TW202210497A - 二芳基氧化膦衍生物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種新穎之磷化合物。本發明尤其提供一種以下之通式Ra -P(=O)R1 R2 所表示之氧化膦化合物或其鹽，式中，R1 及R2 相同或不同，分別獨立地為具有取代基之芳基，Ra 為具有不飽和雙鍵之基、具有環氧基之基、包含羥基之基、或包含磷之基。R1 及R2 中之上述芳基分別具有1個、2個或3個取代基。

Description

二芳基氧化膦衍生物
本發明係關於一種二芳基氧化膦衍生物。
磷化合物因其性質而被用於各種用途。提供一種新穎之包含磷之化合物是有意義的。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：國際公開第2018/124205號 專利文獻2：日本專利特開2017-132731號
[解決問題之技術手段]
本發明人等進行了銳意研究，結果合成一種被認為有用性較高之新穎化合物即二芳基氧化膦衍生物，從而提供本發明。
本發明提供一種尤其是先前被認為難以獲得之二芳基氧化膦衍生物之合成方法。
又，本發明提供以下項目。 (項目1) 一種氧化膦化合物或其鹽，其係以下之通式所表示者， Ra -P(=O)R1 R2 式中， R1 及R2 相同或不同，分別獨立地為具有取代基之芳基，且 Ra 為具有不飽和雙鍵之基、具有環氧基之基、包含羥基之基、或包含磷之基。 (項目2) 如項目1所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有1個、2個或3個取代基。 (項目3) 如項目1所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別具有1個取代基。 (項目4) 如項目1所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別具有2個取代基。 (項目5) 如項目1所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別具有3個取代基。 (項目6) 如項目1至5中任一項所記載之化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基選自由鹵素、烷基、-O烷基、-OH、-NO2 、-NH2 、-C(=O)H、-C(=O)烷基、及-C(=O)O烷基所組成之群，且上述烷基經取代或未經取代。 (項目7) 如項目1至6中任一項所記載之化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基選自由鹵素、-C1～C4烷基、-OC1～C4烷基、-OH、-NO2 、-NH2 、-C(=O)H、-C(=O)C1～C4烷基、及-C(=O)OC1～C4烷基所組成之群，且上述烷基經取代或未經取代。 (項目8) 如項目1至7中任一項所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中於R1 及R2 中，上述取代基分別獨立地為-C1～C4烷基。 (項目9) 如項目1至8中任一項所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中於R1 及R2 中，上述具有取代基之芳基為具有取代基之單環、雙環或三環。 (項目10) 如項目1至9中任一項所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中於R1 及R2 中，上述具有取代基之芳基為具有取代基之苯基。 (項目11) 如項目1至10中任一項所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 為：
[化1]
Figure 02_image003
，且＊表示鍵結點。 (項目12) 如項目1至11中任一項所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中Ra 為末端具有不飽和雙鍵之基、末端具有環氧基之基、具有2個以上羥基之芳基、或包含氧化膦之基。 (項目13) 如項目1至12中任一項所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中Ra 為：
[化2]
Figure 02_image005
、
[化3]
Figure 02_image007
、或二羥基取代芳基， R3 及R4 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n為1或2， 此處，於n為2之情形時，各R3 分別可相同亦可不同，各R4 分別可相同亦可不同， R5 為氫、或者經取代或未經取代之烷基， R6 、R7 、R8 、及R9 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n1 及n2 分別獨立地為1～3， 此處，於n1 為2或3之情形時，各R6 分別可相同亦可不同，各R7 分別可相同亦可不同， 此處，於n2 為2或3之情形時，各R8 分別可相同亦可不同，各R9 分別可相同亦可不同，且 ＊表示鍵結點。 (項目14) 如項目1至13中任一項所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中Ra 為丙烯醯氧基甲基、甲基丙烯醯氧基甲基、環氧甲氧基丙基或2,5-二羥基苯基。 (項目15) 如項目13所記載之化合物或其鹽，其中上述氧化膦化合物由以下之通式(I)表示：
[化4]
Figure 02_image009
(I)， R1 、R2 如項目1所記載，且R3 、R4 、n及R5 如項目13所記載。 (項目16) 如項目15所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有1個、2個或3個取代基。 (項目17) 如項目16所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基為經取代或未經取代之烷基。 (項目18) 如項目13所記載之化合物或其鹽，其中上述氧化膦化合物由以下之通式(II)表示：
[化5]
Figure 02_image011
(II)， R1 、R2 如項目1所記載，且R6 、R7 、R8 、R9 、n1 、及n2 如項目13所記載。 (項目19) 如項目18所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有1個、2個或3個取代基。 (項目20) 如項目19所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基為經取代或未經取代之烷基。 (項目21) 如項目13所記載之化合物或其鹽，其中上述氧化膦化合物由以下之通式(III)表示：
[化6]
Figure 02_image013
(III)，且 R1 、R2 如項目1所記載。 (項目22) 如項目21所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有2個或3個取代基。 (項目23) 如項目22所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基為經取代或未經取代之烷基。 (項目24) 如項目1所記載之化合物或其鹽，其中上述氧化膦化合物由以下之通式(IV)表示： (R1 )(R2 )P(=O)-(連接基)-P(=O)(R1 )(R2 ) (IV)，且 R1 及R2 如項目1所記載。 (項目25) 如項目24所記載之化合物或其鹽，其中上述連接基為： -(C(R10 )(R11 ))n3 -(Ar)n5 -(C(R12 )(R13 ))n4 -， R10 、R11 、R12 、及R13 分別獨立地選自由氫、鹵基、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之雜環基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜芳基、經取代或未經取代之芳氧基、經取代或未經取代之硫代烷氧基、經取代或未經取代之烷氧基羰基、經取代或未經取代之烷基羰基及經取代或未經取代之胺基羰基所組成之群， Ar為經取代或未經取代之伸芳基或伸雜芳基，且 n3 、n4 及n5 分別獨立地為0～3。 (項目26) 如項目25所記載之化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有3個取代基，n3 及n4 為0，n5 為1～3，且上述Ar為未經取代之伸芳基或伸雜芳基。 (項目27) 如項目26所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基為經取代或未經取代之烷基。 (項目28) 如項目27所記載之化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有經取代或未經取代之烷基，且n3 、n4 及n5 分別獨立地為1～3。 (項目29) 如項目28所記載之化合物或其鹽，其中上述連接基為：
[化7]
Figure 02_image015
。 (項目30) 如項目24所記載之化合物或其鹽，其中上述氧化膦化合物由以下之通式(IVa)表示：
[化8]
Figure 02_image017
(IVa)， R1 及R2 如項目1所記載，且 R10 及R11 分別獨立地選自由氫、鹵基、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之雜環基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜芳基、經取代或未經取代之芳氧基、經取代或未經取代之硫代烷氧基、經取代或未經取代之烷氧基羰基、經取代或未經取代之烷基羰基及經取代或未經取代之胺基羰基所組成之群。 (項目31) 如項目30所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有3個取代基。 (項目32) 如項目31所記載之氧化膦化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基為經取代或未經取代之烷基。 (項目33) 一種均聚物或共聚物，其包含以下之通式(V)作為構成成分：
[化9]
Figure 02_image019
(V) (式中， R1 及R2 分別獨立地為經取代或未經取代之芳基， R3 及R4 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n為1或2， 此處，於n為2之情形時，各R3 分別可相同亦可不同，各R4 分別可相同亦可不同，且 R5 為氫、或者經取代或未經取代之烷基)。 (項目34) 如項目33所記載之共聚物，其係與(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯鹵化物、(甲基)丙烯酸鹽、苯乙烯或丙烯腈之共聚物。 (項目35) 一種均聚物或共聚物，其包含以下之通式(VI)作為構成成分：
[化10]
Figure 02_image021
(VI) (式中， R1 及R2 分別獨立地為經取代或未經取代之芳基， R6 、R7 、R8 、及R9 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n1 及n2 分別獨立地為1或2， 此處，於n1 為2之情形時，各R6 分別可相同亦可不同，各R7 分別可相同亦可不同，且 此處，於n2 為2之情形時，各R8 分別可相同亦可不同，各R9 分別可相同亦可不同)。 (項目36) 如項目35所記載之共聚物，其係與環氧化合物之共聚物。 (項目37) 一種添加劑，其包含如項目1至32中任一項所記載之化合物或鹽、或者如項目33至36中任一項所記載之均聚物或共聚物。 (項目38) 一種防霧劑，其包含如項目1至32中任一項所記載之化合物或鹽、或者如項目33至36中任一項所記載之均聚物或共聚物。 (項目39) 一種阻燃劑，其包含如項目1至32中任一項所記載之化合物或鹽、或者如項目33至36中任一項所記載之均聚物或共聚物。 (項目40) 一種電氣/電子相關用零件、OA(Office Automation，辦公室自動化)相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件或纖維，其包含如項目1至32中任一項所記載之化合物或鹽、或者如項目33至36中任一項所記載之均聚物或共聚物。 (項目41) 一種片材、膜或丙烯酸玻璃，其包含如項目1至32中任一項所記載之化合物或鹽、或者如項目33至36中任一項所記載之均聚物或共聚物。 (項目42) 一種聚合添加劑，其包含如項目1至32中任一項所記載之化合物或鹽、或者如項目33至36中任一項所記載之均聚物或共聚物。 (項目43) 一種表面改質劑，其包含如項目1至32中任一項所記載之化合物或鹽、或者如項目33至36中任一項所記載之均聚物或共聚物。 (項目44) 一種磷賦予劑，其包含如項目1至32中任一項所記載之化合物或鹽、或者如項目33至36中任一項所記載之均聚物或共聚物。 (項目45) 一種如項目1至32中任一項所記載之化合物或鹽、或者如項目33至36中任一項所記載之均聚物或共聚物之用途，其係用於電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件、纖維、片材、膜或丙烯酸玻璃，或用作添加劑、防霧劑、阻燃劑、聚合添加劑、表面改質劑或磷賦予劑。 (項目46) 一種方法，其係將如項目1至32中任一項所記載之化合物或鹽、或者如項目33至36中任一項所記載之均聚物或共聚物用於電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件、纖維、片材、膜或丙烯酸玻璃，或用作添加劑、防霧劑、阻燃劑、聚合添加劑、表面改質劑或磷賦予劑之方法，且該方法包括如下步驟，即，將該化合物或鹽、或者該均聚物或共聚物應用於需要其之對象物中。
於本發明中，上述一個或複數個特徵除了明示之組合以外，意圖能夠進一步組合而提供。若業者視需要閱讀以下之詳細說明並加以理解，則可認識到本發明進一步之實施方式及利點。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種新穎化合物即二芳基氧化膦衍生物。使用該新穎化合物之材料之吸水性較低，可用於各種用途。本發明之二芳基氧化膦衍生物可藉由於芳基中導入甲基等成為立體阻礙之取代基而抑制芳基之晃動，使損失變少，從而可獲得介電常數(Dk)、介電損耗因數(Df)更低且絕緣性較高之樹脂。
以下，一面示出最佳之形態，一面對本發明進行說明。於本說明書全文中，只要沒有特別說明，則應理解，單數形式之表達亦包含其複數形式之概念。因此，只要沒有特別說明，則應理解，單數形式之冠詞(例如，於英語之情形時，為「a」、「an」、「the」等)亦包含其複數形式之概念。又，只要沒有特別說明，則應理解，本說明書中所使用之用語係以該領域通常所使用之含義被使用。因此，只要未經其他定義，則本說明書中所使用之所有專業術語及科學技術用語與本發明所屬領域之業者所通常理解者具有相同含義。於相矛盾之情形時，本說明書(包含定義)優先。
(用語之定義) 以下，對本說明書中之用語進行說明。
於本說明書中，所謂「取代」係指有機化合物之某些特定氫原子被其他原子或原子團取代。
於本說明書中，所謂「取代基」係指於化學結構中取代其他物質之原子或官能基。
於本說明書中，只要未特別說明，則取代係指某種有機化合物或某個取代基中之1個或2個以上之氫原子被其他原子或原子團取代，或形成雙鍵或三鍵。可去除1個氫原子而取代成一價取代基，或與單鍵一同形成雙鍵，亦可去除2個氫原子而取代成二價取代基，或與單鍵一同形成三鍵。
作為本發明中之取代基，可例舉：氫、鹵基、烷基、烷氧基、-OH基、-NO2 基、-NH2 基、-C(=O)H基、烷基羰基、及烷氧基羰基，但不限定於該等。作為本發明中之取代基之較佳之群，可例舉：鹵素、烷基、-O烷基、-OH、-NO2 、-NH2 、-C(=O)H、-C(=O)烷基、及-C(=O)O烷基。作為本發明中之取代基之進而較佳之群，可例舉：鹵素、-C1～C4烷基(例如，-CH3 )、-OC1～C4烷基(例如，-OCH3 )、-OH、-NO2 、-NH2 、-C(=O)H、-C(=O)C1～C4烷基(例如，-C(=O)CH3 )、及-C(=O)OC1～C4烷基。取代基亦可全部具有除氫以外之取代基。
於本說明書中，C1、C2…Cn表示碳數(此處，n表示任意正整數)。因此，C1用於表示碳數為1個之取代基。
於本說明書中，所謂「烷基」係指自甲烷、乙烷、丙烷等脂肪族烴(烷烴)失去一個氫原子所生成之一價基，通常由Cn H2n ＋ 1 -表示(此處，n為正整數)。烷基可為直鏈或支鏈。於本說明書中，所謂「取代烷基」係指烷基之H被上文所規定之取代基取代而成之烷基。其等之具體例可為：C1～C2烷基、C1～C3烷基、C1～C4烷基、C1～C5烷基、C1～C6烷基、C1～C7烷基、C1～C8烷基、C1～C9烷基、C1～C10烷基、C1～C11烷基或C1～C20烷基、C1～C2取代烷基、C1～C3取代烷基、C1～C4取代烷基、C1～C5取代烷基、C1～C6取代烷基、C1～C7取代烷基、C1～C8取代烷基、C1～C9取代烷基、C1～C10取代烷基、C1～C11取代烷基或C1～C20取代烷基。此處，例如，所謂C1～C10烷基意指具有1～10個碳原子之直鏈或支鏈狀之烷基，可例示：甲基(CH3 -)、乙基(C2 H5 -)、正丙基(CH3 CH2 CH2 -)、異丙基((CH3 )2 CH-)、正丁基(CH3 CH2 CH2 CH2 -)、正戊基(CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 -)、正己基(CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -)、正庚基(CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -)、正辛基(CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -)、正壬基(CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -)、正癸基(CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -)、-C(CH3 )2 CH2 CH2 CH(CH3 )2 、-CH2 CH(CH3 )2 等。又，例如，所謂C1～C10取代烷基係指C1～C10烷基中之1個或複數個氫原子被取代基取代而成之烷基。
於本說明書中，所謂「環烷基」係指具有環式結構之烷基。作為具體例，可為：C3～C4環烷基、C3～C5環烷基、C3～C6環烷基、C3～C7環烷基、C3～C8環烷基、C3～C9環烷基、C3～C10環烷基、C3～C11環烷基、C3～C20環烷基、C3～C4取代環烷基、C3～C5取代環烷基、C3～C6取代環烷基、C3～C7取代環烷基、C3～C8取代環烷基、C3～C9取代環烷基、C3～C10取代環烷基、C3～C11取代環烷基或C3～C20取代環烷基。例如，作為環烷基，可例示：環丙基、環己基等。所謂「取代環烷基」係指環烷基之氫被取代而成者。
於本說明書中，所謂「烷氧基」係指醇類羥基失去氫原子所生成之一價基，一般而言，由Cn H2n ＋ 1 O-表示(此處，n為1以上之整數)。所謂「取代烷氧基」係指烷氧基之H被如上所規定之取代基取代而成之烷氧基。作為具體例，可為：C1～C2烷氧基、C1～C3烷氧基、C1～C4烷氧基、C1～C5烷氧基、C1～C6烷氧基、C1～C7烷氧基、C1～C8烷氧基、C1～C9烷氧基、C1～C10烷氧基、C1～C11烷氧基、C1～C20烷氧基、C1～C2取代烷氧基、C1～C3取代烷氧基、C1～C4取代烷氧基、C1～C5取代烷氧基、C1～C6取代烷氧基、C1～C7取代烷氧基、C1～C8取代烷氧基、C1～C9取代烷氧基、C1～C10取代烷氧基、C1～C11取代烷氧基或C1～C20取代烷氧基。此處，例如，所謂C1～C10烷氧基意指包含1～10個碳原子之直鏈或支鏈狀之烷氧基，可例示：甲氧基(CH3 O-)、乙氧基(C2 H5 O-)、正丙氧基(CH3 CH2 CH2 O-)等。
於本說明書中，所謂「烷氧基羰基」係指(烷氧基)C(=O)-基，烷氧基如上述「烷氧基」所述。
於本說明書中，所謂「雜環基」係指具有包含碳及雜原子之環狀結構之基。此處，雜原子選自由O、S及N所組成之群，亦可相同亦可不同，可包含1個，亦可包含2個以上。雜環基可為芳香族系或非芳香族系，而且可為單環式或多環式。雜環基亦可被取代。所謂「取代雜環基」係指雜環基之氫被取代而成者。
於本說明書中，所謂「芳基」係指脫離1個與芳香族烴之環鍵結之氫原子所生成之基。自苯衍生出苯基(C6 H5 -)，自甲苯衍生出甲苯基(CH3 C6 H4 -)，自二甲苯衍生出二甲苯基((CH3 )2 C6 H3 -)，自萘衍生出萘基(C10 H8 -)。作為碳數，可例舉：6個～12個。芳基包含單環(苯基)、雙環(萘基)、三環(蒽基等)。
於本說明書中，所謂「雜芳基」係指構成芳香族烴之環之碳原子之1個以上被雜原子取代而成之基。例如可例舉：吡啶、吡咯、噻吩、呋喃、咪唑、㗁唑、噻唑、吲哚、喹啉、異喹啉、喹㗁啉、吡𠯤、苯并咪唑，但不應限定於此。
於本說明書中，所謂「芳氧基」係指經羥基取代之芳基之羥基失去氫原子所生成之一價基，例如可例舉：C6 H5 O-、CH3 C6 H4 O-、(CH3 )2 C6 H3 O-、C10 H8 O-，但不應限定於此。
於本說明書中，所謂「硫代烷氧基」係「烷氧基」之氧原子被硫原子取代而成之基，一般而言，由-SR(此處，R為烷基)表示。
於本說明書中，所謂「烷氧基羰基」係指-C(O)OR(此處，R為烷基)所表示之基。所謂「經取代之烷氧基羰基」係指烷氧基羰基之氫被取代而成者。
於本說明書中，所謂「鹵素(基)」係指屬於週期表第17族(於最近之定義中，被稱為第17族)之氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)等元素之一價基。
於本說明書中，所謂「烷基羰基」係指自羧酸去除OH而可形成之一價基。作為烷基羰基之代表例，可例舉：乙醯基(CH3 CO-)、C2 H5 CO-等。作為烷基部分之碳數，可例舉：1個～6個等。所謂「取代烷基羰基」係指醯基之氫被如上所定義之取代基取代而成者。
於本說明書中，所謂「胺基羰基」係氨或胺之氫被酸基(醯基)取代而成之基。所謂「取代胺基羰基」係指氮上之氫被取代而成者。胺基羰基亦稱為醯胺基。
於本說明書中，所謂「伸芳基」係指脫離2個與芳香族烴之環鍵結之氫原子所生成之基。自苯衍生出伸苯基(-C6 H4 -)，自甲苯衍生出甲基伸苯基(-CH3 C6 H3 -)，自二甲苯衍生出二甲基伸苯基(-(CH3 )2 C6 H3 -)，自萘衍生出伸萘基(-C10 H7 -)。作為碳數，可例舉：6個～12個。
於本說明書中，所謂「伸雜芳基」係構成芳香族烴之環之碳原子之1個以上被雜原子取代而成之基，係指具有2個鍵結點者。例如可例舉：吡啶二基、吡咯二基、噻吩二基、呋喃二基、咪唑二基、㗁唑二基、噻唑二基、吲哚二基、喹啉二基、異喹啉二基、喹㗁啉二基、吡𠯤二基、苯并咪唑二基，但不應限定於此。
於本說明書中，所謂「具有不飽和雙鍵之基」係烯烴等包含碳-碳雙鍵之基，可例舉：乙烯、丙烯等僅包含碳之基；丙烯酸、甲基丙烯酸等包含羧酸酯基之基等。
於本說明書中，所謂「具有環氧基之基」係指於結構式中具有作為三員環之醚之氧雜環丙烷(環氧乙烷)之基。可例舉：環氧基、環氧甲基、環氧乙基、環氧丙基、環氧甲氧基、環氧乙氧基、環氧丙氧基、環氧甲氧基甲基、環氧甲氧基乙基、環氧甲氧基丙基、環氧乙氧基甲基、環氧乙氧基乙基、環氧乙氧基丙基、環氧丙氧基甲基、環氧丙氧基乙基、環氧丙氧基丙基等。
於本說明書中，所謂「環氧化合物」係指包含環氧基之化合物。可包含如「具有環氧基之基」所例舉之基。
於本說明書中，所謂「包含羥基之基」係指包含羥基作為官能基之任意基。於苯酚之類之芳香族中，亦包含亦含有OH基之基。可例舉：羥基苯基、二羥基苯基、三羥基苯基等。
於本說明書中，所謂「包含磷之基」可例舉包含磷之任意基。磷可為：氧化膦、二氧化膦(次磷酸)、三氧化膦(亞磷酸)、四氧化膦(磷酸)。
於本說明書中，所謂「連接基」係指連結2個以上之基之基。連接基可為於所使用之用途中未發生反應之基。
於本說明書中，所謂「聚合物」亦稱為polymer，其係包含將1種或數種原子或原子團作為結構單元且結構單元相互大量重複連結之分子之物質，且該物質之分子之結構單元之重複數非常多，該物質之某種物理性質不會隨著1個或數個結構單元之增減而變化。作為聚合物，可例舉均聚物及共聚物。
於本說明書中，所謂「單體」亦稱為monomer，其係指可藉由聚合反應而成為高分子之基本結構之結構單元之化合物。亦存在如下情形，即，1種單體可形成複數種結構單元。本發明之單體除此以外，亦可經由自由基聚合而與其他物質結合。
於本說明書中，所謂「均聚物」亦稱為homopolymer，其係指可藉由使用單個單體所進行之聚合所獲得之聚合物。
於本說明書中，所謂「共聚物」亦稱為copolymer，其係指可藉由使用複數個單體所進行之聚合所獲得之聚合物。於本發明之代表性實施方式中，可為藉由與和本發明之單體不同之單體之共聚所形成者。作為與本發明之單體不同之單體，可例舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸甲酯)、(甲基)丙烯醯鹵化物、(甲基)丙烯酸鹽、苯乙烯或丙烯腈等。
於本說明書中，所謂「聚合」係指自低分子化合物(單體)生成高分子化合物(聚合物)之反應。
於本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」係指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
於本說明書中，所謂「醯鹵化物」亦稱為醯鹵(acid halide)，其係指羧酸之羧基中所含之OH基被鹵素取代而成之化合物。根據鹵素之種類，存在如下4種：醯氟化物、醯氯化物、醯溴化物及醯碘化物。
於本說明書中，所謂「鹼」係指利用布忍斯特-洛瑞之定義所得者，係指接受質子之物質。作為「鹼」，可例舉：弱酸與鹼金屬之鹽。可例舉：鹼金屬碳酸鹽(例如，K2 CO3 )。
於本說明書中，所謂「鹼金屬」係指鋰、鈉、鉀、銣、銫及鈁。
於本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸、甲基丙烯酸、或該兩者。
於本說明書中，所謂「添加劑」係指任意物質中所添加之物質。
於本說明書中，所謂「防霧劑」係指保持某種材料(例如，聚丙烯酸)之透明度之物質，代表性而言，透明性之保持係藉由使物質之表面變得更加疏水而實現。
於本說明書中，所謂「磷賦予劑」係指對某種物質賦予磷成分之物質，代表性而言，可藉由將某種物質與包含磷之基結合而達成。具有(甲基)丙烯醯基之磷賦予劑可藉由自由基聚合，將具有可進行自由基聚合之基之化合物與包含磷之基結合。磷賦予劑例如可用於製造肥料、農藥、醫藥、殺蟲劑、火藥、電子材料、觸媒、阻燃劑、金屬表面處理劑、洗劑、防凍液、界面活性劑、消泡劑、及潤滑劑等。
於本說明書中，所謂「可進行自由基聚合之基」係指藉由自由基反應而聚合之任意基。作為代表性例，可例舉：於取代基之末端具有不飽和雙鍵之基等，但不限定於此。作為此種可進行自由基聚合之基，可例舉：烯丙基、取代烯丙基、苯乙烯、取代苯乙烯、丙烯酸、取代丙烯酸、甲基丙烯酸、取代甲基丙烯酸等，但不限定於該等。
本發明之化合物包含鹽。例如可例舉：與鹼金屬(鋰、鈉或鉀等)、鹼土類金屬(鈣等)、鎂、過渡金屬(鋅、鐵等)、銨、有機鹼及胺基酸之鹽、或與無機酸(鹽酸、硫酸、硝酸、氫溴酸、磷酸或氫碘酸等)、及有機酸(乙酸、三氟乙酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、苦杏仁酸、戊二酸、蘋果酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、甲磺酸或乙磺酸等)之鹽。尤其是可例舉：鹽酸、磷酸、酒石酸或甲磺酸等。其等之鹽可藉由通常所進行之方法而形成。
本發明之化合物並不限定於特定之異構物，包含所有可能之異構物(酮-烯醇異構物、亞胺-烯胺異構物、非對映異構物、光學異構物及旋轉異構物等)或外消旋體。
本發明之化合物之一個以上之氫、碳或其他原子可被氫、碳或其他原子之同位素取代。本發明之化合物包含本發明之化合物之所有放射性標記物。作為可編入至本發明之化合物中之同位素之例，包含：氫、碳、氮、氧、磷、硫、氟、碘及氯，分別如2 H、3 H、11 C、13 C、14 C、15 N、18 O、17 O、31 P、32 P、35 S、18 F、123 I及36 Cl所示。
(較佳之實施方式之說明) 以下，對本發明之較佳之實施方式進行說明。可理解，以下所提供之實施方式係為了使本發明更加容易理解，本發明之範圍不應限定於以下之記載。因此，明確可知，業者可參酌本說明書中之記載，於本發明之範圍內進行適當改變。又，可理解，本發明之以下之實施方式可單獨使用，或將其等加以組合進行使用。
於一態樣中，本發明提供一種氧化膦化合物或其鹽，其係以下之通式所表示者， Ra -P(=O)R1 R2 式中， R1 及R2 相同或不同，分別獨立地為具有取代基之芳基，且 Ra 為具有不飽和雙鍵之基、具有環氧基之基、包含羥基之基、或包含磷之基。
自本發明之芳基具有取代基之二芳基氧化膦衍生物衍生出的各種化合物之製品與不具有對應之取代基之芳基之氧化膦體的情形相比，電氣損失(介電損耗因數，Df)更少，可成為介電常數(Dk)、介電損耗因數(Df)更低、絕緣性較高之製品。可藉由導入成為立體阻礙之取代基而抑制芳基之晃動，使損失變少，從而可使介電常數(Dk)、介電損耗因數(Df)變得更低，使絕緣性變高，但不期望受到理論束縛。
於一實施方式中，R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有1個、2個或3個取代基。藉由調整取代基之數，可獲得理想之電氣特性之製品。
於一實施方式中，R1 及R2 中之上述芳基分別具有1個取代基。
於一實施方式中，R1 及R2 中之上述芳基分別具有2個取代基。
於一實施方式中，R1 及R2 中之上述芳基分別具有3個取代基。
於一實施方式中，上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基選自由鹵素、烷基、-O烷基、-OH、-NO2 、-NH2 、-C(=O)H、-C(=O)烷基、及-C(=O)O烷基所組成之群，且上述烷基經取代或未經取代。可藉由極性基之導入，而調整傳導率，從而可製備理想之製品，但不期望受到理論束縛。
於一實施方式中，上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基選自由鹵素、-C1～C4烷基、-OC1～C4烷基、-OH、-NO2 、-NH2 、-C(=O)H、-C(=O)C1～C4烷基、及-C(=O)OC1～C4烷基所組成之群，且上述烷基經取代或未經取代。
於一實施方式中，於R1 及R2 中，上述取代基分別獨立地為-C1～C4烷基。
於一實施方式中，於R1 及R2 中，上述具有取代基之芳基為具有取代基之單環、雙環或三環。可根據芳基之環之大小，而調整介電損耗因數(Df)，從而可製備理想之製品，但不期望受到理論束縛。
於一實施方式中，於R1 及R2 中，上述具有取代基之芳基為具有取代基之苯基。
於一實施方式中，R1 及R2 為：
[化11]
Figure 02_image023
，＊表示鍵結點。
於一實施方式中，Ra 為末端具有不飽和雙鍵之基、末端具有環氧基之基、具有2個以上羥基之芳基、或包含氧化膦之基。可藉由調整Ra ，而用於各種用途。
於一實施方式中，Ra 為：
[化12]
Figure 02_image025
、
[化13]
Figure 02_image027
、或二羥基取代芳基， R3 及R4 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n為1或2， 此處，於n為2之情形時，各R3 分別可相同亦可不同，各R4 分別可相同亦可不同， R5 為氫、或者經取代或未經取代之烷基， R6 、R7 、R8 、及R9 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n1 及n2 分別獨立地為1～3， 此處，於n1 為2或3之情形時，各R6 分別可相同亦可不同，各R7 分別可相同亦可不同， 此處，於n2 為2或3之情形時，各R8 分別可相同亦可不同，各R9 分別可相同亦可不同，且 ＊表示鍵結點。
於一實施方式中，Ra 為丙烯醯氧基甲基、甲基丙烯醯氧基甲基、環氧甲氧基丙基或2,5-二羥基苯基。
於一實施方式中，上述氧化膦化合物由以下之通式(I)表示：
[化14]
Figure 02_image029
(I)， R1 、R2 如上所述，且R3 、R4 、n及R5 如上所述。
於一實施方式中，上述氧化膦化合物由以下之通式(II)表示：
[化15]
Figure 02_image031
(II)， R1 、R2 如上所述，且R6 、R7 、R8 、R9 、n1 、及n2 如上所述。
於一實施方式中，上述氧化膦化合物由以下之通式(III)表示：
[化16]
Figure 02_image033
(III)，且 R1 、R2 如上所述。上述化合物可與樹脂進行混練。
於一實施方式中，上述氧化膦化合物由以下之通式(IV)表示： (R1 )(R2 )P(=O)-(連接基)-P(=O)(R1 )(R2 ) (IV)，且 R1 及R2 如上所述。連接基可為於所期望之用途中不具反應性之基。可藉由調整連接基，而獲得各種性質之氧化膦化合物。
於一實施方式中，上述連接基為： -(C(R10 )(R11 ))n3 -(Ar)n5 -(C(R12 )(R13 ))n4 -， R10 、R11 、R12 、及R13 分別獨立地選自由氫、鹵基、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之雜環基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜芳基、經取代或未經取代之芳氧基、經取代或未經取代之硫代烷氧基、經取代或未經取代之烷氧基羰基、經取代或未經取代之烷基羰基及經取代或未經取代之胺基羰基所組成之群， Ar為經取代或未經取代之伸芳基或伸雜芳基，且 n3 、n4 及n5 分別獨立地為0～3。
於一實施方式中，上述連接基為：
[化17]
Figure 02_image035
。
於一實施方式中，上述氧化膦化合物由以下之通式(IVa)表示：
[化18]
Figure 02_image037
(IVa)， R1 及R2 如上所述，且 R10 及R11 分別獨立地選自由氫、鹵基、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之雜環基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜芳基、經取代或未經取代之芳氧基、經取代或未經取代之硫代烷氧基、經取代或未經取代之烷氧基羰基、經取代或未經取代之烷基羰基及經取代或未經取代之胺基羰基所組成之群。
於一態樣中，本發明之均聚物或共聚物包含以下之通式(V)作為構成成分：
[化19]
Figure 02_image039
(V) (式中， R1 及R2 分別獨立地為經取代或未經取代之芳基， R3 及R4 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n為1或2， 此處，於n為2之情形時，各R3 分別可相同亦可不同，各R4 分別可相同亦可不同，且 R5 為氫、或者經取代或未經取代之烷基)。
於一實施方式中，其係與(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯鹵化物、(甲基)丙烯酸鹽、苯乙烯或丙烯腈之共聚物。
於一實施方式中，一種均聚物或共聚物，其包含以下之通式(VI)作為構成成分：
[化20]
Figure 02_image041
(VI) (式中， R1 及R2 分別獨立地為經取代或未經取代之芳基， R6 、R7 、R8 、及R9 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n1 及n2 分別獨立地為1或2， 此處，於n1 為2之情形時，各R6 分別可相同亦可不同，各R7 分別可相同亦可不同，且 此處，於n2 為2之情形時，各R8 分別可相同亦可不同，各R9 分別可相同亦可不同)。
於一實施方式中，其係與環氧化合物之共聚物。可藉由本發明之氧化膦，而改變各種環氧化合物。
於一態樣中，可提供一種添加劑，其包含上述化合物或鹽、或者均聚物或共聚物。
於一態樣中，可提供一種防霧劑，其包含上述化合物或鹽、或者均聚物或共聚物。
於一態樣中，可提供一種阻燃劑，其包含上述化合物或鹽、或者均聚物或共聚物。
於一態樣中，可提供一種電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件或纖維，其包含上述化合物或鹽、或者均聚物或共聚物。
於一態樣中，可提供一種片材、膜或丙烯酸玻璃，其包含上述化合物或鹽、或者均聚物或共聚物。
於一態樣中，可提供一種聚合添加劑，其包含上述化合物或鹽、或者均聚物或共聚物。
於一態樣中，可提供一種表面改質劑，其包含上述化合物或鹽、或者均聚物或共聚物。
於一態樣中，可提供一種磷賦予劑，其包含上述化合物或鹽、或者均聚物或共聚物。
於一態樣中，可提供一種本發明之化合物或鹽、或者本發明之均聚物或共聚物於添加劑、防霧劑、阻燃劑、電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件、纖維、片材、膜、丙烯酸玻璃、聚合添加劑、表面改質劑或磷賦予劑中之用途。該等用途亦包括：將本發明之化合物或鹽、或者本發明之均聚物或共聚物用於同時滿足如下2個以上、3個以上等多種用途：添加劑、防霧劑、阻燃劑、電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件、纖維、片材、膜、丙烯酸玻璃、聚合添加劑、表面改質劑或磷賦予劑。
於一態樣中，本發明提供一種方法，其係將本發明之化合物或鹽、或者本發明之均聚物或共聚物用於電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件、纖維、片材、膜或丙烯酸玻璃，或用作添加劑、防霧劑、阻燃劑、聚合添加劑、表面改質劑或磷賦予劑之方法，且該方法包括如下步驟，即，將該化合物或鹽、或者該均聚物或共聚物應用於需要其之對象物中。
於更加特定之實施方式中，本發明之方法包括如下步驟，即，將本發明之化合物或鹽、或者本發明之均聚物或共聚物添加於對象物(例如，作為主成分，包含：聚酯樹脂、芳香族聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、AS(acrylonitrile-styrene，丙烯腈-苯乙烯)樹脂、BT(Bismaleimide Triazine，順丁烯二醯亞胺三嗪)樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚(甲基)丙烯酸樹脂、聚縮醛樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、環氧樹脂、酚系樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并㗁𠯤樹脂)中。
於另一實施方式中，本發明之方法包括：將本發明之化合物或鹽、或者本發明之均聚物或共聚物添加於對象物(例如，期望防霧之材料，例如，聚(甲基)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂)中之步驟；及視需要完成製品之步驟。
於另一實施方式中，本發明之方法包括：將本發明之化合物或鹽、或者本發明之均聚物或共聚物添加於對象物(例如，期望有阻燃性之材料，例如，聚酯樹脂、芳香族聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、BT樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚(甲基)丙烯酸樹脂、聚縮醛樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、環氧樹脂、酚系樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并㗁𠯤樹脂)中之步驟；及視需要完成製品之步驟。
於另一實施方式中，本發明之方法包括：將本發明之化合物或鹽、或者本發明之均聚物或共聚物添加於對象物(例如，電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件；例如，作為主成分，包含：聚酯樹脂、芳香族聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、BT樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚(甲基)丙烯酸樹脂、聚縮醛樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、環氧樹脂、酚系樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并㗁𠯤樹脂)中之步驟；及視需要完成製品之步驟。
於另一實施方式中，本發明之方法包括：將本發明之化合物或鹽、或者本發明之均聚物或共聚物添加於對象物(例如，纖維、片材、膜；例如，作為主成分，包含：聚酯樹脂、芳香族聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、BT樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚(甲基)丙烯酸樹脂、聚縮醛樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、環氧樹脂、酚系樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并㗁𠯤樹脂)中之步驟；及視需要完成製品之步驟。
於另一實施方式中，本發明之方法包括：將本發明之化合物或鹽、或者本發明之均聚物或共聚物添加或塗佈於對象物(例如，丙烯酸玻璃；例如，聚(甲基)丙烯酸樹脂)之步驟；及視需要完成製品之步驟。
於另一實施方式中，本發明之方法包括：將本發明之化合物或鹽、或者本發明之均聚物或共聚物作為聚合添加劑、表面改質劑或磷賦予劑添加或塗佈於對象物(例如，期望聚合、表面改質或磷賦予之材料；例如，聚酯樹脂、芳香族聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、BT樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚(甲基)丙烯酸樹脂、聚縮醛樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、環氧樹脂、酚系樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并㗁𠯤樹脂)之步驟；及視需要完成製品之步驟。
於一實施方式中，於本發明之聚合物為共聚物之情形時，可為與自由基聚合性單體共聚之共聚物。作為自由基聚合性單體，可例舉：苯乙烯及丙烯酸酯類(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸烷基酯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯等烷基苯乙烯等)，但不限定於該等。更詳細而言，作為可用於製造本發明之聚合物之自由基聚合單體，例如，作為此種自由基聚合單體，可例舉：苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、3-甲氧基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-第三丁氧基苯乙烯、3-第三丁氧基苯乙烯、4-第三丁氧基苯乙烯、2-氯甲基苯乙烯、3-氯甲基苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯；乙烯、丁二烯、丙烯；氯乙烯、偏二氯乙烯；乙酸乙烯酯；丙烯腈；N-乙烯基吡咯啶酮；丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-(二乙基胺基)乙酯、丙烯酸糠酯、丙烯酸縮水甘油酯；丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺；甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基胺基)乙酯、甲基丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯；甲基丙烯醯胺；等；但不限定於該等。上述共聚物可為與(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸鹽之共聚物。
本發明提供單體之製造方法。作為其製造方法之例示，可例舉以下方法，但並不限定於該等。
(本發明之化合物之製造方法) (方法1) 藉由使具有1個P-H鍵之含磷化合物(R1 R2 P(=O)H)與醛或酮(R3 C(=O)R4 )發生反應，可獲得R1 R2 P(=O)-CR3 R4 -OH之化學中間物。
[化21]
Figure 02_image043
此處，R1 及R2 分別獨立地為芳基，R3 及R4 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基。
該反應可藉由在溶劑中對二芳基氧化膦與醛或酮進行加熱而進行。
作為該反應中可使用之醛，可例舉：甲醛(formaldehyde)(甲醛(methanal))、乙醛(acetaldehyde)(乙醛(ethanal))、丙醛(propionaldehyde)(丙醛(propanal))、丁醛(butanal)、戊醛(pentanal)、己醛(hexanal)、庚醛(heptanal)、辛醛(octanal)、壬醛(nonanal)、癸醛(decanal)等。甲醛可使用多聚甲醛。
作為該反應中可使用之酮，可例舉：丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮等。
作為該反應中所使用之溶劑，可例舉：甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮、二乙醚、四氫呋喃、二㗁烷、甲苯、二甲苯、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等。
若使上述化學中間物與(甲基)丙烯醯氯在溶劑中於鹼之存在下發生反應，則可獲得含磷之(甲基)丙烯酸酯衍生物。
[化22]
Figure 02_image045
作為該反應中所使用之溶劑，可例舉：乙酸乙酯、乙酸丁酯、二乙醚、四氫呋喃、二㗁烷、二氯甲烷、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等。可使用丙烯醯氯及甲基丙烯醯氯等。作為可使用之鹼，可例舉：碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸銫、三甲胺、三乙胺等。
使上述化學中間物與(甲基)丙烯酸在溶劑中發生反應時，亦可獲得含磷之(甲基)丙烯酸酯衍生物。
[化23]
Figure 02_image047
作為該反應中所使用之溶劑，可例舉：氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷(EDC)、二乙醚、THF、二㗁烷等。可使用：丙烯酸及甲基丙烯酸等。
(方法2) 藉由使具有1個P-H鍵之含磷化合物(R1 R2 P(=O)H)與環氧化物(環氧乙烷)
[化24]
Figure 02_image049
發生反應，可獲得R1 R2 P(=O)-CH2 -CHR3 -OH之化學中間物。
[化25]
Figure 02_image051
此處，R1 及R2 分別獨立地為芳基，R3 為氫、或者經取代或未經取代之烷基。
若使該化學中間物與(甲基)丙烯醯氯於鹼之存在下發生反應，則可獲得含磷之(甲基)丙烯酸酯衍生物
[化26]
Figure 02_image053
。
使上述化學中間物與(甲基)丙烯酸在溶劑中發生反應時，亦可獲得含磷之(甲基)丙烯酸酯衍生物。
[化27]
Figure 02_image055
作為該反應中所使用之溶劑，可例舉：氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷(EDC)、二乙醚、THF、二㗁烷等。可使用：丙烯酸及甲基丙烯酸等。
(包含具有環氧基之基之二芳基氧化膦衍生物之合成) 包含具有環氧基之基之二芳基氧化膦衍生物可藉由如下方式而製造，即，將二芳基氧化膦與具有含有不飽和雙鍵之環氧基之化合物於溶劑中加以混合，添加自由基起始劑進行加熱。
[化28]
Figure 02_image057
(式中，n2 '＝n2 －2) 作為自由基起始劑，可為與聚合物之製造方法相同者。作為聚合起始劑，可例舉偶氮異丁腈(AIBN)、偶氮雙二甲基戊腈(ADVN)、偶氮雙甲基丁腈(AMBN)等作為偶氮化合物系熱聚合起始劑，可例舉過氧化二苯甲醯(BPO)、第三丁基過氧化氫(TBHP)、氫過氧化異丙苯、二-第三丁基過氧化氫等作為有機過氧化物系熱聚合起始劑。
作為反應溶劑，可例舉：甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮、二乙醚、四氫呋喃、二㗁烷、甲苯、二甲苯、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。
(包含二羥基取代芳基之二芳基氧化膦衍生物之合成) 包含二羥基取代芳基之二芳基氧化膦衍生物可藉由如下方式而製造，即，使二芳基氧化膦溶解於溶劑中，滴加溶解於溶劑中之苯醌衍生物，進行加熱，使之熟成。
[化29]
Figure 02_image059
(式中，Rx 及Ry 可分別為任意取代基，或一同形成環) 作為反應溶劑，可例舉：甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮、二乙醚、四氫呋喃、二㗁烷、甲苯、二甲苯、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。
(二膦化合物之合成) 可藉由如下方式而製造，即，使二芳基氧化膦衍生物溶解於溶劑中，加入鹼進行攪拌，滴加二鹵化合物。
[化30]
Figure 02_image061
(式中，X為鹵素) 作為能夠使用之鹼，可例舉：鹼金屬(鋰、鈉、鉀)、烷基金屬(烷基鋰、烷基鈉、烷基鉀)、烷氧基鹼金屬(鋰烷氧化物、鈉烷氧化物、鉀烷氧化物)、鹼金屬氫氧化物(氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀)、鹼金屬氫化物(氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀)等。
作為反應溶劑，可例舉：甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮、二乙醚、四氫呋喃、二㗁烷、甲苯、二甲苯、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。
作為二鹵化合物，可例舉：二氯乙烷、二溴乙烷、二碘乙烷、α,α'-二氯-對二甲苯、α,α'-二溴-對二甲苯、α,α'-二碘-對二甲苯。
(聚合物之製造方法) 本發明之聚合物可藉由使本發明之化合物聚合而獲得。聚合可為均聚，亦可為共聚。具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基之化合物之聚合可藉由自由基聚合而進行。作為聚合起始劑，可例舉偶氮異丁腈(AIBN)、偶氮雙二甲基戊腈(ADVN)、偶氮雙甲基丁腈(AMBN)等作為偶氮化合物系熱聚合起始劑，可例舉過氧化二苯甲醯(BPO)、第三丁基過氧化氫(TBHP)、氫過氧化異丙苯、二-第三丁基過氧化氫等作為有機過氧化物系熱聚合起始劑。具有環氧基之化合物之聚合可藉由陰離子聚合、陽離子聚合而進行。作為陰離子聚合之起始劑，可例舉：各種烷基金屬化合物(例如，甲基鋰、正丁基鋰、第三丁基鋰、甲基氯化鎂、甲基溴化鎂、丁基氯化鎂、丁基溴化鎂)、各種烷氧基金屬化合物(例如，鈉甲氧化物、鈉乙氧化物、鉀第三丁氧化物)、各種芳基金屬化合物(例如，苯基鋰、苯基鈉、苯基氯化鎂、苯基溴化鎂)、各種胺系硬化劑(例如，二乙四胺、三乙四胺、間二甲苯二胺等脂肪族胺、二胺基苯基甲烷、間苯二胺、三亞甲基雙(4-胺基苯甲酸酯)等芳香族胺)、各種酚系硬化劑(例如，雙酚A、雙酚F、4,4-二羥基二苯基甲烷)、各種硫醇系硬化劑(例如，1,4-丁二硫醇、1,6-己二硫醇)等。作為陽離子聚合之起始劑，可例舉：各種布忍斯特酸(例如，硫酸、過氯酸、三氟甲磺酸)、路易斯酸(例如，三氯化鋁、三氟化硼、四氯化鈦、四氯化錫)，作為陽離子熱聚合起始劑，可例舉：鋶鹽(例如，(2-乙氧基-1-甲基-2-側氧乙基)甲基-2-萘基鋶六氟銻酸鹽、4-(甲氧基羰氧基)苯基苄基甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽)、鏻鹽(乙基三苯基鏻六氟銻酸鹽、四丁基鏻六氟銻酸鹽)等。
於本發明中，可製作一種聚合物，其包含源自丙烯酸酯化合物之以下物質作為構成成分。
[化31]
Figure 02_image063
(A) 又，本發明提供一種丙烯酸酯化合物與丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯及丙烯腈之共聚物。
於本發明中，可製造一種聚合物，其包含源自具有環氧基之化合物之以下物質作為構成成分。
[化32]
Figure 02_image065
又，本發明提供一種與環氧化合物之共聚物。
(用途) 於一態樣中，本發明提供一種添加劑，其包含上述本發明之化合物或其鹽、或本發明之均聚物或共聚物。作為添加劑之用途，可例舉：本說明書所記載之任意者。
本發明提供一種物品，其包含上述本發明之化合物或其鹽、或本發明之均聚物或共聚物。作為此種物品，可例舉：防霧劑、阻燃劑、電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件或纖維、片材、膜或丙烯酸玻璃、聚合添加劑、表面改質劑。
本發明之均聚物或共聚物之吸水性較低，可用作防霧劑。本發明之化合物或其鹽亦可用作防霧劑。於本發明之化合物或其鹽為固體(較佳為粉末)之情形時，操作較為容易，容易適量地使用。與液體之情形相比，可減少浪費。
本發明之化合物或其鹽、或本發明之均聚物或共聚物包含磷，可用作阻燃劑。於本發明之化合物或其鹽為固體(較佳為粉末)之情形時，操作較為容易，容易適量地使用。與液體之情形相比，可減少浪費。
本發明之均聚物或共聚物具有阻燃性，可用於電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件或纖維等。
本發明之均聚物或共聚物容易成形，具有透明性，因此可用作片材、膜或丙烯酸玻璃。
本發明之化合物或其鹽可進行聚合，可作為聚合添加劑改變所生成之聚合物之性質。於本發明之化合物或其鹽為固體(較佳為粉末)之情形時，操作較為容易，容易適量地使用。與液體之情形相比，可減少浪費。
本發明之化合物或其鹽可結合於物體之表面，可作為表面改質劑改變表面之性質。於本發明之化合物或其鹽為固體(較佳為粉末)之情形時，操作較為容易，容易適量地使用。與液體之情形相比，可減少浪費。
於一態樣中，本發明提供一種磷賦予劑，其包含上述本發明之化合物或其鹽。本發明之磷賦予劑可用於製造肥料、農藥、醫藥、殺蟲劑、火藥、電子材料、觸媒、阻燃劑、金屬表面處理劑、洗劑、防凍液、界面活性劑、消泡劑、及潤滑劑等。於本發明之化合物或其鹽為固體(較佳為粉末)之情形時，操作較為容易，容易適量地使用。與液體之情形相比，可減少浪費。
本發明之化合物或其鹽包含可容易進行自由基聚合之(甲基)丙烯酸部分，可容易對其他物質賦予磷。賦予磷之對象可為(甲基)丙烯酸部分所產生之自由基能夠與之反應之任意對象。本發明之化合物或其鹽具有降低吸水率之效果，亦有利於生成低吸水性之化合物。於本發明之化合物或其鹽為固體(較佳為粉末)之情形時，操作較為容易，容易適量地使用。與液體之情形相比，可減少浪費。
於一態樣中，本發明提供一種使用上述本發明之化合物或其鹽之表面處理方法。該表面處理方法可降低表面之吸水性。上述方法可包括如下步驟，即，使上述通式(I)所表示之化合物或鹽於上述表面聚合。上述表面可為樹脂或玻璃。於本發明之化合物或其鹽為固體(較佳為粉末)之情形時，操作較為容易，容易適量地使用。與液體之情形相比，可減少浪費。
本說明書中所引用之科學文獻、專利、專利申請案等參考文獻係以參考之方式援用於本說明書中，其程度等同於分別具體地記載有其等之整體內容。
以上，示出較佳之實施方式對本發明進行了說明，以使本發明容易理解。以下，基於實施例對本發明進行說明，但上述說明及以下實施例之目的僅在於例示，並非用以限定本發明。因此，本發明之範圍既不受本說明書中具體記載之實施方式限定，亦不受實施例限定，而僅受申請專利範圍限定。 [實施例]
依照以下之實施例、比較例，更加具體地對本發明進行說明，但本發明並不由其等進行限定性解釋，將各實施例所揭示之技術手段適當組合而獲得之實施例亦包含於本發明之範圍中。
又，本說明書中所使用之縮寫表示以下含義。 AN：丙烯腈 GC-MS：氣相層析質譜儀 MA：丙烯酸甲酯 Mes：2,4,6-三甲苯基 MMA：甲基丙烯酸甲酯 NMR：核磁共振 PMA：聚丙烯酸甲酯 Ph：苯基 rt：室溫(例如，15℃～25℃) St：苯乙烯 THF：四氫呋喃 藉由以下實施例，進一步說明本發明之化合物及其合成。為了進一步定義本發明，提供以下實施例，但本發明並不受該等實施例之特徵限制。於特定之例中，會使用非專有名，可理解為，業者認識該等非專有名。
使用氘氯仿作為測定溶劑，藉由JEOL公司製造之JNM-ECX FT NMR系統或JEOL公司製造之JNM-ECS FT NMR系統記錄(400 MHz)質子核磁共振(1 H NMR)光譜。使用氘氯仿、氘代二甲基亞碸、氘代甲醇、氘代三氟乙酸作為測定溶劑，藉由JEOL公司製造之JNM-ECX FT NMR系統或JEOL公司製造之JNM-ECS FT NMR系統記錄(162 MHz)磷之核磁共振(31 P NMR)光譜。使用百萬分率(ppm)表示化學位移，使用殘留溶劑訊號作為基準。NMR之縮寫之使用方式如下：s＝單峰、d＝二重峰、dd＝雙二重峰、m＝多重峰。
使用Varian公司製造之220-MS，於初始溫度50℃、保持時間2分鐘、升溫速度20℃/分鐘、極限溫度250℃、保持時間10分鐘、管柱流量：壓力控制(22.3 psi)、所用管柱：Agilent Technologies公司製造之DB-5(長度30 m、內徑0.25 mm、膜厚0.25 μm)之條件下獲得GC光譜及GC-MS光譜。藉由EI(Electron Ionization，電子離子化)法進行測定。
使用東曹公司製造之HLC-8320GPC，並使用TSK gel Super AW2500 6.0×150作為管柱，實施凝膠滲透層析法(GPC)。
使用東陽技術公司製造之介電常數測定系統WKR6510P，於測定頻率：1 MHz、測定溫度：25℃下進行介電常數測定。
關於溶劑，其他一般溶劑使用Sigma-Aldrich Japan公司製造之一級溶劑。
(實施例1)
[化33]
Figure 02_image067
向500 mL四口燒瓶中加入二鄰甲苯基氧化膦46.1 g、多聚甲醛7.2 g、甲苯230.2 g，於60℃下加熱攪拌3小時。將反應液放冷至室溫後，濾取所獲得之沈澱物，進行乾燥，藉此獲得43.7 g之白色結晶。向500 mL四口燒瓶中加入所獲得之白色結晶39.0 g、甲苯156.2 g、三乙胺16.7 g，加熱至40℃。耗時20分鐘滴加甲基丙烯醯氯11.5 g，於50℃下反應3小時。使反應液冷卻至室溫後，加入1 N氫氧化鈉水溶液100 mL，攪拌10分鐘左右。將有機層移至分液漏斗，利用純化水100 mL進行水洗，並利用硫酸鎂對有機層進行乾燥。將硫酸鎂過濾，對有機層進行濃縮，藉此獲得淺褐色固體32.2 g(圖1)。 GC-MS：329[M+H]、298、229、9131 P NMR (NONE, 161 MHz) = δ 28.3 (實施例2)
[化34]
Figure 02_image069
向500 mL四口燒瓶中加入雙(2,4,6-三甲苯基)氧化膦57.3 g、多聚甲醛7.2 g、甲苯286 g，於60℃下加熱攪拌3小時。將反應液放冷至室溫後，濾取所獲得之沈澱物，進行乾燥，藉此獲得54.0 g之白色結晶。向500 mL四口燒瓶中加入所獲得之白色結晶47.4 g、甲苯190.0 g、三乙胺16.7 g，加熱至40℃。耗時20分鐘滴加甲基丙烯醯氯11.5 g，於50℃下反應3小時。使反應液冷卻至室溫後，加入1 N氫氧化鈉水溶液100 mL，攪拌10分鐘左右。將有機層移至分液漏斗，利用純化水100 mL進行水洗，並利用硫酸鎂對有機層進行乾燥。將硫酸鎂過濾，對有機層進行濃縮，藉此獲得淺褐色固體40.4 g(圖2)。 GC-MS：385[M+H]、370、28331 P NMR (NONE, 161 MHz) = δ 31.8 (實施例3)
[化35]
Figure 02_image071
於100 mL三口燒瓶中加入雙(2,4,6-三甲苯基)氧化膦1.43 g、烯丙基縮水甘油醚0.57 g、甲苯13.0 g。添加1.64 g之偶氮異丁腈(AIBN)，於80℃下加熱攪拌3小時。將反應液放冷至室溫後，進行濃縮，進行真空乾燥，藉此獲得2.03 g之無色透明之黏性液體。31 P NMR (NONE, 161 MHz) = δ 29.3 (實施例4)
[化36]
Figure 02_image073
於300 mL四口燒瓶中加入雙(2,4,6-三甲苯基)氧化膦28.6 g、甲苯57.3 g，於室溫下進行攪拌，使之完全溶解。於300 mL燒杯中加入對苯醌10.8 g及甲苯108.1 g，使對苯醌完全溶解。將對苯醌之甲苯溶液加入至300 mL四口燒瓶中，於60℃下攪拌1小時。將反應液放冷至室溫後，濾取所獲得之沈澱物，進行乾燥，藉此獲得32.1 g之白色粉末。31 P NMR (DMSO - d6, 161 MHz) = δ 35.3 (實施例5)
[化37]
Figure 02_image075
於300 mL四口燒瓶中加入雙(2,4,6-三甲苯基)氧化膦28.6 g、甲苯114.5 g，於室溫下進行攪拌使之完全溶解。加入4.4 g之氫氧化鈉，於室溫下攪拌1小時。加入4.95 g之二氯乙烷(DCE)，於60℃下攪拌3小時。將反應液放冷至室溫後，濾取所獲得之沈澱物，進行乾燥，藉此獲得18.3 g之淺黃色粉末。31 P NMR (NONE, 161 MHz) = δ 26.5 (實施例6)
[化38]
Figure 02_image077
於300 mL四口燒瓶中加入雙(2,4,6-三甲苯基)氧化膦28.6 g、甲苯143.2 g，於室溫下進行攪拌使之完全溶解。加入4.4 g之氫氧化鈉，於室溫下攪拌1小時。加入8.8 g之α,α'-二氯對二甲苯，於60℃下攪拌3小時。將反應液放冷至室溫後，濾取所獲得之沈澱物，進行乾燥，藉此獲得25.3 g之淺黃色粉末。31 P NMR (NONE, 161 MHz) = δ 68.4 (實施例7) 稱量實施例2所獲得之淺褐色固體20.0 g，放入至200 mL可分離式燒瓶，加入4倍重量之2-丁酮，充分進行攪拌。進行脫氣與氮氣置換後，加溫至40℃。加入0.20 g之過氧化苯甲醯後，使反應容器內之溫度升溫至80℃，反應20小時。反應結束後，將反應溶液滴加至己烷，使所生成之聚合物析出。藉由離子交換水對所析出之聚合物進行水洗，藉由真空乾燥器乾燥聚合物，藉此獲得14.5 g之白色粉末。對所獲得之聚合物之重量平均分子量、介電常數進行測定。
(比較例1) 稱量20.0 g之比較化合物1，放入至200 mL可分離式燒瓶中，加入4倍重量之2-丁酮，充分進行攪拌。進行脫氣與氮氣置換後，加溫至40℃。加入0.22 g之過氧化苯甲醯後，使反應容器內之溫度升溫至80℃，反應20小時。反應結束後，將反應溶液滴加至己烷中，使所生成之聚合物析出。利用離子交換水對所析出之聚合物進行水洗，並藉由真空乾燥器對聚合物進行乾燥，藉此獲得16.3 g之白色粉末。對所獲得之聚合物之重量平均分子量、介電常數進行測定。
[化39]
Figure 02_image079
比較化合物1
[表1]
單體 實施例7 比較例1
重量平均分子量 25000 23000
介電常數(Dk) 3.42 3.60
介電損耗因數(Df) 0.0022 0.0028
可知，由芳基具有取代基之本案發明之化合物所獲得之聚合物相較於由芳基不具有取代基之比較例1之化合物所獲得之聚合物，具有明顯較低之介電常數(Dk)及介電損耗因數(Df)。
應理解，雖如上所述使用本發明之較佳之實施方式對本發明進行了例示，但本發明應僅由申請專利範圍解釋其範圍。本案針對作為日本專利申請案之特願2020-130769(2020年7月31日提出申請)主張優先權，並將其整體內容以參考之方式援用於本說明書中。應理解，本說明書中所引用之專利、專利申請案及其他文獻之內容應以參考之方式援用於本說明書中，其程度等同於其內容本身具體地記載於本說明書中。 [產業上之可利用性]
新穎之磷化合物可用於各種用途。例如可用於防霧劑、阻燃劑、電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件或纖維、片材、膜或丙烯酸玻璃、聚合添加劑等。亦可用作磷賦予劑。
圖1表示實施例1之產物之GC-MS(Gas Chromatography-Mass Spectrometry，氣相層析-質譜法)之結果。 圖2表示實施例2之產物之GC-MS之結果。
Figure 110128019-A0101-11-0001-1

Claims (46)

  1. 一種氧化膦化合物或其鹽，其係以下之通式所表示者， Ra -P(=O)R1 R2 式中， R1 及R2 相同或不同，分別獨立地為具有取代基之芳基，且 Ra 為具有不飽和雙鍵之基、具有環氧基之基、包含羥基之基、或包含磷之基。
  2. 如請求項1之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有1個、2個或3個取代基。
  3. 如請求項1之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別具有1個取代基。
  4. 如請求項1之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別具有2個取代基。
  5. 如請求項1之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別具有3個取代基。
  6. 如請求項1至5中任一項之化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基選自由鹵素、烷基、-O烷基、-OH、-NO2 、-NH2 、-C(=O)H、-C(=O)烷基、及-C(=O)O烷基所組成之群，且上述烷基經取代或未經取代。
  7. 如請求項1至6中任一項之化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基選自由鹵素、-C1～C4烷基、-OC1～C4烷基、-OH、-NO2 、-NH2 、-C(=O)H、-C(=O)C1～C4烷基、及-C(=O)OC1～C4烷基所組成之群，且上述烷基經取代或未經取代。
  8. 如請求項1至7中任一項之氧化膦化合物或其鹽，其中於R1 及R2 中，上述取代基分別獨立地為-C1～C4烷基。
  9. 如請求項1至8中任一項之氧化膦化合物或其鹽，其中於R1 及R2 中，上述具有取代基之芳基為具有取代基之單環、雙環或三環。
  10. 如請求項1至9中任一項之氧化膦化合物或其鹽，其中於R1 及R2 中，上述具有取代基之芳基為具有取代基之苯基。
  11. 如請求項1至10中任一項之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 為： [化1]
    Figure 03_image081
    ， 且＊表示鍵結點。
  12. 如請求項1至11中任一項之氧化膦化合物或其鹽，其中Ra 為末端具有不飽和雙鍵之基、末端具有環氧基之基、具有2個以上羥基之芳基、或包含氧化膦之基。
  13. 如請求項1至12中任一項之氧化膦化合物或其鹽，其中Ra 為： [化2]
    Figure 03_image083
    、 [化3]
    Figure 03_image085
    、 或二羥基取代芳基， R3 及R4 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n為1或2， 此處，於n為2之情形時，各R3 分別可相同亦可不同，各R4 分別可相同亦可不同， R5 為氫、或者經取代或未經取代之烷基， R6 、R7 、R8 、及R9 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n1 及n2 分別獨立地為1～3， 此處，於n1 為2或3之情形時，各R6 分別可相同亦可不同，各R7 分別可相同亦可不同， 此處，於n2 為2或3之情形時，各R8 分別可相同亦可不同，各R9 分別可相同亦可不同，且 ＊表示鍵結點。
  14. 如請求項1至13中任一項之氧化膦化合物或其鹽，其中Ra 為丙烯醯氧基甲基、甲基丙烯醯氧基甲基、環氧甲氧基丙基或2,5-二羥基苯基。
  15. 如請求項13之化合物或其鹽，其中上述氧化膦化合物由以下之通式(I)表示： [化4]
    Figure 03_image087
    (I)， R1 、R2 如請求項1所記載，且R3 、R4 、n及R5 如請求項13所記載。
  16. 如請求項15之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有1個、2個或3個取代基。
  17. 如請求項16之氧化膦化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基為經取代或未經取代之烷基。
  18. 如請求項13之化合物或其鹽，其中上述氧化膦化合物由以下之通式(II)表示： [化5]
    Figure 03_image089
    (II)， R1 、R2 如請求項1所記載，R6 、R7 、R8 、R9 、n1 、及n2 如請求項13所記載。
  19. 如請求項18之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有1個、2個或3個取代基。
  20. 如請求項19之氧化膦化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基為經取代或未經取代之烷基。
  21. 如請求項13之化合物或其鹽，其中上述氧化膦化合物由以下之通式(III)表示： [化6]
    Figure 03_image091
    (III)，且 R1 、R2 如請求項1所記載。
  22. 如請求項21之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有2個或3個取代基。
  23. 如請求項22之氧化膦化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基為經取代或未經取代之烷基。
  24. 如請求項1之化合物或其鹽，其中上述氧化膦化合物由以下之通式(IV)表示： (R1 )(R2 )P(=O)-(連接基)-P(=O)(R1 )(R2 ) (IV)，且 R1 及R2 如請求項1所記載。
  25. 如請求項24之化合物或其鹽，其中上述連接基為： -(C(R10 )(R11 ))n3 -(Ar)n5 -(C(R12 )(R13 ))n4 -， R10 、R11 、R12 、及R13 分別獨立地選自由氫、鹵基、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之雜環基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜芳基、經取代或未經取代之芳氧基、經取代或未經取代之硫代烷氧基、經取代或未經取代之烷氧基羰基、經取代或未經取代之烷基羰基及經取代或未經取代之胺基羰基所組成之群， Ar為經取代或未經取代之伸芳基或伸雜芳基，且 n3 、n4 及n5 分別獨立地為0～3。
  26. 如請求項25之化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有3個取代基，n3 及n4 為0，n5 為1～3，且上述Ar為未經取代之伸芳基或伸雜芳基。
  27. 如請求項26之氧化膦化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基為經取代或未經取代之烷基。
  28. 如請求項27之化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有經取代或未經取代之烷基，且n3 、n4 及n5 分別獨立地為1～3。
  29. 如請求項28之化合物或其鹽，其中上述連接基為： [化7]
    Figure 03_image093
    。
  30. 如請求項24之化合物或其鹽，其中上述氧化膦化合物由以下之通式(IVa)表示： [化8]
    Figure 03_image095
    (IVa)， R1 及R2 如請求項1所記載，且 R10 及R11 分別獨立地選自由氫、鹵基、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之環烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之雜環基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜芳基、經取代或未經取代之芳氧基、經取代或未經取代之硫代烷氧基、經取代或未經取代之烷氧基羰基、經取代或未經取代之烷基羰基及經取代或未經取代之胺基羰基所組成之群。
  31. 如請求項30之氧化膦化合物或其鹽，其中R1 及R2 中之上述芳基分別獨立地具有3個取代基。
  32. 如請求項31之氧化膦化合物或其鹽，其中上述R1 及R2 中之上述芳基上之取代基為經取代或未經取代之烷基。
  33. 一種均聚物或共聚物，其包含以下之通式(V)作為構成成分： [化9]
    Figure 03_image097
    (V) (式中， R1 及R2 分別獨立地為經取代或未經取代之芳基， R3 及R4 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n為1或2， 此處，於n為2之情形時，各R3 分別可相同亦可不同，各R4 分別可相同亦可不同，且 R5 為氫、或者經取代或未經取代之烷基)。
  34. 如請求項33之共聚物，其係與(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯鹵化物、(甲基)丙烯酸鹽、苯乙烯或丙烯腈之共聚物。
  35. 一種均聚物或共聚物，其包含以下之通式(VI)作為構成成分： [化10]
    Figure 03_image099
    (VI) (式中， R1 及R2 分別獨立地為經取代或未經取代之芳基， R6 、R7 、R8 、及R9 分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代之烷基， n1 及n2 分別獨立地為1或2， 此處，於n1 為2之情形時，各R6 分別可相同亦可不同，各R7 分別可相同亦可不同，且 此處，於n2 為2之情形時，各R8 分別可相同亦可不同，各R9 分別可相同亦可不同)。
  36. 如請求項35之共聚物，其係與環氧化合物之共聚物。
  37. 一種添加劑，其包含如請求項1至32中任一項之化合物或鹽、或者如請求項33至36中任一項之均聚物或共聚物。
  38. 一種防霧劑，其包含如請求項1至32中任一項之化合物或鹽、或者如請求項33至36中任一項之均聚物或共聚物。
  39. 一種阻燃劑，其包含如請求項1至32中任一項之化合物或鹽、或者如請求項33至36中任一項之均聚物或共聚物。
  40. 一種電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件或纖維，其包含如請求項1至32中任一項之化合物或鹽、或者如請求項33至36中任一項之均聚物或共聚物。
  41. 膜或丙烯酸玻璃，其包含如請求項1至32中任一項之化合物或鹽、或者如請求項33至36中任一項之均聚物或共聚物。
  42. 一種聚合添加劑，其包含如請求項1至32中任一項之化合物或鹽、或者如請求項33至36中任一項之均聚物或共聚物。
  43. 一種表面改質劑，其包含如請求項1至32中任一項之化合物或鹽、或者如請求項33至36中任一項之均聚物或共聚物。
  44. 一種磷賦予劑，其包含如請求項1至32中任一項之化合物或鹽、或者如請求項33至36中任一項之均聚物或共聚物。
  45. 一種如請求項1至32中任一項之化合物或鹽、或者如請求項33至36中任一項之均聚物或共聚物之用途，其係用於電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件、纖維、片材、膜或丙烯酸玻璃，或用作添加劑、防霧劑、阻燃劑、聚合添加劑、表面改質劑或磷賦予劑。
  46. 一種方法，其係將如請求項1至32中任一項之化合物或鹽、或者如請求項33至36中任一項之均聚物或共聚物用於電氣/電子相關用零件、OA相關用零件、汽車用零件、電車用零件、航空器用零件、纖維、片材、膜或丙烯酸玻璃，或用作添加劑、防霧劑、阻燃劑、聚合添加劑、表面改質劑或磷賦予劑之方法，且該方法包括如下步驟，即，將該化合物或鹽、或者該均聚物或共聚物應用於需要其之對象物中。
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