮系酸性染料與芳香族胺之造鹽染料                        
顏料    顏料分散物(吡咯并吡咯二酮系顏料:顏料量20%、平均粒徑250 nm) 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
醇溶劑    苄醇 25.5 25.5 25.5 25.5 27.5 28.5 20.5 25.5
二醇醚溶劑    乙二醇單苯醚 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
支鏈型飽和脂肪酸 (3) 甲基支鏈型十八酸(碳數:18)    2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(4) 支鏈型十八酸(異硬脂酸,碳數:18,非甲基支鏈型)                        
(4) 支鏈型二十酸(異花生酸,碳數:20,非甲基支鏈型)                        
(4) 支鏈型十六酸(異棕櫚酸,碳數:16,非甲基支鏈型)                        
直鏈型飽和脂肪酸    十八酸(硬脂酸,碳數:18) 2.0                     
無鏈飽和脂肪酸 (5) 順-9-十八碳烯酸(油酸(碳數:18))                        
具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2 m 1O(l、m=1~30)之磷酸酯 (6) 酸式磷酸丁氧基乙酯之單酯(化1:l=4,n=1)與酸式磷酸丁氧基乙酯之二酯(化1:l=4,n=2)之混合物 2.0          2.0 2.0 2.0 2.0
   酸式磷酸2-己酯(化2之m=4)    2.0                  
   酸式磷酸油酯(化2之m=8)       2.0               
   酸式磷酸丁酯(化2之m=18)          2.0            
界面活性劑 (7) 磷酸酯系界面活性劑 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
(8) 磷酸酯系界面活性劑                        
有機胺 (9) 氧乙烯烷基胺(二級胺) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(15) 二甲基烷基胺(三級胺)                        
脂肪酸酯 (10) 利用脂肪酸與二季戊四醇進行酯化而得之脂肪酸酯(具有支鏈烷基,酸值為0.1 mgKOH/g,羥基為6價) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(11) 利用脂肪酸與三羥甲基丙烷進行酯化而得之脂肪酸酯(具有支鏈烷基,酸值為0.1 mgKOH/g,羥基為3價)                        
樹脂 (12) 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(羥基量:36 mol%,平均聚合度300) 5.0 5.0 5.0 5.0 3.0 5.0 5.0 5.0
(12) 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(羥基量:30 mol%,平均聚合度1300)                        
(13) 酮樹脂(羥值:110(mgKOH/g)以上130(mgKOH/g)以下,具有苯乙酮基之酮樹脂) 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 7.0    10.0
(13) 酮樹脂(羥值:310(mgKOH/g)以上330(mgKOH/g)以下,具有環己酮基之酮樹脂)                   15.0   
牽絲性賦予樹脂 (14) (16)聚乙烯吡咯啶酮樹脂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
圓珠直徑(mm) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
圓珠表面之算術平均粗糙度(Ra)(nm) 2 2 2 2 2 2 2 2
原子筆筆尖之圓珠於縱軸方向上之移動量(μm) 18 18 18 18 18 18 18 12
將飽和脂肪酸相對於油墨組合物總量之總含量設為X,將具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2 m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯相對於油墨組合物總量之含量設為Y之情形時的X/Y 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
將酮樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為C,將聚乙烯醇縮丁醛樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為D之情形時的C/D 2.0 2.0 2.0 2.0 3.3 1.4 3.0 2.0
評價 油墨流量穩定性試驗
接觸紙書寫試驗
耐磨耗試驗(圓珠座之磨耗試驗)
書寫感觸
出水性能試驗
油墨經時試驗
[表3]
實施例 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24
著色劑 (1) 次甲基偶氮系鹼性染料與烷基苯磺酸之造鹽染料 10.0 10.0                  
(2) 𠮿
Figure 110131927-0000-3
系鹼性染料與烷基苯磺酸之造鹽染料
5.0 5.0                  
(1) 酞菁銅系酸性染料與芳香族胺之造鹽染料       10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
(1) 偶氮系酸性染料與芳香族胺之造鹽染料       5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
顏料    顏料分散物(吡咯并吡咯二酮系顏料:顏料量20%、平均粒徑250 nm) 15.0 15.0                  
醇溶劑    苄醇 25.5 25.5 42.0 42.0 35.5 40.5 34.5 40.5
二醇醚溶劑    乙二醇單苯醚 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
支鏈型飽和脂肪酸 (3) 甲基支鏈型十八酸(碳數:18) 2.0 2.0 2.0    2.0 2.0 2.0 2.0
(4) 支鏈型十八酸(異硬脂酸,碳數:18,非甲基支鏈型)          2.0            
(4) 支鏈型二十酸(異花生酸,碳數:20,非甲基支鏈型)                        
(4) 支鏈型十六酸(異棕櫚酸,碳數:16,非甲基支鏈型)                        
直鏈型飽和脂肪酸    十八酸(硬脂酸,碳數:18)                        
無鏈飽和脂肪酸 (5) 順-9-十八碳烯酸(油酸(碳數:18))                        
具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2 m 1O(l、m=1~30)之磷酸酯 (6) 酸式磷酸丁氧基乙酯之單酯(化1:l=4,n=1)與酸式磷酸丁氧基乙酯之二酯(化1:l=4,n=2)之混合物 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
   酸式磷酸2-己酯(化2之m=4)                        
   酸式磷酸油酯(化2之m=8)                        
   酸式磷酸丁酯(化2之m=18)                        
界面活性劑 (7) 磷酸酯系界面活性劑 1.0    0.5 0.5            
(8) 磷酸酯系界面活性劑    2.0       2.0 2.0 2.0 2.0
有機胺 (9) 氧乙烯烷基胺(二級胺) 2.0 2.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
(15) 二甲基烷基胺(三級胺)                        
脂肪酸酯 (10) 利用脂肪酸與二季戊四醇進行酯化而得之脂肪酸酯(具有支鏈烷基,酸值為0.1 mgKOH/g,羥基為6價)    1.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0   
(11) 利用脂肪酸與三羥甲基丙烷進行酯化而得之脂肪酸酯(具有支鏈烷基,酸值為0.1 mgKOH/g,羥基為3價) 2.0                   2.0
樹脂 (12) 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(羥基量:36 mol%,平均聚合度300) 3.0 5.0 5.0 5.0 5.0 7.0 3.0   
(12) 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(羥基量:30 mol%,平均聚合度1300)                      5.0
(13) 酮樹脂(羥值:110(mgKOH/g)以上130(mgKOH/g)以下,具有苯乙酮基之酮樹脂) 12.0 10.0 10.0 10.0 15.0 8.0 18.0 10.0
(13) 酮樹脂(羥值:310(mgKOH/g)以上330(mgKOH/g)以下,具有環己酮基之酮樹脂)                        
牽絲性賦予樹脂 (14) (16)聚乙烯吡咯啶酮樹脂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
圓珠直徑(mm) 0.3 0.5 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.5
圓珠表面之算術平均粗糙度(Ra)(nm) 2 5 2 2 2 2 2 5
原子筆筆尖之圓珠於縱軸方向上之移動量(μm) 24 15 18 18 18 18 18 15
將飽和脂肪酸相對於油墨組合物總量之總含量設為X,將具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2 m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯相對於油墨組合物總量之含量設為Y之情形時的X/Y 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
將酮樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為C,將聚乙烯醇縮丁醛樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為D之情形時的C/D 4.0 2.0 2.0 2.0 3.0 1.1 6.0 2.0
評價 油墨流量穩定性試驗
接觸紙書寫試驗
耐磨耗試驗(圓珠座之磨耗試驗)
書寫感觸
出水性能試驗
油墨經時試驗
[表4]
實施例 實施例25 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30 實施例31 實施例32
著色劑 (1) 次甲基偶氮系鹼性染料與烷基苯磺酸之造鹽染料    10.0 10.0 10.0 10.0 10.0    10.0
(2) 𠮿
Figure 110131927-0000-3
系鹼性染料與烷基苯磺酸之造鹽染料
   5.0 5.0 5.0 5.0 5.0    5.0
(1) 酞菁銅系酸性染料與芳香族胺之造鹽染料 10.0                10.0   
(1) 偶氮系酸性染料與芳香族胺之造鹽染料 5.0                5.0   
顏料    顏料分散物(吡咯并吡咯二酮系顏料:顏料量20%、平均粒徑250 nm)    15.0 15.0 15.0 15.0 15.0    15.0
醇溶劑    苄醇 33.9 26.0 24.8 25.0 25.5 24.3 44.0 27.5
二醇醚溶劑    乙二醇單苯醚 20.0 19.5 19.5 19.5 19.5 19.5 20.0 20.0
支鏈型飽和脂肪酸 (3) 甲基支鏈型十八酸(碳數:18) 2.0 2.0 1.2 2.0 2.0 2.0 2.0   
(4) 支鏈型十八酸(異硬脂酸,碳數:18,非甲基支鏈型)                        
(4) 支鏈型二十酸(異花生酸,碳數:20,非甲基支鏈型)                        
(4) 支鏈型十六酸(異棕櫚酸,碳數:16,非甲基支鏈型)                        
直鏈型飽和脂肪酸    十八酸(硬脂酸,碳數:18)                        
無鏈飽和脂肪酸 (5) 順-9-十八碳烯酸(油酸(碳數:18))                        
具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2 m 1O(l、m=1~30)之磷酸酯 (6) 酸式磷酸丁氧基乙酯之單酯(化1:l=4,n=1)與酸式磷酸丁氧基乙酯之二酯(化1:l=4,n=2)之混合物 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
   酸式磷酸2-己酯(化2之m=4)                        
   酸式磷酸油酯(化2之m=8)                        
   酸式磷酸丁酯(化2之m=18)                        
界面活性劑 (7) 磷酸酯系界面活性劑    2.0 3.0 2.0 2.0 2.0 0.5 1.0
(8) 磷酸酯系界面活性劑 2.0                     
有機胺 (9) 氧乙烯烷基胺(二級胺) 1.0    2.0    2.0 2.0 1.0 2.0
(15) 二甲基烷基胺(三級胺)    1.0    2.0            
脂肪酸酯 (10) 利用脂肪酸與二季戊四醇進行酯化而得之脂肪酸酯(具有支鏈烷基,酸值為0.1 mgKOH/g,羥基為6價) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(11) 利用脂肪酸與三羥甲基丙烷進行酯化而得之脂肪酸酯(具有支鏈烷基,酸值為0.1 mgKOH/g,羥基為3價)                        
樹脂 (12) 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(羥基量:36 mol%,平均聚合度300) 3.6 5.0 5.0 5.0 3.5 3.5 3.0 5.0
(12) 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(羥基量:30 mol%,平均聚合度1300)                        
(13) 酮樹脂(羥值:110(mgKOH/g)以上130(mgKOH/g)以下,具有苯乙酮基之酮樹脂) 18.0 10.0 10.0 10.0 11.0 12.2 10.0 10.0
(13) 酮樹脂(羥值:310(mgKOH/g)以上330(mgKOH/g)以下,具有環己酮基之酮樹脂)                        
牽絲性賦予樹脂 (14) (16)聚乙烯吡咯啶酮樹脂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
圓珠直徑(mm) 0.3 0.3 0.4 0.4 0.3 0.3 0.3 0.3
圓珠表面之算術平均粗糙度(Ra)(nm) 2 2 3 3 2 2 2 2
原子筆筆尖之圓珠於縱軸方向上之移動量(μm) 18 18 15 15 18 18 18 18
將飽和脂肪酸相對於油墨組合物總量之總含量設為X,將具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2 m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯相對於油墨組合物總量之含量設為Y之情形時的X/Y 1.0 1.0 0.6 1.0 1.0 1.0 1.0   
將酮樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為C,將聚乙烯醇縮丁醛樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為D之情形時的C/D 5.0 2.0 2.0 2.0 3.1 3.5 3.3 2.0
評價 油墨流量穩定性試驗
接觸紙書寫試驗
耐磨耗試驗(圓珠座之磨耗試驗) ×
書寫感觸
出水性能試驗
油墨經時試驗
[表5]
實施例 實施例33 實施例34 實施例35 實施例36    比較例1 比較例2
著色劑 (1) 次甲基偶氮系鹼性染料與烷基苯磺酸之造鹽染料 10.0       10.0 10.0 10.0
(2) 𠮿
Figure 110131927-0000-3
系鹼性染料與烷基苯磺酸之造鹽染料
5.0       5.0 5.0 5.0
(1) 酞菁銅系酸性染料與芳香族胺之造鹽染料    10.0 10.0         
(1) 偶氮系酸性染料與芳香族胺之造鹽染料    5.0 5.0         
顏料    顏料分散物(吡咯并吡咯二酮系顏料:顏料量20%、平均粒徑250 nm) 15.0       15.0 15.0 15.0
醇溶劑    苄醇 27.5 44.0 44.0 25.5 25.0 27.5
二醇醚溶劑    乙二醇單苯醚 20.0 20.0 20.0 20.0 19.5 20.0
支鏈型飽和脂肪酸 (3) 甲基支鏈型十八酸(碳數:18) 2.0          2.0 2.0
(4) 支鏈型十八酸(異硬脂酸,碳數:18,非甲基支鏈型)                  
(4) 支鏈型二十酸(異花生酸,碳數:20,非甲基支鏈型)                  
(4) 支鏈型十六酸(異棕櫚酸,碳數:16,非甲基支鏈型)                  
直鏈型飽和脂肪酸    十八酸(硬脂酸,碳數:18)                  
無鏈飽和脂肪酸 (5) 順-9-十八碳烯酸(油酸(碳數:18))          2.0      
具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2 m 1O(l、m=1~30)之磷酸酯 (6) 酸式磷酸丁氧基乙酯之單酯(化1:l=4,n=1)與酸式磷酸丁氧基乙酯之二酯(化1:l=4,n=2)之混合物    2.0 2.0 2.0 2.0   
   酸式磷酸2-己酯(化2之m=4)                  
   酸式磷酸油酯(化2之m=8)                  
   酸式磷酸丁酯(化2之m=18)                  
界面活性劑 (7) 磷酸酯系界面活性劑 1.0 0.5 0.5 1.0 2.0 1.0
(8) 磷酸酯系界面活性劑                  
有機胺 (9) 氧乙烯烷基胺(二級胺) 2.0 1.0 1.0 2.0 2.0 2.0
(15) 二甲基烷基胺(三級胺)                  
脂肪酸酯 (10) 利用脂肪酸與二季戊四醇進行酯化而得之脂肪酸酯(具有支鏈烷基,酸值為0.1 mgKOH/g,羥基為6價) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(11) 利用脂肪酸與三羥甲基丙烷進行酯化而得之脂肪酸酯(具有支鏈烷基,酸值為0.1 mgKOH/g,羥基為3價)                  
樹脂 (12) 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(羥基量:36 mol%,平均聚合度300) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(12) 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(羥基量:30 mol%,平均聚合度1300)                  
(13) 酮樹脂(羥值:110(mgKOH/g)以上130(mgKOH/g)以下,具有苯乙酮基之酮樹脂) 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
(13) 酮樹脂(羥值:310(mgKOH/g)以上330(mgKOH/g)以下,具有環己酮基之酮樹脂)                  
牽絲性賦予樹脂 (14) (16)聚乙烯吡咯啶酮樹脂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
圓珠直徑(mm) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
圓珠表面之算術平均粗糙度(Ra)(nm) 2 2 2 2 2 2
原子筆筆尖之圓珠於縱軸方向上之移動量(μm) 18 18 18 18 18 18
將飽和脂肪酸相對於油墨組合物總量之總含量設為X,將具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2 m 1O(l、m=1以上30以下)之磷酸酯相對於油墨組合物總量之含量設為Y之情形時的X/Y             1.0   
將酮樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為C,將聚乙烯醇縮丁醛樹脂相對於油墨組合物總量之含量設為D之情形時的C/D 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
評價 油墨流量穩定性試驗 × ×
接觸紙之書寫試驗 × ×
耐磨耗試驗(圓珠座之磨耗試驗) × × × × ×
書寫感觸 × × × × ×
出水性能試驗
油墨經時試驗
表中,(1)~(15)分別表示以下含義。
(1)保土谷化學工業(股)製造 (2)Orient Chemical Industries(股)製造 (3)日產化學工業(股)製造之16-甲基硬脂酸 (4)日產化學工業(股)製造 (5)花王(股)製造之油酸 (6)酸式磷酸丁氧基乙酯之單酯與酸式磷酸丁氧基乙酯之二酯之混合物之混合比=4:6 (7)東邦化學工業(股)製造之Phosphanol(HLB:8.6、酸值:85) (8)東邦化學工業(股)製造之Phosphanol(HLB:10.5、酸值:82) (9)日油(股)製造之Nymein L201(總胺值:232~246) (10)積水化學工業(股)製造 (11)日油(股)製造之Unistar HR170R (12)日油(股)製造之Unistar H334R (13)日立化成工業(股)製造 (14)ISP Japan(股)製造之PVP K-90 (15)花王(股)製造之FARMIN DM2098(總胺值:254~265)
關於實施例1、實施例2、實施例13、實施例19之初始之每100 m之油墨消耗量,以油性原子筆進行螺旋書寫試驗,結果分別為30 mg/100 m、27 mg/100 m、25 mg/100 m、40 mg/100 m。
實施例1、實施例2、實施例13、實施例19之油性原子筆之圓珠直徑(mm)相對於初始之每100 m之油墨消耗量(mg)之比(圓珠直徑:油墨消耗量)分別為,實施例1係1:100,實施例2係1:90,實施例13係1:83,實施例19係1:80。
再者,將實施例1、實施例2、實施例13、實施例19之初始0 m~100 m時點之油墨消耗量設為E mg,將油墨用完前100 m之油墨消耗量設為F mg時,E:F分別為,實施例1係30:33=1:1.1,實施例2係27:25=1:0.93,實施例13係25:27=1:1.08,實施例19係40:42=1:1.05。
油墨流量穩定性試驗:利用荷重100 gf、書寫角度70°、4 m/min之移行試驗機確認書寫試驗後之筆跡。 未受到第2斂縫部14b之密封面14c之不均勻磨耗之影響,油墨流量穩定,未發生油墨流出不暢,筆跡較濃         ・・・○ 因第2斂縫部14b之密封面14c之不均勻磨耗之影響而導致油墨流量不穩定,發生油墨流出不暢                  ・・・×
接觸紙書寫試驗:以荷重100 gf、書寫角度70°於紙面上以手寫方式書寫時,觀察第2斂縫部14b之外表面是否抵接於紙面。 第2斂縫部14b之外表面未刮到紙面,能夠良好地進行書寫    ・・・○ 第2斂縫部14b之外表面刮到紙面,無法良好地進行書寫  ・・・×
耐磨耗試驗(圓珠座19a之磨耗試驗):利用荷重100 gf、書寫角度70°、4 m/min之移行試驗機測定書寫試驗後之圓珠座19a之磨耗。 圓珠座19a之磨耗未達5 μm                                  ・・・◎ 圓珠座19a之磨耗為5 μm以上且未達10 μm                      ・・・○ 圓珠座19a之磨耗為10 μm以上且未達20 μm,但能夠進行書寫      ・・・△ 圓珠座19a之磨耗嚴重,書寫不良                             ・・・×
書寫感觸:藉由手寫進行官能試驗而進行評價。 非常流暢                      ・・・◎ 較流暢                          ・・・○ 為實用上無問題之等級之流暢性          ・・・△ 沉重                             ・・・×
出水性能試驗:於以手寫方式書寫之後,在筆尖前端部伸出之狀態下於20℃、65%RH之環境下放置30分鐘,其後,在移行試驗中於下述書寫條件下進行書寫,測定寫出之筆跡斷線留白之長度。 <書寫條件>於書寫荷重70 gf、書寫角度70°、書寫速度4 m/min之條件下,利用移行試驗機進行直線書寫而進行評價。 筆跡斷線留白之長度未達10 mm                     ・・・◎ 筆跡斷線留白之長度為10 mm以上且未達20 mm        ・・・○ 筆跡斷線留白之長度為20 mm以上且未達40 mm        ・・・△ 筆跡斷線留白之長度為40 mm以上                  ・・・×
油墨經時試驗:利用顯微鏡對筆尖本體內之油墨進行觀察。 無析出物,較良好                         ・・・◎ 產生微少析出物                       ・・・○ 產生析出物,但實用上無問題              ・・・△ 產生析出物,導致斷線留白或書寫不良等        ・・・×
實施例1~實施例31於耐磨耗試驗(圓珠座19a之磨耗試驗)、書寫感觸、出水性能試驗、油墨經時試驗中均獲得良好之性能。
又,實施例1~實施例36相較於比較例1~比較例2,於油墨流量穩定性試驗及接觸紙書寫試驗中獲得良好之結果。詳細而言,比較例1及比較例2中,發生第1斂縫部14a之密封面14c之不均勻磨耗,油墨流量不穩定,發生油墨流出不暢。又,比較例1及比較例2中,於書寫時第2斂縫部14b刮到紙,成為沙沙之筆感,無法良好地進行書寫。認為其原因在於:比較例1及比較例2中,第2傾斜角β與角度γ為不同之角度,又,第2傾斜角β為150度而較大。
又,於使用按動式油性原子筆或旋轉送出式油性原子筆等伸縮式油性原子筆之情形時,出水性能為重要性能之一,因此,若至少使用如本發明之油性原子筆用油墨組合物,則較為有效。
又,於本實施例中,例示了將油墨收容筒內收容有油性原子筆用油墨組合物之原子筆筆芯4配設於軸筒內之原子筆1,但本發明之原子筆1亦可為將軸筒本身作為油墨收容筒,於軸筒內直接收容油性原子筆用油墨組合物之直接填充式油性原子筆,還可為將油墨收容筒22內收容有油性原子筆用油墨組合物者(原子筆筆芯4)直接作為原子筆1使用之構造。 [產業上之可利用性]
本發明能夠以原子筆之形式進行利用,更詳細而言,能夠以筆帽式、按動式等原子筆之形式進行廣泛利用。
1:原子筆 2:前軸 2a:開口部 3:後軸(軸筒本體) 4:原子筆筆芯 5:盤簧 6:旋轉凸輪 7:按動構件 8:筆夾 9:握把 11:原子筆筆尖 12:筆尖本體 13:筆尖前端部 14:斂縫部 14a:第1斂縫部 14b:第2斂縫部 14c:密封面 15:圓珠抱持室 16:油墨流通孔 17:油墨流通槽 18:筆尖後部孔 19:底壁 19a:圓珠座 20:圓珠 21:盤簧 22:油墨收容筒 23:筆尖固持部 24:尾栓 Lα1:線 Lα2:線 Lβ1:線 Lβ2:線 Lγ1:線 Lγ2:線 J:中心軸 X:延伸方向 α:第1傾斜角 β:第2傾斜角 γ:底壁之角度 δ:筆尖前端部與後方所成之角度
圖1係表示本實施方式之原子筆之一例的剖視圖。 圖2係表示本實施方式之原子筆筆芯之一例的剖視圖。 圖3係表示本實施方式之原子筆筆尖之一例的放大剖視圖。

Claims (7)

  1. 一種原子筆,其特徵在於:具備原子筆筆芯,該原子筆筆芯具有內部填充有油性原子筆用油墨組合物之油墨收容筒、及安裝於上述油墨收容筒之前端部之原子筆筆尖;且 上述原子筆筆尖之筆尖本體具有:圓珠抱持室,其使圓珠之一部分自筆尖前端部突出並轉動自如地保持;圓珠座,其設置於上述圓珠抱持室之底壁,供上述圓珠載置,且為依循上述圓珠之外形之圓弧面狀;油墨流通孔,其形成於上述圓珠抱持室之上述底壁之中央;及複數條油墨流通槽,其等自上述油墨流通孔呈放射狀延伸; 上述油性原子筆用油墨組合物之油墨黏度於20℃、剪切速率500 sec -1下為500 mPa・s以上15000 mPa・s以下之範圍, 上述圓珠之圓珠直徑為0.5 mm以下, 於上述筆尖前端部之內壁形成有圓弧面狀之密封面, 上述筆尖前端部具有: 第1斂縫部,其傾斜角為90度以上且未達100度;及第2斂縫部,其設置於較上述第1斂縫部更靠近上述原子筆筆尖之前端側之位置,且傾斜角為110度以上130度以下; 上述圓珠抱持室之上述底壁之角度與上述第2斂縫部之傾斜角相同。
  2. 如請求項1之原子筆,其進而具備將上述圓珠向上述筆尖前端部之上述前端側按壓之盤簧,該盤簧之按壓荷重為5 gf以上10 gf以下。
  3. 如請求項1或2之原子筆,其中上述油性原子筆用油墨組合物係包含著色劑、有機溶劑、飽和脂肪酸、磷酸酯而成,且上述磷酸酯具有C lH 2l 1O-C 2H 4O或C mH 2m 1O(l、m=1以上30以下)。
  4. 如請求項3之原子筆,其中上述飽和脂肪酸之碳數為10以上20以下。
  5. 如請求項3或4之原子筆,其中上述磷酸酯之末端烷基之碳鏈(l、m)為1以上15以下。
  6. 如請求項3至5中任一項之原子筆,其中上述油性原子筆用油墨組合物係包含酮樹脂或聚乙烯醇縮丁醛樹脂而成。
  7. 如請求項3至6中任一項之原子筆,其中上述著色劑為顏料或造鹽染料。
TW110131927A 2020-08-31 2021-08-27 原子筆 TW202220855A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-145897 2020-08-31
JP2020145897 2020-08-31
JP2020-145899 2020-08-31
JP2020145899 2020-08-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202220855A true TW202220855A (zh) 2022-06-01

Family

ID=80355205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW110131927A TW202220855A (zh) 2020-08-31 2021-08-27 原子筆

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11993099B2 (zh)
EP (1) EP4205992A1 (zh)
JP (1) JPWO2022045313A1 (zh)
KR (1) KR20230058052A (zh)
CN (1) CN116234705A (zh)
TW (1) TW202220855A (zh)
WO (1) WO2022045313A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024085034A1 (ja) * 2022-10-20 2024-04-25 株式会社パイロットコーポレーション 油性ボールペンインキ組成物およびそれを用いた油性ボールペン

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50552B1 (zh) 1971-02-15 1975-01-09
JPH05331403A (ja) 1991-02-20 1993-12-14 Tombow Pencil Co Ltd 油性ボールペンインキ
JP2524572B2 (ja) 1992-07-03 1996-08-14 セーラー万年筆株式会社 塗布具の製造方法
JPH07196971A (ja) 1993-12-28 1995-08-01 Mitsubishi Pencil Co Ltd 油性ボールペン用インキ組成物
EP0736396A1 (en) * 1995-04-06 1996-10-09 Sailor Pen Co., Ltd. Ballpoint pens
JP3500552B2 (ja) 1995-10-18 2004-02-23 パイロットインキ株式会社 ボールペン用油性インキ組成物
JP3640362B2 (ja) * 1995-10-19 2005-04-20 株式会社パイロットコーポレーション 塗布具の塗布先部
JP4082093B2 (ja) * 2002-05-28 2008-04-30 ぺんてる株式会社 ボールペンチップの製造方法
JP2007176995A (ja) 2005-12-27 2007-07-12 Pentel Corp 油性ボールペン用インキ
WO2010082590A1 (ja) 2009-01-14 2010-07-22 三菱鉛筆株式会社 油性ボールペンリフィル
JP5905297B2 (ja) * 2012-02-27 2016-04-20 株式会社パイロットコーポレーション 筆記具
WO2013133180A1 (ja) * 2012-03-07 2013-09-12 株式会社パイロットコーポレーション 油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペンレフィル
JP2018176636A (ja) * 2017-04-19 2018-11-15 ぺんてる株式会社 ボールペン
JP7112195B2 (ja) * 2017-11-17 2022-08-03 株式会社パイロットコーポレーション 油性ボールペン

Also Published As

Publication number Publication date
EP4205992A1 (en) 2023-07-05
JPWO2022045313A1 (zh) 2022-03-03
US20230322010A1 (en) 2023-10-12
US11993099B2 (en) 2024-05-28
CN116234705A (zh) 2023-06-06
KR20230058052A (ko) 2023-05-02
WO2022045313A1 (ja) 2022-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5955639B2 (ja) 油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペンレフィル
TW202220855A (zh) 原子筆
JP7154812B2 (ja) 油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペン
JP2012086374A (ja) ボールペンレフィル
JP2021155720A (ja) 油性ボールペン
JP6399790B2 (ja) 油性ボールペンレフィル及びそれを用いた油性ボールペン
JP6224950B2 (ja) 油性ボールペンレフィル及びそれを用いた油性ボールペン
JP7112195B2 (ja) 油性ボールペン
JP2022041961A (ja) 筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具
JP2022184878A (ja) 油性ボールペン
JP7299827B2 (ja) 筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具
JP6224949B2 (ja) 油性ボールペンレフィル及びそれを用いた油性ボールペン
JP7229722B2 (ja) 筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具
JP7139112B2 (ja) 筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具
JP7306856B2 (ja) 筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具
WO2022230671A1 (ja) 油性ボールペン
JP7221022B2 (ja) 筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具
WO2021085457A1 (ja) 油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペン
JP2019131628A (ja) 筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具
JP7245622B2 (ja) 筆記具用油性インキ組成物、それを用いた筆記具、および油性ボールペン
JP6963521B2 (ja) 筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具
WO2024085034A1 (ja) 油性ボールペンインキ組成物およびそれを用いた油性ボールペン
JP7195074B2 (ja) 筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具
JP6903600B2 (ja) 油性ボールペン用インキ組成物及びそれを用いた油性ボールペン
JP6549028B2 (ja) 油性ボールペンレフィルおよびそれを用いた油性ボールペン