WO2021020521A1 - ジベンゾホスホールオキシド誘導体およびその製造法 - Google Patents

ジベンゾホスホールオキシド誘導体およびその製造法 Download PDF

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WO2021020521A1
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group
unsubstituted
aryl
compound
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広幸 篠原
由佳 美濃
韓　立彪
優斗 北村
健司 向
英市 伊川
博良 藤野
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片山化学工業株式会社
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    • C07F9/02—Phosphorus compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07F9/65685—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphine oxide or thioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus

Definitions

  • the present disclosure relates to a dibenzophosphor oxide derivative and a method for producing the same.
  • Phosphorus compounds are used in various applications due to their properties.
  • sodium 5H-benzo [b] phosphindol-5-late sodium 5H-benzo [b] phosphindol-5-olate; as used herein, also referred to as dibenzophosphoroxysodium). Call) was synthesized. This compound has been found to be useful in making various dibenzophosphor oxide derivatives.
  • the present inventors have succeeded in preparing a monomer of a dibenzophosphor oxide derivative containing a polymerizable group and preparing the polymer. This polymer has been found to be excellent in electrical properties.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted. (Selected from the group consisting of aryl groups and substituted or unsubstituted heteroaryl groups) The compound indicated by. (Item 2) The following formula The compound indicated by. (Item 3) The following formula A method for producing a compound represented by, in a solvent.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl. Selected from the group consisting of groups and substituted or unsubstituted heteroaryl groups, Method. (Item 4) The method according to any one of the above items, wherein each R 1 is hydrogen. (Item 5) The following formula A method for producing a compound having the following formula.
  • R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups
  • R Z is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkenylcarbonyl group, a substituted or Select from the group consisting of an
  • Ra is a hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group, substituted or unsubstituted alkenylcarbonyl group, substituted or Select from the group consisting of an unsubstituted alkynylcarbonyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted nonaryl heterocyclic group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • R b is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group. , Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted aryl groups, and substituted or unsubstituted heteroaryl groups.
  • Each R c is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted. Selected from the group consisting of non-aryl heterocyclic groups, substituted or unsubstituted aryl groups, and substituted or unsubstituted heteroaryl groups. Method. (Item 6) The method according to any one of the above items, wherein R Z is a substituted or unsubstituted alkenyl group and Ra is a substituted or unsubstituted alkenyl group.
  • Each R 1 is independently hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, a substituted or unsubstituted aryl group, and A method selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups.
  • Each R 1 is independently hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, a substituted or unsubstituted aryl group, and A method selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups. (Item 14) The method according to any one of the above items, wherein each R 1 is hydrogen.
  • Each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups, X is a halogen, Each R c is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted.
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • Each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups
  • R 4 is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, is selected from the group consisting of substituted or unsubstituted aryl group, and substituted or unsubstituted heteroaryl group, Method.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups
  • R Z is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkenylcarbonyl group, a substituted or Select from the group consisting of an unsubstituted alkynylcarbonyl group, a substituted
  • R Z is a compound according to any one of the above items, which is a polymerizable group.
  • R Z is a compound according to any one of the above items, which is a radically polymerizable group.
  • R Z is an allyl group, a substituted allyl group, a styrene group, a substituted styrene group, an acrylic group, a substituted acrylic group, a methacrylic group, or a substituted methacrylic group.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted.
  • Selected from the group consisting of aryl groups and substituted or unsubstituted heteroaryl groups Is a compound.
  • the following formula Is a compound.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted.
  • Selected from the group consisting of aryl groups and substituted or unsubstituted heteroaryl groups Is a compound.
  • the following formula Is a compound.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted.
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 2 is a compound that is hydrogen or methyl.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted. It is selected from the group consisting of aryl groups, and substituted or unsubstituted heteroaryl group, R 4 is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted aryl group , And selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups).
  • Each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups,
  • Each R c is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted.
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • Each R 1, R 1 ' are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted Selected from the group consisting of aryl groups and substituted or unsubstituted heteroaryl groups,
  • Each R c and R c' are independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, respectively.
  • R 2 Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic groups, substituted or unsubstituted aryl groups, and substituted or unsubstituted heteroaryl groups.
  • R 2, R 2 ' are each independently hydrogen or methyl, polymer.
  • Each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups
  • Each R c is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted.
  • Each R 2 is independently hydrogen or methyl, Copolymer.
  • Any one of the above items, wherein the compound having a radically polymerizable group is (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid halide, (meth) acrylate, styrene or acrylonitrile. The copolymer described in the section.
  • Anti-fog agents, flame retardants, electrical / electronic parts, OA-related parts, for automobiles including the compound according to any one of the above items, or the polymer or copolymer according to any one of the above items. Parts, train parts, aircraft parts, fibers, sheets, films, acrylic glass, polymerization additives, or phosphorus-imparting agents.
  • Automobile parts, train parts, aircraft parts, fibers, sheets, films, acrylic glass, polymerization additives, or phosphorus-imparting agents including steps to prevent fogging, make combustion difficult, electricity / Method used for electronic parts, method used for OA related parts, method used for automobile parts, method used for train parts, method used for aircraft parts, method used for textiles, sheet A method used in, a method used in a film, a method used in acrylic glass, a method of polymerizing, or a method of imparting phosphorus.
  • the present invention provides a novel compound that is a dibenzophosphor derivative.
  • Various dibenzophosphol oxide derivatives can be prepared from this novel compound.
  • a monomer of a dibenzophosphor oxide derivative containing a polymerizable group can be prepared, and a polymer thereof can be prepared. This polymer may have unique electrical properties.
  • FIG. 1 is a GC-MS spectrum of the product of Example 2.
  • FIG. 2 is a GC-MS spectrum of the product of Example 3.
  • FIG. 3 is a GC-MS spectrum of the product of Example 4.
  • FIG. 4 is a GC-MS spectrum of the product of Example 5.
  • FIG. 5 is a GC-MS spectrum of the product of Example 6.
  • FIG. 6 is a GC-MS spectrum of the product of Example 7.
  • FIG. 7 is a GC-MS spectrum of the product of Example 8.
  • substitution means replacing a specific hydrogen atom of an organic compound with another atom or atomic group.
  • substituted refers to an atom or functional group in which another substance is substituted in the chemical structure.
  • the substitution shall replace one or more hydrogen atoms in an organic compound or substituent with another atom or atomic group, or shall be a double bond or a triple bond.
  • the substitution shall replace one hydrogen atom and replace it with a monovalent substituent, or combine it with a single bond to form a double bond, and remove two hydrogen atoms to make a divalent substituent. It can be substituted or combined with a single bond to form a triple bond.
  • Alkinylcarbonyl group, alkylcarbonyloxy group, alkenylcarbonyloxy group, alkynylcarbonyloxy group, alkoxycarbonyl group, and epoxy group However, it is not limited to them. Substituents may be further substituted if substitutable.
  • C1, C2 ,,, and Cn represent the number of carbon atoms (where n represents an arbitrary positive integer). Therefore, C1 is used to represent a substituent having one carbon atom.
  • alkyl (group) refers to a monovalent group generated by the loss of one hydrogen atom from an aliphatic hydrocarbon (alkane) such as methane, ethane, or propane, and generally means C n H 2n + 1. It is represented by-(where n is a positive integer). Alkyl can be straight or branched.
  • substituted alkyl (group) refers to an alkyl in which the H of the alkyl is substituted by the substituents defined above.
  • C1-C2 alkyl C1-C3 alkyl, C1-C4 alkyl, C1-C5 alkyl, C1-C6 alkyl, C1-C7 alkyl, C1-C8 alkyl, C1-C9 alkyl, C1-C10 alkyl.
  • C1 to C11 alkyl or C1 to C20 alkyl C1 to C2 substituted alkyl, C1 to C3 substituted alkyl, C1 to C4 substituted alkyl, C1 to C5 substituted alkyl, C1 to C6 substituted alkyl, C1 to C7 substituted alkyl, C1 to C8 It can be a substituted alkyl, a C1-C9 substituted alkyl, a C1-C10 substituted alkyl, a C1-C11 substituted alkyl or a C1-C20 substituted alkyl.
  • C1 to C10 alkyl means a linear or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and methyl (CH 3- ), ethyl (C 2 H 5- ), n-propyl.
  • Alkenyl (group) means a linear or branched unsaturated hydrocarbon group containing one or more carbon-carbon double bonds and has 2 to 6 carbon atoms. Can be. Specific examples of the "alkenyl group” include, but are not limited to, vinyl group, 1-propyrenyl group, 2-propyrenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 2-methyl-. Examples thereof include a 1-propyrenyl group and a 2-methyl-2-propyrenyl group.
  • Alkynyl (group) means a linear or branched unsaturated aliphatic hydrocarbon group having one or more triple bonds, and the number of carbon atoms can be 2 to 6. Specifically, for example, but not limited to these, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 3-butynyl group, 1-pentynyl group, 1-Hexinyl group and the like can be mentioned.
  • the "alicyclic (group)” means a monocyclic or bicyclic non-aromatic hydrocarbon ring, which has a partially unsaturated bond and a partially crosslinked structure. Includes those that are partially spirolated and those that have one or two carbonyl structures. The number of carbon atoms can be 3 to 20.
  • the "alicyclic group” includes a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, and a cycloalkynyl group.
  • alicyclic group is not limited to these, but for example, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclohexazinyl group, cycloheptadinyl.
  • Groups, cyclooctazinyl groups, adamantyl, norbornyl and the like can be mentioned.
  • alkoxy (group) refers to a monovalent group formed by the loss of the hydrogen atom of the hydroxy group of alcohols, and is generally represented by C n H 2n + 1 O ⁇ (here, n). Is an integer greater than or equal to 1).
  • substituted alkoxy (group) refers to an alkoxy in which the H of the alkoxy is substituted by the substituents defined above.
  • Specific examples include C1-C2 alkoxy, C1-C3 alkoxy, C1-C4 alkoxy, C1-C5 alkoxy, C1-C6 alkoxy, C1-C7 alkoxy, C1-C8 alkoxy, C1-C9 alkoxy, C1-C10 alkoxy, C1 to C11 alkoxy, C1 to C20 alkoxy, C1 to C2 substituted alkoxy, C1 to C3 substituted alkoxy, C1 to C4 substituted alkoxy, C1 to C5 substituted alkoxy, C1 to C6 substituted alkoxy, C1 to C7 substituted alkoxy, C1 to C8 substituted alkoxy.
  • C1 to C10 alkoxy means linear or branched alkoxy containing 1 to 10 carbon atoms, and methoxy (CH 3 O-), ethoxy (C 2 H 5 O-), and the like. Examples thereof include n-propoxy (CH 3 CH 2 CH 2 O-).
  • aryl (group) refers to a group formed by the detachment of one hydrogen atom bonded to the ring of an aromatic hydrocarbon. Phenyl from benzene (C 6 H 5 -), tolyl from toluene (CH 3 C 6 H 4 - ), xylyl from xylene ((CH 3) 2 C 6 H 3 -), naphthyl naphthalene The group (C 10 H 8- ) is induced. The number of carbon atoms may be 6 to 12.
  • heteroaryl (group) is an aromatic of a single ring or a plurality of rings containing 1 to 4 heteroatoms of the same or different values selected from the group consisting of oxygen atoms, nitrogen atoms and sulfur atoms. It means a heterocyclic group. It may contain 5-10 atoms.
  • a "non-aryl heterocycle (group)” is monocyclic or bicyclic, comprising the same or different one or two heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur atoms. It means the non-aromatic heterocyclic group of the formula, and includes those having a partially unsaturated bond, those having a partially crosslinked structure, and those partially spoiled. It can be composed of 4 to 20 atoms.
  • the non-aryl heterocyclic group may form a fused ring with aryl or heteroaryl. For example, condensation with C 6-10 aryl or 5- or 6-membered heteroaryl is also included in the heterocycle.
  • one or two carbonyls, thiocarbonyls, sulfinyls or sulfonyls may be contained in the non-aryl heterocyclic group, for example, lactam, thiolactam, lactone, thiolactone, cyclic imide, cyclic.
  • Cyclic groups such as carbamates and cyclic thiocarbamates are also included in the non-aryl heterocyclic group.
  • non-arylheterocyclic group examples include, but are not limited to, groups such as azetidine, pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, homopiperidine, oxetane, tetrahydrofuran, and tetrahydropyran. ..
  • halogen (group) refers to chlorine (Cl), bromine (Br), iodine (I), etc., which belong to Group 17 of the Periodic Table (referred to as Group 17 in the recent definition). A monovalent group of elements.
  • alkylcarbonyl (group) refers to a monovalent group formed by removing OH from a carboxylic acid.
  • Representative examples of the alkylcarbonyl group include acetyl (CH 3 CO-), C 2 H 5 CO- and the like. The number of carbon atoms in the alkyl moiety may be 1 to 6 or the like.
  • Substituted alkylcarbonyl (group) refers to an acyl hydrogen substituted with a substituent as defined above.
  • alkenylcarbonyl (group) the alkyl moiety of "alkylcarbonyl (group)” is a group that is alkenyl
  • alkynylcarbonyl (group) the alkyl moiety of "alkylcarbonyl (group)” is alkynyl. It is a group that is.
  • arylcarbonyl (group) refers to a monovalent group formed by removing OH from a carboxylic acid.
  • a typical example of the arylcarbonyl group is phenylcarbonyl (PhCO-).
  • substituted arylcarbonyl (group) means an aryl hydrogen substituted with a substituent defined above.
  • the "polymerizable group” means an arbitrary group capable of polymerization, and can be polymerized such as radical polymerization, cationic polymerization, anionic polymerization, coordination polymerization, polycondensation, polyaddition, and addition condensation. There is a basic group. In one embodiment, a radically polymerizable group (radical polymerizable group) can be mentioned.
  • Examples of the cationically polymerizable group include an arcene having an electron donating group, which includes a vinyl group, a cyclic ether group (a group based on epoxide, oxetane, tetrahydrofuran, etc.), and a cyclic acetal (1,3).
  • arcene having an electron donating group which includes a vinyl group, a cyclic ether group (a group based on epoxide, oxetane, tetrahydrofuran, etc.), and a cyclic acetal (1,3).
  • -Groups based on dioxolane and the like lactones (groups based on ⁇ -propiolactone and the like) and the like.
  • anionic polymerizable group examples include an alkene having an electron-attracting group, and examples thereof include a group based on styrene, acrylonitrile, nitroethylene, and cyanoacrylate.
  • group capable of coordinating polymerization examples include a group capable of coordinating and polymerizing with a catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, and a group based on ethylene, propylene, butadiene, isoprene, acetylene and the like. Be done.
  • Examples of the group capable of polycondensation (polycondensable group) include a group giving a polyamide, polyester, and polycarbonate.
  • Examples of the group capable of double addition include a group giving a polyurethane and an epoxy resin.
  • Examples of the group capable of addition condensation include a group giving a phenol resin, a urea resin, and a melamine resin.
  • the "radical polymerizable group” means an arbitrary group polymerized by a radical reaction. Typical examples include, but are not limited to, a group having an unsaturated double bond at the end of the substituent. Examples of such a radically polymerizable group include, but are not limited to, an allyl group, a substituted allyl group, a styrene group, a substituted styrene group, an acrylic group, a substituted acrylic group, a methacryl group, and a substituted methacryl group.
  • styrene group refers to a monovalent group generated by the loss of one hydrogen atom from styrene, and the lost hydrogen atom may be on a phenyl ring or an ethylene moiety.
  • the "polymer” is also referred to as a polymer, and is a substance consisting of a molecule having one or several kinds of atoms or atomic groups as a constituent unit and being repeatedly linked to each other, and the molecule of the molecule. It is a substance in which the number of repetitions of a constituent unit is very large, and a certain physical property of the substance does not change by increasing or decreasing one or several constituent units.
  • Polymers include homopolymers and copolymers.
  • the "monomer” is also referred to as a monomer, and refers to a compound that can be a constituent unit of the basic structure of a polymer by a polymerization reaction. In some cases, one type of monomer forms multiple types of structural units.
  • the monomers of the present disclosure can also be bonded to other substances via radical polymerization.
  • the "homopolymer” is also referred to as a homopolymer, and refers to a polymer obtained by polymerization performed using a single monomer.
  • the "copolymer” is also referred to as a copolymer, and refers to a polymer obtained by polymerization performed using a plurality of monomers. In a typical embodiment of the present disclosure, it may be formed by copolymerization with a monomer different from the monomer of the present disclosure.
  • Monomers different from the monomers of the present disclosure include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester (eg, methyl (meth) acrylate), (meth) acrylic acid halide, (meth) acrylate, styrene or Examples include acrylonitrile.
  • polymerization refers to a reaction in which a high molecular compound (polymer) is produced from a low molecular compound (monomer).
  • (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.
  • the "acid halide” is also referred to as an acid halide, and refers to a compound in which the OH group contained in the carboxyl group of a carboxylic acid is replaced with a halogen.
  • halogen there are four types: acid fluoride, acid chloride, acid bromide, and acid iodide.
  • base refers to a substance defined by Bronsted-Lowry and receives a proton.
  • Bases include sodium hydroxide, sodium alkoxide, sodium aryl oxide, potassium hydroxide, potassium alkoxide, and potassium aryl oxide.
  • alkali metal refers to lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium and francium.
  • (meth) acrylic acid means acrylic acid, methacrylic acid, or both.
  • the "additive” means a substance added to an arbitrary substance.
  • anti-fog agent refers to a substance that maintains the transparency of a certain material (for example, polyacrylic acid), and the retention of transparency is typically due to making the surface of the substance more hydrophobic. ..
  • the "phosphorus-imparting agent” means a substance that imparts a phosphorus component to a certain substance, and is typically achieved by binding a group containing phosphorus to a certain substance.
  • a phosphorus-imparting agent having a (meth) acrylic group can bond a group containing a phosphorus to a compound having a radically polymerizable group by radical polymerization.
  • Phosphorin-imparting agents are used in the production of, for example, fertilizers, pesticides, pharmaceuticals, pesticides, explosives, electronic materials, catalysts, flame retardants, metal surface treatment agents, detergents, antifreezes, surfactants, defoamers, and lubricants. Can be used.
  • the compounds of the present disclosure include salts.
  • alkali metals lithium, sodium or potassium, etc.
  • alkaline earth metals calcium, etc.
  • magnesium transition metals
  • zinc transition metals
  • ammonium salts with organic bases and amino acids, or inorganic acids (hydrochloride, sulfuric acid, etc.).
  • the compounds of the present disclosure are not limited to specific isomers, but all possible isomers (keto-enol isomer, imine-enamine isomer, diastereoisomer, optical isomer, rotational isomer, etc.). And racemic.
  • One or more hydrogen, carbon or other atoms of the compounds of the present disclosure may be substituted with isotopes of hydrogen, carbon or other atoms.
  • the compounds of the present disclosure include all radioactive labels of the compounds of the present disclosure. Examples of isotopes that can be incorporated into the compounds of the present disclosure are 2 H, 3 H, 11 C, 13 C, 14 C, 15 N, 18 O, 17 O, 31 P, 32 P, 35 S, 18 respectively. Included are hydrogen, carbon, nitrogen, oxygen, phosphorus, sulfur, fluorine, iodine and chlorine, such as F, 123 I and 36 Cl.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted. (Selected from the group consisting of aryl groups and substituted or unsubstituted heteroaryl groups) The compounds indicated by are provided.
  • each R 1 is independently hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, a substituted or unsubstituted aryl.
  • a method is provided that is selected from the group consisting of groups and substituted or unsubstituted heteroaryl groups.
  • each R 1 is hydrogen.
  • examples of the solvent include chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane (EDC), acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, xylene, dimethylformamide, dimethylacetamide, ethyl acetate and the like.
  • Each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups
  • R Z is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkenylcarbonyl group, a substituted or Select from the group consisting of an unsubstituted alkynylcarbonyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted nonaryl heterocyclic group, a
  • Ra is a hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group, substituted or unsubstituted alkenylcarbonyl group, substituted or Select from the group consisting of an unsubstituted alkynylcarbonyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted nonaryl heterocyclic group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • R b is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group. , Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted aryl groups, and substituted or unsubstituted heteroaryl groups.
  • Each R c is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted.
  • a method is provided that is selected from the group consisting of non-aryl heterocyclic groups, substituted or unsubstituted aryl groups, and substituted or unsubstituted heteroaryl groups.
  • R Z is a substituted or unsubstituted alkyl group
  • Ra is a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • Ra is n-butyl.
  • R Z is a substituted or unsubstituted alkenyl group and Ra is a substituted or unsubstituted alkenyl group.
  • Ra is allyl.
  • R Z is a substituted or unsubstituted alkyl group and R b is a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • R b is propylene oxide.
  • R Z is a substituted or unsubstituted alkyl group
  • R c is hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • R Z is hydrogen
  • the reaction includes a step of reacting with an inorganic acid or an organic acid.
  • each R 1 is hydrogen.
  • examples of the solvent include chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane (EDC), acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, xylene, dimethylformamide, dimethylacetamide, ethyl acetate and the like.
  • the reaction temperature is room temperature.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and A method is provided, selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups.
  • each R 1 is hydrogen.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and A method is provided, selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups.
  • each R 1 is hydrogen.
  • the base is selected from the group consisting of sodium hydroxide, sodium alkoxide, sodium aryloxide, potassium hydroxide, potassium alkoxide, and potassium aryloxide.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups
  • X is a halogen
  • Each R c is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted. Selected from the group consisting of non-aryl heterocyclic
  • each R 1 is hydrogen.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups
  • R 4 is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, is selected from the group consisting of substituted or unsubstituted aryl group, and substituted or unsubstituted heteroaryl group, the process Is provided.
  • each R 1 is hydrogen.
  • R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups
  • R Z is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkenylcarbonyl group, a substituted or Select from the group consisting of an unsubstituted alkynylcarbonyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted non
  • R Z is a polymerizable part.
  • RZ is a radically polymerizable group.
  • R Z is an allyl group, a substituted allyl group, a styrene group, a substituted styrene group, an acrylic group, a substituted acrylic group, a methacrylic group, or a substituted methacrylic group.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted. (Selected from the group consisting of aryl groups and substituted or unsubstituted heteroaryl groups) The compound is provided.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted. (Selected from the group consisting of aryl groups and substituted or unsubstituted heteroaryl groups) The compound is provided.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted.
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted. It is selected from the group consisting of aryl groups, and substituted or unsubstituted heteroaryl group, R 4 is hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted aryl group , And selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups).
  • Each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups
  • Each R c is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted.
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • each R 1, R 1 ' are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted Selected from the group consisting of aryl groups and substituted or unsubstituted heteroaryl groups,
  • Each R c and R c' are independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, respectively.
  • R 2 Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic groups, substituted or unsubstituted aryl groups, and substituted or unsubstituted heteroaryl groups.
  • R 2, R 2 ' are each independently hydrogen or methyl, The polymer is provided.
  • each R 1 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted non-aryl heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, and Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted heteroaryl groups
  • Each R c is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alicyclic group, substituted or unsubstituted.
  • each R 2 is independently hydrogen or methyl.
  • the compound having a radically polymerizable group is (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid halide, (meth) acrylate, styrene or acrylonitrile.
  • the copolymers of the present disclosure may have a unique relative permittivity.
  • the monomer of the present disclosure it is possible to adjust the relative permittivity of the corresponding diphenyl homopolymer.
  • the relative permittivity can be reduced (insulation is improved) as compared to the corresponding diphenyl homopolymer.
  • antifogging agents flame retardants, electrical / electronic related parts, OA related parts, automobile parts, train parts, aircraft parts, fibers, sheets, films, acrylic glasses, polymerizations, including the above polymers.
  • Additives, or phosphorus-imparting agents are provided.
  • the present disclosure provides a method for producing a five-membered ring intermediate dibenzophosphoroxysodium derivative from a triphenylphosphine oxide derivative.
  • R 1 is as described in the specification). It is considered that the elimination of one -C 6 (R 1 ) 5 group, the elimination of two R 1 groups and the binding of two phenyl groups occur to produce a five-membered ring intermediate dibenzophosphoroxysodium derivative. ..
  • the following compounds can be synthesized by reaction with butyl bromide, acetyl chloride, propylene oxide, and paraformaldehyde.
  • the present disclosure provides a method of making monomers having various five-membered ring intermediate structures using the five-membered ring intermediate dibenzophosphoroxysodium derivatives of the present disclosure.
  • the monomer can be synthesized as follows.
  • the present disclosure allows polymers to be prepared from the above monomers.
  • the polymerization may be homopolymerization or copolymerization.
  • the polymerization can be carried out by radical polymerization.
  • the polymerization initiator include azoisobutyronitrile (AIBN), azobisdimethylvaleronitrile (ADVN), azobismethylbutyronitrile (AMBN) and the like as azo compound-based thermal polymerization initiators, and organic peroxidation.
  • Examples of the physical thermal polymerization initiator include benzoyl peroxide (dibenzoyl peroxide) (BPO), t-butylhydroperoxide (TBHP), cumenehydroperoxide, di-t-butylhydroperoxide and the like.
  • BPO dibenzoyl peroxide
  • TBHP t-butylhydroperoxide
  • cumenehydroperoxide di-t-butylhydroperoxide and the like.
  • the polymers of the present disclosure contain phosphorus as well as aromatic rings and may therefore have unique electrical properties and glass transition temperatures.
  • the organic phosphorus compounds of the present disclosure are useful as raw materials for producing other organic phosphorus compounds.
  • the organic phosphorus compounds of the present disclosure are also useful as raw materials for forming metal complexes.
  • the organophosphorus compounds of the present disclosure are also anti-fog agents, flame retardants, electrical / electronic parts, OA-related parts, automobile parts, train parts, aircraft parts or fibers, sheets, films, or acrylic glass. It can be used as a polymerization additive, a surface modifier, and the like. Further, it can be used as a material for a lithium ion secondary battery, a metal extractant, a wastewater treatment agent, and the like.
  • the compounds, homopolymers or copolymers of the present disclosure contain phosphorus and can be useful as flame retardants.
  • the compound of the present disclosure or a salt thereof is a solid (for example, powder), it is easy to handle and can be easily used in an appropriate amount. It can be less wasteful than if it were a liquid.
  • the homopolymers or copolymers of the present disclosure are flame-retardant and are useful in electrical / electronic related parts, OA related parts, automobile parts, train parts, aircraft parts, fibers and the like.
  • the compound having a polymerizable group of the present disclosure is polymerizable, and the properties of the polymer produced as a polymerization additive can be changed.
  • the compound of the present disclosure or a salt thereof is a solid (for example, powder), it is easy to handle and can be easily used in an appropriate amount. It can be less wasteful than if it were a liquid.
  • the compound of the present disclosure can be bonded to the surface of an object and can change the surface properties as a surface modifier.
  • the compound of the present disclosure is a solid (for example, powder)
  • it is easy to handle and can be easily used in an appropriate amount. It can be less wasteful than if it were a liquid.
  • the present disclosure provides a phosphorus-imparting agent containing the above-mentioned compounds of the present disclosure.
  • the phosphorus-imparting agents of the present disclosure include fertilizers, pesticides, pharmaceuticals, pesticides, explosives, electronic materials, catalysts, flame retardants, metal surface treatment agents, detergents, antifreezes, surfactants, defoamers, and lubricants. Can be used in.
  • the compound of the present disclosure is a solid (for example, powder), it is easy to handle and can be easily used in an appropriate amount. It can be less wasteful than if it were a liquid.
  • the compound containing a (meth) acrylic acid moiety capable of easily performing radical polymerization of the present disclosure can easily impart phosphorus to other substances.
  • the target to which phosphorus is applied may be any one to which radicals generated in the (meth) acrylic acid moiety can react.
  • the compound of the present disclosure or a salt thereof is a solid (for example, powder), it is easy to handle and can be easily used in an appropriate amount. It can be less wasteful than if it were a liquid.
  • the present disclosure provides a surface treatment method using the compounds of the present disclosure.
  • This surface treatment method can reduce the water absorption of the surface.
  • the method may include the step of polymerizing the compounds of the present disclosure on the surface.
  • the surface can be resin or glass.
  • the compound of the present disclosure is a solid (for example, powder), it is easy to handle and can be easily used in an appropriate amount. It can be less wasteful than if it were a liquid.
  • Triphenylphosphine oxide Triphenylphosphine oxide manufactured by Hokuko Chemical Industries, Ltd. was used. Epichlorohydrin Co., Ltd. Made by Osaka Soda Co., Ltd. was used. MC-4 MC-4 manufactured by Katayama Chemical Industry Co., Ltd. was used. Other general-purpose reagents and general-purpose solvents used were those manufactured by Sigma-Aldrich Japan.
  • FIG. 1 shows a GC-MS spectrum.
  • Example 3 Acetyl chloride Acetyl chloride (2 mmol) was placed in a 20 mL Schlenk tube, cooled with ice, and intermediate A (1 mmol) was added under a nitrogen stream. The mixture was raised to room temperature, stirred for 1 hour, and then quenched with saturated aqueous ammonium chloride solution (3 mL). Ethyl acetate (4 mL) was added to extract the organic matter, and GC-MS measurement was performed.
  • FIG. 2 shows a GC-MS spectrum.
  • Example 4 Propylene oxide (2 mmol) was placed in a 20 mL Schlenk tube, and Intermediate A (1 mmol) was added under a nitrogen stream. After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was quenched with saturated aqueous ammonium chloride solution (3 mL). Ethyl acetate (4 mL) was added to extract the organic matter, and GC-MS, 31 P NMR measurement was performed.
  • FIG. 3 shows a GC-MS spectrum.
  • Example 5 Formaldehyde Paraformaldehyde (2 mmol) was placed in a 20 mL Schlenk tube, and Intermediate A (1 mmol) was added under a nitrogen stream. After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was quenched with saturated aqueous ammonium chloride solution (3 mL). Ethyl acetate (4 mL) was added to extract the organic matter, and GC-MS measurement was performed.
  • GC-MS 230 [M], 211, 168, 136, 97, 56.
  • FIG. 4 shows a GC-MS spectrum.
  • FIG. 5 shows a GC-MS spectrum.
  • Example 7 Epoxy group Epichlorohydrin (10 mmol) was placed in a 20 mL Schlenk tube, and Intermediate A (1 mmol) was added under a nitrogen stream. After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was quenched with water (3 mL). Toluene (4 mL) was added to extract the organic matter. The suspended toluene layer was taken out, and acetone was added to make it uniform, and GC-MS measurement was performed.
  • GC-MS 256 [M], 227, 200, 199, 152, 77, 47.
  • FIG. 6 shows a GC-MS spectrum.
  • Example 8 Methacrylic group 50 mg of the reaction mixture obtained in Example 5 was dissolved in toluene (3 mL). Triethylamine (1 mL) and methacrylic acid chloride (1 mL) were added to the solution, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was separated by ethyl acetate dissolution / sodium hydroxide aqueous solution (1M), and the organic layer was concentrated. The product was dissolved in ethyl acetate and measured by GC-MS to confirm that the desired methacrylic compound (MC-6) was produced.
  • GC-MS 298 [M], 268, 240, 200, 199, 153, 152, 87, 69, 41.
  • FIG. 7 shows a GC-MS spectrum.
  • the diphenyl compound (MC-4) was included as a by-product.
  • reaction solution was added dropwise to hexane to precipitate the produced polymer.
  • the precipitated polymer was washed with ion-exchanged water.
  • the polymer was dried in a vacuum dryer. The weight average molecular weight and the dielectric constant of the obtained polymer were measured.
  • novel organophosphorus compounds containing polymerizable groups and novel homopolymers and copolymers.
  • homopolymers and copolymers having excellent electrical properties are provided.

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Abstract

新規な有機リン化合物を提供すること。以下の式（ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）で示されるジベンゾホスホールオキシド誘導体を提供する。重合可能な基を含むジベンゾホスホールオキシド誘導体のモノマーを作製し、そのポリマーを調製する。このポリマーは、電気的特性において優れていることが見出された。

Description

ジベンゾホスホールオキシド誘導体およびその製造法
　本開示は、ジベンゾホスホールオキシド誘導体およびその製造法に関する。
　リン化合物は、その性質に起因して様々な用途において使用されている。
　本発明者らは、新規物質として、ｓｏｄｉｕｍ　５Ｈ－ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｐｈｏｓｐｈｉｎｄｏｌ－５－ｏｌａｔｅ（ナトリウム５Ｈ－ベンゾ［ｂ］ホスフィンドール－５－オラート；本明細書中においては、ジベンゾホスホールオキシナトリウムとも呼ぶ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 
を合成した。この化合物は、種々のジベンゾホスホールオキシド誘導体を作製するのに有用であることを見出した。
　本発明者らは、重合可能な基を含むジベンゾホスホールオキシド誘導体のモノマーを作製し、そのポリマーを調製することに成功した。このポリマーは、電気的特性において優れていることを見出した。
　本開示は、また、以下の項目を提供する。
　（項目１）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 
（ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
で示される化合物。
　（項目２）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 
で示される化合物。
　（項目３）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 
で示される化合物を製造する方法であって、溶媒中において、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 
とフェニルナトリウムとを反応させる工程を包含し、
　ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、
方法。
　（項目４）
　各Ｒ１が水素である、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
　（項目５）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 
を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 
で示される化合物と、ＲａＸ、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 
、Ｒｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｃ、ベンゾキノン、無機酸または有機酸とを反応させる工程を包含し、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　ＲＺは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルケニルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキニルカルボニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルケニルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキニルカルボニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｘは、ハロゲンであり、
　Ｒｂは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、
方法。
　（項目６）
　ＲＺが、置換もしくは非置換のアルケニル基であり、Ｒａが、置換もしくは非置換のアルケニル基である、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
　（項目７）
　ＲＺが、置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒｂが、置換もしくは非置換のアルキル基である、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
　（項目８）
　ＲＺが、置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒｃが、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基である、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
　（項目９）
　ＲＺが、水素であり、前記反応が、無機酸または有機酸と反応する工程を包含する、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
　（項目１０）
　各Ｒ１が水素である、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
　（項目１１）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 
を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 
で示される化合物と、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 
とを反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 
を得る工程を包含し、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、方法。
　（項目１２）
　各Ｒ１が水素である、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
　（項目１３）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 
を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 
で示される化合物と、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 
とを反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 
を得る工程、および
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 
を塩基と反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 
を得る工程、
を包含し、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、方法。
　（項目１４）
　各Ｒ１が水素である、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
　（項目１５）
　前記塩基が、水酸化ナトリウム、ナトリウムアルコキシド、ナトリウムアリールオキシド、水酸化カリウム、カリウムアルコキシド、およびカリウムアリールオキシドからなる群から選択される、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
　（項目１６）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 
を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 
で示される化合物と、Ｒｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｃとを反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 
を得る工程、および
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 
を
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 
と反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 
を得る工程、
を包含し、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｘは、ハロゲンであり、
　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｒ２は、水素またはメチルである、
方法。
　（項目１７）
　各Ｒ１が水素である、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
　（項目１８）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 
を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 
で示される化合物と、無機酸または有機酸とを反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 
を得る工程、および
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
を、Ｒ４－Ｃ≡ＣＨと反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 
を得る工程、
を包含し、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｒ４は、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、
方法。
　（項目１９）
　各Ｒ１が水素である、上記項目のいずれか一項に記載の方法。
　（項目２０）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 
（ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　ＲＺは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルケニルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキニルカルボニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
を有する化合物。
　（項目２１）
　ＲＺは、重合可能な基である、上記項目のいずれか一項に記載の化合物。
　（項目２２）
　ＲＺは、ラジカル重合可能基である、上記項目のいずれか一項に記載の化合物。
　（項目２３）
　ＲＺは、アリル基、置換アリル基、スチレン基、置換スチレン基、アクリル基、置換アクリル基、メタクリル基、または置換メタクリル基である、上記項目のいずれか一項に記載の化合物。
　（項目２４）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 
からなる群から選択される、化合物。
　（項目２５）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 
（ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
である、化合物。
　（項目２６）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
 
である、化合物。
　（項目２７）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 
（ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
である、化合物。
　（項目２８）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 
である、化合物。
　（項目２９）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 
（ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ２は、水素またはメチルである）
である、化合物。
　（項目３０）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
 
であり、Ｒ２は、水素またはメチルである、化合物。
　（項目３１）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
 
（ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ４は、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）である、化合物。
　（項目３２）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
 
である、化合物。
　（項目３３）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 
（ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｒ２は、水素またはメチルである）
を有するモノマーを重合して得られるポリマー。
　（項目３４）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 
を有するモノマーと、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
 
とを共重合して得られるポリマーであって、
　ここで、
　各Ｒ１、Ｒ１’は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　各Ｒｃ、Ｒｃ’は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｒ２、Ｒ２’は、それぞれ独立して、水素またはメチルである、
ポリマー。
　（項目３５）
　以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
 
を有するモノマーと、ラジカル重合可能基を有する化合物
とを共重合して得られるコポリマーであって、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　各Ｒ２は、それぞれ独立して、水素またはメチルである、
コポリマー。
　（項目３６）
　前記ラジカル重合可能基を有する化合物が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物、（メタ）アクリル酸塩、スチレンまたはアクリロニトリルである、上記項目のいずれか一項に記載のコポリマー。
　（項目３７）
　上記項目のいずれか一項に記載の化合物、または上記項目のいずれか一項に記載のポリマーまたはコポリマーを含む、曇り止め剤、難燃剤、電気／電子関係用部品、ＯＡ関連用部品、自動車用部品、電車用部品、航空機用部品、繊維、シート、フィルム、アクリルガラス、重合添加剤、またはリン付与剤。
　（項目３８）
　上記項目のいずれか一項に記載の化合物、または上記項目のいずれか一項に記載のポリマーまたはコポリマーの、曇り止め剤、難燃剤、電気／電子関係用部品、ＯＡ関連用部品、自動車用部品、電車用部品、航空機用部品、繊維、シート、フィルム、アクリルガラス、重合添加剤、またはリン付与剤としての使用。
　（項目３９）
　上記項目のいずれか一項に記載の化合物、または上記項目のいずれか一項に記載のポリマーまたはコポリマーと、適切な添加物とを混合して、曇り止め剤、難燃剤、電気／電子関係用部品、ＯＡ関連用部品、自動車用部品、電車用部品、航空機用部品、繊維、シート、フィルム、アクリルガラス、重合添加剤、またはリン付与剤を製造する方法。
　（項目４０）
　上記項目のいずれか一項に記載の化合物、または上記項目のいずれか一項に記載のポリマーまたはコポリマーを含む組成物を、曇り止め剤、難燃剤、電気／電子関係用部品、ＯＡ関連用部品、自動車用部品、電車用部品、航空機用部品、繊維、シート、フィルム、アクリルガラス、重合添加剤、またはリン付与剤として使用するステップを含む、曇り止めの方法、燃焼を困難にする方法、電気／電子関係用部品において使用する方法、ＯＡ関連用部品において使用する方法、自動車用部品において使用する方法、電車用部品において使用する方法、航空機用部品において使用する方法、繊維において使用する方法、シートにおいて使用する方法、フィルムにおいて使用する方法、アクリルガラスにおいて使用する方法、重合させる方法、またはリンを付与する方法。
　本開示において、上記の一つまたは複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得ることが意図される。本開示のなおさらなる実施形態および利点は、必要に応じて以下の詳細な説明を読んで理解すれば、当業者に認識される。
　本発明により、ジベンゾホスホール誘導体である新規化合物が提供される。この新規化合物により、種々のジベンゾホスホールオキシド誘導体を作製することができる。重合可能な基を含むジベンゾホスホールオキシド誘導体のモノマーを作製することができ、そのポリマーを調製することができる。このポリマーは、独特の電気的特性を有し得る。
図１は、実施例２の生成物のＧＣ－ＭＳスペクトルである。 図２は、実施例３の生成物のＧＣ－ＭＳスペクトルである。 図３は、実施例４の生成物のＧＣ－ＭＳスペクトルである。 図４は、実施例５の生成物のＧＣ－ＭＳスペクトルである。 図５は、実施例６の生成物のＧＣ－ＭＳスペクトルである。 図６は、実施例７の生成物のＧＣ－ＭＳスペクトルである。 図７は、実施例８の生成物のＧＣ－ＭＳスペクトルである。
　以下、本開示を最良の形態を示しながら説明する。本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。従って、単数形の冠詞（例えば、英語の場合は「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」など）は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。
　（用語の定義）
　本明細書における用語について以下に説明する。
　本明細書において「置換」とは、有機化合物のある特定の水素原子をほかの原子あるいは原子団で置き換えることをいう。
　本明細書において「置換基」とは、化学構造中で、他のものを置換した原子または官能基をいう。
　本明細書においては、特に言及がない限り、置換は、ある有機化合物または置換基中の１または２以上の水素原子を他の原子または原子団で置き換えるか、または二重結合もしくは三重結合とすることをいう。水素原子を１つ除去して１価の置換基に置換するかまたは単結合と一緒にして二重結合とすることも可能であり、そして水素原子を２つ除去して２価の置換基に置換するか、または単結合と一緒にして三重結合とすることも可能である。
　本開示における置換基としては、水素、ハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基、－ＯＨ基、－ＮＯ２基、－ＮＨ２基、－Ｃ（＝Ｏ）Ｈ基、アルキルカルボニル基、アルケニルカルボニル基、アルキニルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルケニルカルボニルオキシ基、アルキニルカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、およびエポキシ基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
 
が挙げられるがそれらに限定されない。置換基は、置換可能な場合、さらに置換されていてもよい。
　本明細書において、Ｃ１、Ｃ２、、、Ｃｎは、炭素数を表す（ここで、ｎは任意の正の整数を示す。）。従って、Ｃ１は炭素数１個の置換基を表すために使用される。
　本明細書において「アルキル（基）」とは、メタン、エタン、プロパンのような脂肪族炭化水素（アルカン）から水素原子が一つ失われて生ずる１価の基をいい、一般にＣｎＨ２ｎ＋１－で表される（ここで、ｎは正の整数である）。アルキルは、直鎖または分枝鎖であり得る。本明細書において「置換アルキル（基）」とは、上に規定する置換基によってアルキルのＨが置換されたアルキルをいう。これらの具体例は、Ｃ１～Ｃ２アルキル、Ｃ１～Ｃ３アルキル、Ｃ１～Ｃ４アルキル、Ｃ１～Ｃ５アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ７アルキル、Ｃ１～Ｃ８アルキル、Ｃ１～Ｃ９アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１１アルキルまたはＣ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２置換アルキル、Ｃ１～Ｃ３置換アルキル、Ｃ１～Ｃ４置換アルキル、Ｃ１～Ｃ５置換アルキル、Ｃ１～Ｃ６置換アルキル、Ｃ１～Ｃ７置換アルキル、Ｃ１～Ｃ８置換アルキル、Ｃ１～Ｃ９置換アルキル、Ｃ１～Ｃ１０置換アルキル、Ｃ１～Ｃ１１置換アルキルまたはＣ１～Ｃ２０置換アルキルであり得る。ここで、たとえばＣ１～Ｃ１０アルキルとは、炭素原子を１～１０個有する直鎖または分枝状のアルキルを意味し、メチル（ＣＨ３－）、エチル（Ｃ２Ｈ５－）、ｎ－プロピル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－）、イソプロピル（（ＣＨ３）２ＣＨ－）、ｎ－ブチル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、ｎ－ペンチル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、ｎ－ヘキシル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、ｎ－ヘプチル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、ｎ－オクチル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、ｎ－ノニル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、ｎ－デシル（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２などが例示される。また、たとえば、Ｃ１～Ｃ１０置換アルキルとは、Ｃ１～Ｃ１０アルキルであって、そのうち１または複数の水素原子が置換基により置換されているものをいう。
　「アルケニル（基）」は、１個または２個以上の炭素－炭素二重結合を含有する、直鎖状または分枝鎖状の不飽和炭化水素基を意味し、炭素原子数は２から６であり得る。「アルケニル基」の具体例としては、これらに限定されないが、例えば、ビニル基、１－プロピレニル基、２－プロピレニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、２－メチル－１－プロピレニル基、２－メチル－２－プロピレニル基等が挙げられる。
　「アルキニル（基）」は、１または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝の不飽和脂肪族炭化水素基を意味し、炭素原子数は２から６であり得る。具体的には、これらに限定されないが、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、１－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、３－ブチニル基、１－ペンチニル基、１－へキシニル基などが挙げられる。
　本明細書において、「脂環式（基）」とは、単環式または二環式の非芳香族の炭化水素環を意味し、一部不飽和結合を有するもの、一部架橋構造を有するもの、一部スピロ化されたものおよび１または２個のカルボニル構造を有するものも含む。炭素原子数は、３から２０であり得る。「脂環式基」は、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、およびシクロアルキニル基を包含する。「脂環式基」の具体例としては、これらに限定されないが、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキサジニル基、シクロヘプタジニル基、シクロオクタジニル基、アダマンチルまたはノルボルニル等が挙げられる。
　本明細書において、「アルコキシ（基）」とは、アルコール類のヒドロキシ基の水素原子が失われて生ずる１価の基をいい、一般にＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－で表される（ここで、ｎは１以上の整数である）。「置換アルコキシ（基）」とは、上に規定する置換基によってアルコキシのＨが置換されたアルコキシをいう。具体例としては、Ｃ１～Ｃ２アルコキシ、Ｃ１～Ｃ３アルコキシ、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ１～Ｃ５アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ７アルコキシ、Ｃ１～Ｃ８アルコキシ、Ｃ１～Ｃ９アルコキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１～Ｃ１１アルコキシ、Ｃ１～Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１～Ｃ２置換アルコキシ、Ｃ１～Ｃ３置換アルコキシ、Ｃ１～Ｃ４置換アルコキシ、Ｃ１～Ｃ５置換アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６置換アルコキシ、Ｃ１～Ｃ７置換アルコキシ、Ｃ１～Ｃ８置換アルコキシ、Ｃ１～Ｃ９置換アルコキシ、Ｃ１～Ｃ１０置換アルコキシ、Ｃ１～Ｃ１１置換アルコキシまたはＣ１～Ｃ２０置換アルコキシであり得る。ここで、たとえば、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシとは、炭素原子を１～１０個含む直鎖または分枝状のアルコキシを意味し、メトキシ（ＣＨ３Ｏ－）、エトキシ（Ｃ２Ｈ５Ｏ－）、ｎ－プロポキシ（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－）などが例示される。
　本明細書において、「アルコキシカルボニル（基）」とは、（アルコキシ）Ｃ（＝Ｏ）－基をいい、アルコキシは、上記「アルコキシ（基）」のとおりである。
　本明細書において、「アリール（基）」とは、芳香族炭化水素の環に結合する水素原子が１個離脱して生ずる基をいう。ベンゼンからはフェニル基（Ｃ６Ｈ５－）、トルエンからはトリル基（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４－）、キシレンからはキシリル基（（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ３－）、ナフタレンからはナフチル基（Ｃ１０Ｈ８－）が誘導される。炭素数は、６個～１２個のものが挙げられる。
　本明細書において、「ヘテロアリール（基）」は、酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群より選択される同一または異なる１～４個のヘテロ原子を含む単環または複数の環の芳香族ヘテロ環の基を意味する。５～１０個の原子を含み得る。
　本明細書において、「非アリールヘテロ環（基）」は、酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群より選択される同一または異なる１または２個のヘテロ原子を含む、単環式または二環式の非芳香族のヘテロ環の基を意味し、一部不飽和結合を有するもの、一部架橋された構造を有するものおよび一部スピロ化されたものを含む。４から２０個の原子で構成され得る。非アリールヘテロ環基は、アリールまたはヘテロアリールと縮合環を形成してもよい。例えば、Ｃ６－１０アリールまたは５員または６員のヘテロアリールと縮合した場合もヘテロ環に含まれる。また、当該非アリールヘテロ環基を構成するのに、１または２個のカルボニル、チオカルボニル、スルフィニルまたはスルホニルを含んでいてもよく、例えば、ラクタム、チオラクタム、ラクトン、チオラクトン、環状のイミド、環状のカルバメート、環状のチオカルバメート等の環状基も当該非アリールヘテロ環基に含まれる。「非アリールヘテロ環基」の具体例としては、これらに限定されるわけではないが、例えば、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ホモピペリジン、オキセタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等の基が挙げられる。
　本明細書において、「ハロゲン（基）」とは、周期表１７族（最近の定義では、１７族と呼んでいる）に属する、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、ヨウ素（Ｉ）などの元素の１価の基をいう。
　本明細書において、「アルキルカルボニル（基）」とは、カルボン酸からＯＨを除いてできる１価の基をいう。アルキルカルボニル基の代表例としては、アセチル（ＣＨ３ＣＯ－）、Ｃ２Ｈ５ＣＯ－などが挙げられる。アルキル部分の炭素数は、１個～６個などが挙げられる。「置換アルキルカルボニル（基）」とは、アシルの水素を上に定義される置換基で置換したものをいう。「アルケニルカルボニル（基）」は、「アルキルカルボニル（基）」のアルキル部分が、アルケニルである基であり、「アルキニルカルボニル（基）」は、「アルキルカルボニル（基）」のアルキル部分が、アルキニルである基である。
　本明細書において、「アリールカルボニル（基）」とは、カルボン酸からＯＨを除いてできる１価の基をいう。アリールカルボニル基の代表例としては、フェニルカルボニル（ＰｈＣＯ－）などが挙げられる。「置換アリールカルボニル（基）」とは、アリールの水素を上に定義される置換基で置換したものをいう。
　本明細書において、「重合可能な基」とは、重合が可能な任意の基をいい、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、配位重合、重縮合、重付加、付加縮合等の重合が可能な基が挙げられる。１つの実施形態において、ラジカル重合が可能な基（ラジカル重合可能基）が挙げられる。カチオン重合が可能な基（カチオン重合可能基）としては、電子供与性基を持つアルケンが挙げられ、ビニル基、環状エーテル基（エポキシド、オキセタン、テトラヒドロフラン等に基づく基）、環状アセタール（１，３－ジオキソラン等に基づく基）、ラクトン類（β－プロピオラクトン等に基づく基）などが挙げられる。アニオン重合が可能な基（アニオン重合可能基）としては、電子求引性基を持つアルケンが挙げられ、スチレン、アクリロニトリル、ニトロエチレン、シアノアクリレートに基づく基等が挙げられる。配位重合が可能な基（配位重合可能基）としては、チーグラーナッタ触媒などの触媒に配位して重合し得る基であり、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、アセチレン等に基づく基が挙げられる。重縮合が可能な基（重縮合可能基）としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートを与える基が挙げられる。重付加が可能な基（重付加可能基）としては、ポリウレタン、エポキシ樹脂を与える基が挙げられる。付加縮合が可能な基（付加縮合可能基）としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂を与える基が挙げられる。
　本明細書において、「ラジカル重合可能基」とは、ラジカル反応により重合する任意の基をいう。代表的な例としては、置換基において末端に不飽和二重結合を有する基などを挙げることができるがこれに限定されない。このようなラジカル重合可能基としては、アリル基、置換アリル基、スチレン基、置換スチレン基、アクリル基、置換アクリル基、メタクリル基、置換メタクリル基等を挙げることができるがこれらに限定されない。
　本明細書において「スチレン基」は、スチレンから水素原子が一つ失われて生ずる１価の基をいい、失われる水素原子は、フェニル環上でも、エチレン部分でもよい。
　本明細書において「アクリル基」は、ＣＨ２＝ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－基をいう。
　本明細書において「メタクリル基」は、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－基をいう。
　本明細書において、「ポリマー」とは、重合体ともいい、１種または数種の原子あるいは原子団を構成単位とし、これが互いに数多く繰り返し連結されている分子からなる物質であって、その分子の構成単位の繰り返し数が非常に多く、その物質のある物理的性質が１個あるいは数個の構成単位の増減によって変化しない物質である。ポリマーとして、ホモポリマーおよびコポリマーを挙げることができる。
　本明細書において「モノマー」とは、単量体ともいい、重合反応により高分子の基本構造の構成単位となり得る化合物をいう。１種のモノマーが複数種の構成単位を作る場合もある。本開示のモノマーはこの他、ラジカル重合を介して他の物質に結合することもできる。
　本明細書において「ホモポリマー」とは、単独重合体ともいい、単一のモノマーを用いて行う重合により得られるポリマーをいう。
　本明細書において「コポリマー」とは、共重合体ともいい、複数のモノマーを用いて行う重合により得られるポリマーをいう。本開示の代表的な実施形態では、本開示のモノマーとは異なるモノマーとの共重合で形成されたものでよい。本開示のモノマーと異なるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物、（メタ）アクリル酸塩、スチレンまたはアクリロニトリルなどが挙げられる。
　本明細書において「重合」とは、低分子化合物（モノマー）から高分子化合物（ポリマー）が生成する反応をいう。
　本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸をいう。
　本明細書において「酸ハロゲン化物」とは、酸ハライドともいい、カルボン酸のカルボキシル基に含まれるＯＨ基をハロゲンで置換した化合物をいう。ハロゲンの種類により、酸フッ化物、酸塩化物、酸臭化物、および酸ヨウ化物の４種が存在する。
　本明細書において「塩基」とは、ブレンステッド－ローリーの定義によるものを指し、プロトンを受け取る物質をいう。塩基としては、水酸化ナトリウム、ナトリウムアルコキシド、ナトリウムアリールオキシド、水酸化カリウム、カリウムアルコキシド、およびカリウムアリールオキシドが挙げられる。
　本明細書において「アルカリ金属」とは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムおよびフランシウムをいう。
　本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸、メタクリル酸、またはその両方を示す。
　本明細書において、「添加剤」とは、任意の物質に添加される物質をいう。
　本明細書において「曇り止め剤」とは、ある材料（例えば、ポリアクリル酸）の透明度を保つ物質をいい、透明性の保持は、代表的に、物質の表面をより疎水性にすることによる。
　本明細書において「リン付与剤」とは、ある物質に対してリン成分を付与する物質をいい、代表的に、ある物質に対してリンを含む基を結合させることにより達成される。（メタ）アクリル基を有するリン付与剤は、ラジカル重合可能基を有する化合物に対して、ラジカル重合により、リンを含む基を結合させることができる。リン付与剤は、例えば、肥料、農薬、医薬、殺虫剤、火薬、電子材料、触媒、難燃剤、金属表面処理剤、洗剤、不凍液、界面活性剤、消泡剤、および潤滑剤などの製造において使用され得る。
　本開示の化合物は、塩を包含する。例えば、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムまたはカリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウム等）、マグネシウム、遷移金属（亜鉛、鉄等）、アンモニウム、有機塩基およびアミノ酸との塩、または無機酸（塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、リン酸またはヨウ化水素酸等）、および有機酸（酢酸、トリフルオロ酢酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸、グルタル酸、リンゴ酸、安息香酸、フタル酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸またはエタンスルホン酸等）との塩が挙げられる。これらの塩は、通常行われる方法によって形成させることができる。
　本開示の化合物は、特定の異性体に限定するものではなく、全ての可能な異性体（ケト－エノール異性体、イミン－エナミン異性体、ジアステレオ異性体、光学異性体および回転異性体等）やラセミ体を含むものである。
　本開示の化合物の一つ以上の水素、炭素または他の原子は、水素、炭素または他の原子の同位体で置換され得る。本開示の化合物は、本開示の化合物のすべての放射性標識体を包含する。本開示の化合物に組み込まれ得る同位体の例としては、それぞれ２Ｈ、３Ｈ、１１Ｃ、１３Ｃ、１４Ｃ、１５Ｎ、１８Ｏ、１７Ｏ、３１Ｐ、３２Ｐ、３５Ｓ、１８Ｆ、１２３Ｉおよび３６Ｃｌのように、水素、炭素、窒素、酸素、リン、硫黄、フッ素、ヨウ素および塩素が包含される。
　（好ましい実施形態の説明）
　以下に本開示の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、本開示のよりよい理解のために提供されるものであり、本開示の範囲は以下の記載に限定されるべきでないことが理解される。従って、当業者は、本明細書中の記載を参酌して、本開示の範囲内で適宜改変を行うことができることは明らかである。また、本開示の以下の実施形態は単独でも使用されあるいはそれらを組み合わせて使用することができることが理解される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
 
（ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
で示される化合物が提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
 
で示される化合物が提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
 
で示される化合物を製造する方法であって、溶媒中において、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
 
とフェニルナトリウムとを反応させる工程を包含し、
　ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、方法が提供される。
　上記方法において、各Ｒ１が水素である。
　上記方法において、溶媒としては、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン（ＥＤＣ）、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、酢酸エチル等が挙げられる。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
 
を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
 
で示される化合物と、ＲａＸ、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
 
、Ｒｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｃ、ベンゾキノン、無機酸または有機酸とを反応させる工程を包含し、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　ＲＺは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルケニルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキニルカルボニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルケニルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキニルカルボニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｘは、ハロゲンであり、
　Ｒｂは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、方法が提供される。
　上記方法において、ＲＺが、置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒａが、置換もしくは非置換のアルキル基である。例えば、Ｒａは、ｎ－ブチルである。
　上記方法において、ＲＺが、置換もしくは非置換のアルケニル基であり、Ｒａが、置換もしくは非置換のアルケニル基である。例えば、Ｒａは、アリルである。
　上記方法において、ＲＺが、置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒｂが、置換もしくは非置換のアルキル基である。例えば、Ｒｂは、プロピレンオキシドである。
　上記方法において、ＲＺが、置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒｃが、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基である。例えば、Ｒｃは、水素、－Ｃｌ、またはメチルである。各Ｒｃが、水素である場合、Ｒｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｃは、ホルムアルデヒドであるが、これは、パラホルムアルデヒド（ＣＨ２Ｏ）ｎも含む（ｎは任意の整数である）。
　上記方法において、ＲＺが、水素であり、前記反応が、無機酸または有機酸と反応する工程を包含する。
　上記方法において、各Ｒ１が水素である。
　上記方法において、溶媒としては、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン（ＥＤＣ）、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、酢酸エチル等が挙げられる。
　上記方法において、反応温度は、室温である。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
 
を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
 
で示される化合物と、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
 
とを反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
 
を得る工程を包含し、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、方法が提供される。
　上記方法において、各Ｒ１が水素である。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
 
を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
で示される化合物と、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
 
とを反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
 
を得る工程、および
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
 
を塩基と反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
 
を得る工程、
を包含し、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、方法が提供される。
　上記方法において、各Ｒ１が水素である。
　上記方法において、前記塩基が、水酸化ナトリウム、ナトリウムアルコキシド、ナトリウムアリールオキシド、水酸化カリウム、カリウムアルコキシド、およびカリウムアリールオキシドからなる群から選択される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
 
を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
 
で示される化合物と、Ｒｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｃとを反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
 
を得る工程、および
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
 
を
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
 
と反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
 
を得る工程、
を包含し、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｘは、ハロゲンであり、
　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｒ２は、水素またはメチルである、方法が提供される。
　上記方法において、各Ｒ１が水素である。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
 
を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
 
で示される化合物と、無機酸または有機酸とを反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
 
を得る工程、および
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
 
を、Ｒ４－Ｃ≡ＣＨと反応させて、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
 
を得る工程、
を包含し、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｒ４は、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、方法が提供される。
　上記方法において、各Ｒ１が水素である。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
 
（ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　ＲＺは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルケニルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキニルカルボニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
を有する化合物が提供される。
　上記式において、ＲＺは、重合可能な部分である。
　上記式において、ＲＺは、ラジカル重合可能基である。
　上記式において、ＲＺは、アリル基、置換アリル基、スチレン基、置換スチレン基、アクリル基、置換アクリル基、メタクリル基、置換メタクリル基である。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
 
からなる群から選択される、化合物が提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
 
（ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
である、化合物が提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
 
である、化合物が提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
 
（ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
である、化合物が提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
 
である、化合物が提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
 
（ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ２は、水素またはメチルである）
である、化合物が提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
 
であり、Ｒ２は、水素またはメチルである、化合物が提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
 
（ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ４は、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）である、化合物が提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
 
である、化合物が提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
 
（ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｒ２は、水素またはメチルである）
を有するモノマーを重合して得られるポリマーが提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
 
を有するモノマーと、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
 
とを共重合して得られるポリマーであって、
　ここで、
　各Ｒ１、Ｒ１’は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　各Ｒｃ、Ｒｃ’は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　Ｒ２、Ｒ２’は、それぞれ独立して、水素またはメチルである、
る、ポリマーが提供される。
　本開示において、以下の式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
 
を有するモノマーと、ラジカル重合可能基を有する化合物
とを共重合して得られるコポリマーであって、
　ここで、
　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
　各Ｒ２は、それぞれ独立して、水素またはメチルである、コポリマーが提供される。
　上記コポリマーにおいて、前記ラジカル重合可能基を有する化合物が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物、（メタ）アクリル酸塩、スチレンまたはアクリロニトリルである。
　本開示のコポリマーは、独特な比誘電率を有し得る。本開示のモノマーを含むことにより、対応のジフェニル体のホモポリマーの比誘電率を調整することが可能である。１つの実施形態において、対応のジフェニル体のホモポリマーと比較して、比誘電率が低下（絶縁性が向上）し得る。
　本開示において、上記ポリマーを含む、曇り止め剤、難燃剤、電気／電子関係用部品、ＯＡ関連用部品、自動車用部品、電車用部品、航空機用部品、繊維、シート、フィルム、アクリルガラス、重合添加剤、またはリン付与剤が提供される。
　（五員環中間体の調製）
　本開示は、トリフェニルホスフィンオキサイド誘導体から、五員環中間体ジベンゾホスホールオキシナトリウム誘導体を生成する方法を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
 
（Ｒ１は、明細書中に記載されるとおりである）。１つの－Ｃ６（Ｒ１）５基の脱離、２つのＲ１基の脱離と２つのフェニル基の結合が生じて、五員環中間体ジベンゾホスホールオキシナトリウム誘導体が生成すると考えられる。
　（種々の求電子剤との反応）
　本開示の五員環中間体ジベンゾホスホールオキシナトリウム誘導体は、種々の求電子剤と反応して種々のジベンゾホスホールオキシド誘導体を与える。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
 
（Ｎｕは、求電子剤であり、Ｒ１、ＲＺは、明細書中に記載されるとおりである。）
　例えば、臭化ブチル、アセチルクロリド、プロピレンオキシド、パラホルムアルデヒドとの反応により、以下の化合物が合成され得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
　（モノマーの合成）
　本開示は、本開示の五員環中間体ジベンゾホスホールオキシナトリウム誘導体を使用して、種々の五員環中間体構造を有するモノマーを作製する方法を提供する。例えば、以下のようにしてモノマーを合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
　（ポリマーの調製）
　本開示は、上記のモノマーからポリマーを調製することができる。重合は、単独重合であっても、共重合であっても良い。重合はラジカル重合により行い得る。重合開始剤としては、アゾ化合物系熱重合開始剤として、アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスジメチルバレロニトリル（ＡＤＶＮ）、アゾビスメチルブチロニトリル（ＡＭＢＮ）等が挙げられ、有機過酸化物系熱重合開始剤として、過酸化ベンゾイル（ジベンゾイルパーオキサイド）（ＢＰＯ）、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）、クメンヒドロペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルヒドロペルオキシド等が挙げられる。
　（ポリマーの性質）
　本開示のポリマーは、リンを含むとともに、芳香環を含んでいるので、独特の電気特性およびガラス転移温度を有し得る。
　（用途）
　本開示の有機リン化合物は、他の有機リン化合物を作製するための原料として有用である。本開示の有機リン化合物はまた、金属錯体を形成するための原料として有用である。本開示の有機リン化合物はまた、曇り止め剤、難燃剤、電気／電子関係用部品、ＯＡ関連用部品、自動車用部品、電車用部品、航空機用部品または繊維、シート、フィルム、またはアクリルガラス、重合添加剤、表面改質剤などに使用され得る。さらに、リチウムイオン二次電池の材料や金属抽出剤、排水処理剤などにも使用され得る。
　本開示の化合物、ホモポリマーまたはコポリマーは、リンを含んでおり、難燃剤として有用であり得る。本開示の化合物またはその塩が固体（例えば、粉末）である場合、取り扱いが容易であり、容易に適量で使用することができる。液体である場合よりも無駄を少なくし得る。
　本開示のホモポリマーまたはコポリマーは、難燃性であり、電気／電子関係用部品、ＯＡ関連用部品、自動車用部品、電車用部品、航空機用部品または繊維等において有用である。
　本開示の重合可能基を有する化合物は、重合可能であり、重合添加剤として生成するポリマーの性質を変更させることができる。本開示の化合物またはその塩が固体（例えば、粉末）である場合、取り扱いが容易であり、容易に適量で使用することができる。液体である場合よりも無駄を少なくし得る。
　本開示の化合物は、物体の表面に結合することが可能であり、表面改質剤として表面の性質を変更させることができる。本開示の化合物が固体（例えば、粉末）である場合、取り扱いが容易であり、容易に適量で使用することができる。液体である場合よりも無駄を少なくし得る。
　１つの局面において、本開示は、上記本開示の化合物を含む、リン付与剤を提供する。本開示のリン付与剤は、肥料、農薬、医薬、殺虫剤、火薬、電子材料、触媒、難燃剤、金属表面処理剤、洗剤、不凍液、界面活性剤、消泡剤、および潤滑剤などの製造において使用され得る。本開示の化合物が固体（例えば、粉末）である場合、取り扱いが容易であり、容易に適量で使用することができる。液体である場合よりも無駄を少なくし得る。
　本開示のラジカル重合を容易に行い得る（メタ）アクリル酸部分を含む化合物は、他の物質に容易にリンを付与することが可能である。リンが付与される対象は、（メタ）アクリル酸部分に生じるラジカルが反応し得る任意のものでよい。本開示の化合物またはその塩が固体（例えば、粉末）である場合、取り扱いが容易であり、容易に適量で使用することができる。液体である場合よりも無駄を少なくし得る。
　１つの局面において、本開示は、上記本開示の化合物を使用する表面処理方法を提供する。この表面処理方法は、表面の吸水性を低下させ得る。前記方法は、前記表面に、本開示の化合物を重合させる工程を包含し得る。前記表面は、樹脂またはガラスであり得る。本開示の化合物が固体（例えば、粉末）である場合、取り扱いが容易であり、容易に適量で使用することができる。液体である場合よりも無駄を少なくし得る。
　本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願などの参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。
　以上、本発明を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供したものではない。したがって、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
　以下の実施例・比較例に従って本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定解釈されるものではなく、各実施例に開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施例も、本発明の範囲に含まれるものとする。
　また、本明細書中で用いる略語は以下の意味を表す。
ＧＣ－ＭＳ：ガスクロマトグラフ質量分析計
ＮＭＲ：核磁気共鳴
Ｐｈ：フェニル基
ｒｔ：室温（たとえば１５℃～２５℃）
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
　本開示の化合物およびその合成を、以下の実施例によってさらに説明する。特定の例では、一般名を使用し、これらの一般名が当業者に認識されると理解される。
　測定機器
　以下の実験で使用しているＧＣ、ＧＣ－ＭＳ、ＮＭＲは全て以下の機器を用いて測定を行った。
　Ｖａｒｉａｎ　２２０－ＭＳ
　使用カラム　Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製　ＤＢ－５
　ＮＭＲ　ＪＥＯＬ　ＪＮＭ－ＥＣＸ　ＦＴ　ＮＭＲまたはＪＥＯＬ　ＪＮＭ－ＥＣＳ　ＦＴ　ＮＭＲ
　使用した試薬について
　トリフェニルホスフィンオキサイド
　北興化学社製のトリフェニルホスフィンオキサイドを使用した。
　エピクロロヒドリン
　株式会社大阪ソーダ製のものを使用した。
MC-4
　片山化学工業株式会社製のMC-4を使用した。
　その他汎用試薬、汎用溶剤はシグマアルドリッチジャパン社製のものを使用した。
　（実施例１）五員環中間体Ａの調製
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
 
　フェニルナトリウム（６．２　ｍｍｏｌ）にトリフェニルホスフィンオキサイド（５．０　ｍｍｏｌ　ｉｎ　ＴＨＦ）を添加し、室温で２０時間撹拌した。３１Ｐ　ＮＭＲにより目的物（中間体Ａ）の生成を確認した。
　３１Ｐ　ＮＭＲ（ＮＯＮＥ、１６１　ＭＨｚ）＝δ１０１．８。
　種々の求電子剤との反応
　（実施例２）臭化ブチル
　２０ｍＬシュレンク管に臭化ブチル（２ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で中間体Ａ（１
　ｍｍｏｌ）を添加した。室温で１時間撹拌後、飽和塩化アンモニウム水溶液（３　ｍＬ）でクエンチした。酢酸エチル（４ｍＬ）を加えて有機物を抽出し、ＧＣ－ＭＳ、３１Ｐ
　ＮＭＲ測定を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
 
ＧＣ－ＭＳ：２５７［Ｍ＋１］、２１４、１９９、１６５、１５２、１２６、８６、４７３１Ｐ　ＮＭＲ（ＮＯＮＥ、１６１ＭＨｚ）＝δ３９．４。図１にＧＣ－ＭＳスペクトルを示す。
　（実施例３）アセチルクロリド
　２０ｍＬシュレンク管にアセチルクロリド（２ｍｍｏｌ）を入れて氷冷し、窒素気流下で中間体Ａ（１ｍｍｏｌ）を添加した。室温まで上昇させて１時間撹拌後、飽和塩化アンモニウム水溶液（３ｍＬ）でクエンチした。酢酸エチル（４ｍＬ）を加えて有機物を抽出し、ＧＣ－ＭＳ測定を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
 
　ＧＣ－ＭＳ：２４２［Ｍ］、２００、１９９、１５２、４３。図２にＧＣ－ＭＳスペクトルを示す。
　（実施例４）プロピレンオキシド
　２０ｍＬシュレンク管にプロピレンオキシド（２ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で中間体Ａ（１ｍｍｏｌ）を添加した。室温で１時間撹拌後、飽和塩化アンモニウム水溶液（３ｍＬ）でクエンチした。酢酸エチル（４ｍＬ）を加えて有機物を抽出し、ＧＣ－ＭＳ、３１Ｐ　ＮＭＲ測定を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
 
　３１Ｐ　ＮＭＲ（ＮＯＮＥ、１６１ＭＨｚ）＝δ４１．７
　ＧＣ－ＭＳ　：　２５９［Ｍ＋１］、２４１、２１４、１９９、１５２、１０７、４７。図３にＧＣ－ＭＳスペクトルを示す。
　（実施例５）ホルムアルデヒド
　２０ｍＬシュレンク管にパラホルムアルデヒド（２ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で中間体Ａ（１ｍｍｏｌ）を添加した。室温で１時間撹拌後、飽和塩化アンモニウム水溶液（３ｍＬ）でクエンチした。酢酸エチル（４ｍＬ）を加えて有機物を抽出し、ＧＣ－ＭＳ測定を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
 
　ＧＣ－ＭＳ　：　２３０［Ｍ］、２１１、１６８、１３６、９７、５６。図４にＧＣ－ＭＳスペクトルを示す。
　モノマーの合成
　（実施例６）アリル基
　２０ｍＬシュレンク管にアリルブロミド（２ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で中間体Ａ（１ｍｍｏｌ）を添加した。室温で１時間撹拌後、飽和塩化アンモニウム水溶液（３ｍＬ）でクエンチした。酢酸エチル（４ｍＬ）を加えて有機物を抽出し、ＧＣ－ＭＳ測定を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
 
　ＧＣ－ＭＳ：２４０［Ｍ］、１９９、１５２、９８、４７。図５にＧＣ－ＭＳスペクトルを示す。
　（実施例７）エポキシ基
　２０ｍＬシュレンク管にエピクロロヒドリン（１０ｍｍｏｌ）を入れ、窒素気流下で中間体Ａ（１ｍｍｏｌ）を添加した。室温で１時間撹拌後、水（３ｍＬ）でクエンチした。トルエン（４ｍＬ）を加えて有機物を抽出した。懸濁したトルエン層を取り出し、アセトンを加えて均一にしてＧＣ－ＭＳ測定を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
 
　ＧＣ－ＭＳ：２５６［Ｍ］、２２７、２００、１９９、１５２、７７、４７。図６にＧＣ－ＭＳスペクトルを示す。
　（実施例８）メタクリル基
　実施例５で得られた反応混合物５０ｍｇをトルエン（３ｍＬ）に溶解させた。溶液にトリエチルアミン（１ｍＬ）とメタクリル酸クロリド（１ｍＬ）を添加し、室温で１時間撹拌した。反応溶液を酢酸エチル溶解／水酸化ナトリウム水溶液（１Ｍ）で分液し、有機層を濃縮した。生成物を酢酸エチルに溶解させてＧＣ－ＭＳ測定し、目的のメタクリル化合物（ＭＣ－６）が生成していることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
 
　ＧＣ－ＭＳ：２９８［Ｍ］、２６８、２４０、２００、１９９、１５３、１５２、８７、６９、４１。図７にＧＣ－ＭＳスペクトルを示す。
　この反応においては、ジフェニル体（ＭＣ－４）が副生成物として含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
　以下のポリマーを調製した。
　（比較例１）ＭＣ－４ポリマー
　ＭＣ－４　２０．０ｇを２００ｍＬセパラブルフラスコに秤量し、４倍重量の２－ブタノンを加え、よく撹拌した。脱気と窒素置換を行った後、４０℃となるよう加温した。過酸化ベンゾイルを０．２２ｇ加えた後、８０℃まで反応容器内の温度を昇温し、２０時間反応した。反応終了後、反応溶液をヘキサンに滴下し、生成したポリマーを析出させた。析出したポリマーをイオン交換水で水洗した。ポリマーを真空乾燥器で乾燥した。得られたポリマーの重量平均分子量、誘電率を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000143
　（実施例９）新規モノマー（ＭＣ－６）＋ＭＣ－４のコポリマー
　実施例８の方法で得られる新規モノマー（ＭＣ－６）とＭＣ－４の混合物（２０．０ｇ）を２００ｍＬセパラブルフラスコに秤量し、４倍重量の２－ブタノンを加え、よく撹拌した。ここで、この混合物中のＭＣ－６とＭＣ－４との比率は、ＧＣおよび３１Ｐ　ＮＭＲの測定から、５０％ずつである。脱気と窒素置換を行った後、４０℃となるよう加温した。過酸化ベンゾイルを０．２２ｇ加えた後、８０℃まで反応容器内の温度を昇温し、２０時間反応した。反応終了後、反応溶液をヘキサンに滴下し、生成したポリマーを析出させた。析出したポリマーをイオン交換水で水洗した。ポリマーを真空乾燥器で乾燥した。得られたポリマーの重量平均分子量、誘電率を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000144
　ポリマー評価結果を以下にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000145
 
　使用した機器は以下との通りである。
・ＧＰＣ　東ソー　ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ　カラム：ＴＳＫ　ｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＡＷ２５００　　６．０×１５０
・誘電率　東陽テクニカ　誘電率測定システム　ＷＫＲ６５１０Ｐ
　　　測定周波数：１ＭＨｚ　測定温度：２５°Ｃ
　本開示のモノマー（ＭＣ－６）を含む場合、対応するジフェニル体のホモポリマーよりも、誘電率が低下（絶縁性が向上）することが示されている。
　以上のように、本発明の好ましい実施形態を用いて本発明を例示してきたが、本発明は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。本願は、日本国出願である特願２０１９－１４１２２６（２０１９年７月３１日出願）に対して優先権を主張するものであり、その内容はその全体が本明細書において参考として援用される。本明細書において引用した特許、特許出願および他の文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願および他の文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様に、その内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。
　新規な有機リン化合物を提供する。重合可能な基を含む新規な有機リン化合物を提供し、新規なホモポリマーおよびコポリマーを提供する。電気的特性に優れたホモポリマーおよびコポリマーを提供する。

Claims (37)

  1. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     
    （ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
    で示される化合物。
  2. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     
    で示される化合物。
  3. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     
    で示される化合物を製造する方法であって、溶媒中において、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     
    とフェニルナトリウムとを反応させる工程を包含し、
    　ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、
    方法。
  4. 　各Ｒ１が水素である、請求項３に記載の方法。
  5. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     
    を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     
    で示される化合物と、ＲａＸ、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     
    、Ｒｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｃ、ベンゾキノン、無機酸または有機酸とを反応させる工程を包含し、
    　ここで、
    　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　ＲＺは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルケニルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキニルカルボニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　Ｒａは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルケニルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキニルカルボニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　Ｘは、ハロゲンであり、
    　Ｒｂは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、
    方法。
  6. 　ＲＺが、置換もしくは非置換のアルケニル基であり、Ｒａが、置換もしくは非置換のアルケニル基である、請求項５に記載の方法。
  7. 　ＲＺが、置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒｂが、置換もしくは非置換のアルキル基である、請求項５に記載の方法。
  8. 　ＲＺが、置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒｃが、水素、または置換もしくは非置換のアルキル基である、請求項５に記載の方法。
  9. 　ＲＺが、水素であり、前記反応が、無機酸または有機酸と反応する工程を包含する、請求項５に記載の方法。
  10. 　各Ｒ１が水素である、請求項５～９のいずれか１項に記載の方法。
  11. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     
    を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     
    で示される化合物と、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     
    とを反応させて、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     
    を得る工程を包含し、
    　ここで、
    　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、方法。
  12. 　各Ｒ１が水素である、請求項１１に記載の方法。
  13. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     
    を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     
    で示される化合物と、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
     
    とを反応させて、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
     
    を得る工程、および
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
     
    を塩基と反応させて、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
     
    を得る工程、
    を包含し、
    　ここで、
    　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、方法。
  14. 　各Ｒ１が水素である、請求項１３に記載の方法。
  15. 　前記塩基が、水酸化ナトリウム、ナトリウムアルコキシド、ナトリウムアリールオキシド、水酸化カリウム、カリウムアルコキシド、およびカリウムアリールオキシドからなる群から選択される、請求項１３または１４に記載の方法。
  16. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
     
    を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
     
    で示される化合物と、Ｒｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｃとを反応させて、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
     
    を得る工程、および
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
     
    を
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
     
    と反応させて、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
     
    を得る工程、
    を包含し、
    　ここで、
    　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　Ｘは、ハロゲンであり、
    　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　Ｒ２は、水素またはメチルである、
    方法。
  17. 　各Ｒ１が水素である、請求項１６に記載の方法。
  18. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
     
    を有する化合物を製造する方法であって、以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
     
    で示される化合物と、無機酸または有機酸とを反応させて、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
     
    を得る工程、および
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
     
    を、Ｒ４－Ｃ≡ＣＨと反応させて、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
     
    を得る工程、
    を包含し、
    　ここで、
    　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　Ｒ４は、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される、
    方法。
  19. 　各Ｒ１が水素である、請求項１８に記載の方法。
  20. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
     
    （ここで、
    　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　ＲＺは、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルケニルカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキニルカルボニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
    を有する化合物。
  21. 　ＲＺは、重合可能な基である、請求項２０に記載の化合物。
  22. 　ＲＺは、ラジカル重合可能基である、請求項２０に記載の化合物。
  23. 　ＲＺは、アリル基、置換アリル基、スチレン基、置換スチレン基、アクリル基、置換アクリル基、メタクリル基、または置換メタクリル基である、請求項２０または２１に記載の化合物。
  24. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
     
    からなる群から選択される、化合物。
  25. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
     
    （ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
    である、化合物。
  26. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
     
    である、化合物。
  27. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
     
    （ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）
    である、化合物。
  28. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
     
    である、化合物。
  29. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
     
    （ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ２は、水素またはメチルである）
    である、化合物。
  30. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
     
    であり、Ｒ２は、水素またはメチルである、化合物。
  31. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
     
    （ここで、各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ４は、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択される）である、化合物。
  32. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
     
    である、化合物。
  33. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
     
    （ここで、
    　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　Ｒ２は、水素またはメチルである）
    を有するモノマーを重合して得られるポリマー。
  34. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
     
    を有するモノマーと、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
     
    とを共重合して得られるポリマーであって、
    　ここで、
    　各Ｒ１、Ｒ１’は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　各Ｒｃ、Ｒｃ’は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　Ｒ２、Ｒ２’は、それぞれ独立して、水素またはメチルである、
     
    ポリマー。
  35. 　以下の式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
     
    を有するモノマーと、ラジカル重合可能基を有する化合物
    とを共重合して得られるコポリマーであって、
    　ここで、
    　各Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　各Ｒｃは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換の脂環式基、置換もしくは非置換の非アリールヘテロ環基、置換もしくは非置換のアリール基、および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群から選択され、
    　各Ｒ２は、それぞれ独立して、水素またはメチルである、
    コポリマー。
  36. 　前記ラジカル重合可能基を有する化合物が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物、（メタ）アクリル酸塩、スチレンまたはアクリロニトリルである、請求項３５に記載のコポリマー。
  37. 　請求項２０～３１のいずれか一項に記載の化合物、または請求項３２～３４のいずれか一項に記載のポリマーまたはコポリマーを含む、曇り止め剤、難燃剤、電気／電子関係用部品、ＯＡ関連用部品、自動車用部品、電車用部品、航空機用部品、繊維、シート、フィルム、アクリルガラス、重合添加剤、またはリン付与剤。
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