TW202210934A - 遮罩基底、轉印用遮罩及半導體元件之製造方法 - Google Patents

遮罩基底、轉印用遮罩及半導體元件之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明之課題為提供一種遮罩基底，係以氮化矽系材料所形成的單層膜來構成之遮光膜會相對於ArF曝光光線而具有高遮光性能，且可降低遮光膜圖案的EMF偏差(EMF bias)。
遮罩基底係於透光性基板上具有遮光膜。遮光膜相對於ArF曝光光線之光學濃度為3.0以上。遮光膜相對於ArF曝光光線之折射率n及消光係數k係同時滿足以下的式(1)與式(2)所界定之關係：
式(1)：n≦0.0733×k2+0.4069×k+1.0083；
式(2)：n≧29.316×k2-92.292×k+72.671。

Description

遮罩基底、轉印用遮罩及半導體元件之製造方法
本發明關於一種遮罩基底、使用該遮罩基底所製造之轉印用遮罩、以及使用該轉印用遮罩之半導體元件的製造方法。
一般來說，半導體元件的製造工序中係使用光微影法來進行微細圖案的形成。又，該微細圖案的形成通常會使用好幾片轉印用遮罩。在使半導體元件的圖案微細化時，除了形成於轉印用遮罩之遮罩圖案的微細化以外，亦須針對光微影中所使用之曝光光源的波長來謀求短波長化。在半導體元件製造之際所使用的曝光光源近年來由KrF準分子雷射(波長248nm)演進為ArF準分子雷射(波長193nm)而短波長化。
轉印用遮罩的其中一種有半調式相位轉移遮罩。半調式相位轉移遮罩的相移膜中已廣泛地使用鉬矽化物(MoSi)系材料。但如專利文獻1所揭示般，近年來證實了MoSi系膜相對於ArF準分子雷射的曝光光線(以下稱作ArF曝光光線。)之耐受性(所謂的ArF耐光性)很低。專利文獻1中係對形成有圖案後的MoSi系膜進行電漿處理、UV照射處理或加熱處理，來於MoSi系膜之圖案的表面形成非動態膜以提高ArF耐光性。
另一方面，專利文獻2中揭示一種具有SiN所構成的相移膜之相位轉移遮罩，專利文獻3中記載了SiN所構成的相移膜已被確認具有高ArF耐光性。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特開2010-217514號公報
專利文獻2：日本特開平7-159981號公報
專利文獻3：日本特開2014-137388號公報
轉印用遮罩中之ArF耐光性的問題不限於相位轉移遮罩，且亦發生於二元式遮罩。近年來，針對二元式遮罩的遮光圖案之微細化一直在進步。從過去到現在一直被廣泛使用之鉻系材料的遮光膜由於係以異向性較低的蝕刻氣體(氯系氣體與氧氣的混合氣體)來進行乾蝕刻而圖案化，故要對應於微細化的要求變得愈發困難。於是，近年來，用以製造二元式遮罩之遮罩基底的遮光膜便開始使用鉬矽化物系材料。但如上所述，過渡金屬矽化物系材料的薄膜係具有ArF耐光性低之問題。為解決此問題，與相移膜的情況同樣地，將氮化矽系材料應用於二元式遮罩的遮光膜是最單純的方法。二元式遮罩的遮光膜被要求相對於ArF曝光光線要有高遮光性能(例如，相對於ArF曝光光線之光學濃度(OD)為3.0以上)。又，二元式遮罩的遮光膜相較於相移膜，相對於ArF曝光光線之表面反射率(遮光膜之與基板為相反側之表面的反射率)及內面反射率(遮光膜之基板側之表面的反射率)會容易變高。傳統鉻系材料或過渡金屬矽化物系材料之遮光膜的情況，會進行使遮光膜為遮光層與反射防止層的層積構造，來降低相對於ArF曝光光線之表面反射率及內面反射率。氮化矽系材料之相對於ArF曝光光線的遮光性能係較鉻系材料或過渡金屬矽化物系材料要來得低。
近年來的二元式遮罩中，若遮光膜的圖案膜厚愈厚，便會產生因電磁場(EMF：Electromagnetic Field)效果而導致偏差(圖案線寬等的補正量。以下，將其稱作EMF偏差(EMF bias)。)變大之問題。為了降低遮光膜圖案的EMF偏差，使遮光膜的膜厚較薄，在縮小遮光膜的相位差(通過遮光膜之曝光光線與以和遮光膜厚度相同的距離來穿透空氣中之曝光光線之間的相位差。)上為有效的。
以遮光性能較低之氮化矽系材料來形成遮光膜的情況，為了確保高遮光性能，便必須使遮光膜的膜厚增厚。於是，要降低遮光膜圖案的EMF偏差並不容易，便成為了問題。
EMF偏差會對轉印在晶圓上的阻劑之圖案線寬的CD(Critica1 Dimension；臨界尺寸)精度造成很大的影響。因此，為了抑制EMF偏差造成的影響，便必須進行電磁場效果的模擬，來對製作於轉印用遮罩之轉印圖案進行補正。 該轉印圖案的補正計算當EMF偏差愈大會愈複雜。又，補正後的轉印圖案亦會隨著EMF偏差愈大變得愈複雜，而對轉印用遮罩的製作造成很大的負擔。
因此，本發明係為了解決過去的課題而被發明，其目的為提供一種遮罩基底，係於透光性基板上具有遮光膜，並且，以氮化矽系材料所形成之單層膜來構成的遮光膜會相對於ArF曝光光線而具有高遮光性能，且可降低遮光膜圖案的EMF偏差。又，本發明又一目的為提供一種使用該遮罩基底所製造之轉印用遮罩。再者，本發明再一目的為提供一種使用上述般的轉印用遮罩之半導體元件的製造方法。
為達成上述課題，本發明係具有以下的構成。
(構成1)
一種遮罩基底，係於透光性基板上具有遮光膜之遮罩基底；
該遮光膜係以矽與氮所構成的材料，或以選自類金屬元素與非金屬元素之1種以上的元素、矽及氮所構成的材料所形成之單層膜；
該遮光膜相對於ArF準分子雷射的曝光光線之光學濃度為3.0以上，該遮光膜相對於該曝光光線之折射率n及消光係數k為同時滿足以下的式(1)與式(2)所界定之關係：
式(1)：n≦0.0733×k2+0.4069×k+1.0083；
式(2)：n≧29.316×k2-92.292×k+72.671。
(構成2)
如構成1之遮罩基底，其中該遮光膜之該消光係數k為2.6以下。
(構成3)
如構成1或2之遮罩基底，其中該遮光膜之該折射率n為0.8以上。
(構成4)
如構成1至3中任一者之遮罩基底，其中該遮光膜之該折射率n及消光係數k係進一步地滿足以下的式(3)所界定之關係：
式(3)：n≧0.7929×k2-2.1606×k+2.1448。
(構成5)
如構成1至4中任一者之遮罩基底，其中該遮光膜在除了該透光性基板側的表層以及與該透光性基板為相反側的表層以外的區域中，厚度方向上之氮含量的變異為5原子%以內。
(構成6)
如構成1至5中任一者之遮罩基底，其中該遮光膜上係具有由含鉻材料所構成的硬遮罩膜。
(構成7)
一種轉印用遮罩，係於透光性基板上具備有具轉印圖案的遮光膜之轉印用遮罩；
該遮光膜係以矽與氮所構成的材料，或以選自類金屬元素與非金屬元素之1種以上的元素、矽及氮所構成的材料所形成之單層膜；
該遮光膜相對於ArF準分子雷射的曝光光線之光學濃度為3.0以上；
該遮光膜相對於該曝光光線之折射率n及消光係數k為同時滿足以下的式(1)與式(2)所界定之關係：
式(1)：n≦0.0733×k2+0.4069×k+1.0083；
式(2)：n≧29.316×k2-92.292×k+72.671。
(構成8)
如構成7之轉印用遮罩，其中該遮光膜之該消光係數k為2.6以下。
(構成9)
如構成7或8之轉印用遮罩，其中該遮光膜之該折射率n為0.8以上。
(構成10)
如構成7至9中任一者之轉印用遮罩，其中該遮光膜之該折射率n及消光係數k係進一步地滿足以下的式(3)所界定之關係：
式(3)：n≧0.7929×k2-2.1606×k+2.1448。
(構成11)
如構成7至10中任一者之轉印用遮罩，其中該遮光膜在除了該透光性基板側的表層以及與該透光性基板為相反側的表層以外的區域中，厚度方向上之氮含量的變異為5原子%以內。
(構成12)
一種半導體元件之製造方法，係具有使用如構成7至11中任一者之轉印用遮罩來將轉印圖案曝光轉印在半導體基板上的阻膜之工序。
本發明之遮罩基底係於透光性基板上具有遮光膜，該遮光膜係由氮化矽系材料所形成之單層膜，且相對於ArF曝光光線之光學濃度為3.0以上，遮光膜相對於ArF曝光光線的折射率n及消光係數k係同時滿足以下的式(1)與式(2)所界定之關係。藉由構成為上述般的遮光膜，由於遮光膜相對於ArF曝光光線之光學濃度為3.0以上，且遮光膜相對於ArF曝光光線的折射率n及消光係數k係同時滿足以下的式(1)與式(2)所界定之關係，故遮光膜會相對於ArF曝光光線而具有高遮光性能，且可降低遮光膜圖案的EMF偏差。
式(1)：n≦0.0733×k2+0.4069×k+1.0083。
式(2)：n≧29.316×k2-92.292×k+72.671。
又，本發明之轉印用遮罩係構成為具轉印圖案的遮光膜會與上述本發明之遮罩基底的遮光膜相同。藉由成為上述般的轉印用遮罩，由於可降低遮光膜圖案的EMF偏差，故不須花費很大的力氣便可加以製作。
1:透光性基板
2:遮光膜
2a:遮光膜圖案
3:硬遮罩膜
3a:硬遮罩圖案
4a:阻劑圖案
100:遮罩基底
200:轉印用遮罩(二元式遮罩)
圖1係顯示由模擬結果所導出之折射率n及消光係數k與膜厚d、相位差φ及表面反射率Rf的關係之圖式。
圖2係顯示由模擬結果所導出之折射率n及消光係數k與表面反射率Rf及內面反射率Rb的關係之圖式。
圖3係顯示本發明實施型態之遮罩基底的構成之剖視圖。
圖4係顯示本發明實施型態之轉印用遮罩的製造工序之剖視圖。
首先，說明至本發明完成為止的經過。
在以會成為遮光性能降低的主要原因之不含氧或氮的矽系材料(例如矽所構成的材料)來形成遮光膜之情況，以更薄的膜厚來形成具有特定光學濃度(例如相對於ArF曝光光線之光學濃度(OD)為3.0以上)之遮光膜為可行的。但 未與其他元素鍵結的矽原子會有容易與空氣中的氧鍵結之傾向。在製造於透光性基板上具有矽所構成的遮光膜之遮罩基底的情況，若於其製造後置放在大氣中，則氧化會進行，有會從遮光膜形成當時的光學特性(尤其是遮光性能)而大幅地變化之問題產生。
另一方面，近年來由遮罩基底來製造轉印用遮罩之製程中，對遮光膜的圖案進行遮罩檢查後的結果，當檢測出黑色缺陷的情況，以EB缺陷修正技術來修正該黑色缺陷已廣泛地被進行。該EB缺陷修正係一邊對黑色缺陷的周圍供應XeF2氣體等非激發狀態的氟系氣體，一邊對黑色缺陷部分照射電子線來去除黑色缺陷。該EB缺陷修正可藉由充分確保受到電子線的照射而被激發之遮光膜的部分(黑色缺陷部分)相對於非激發狀態的氟系氣體之蝕刻率，與未被激發之遮光膜的部分相對於非激發狀態的氟系氣體之蝕刻率的蝕刻率差，來僅去除黑色缺陷部分。不含氧或氮之矽系材料相對於該非激發狀態的氟系氣體之耐受性很低，縱使是未受到電子線的照射之狀態(未激發之狀態)，蝕刻(將此稱作自發性蝕刻。)仍會容易進行。於是，對不含氧或氮之矽系材料所構成的遮光膜進行EB缺陷修正的情況，便會有黑色缺陷以外之遮光膜的圖案側壁容易進行自發性蝕刻之問題。
由於會有上述2個問題，故形成遮光膜之材料便必須使用使矽含有氮或氧之材料。使矽含有氧之材料相較於使矽含有氮之材料，其遮光性能的降低更為顯著。若考慮上述情事，則以矽系材料來形成遮光膜的情況，便可說較佳係使用使矽含有氮之材料(氮化矽系材料)。氮化矽系材料的遮光膜具有以下特性，即隨著膜中的氮含量增加，其遮光膜之相對於ArF曝光光線的消光係數k(以下簡稱作消光係數k。)會降低，且相對於ArF曝光光線的折射率n(以下簡稱作折射率n。)會上升。由於遮光膜的光學濃度會隨著遮光膜的消光係數k降低而降低，故為了讓遮光膜確保特定的光學濃度，便必須增加遮光膜的膜厚。又，遮光膜的相位差會隨著遮光膜的折射率n上升而變大。遮光膜的折射率n上升以及消光係數k降低兩者皆和遮光膜的EMF偏差變大有很大的關連性。於是，便必須將氮化矽系材料之遮光膜的折射率n與消光係數k控制在特定的範圍。
此處，本案發明人針對用以製造二元式遮罩之遮罩基底的遮光膜可同時滿足具有特定光學濃度(OD=3.0以上)且EMF偏差會充分降低的2個條件之遮光膜的折射率n與消光係數k之關係苦心進行研究。結果得到以下結論，亦即，只要是後述構成的遮光膜，便可確保相對於ArF曝光光線之特定的光學濃度，再者，可充分降低遮光膜的EMF偏差，而完成了本發明。
在完成本發明之時，首先進行了遮光膜的光學模擬。光學模擬中，係以ArF準分子雷射作為曝光光線，且將遮光膜假定為光學性質均勻的物質所構成之單層構造的薄膜，而在折射率n為0.8~2.6的範圍及消光係數k為1.0~2.6的範圍中，一邊改變折射率n及消光係數k分別的數值，一邊求得光學濃度(OD)成為3.0時之膜厚d中的相位差φ、表面反射率Rf及內面反射率Rb。
之後，以上述模擬結果為基礎，來整理了折射率n及消光係數k與相位差φ的關係、折射率n及消光係數k與膜厚d的關係、折射率n及消光係數k與表面反射率Rf的關係、以及折射率n及消光係數k與內面反射率Rb的關係。然後，以所整理的關係為基礎，來求得相位差φ分別為90度、80度、0度及-20度情況下之折射率n及消光係數k的關係(圖1)；膜厚d分別為80nm、70nm及60nm情況下之折射率n及消光係數k的關係(圖1)；表面反射率Rf分別為50%、45%及40%情況下之折射率n及消光係數k的關係(圖1、圖2)；以及內面反射率Rb分別為50%、45%及40%情況下之折射率n及消光係數k的關係(圖2)。圖1及圖2係將依上述方式所求得之關係加以圖表化者。
圖1係顯示由模擬結果所導出之折射率n及消光係數k與膜厚d、相位差φ及表面反射率Rf的關係之圖式。圖2係顯示由模擬結果所導出之折射率n及消光係數k與表面反射率Rf及內面反射率Rb的關係之圖式。圖1及圖2中亦顯示了由各個關係所獲得之近似曲線。此外，為獲得以下式(a)~式(m)的近似曲線所使用之數據係繪製在圖1及圖2中之數據。又，以下的各近似曲線會依計算方式而有些許變動。但因該近似式的變動而產生之折射率n及消光係數k的範圍變動對於遮光膜之相位差、膜厚、表面反射率及內面反射率的影響很小，故為容許範圍。
將圖1中所示之相位差φ為90度情況的近似曲線以下式(a)來表示，將相位差φ為80度情況的近似曲線以下式(b)來表示，將相位差φ為-20度情況的 近似曲線以下式(c)來表示，且將相位差φ為0度情況的近似曲線以下式(d)來表示。
式(a)：n=0.0733×k2+0.4069×k+1.0083
式(b)：n=0.0966×k2+0.3660×k+0.9956
式(c)：n=0.0637×k2-0.1096×k+0.9585
式(d)：n=0.0636×k2-0.0147×k+0.9613
將圖1中所示之膜厚d為80nm情況的近似曲線以下式(e)來表示，將膜厚d為70nm情況的近似曲線以下式(f)來表示，且將膜厚d為60nm情況的近似曲線以下式(g)來表示。
式(e)：n=29.316×k2-92.292×k+72.671
式(f)：n=23.107×k2-82.037×k+73.115
式(g)：n=12.717×k2-54.382×k+58.228
將圖1及圖2中所示之表面反射率Rf為50%情況的近似曲線以下式(h)來表示，將表面反射率Rf為45%情況的近似曲線以下式(i)來表示，且將表面反射率Rf為40%情況的近似曲線以下式(j)來表示。此外，為了獲得式(i)的近似曲線，並未使用折射率n為2.4附近至2.6附近所繪製之2點的數據。又，為了獲得式(j)的近似曲線，並未使用折射率n為2.4附近至2.6附近所繪製之1點的數據。
式(h)：n=0.7929×k2-2.1606×k+2.1448
式(i)：n=1.7917×k3-9.1446×k2+16.519×k-9.5626
式(j)：n=15.539×k4-103.99×k3+260.83×k2-289.22×k+120.12
將圖2中所示之內面反射率Rb為50%情況的近似曲線以下式(k)來表示，將內面反射率Rb為45%情況的近似曲線以下式(l)來表示，且將內面反射率Rb為40%情況的近似曲線以下式(m)來表示。
式(k)：n=0.6198×k2-2.1796×k+2.6451
式(l)：n=0.2357×k2-0.2976×k+0.5410
式(m)：n=0.3457×k2-0.5539×k+0.8005
以下的式(1)係表示為了使遮光膜(OD=3.0)在ArF曝光光線中的相位差φ為90度以下之所需條件。以下的式(2)係表示為了使遮光膜(OD=3.0)的膜厚為 80nm以下之所需條件。以下的式(3)係表示為了使遮光膜(OD=3.0)相對於ArF曝光光線之表面反射率為50%以下之所需條件。
式(1)：n≦0.0733×k2+0.4069×k+1.0083
式(2)：n≧29.316×k2-92.292×k+72.671
式(3)：n≧0.7929×k2-2.1606×k+2.1448
當同時滿足式(1)與式(2)的關係時，由於可使OD為3.0之遮光膜的膜厚為80nm以下，且該遮光膜的相位差φ為90度以下，故可降低遮光膜圖案的EMF偏差，且亦減輕自具有該遮光膜之遮罩基底來製造轉印用遮罩時的負擔。再者，當滿足式(3)的關係時，由於可使OD為3.0之遮光膜的表面反射率為50%以下，故可容易抑制轉印曝光時的投影光學像劣化。此外，如圖2所示，當表面反射率為50%以下時，由於內面反射率亦為50%以下，故當滿足式(3)的關係時，便可容易抑制遮光膜的內面反射所造成之轉印曝光時的投影光學像劣化。
以下的式(4)係表示為了使遮光膜(OD=3.0)在ArF曝光光線中的相位差φ為80度以下之所需條件。以下的式(5)係表示為了使遮光膜(OD=3.0)在ArF曝光光線中的相位差φ為-20度以上之所需條件，以下的式(6)係表示為了使遮光膜(OD=3.0)在ArF曝光光線中的相位差φ為0度以上之所需條件。
式(4)：n≦0.0966×k2+0.3660×k+0.9956
式(5)：n≧0.0637×k2-0.1096×k+0.9585
式(6)：n≧0.0636×k2-0.0147×k+0.9613。
當滿足式(4)的關係時，由於可使OD為3.0之遮光膜的相位差φ為80度以下，故可更加降低遮光膜圖案的EMF偏差，且亦更加減輕自具有該遮光膜之遮罩基底來製造轉印用遮罩時的負擔。
當滿足式(5)的關係時，便可使OD為3.0之遮光膜的相位差φ為-20度以上，當滿足式(6)的關係時，便可使OD為3.0之遮光膜的相位差φ為0度以上。
以下的式(7)係表示為了使遮光膜(OD=3.0)的膜厚為70nm以下之所需條件，又，以下的式(8)係表示為了使遮光膜(OD=3.0)的膜厚為60nm以下之所需條件。
式(7)：n≧23.107×k2-82.037×k+73.115
式(8)：n≧12.717×k2-54.382×k+58.228
當滿足式(7)的關係時，由於可使OD為3.0之遮光膜的膜厚為70nm以下，故可更加降低遮光膜圖案的EMF偏差，又，當滿足式(8)的關係時，由於可使OD為3.0之遮光膜的膜厚為60nm以下，故可更加降低遮光膜圖案的EMF偏差。
以下的式(9)係表示為了使遮光膜(OD=3.0)相對於ArF曝光光線之表面反射率為45%以下之所需條件，以下的式(10)係表示為了使遮光膜(OD=3.0)相對於ArF曝光光線之表面反射率為40%以下之所需條件。
式(9)：n≧1.7917×k3-9.1446×k2+16.519×k-9.5626
式(10)：n≧15.539×k4-103.99×k3+260.83×k2-289.22×k+120.12
當滿足式(9)的關係時，由於可使OD為3.0之遮光膜的表面反射率為45%以下，故可更加容易抑制轉印曝光時的投影光學像劣化，又，當滿足式(10)的關係時，由於可使OD為3.0之遮光膜的表面反射率為40%以下，故可更加容易抑制轉印曝光時的投影光學像劣化。此外，如圖2所示，當表面反射率為45%以下時，由於內面反射率亦為45%以下，故當滿足式(9)的關係時，便可更加容易抑制內面反射所造成之轉印曝光時的投影光學像劣化，又，當表面反射率為40%以下時，由於內面反射率亦為40%以下，故當滿足式(10)的關係時，便可更加容易抑制內面反射所造成之轉印曝光時的投影光學像劣化。
接下來，針對本發明之各實施型態來加以說明。
圖3係顯示本發明實施型態相關之遮罩基底100的構成之剖視圖。
圖3所示之遮罩基底100係具有於透光性基板1上依序層積有遮光膜2及硬遮罩膜3之構造。
[[透光性基板]]
透光性基板1係由含有矽與氧之材料所構成，可以合成石英玻璃、石英玻璃、矽酸鋁玻璃、鹼石灰玻璃、低熱膨脹玻璃(SiO2-TIO2玻璃等)等之玻璃材料來形成。該等當中又以合成石英玻璃相對於ArF曝光光線的穿透率較高，故作為形成遮罩基底的透光性基板之材料特佳。
[[遮光膜]]
遮光膜2係由氮化矽系材料所形成之單層膜。本發明中之氮化矽系材料為矽與氮所構成之材料，或由選自類金屬元素與非金屬元素之1種以上的元素、矽及氮所構成之材料。又，藉由成為單層膜，則製造工序數變少從而生產效率變高，並且包含缺陷之製造品質管理會變得容易。又，由於遮光膜2係由氮化矽系材料所形成，故ArF耐光性高。
遮光膜2除了矽以外，亦可包含有任一類金屬元素。該類金屬元素當中又以含有選自硼、鍺、銻及碲之1種以上的元素為佳，其係因為可期待能夠提高作為濺鍍靶材所使用之矽的導電性。
又，遮光膜2除了氮以外，亦可包含有任一非金屬元素。本發明中之非金屬元素係指包含有狹義的非金屬元素(氮、碳、氧、磷、硫磺、硒、氫)、鹵素(氟、氯、溴、碘等)及惰性氣體者。該非金屬元素當中又以含有選自碳、氟及氫之1種以上的元素為佳。遮光膜2除了後述之透光性基板1側的表層以及與透光性基板1為相反側的表層，較佳宜將氧含量抑制為5原子%以下，更佳宜抑制為3原子%以下，再更佳宜積極地不含氧(藉由X射線光電子光譜分析等來進行組成分析時為檢測下限值以下。)。若使氮化矽系材料含有氧，則消光係數k會降低，而變得不易獲得充分的遮光性能。又，透光性基板1一般來說係由合成石英玻璃等以氧化矽為主成分之材料所形成。當遮光膜2係相接配置於透光性基板1的表面之情況，若遮光膜2含有氧，則含有氧之氮化矽系材料膜的組成與透光性基板的組成之差異便會變小，而在於遮光膜2形成圖案時所進行之藉由氟系氣體的乾蝕刻中，會有變得不易在相接於透光性基板1之遮光膜2與透光性基板1之間獲得蝕刻選擇性的情況。又，若遮光膜2的氧含量很多，則進行EB缺陷修正時的修正速度會大幅變慢。
惰性氣體係指以反應性濺鍍來成膜出遮光膜2之際，可藉由存在於成膜室內來加快成膜速度以提高生產性之元素。藉由使該惰性氣體電漿化並衝撞到靶材，來使靶材構成元素從靶材飛出，中途，會攝入反應性氣體，同時於透光性基板1上形成有遮光膜2。在該靶材構成元素從靶材飛出而附著在透光性基板1為止的期間，成膜室中的惰性氣體僅會被微量地攝入。適合作為該 反應性濺鍍中所需的惰性氣體舉例有氬、氪或氙。又，為了緩和遮光膜2的應力，亦可將原子量小的氦、氖積極地攝入遮光膜2中。
遮光膜2較佳宜以矽與氮所構成的材料來形成。惰性氣體如上所述，以反應性濺鍍來成膜出遮光膜2之際僅會被微量地攝入。然而，惰性氣體為一種縱使針對薄膜進行拉塞福後方散射分析(RBS：Rutherford Back-Scattering Spectrometry)或X射線光電子光譜分析(XPS：X-ray Photoelectron Spectroscopy)般的組成分析仍不易檢測之元素。於是，便可視作上述矽與氮所構成的材料亦包含有含惰性氣體的材料。
遮光膜2在除了透光性基板1側的表層以及與透光性基板1為相反側的表層之區域(以下稱作塊狀區域。)中，厚度方向上之氮含量的變異較佳為5原子%以內，更佳為3原子%以內。只要是變異為5原子%以內，則可說組成為均勻的。另一方面，針對遮光膜2藉由上述RBS或XPS來進行組成分析的情況，由於透光性基板1側之表層的分析結果會受來自透光性基板1的影響，故不易成為與塊狀區域相同的組成。又，由於與透光性基板1為相反側的表層會發生自然氧化，故不易成為與塊狀區域相同的組成。又，若使與透光性基板1為相反側的表層積極地含有氧，則可抑制遮罩洗淨或保管在大氣中所致之相對於ArF曝光光線的表面反射率變化等之遮光膜2的特性變化。使與透光性基板1為相反側的表層積極地含有氧之方法舉例有以下方法，亦即在藉由濺鍍來成膜出遮光膜2後追加以下處理：在大氣中等包含有氧之氣體中進行加熱處理、在大氣中等包含有氧之氣體中進行閃光燈等的光照射處理、或使臭氧或氧電漿接觸到遮光膜的表面之處理等後處理。此外，遮光膜2之透光性基板1側的表層係指從遮光膜2之與透光性基板1的界面朝向相反側的表層側橫跨5nm的深度之範圍的區域。又，遮光膜2之與透光性基板1為相反側的表層係指從遮光膜2之與透光性基板1為相反側的表面朝向透光性基板1側橫跨5nm的深度之範圍的區域。
遮光膜2的氮含量較佳為50原子%以下，更佳為45原子%以下。若氮含量超過50原子%，則相對於ArF曝光光線之消光係數k會變小，而變得不易獲得充分的遮光性能。又，遮光膜2的氮含量較佳為25原子%以上，更佳為30原子%以上。若氮含量未達25原子%，則洗淨耐受性容易不足，又，會容 易發生氧化，而變得容易損及膜的經時穩定性。再者，對遮光膜2進行EB缺陷修正的情況，會變得容易發生自發性蝕刻。
遮光膜2的矽含量較佳為50原子%以上，更佳為55原子%以上。若矽含量未達50原子%，則相對於ArF曝光光線之消光係數k會變小，而變得不易獲得充分的遮光性能。又，遮光膜2的矽含量較佳為75原子%以下，更佳為70原子%以下。若矽含量超過75原子%，則洗淨耐受性容易不足，又，會容易發生氧化，而變得容易損及膜的經時穩定性。
遮光膜2的厚度為80nm以下，較佳為70nm以下，更佳為60nm以下。若厚度為80nm以下，則會變得容易形成微細的遮光膜圖案，又，可降低遮光膜圖案的EMF偏差，且亦減輕自具有該遮光膜之遮罩基底來製造轉印用遮罩時的負擔。又，遮光膜2的厚度較佳為40nm以上，更佳為45nm以上。若厚度未達40nm，則會相對於ArF曝光光線而變得不易獲得充分的遮光性能。
遮光膜2相對於ArF曝光光線的光學濃度較佳為3.0以上。若光學濃度為3.0以上，便可獲得充分的遮光性能。於是，利用使用該遮罩基底所製造的轉印用遮罩來進行曝光時，該投影光學像(轉印像)便會容易獲得充分的對比。又，遮光膜2相對於ArF曝光光線的光學濃度較佳為4.0以下，更佳為3.5以下。若光學濃度超過4.0，則遮光膜2的膜厚會變厚，而變得不易形成微細的遮光膜圖案。
遮光膜2相對於ArF曝光光線之表面反射率(與透光性基板1為相反側之面的反射率)較佳為50%以下，更佳為45%以下，再更佳為40%以下。若表面反射率超過50%，則ArF曝光光線的反射會變得過大而造成轉印曝光時投影光學像變得容易劣化。又，遮光膜2相對於ArF曝光光線之表面反射率較佳為20%以上。若表面反射率未達20%，則使用波長193nm或其附近波長的光線來進行遮罩圖案檢查時，圖案檢查感度便會降低。
遮光膜2相對於ArF曝光光線的內面反射率(透光性基板1側之面的反射率)較佳為50%以下，更佳為45%以下，再更佳為40%以下。若內面反射率超過50%，則曝光光線的反射會變得過大而造成轉印曝光時投影光學像變得容易劣化。
遮光膜2相對於ArF曝光光線的相位差為90度以下，較佳為80度以下。若相位差為90度以下，便可降低遮光膜2之圖案的EMF偏差，且亦減輕自具有該遮光膜之遮罩基底來製造轉印用遮罩時的負擔。又，遮光膜2相對於ArF曝光光線的相位差較佳為-20度以上，更佳為0度以上。
遮光膜2相對於ArF曝光光線的折射率n及消光係數k係滿足以下的式(1)及式(2)所界定之關係。若滿足式(1)的關係，便可使遮光膜2相對於ArF曝光光線的相位差為90度以下，若滿足式(2)的關係，便可使遮光膜的厚度為80nm以下。於是，若滿足式(1)及式(2)的關係，便可降低遮光膜2之圖案的EMF偏差，且亦減輕自具有該遮光膜之遮罩基底來製造轉印用遮罩時的負擔。又，相對於ArF曝光光線之折射率n及消光係數k較佳宜滿足以下的式(3)所界定之關係。若滿足式(3)的關係，便可使遮光膜2的表面反射率為50%以下，又，如上所述，亦可使遮光膜2的內面反射率為50%以下。因此，若滿足式(3)的關係，便容易抑制轉印曝光時的投影光學像劣化。
式(1)：n≦0.0733×k2+0.4069×k+1.0083
式(2)：n≧29.316×k2-92.292×k+72.671
式(3)：n≧0.7929×k2-2.1606×k+2.1448
遮光膜2相對於ArF曝光光線的折射率n及消光係數k較佳宜滿足以下的式(4)之關係。若滿足式(4)的關係，便可使遮光膜2相對於ArF曝光光線的相位差為80度以下，更加降低遮光膜2之圖案的EMF偏差，且亦更加減輕自具有該遮光膜之遮罩基底來製造轉印用遮罩時的負擔。又，相對於ArF曝光光線之折射率n及消光係數k較佳宜滿足以下的式(5)之關係，更佳宜滿足以下的式(6)之關係。若滿足式(5)的關係，便可使遮光膜2相對於ArF曝光光線的相位差為-20度以上，若滿足式(6)的關係，便可使遮光膜2相對於ArF曝光光線的相位差為0度以上。
式(4)：n≦0.0966×k2+0.3660×k+0.9956
式(5)：n≧0.0637×k2-0.1096×k+0.9585
式(6)：n≧0.0636×k2-0.0147×k+0.9613
遮光膜2相對於ArF曝光光線的折射率n及消光係數k較佳宜滿足以下的式(7)之關係，更佳宜滿足以下的式(8)之關係。若滿足式(7)的關係，便可使 遮光膜的厚度為70nm以下，並更加降低遮光膜2之圖案的EMF偏差，且亦更加減輕自具有該遮光膜之遮罩基底來製造轉印用遮罩時的負擔。又，若滿足式(8)的關係，便可使遮光膜的厚度為60nm以下，並更加降低遮光膜2之圖案的EMF偏差，且亦更加減輕自具有該遮光膜之遮罩基底來製造轉印用遮罩時的負擔。
式(7)：n≧23.107×k2-82.037×k+73.115
式(8)：n≧12.717×k2-54.382×k+58.228
遮光膜2相對於ArF曝光光線的折射率n及消光係數k較佳宜滿足以下的式(9)之關係，更佳宜滿足以下的式(10)之關係。若滿足式(9)的關係，便可使遮光膜2的表面反射率為45%以下，又，如上所述，亦可使遮光膜2的內面反射率為45%以下，來更加抑制轉印曝光時的投影光學像劣化。又，若滿足式(10)的關係，便可使遮光膜2的表面反射率為40%以下，又，如上所述，亦可使遮光膜2的內面反射率為40%以下，來更加抑制轉印曝光時的投影光學像劣化。
式(9)：n≧1.7917×k3-9.1446×k2+16.519×k-9.5626
式(10)：n≧15.539×k4-103.99×k3+260.83×k2-289.22×k+120.12。
遮光膜2相對於ArF曝光光線的折射率n較佳為0.8以上，更佳為0.9以上，再更佳為1.0以上。為了使折射率n未達0.8，便必須大幅地減少遮光膜2的氮含量。於是，若折射率未達0.8，則進行EB缺陷修正時會變得容易發生自發性蝕刻。
遮光膜2相對於ArF曝光光線的消光係數k較佳為2.6以下，更佳為2.5以下，再更佳為2.4以下。為了使消光係數k超過2.6，便必須大幅地減少遮光膜2的氮含量。於是，若消光係數k超過2.6，則進行EB缺陷修正時會變得容易發生自發性蝕刻。
此外，遮光膜2之與透光性基板1為相反側的表層會有氧化進行。於是，該遮光膜2之表層的組成便會與遮光膜2之除此以外的區域有所不同，且光學特性亦有所不同。但本說明書中，係將遮光膜2視作膜厚方向的光學特性均勻之單層膜。因此，本說明書中，遮光膜2的折射率n及消光係數k係指包含有遮光膜2的表層之整體的折射率n及消光係數k。
薄膜的折射率n及消光係數k並非僅以其薄膜的組成來決定。其薄膜的膜密度及結晶狀態等亦是左右折射率n及消光係數k之因素。於是，便調整以反應性濺鍍來成膜遮光膜2時的諸條件，而進行成膜以使遮光膜2成為所欲的折射率n及消光係數k，且相對於ArF曝光光線之光學濃度、表面反射率、內面反射率及相位差會符合規定的值。使遮光膜2成為上述折射率n及消光係數k的範圍之方法不限於以反應性濺鍍來成膜時，調整惰性氣體與反應性氣體之混合氣體的比率而已。而亦包含以反應性濺鍍來成膜時調整成膜室內的壓力、對靶材施加的電力、或靶材與透光性基板之間的距離等位置關係等。又，該等成膜條件為成膜裝置所固有者，係經適當地調整以使所形成之遮光膜2成為所欲的折射率n及消光係數k。
遮光膜2係藉由濺鍍所形成。可使用DC濺鍍、RF濺鍍及離子束濺鍍等任一種濺鍍。在使用導電性低的靶材(矽靶材、不含或含少量類金屬元素的矽化合物靶材等)之情況下，較佳宜使用RF濺鍍或離子束濺鍍，而若考慮成膜率，則更佳宜使用RF濺鍍。
遮光膜2係使用矽靶材或使矽含有選自類金屬元素與非金屬元素之1種以上的元素之材料所構成的靶材，且係在包含有氮系氣體與惰性氣體之濺鍍氣體中藉由反應性濺鍍所形成。
在形成遮光膜2之際作為濺鍍氣體所使用之氮系氣體只要是含有氮之氣體，則可使用任一種氣體。如上所述，由於遮光膜2除了其表層以外，較佳宜將氧含量抑制為較低，故較佳宜使用不含氧的氮系氣體，更佳宜使用氮氣(N2氣體)。又，在形成遮光膜2之際，作為濺鍍氣體所使用之惰性氣體的種類雖未限制，但較佳宜使用氬、氪或氙。又，為了緩和遮光膜2的應力，可將原子量小的氦、氖積極地攝取至遮光膜2。
[[硬遮罩膜]]
在具有遮光膜2之遮罩基底100中，較佳宜構成為於遮光膜2上更進一步地層積有相對於蝕刻遮光膜2時所使用的蝕刻氣體而具有蝕刻選擇性之材料所形成的硬遮罩膜3。由於遮光膜2必須確保特定的光學濃度，故在降低其厚度上有極限。而硬遮罩膜3只要是在直到於其正下方的遮光膜2形成圖案之乾蝕刻結束為止的期間，其膜厚會具有作為蝕刻遮罩的功能即足矣，基本 上並未受到光學特性的限制。於是，便可使硬遮罩膜3的厚度相較於遮光膜2的厚度要大幅地變薄。然後，有機系材料的阻膜只要是在直到於該硬遮罩膜3形成圖案之乾蝕刻結束為止的期間，其膜厚會具有作為蝕刻遮罩的功能即足矣，故可較過去要更為使阻膜的厚度大幅地變薄。於是，便可抑制阻劑圖案崩塌等問題。
硬遮罩膜3較佳係由含有鉻(Cr)之材料所形成。含鉻材料係相對於使用SF6等氟系氣體之乾蝕刻而具有特別高的乾蝕刻耐受性。含鉻材料所構成的薄膜一般來說為利用氯系氣體與氧氣的混合氣體來進行乾蝕刻所圖案化者。但由於該乾蝕刻的異向性不是很高，故將含鉻材料所構成的薄膜加以圖案化來進行乾蝕刻時，對於圖案之側壁方向的蝕刻(側蝕刻)便會容易進行。
將含鉻材料使用於遮光膜的情況，由於遮光膜2的膜厚相對地較厚，故在遮光膜2的乾蝕刻之際雖會發生側蝕刻的問題，但使用含鉻材料來作為硬遮罩膜3的情況，由於硬遮罩膜3的膜厚相對地較薄，故不易發生因側蝕刻所致之問題。
含鉻材料除了鉻金屬以外，舉例有於鉻含有選自氧、氮、碳、硼及氟之1種以上的元素之材料，例如CrN、CrC、CrON、CrCO、CrCON等。若於鉻金屬添加有該等元素，則其膜會容易成為非晶質構造的膜，可抑制該膜的表面粗糙度及將遮光膜2乾蝕刻時的線邊緣粗糙度，故較佳。
又，從硬遮罩膜3之乾蝕刻的觀點來看，形成硬遮罩膜3之材料較佳亦為使用包含有選自氧、氮、碳、硼及氟之1種以上的元素之材料。
鉻系材料雖會被氯系氣體與氧氣的混合氣體蝕刻，但鉻金屬相對於該蝕刻氣體的蝕刻率並不太高。藉由使鉻含有選自氧、氮、碳、硼及氟之1種以上的元素，便可提高相對於氯系氣體與氧氣的混合氣體之蝕刻氣體的蝕刻率。
此外，由於CrCO所構成的硬遮罩膜3並未含有相對於利用氯系氣體與氧氣的混合氣體之乾蝕刻而會使側蝕刻容易變大的氮，而是含有會抑制側蝕刻的碳，且包含有會提高蝕刻率的氧，故特佳。又，亦可使形成硬遮罩膜3之含鉻材料含有銦、鉬及錫當中之1種以上的元素。藉由含有銦、鉬及錫當 中之1種以上的元素，便可更加提高相對於氯系氣體與氧氣的混合氣體之蝕刻率。
作為含鉻材料以外之形成硬遮罩膜3的材料，除了鉭(Ta)或鎢(W)等金屬以外，亦可使用含有鉭等金屬之材料。例如，此情況下之含鉭材料除了鉭金屬以外，舉例有使鉭含有選自氮、硼及碳之1種以上的元素之材料等。其具體例舉例有Ta、TaN、TaO、TaON、TaBN、TaBO、TaBON、TaCN、TaCO、TaCON、TaBCN、TaBOCN等。
遮罩基底100中，較佳宜相接於硬遮罩膜3的表面並以100nm以下的膜厚來形成有機系材料的阻膜。對應於DRAM hp32nm世代之微細圖案的情況，會有在欲形成於硬遮罩膜3之轉印圖案設有線寬為40nm的次解析輔助特徵(SRAF；Sub-Resolution Assist Feature)之情況。但即便是此情況，由於可使阻劑圖案的剖面深寬比低至1：2.5，故可抑制將阻膜顯影時、潤洗時等發生阻劑圖案崩塌或脫離。此外，阻膜的膜厚更佳為80nm以下。
遮罩基底100中，亦可不設置硬遮罩膜3，而是相接於遮光膜2來直接形成阻膜。由於此情況下構造很簡單，且製造轉印用遮罩時亦不需對硬遮罩膜3進行乾蝕刻，故可減少製造工序數。此外，此情況下，較佳宜對遮光膜2進行六甲基二矽氮烷(HMDS；hexamethyldisilazane)等表面處理後再形成阻膜。
又，本發明之遮罩基底如以下的記載，雖為適合於二元式遮罩用途之遮罩基底，但不限於二元式遮罩用，而亦可作為雷文生型相位轉移遮罩用的遮罩基底，或無鉻相位光微影(CPL；Chromeless Phase Lithography)遮罩用的遮罩基底來加以使用。
[轉印用遮罩]
圖4係顯示自本發明實施型態之遮罩基底100來製造轉印用遮罩(二元式遮罩)200之工序的剖面示意圖。
圖4所示之轉印用遮罩200的製造方法具有：使用上述遮罩基底100且藉由乾蝕刻來於硬遮罩膜3形成轉印圖案之工序、藉由以具轉印圖案的硬遮罩膜3(硬遮罩圖案3a)作為遮罩之乾蝕刻來於遮光膜2形成轉印圖案之工序、以及去除硬遮罩圖案3a之工序。
以下，依照圖4所示之製造工序來說明轉印用遮罩200的製造方法一例。此外，在此範例中，遮光膜2係使用含有矽與氮之材料，硬遮罩膜3係使用含鉻材料。
首先，準備遮罩基底100(參閱圖4(a))，而相接於硬遮罩膜3且藉由旋轉塗佈法來形成阻膜。接下來，將欲形成於遮光膜2之轉印圖案曝光描繪至阻膜，更進一步地進行顯影處理等特定處理來形成阻劑圖案4a(參閱圖4(b))。
接著，以阻劑圖案4a作為遮罩，且使用氯與氧的混合氣體等之氯系氣體來進行乾蝕刻，而於硬遮罩膜3形成圖案(硬遮罩圖案3a)(參閱圖4(c))。氯系氣體只要是包含有Cl則未特別限定，例如可舉出Cl2、SiCl2、CHCl3、CH2Cl2、BCl3等。使用氯與氧的混合氣體之情況，例如可使其氣體流量比為Cl2：O2=4：1。
接下來，使用灰化或阻劑剝離液來去除阻劑圖案4a(參閱圖4(d))。
接著，以硬遮罩圖案3a作為遮罩，且使用氟系氣體來進行乾蝕刻，而於遮光膜2形成圖案(遮光膜圖案2a)(參閱圖4(e))。氟系氣體只要是含有F者便可加以使用，但較佳為SF6。除了SF6以外，可舉出例如CHF3、CF4、C2F6、C4F8等，但含有C之氟系氣體其相對於玻璃材料的透光性基板1之蝕刻率會較高。SF6由於對透光性基板1造成的損傷較小，故較佳。此外，於SF6添加He等更佳。
之後，使用鉻蝕刻液來去除硬遮罩圖案3a，並經洗淨等特定處理而獲得轉印用遮罩200(參閱圖4(f))。此外，該硬遮罩圖案3a的除去工序亦可以使用氯與氧的混合氣體之乾蝕刻來進行。此處，作為鉻蝕刻液，可舉出含有硝酸第二鈰銨與過氯酸之混合物。
藉由圖4所示之製造方法所製造之轉印用遮罩200係於透光性基板1上具備有具轉印圖案的遮光膜2(遮光膜圖案2a)之二元式遮罩。遮光膜2為以含有矽與氮之材料所形成之單層膜，且相對於ArF曝光光線之光學濃度為3.0以上，遮光膜2相對於ArF曝光光線的折射率n及消光係數k係同時滿足以下的式(1)與式(2)所界定之關係。
式(1)：n≦0.0733×k2+0.4069×k+1.0083
式(2)：n≧29.316×k2-92.292×k+72.671
有關轉印用遮罩200中之透光性基板1、遮光膜2的相關事項，係具有與遮罩基底100之透光性基板1、遮光膜2的相關事項相同的技術特徵。
轉印用遮罩200係遮光膜圖案2a的光學濃度為3.0以上，遮光膜圖案2a相對於ArF曝光光線的折射率n及消光係數k為同時滿足式(1)與式(2)所界定之關係。於是，遮光膜圖案2a便相對於ArF曝光光線而具有高遮光性能。又，由於可降低遮光膜2之圖案的EMF偏差，故不須花費很大的力氣便可製作出轉印用遮罩200。
此外，此處雖係針對轉印用遮罩200為二元式遮罩的情況來加以說明，但本發明之轉印用遮罩不限於二元式遮罩，而亦可應用於雷文生型相位轉移遮罩及CPL遮罩。亦即，雷文生型相位轉移遮罩的情況，可將本發明之遮光膜使用於其遮光膜。又，CPL遮罩的情況，可將本發明之遮光膜主要使用於包含有外周的遮光帶之區域。
再者，本發明之半導體元件的製造方法之特徵為係利用該轉印用遮罩200或使用該遮罩基底100所製造之轉印用遮罩200，來將圖案曝光轉印在半導體基板上的阻膜。
由於本發明之轉印用遮罩200或遮罩基底100具有上述效果，故將轉印用遮罩200安裝在以ArF準分子雷射作為曝光光線之曝光裝置的遮罩台，來將轉印圖案曝光轉印在半導體元件上的阻膜時，便可以高CD精度來將轉印圖案轉印在半導體元件上的阻膜。於是，以該阻膜的圖案作為遮罩來將下層膜乾蝕刻以形成電路圖案之情況，便可形成不會有因精度不足而造成的配線短路或斷線之高精度的電路圖案。
<實施例>
以下，藉由實施例來更加具體地說明本發明之實施型態。
(實施例1)
[遮罩基底的製造]
準備主表面的尺寸為約152mm×約152mm，且厚度為約6.25mm之合成石英玻璃所構成的透光性基板1。將該透光性基板1的端面及主表面研磨為特定的表面粗糙度後，施予特定的洗淨處理及乾燥處理。
接下來，將透光性基板1設置在單片式RF濺鍍裝置內，使用矽(Si)靶材並以氪(Kr)、氦(He)及氮(N2)的混合氣體作為濺鍍氣體且使RF電源的電力為特定值，而藉由反應性濺鍍(RF濺鍍)於透光性基板1上以58.8nm的厚度來形成矽與氮所構成的遮光膜2。
接下來，以膜的應力調整為目的，在大氣中對形成有該遮光膜2之透光性基板1以加熱溫度500℃、處理時間1小時的條件來進行加熱處理。
使用光譜儀(Agilent Technologies公司製，Cary4000)來測量波長193nm中加熱處理後之遮光膜2的光學濃度(OD)之結果，其值為3.00。由此結果可得知實施例1之遮罩基底係具有高遮光性能。
使用相位轉移量測量裝置(Lasertech公司製，MPM-193)來測量波長193nm中加熱處理後之遮光膜2的相位差之結果，其值為75.2度。
使用光譜儀(日立製，U-4100)來測量波長193nm中加熱處理後之遮光膜2的表面反射率及內面反射率之結果，其值分別為37.1%、30.0%。由此結果可得知使用實施例1之遮罩基底所製造的轉印用遮罩可抑制轉印曝光時的投影光學像劣化。
使用光譜橢圓偏光計(J.A.Woollam公司製，M-2000D)來測量波長193nm中加熱處理後之遮光膜2的折射率n與消光係數k。波長193nm中之折射率n為1.83，消光係數k為1.79。由該折射率n與消光係數k的值可得知遮光膜2的折射率n及消光係數k係滿足上述式(4)、式(6)、式(8)及式(10)的條件，而整合為上述膜厚、光學濃度、相位差、表面反射率及內面反射率分別的值。此外，由於遮光膜2的折射率n及消光係數k係滿足上述式(4)、式(8)及式(10)的條件，故亦滿足上述式(1)、式(2)及式(3)的條件。
接下來，針對此實施例1之遮光膜2來進行用以計算EMF偏差之光學模擬。該光學模擬中，係使用上述測量中所獲得之遮光膜2的折射率n、消光係數k及膜厚d來作為輸入值。又，使用DRAM半間距(hp)40nm的線與空間圖案來作為使用於光學模擬之設計圖案。使用於光學模擬之曝光光線的照明條件係設定為雙極照明(Dipole Illumination)。EMF偏差係藉由利用TMA之光學模擬所計算出之偏差(補正量)，與以考慮了EMF效果之模擬所計算出之偏差(補正量)的差值來計算出。其結果，EMF偏差為0.5nm。由此結果可謂言實施 例1之遮罩基底可充分降低EMF偏差。再者，可謂言能夠減輕由此實施例1之遮罩基底來製造轉印用遮罩時的設計圖案之補正計算的相關負擔，且亦可抑制實際上形成於遮光膜2之圖案的複雜化。
接下來，將加熱處理後的形成有遮光膜2之透光性基板1設置在單片式DC濺鍍裝置內，並使用鉻(Cr)靶材且在氬(Ar)與氮(N2)之混合氣體氛圍下來進行反應性濺鍍(DC濺鍍)，而成膜出膜厚5nm之CrN膜所構成的硬遮罩膜3。以XPS所測量之該膜的膜組成比係Cr為75原子%，N為25原子%。然後，以較針對遮光膜2所進行之加熱處理要低的溫度(280℃)來進行熱處理以進行硬遮罩膜3的應力調整。
藉由以上的步驟順序來製造出於透光性基板1上具備層積有遮光膜2及硬遮罩膜3的構造之遮罩基底100。
[轉印用遮罩的製造]
接下來，使用此實施例1之遮罩基底100並以下述步驟順序來製造實施例1之轉印用遮罩(二元式遮罩)200。
首先，準備實施例1之遮罩基底100(參閱圖4(a))，且相接於硬遮罩膜3的表面，而以膜厚80nm來形成電子線描繪用化學增幅型阻劑所構成的阻膜。接下來，針對該阻膜，以電子線來描繪欲形成於遮光膜2之轉印圖案，並進行特定的顯影處理及洗淨處理而形成阻劑圖案4a(參閱圖4(b))。
接下來，以阻劑圖案4a作為遮罩且使用氯與氧的混合氣體(氣體流量比Cl2：O2=4：1)來進行乾蝕刻，而於硬遮罩膜3形成圖案(硬遮罩圖案3a)(參閱圖4(c))。
接下來，去除阻劑圖案4a(參閱圖4(d))。接著，以硬遮罩圖案3a作為遮罩且使用氟系氣體(SF6與He的混合氣體)來進行乾蝕刻，而於遮光膜2形成圖案(遮光膜圖案2a)(參閱圖4(e))。
之後，使用含有硝酸第二鈰銨與過氯酸之鉻蝕刻液來去除硬遮罩圖案3a，且經洗淨等特定的處理而獲得轉印用遮罩200(參閱圖4(f))。
將實施例1之轉印用遮罩200安裝在曝光裝置的遮罩台來對半導體元件上的阻膜進行曝光轉印，結果便可以高CD精度來將轉印圖案轉印在半導體元件上的阻膜。
(實施例2)
[遮罩基底的製造]
實施例2之遮罩基底除了使遮光膜為下述般以外，係以和實施例1之遮罩基底100相同的步驟順序所製造。
實施例2之遮光膜的形成方法如以下所述。
將透光性基板1設置在單片式DC濺鍍裝置內，使用矽(Si)靶材並以氪(Kr)、氦(He)及氮(N2)的混合氣體作為濺鍍氣體，且使DC電源的電力為特定值，而藉由反應性濺鍍(DC濺鍍)來於透光性基板1上以45.7nm的厚度形成矽與氮所構成的遮光膜2。
接下來，以膜的應力調整為目的，在大氣中對形成有該遮光膜2之透光性基板1以加熱溫度500℃、處理時間1小時的條件來進行加熱處理。
與實施例1同樣地測量加熱處理後遮光膜2的光學濃度(OD)之結果，其值為3.06。由此結果可得知實施例2之遮罩基底係具有高遮光性能。又，雖與實施例1同樣地測量加熱處理後遮光膜2的相位差，但其值無法測量。因此，便依據加熱處理後遮光膜2的折射率n及消光係數k來進行光學模擬以求得相位差的結果，其值為-11.7度。又，與實施例1同樣地測量加熱處理後遮光膜2的表面反射率及內面反射率之結果，其值分別為54.3%、52.1%。又，與實施例1同樣地測量加熱處理後遮光膜2的折射率n與消光係數k之結果，折射率n為1.16，消光係數k為2.40。由該折射率n與消光係數k的值可得知加熱處理後遮光膜2的折射率n及消光係數k係滿足式(4)、式(5)及式(8)的條件，而整合為上述膜厚、光學濃度、相位差、表面反射率及內面反射率分別的值。此外，由於遮光膜2的折射率n及消光係數k係滿足上述式(4)及式(8)的條件，故亦滿足上述式(1)及式(2)的條件。
與實施例1同樣地求得遮光膜2的EMF偏差之結果為3.6nm。由此結果可謂言實施例2之遮罩基底可充分降低EMF偏差。再者，可謂言能夠減輕由此實施例2之遮罩基底來製造轉印用遮罩時的設計圖案之補正計算的相關負擔，且亦可抑制實際上形成於遮光膜2之圖案的複雜化。
[轉印用遮罩的製造]
接下來，使用上述實施例2之遮罩基底，並以和實施例1相同的步驟順序來製造實施例2之轉印用遮罩(二元式遮罩)。將實施例2之轉印用遮罩200安裝在曝光裝置的遮罩台來對半導體元件上的阻膜進行曝光轉印，結果便可以高CD精度來將轉印圖案轉印在半導體元件上的阻膜。
(比較例1)
[遮罩基底的製造]
比較例1的遮罩基底除了使遮光膜為下述般以外，係以和實施例1之遮罩基底100相同的步驟順序所製造。
比較例1之遮光膜的形成方法如以下所述。
將透光性基板1設置在單片式RF濺鍍裝置內，使用矽(Si)靶材並以氪(Kr)、氦(He)及氮(N2)的混合氣體作為濺鍍氣體，且使RF電源的電力為特定值，而藉由反應性濺鍍(RF濺鍍)來於透光性基板1上以69.5nm的厚度形成矽與氮所構成的遮光膜。
接下來，以膜的應力調整為目的，在大氣中對形成有該遮光膜之透光性基板1以加熱溫度500℃、處理時間1小時的條件來進行加熱處理。
與實施例1同樣地測量加熱處理後之遮光膜的光學濃度(OD)之結果，其值為為3.01。由此結果可得知比較例1的遮罩基底係具有充分的遮光性能。又，與實施例1同樣地，雖測量了加熱處理後之遮光膜的相位差，但其值無法測量。因此，依據加熱處理後之遮光膜的折射率n及消光係數k且藉由模擬來求得相位差之結果，其值為129.9度。又，與實施例1同樣地測量加熱處理後之遮光膜的表面反射率及內面反射率之結果，其值分別為29.4%，19.6%。又，與實施例1同樣地測量加熱處理後遮光膜2的折射率n與消光係數k之結果，折射率n為2.10，消光係數k為1.51。由該折射率n與消光係數k的值可得知加熱處理後之遮光膜的折射率n及消光係數k雖滿足式(7)及式(10)，但並未滿足式(1)的條件，而整合為上述膜厚、光學濃度、相位差、表面反射率及內面反射率分別的值。此外，由於遮光膜的折射率n及消光係數k係滿足式(7)及式(10)，故雖會滿足上述式(2)及式(3)，但卻不會滿足式(1)。
與實施例1同樣地求得遮光膜的EMF偏差之結果為8.2nm。由此結果可謂言比較例1的遮罩基底並無法充分降低EMF偏差。再者，可謂言由此比較 例1的遮罩基底來製造轉印用遮罩時的設計圖案之補正計算的相關負擔會變得過大，且實際上形成於遮光膜2之圖案亦複雜化。
[轉印用遮罩的製造]
接下來，使用該比較例1之遮罩基底，並以和實施例1相同的步驟順序來製造比較例1之轉印用遮罩(二元式遮罩)。將比較例1之轉印用遮罩安裝在曝光裝置的遮罩台且於半導體元件上的阻膜進行曝光轉印後，結果發現半導體元件上的阻膜所形成之轉印圖案的CD變異有變大。

Claims (10)

  1. 一種遮罩基底，係於透光性基板上具有遮光膜之遮罩基底；
    該遮光膜為以矽與氮所構成的材料，或以選自類金屬元素與非金屬元素之1種以上的元素、矽及氮所構成的材料所形成之單層膜；
    該遮光膜相對於ArF準分子雷射的曝光光線之光學濃度為3.0以上；
    該遮光膜相對於該曝光光線之折射率n及消光係數k係同時滿足以下的式(1)、式(2)及式(3)所界定之關係：
    式(1)：n≦0.0733×k2+0.4069×k+1.0083；
    式(2)：n≧0.0637×k2-0.1096×k+0.9585；
    式(3)：n≧0.7929×k2-2.1606×k+2.1448。
  2. 如申請專利範圍第1項之遮罩基底，其中該遮光膜之該消光係數k為2.6以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之遮罩基底，其中該遮光膜之該折射率n為0.8以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之遮罩基底，其中該遮光膜在除了該透光性基板側的表層以及與該透光性基板為相反側的表層以外的區域中，厚度方向上之氮含量的變異為5原子%以內。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之遮罩基底，其中該遮光膜上係具有由含鉻材料所構成的硬遮罩膜。
  6. 一種轉印用遮罩，係於透光性基板上具備有具轉印圖案的遮光膜之轉印用遮罩；
    該遮光膜為以矽與氮所構成的材料，或以選自類金屬元素與非金屬元素之1種以上的元素、矽及氮所構成的材料所形成之單層膜；
    該遮光膜相對於ArF準分子雷射的曝光光線之光學濃度為3.0以上；
    該遮光膜相對於該曝光光線之折射率n及消光係數k係同時滿足以下的式(1)、式(2)及式(3)所界定之關係：
    式(1)：n≦0.0733×k2+0.4069×k+1.0083；
    式(2)：n≧0.0637×k2-0.1096×k+0.9585；
    式(3)：n≧0.7929×k2-2.1606×k+2.1448。
  7. 如申請專利範圍第6項之轉印用遮罩，其中該遮光膜之該消光係數k為2.6以下。
  8. 如申請專利範圍第6或7項之轉印用遮罩，其中該遮光膜之該折射率n為0.8以上。
  9. 如申請專利範圍第6或7項之轉印用遮罩，其中該遮光膜在除了該透光性基板側的表層以及與該透光性基板為相反側的表層以外的區域中，厚度方向上之氮含量的變異為5原子%以內。
  10. 一種半導体元件之製造方法，係具有使用如申請專利範圍第6至9項中任一項之轉印用遮罩來將轉印圖案曝光轉印在半導體基板上的阻膜之工序。
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