TW202214727A - 有機微粒子 - Google Patents

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塩谷優子
相原麻里奈
東昌弘
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日商大金工業股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種使用有機微粒子而可對基材賦予優異撥水性之撥水劑組成物。該有機微粒子含有核聚合物及殼聚合物，核聚合物之Tg或熔點為15℃以上，核聚合物之水接觸角為100°以上，構成核聚合物之所有單官能單體係其均聚物之水接觸角為100°以上之疏水性核單體，殼聚合物之Tg或熔點低於核聚合物之Tg或熔點，殼聚合物之水接觸角未達100°，構成殼聚合物之所有單官能單體係其均聚物為非水溶性之非水溶性殼單體。

Description

有機微粒子
本發明係關於有機微粒子，詳細而言係關於核殼(core-shell)構造之有機微粒子。
已知可藉由氟樹脂等的塗覆而對基材表面賦予撥水性。例如已知可藉由氟樹脂之塗覆而得到水接觸角約為120°之撥水性基材表面。但近年來以對環境造成的影響之觀點來看，要求開發即使不使用氟或減少氟使用量卻仍可得到優異撥水性之非氟系撥水性塗覆材料。
專利文獻1揭示將表面為疏水性且平均一次粒徑為100nm以下之微粒子分散於有機溶劑(在全有機溶劑中含有65質量%以上之疏水性溶劑)，而得到塗覆液，藉由塗布該塗覆液而可使基材展現撥水性。專利文獻1中之微粒子係使用無機粒子。
專利文獻2揭示一種核殼乳液，其中，核為玻璃轉移溫度(Tg)90℃以上之疏水性聚合物，且殼為由α,β-單乙烯性不飽和羧酸與具有聚氧伸烷基鏈之聚合性單體與其他聚合性單體所成的共聚物，並且其Tg為0至70℃。專利文獻2中係使用其均聚物為水溶性之單體。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：WO2010/073623。
專利文獻2：日本特開平5-117344號公報。
但是，就現狀而言，使用有機微粒子之塗覆的撥水性能難謂充分。本發明之目的在於提供一種新穎的撥水劑組成物，其係藉由使用特定組成之核殼構造之有機微粒子而可對基材賦予優異的撥水性。
本發明中的一實施型態如下。
[項1]
一種有機微粒子，係含有核聚合物及殼聚合物；
其中，核聚合物之Tg或熔點為15℃以上，
核聚合物之水接觸角為100°以上，
構成核聚合物之所有單官能單體係其均聚物之水接觸角為100°以上之疏水性核單體，
殼聚合物之Tg或熔點低於核聚合物之Tg，或是殼聚合物之Tg或熔點低於核聚合物之熔點，
殼聚合物之水接觸角未達100°，
構成殼聚合物之所有單官能單體係其均聚物為非水溶性之非水溶性殼單體。
[項2]如項1所述之有機微粒子，其中，核聚合物包含由具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵之交聯性核單體衍生出之重複單元，
殼聚合物不包含由具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵之交聯性殼單體衍生出之重複單元。
[項3]如項1或2所述之有機微粒子，其中，核聚合物包含由具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵之交聯性核單體衍生出之重複單元，
殼聚合物之Tg或熔點低於核聚合物之10%熱解溫度。
[項4]如項1至3中任一項所述之有機微粒子，其中，疏水性核單體不包含具有1個乙烯性不飽和雙鍵以及至少1個反應性基及/或親水性基之反應性/親水性單體。
[項5]如項4所述之有機微粒子，其中，反應性/親水性單體為選自由(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯環氧丙基醚、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸三甲基矽酯、(甲基)丙烯酸2-(三甲基矽基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(二甲胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(第三丁胺基)乙酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯四級化物、(甲基)丙烯酸四氫糠酯所成群組中之至少一種單體。
[項6]如項1至5中任一項所述之有機微粒子，其中，非水溶性殼單體之均聚物之25℃水溶解度為10g/l以下。
[項7]如項1至6中任一項所述之有機微粒子，其中，疏水性核單體具有至少1個碳數4至40之烴基或碳數2至6之氟烷基。
[項8]如項1至7中任一項所述之有機微粒子，其中，疏水性核單體為式CH2=C(-R12)-C(=O)-Y11-(R11)k或CH2=C(-R22)-Y21-(H)5-l-(R21)l所示單體，
[式中，R11為碳數11至40之脂肪族烴基或-(CH2)jR13(在此，R13為碳數2至6之氟烷基，j為1至6)；
R21為碳數3至30之烴基；
R12及R22分別獨立地為氫原子、一價有機基或鹵原子；
Y11為以選自由直接鍵、2至4價之碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-及-NR’-(在此，R’為H或碳數1至4之烴基)中之至少1者以上所構成之2至4價基；
Y21為從苯環中去除l+1個氫原子後所成的基；
H為氫原子；
H及R21分別與Y21直接鍵結；
k及l分別獨立地為1至3]。
[項9]如項1至8中任一項所述之有機微粒子，其中，非水溶性殼單體具有至少1個碳數1至10之烴基或碳數1之氟烷基。
[項10]如項1至9中任一項所述之有機微粒子，其中，非水溶性殼單體為式CH2=C(-R32)-C(=O)-Y31-(R31)m或CH2=C(-R42)-Y41-(H)5-n-(R41)n所示單體，
[式中，R31為碳數1至10之脂肪族烴基或-(CH2)iR33(在此，R33為碳數1之氟烷基，i為1至6)；
R41為碳數1至2之烴基；
R32及R42分別獨立地為氫原子、一價有機基、或鹵原子；
Y31為以選自由直接鍵、2至4價之碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-及-NR’-(在此，R’為H或碳數1至4之烴基)中之至少1者以上所構成之2至4價基；
Y41為從苯環中去除n+1個氫原子後所成的基；
H為氫原子；
H及R41分別與Y41直接鍵結；
m為1至3，n為0至3]。
[項11]如項1至10中任一項所述之有機微粒子，其中，核聚合物中，相對於重複單元的合計100莫耳份，由疏水性核單體衍生出之重複單元為70莫耳份以上；
殼聚合物中，相對於重複單元的合計100莫耳份，由非水溶性殼單體衍生出之重複單元為70莫耳份以上。
[項12]如項1至11中任一項所述之有機微粒子，其平均粒徑為10nm至5000nm。
[項13]一種表面塗覆構造，係於基材表面配置有項1至12中任一項所述之有機微粒子。
[項14]一種撥水劑組成物，其為包含如項1至12中任一項所述之有機微粒子及液狀介質而成的有機微粒子之分散液。
[項15]一種表面塗覆構造之形成方法，其包括：將含有如項14所述之撥水劑組成物之處理液應用於基材之步驟。
根據本發明，藉由使用特定有機微粒子而可於基材表面形成凹凸，並賦予基材優異的撥水性。
圖1係表示實施例中的(a)PSA粒子之光學顯微鏡照片、及(b)PSA粒子之掃描型電子顯微鏡(SEM)照片。
圖2係表示實施例中的(a)種分散聚合前之PSA粒子之光學顯微鏡照片、及(b)種分散聚合後之PSA/PEHMA粒子之光學顯微鏡照片。
圖3係表示實施例中的(a)澆鑄後之PSA粒子之SEM照片、及(b)澆鑄後之PSA/PEHMA粒子之SEM照片。
<撥水劑組成物>
撥水劑組成物包含有機微粒子及液狀介質。撥水劑組成物可更包含選自由液狀介質、黏合劑樹脂、分散劑、界面活性劑及其他添加劑中之至少一種。
[有機微粒子]
有機微粒子係作為發揮撥水性之有效成分而作用。
有機微粒子之平均粒徑可為10nm以上、50nm以上、100nm以上、300nm以上、或750nm以上，較佳為50nm以上。有機微粒子之平均粒徑可為5000nm以下、4000nm以下、3000nm以下、或2000nm以下，較佳為4000nm以下。平均粒徑係意指藉由影像解析所測定之數平均粒徑。
本發明中的有機微粒子係因包含核聚合物及殼聚合物而具有核殼構造。核聚合物與殼聚合物可以化學性方式及/或物理性方式結合。
(核聚合物)
核聚合物係形成核殼構造之核部分。核聚合物可藉由非氟聚合物或含氟聚合物而形成。核聚合物可為隨機聚合物。
核聚合物之Tg或熔點可為15℃以上、17.5℃以上、20℃以上、22.5℃以上、25℃以上、27.5℃以上、或29.5℃以上，較佳為17.5℃以上或22.5℃以上。核聚合物之Tg或熔點可為150℃以下、100℃以下、75℃以下、50℃以下、45℃以下、或40℃以下，較佳為100℃以下。熔點及Tg可藉由已知方法測定，例如可藉由示差掃描熱量測定(DSC)而計算。
核聚合物之水接觸角可為100°以上、101°以上、103°以上、105°以上、110°以上、115°以上、或120°以上。核聚合物之水接觸角可為160°以下或140°以下。以有機微粒子之撥水性之觀點等來看，核聚合物之水接觸角較佳為在上述範圍。如實施例所示，聚合物之水接觸角係指對於聚合物之旋轉塗布膜的水接觸角。
．疏水性核單體
核聚合物係具有由單官能單體衍生出之重複單元。「單官能單體」是指具有1個乙烯性不飽和雙鍵之單體。構成核聚合物之單官能單體可為其均聚物之水接 觸角為100°以上之疏水性核單體。構成核聚合物之所有單官能單體可為疏水性核單體。疏水性核單體之均聚物之水接觸角可為100°以上、101°以上、103°以上、105°以上、110°以上、115°以上、或120°以上，較佳為100°以上。疏水性核單體之均聚物之水接觸角可為160°以下、140°以下、130°以下、125°以下、或110°以下。以有機微粒子之撥水性之觀點等來看，水接觸角較佳為在上述範圍。
疏水性核單體較佳為不包含具有1個乙烯性不飽和雙鍵以及至少1個反應性基及/或親水性基之反應性/親水性單體。反應性基可舉例如環氧基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、封閉型異氰酸酯(blocked isocyanate)基。親水性基可舉例如羥基、聚環氧烷(polyalkylene oxide)基、胺基、羧酸基、磺酸基、磷酸基、羧酸、磺酸、磷酸之鹼金屬或鹼土金屬鹼、氯或溴、以碘離子為相對陰離子之銨鹼、其他離子性基等。
疏水性核單體中不包含之反應性/親水性單體，可舉出(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯環氧丙基醚、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸三甲基矽酯、(甲基)丙烯酸2-(三甲基矽基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(二甲胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(第三丁胺基)乙酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯四級化物、及(甲基)丙烯酸四氫糠酯等。
疏水性核單體可具有至少1個碳數4至40之烴基。該烴基較佳為脂肪族烴基，更佳為飽和脂肪族烴基，特佳為烷基。該烴基可為直鏈狀或支鏈 狀。該烴基之碳數可為4以上、6以上、8以上、10以上、11以上、12以上、14以上、或16以上，較佳為6以上。該烴基之碳數可為40以下、30以下、25以下、22以下、或20以下，較佳為30以下。
疏水性核單體可具有至少1個碳數2至6之氟烷基。氟烷基之碳數為2以上時，具有疏水性核單體之聚合物之水接觸角可為100°以上。氟烷基之碳數可為4至6，例如為5至6，尤佳為6。氟烷基較佳為全氟烷基。氟烷基可舉例如-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-C(CF3)2CH3、-C(CF3)2H、-CF2CF2H、-CF2CF2CF2CF2H、-CF2CF2CF2CF2CF2CF2H等。
疏水性核單體可為式CH2=C(-R12)-C(=O)-Y11-(R11)k或CH2=C(-R22)-Y21-(H)5-l-(R21)l所示單體。
[式中，R11為碳數11至40之脂肪族烴基或-(CH2)jR13(在此，R13為碳數2至6之氟烷基，j為1至6，例如1至4，或2至3)；
R21為碳數3至30之烴基；
R12及R22分別獨立地為氫原子、一價有機基或鹵原子；
Y11為以選自由直接鍵、2至4價之碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-及-NR’-(在此，R’為H或碳數1至4之烴基)之至少1者以上所構成之2至4價基；
Y21為從苯環中去除l+1個氫原子後所成的基；
H為氫原子；
H及R21分別與Y21直接鍵結；
k及l分別獨立地為1至3]。
R11及R21較佳為分支狀或長鏈(或長鏈之直鏈狀)之烴基。烴基較佳為脂肪族烴基，更佳為飽和脂肪族烴基，特佳為烷基。相較於-CH2-，-CH3基的表面自由能較低，容易顯示撥水性。因此較佳為分支較多且-CH3基較多的構造。又，另一方面，固定長度之長鏈烷基會顯示源自於其結晶性之高撥水性。因此可為分支狀烴基(例如分支狀烷基)，尤其為第三丁基或異丙基，多分支構造的基、或長鏈烴基(或長鏈之直鏈狀烴基)，例如烷基。R11之碳數可為11以上、12以上、14以上、16以上、或18以上，較佳為12以上。R11之碳數可為25以下、20以下、15以下、或10以下。R21之碳數可為4以上、6以上、8以上、10以上、或12以上。R21之碳數可為25以下、15以下、或10以下。
R13可為碳數2至6之氟烷基。氟烷基之碳數可為4至6，較佳為5至6，更佳為6。氟烷基較佳為全氟烷基。氟烷基可舉例如-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-C(CF3)2CH3、-C(CF3)2H、-CF2CF2H、-CF2CF2CF2CF2H、-CF2CF2CF2CF2CF2CF2H等。
k為1、2或3。Y11具有4價的碳數1之烴基等時，k=3。Y11具有3價的碳數1之烴基等時，k=2。Y11不具有3價及4價的碳數1之烴基時(例如Y11具有2價的碳數1之烴基(-CH2-)(例如1至6個)時)，k=1。
R12及R22可為氫原子、甲基、鹵原子、取代或非取代之苄基、取代或非取代之苯基。或者可為-CF3基。R12及R22可舉例如氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氟原子、-CF3基、氰基。R12及R22較佳為氫原子、甲基、 氯原子。R12更佳為甲基。若R12為甲基，則可得到高撥水性。以反應性之觀點來看，R22更佳為氫原子。
Y11較佳為2價基。2至4價的碳數1之烴基可舉例如-CH2-、具有分支構造之-CH=、及具有分支構造之-C≡。
Y11可為-Y’-、-Y’-Y’-、-Y’-C(=O)-、-C(=O)-Y’-、-Y’-C(=O)-Y’-、-Y’-X’-、-Y’-X’-Y’-、-Y’-X’-Y’-C(=O)-、-Y’-X’-C(=O)-Y’-、-Y’-X’-Y’-C(=O)-Y’-、或-Y’-X’-Y’-X’-。
[式中，Y’分別獨立地為直接鍵、-O-、-NR’-(在此，R’為H或碳數1至4之烴基)或-S(=O)2-，
X’為-(CH2)m-(在此，m為1至5之整數)、碳數1至5之具有不飽和鍵之直鏈狀烴基、碳數1至5之具有分支構造之烴基、或-(CH2)l-C6H4-(CH2)l-(在此，l分別獨立地為0至5之整數，-C6H4-為伸苯基)]。
Y11較佳係不僅為2價烴基。R11為-(CH2)jR13時，Y11可為直接鍵。
Y11之具體例為-O-、-NH-、-O-C(=O)-、-NH-C(=O)-、-O-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-O-、-NH-C(=O)-NH-、-O-C6H4-、-NH-C6H4-、-O-(CH2)m-O-、-NH-(CH2)m-NH-、-O-(CH2)m-NH-、-NH-(CH2)m-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-、-O-(CH2)m-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-、-NH-(CH2)m-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-O-C6H4-、-O-(CH2)m-NH-S(=O)2-、-O-(CH2)m-S(=O)2-NH-、-NH-(CH2)m-NH-S(=O)2-、-NH-(CH2)m-S(=O)2-NH-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-C(=O)-NH-、-NH- (CH2)m-NH-C(=O)-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-O-C6H4-、或-NH-(CH2)m-NH-C6H4-[式中，m為1至5之整數，尤其為2或4]。
Y11較佳為-O-、-NH-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-S(=O)2-或-O-(CH2)m-S(=O)2-NH-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-[式中，m為1至5之整數，尤其為2或4]。Y11更佳為-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、或-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-S(=O)2-或-O-(CH2)m-S(=O)2-NH-，又更佳為-O-(CH2)m-NH-C(=O)-。
Y21為從苯環中去除l+1個氫原子後所成的基。具有Y21之單體係具有苯乙烯基。在具有Y21之單體中可存在1至3個R21基。
疏水性核單體之具體例如下所示。下述化學式之化合物係α位為氫原子之丙烯酸系化合物，但亦可為α位為甲基之甲基丙烯酸化合物及α位為氯原子之α氯丙烯酸系化合物。又，苯乙烯衍生物中，下述化學式之化合物之α位為氫原子，但具體例可為α位為甲基之α甲基苯乙烯化合物及α位為氯原子之α氯苯乙烯化合物，較佳係α位為氫原子之苯乙烯化合物。
CH2=CHC(=O)OC18H37；
CH2=CHC(=O)OC2H4OC(=O)NHC18H37；
CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)OC18H37；
CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)OC18H37；
CH2=CHC(=O)OCmH2mNHC(=O)CnH2n+1；
CH2=CHC(=O)OC2H4OC(=O)NHCnH2n+1；
CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)OCnH2n+1；
CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)NHCnH2n+1；
CH2=CHC(=O)OC4H8OC(=O)NHCnH2n+1；
CH2=CHC(=O)NHCmH2mOC(=O)NHCnH2n+1；
Figure 110124449-A0202-12-0013-1
CH2=CHC(=O)OCmH2mNHSO2CnH2n+1；
CH2=CHC(=O)OCmH2mSO2NHCnH2n+1；
CH2=CHC(=O)OCmH2mC2F5；
CH2=CHC(=O)OCH2C2F5；
CH2=CHC(=O)OCH2CH2C4F9；
CH2=CHC(=O)OCH2CH2C6F13；
[上述式中，n為11至40之數，m為1至5之數]。
Figure 110124449-A0202-12-0013-2
Figure 110124449-A0202-12-0014-3
疏水性核單體之較佳具體例可舉出(甲基)丙烯酸硬脂酯、硬脂醯胺(甲基)丙烯酸乙酯、CH2=CHC(=O)OC2H4NHSO2C18H37、第三丁基苯乙烯、2,4-二第三丁基苯乙烯等。
．交聯性核單體
核聚合物可包含由具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵之交聯性核單體衍生出之重複單元。亦即，核聚合物可經交聯。
交聯性核單體具有至少2個(尤其為2個、3個或4個)乙烯性不飽和雙鍵。交聯性單體(3)可為非氟單體。
交聯性核單體較佳為下列式所示單體。
Figure 110124449-A0202-12-0014-4
或
Figure 110124449-A0202-12-0015-5
[式中，R51及R61分別獨立地為直接鍵，或以選自由碳數1至20之烴基、-(CH2CH2O)r-(在此，r為1至10之整數)、-C6H4-、-O-、或-NR’-(在此，R’為H或碳數1至4之烴基)之至少1者以上所構成之2至6價基；
R52及R62為氫原子、一價有機基、或鹵原子，
Y51為-O-、或-NR’-(在此，R’為H或碳數1至4之烴基)，
p為2至6，
q為1至5]。
R51及R61可舉例如直接鍵、包含2至6價(例如2至4價或2至3價)之烴基、乙二醇基、丙二醇基、甘油基、環己基、二環戊基、金剛烷基、異莰基、萘基、莰基、三環癸基、苯基之基。
R52及R62可分別獨立地為氫原子、甲基、鹵原子、取代或非取代之苄基、取代或非取代之苯基。或者可為-CF3基。R52及R62可舉例如氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氟原子、-CF3基、氰基。R52及R62較佳為氫原子、甲基、氯原子。R52更佳為甲基。若R52為甲基，則可得到高撥水性。以反應性之觀點來看，R62更佳為氫原子，以撥水性之觀點來看，R62更佳為甲基，又較佳為以兼具反應性及撥水性之方式選擇R62。
交聯性核單體之具體例為二乙烯苯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲 基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亞甲二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金剛烷酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、5-羥基-1,3-金剛烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯。
(殼聚合物)
殼聚合物係形成核殼構造之殼部分。殼聚合物可由非氟聚合物或含氟聚合物而形成。殼聚合物可為隨機聚合物。
殼聚合物之Tg或熔點可低於核聚合物之Tg或熔點。例如殼聚合物之Tg低於核聚合物之Tg，或殼聚合物之熔點低於核聚合物之熔點。殼聚合物之Tg及熔點之較高者可低於核聚合物之Tg及熔點之較高者。
在核聚合物包含由具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵之交聯性核單體衍生出之重複單元時，殼聚合物之Tg或熔點可低於未達核聚合物之10%熱解溫度、未達5%熱解溫度、或未達1%熱解溫度。以核聚合物之10%熱解溫度為T10時，殼聚合物之Tg或熔點可為未達T10，較佳為T10-10℃，更佳為T10-20℃，又更佳為T10-50℃以下。該差越大則越可擴大有機微粒子之加工範圍(用途)。在此，10%熱解溫度為藉由TGA(熱重分析)在空氣中以升溫速度10℃/分鐘之條件所得的值。
殼聚合物之Tg與核聚合物之Tg的差可為5℃以上、10℃以上、15℃以上、20℃以上、25℃以上、30℃以上、35℃以上、或40℃以上，較佳為 20℃以上。殼聚合物之Tg與核聚合物之Tg的差可為100℃以下、90℃以下、80℃以下、70℃以下、60℃以下、或50℃以下，較佳為90℃以下。
殼聚合物之Tg或熔點可為-120℃以上、-100℃以上、-80℃以上、-60℃以上、-50℃以上、-45℃以上、或-40℃以上，較佳為-100℃以上。殼聚合物之Tg或熔點可為未達15℃、12℃以下、10℃以下、7.5℃以下、5℃以下、2.5℃以下、0℃以下、-2.5℃以下、或-5℃以下、-7.5°以下，較佳為-10℃以下。以成膜性之觀點等來看，殼聚合物之Tg或熔點較佳為在上述範圍。
殼聚合物之水接觸角可為未達100°、99°以下、98°以下、或95°以下。以有機微粒子之撥水性及在分散液中之分散性(尤其是水分散性)之觀點等來看，殼聚合物之水接觸角較佳為在上述範圍。
殼聚合物之水接觸角較佳為低於核聚合物之水接觸角。殼聚合物之水接觸角與核聚合物之水接觸角的差可為1°以上、2°以上、3°以上、或4°以上，較佳為2°以上。
．非水溶性殼單體
殼聚合物具有由單官能單體衍生出之重複單元。構成殼聚合物之所有單官能單體可為非水溶性殼單體。構成殼聚合物之單官能單體可為其均聚物之水接觸角未達100°之非水溶性殼單體。非水溶性殼單體之均聚物之水接觸角可為10°以上、30°以上、50°以上、70°以上、80°以上、或90°。非水溶性殼單體之均聚物之水接觸角為未達100°，可為99°以下、98°以下、90°以下、80°以下、70°以下、60°以下、50°以下、或40°以下，較佳為99°或90°以下。以有機微粒子之撥水性及在分散液中之分散性(尤其是水分散性)之觀點等來看，非水溶性殼單體之均聚物之水接觸角較佳為在上述範圍。
非水溶性殼單體之25℃水溶解度可為10g/l以下、5g/l以下、3g/l以下、1g/l以下、0.5g/l以下、或0.1g/l以下，較佳為3g/l以下。
非水溶性殼單體之均聚物之25℃水溶解度可為10g/l以下、5g/l以下、3g/l以下、1g/l以下、0.5g/l以下、或0.1g/l以下，較佳為3g/l以下。
使用水溶性殼單體(例如丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸單體；如聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯等含有聚乙二醇鏈的單體；2-甲基丙烯醯氧基乙基磷氧基膽鹼、羧甲基甜菜鹼單體等兩親媒性單體；含有四級銨鹽的丙烯酸酯等)時，會提高殼聚合物之親水性，結果會使有機微粒子之撥水性大幅降低。
非水溶性殼單體可具有至少1個碳數3至10之烴基。該烴基較佳為脂肪族烴基，更佳為飽和脂肪族烴基，特佳為烷基。該烴基可為直鏈狀或支鏈狀。該烴基之碳數可為3以上、4以上、5以上、6以上、或7以上。該烴基之碳數為10以下、或9以下。
疏水性核單體可具有至少1個碳數1之氟烷基。氟烷基較佳為全氟烷基。氟烷基可舉例如-CF3、-CF2H、-CFH2等。
非水溶性殼單體較佳為含有脂肪族化合物。非水溶性殼單體可僅由脂肪族化合物所構成，例如核聚合物為非交聯時，非水溶性殼單體可僅由脂肪族化合物所構成。
非水溶性殼單體可為式CH2=C(-R32)-C(=O)-Y31-(R31)m或CH2=C(-R42)-Y41-(H)5-n-(R41)n所示單體。
[式中，R31為碳數1至10之脂肪族烴基或-(CH2)iR33(在此，R33為碳數1之氟烷基，i為1至6，例如1至4或2至3)；
R41為碳數1或2之烴基；
R32及R42分別獨立地為氫原子、一價有機基、或鹵原子；
Y31為以選自由直接鍵、2至4價之碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-及-NR’-(在此，R’為H或碳數1至4之烴基)中之至少1者以上所構成之2至4價基；
Y41為從苯環中去除n+1個氫原子後所成的基；
H為氫原子；
H及R41分別與Y41直接鍵結；
m為1至3，n為0至3]。
R31及R41較佳為分支狀或長鏈(或長鏈之直鏈狀)之烴基。烴基較佳為脂肪族烴基，更佳為飽和脂肪族烴基，特佳為烷基。R31之碳數可為1以上、3以上、4以上、5以上、6以上、或7以上，亦可為10以下、或9以下。
R33可為碳數1之氟烷基。氟烷基較佳為全氟烷基。氟烷基可舉例如-CF3、-CF2H、-CFH2。
m為1、2或3。Y31具有4價的碳數1之烴基等時，m=3。Y31具有3價的碳數1之烴基等時，m=2。Y31不具有3價及4價的碳數1之烴基時(例如Y31具有2價的碳數1之烴基(-CH2-)(例如1至6個)時)，m=1。
R32及R42可為氫原子、甲基、鹵原子、取代或非取代之苄基、取代或非取代之苯基。或者可為-CF3基。R32及R42可舉例如氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氟原子、-CF3基、氰基。R32及R24較佳為氫原子、甲基、氯原子。R12更佳為甲基。
Y31較佳為2價基。2至4價的碳數1之烴基可舉例如-CH2-、具有分支構造之-CH=、及具有分支構造之-C≡。
Y31可為-Y’-、-Y’-Y’-、-Y’-C(=O)-、-C(=O)-Y’-、-Y’-C(=O)-Y’-、-Y’-X’-、-Y’-X’-Y’-、-Y’-X’-Y’-C(=O)-、-Y’-X’-C(=O)-Y’-、-Y’-X’-Y’-C(=O)-Y’-、或-Y’-X’-Y’-X’-。
[式中，Y’分別獨立地為直接鍵、-O-、-NR’-(在此，R’為H或碳數1至4之烴基)或-S(=O)2-，
X’為-(CH2)m-(在此，m為1至5之整數)、碳數1至5之具有不飽和鍵之直鏈狀之烴基、碳數1至5之具有分支構造之烴基、或-(CH2)l-C6H4-(CH2)l-(在此，l分別獨立地為0至5之整數，-C6H4-為伸苯基)]。
Y31較佳係不僅為2價烴基。R31為-(CH2)iR33時，Y31可為直接鍵結。
Y31之具體例為-O-、-NH-、-O-C(=O)-、-NH-C(=O)-、-O-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-O-、-NH-C(=O)-NH-、-O-C6H4-、-NH-C6H4-、-O-(CH2)m-O-、-NH-(CH2)m-NH-、-O-(CH2)m-NH-、-NH-(CH2)m-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-、-O-(CH2)m-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-、-NH-(CH2)m-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-O-C6H4-、-O-(CH2)m-NH-S(=O)2-、-O-(CH2)m-S(=O)2-NH-、-NH-(CH2)m-NH-S(=O)2-、-NH-(CH2)m-S(=O)2-NH-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-O-C6H4-、或-NH-(CH2)m-NH-C6H4-[式中，m為1至5之整數，尤其為2或4]。
Y31較佳為-O-、-NH-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-S(=O)2-或-O-(CH2)m-S(=O)2-NH-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-、-NH- (CH2)m-NH-C(=O)-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-。[式中，m為1至5之整數，尤其為2或4]。Y31更佳為-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、或-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-S(=O)2-或-O-(CH2)m-S(=O)2-NH-，又更佳為-O-(CH2)m-NH-C(=O)-。
Y41為從苯環去中除n+1個氫原子後所成的基。具有Y41之單體係具有苯乙烯基。在具有Y41之單體中可存在0至3個R41基。
非水溶性殼單體之具體例如下所示。下述化學式之化合物係α位為氫原子之丙烯酸系化合物，但亦可為α位為甲基之甲基丙烯酸化合物及α位為氯原子之α氯丙烯酸系化合物。又，在苯乙烯衍生物中，下述化學式之化合物係α位為氫原子，但具體例亦可為α位為甲基之α甲基苯乙烯化合物及α位為氯原子之α氯苯乙烯化合物，較佳為α位為氫原子之苯乙烯化合物。CH2=CHC(=O)OCmH2mNHC(=O)CnH2n+1；CH2=CHC(=O)OC2H4OC(=O)NHCnH2n+1；CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)OCnH2n+1；CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)NHCnH2n+1；CH2=CHC(=O)OC4H8OC(=O)NHCnH2n+1；CH2=CHC(=O)NHCmH2mOC(=O)NHCnH2n+1；CH2=CHC(=O)OCmH2mNHSO2CnH2n+1；CH2=CHC(=O)OCmH2mSO2NHCnH2n+1；CH2=CHC(=O)OCmH2mCF3；CH2=CHC(=O)OCH2CF3；
[上述式中，n為3至10之數，m為1至5之數]。
Figure 110124449-A0202-12-0022-6
非水溶性單體之較佳具體例可舉出(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
．交聯性殼單體
殼聚合物可包含由具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵之交聯性殼單體衍生出之重複單元，但較佳為不包含之。亦即，殼聚合物可為非交聯。
交聯性殼單體可為與上述交聯性核單體之說明者相同。
疏水性核單體、交聯性核單體、非水溶性殼單體、及交聯性殼單體分別可為單獨一種或二種以上之混合物。
本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯酯，「(甲基)丙烯醯胺」係指丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺。
(有機微粒子之組成)
有機微粒子中，核聚合物之重量比率可為5wt%以上、15wt%以上、30wt%以上、50wt%以上、75wt%以上、或90wt%以上，較佳為30wt%以上。有機微粒子中，核聚合物之重量比率可為95wt%以下、75wt%以下、60wt%以下、50wt%以下、30wt%以下、或25wt%以下。有機微粒子中，殼聚合物之重量比率可為5wt%以上、15wt%以上、30wt%以上、50wt%以上、75wt%以上、或90wt%以上， 較佳為30wt%以上。有機微粒子中，殼聚合物之重量比率可為95wt%以下、75wt%以下、60wt%以下、50wt%以下、30wt%以下、或25wt%以下。
核聚合物中，相對於重複單元的合計100莫耳份，由疏水性核單體衍生出之重複單元可為70莫耳份以上、75莫耳份以上、80莫耳份以上、85莫耳份以上、90莫耳份以上、或95莫耳份以上。核聚合物中，相對於重複單元的合計100莫耳份，由疏水性核單體衍生出之重複單元可為100莫耳份以下、99莫耳份以下、97.5莫耳份以下、95莫耳份以下、或92.5莫耳份以下。
核聚合物中，相對於重複單元的合計100莫耳份，由交聯性核單體衍生出之重複單元可為0.1莫耳份以上、0.3莫耳份以上、0.5莫耳份以上、0.75莫耳份以上、1.5莫耳份以上、或3.0莫耳份以上。核聚合物中，相對於重複單元的合計100莫耳份，由交聯性核單體衍生出之重複單元可為30莫耳份以下、20莫耳份以下、10莫耳份以下、5莫耳份以下、3莫耳份以下、1.5莫耳份以下、1.0莫耳份以下、或0.5莫耳份以下。
殼聚合物中，相對於重複單元的合計100莫耳份，由非水溶性殼單體衍生出之重複單元可為70莫耳份以上、75莫耳份以上、80莫耳份以上、85莫耳份以上、90莫耳份以上、或95莫耳份以上。殼聚合物中，相對於重複單元的合計100莫耳份，由非水溶性殼單體衍生出之重複單元可為100莫耳份以下、99莫耳份以下、97.5莫耳份以下、95莫耳份以下、或92.5莫耳份以下。
殼聚合物中，相對於重複單元的合計100莫耳份，由交聯性殼單體衍生出之重複單元可為0.5莫耳份以下、或0.1莫耳份以下，較佳為0莫耳份(非交聯)。
相對於組成物，有機微粒子的量可為0.1重量%以上、1重量%以上、3重量%以上、5重量%以上、或10重量%以上。相對於組成物，液狀介質的量可為75重量%以下、50重量%以下、30重量%以下、15重量%以下、或10重量%以下。
[液狀介質]
撥水劑組成物係含有液狀介質，較佳為含有水性介質。液狀介質為單獨之水、單獨之有機溶劑、或水與有機溶劑之混合物，較佳為單獨之水、或水與有機溶劑之混合物。
液狀介質為水與有機溶劑之混合物時，相對於液狀介質，有機溶劑的量可為30重量%以上、50重量%以上、75重量%以上、或90重量%以上。相對於液狀介質，有機溶劑的量可為90重量%以下、50重量%以下、30重量%以下、或10重量%以下。
相對於組成物，液狀介質的量可為30重量%以上、50重量%以上、60重量%以上、75重量%以上、或90重量%以上。相對於組成物，液狀介質的量可為95重量%以下、75重量%以下、或50重量%以下。
[黏合劑樹脂]
撥水劑組成物可含有黏合劑樹脂。黏合劑樹脂係作為使有機微粒子與基材結合之黏合劑發揮功用。黏合劑樹脂較佳為撥水性樹脂。撥水性樹脂亦可作為發揮撥水性之有效成分而作用。黏合劑樹脂可舉例如丙烯酸系聚合物、胺甲酸乙酯聚合物、聚烯烴、聚酯、聚醚、聚醯胺、聚醯亞胺、聚苯乙烯、聚矽氧聚合物。相對於有機微粒子100重量份，黏合劑樹脂的量可為0.1至20重量份，例如0.1至10重量份。
[分散劑]
撥水劑組成物可含有用以提高有機微粒子之分散性之分散劑。分散劑可為高分子分散劑，較佳為親水性高分子系分散劑。分散劑可使用聚乙烯吡咯啶酮或聚乙烯醇、聚甘油、聚丙烯酸鹽等。相對於有機微粒子100重量份，分散劑的量可為0.1至20重量份，例如0.1至10重量份。可在撥水處理前從撥水劑組成物中去除分散劑。
[界面活性劑]
撥水劑組成物可含有或不含有界面活性劑(乳化劑)。一般而言，為了使聚合中的粒子安定化及使聚合後之水分散體安定化，可在聚合時少量(例如相對於單體100重量份為0.01至15重量份)添加界面活性劑，或可在聚合後添加界面活性劑。
尤其被處理物為纖維製品時，在撥水劑組成物中，界面活性劑較佳為含有非離子性界面活性劑。又，界面活性劑較佳為含有選自由陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑中之一種以上之界面活性劑。較佳為使用非離子性界面活性劑與陽離子性界面活性劑之組合。
非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑分別可為一種或二種以上之組合。
相對於有機微粒子100重量份，界面活性劑的量可為15重量份以下、10重量份以下、7.5重量份以下、5重量份以下、2.5重量份以下。一般而言，若添加界面活性劑，則會提高水分散體之穩定性或對布的滲透性，但會降低撥水性能。較佳為以兼具該等效果之方式選擇界面活性劑之種類及量。因本發明之有機微粒子顯示良好撥水性及分散性(尤其是水分散性)，故可減少界面活性劑的量。
[其他添加劑]
撥水劑組成物可含有其他添加劑。其他添加劑可舉例如黏合劑樹脂、撥水劑、撥油劑、乾燥速度調整劑、交聯劑、成膜助劑、互溶劑、防凍劑、黏度調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、消泡劑、質感調整劑、潤滑性調整劑、抗靜電劑、親水劑、抗菌劑、防腐劑、防蟲劑、芳香劑、阻燃劑等等。相對於有機微粒子100重量份，其他添加劑的量可為0.1至20重量份，例如0.1至10重量份。
<有機微粒子及撥水劑組成物之製造方法>
用以製作形成有機微粒子之核殼聚合物的聚合方法可使用公知方法，較佳為使用種子聚合法。種子聚合法係使用由第一單體所聚合成之核聚合物粒子作為種粒子，在該種粒子表面附近使第二單體聚合，藉此而獲得核殼聚合物粒子。
只要可獲得水分散體形態之撥水劑組成物，則不限定聚合物(核聚合物、核殼聚合物)之製造方法。例如可在界面活性劑之存在下或不存在下，將有機微粒子用之單體在水性介質中進行聚合，藉此而製造聚合物(有機微粒子)。或者可在經溶液聚合而製造聚合物後，添加界面活性劑及水，並去除溶劑，而得到水分散體。
撥水劑組成物包含有機微粒子及黏合劑樹脂時，可先各別製造有機微粒子之水分散體及黏合劑樹脂之水分散體，藉由將有機微粒子之水分散體與黏合劑樹脂之水分散體混合，而製造包含有機微粒子及黏合劑樹脂之撥水劑組成物。或者，可在有機微粒子之水分散體中使黏合劑樹脂用之單體進行聚合，藉此而製造包含有機微粒子及黏合劑樹脂之撥水劑組成物。又，可在黏合劑樹脂 之水分散體中使有機微粒子用之單體進行聚合，藉此而製造包含有機微粒子及黏合劑樹脂之撥水劑組成物。
在不使用界面活性劑之乳化聚合中，較佳為在水性介質中使單體以低濃度(例如單體濃度為1至30重量%，較佳為1至15重量%)進行聚合。
溶液聚合中，係採用在聚合起始劑的存在下使單體溶解於有機溶劑並以氮取代後在30至120℃之範圍內加熱攪拌1至10小時之方法。聚合起始劑可舉例如偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯、二過氧化第三丁基、過氧化月桂基、氫過氧化異丙苯、過氧三甲基乙酸第三丁酯、過氧二碳酸二異丙酯等。相對於單體100莫耳份，聚合起始劑係以0.01至20莫耳份，例如0.01至10莫耳份之範圍使用。
有機溶劑為對於單體為惰性且將該等予以溶解或均一分散者，可為例如酯(例如碳數2至30之酯，具體而言為乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、酮(例如碳數2至30之酮，具體而言為甲基乙基酮、二異丁酮)、醇(例如碳數1至30之醇，具體而言為異丙醇、乙醇、甲醇)。有機溶劑之具體例可舉出丙酮、氯仿、HCHC225、異丙醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氫呋喃、1,4-二噁烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、1,1,2,2-四氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯、四氯二氟乙烷、三氯三氟乙烷等。若以單體與有機溶劑之合計為100重量份，其中之有機溶劑係以50至99.5重量份，例如70至99重量份之範圍使用。
乳化聚合中，係採用在聚合起始劑及界面活性劑之存在下使單體於水中乳化並在氮取代後於30至80℃之範圍內攪拌1至10小時進行聚合之方法。聚合起始劑可使用過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧苯甲酸第三丁酯、氫 過氧化1-羥基環己基、過氧化3-羧基丙醯基、過氧化乙醯基、偶氮雙異丁基脒二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、過氧化鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等水溶性者或偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯、二過氧化第三丁基、過氧化月桂基、氫過氧化異丙苯、過氧三甲基乙酸第三丁酯、過氧二碳酸二異丙酯等油溶性者。相對於單體100莫耳份，聚合起始劑係以0.01至10莫耳份之範圍使用。視需要可併用吊白塊(Rongalite)、抗壞血酸、酒石酸、二亞硫酸鈉、異抗壞血酸、硫酸亞鐵等還原劑。
界面活性劑可使用陰離子性、陽離子性或非離子性之各種界面活性劑，相對於單體100重量份，界面活性劑係以0.5至20重量份之範圍使用。較佳為使用陰離子性及/或非離子性及/或陽離子性之界面活性劑。單體完全不互溶時，較佳為添加可使該等單體充分互溶之互溶劑，例如水溶性有機溶劑。藉由添加互溶化劑而可提高乳化性及共聚性。
水溶性有機溶劑可舉出丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、丙二醇、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇、三丙二醇、乙醇、甲醇等，相對於水100重量份，水溶性有機溶劑可在0.1至50重量份，例如1至40重量份之範圍使用。
聚合中可使用鏈轉移劑。因應鏈轉移劑使用量而可改變聚合物之分子量。鏈轉移劑可舉例如月桂基硫醇、硫甘醇、硫甘油等含有硫醇基之化合物(尤其是(例如碳數1至30之)烷基硫醇)、次磷酸鈉、亞硫酸氫鈉等無機鹽等。相對於單體總量100重量份，鏈轉移劑之使用量可在0.01至10重量份，例如0.1至5重量份之範圍使用。
<撥水劑組成物之用途>
撥水劑組成物(及有機微粒子之水分散體)可作為外部處理劑(表面處理劑)或內部處理劑來使用。撥水劑組成物(及有機微粒子之水分散體)可作為撥油劑、防污劑、去污劑、剝離劑、或脫模劑來使用。
以撥水劑組成物處理基材，而可形成撥水劑組成物中之有機微粒子配置於基材表面之表面塗覆構造。表面塗覆構造具有源自於有機微粒子之凹凸構造。
為了展現撥水性，經處理之纖維製品較佳為經乾燥，更佳例如為在殼聚合物之Tg以上之溫度(例如100至200℃)加熱。藉由在殼聚合物之Tg以上之溫度處理而可使殼聚合物轉移至基材側。另一方面，疏水性核的Tg較高，故可保持形狀。藉此可形成疏水性優異之表面塗覆構造。
表面塗覆構造係可藉由將撥水劑組成物經以往已知方法應用於被處理物(基材)而形成。通常，可採用將該撥水劑組成物分散於有機溶劑或水並稀釋且藉由如浸漬塗布、噴霧塗布、泡沫塗布等已知方法而附著於被處理物表面並乾燥之方法。又，若有必要的話，亦可與適當的交聯劑(例如封閉型異氰酸酯)一起使用並進行硬化(curing)。又，可於撥水劑組成物中添加併用防蟲劑、柔軟劑、抗菌劑、阻燃劑、抗靜電劑、塗料固定劑、防皺劑等。與基材接觸之處理液中的聚合物濃度可為0.01至10重量%(尤其是浸漬塗布時)，例如可為0.05至10重量%。
能經撥水劑組成物(及有機微粒子之水分散體)處理之被處理物，可舉出纖維製品、石材、過濾器(例如靜電過濾器)、防塵罩、燃料電池之零件(例如氣體擴散電極及氣體擴散支撐體)、玻璃、紙、木材、皮革、毛皮、石棉、磚、 水泥、金屬及氧化物、窯業製品、塑膠、塗面、及石膏等。纖維製品可舉出各種例子。可舉例如棉、麻、羊毛、絹等動植物性天然纖維、聚醯胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等合成纖維、嫘縈、乙酸酯等半合成纖維、玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維等無機纖維、或該等的混合纖維。
撥水劑組成物亦可作為外部脫模劑來使用。例如可將基材表面從其他表面(該基材的其他表面、或其他基材的表面)容易地剝離。
可藉由將纖維製品以液體處理之任一種已知方法，而將撥水劑組成物應用於纖維狀基材(例如纖維製品等)。纖維製品為布時，可將布浸漬於溶液中，或可於布附著或噴霧溶液。
撥水劑組成物係可藉由洗滌法應用於纖維製品，例如可在洗滌應用或乾洗法等中應用於纖維製品。
能經處理之纖維製品，就典型而言為布，其中包括織物、編織物及不織布、衣料品形態之布及毯子，但也可為纖維或紗線或中間纖維製品(例如棉條(sliver)或粗紗等)。纖維製品材料可為天然纖維(例如棉或羊毛等)、化學纖維(例如黏液嫘縈或萊賽爾纖維(Lyocell)等)、或合成纖維(例如聚酯、聚醯胺或丙烯酸系纖維等)，或亦可為纖維之混合物(例如天然纖維與合成纖維之混合物等)。
或者，纖維狀基材可為皮革。為了使皮革具有疏水性及疏油性，可在皮革加工之各種階段(例如皮革之濕潤加工期間中或皮革之修整期間中)將有機微粒子以水溶液或水性乳化物應用於皮革。
或者，纖維狀基材可為紙。有機微粒子可應用於預先形成的紙，或亦可在製紙之各種階段(例如紙之乾燥期間中)應用有機微粒子。
「處理」是指將處理劑藉由浸漬、噴霧、塗布等而應用於被處理物。藉由處理，使作為處理劑之有效成分的有機微粒子滲透至被處理物內部及/或附著於被處理物表面。
經處理之基材(尤其纖維製品)中，水之掉落速度較佳為130mm/秒以上，例如150mm/秒以上或200mm/秒以上。
經處理之基材係展現防止結霜之效果。
以上已說明實施型態，但可在不超出申請專利範圍之主旨及範圍內對形態及細節進行各種變更。
(實施例)
以下列舉實施例詳細說明本發明，但本發明並不限定於該等實施例。以下內容中，份或%或比在無特別說明下表示重量份或重量%或重量比。
<試驗方法>
(Tg及熔點之測定方法)
聚合物之熔點係藉由示差掃描熱量測定(DSC)而計算。DSC測定係在氮環境下冷卻至-20℃後，以10℃/分鐘升溫至200℃，之後再次冷卻至-20℃，其後以10℃/分鐘升溫至200℃，測定升溫過程所觀測的熔點。在出現複數個熔解波峰之聚合物中，以源自於長鏈烷基熔解之最大熔解熱量的波峰為熔點。玻璃轉移點(玻璃轉移溫度)係由DSC曲線之二次轉變前後之各別基線之延長線與DSC曲線之反曲點中之切線的交點的中間點所示溫度而求得。
(聚合物之水接觸角之測定方法)
聚合物之水接觸角係將所得聚合物之固形分濃度1.0%之氯仿溶液旋轉塗布於矽晶圓基板上，並測定靜態接觸角。靜態接觸角係於塗膜上滴下2μL之水，測定液滴滴到1秒後之接觸角而得。
(水溶解度之測定方法)
聚合物之水溶解度係將同重量之水(25℃)與試料使用攪拌機以轉數300rpm、30分鐘之條件混合，其次採取水相並以100℃乾燥1小時，從乾燥減量求取水相中的聚合物量而計算。關於單體之水溶解度，係對於特定量水(25℃)少量分次添加單體，並由從在無法溶解(觀察到浮游或沉殿、析出、混濁)之時間點的溶解量來計算水溶解度。
實施例所使用的丙烯酸硬脂酯(SA)及甲基丙烯酸2-乙基己酯(EHMA)之物性如表1所示。
Figure 110124449-A0202-12-0032-7
<實施例1：PSA/PEHMA核殼粒子>
[PSA粒子之製作]
根據表2之條件，於封管中加入特定量之SA(均聚物之Tg為30℃)、2,2’-偶氮雙異丁腈(AIBN)、聚乙烯吡咯啶酮(PVP)(K-30、分子量40,000)、乙醇，在氮環境下以60℃、80cycles/min分散聚合24小時。聚合後所得之聚丙烯酸硬脂酯(PSA)粒子係使用甲醇介質進行離心，藉此去除多餘之PVP。
Figure 110124449-A0202-12-0033-8
呈示所得PSA粒子之光學顯微鏡照片及掃描型電子顯微鏡(SEM)照片。以影像解析軟體(Win roof三谷商事股份有限公司製)解析，結果為製作出數平均粒徑：1.27μm，變動係數(Cv值)：6.4%之較單分散之PSA粒子(圖1)。
[PSA/PEHMA核殼粒子之製作]
使用均聚物之Tg低於SA之EHMA(均聚物之Tg為-10℃)進行種子分散聚合，製作核殼粒子。根據表3之條件，於封管中將上述所得之特定量PSA粒子作為種子，加入EHMA、AIBN、PVP(K-30)、甲醇、水，在氮環境下於60℃藉由振動機以120cycles/min聚合24小時。由聚合後所得之聚丙烯酸硬脂酯/聚甲基丙烯酸2-乙基己酯(PSA/PEHMA)粒子使用甲醇介質進行離心，藉此去除多餘之PVP。
Figure 110124449-A0202-12-0034-9
在圖2呈示種子分散聚合前後之粒子之光學顯微鏡照片。圖2(a)呈示種子分散聚合前之PSA粒子之乳液之顯微鏡照片，圖2(b)呈示種子分散聚合後之PSA/PEHMA粒子之乳液之顯微鏡照片。在聚合前後之粒徑有增大，故確認有進行聚合。
圖3(a)呈示在室溫澆鑄後之PSA粒子之SEM照片，圖3(b)呈示在室溫澆鑄後之PSA/PEHMA粒子之SEM照片。PSA/PEHMA粒子中，作為核之PSA之Tg為30℃，作為殼之PEHMA之Tg為-10℃，故觀察到在常溫下僅殼之PEHMA有熔融的情形，並確認形成核殼粒子。
[PSA/PEHMA粒子乳液膜之製作]
將所得之PSA/PEHMA粒子之乳液(乙醇介質)滴到載玻片上，在室溫(約20℃)下以24小時之條件乾燥，而製作核殼構造之PSA/PEHMA粒子乳液膜。
以光學顯微鏡照片觀察PSA/PEHMA粒子乳液膜表面，膜表面未觀察到裂痕，可知為高均一性之膜。
[PSA/PEHMA粒子乳液膜之水接觸角測定]
使用接觸角計(共和界面化學股份有限公司製Dropmaster 6000X)測定所得膜的水接觸角。結果，PSA/PEHMA粒子乳液膜之水接觸角為126.3°，係維持高撥水性。
<比較例1：PSA粒子乳液膜及PSA平滑膜之製作>
[PSA粒子乳液膜及平滑膜之製作]
將實施例1中所得知PSA粒子之乳液(乙醇介質)滴到載玻片上，在室溫(約20℃)下以24小時之條件乾燥，而製作PSA粒子乳液膜。
又，針對作為比較之PSA平滑膜，同樣地將所得之粒子之乳液(乙醇介質)滴到鋁基板上，在室溫下以24小時之條件乾燥，而製作PSA粒子乳液膜，之後以80℃、10MPa、10分鐘之條件熔融壓製，藉此而製作之。
藉由SEM觀察PSA平滑膜表面及PSA粒子乳液膜表面。在PSA平滑膜表面，PSA無法保持粒子形狀，顯示為平滑表面。在PSA粒子乳液膜表面，觀察到多處裂痕，顯示膜的均一性不足。在PSA粒子乳液膜表面，觀察到多處以肉眼可觀察到之裂痕。
[PSA平滑膜及PSA粒子乳液膜之水接觸角測定]
使用接觸角計(共和界面化學股份有限公司製Dropmaster 6000X)測定所得膜的水接觸角。結果，PSA平滑膜的水接觸角為102.1°，在PSA粒子乳液膜為118.5°。
[PSA粒子於水中再分散後之水接觸角測定]
因PSA粒子之乳液為乙醇溶液，故以離心分離回收粉體後，嘗試於水中再分散，但撥水性較高而無法於水中再分散。因此，對於聚合物添加5%之作為界 面活性劑之月桂基硫酸鈉，並於水中再分散，結果得到水分散乳液。測定由該乳液製成膜之膜之水接觸角，結果為100°，顯示因界面活性劑而使撥水性降低。

Claims (15)

  1. 一種有機微粒子，係含有核聚合物及殼聚合物；
    其中，核聚合物之Tg或熔點為15℃以上，
    核聚合物之水接觸角為100°以上，
    構成核聚合物之所有單官能單體係其均聚物之水接觸角為100°以上之疏水性核單體，
    殼聚合物之Tg或熔點低於核聚合物之Tg或熔點，
    殼聚合物之水接觸角未達100°，
    構成殼聚合物之所有單官能單體係其均聚物為非水溶性之非水溶性殼單體。
  2. 如請求項1所述之有機微粒子，其中，核聚合物包含由具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵之交聯性核單體衍生出之重複單元，
    殼聚合物不包含由具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵之交聯性殼單體衍生出之重複單元。
  3. 如請求項1或2所述之有機微粒子，其中，核聚合物包含由具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵之交聯性核單體衍生出之重複單元，
    殼聚合物之Tg或熔點低於核聚合物之10%熱解溫度。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之有機微粒子，其中，疏水性核單體不包含具有1個乙烯性不飽和雙鍵以及至少1個反應性基及/或親水性基之反應性/親水性單體。
  5. 如請求項4所述之有機微粒子，其中，反應性/親水性單體為選自由(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲 基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯環氧丙基醚、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸三甲基矽酯、(甲基)丙烯酸2-(三甲基矽基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(二甲胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(第三丁胺基)乙酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯四級化物、(甲基)丙烯酸四氫糠酯所成群組中之至少一種單體。
  6. 如請求項1至5中任一項所述之有機微粒子，其中，非水溶性殼單體之均聚物之25℃水溶解度為10g/l以下。
  7. 如請求項1至6中任一項所述之有機微粒子，其中，疏水性核單體具有至少1個碳數4至40之烴基或碳數2至6之氟烷基。
  8. 如請求項1至7中任一項所述之有機微粒子，其中，疏水性核單體為式CH2=C(-R12)-C(=O)-Y11-(R11)k或CH2=C(-R22)-Y21-(H)5-l-(R21)l所示單體；
    式中，R11為碳數11至40之脂肪族烴基或-(CH2)jR13，在此，R13為碳數2至6之氟烷基，j為1至6；
    R21為碳數3至30之烴基；
    R12及R22分別獨立地為氫原子、一價有機基或鹵原子；
    Y11為以選自由直接鍵、2至4價之碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-及-NR’-中之至少1者以上所構成之2至4價基，在此，R’為H或碳數1至4之烴基；
    Y21為從苯環中去除l+1個氫原子後所成的基；
    H為氫原子；
    H及R21分別與Y21直接鍵結；
    k及l分別獨立地為1至3。
  9. 如請求項1至8中任一項所述之有機微粒子，其中，非水溶性殼單體具有至少1個碳數1至10之烴基或碳數1之氟烷基。
  10. 如請求項1至9中任一項所述之有機微粒子，其中，非水溶性殼單體為式CH2=C(-R32)-C(=O)-Y31-(R31)m或CH2=C(-R42)-Y41-(H)5-n-(R41)n所示單體；
    式中，R31為碳數1至10之脂肪族烴基或-(CH2)iR33，在此，R33為碳數1之氟烷基，i為1至6；
    R41為碳數1至2之烴基；
    R32及R42分別獨立地為氫原子、一價有機基、或鹵原子；
    Y31為以選自由直接鍵、2至4價之碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-及-NR’-中之至少1者以上所構成之2至4價基，在此，R’為H或碳數1至4之烴基；
    Y41為從苯環中去除n+1個氫原子後所成的基；
    H為氫原子；
    H及R41分別與Y41直接鍵結；
    m為1至3，n為0至3。
  11. 如請求項1至10中任一項所述之有機微粒子，其中，核聚合物中，相對於重複單元的合計100莫耳份，由疏水性核單體衍生出之重複單元為70莫耳份以上；
    殼聚合物中，相對於重複單元的合計100莫耳份，由非水溶性殼單體衍生出之重複單元為70莫耳份以上。
  12. 如請求項1至11中任一項所述之有機微粒子，其平均粒徑為10nm至5000nm。
  13. 一種表面塗覆構造，係於基材表面配置有如請求項1至12中任一項所述之有機微粒子。
  14. 一種撥水劑組成物，其為包含如請求項1至12中任一項所述之有機微粒子及液狀介質而成的有機微粒子之分散液。
  15. 一種表面塗覆構造之形成方法，其包括：將含有如請求項14所述之撥水劑組成物之處理液應用於基材之步驟。
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Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753862B2 (ja) * 1988-03-08 1995-06-07 旭硝子株式会社 撥水撥油剤
JPH05117344A (ja) 1991-10-30 1993-05-14 Dainippon Ink & Chem Inc コアシエルエマルジヨン及びそれを使用した水性プレスニス
JP3346643B2 (ja) * 1994-04-08 2002-11-18 旭硝子株式会社 水分散型撥水撥油剤組成物およびその製造方法
JPH11172126A (ja) * 1997-12-12 1999-06-29 Asahi Glass Co Ltd 水分散型撥水撥油剤組成物及びその製造方法
JP2000160148A (ja) * 1998-11-30 2000-06-13 Daikin Ind Ltd 溶液型撥水撥油剤組成物およびその製造方法
KR100427261B1 (ko) * 2001-12-04 2004-04-14 한국화학연구원 코어-쉘 구조의 불소계 발수발유성 코팅제의 제조 방법
JP4790003B2 (ja) 2008-12-26 2011-10-12 株式会社カーメイト コーティング膜形成方法およびコーティング液
CN103857715A (zh) * 2011-09-30 2014-06-11 大金工业株式会社 拨水拨油剂组合物
JP6680017B2 (ja) * 2016-03-16 2020-04-15 ダイキン工業株式会社 表面処理剤
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