TW202140572A - 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜 - Google Patents

經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜 Download PDF

Info

Publication number
TW202140572A
TW202140572A TW110125447A TW110125447A TW202140572A TW 202140572 A TW202140572 A TW 202140572A TW 110125447 A TW110125447 A TW 110125447A TW 110125447 A TW110125447 A TW 110125447A TW 202140572 A TW202140572 A TW 202140572A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
subclass
alkyl
acyl
sub
Prior art date
Application number
TW110125447A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI758209B (zh
Inventor
馬修 艾倫 伯恩
克里斯多夫 哈崙 柏克
彼得 伯恩 麥肯力
珍妮佛 A 費雪
艾督鐸 加勒斯 科佛
伊蓮 碧翠絲 麥肯力
羅伯 約瑟夫 麥爾斯基
衛斯理 韋恩 馬克康乃爾
大衛 威廉 諾門
塔巴沙 史登斯
王斌
Original Assignee
美商伊士曼化學公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 美商伊士曼化學公司 filed Critical 美商伊士曼化學公司
Publication of TW202140572A publication Critical patent/TW202140572A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI758209B publication Critical patent/TWI758209B/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/16—Preparation of mixed organic cellulose esters, e.g. cellulose aceto-formate or cellulose aceto-propionate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B23/08—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/24—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using solvents or swelling agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C08L1/12—Cellulose acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C08L1/14—Mixed esters, e.g. cellulose acetate-butyrate
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/84—Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K50/846—Passivation; Containers; Encapsulations comprising getter material or desiccants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/86—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/516—Oriented mono-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105—Thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/206—Organic displays, e.g. OLED
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/10—Esters of organic acids
    • C08J2301/12—Cellulose acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/035—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133638—Waveplates, i.e. plates with a retardation value of lambda/n
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2413/00—Indexing scheme related to G02F1/13363, i.e. to birefringent elements, e.g. for optical compensation, characterised by the number, position, orientation or value of the compensation plates
    • G02F2413/13—Positive birefingence

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本文揭示具有複數個新戊醯基取代基及複數個芳基-醯基取代基之經位向選擇取代之纖維素酯以及其製備方法。該等纖維素酯可適用於諸如+A光學膜及/或+C光學膜等膜。利用該等纖維素酯製得之光學膜具有多種商業應用，例如用作液晶顯示器中之補償膜、及/或用於產生3維技術中所用之圓偏光之波片。

Description

經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜
本申請案概言之係關於纖維素酯組合物、製備纖維素酯組合物之方法及自其產生之光學膜。
諸如三乙酸纖維素(「CTA」或「TAC」)、乙酸丙酸纖維素(「CAP」)及乙酸丁酸纖維素(「CAB」)等纖維素酯用於液晶顯示器(「LCD」)工業之眾多種膜中。其最尤其用作與偏振器片聯合使用之保護性及補償膜。該等膜通常可藉由溶劑澆鑄製得，且然後將其層壓至經定向之碘化聚乙烯醇(「PVOH」)偏振膜之任一側，以保護PVOH層免受刮擦及濕氣侵入，同時亦增加結構剛性。在用作補償膜(亦稱為波片)時，其可與偏振器堆疊一起層壓或以其他方式包括在偏振器與液晶層之間。波片可用於改良LCD之反差比、寬視角及色移性能。儘管LCD技術已取得顯著進步，但仍需要改良。
本申請案揭示經位向選擇取代之纖維素酯，其包含： (a) 複數個發色團-醯基取代基；及 (b) 複數個新戊醯基取代基， 其中該纖維素酯具有約0至約0.9範圍內之羥基取代度(「DSOH 」)， 其中該纖維素酯具有約0.1至約1.2範圍內之新戊醯基取代度(「DSPv 」)， 其中該纖維素酯具有約0.4至約1.6範圍內之發色團-醯基取代度(「DSCh 」)，且 其中該位向選擇性使得C2及C3處之發色團-醯基取代度(「C2DSCh 」及「C3DSCh 」)之總和減去C6處之發色團-醯基取代度(「C6DSCh 」)介於約0.5與約1.6之間 其中發色團-醯基選自 (i)    (C6-20 )芳基-醯基，其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代； (ii)   雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代； (iii)
Figure 02_image001
，其中芳基係C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；或 (iv)
Figure 02_image003
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代， 其中每一R1 皆獨立地選自硝基；氰基；(C1-6 )烷基；鹵代(C1-6 )烷基；(C6-20 )芳基-CO2 -；(C6-20 )芳基；(C1-6 )烷氧基；鹵代(C1-6 )烷氧基；鹵基、具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員雜芳基；或
Figure 02_image005
。 本發明亦揭示由經位向選擇取代之纖維素酯製得之組合物、膜及液晶顯示器(「LCD」)。
藉由參照本發明之以下詳細說明及其中提供之實例可更易於理解本發明。應理解，本發明並不限於所述具體方法、調配物及條件，因此可變。亦應理解，本文所用術語僅係出於闡述本發明之特定實施例之目的，而非意欲為限制性。 定義 在本說明書及下文申請專利範圍中，將提及多個應定義為具有以下含義之術語： 值可表示為「約」或「大約」給定數值。類似地，本文中範圍可表示為自「約」一個特定值及/或至「約」另一特定值。當表示此一範圍時，另一態樣包括自一個特定值及/或至另一特定值。類似地，當值藉由使用先行詞「約」表示為近似值時，應瞭解，特定值形成另一態樣。 如本文所用術語「一」(「a」、「an」)及「該」意指一或多個。 本文所用術語「及/或」在用於兩個或更多個物項之清單中時意指可採用所列舉物項中之任一者自身，或可採用所列舉物項中之兩者或更多者之任何組合。舉例而言，若組合物闡述為含有組份A、B及/或C，則組合物可含有單獨A、單獨B、單獨C、A與B組合、A與C組合、B與C組合、或A、B與C組合。 如本文所用術語「包含」(「comprising」、「comprises」及「comprise」)係用於自術語之前所述之主體轉換為術語之後所述之一或多個要素的開放式過渡術語，其中過渡術語之後列舉之一或多個要素不一定係組成該主體之唯一要素。 如本文所用術語「具有」(「having」、「has」及「have」)具有與上文提供之「包含」(「comprising」、「comprises」及「comprise」)相同之開放式含義。 如本文所用術語「包括」(「including」、「includes」及「include」)具有與上文提供之「包含」(「comprising」、「comprises」及「comprise」)相同之開放式含義。 適用於製備光學膜之經位向選擇取代之纖維素酯可包含複數個烷基-醯基取代基及複數個芳基-醯基取代基。如本文所用術語「醯基取代基」將表示具有以下結構之取代基：
Figure 02_image007
。 纖維素酯中之該等醯基通常經由酯鏈接(即，經由氧原子)鍵結至纖維素之吡喃醣環。 如本文所用術語「芳基-醯基」取代基將表示醯基取代基，其中「R」係芳基。如本文所用術語「芳基」將表示自芳烴(即，單環或多環芳香族烴)中之環碳移除氫原子形成的單價基團。在一些情形下，芳基-醯基前面有碳單元：舉例而言，(C5-6 )芳基-醯基、(C6-12 )芳基-醯基或(C6-20 )芳基-醯基。適用於各個實施例之芳基之實例包括(但不限於)苯基、苄基、甲苯基、二甲苯基及萘基。該等芳基可經取代或未經取代。 如本文所用術語「烷基-醯基」將表示醯基取代基，其中「R」係烷基。如本文所用術語「烷基」將表示藉由自非芳香族烴移除氫原子形成之單價基團，且可包括雜原子。適於本文使用之烷基可為直鏈、具支鏈或環狀，且可為飽和或不飽和的。適於本文使用之烷基包括任何(C1-20 )、(C1 - 12 )、(C1 - 5 )或(C1 - 3 )烷基。在各個實施例中，烷基可為C1 - 5 直鏈烷基。在其他實施例中，烷基可為C1 - 3 直鏈烷基。適宜烷基之具體實例包括(但不限於)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、環戊基及環己基。烷基-醯基之實例包括乙醯基、丙醯基、丁醯基及諸如此類。 「鹵代烷基」意指其中至少一個氫經鹵素基團置換之烷基取代基。經常包括鹵代烷基中之碳單元；例如鹵代(C1-6 )烷基。鹵代烷基可為直鏈或具支鏈。鹵代烷基之非限制性實例包括氯甲基、三氟甲基、二溴乙基及諸如此類。 「雜芳基」意指芳基環中之碳單元中之至少一者經諸如O、N及S等雜原子置換的芳基。雜芳基係環，可為單環或多環。經常包括構成雜芳基環系統之單元；例如5至20員環系統。5員雜芳基意指具有形成雜芳基環之5個原子之環系統。雜芳基之非限制性實例包括吡啶基、喹啉基、嘧啶基、噻吩基及諸如此類。 「烷氧基」意指烷基-O-或末端附接至氧基團之烷基。經常包括碳單元；例如(C1-6 )烷氧基。烷氧基之非限制性實例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基及諸如此類。 「鹵代烷氧基」意指其中至少一個氫經鹵素置換之烷氧基。經常包括碳單元；例如鹵代(C1-6 )烷氧基。鹵代烷氧基之非限制性實例包括三氟甲氧基、溴甲氧基、1-溴-乙氧基及諸如此類。 「鹵基」意指鹵素，例如氟、氯、溴或碘。 如本文所用術語「實質上」意指在5%內。舉例而言，實質上垂直意指84.5°至94.5°之範圍。 實質上經消耗意指至少95%或更多經消耗。 術語「萘甲醯基」意指
Figure 02_image009
(1-萘甲醯基)或
Figure 02_image011
(2-萘甲醯基)。 塑化劑係添加至樹脂或聚合物中以改良樹脂或聚合物之性質(例如改良可塑性、撓性及脆性)之物質。適用於本發明之塑化劑之實例包括：Abitol E、Permalyn 3100、Permalyn 2085、Permalyn 6110、Foralyn 110、Admex 523、Optifilm Enhancer 400、Uniplex 552、Uniplex 280、Uniplex 809、三苯基磷酸酯、三(乙二醇)雙(2-乙基己酸酯)、三(乙二醇)雙(正辛酸酯)、鄰二苯甲酸二乙基酯及其組合。 「取代度」用於闡述每個去水葡萄糖單元(「AGU」)之取代基之取代基的取代程度。通常，習用纖維素在可經取代之每一AGU中含有三個羥基。因此，DS可具有介於0與3之間之值。然而，低分子量纖維素混合酯可具有來自末端基團貢獻之稍微高於3之總取代度。隨後在本揭示內容中更詳細論述低分子量纖維素混合酯。由於DS係統計平均值，1之值並不確保每個AGU皆具有單一取代基。在一些情形下，可存在未經取代之去水葡萄糖單元，一些具有兩個取代基且一些具有三個取代基，且該值經常為非整數。總DS定義為每個去水葡萄糖單元之所有取代基之平均數。每個AGU之取代度亦可指特定取代基，例如羥基、乙醯基、丁醯基或丙醯基。另外，取代度可指定去水葡萄糖單元之哪個碳單元。 數值範圍 本說明書使用數值範圍以量化與本發明有關之某些參數。應理解，當提供數值範圍時，該等範圍應解釋為對僅僅列舉範圍之較低值之申請專利範圍限制以及僅列舉範圍之較高值之申請專利範圍限制限制提供文字支持。舉例而言，10至100之揭示數值範圍為列舉「大於10」(沒有上界)之申請專利範圍及列舉「小於100」(沒有下界)之申請專利範圍提供文字支持。 本說明使用具體數值來量化與本發明有關之某些參數，其中特定數值並非明確為數值範圍之部分。應理解，本文提供之每一具體數值應解釋為為寬的、中間及窄的範圍提供文字支持。與每一特定數值相關之寬範圍係數值加上及減去數值之60%，舍入至兩個有效數位。與每一特定數值相關之中間範圍係數值加上及減去數值之30%，舍入至兩個有效數位。與每一特定數值相關之窄範圍係數值加上及減去數值之15%，舍入至兩個有效數位。舉例而言，若說明書闡述62°F之特定溫度，則該說明為25 °F至99 °F (62 °F +/- 37 °F)之寬數值範圍、43 °F至81 °F (62 °F +/- 19 °F)之中間數值範圍、及53 °F至71 °F (62 °F +/- 9 °F)之窄數值範圍提供文字支持。該等寬、中間及窄的數值範圍不僅應適用於具體值，亦應適用於該等具體值之間之差。因此，若說明書闡述110 psia之第一壓力及48 psia之第二壓力(差為62 psi)，則該兩個流之間之壓力差的寬、中間及窄範圍將分別為25至99 psi、43至81 psi及53至71 psi。 貫穿本申請案，在引用專利或出版物之情況下，該等參考文獻之揭示內容的全文意欲以引用方式併入本申請案中，其併入程度為其與本發明一致，以更完全地闡明本發明所屬之最新技術。 如上文所提及，自纖維素酯製備之膜可用於液晶顯示器(「LCD」)。通常，LCD採用包括一組交叉偏振器之偏振器堆疊。對於LCD中所用之交叉偏振器之典型組而言，尤其在視角增加時，沿對角線存在顯著光漏(此導致差的反差比)。可使用各種光學膜來對此光漏進行校正或「補償」。該等膜可具有某些端視所用液晶單元之類型而變化之充分定義之雙折射率(或阻滯值)，此乃因液晶單元本身亦將賦予必須校正之一定程度之不期望光學阻滯值。一些該等補償膜較其他膜更易於製備，因此通常在性能與成本之間進行折中。此外，儘管大部分補償及保護膜係藉由溶劑澆鑄製得，但藉由熔體擠出來推動製造更多膜，以便消除處理環境不友好溶劑之需要。具有可藉由溶劑及熔體澆鑄二者製得之具有更可控光阻滯的材料允許在產生該等膜中具有更大撓性。 光學膜通常在雙折射率方面經量化，其又與折射率n有關。一般而言，聚合物之折射率通常可在1.4至1.8之範圍內，且纖維素酯之折射率可為約1.46至1.50。折射率愈高，光波傳播穿過該該等材料愈慢。 對於未定向之各向同性材料而言，折射率將相同，不論進入光波之偏振狀態如何。隨著材料變為定向或以其他方式變為各向異性，折射率變得取決於材料方向。出於本發明之目的，存在三個重要之折射率，表示為nx 、ny 及nz ，其對應於分別機器方向(「MD」)、橫向方向(「TD」)及厚度方向。隨著材料變得更具各向異性(例如，藉由將其拉伸)，任兩個折射率間之差將增加。此差稱為「雙折射率」。由於存在可選擇之材料方向之許多組合，故相應地存在不同雙折射率值。最常見之兩種，即平面雙折射率(或「平面內」雙折射率)Δe 及厚度雙折射率(或「平面外」雙折射率)Δth 定義為： (1a)    Δe = nx - ny (1b)    Δth = nz - (nx + ny )/2 雙折射率Δe 係MD方向與TD方向間之相對平面內定向之量度且係無因次的。與之相比，Δth 給出相對於平均平面定向之厚度方向之定向之量度。 通常關於光學膜所用之另一術語係光學阻滯值R。R簡單地係所討論膜之雙折射率乘以厚度d。因此， (2a)    Re = Δe d = (nx - ny )d (2b)    Rth = Δth d= [nz - (nx + ny )/2]d 阻滯值係兩個正交光波之間之相對相位移之直接量度，且通常以單位奈米(nm)報告。注意，Rth 之定義在一些作者中不同，尤其關於符號(+/-)，其根據如何計算Rth 而定。 亦已知材料可關於其雙折射率或阻滯值行為有所變化。舉例而言，在拉伸時，大部分材料沿拉伸方向將展現較高折射率且在垂直於拉伸方向之方向上展現較低折射率。此乃因在分子層面上，折射率通常沿聚合物鏈之軸較高且在垂直於該鏈之方向上較低。該等材料通常稱為「正雙折射率」且代表大部分標準聚合物，包括當前市售纖維素酯。注意，如稍後將闡述，可使用正雙折射率材料製備正或負雙折射率膜或波片。 為避免混淆，聚合物分子本身之雙折射率行為稱為「固有雙折射率」，且係聚合物之性質。自材料光學之觀點來看，固有雙折射率係若材料完全拉伸且所有鏈在一個方向上完全對準(對於大部分聚合物而言，此係理論極限，此乃因其永遠不能完全對準)會出現之雙折射率的量度。出於本發明之目的，其亦提供給定聚合物對給定量之鏈定向之靈敏度的量度。舉例而言，即使膜中之相對應力水準大致相同，具有高固有雙折射率之試樣在膜形成期間將展現較具有低固有雙折射率之試樣更大之雙折射率。 聚合物可以具有正、負或零固有雙折射率。負的固有雙折射率聚合物垂直於拉伸方向展現較高折射率(相對於平行方向)。某些苯乙烯及丙烯酸由於其相當龐大之側基而具有負的固有雙折射率行為。根據組成而定，一些具有芳香環結構之纖維素酯亦可展現負的固有雙折射率。與之相比，零固有雙折射率係特殊情形且代表在拉伸時不顯示雙折射率且因此具有零固有雙折射率之材料。該等材料可理想地用於某些光學應用，此乃因其可在處理期間進行模製、拉伸或以其他方式施加應力，而不顯示任何光學阻滯或扭曲。 用於LCD中之實際補償膜可採用各種形式，包括所有三個折射率皆不同且存在兩個光學軸之雙軸膜及僅具有一個光學軸且三個折射率中之兩者相同之單軸膜。亦存在其他類別之補償膜，其中光學軸穿過膜之厚度(例如盤狀膜)扭轉或傾斜，但是該等通常不太重要。通常，可製得之補償膜之類型受限於聚合物之雙折射率特徵(即正、負或零固有雙折射率)。下文闡述幾個實例。 在單軸膜之情形中，將具有如下折射率之膜： (3a)    nx ＞ ny = nz 「+A」光學膜 表示為「+A」光學膜。在該等膜中，膜之x-方向(機器方向)具有高折射率，而y及厚度方向之折射率量值大致相等(且低於nx )。此類膜亦稱為具有沿x-方向之光學軸之正單軸晶體結構。該等膜可藉由使用(例如)膜拉伸器單軸向拉伸正的固有雙折射率材料來製得。 與之相比，「-A」單軸膜定義為 (3b)    nx ＜ ny = nz 「-A」光學膜 其中x-軸折射率低於其他方向(該等其他方向之折射率大致相等)。用於製造-A光學膜之一種方法係拉伸負的固有雙折射率聚合物，或者藉由在表面上塗覆負的(固有)雙折射率液晶聚合物，使得分子沿較佳方向排列(例如，藉由使用底層蝕刻定向層)。 就阻滯值而言，「±A」光學膜在Re 與Rth 之間具有以下關係，示於(3c)中： (3c)    Rth = -Re /2      「±A」光學膜 另一類單軸光學膜係C光學膜，其亦可為「+C」或「-C」。C光學膜與A光學膜之間之差異在於在C光學膜中，與膜之平面中相比，在厚度方向中具有獨特折射率(或光學軸)。因此， (4a)    nz ＞ ny = nx 「+C」光學膜 (4b)    nz ＜ ny = nx 「-C」光學膜 C光學膜可藉由利用在膜之溶劑澆鑄期間形成之應力來產生。因澆鑄帶所施加之限制，通常在膜之平面中產生拉伸應力，該等應力本質上亦係等雙軸的。該等應力往往使膜平面中之鏈對準，從而得到分別係正及負固有雙折射率材料之-C或+C膜。由於顯示器中所用之許多纖維素酯膜係溶劑澆鑄且許多基本上係正雙折射率，則很明顯溶劑澆鑄纖維素酯通常僅產生-C光學膜。該等膜亦可經單軸拉伸以產生+A光學膜(假定初始澆鑄樣阻滯值極低)。 除了單軸光學膜之外，亦可使用雙軸定向膜。雙軸膜係以各種方式量化，包括簡單地列出主要方向(以及該等主軸之方向)上之3個折射率nx 、ny 及nz 。通常，nx ≠ ny ≠nz 。 一種特定雙軸定向膜具有獨特的光學性質以補償一對交叉偏振器或平面內切換型(「IPS」)模式液晶顯示器之光漏。光學膜之參數Nz在約0.4至約0.9之範圍內，或等於約0.5，其中Nz定義為 (5)     Nz = (nx -nz )/(nx -ny ) 該參數給出相對於平面內雙折射率之有效平面外雙折射率。當用作一對交叉偏振器之補償膜時，Nz可經選擇為約0.5。當Nz係約0.5時，相應平面外阻滯值Rth 等於約0.0 nm。 為顯示光學膜之補償效應，藉由電腦模擬計算具有及不具有補償膜之一對交叉偏振器的以下光透射或光漏。 圖1(a)示意性指示穿過具有兩種習用三乙酸纖維素(「TAC」)膜之一對交叉偏振器的背光，兩種膜皆具有Re = 0 nm及Rth = -40 nm。圖1(b)顯示根據圖1(a)之構形結構之光透射或光漏的計算等高線圖，其具有0°至80°之極角及0°至360°之方位角　。計算結果顯示，沿偏振器透射軸在45°處存在約2.2%光漏。 圖2(a)示意性指示穿過一對交叉偏振器之背光，該等交叉偏振器具有一個Nz = 0.5、Re = 270 nm之波片及兩個零阻滯TAC膜(Re = 0 nm且Rth = 0 nm)。圖2(b)顯示根據圖2(a)之構形結構之光透射或光漏的計算等高線圖，其具有0°至80°之極角及0°至360°之方位角　。計算結果顯示，沿偏振器透射軸，於45°下最大光漏減少至約0.03%，與圖1中所圖解說明之情形相比，此係大的改良。因此，Nz = 0.5且Re = 270 nm之波片可起到減少光漏之作用。當然，該等結果不僅限於具有0.5之Nz及270之Re 的波片。舉例而言，波片尤其亦可為具有-270 nm之Re 的-A光學膜。若此波片係基於纖維素之酯，則其可代替一個零阻滯膜並直接黏附至PVA層，此又可降低製造成本。如下文所述，本文提供之各種實施例係關於Nz在約0.4至約0.9範圍內或為約0.5且包含纖維素酯之光學膜(例如，波片)。 圖3(a)示意性指示穿過一對交叉偏振器之背光，該等交叉偏振器具有一個+A光學膜(Re = 137.5 nm)、一個+C光學膜(Rth = 100 nm)及兩個零阻滯TAC膜(Re = 0 nm且Rth = 0 nm)。圖3(b)顯示根據圖3(a)之構形結構之光透射或光漏的計算等高線圖，其具有0°至80°之極角及0°至360°之方位角。計算結果顯示，沿偏振器透射軸，於45°下最大光漏減少至約0.04%，與圖1中所圖解說明之情形相比，此亦係大的改良。因此，具有指示阻滯值之正的A及C光學膜起減少光漏的作用。需要指出的是，波片亦可為與-C光學膜(例如，具有-100 nm之Rth )組合之-A光學膜(例如，具有-137.5 nm之Re )。-A光學膜可代替底部零阻滯膜並直接黏附至PVA層，此又可降低製造成本。本文提出之各個實施例係關於包含纖維素酯之-A光學膜。 上述模擬實例展現，藉由添加適當光學膜(例如，波片)，可大大減少一對交叉偏振器之光漏。該等光學膜亦可用於補償平面內切換型(「IPS」)模式液晶顯示器之光漏，此乃因儘管不希望受限於理論，但據信IPS-LCD之光漏主要來自交叉偏振器。 在各個實施例中，可採用經位向選擇取代之纖維素酯，其中芳基-醯基取代基優先安裝於吡喃醣環之C2及C3。可藉由碳13 NMR光譜法測定纖維素酯中C6、C3及C2處之相對取代度(「RDS」)來量測位向選擇性(Macromolecules , 1991, 24, 3050-3059)。在一種醯基取代基之情形下或當第二醯基取代基以少量(DS ＜0.2)存在時，RDS可藉由環碳之整合直接最容易地測定。當以相似量存在2個或更多個醯基取代基時，除了測定環RDS之外，有時亦需要用其他取代基完全取代纖維素酯，以便藉由羰基碳之整合獨立地測定每一取代基的RDS。在習用纖維素酯中，通常觀測不到位向選擇性且C6/C3、C6/C2或C3/C2之RDS比率通常接近1或更小。本質上，習用纖維素酯係無規共聚物。與之相比，當向溶於適當溶劑中之纖維素中添加一或多種醯化試劑時，纖維素之C6位之醯化遠快於C2及C3位。因此，C6/C3及C6/C2比率顯著大於1，此係6,3-或6,2-增強之經位向選擇取代之纖維素酯的特徵。 經位向選擇取代之纖維素酯及其製備方法之實例闡述於US 2010/0029927、US 2010/0267942及US 8,354,525中；其內容係以引用方式併入本文中。通常，該等應用係關於纖維素酯之製備，其係藉由將纖維素溶解於離子液體中，然後將其與醯化試劑接觸。因此，對於本發明之各個實施例，可採用兩種一般方法來製備經位向選擇取代之纖維素酯。在一種方法中，經位向選擇取代之纖維素酯可藉由首先使纖維素溶液與一或多種烷基醯化試劑接觸、之後使纖維素溶液與芳基醯化試劑接觸使用分段添加來製備，接觸溫度及接觸時間足以提供具有期望取代度(「DS」)及聚合度(「DP」)之纖維素酯。在此分段添加中，含有烷基之醯基可優先安裝於C6，且含有芳基之醯基可優先安裝於C2及/或C3。或者，經位向選擇取代之纖維素酯可藉由使纖維素溶液與一或多種烷基醯化試劑接觸、之後分離其中含有烷基之醯基優先安裝於C6之烷基酯來製備。然後將烷基酯溶解於任何適當有機溶劑中並於足以提供具有期望取代度(「DS」)及聚合度(「DP」)之纖維素酯之接觸溫度及接觸時間下與芳基醯化試劑接觸，該芳基醯化試劑可在C2及/或C3處優先安裝含有芳基之醯基。由此製得之纖維素酯通常包含以下結構：
Figure 02_image013
其中R2 、R3 及R6 係經由酯鏈接結合至纖維素之氫(前提係R2 、R3 及R6 並不同時為氫)、烷基-醯基及/或芳基-醯基(例如上文所述彼等)。 藉由該等方法製備之纖維素酯之聚合度(「DP」)可為至少10。在其他實施例中，纖維素酯之DP可為至少50、至少100或至少250。在其他實施例中，纖維素酯之DP可在約5至約100之範圍內或在約10至約50之範圍內。 適於本文使用之醯化試劑可包括(但不限於)含有適用於本文所述經位向選擇取代之纖維素酯之醯基取代基之上述烷基或芳基的烷基或芳基羧酸酐、羧酸鹵化物及/或羧酸酯。適宜羧酸酐之實例包括(但不限於)乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、新戊醯基酸酐、苯甲酸酐和萘甲醯基酸酐。羧酸鹵化物之實例包括(但不限於)乙醯基、丙醯基、丁醯基、新戊醯基、苯甲醯基及萘甲醯基之氯化物或溴化物。羧酸酯之實例包括(但不限於)乙醯基、丙醯基、丁醯基、新戊醯基、苯甲醯基及萘甲醯基甲基酯。在一或多個實施例中，醯化試劑可為一或多種選自由以下組成之群之羧酸酐：乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、新戊醯基酸酐、苯甲醯基酸酐及萘甲醯基酸酐。 本申請案揭示經位向選擇取代之纖維素酯，其包含：(a) 複數個發色團-醯基取代基；及(b) 複數個新戊醯基取代基，其中該纖維素酯具有約0至約0.9之範圍內之羥基取代度(「DSOH 」)，其中該纖維素酯具有約0.1至約1.2範圍內之新戊醯基取代度(「DSPv 」)，其中該纖維素酯具有約0.5至約1.6範圍內之發色團-醯基取代度(「DSCh 」)，且其中該位向選擇性使得C2及C3處之發色團-醯基取代度(「C2DSCh 」及「C3DSCh 」)之總和減去C6處之發色團-醯基取代度(「C6DSCh 」)介於約0.5與約1.6之間，其中發色團-醯基係選自(i) (C6-20 )芳基-醯基，其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(ii) 雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(iii)
Figure 02_image015
，其中芳基係C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；或(iv)
Figure 02_image017
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代，其中每一R1 皆獨立地選自硝基；氰基；(C1-6 )烷基；鹵代(C1-6 )烷基；鹵基；(C6-20 )芳基-CO2 -；(C6-20 )芳基；(C1-6 )烷氧基；鹵代(C1-6 )烷氧基；具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員雜芳基；或
Figure 02_image019
。 在一個實施例中，DSPv 在約0.2至約0.8之範圍內。在一個實施例中，DSPv 在約0.3至約0.5之範圍內。在一個實施例中，DSPv 在約0.1至約0.6之範圍內。在一個實施例中，DSPv 在約0.8至約1.2之範圍內。 在一個實施例中，DSCh 在約0.5至約1.5之範圍內。在一個實施例中，DSCh 在約0.4至約0.8之範圍內。在一個實施例中，DSCh 在約0.8至約1.6之範圍內。在一個實施例中，DSCh 在約0.7至約1.0之範圍內。 在一個實施例中，DSOH 在約0.1至約0.6之範圍內。在一個實施例中，DSOH 在約0.1至約0.4之範圍內。在一個實施例中，DSOH 在約0.4至約0.9之範圍內。 在一個實施例中，DSOH 在約0.2至約0.3之範圍內，DSPv 在約0.3至約0.5之範圍內，且DSCh 在約1.0至約1.3之範圍內。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.1。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.2。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在一類此實施例中，發色團-醯基係未經取代或由1至5個R1 取代之苯甲醯基或未經取代或由1至5個R1 取代之萘甲醯基。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在一類此實施例中，發色團-醯基係未經取代或由1至5個R1 取代之苯甲醯基。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在一類此實施例中，發色團-醯基係未經取代或由1至5個R1 取代之萘甲醯基。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在一類此實施例中，發色團-醯基係萘甲醯基。在一類此實施例中，發色團-醯基係苯甲醯基。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在一個實施例中，DSOH 在約0.1至約0.6之範圍內，DSPv 在約0.1至約0.6之範圍內，且DSCh 在約0.5至約1.5之範圍內。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.1。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.2。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4之範圍內。 在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 ) 烷基-醯基取代基係己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。 在一個實施例中，DSOH 在約0.1至約1.1之範圍內，DSPv 在約0.3至約0.4之範圍內，且DSCh 在約0.3至約1.1之範圍內。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.1。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.2。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.3之範圍內。 在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.3範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.3範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.3範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.3範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.3範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.3範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 ) 烷基-醯基取代基係己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.3範圍內。 在一個實施例中，DSOH 在約0.1至約1.0之範圍內，DSPv 在約0.3至約0.5之範圍內，且DSCh 在約0.8至約1.3之範圍內。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.1。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.2。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4之範圍內。 在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 ) 烷基-醯基取代基係己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4範圍內。 在一個實施例中，位向選擇性使得C2及C3處之發色團-醯基取代度(「C2DSCh 」及「C3DSCh 」)之總和減去C6處之發色團-醯基取代度(「C6DSCh 」)介於約0.5與約1.6之範圍內。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.1。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.2。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.3。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.4。 在一個實施例中，位向選擇性使得C2及C3處之發色團-醯基取代度(「C2DSCh 」及「C3DSCh 」)之總和減去C6處之發色團-醯基取代度(「C6DSCh 」)介於約0.8與約1.6之範圍內。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.1。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.2。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.3。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.4。 在一個實施例中，位向選擇性使得C2及C3處之發色團-醯基取代度(「C2DSCh 」及「C3DSCh 」)之總和減去C6處之發色團-醯基取代度(「C6DSCh 」)介於約0.9與約1.6之範圍內。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.1。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.2。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.3。在一類此實施例中，C2DSCh 減去C3DSCh 大於0.4。 在一個實施例中，發色團-醯基係未經取代或經取代之苯甲醯基或未經取代或經取代之萘甲醯基，其中DSOH 在約0.2至約0.3之範圍內，其中DSPv 在約0.3至約0.5之範圍內，其中DSCh 在約1.0至約1.3之範圍內。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。 在一個實施例中，發色團-醯基係未經取代或經取代之苯甲醯基或未經取代或經取代之萘甲醯基，其中DSOH 在約0.1至約0.6之範圍內，其中DSPv 在約0.1至約0.6之範圍內，其中DSAr 在約0.5至約1.5之範圍內。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAk 」)在約0.1至約1.4範圍內。 在一個實施例中，發色團-醯基具有約200 nm至約350 nm範圍內之最大吸收(λmax )。在一類此實施例中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。 在一類此實施例中，發色團-醯基具有約230 nm至約270 nm範圍內之最大吸收(λmax )。在一類此實施例中，發色團-醯基具有約247 nm至約350 nm範圍內之最大吸收(λmax )。 在一個實施例中，發色團-醯基係未經取代或由1至5個R1 取代之(C6-20 )芳基-醯基。在一類此實施例中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。 在一個實施例中，發色團-醯基係雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。 在一個實施例中，發色團-醯基係
Figure 02_image021
，其中芳基係C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。 在一個實施例中，發色團-醯基係
Figure 02_image023
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。 在一個實施例中，發色團-醯基選自未經取代或由1至5個R1 取代之苯甲醯基或未經取代或由1至5個R1 取代之萘甲醯基。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。 在一個實施例中，發色團-醯基係未經取代或由1至5個R1 取代之苯甲醯基。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 ) 烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。 在一個實施例中，發色團-醯基係未經取代或由1至5個R1 取代之萘甲醯基。在一類此實施例中，萘甲醯基係2-萘甲醯基。在一類此實施例中，萘甲醯基係1-萘甲醯基。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。 在一個實施例中，發色團-醯基選自
Figure 02_image025
，
Figure 02_image027
其中*指示發色團-醯基取代基與纖維素酯之氧之附接點。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。 在一個實施例中，發色團-醯基選自
Figure 02_image029
其中*指示發色團-醯基取代基與纖維素酯之氧之附接點。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。 在一個實施例中，發色團-醯基選自
Figure 02_image031
其中*指示發色團-醯基取代基與纖維素酯之氧之附接點。在一類此實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。 在一個實施例中，位向選擇性纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。在一類此實施例中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4之範圍內。在一類此實施例中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約1.1至約1.4之範圍內。在一類此實施例中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.1之範圍內。 在一類此實施例中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 ) 烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約1.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.1之範圍內。在一類此實施例中，(C1-6 )烷基-醯基取代基選自乙醯基或丙醯基。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約1.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.1之範圍內。在一類此實施例中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約1.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.1之範圍內。在一類此實施例中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約1.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.1之範圍內。在一類此實施例中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約1.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.1之範圍內。在一類此實施例中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係戊醯基。在一類此實施例中，(C1-6 )烷基-醯基取代基係己醯基。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約1.1至約1.4之範圍內。在此類之一個亞類中，(C1-6 )烷基-醯基取代基之取代度(「DSAK 」)在約0.1至約1.1之範圍內。 膜 本申請案亦揭示包含經位向選擇取代之纖維素酯之膜，該經位向選擇取代之纖維素酯包含：(a) 複數個發色團-醯基取代基；及(b) 複數個新戊醯基取代基，其中該纖維素酯具有約0至約0.9之範圍內之羥基取代度(「DSOH 」)，其中該纖維素酯具有約0.1至約1.2範圍內之新戊醯基取代度(「DSPv 」)，其中該纖維素酯具有約0.5至約1.6範圍內之發色團-醯基取代度(「DSCh 」)，且其中該位向選擇性使得C2及C3處之發色團-醯基取代度(「C2DSCh 」及「C3DSCh 」)之總和減去C6處之發色團-醯基取代度(「C6DSCh 」)介於約0.5與約1.6之間，其中發色團-醯基係選自(i) (C6-20 )芳基-醯基，其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(ii) 雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(iii)
Figure 02_image033
，其中芳基係C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；或(iv)
Figure 02_image035
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代，其中每一R1 皆獨立地選自硝基、氰基、(C1-6 )烷基、鹵代(C1-6 )烷基、(C6-20 )芳基-CO2 -；(C6-20 )芳基；(C1-6 )烷氧基；鹵代(C1-6 )烷氧基；鹵基；具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員雜芳基；或
Figure 02_image037
。 在此膜之一個實施例中，發色團-醯基係(C6-20 )芳基-醯基，其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代。在一類此實施例中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在一類此實施例中，(C6-20 )芳基-醯基係苯甲醯基或萘甲醯基。在此類之一個亞類中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在一類此實施例中，(C6-20 )芳基-醯基係苯甲醯基。 在一類此實施例中，(C6-20 )芳基-醯基係萘甲醯基。在此類之一個亞類中，萘甲醯基係2-萘甲醯基。在此類之一個亞類中，萘甲醯基係1-萘甲醯基。 在此膜之一個實施例中，發色團-醯基係雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代。在一類此實施例中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在此膜之一個實施例中，發色團-醯基係
Figure 02_image033
，其中芳基係 C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代。在一類此實施例中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在此膜之一個實施例中，發色團-醯基係
Figure 02_image035
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代。在一類此實施例中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在此膜之一個實施例中，發色團-醯基選自
Figure 02_image041
Figure 02_image043
其中*指示發色團-醯基取代基與纖維素酯之氧之附接點。在一類此實施例中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在此膜之一個實施例中，發色團-醯基選自
Figure 02_image045
其中*指示發色團-醯基取代基與纖維素酯之氧之附接點。在一類此實施例中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在一個實施例中，發色團-醯基具有約200 nm至約350 nm範圍內之最大吸收(λmax )。在一類此實施例中，經位向選擇取代之纖維素酯進一步包含複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基。 在此膜之一個實施例中，發色團-醯基係未經取代或由1至5個R1 取代之萘甲醯基，DSOH 在約0.2至約0.3之範圍內，DSPv 在約0.3至約0.5之範圍內，DSCh 在約1.1至約1.3之範圍內。在一類此實施例中，膜之厚度介於約0.5 µm至約5 µm之範圍內。在一類此實施例中，膜之厚度介於約5 µm至約20 µm之範圍內。 在此膜之一個實施例中，膜係45度單軸或雙軸拉伸之光學膜。在一類此實施例中，膜係45度拉伸之光學膜。在一類此實施例中，膜係單軸拉伸之光學膜。在一類此實施例中，膜係雙軸拉伸之光學膜。 在此膜之另一實施例中，膜經對角線45˚拉伸，此將經由輥對輥層壓製程增加用於3D顯示器、OLED及其他應用之圓偏振器製造輸出。 在一個實施例中，係包含膜之偏振器板。在一個實施例中，係包含膜之圓偏振器。 在一個實施例中，係包含膜之多層膜。在一類此實施例中，多層膜係A板膜。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。 在一類此實施例中，多層膜經45度、單軸或雙軸拉伸。在一類此實施例中，多層膜經45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜經單軸拉伸。在一類此實施例中，多層膜經雙軸拉伸。在一類此實施例中，多層膜包含至少兩個藉由層壓、澆鑄或共澆鑄製得之膜。在此實施例之一個亞類中，多層膜係藉由層壓、塗佈或共澆鑄製得。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜係藉由層壓製得。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜係藉由塗佈製得。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜係藉由共澆鑄製得。 在此膜之一個實施例中，膜具有小於0.8之透光率b*值。在此膜之一個實施例中，膜具有小於0.7之透光率b*值。在此膜之一個實施例中，膜具有小於0.6之透光率b*值。在此膜之一個實施例中，膜具有小於0.5之b*。在此膜之一個實施例中，膜具有小於0.4之透光率b*值。在此膜之一個實施例中，膜具有小於0.3之透光率b*值。 在此膜之一個實施例中，膜具有如589 nm之波長下量測之約0.001至約0.020範圍內之雙折射率(「Δn」)。在一類此實施例中，膜之厚度為約1 µm至約20 µm。在一個實施例中，膜具有如589 nm之波長下量測之約0.006至約0.020範圍內之雙折射率(「Δn」)。在一類此實施例中，膜之厚度為約1 µm至約20 µm。在此膜之一個實施例中，膜具有如589 nm之波長下量測之約0.008至約0.020範圍內之Δn。在一類此實施例中，膜之厚度為約1 µm至約20 µm。在此膜之一個實施例中，膜具有如589 nm之波長下量測之約0.009至約0.020範圍內之Δn。在一類此實施例中，膜之厚度為5 µm至約20 µm。在一個實施例中，膜具有如589 nm之波長下量測之約0.01至約0.020範圍內之Δn。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。 在此膜之一個實施例中，膜之濁度%為小於約4.0。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此膜之一個實施例中，膜之濁度%為小於約3.0。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此膜之一個實施例中，膜之濁度%為小於約2.0。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在一個實施例中，膜之濁度%為小於約1.0。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在一個實施例中，膜之濁度%為小於約0.9。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在一個實施例中，膜之濁度%為小於約0.8。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在一個實施例中，膜之濁度%為小於約0.7。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在一個實施例中，膜之濁度%為小於約0.6。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在一個實施例中，膜之濁度%為小於約0.5。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在一個實施例中，膜之濁度%為小於0.4。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在一個實施例中，膜之濁度%為小於約0.3。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在一個實施例中，膜之濁度%為小於約0.2。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。 膜可取決於在拉伸之前及在拉伸條件之後之膜厚度。在拉伸後，膜厚度可為約1 µm至約500 µm、約5 µm至約200 µm、約10 µm至約120 µm、約20 µm至約100 µm、約30 µm至約80 µm、約40 µm至約80 µm或約20 µm至約140 µm。在此膜之一個實施例中，拉伸後膜之厚度介於約0.5 µm至約20 µm之範圍內。 在拉伸之前，膜可具有以下範圍內之平均厚度：約1 µm至約500 µm、約5 µm至約200 µm、約10 µm至約120 µm、約20 µm至約100 µm、約30 µm至約80 µm或約40 µm至約80 µm。在此膜之一個實施例中，拉伸之前之膜之厚度介於約0.5 µm至約20 µm之範圍內。 在此膜之一個實施例中，膜係+C膜、-C膜或+A膜。在一類此實施例中，膜之厚度介於0.5 µm至約20 µm之範圍內。在一類此實施例中，膜之厚度介於20 µm至約140 µm之範圍內。 在一類此實施例中，膜係+C膜。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於0.5 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於20 µm至約140 µm之範圍內。在一類此實施例中，膜係-C膜。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於0.5 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於20 µm至約140 µm之範圍內。在一類此實施例中，膜係+A膜。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於0.5 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於20 µm至約140 µm之範圍內。在一類此實施例中，膜係-A膜。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於0.5 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於20 µm至約140 µm之範圍內。 在此膜之一個實施例中，膜具有約44 nm至約244 nm範圍內之平面外阻滯值(「Rth 」)，如於約589 nm之波長下於約14 µm至約19 µm範圍內之厚度下所量測。在一個實施例中，膜具有約80 nm至約120 nm範圍內之Rth ，如於約589 nm之波長下於約8 µm至約16 µm範圍內之厚度下所量測。 在此膜之一個實施例中，膜具有約-100 nm至約100 nm範圍內之平面外阻滯值(「Rth 」)，如於約589 nm之波長下於約2 µm至約15 µm範圍內之厚度下所量測。在一類此實施例中，膜未經拉伸。在此膜之一個實施例中，膜具有約-50 nm至約50 nm範圍內之平面外阻滯值(「Rth 」)，如於約589 nm之波長下於約2 µm至約17 µm範圍內之厚度下所量測。在一類此實施例中，膜未經拉伸。 在此膜之一個實施例中，膜具有約-0.5 nm至約5 nm範圍內之平面內阻滯值(「Re 」)，如於約589 nm之波長下於約2 µm至約17 µm範圍內之厚度下所量測。在一類此實施例中，膜未經拉伸。 在一個實施例中，膜具有滿足以下關係之正的平面內阻滯值：-0.5 ＜ Re (450)/Re (550) ＜ 5且-1.6 ＜ Re (650)/Re (550) ＜ 1.5，其中Re (450)、Re (550)及Re (650)分別係450 nm、550 nm及650 nm之光波長下之平面內阻滯值。 在一個實施例中，膜具有滿足以下關係之正的平面外阻滯值：0.5 ＜ Rth (450)/Rth (550) ＜ 2.5且0.4 ＜ Rth (650)/Rth (550) ＜ 1.3，其中Rth (450)、Rth (550)及Rth (650)分別係450 nm、550 nm及650 nm之光波長下之平面內阻滯值。 膜可包含上述經位向選擇取代之纖維素酯中之一或多者。在一個實施例中，膜包含具有約0.1至約1.2之範圍內之DSPv 之經位向選擇取代之纖維素酯。 在此膜之一個實施例中，發色團-醯基係未經取代或由1至5個R1 取代之苯甲醯基；或未經取代或由1至5個R1 取代之萘甲醯基，其中DSOH 在約0.2至約0.3之範圍內，其中DSPv 在約0.3至約0.5之範圍內，其中DSAr 在約1.0至約1.3之範圍內。 在一個實施例中，DSPv 在約0.2至約0.8之範圍內。在一個實施例中，DSPv 在約0.3至約0.5之範圍內。在一個實施例中，DSPv 在約0.1至約0.6之範圍內。在一個實施例中，DSPv 在約0.8至約1.2之範圍內。 在一個實施例中，DSCh 在約0.5至約1.5之範圍內。在一個實施例中，DSCh 在約0.4至約0.8之範圍內。在一個實施例中，DSCh 在約0.8至約1.6之範圍內。在一個實施例中，DSCh 在約0.7至約1.0之範圍內。 在一個實施例中，DSOH 在約0.1至約0.6之範圍內。在一個實施例中，DSOH 在約0.1至約0.4之範圍內。在一個實施例中，DSOH 在約0.4至約0.9之範圍內。 在一個實施例中，DSOH 在約0.1至約0.6之範圍內，DSPv 在約0.1至約0.6之範圍內，且DSCh 在約0.5至約1.5之範圍內。在一個實施例中，DSOH 在約0.1至約1.1之範圍內，DSPv 在約0.3至約0.4之範圍內，且DSCh 在約0.3至約1.1之範圍內。在一個實施例中，DSOH 在約0.1至約1.0之範圍內，DSPv 在約0.3至約0.5之範圍內，且DSCh 在約0.8至約1.3之範圍內。 在一個實施例中，位向選擇性使得C2及C3處之發色團-醯基取代度(「C2DSCh 」及「C3DSCh 」)之總和減去C6處之發色團-醯基取代度(「C6DSCh 」)介於約0.5與約1.6之範圍內。在一個實施例中，位向選擇性使得C2及C3處之發色團-醯基取代度(「C2DSCh 」及「C3DSCh 」)之總和減去C6處之發色團-醯基取代度(「C6DSCh 」)介於約0.8與約1.6之範圍內。在一個實施例中，位向選擇性使得C2及C3處之發色團-醯基取代度(「C2DSCh 」及「C3DSCh 」)之總和減去C6處之發色團-醯基取代度(「C6DSCh 」)介於約0.9與約1.6之範圍內。 膜可形成多層膜。多層膜可藉由溶劑共澆鑄、溶體共擠出、層壓或塗佈製程製得。該等程序通常為業內所知。用以形成多層結構之溶劑共澆鑄、溶體共擠出、層壓及塗佈方法之實例參見US 2009/0050842、US 2009/0054638及US 2009/0096962。 用以形成多層結構之溶劑共澆鑄、溶體共擠出、層壓及塗佈方法的其他實例參見US 4,592,885；US 7,172,713；US 2005/0133953；及US 2010/0055356，其全部內容係以引用方式併入本文中。 多層膜可以A-B結構或A-B-A結構構形(分別圖4(a)及4(b))。在一個實施例中，層A可由本文揭示之纖維素酯製得，且層B可由本文揭示之纖維素酯、另一纖維素酯、聚碳酸酯、聚酯、聚醯亞胺、環烯烴聚合物或環烯烴共聚物製得。層B亦可由上文所提及之聚合物之組合製得。另一纖維素酯之實例包括乙酸丁酸纖維素、乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、丙酸纖維素及丁酸纖維素。在雙層結構之情形下，該等層係使用不同纖維素酯製得。對於三層結構而言，頂層及底層係使用相同纖維素酯製得且中間層係使用不同纖維素酯製得。其他構形係可能的，例如A-X-B (其中X黏著或黏結層)及B-A-B。每一層之厚度可相同或不同。藉由改變每一層之厚度，可獲得期望光阻滯及逆光色散。層A在拉伸之前之厚度可介於約1 μm至約20 μm之範圍內，且層B在拉伸之後之厚度可介於約19 μm至約120 μm之範圍內。 為獲得特定平面內阻滯(Re )值，多層膜可經拉伸。藉由調節拉伸條件(例如拉伸溫度、拉伸比、拉伸類型(例如，45度、單軸或雙軸))、預加熱時間及溫度及拉伸後退火時間及溫度，可達成期望Re 、Rth 及逆光色散。拉伸溫度可介於130℃至200℃之範圍內。拉伸比可在機器方向(MD)上介於1.0至1.4之範圍內且可在橫向方向(TD)上介於1.1至2.0之範圍內。預加熱時間可介於10至300秒之範圍內，且預加熱溫度可與拉伸溫度相同。退火後時間可介於0至300秒之範圍內，且退火後溫度可介於低於拉伸溫度10℃至40℃之範圍內。 在光學補償膜領域中已知光之相阻滯根據波長而變，此造成色位移。當設計光學裝置時可慮及此補償膜之波長依賴性(或色散)特性，以便最小化色位移。波長色散曲線係關於具有正、無或負阻滯值(retardance或retardation)之補償膜定義為「正常(normal)」、「平坦」或「反向」。具有正阻滯值(正A-或C-板)之補償膜可具有其中相阻滯之值正性朝向較短波長逐漸增加之正常色散曲線或其中相阻滯之值正性朝向較短波長逐漸降低之反向色散曲線。具有負阻滯值(負A-或C-板)之補償膜可具有其中相阻滯之值負性朝向較短波長逐漸增加之正常色散曲線或其中相阻滯之值負性朝向較短波長逐漸降低之反向色散曲線。該等曲線之實例性形狀繪示於圖1中。 波片習慣上根據其折射率分佈圖命名如下： 正A-板：nx ＞ny =nz ；負A-板：nx ＜ny =nz 正C-板：nx =ny ＜nz ；負C-板：nx =ny ＞nz 其中nx 及ny 代表平面內折射率，且nz 係厚度折射率。 以上波片係單軸雙折射板。波片亦可為雙軸雙折射，其中nx 、ny 及nz 均不相等；其習慣上稱為雙軸膜。 平面內阻滯值(Re )等於波長之四分之一(λ/4)之A-板稱為四分之一波片(QWP)。理想消色差之QWP於每個波長下具有λ/4之平面內阻滯值。為達成此，QWP之波長色散必須經反向且滿足以下等式： Re (450)/Re (550)= 0.818且Re (650)/Re (550) = 1.182， 其中Re (450)、Re (550)及Re (650)分別係在450 nm、550 nm及650 nm之光波長下之平面內阻滯值。 消色差(或寬帶)波片高度合意，此乃因其可以相同方式在每一波長下引導光以產生最佳觀看品質。然而，常見波片展現正常色散曲線，此不適於寬帶波片應用。因此，需要相對於平面內及平面外阻滯值具有反向波長色散特徵的波片。 A-板通常在液晶顯示器(LCD)中用作補償膜以改良視角。其亦可用於OLED (有機發光二極體)顯示裝置中。舉例而言，QWP係與線性偏振器一起使用以在OLED裝置中提供圓偏振器以減少由OLED反射之環境光用以改良觀看品質。該等應用通常利用由A-板提供之平面內阻滯用於平面內相移補償。舉例而言，A-板與C-板之組合尤其可用於減少傾斜視角下交叉偏振器之光漏。 在一個實施例中，係包含膜之多層膜，其中多層膜係A-板膜。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經45度、單軸或雙軸拉伸。在此類之一個亞類中，多層膜經45度拉伸。在此實施例之一個亞類中，多層膜經單軸拉伸。 在一類此實施例中，A-板膜係負A-板膜。在此類之一個亞類中，多層膜之厚度介於20 µm至約140 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度、單軸或雙軸拉伸。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經單軸拉伸。 在一類此實施例中，A-板膜係正A-板膜。在此類之一個亞類中，多層膜之厚度介於20 µm至約140 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度、單軸或雙軸拉伸。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經單軸拉伸。 在一個實施例中，多層膜進一步包括包含另一纖維素酯、聚碳酸酯、聚酯、聚醯亞胺、環烯烴聚合物、環烯烴共聚物或其組合之另一膜。在一類此實施例中，纖維素酯係乙酸丁酸纖維素、乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素或其組合。在一類此實施例中，纖維素酯係乙酸丁酸纖維素。在一類此實施例中，纖維素酯係乙酸纖維素。在一類此實施例中，纖維素酯係乙酸丙酸纖維素。在一類此實施例中，纖維素酯係丙酸纖維素。在一類此實施例中，纖維素酯係丁酸纖維素。 在一類此實施例中，另一膜包含聚碳酸酯。在一類此實施例中，另一膜包含聚酯。在一類此實施例中，另一膜包含聚醯亞胺。在一類此實施例中，另一膜包含環烯烴聚合物。在一類此實施例中，另一膜包含環烯烴共聚物。 在一個實施例中係包含膜之多層膜，其中多層膜具有約-300 nm至約0 nm範圍內之平面外阻滯值(「Rth 」)，如於589 nm下於約20 µm至約140 µm之範圍內之厚度下所量測，其中多層膜經拉伸。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中係包含膜之多層膜，其中多層膜具有約-200 nm至約-50 nm範圍內之於589 nm下量測之平面外阻滯值(「Rth 」)，如於589 nm下於約20 µm至約140 µm之範圍內之厚度下所量測，其中多層膜經拉伸。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中係包含膜之多層膜，其中多層膜於波長(λ) 550 nm下具有約40至約160 nm之範圍內、約50至150 nm之範圍內、約100至150 nm之範圍內或約110至150 nm之範圍內之平面內阻滯值(Re )及約0至約     -200 nm、約0至-150 nm之範圍內或約-30至-100 nm範圍內之平面外阻滯值(Rth )。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中係包含膜之多層膜，其中多層膜具有滿足以下關係之正平面內阻滯值：0.7 ＜ Re (450)/Re (550) ＜ 1且1 ＜ Re (650)/Re (550) ＜ 1.25，其中Re (450)、Re (550)及Re (650)分別係450 nm、550 nm及650 nm之波長下之平面內阻滯值。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中係包含膜之多層膜，其中多層膜於550 nm之光波長下具有約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )。在此膜之一個實施例中，膜於550 nm之光波長下具有約-200 nm至約0 nm之平面外阻滯值(Rth )。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中係包含膜之多層膜，其中多層膜具有約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )及約-200至約20 nm之平面外阻滯值(Rth )，如550 nm之波長下所量測。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中係包含膜之多層膜，其中多層膜於波長(λ) 550 nm下具有約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )及約-200至約20 nm之平面外阻滯值(Rth )、及滿足以下關係之正平面內阻滯值(Re )：0.7＜Re (450)/Re (550)＜1且1＜Re (650)/Re (550)＜1.25，其中Re (450)、Re (550)及Re (650)分別係450 nm、550 nm及650 nm之光波長下量測之平面內阻滯值。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中係包含膜之多層膜，其中多層膜於波長(λ) 550 nm下具有約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )及約-20至約-200 nm之平面外阻滯值(Rth )、及滿足以下關係之正平面內阻滯值(Re )：0.75＜ Re (450)/Re (550)＜0.9且1.05＜ Re (650)/Re (550)＜1.2，其中Re (450)、Re (550)及Re (650)分別係450 nm、550 nm及650 nm之光波長下量測之平面內阻滯值。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中，係包含膜之多層膜，其中多層膜經45度、單軸或雙軸拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜具有滿足以下關係之正平面內阻滯值：0.7 ＜ Re (450)/Re (550) ＜ 1且1 ＜ Re (650)/Re (550) ＜ 1.25，其中Re (450)、Re (550)及Re (650)分別係450 nm、550 nm及650 nm之光波長下之平面內阻滯值。在此亞類之一個亞-亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經單軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經雙軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度拉伸。 在此類之一個亞類中，多層膜於波長(λ) 550 nm下具有約40至約160 nm之範圍內、約50至150 nm之範圍內、約100至150 nm之範圍內或約110至150 nm之範圍內之平面內阻滯值(Re )及約0至約-200 nm、約0至-150 nm之範圍內或約-30至-100 nm之範圍內之平面外阻滯值(Rth )。在此亞類之一個亞-亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經單軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經雙軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度拉伸。 在此類之一個亞類中，多層膜於550 nm之光波長下具有約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )。在此亞類之一個亞-亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經單軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經雙軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度拉伸。 在此類之一個亞類中，多層膜於550 nm之光波長下具有約-200 nm至約0 nm之平面外阻滯值(Rth )。在此亞類之一個亞-亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經單軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經雙軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度拉伸。 在此類之一個亞類中，多層膜具有於550 nm之波長下量測之約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )及約-200至約20 nm之平面外阻滯值(Rth )。在此亞類之一個亞-亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經單軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經雙軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度拉伸。 在此類之一個亞類中，多層膜於波長(λ) 550 nm下具有約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )及約-200至約20 nm之平面外阻滯值(Rth )，及滿足以下關係之正平面內阻滯值(Re )：0.7＜ Re (450)/Re (550)＜1且1＜ Re (650)/Re (550)＜1.25，其中Re (450)、Re (550)及Re (650)分別係於450 nm、550 nm及650 nm之光波長下量測之平面內阻滯值。在此亞類之一個亞-亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經單軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經雙軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度拉伸。 在此類之一個亞類中，多層膜於波長(λ) 550 nm下具有約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )及約-20至約-200 nm之平面外阻滯值(Rth )，及滿足以下關係之正平面內阻滯值(Re )：0.75＜ Re (450)/Re (550)＜0.9且1.05＜ Re (650)/Re (550)＜1.2，其中Re (450)、Re (550)及Re (650)分別係於450 nm、550 nm及650 nm之光波長下量測之平面內阻滯值。在此亞類之一個亞-亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經單軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經雙軸拉伸。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度拉伸。 在各個實施例中，可將添加劑(例如塑化劑、穩定劑、UV吸收劑、抗阻斷劑、滑爽劑、潤滑劑、染料、顏料、阻滯改良劑等)與用於製備上述光學膜之經位向選擇取代之纖維素酯混合。該等添加劑之實例可參見(例如)美國專利申請公開案第US 2009/0050842號、第US 2009/0054638號及第US 2009/0096962號，其內容以引用方式併入本文中。 上述膜中之任一者皆可藉由溶劑澆鑄、熔體擠出、層壓或塗佈製程來製得。該等程序通常為業內已知。溶劑澆鑄、熔體擠出、層壓及塗佈方法之實例可參見(例如)美國專利申請公開案第US 2009/0050842號、第US 2009/0054638號及第US 2009/0096962號，其內容以引用方式併入本文中。用以形成膜之溶劑澆鑄、熔體擠出、層壓及塗佈方法之其他實例可參見(例如)美國專利第4,592,885號及第7,172,713號及美國專利申請公開案第US 2005/0133953號及第US 2010/0055356號，其內容以引用方式併入本文中。 為使用本文所述經位向選擇取代之纖維素酯輔助獲得期望Re 及Rth 值，膜(單一層或多層)可經拉伸。藉由調節拉伸條件(例如拉伸溫度、拉伸類型(45度、單軸或雙軸)、拉伸比))、預加熱時間及溫度及拉伸後退火時間及溫度，可達成期望Re 及Rth 。精確拉伸條件可取決於經位向選擇取代之纖維素酯之具體組成、塑化劑之量及類型及具體組合物之玻璃轉換溫度。因此，具體拉伸條件可廣泛變化。在各個實施例中，拉伸溫度可介於約160℃至約200℃之範圍內。另外，機器方向(「MD」)上基於1.0之拉伸比可在橫向方向(「TD」)上介於約1.3至約2.0之範圍內。預加熱時間可在介於約10至約300秒之範圍內，且預加熱溫度可與拉伸溫度相同。退火後時間可介於約0至約300秒之範圍內，且退火後溫度可在低於拉伸溫度約10℃至約40℃之範圍內。膜可取決於在拉伸之前及在拉伸條件之後之膜厚度。在拉伸後，膜厚度可為約1 µm至約500 µm、約5 µm至約200 µm、或約10 µm至約120 µm、約20 µm至約100 µm、約30 µm至約80 µm或約40 µm至約60 µm。 除光學性質外，自本文所述經位向選擇取代之纖維素酯製備之膜亦具有其他有價值之特徵。許多用於LCD顯示器中之習用纖維素酯具有相對高水分攝取，此影響尺寸穩定性並引起改變膜之光學值。自本文所述經位向選擇取代之纖維素酯之膜具有低水分攝取，且膜之光學值於高濕度及溫度下變化極小。因此，在各個實施例中，經位向選擇取代之纖維素酯可含有小於2重量%水分、小於1重量%水分或小於0.5重量%水分。在其他各個實施例中，在60℃、100%相對濕度下儲存240小時時，纖維素酯膜之Re 變化可為小於4%、小於1%或小於0.5%。 本文所述經位向選擇取代之纖維素酯驚人地熱穩定，此使得其極其可用於膜之熔體擠出。因此，本發明之一個態樣係關於於330℃、340℃或350℃下藉由熱重分析具有小於10%重量損失之經位向選擇取代之纖維素酯。 本發明之膜可用作光學補償膜。本文所述光學補償膜可用於LCD中。上述光學膜尤其可在LCD之偏振器堆疊中用作補償膜之一部分或全部。如上文所述，偏振器堆疊通常包括兩個佈置於液晶層之任一側上之交叉偏振器。補償膜可佈置於液晶層與一個偏振器之間。在一或多個實施例中，上述單一層光學膜可自身用作LCD中之補償膜(即，波片)。在該實施例中，單一層光學膜可佈置於液晶層與LCD之偏振濾光器之間。在其他實施例中，上述正A-板可用於LCD中之補償膜(即，波片)中。在該等實施例中，A-板可毗鄰至少一個額外光學膜佈置，其中該額外光學膜可為正C-板。在上述實施例中之任一者中，包含本文所述光學膜之製備之LCD可以平面內切換(「IPS」)模式操作。 本文所述光學補償膜亦可用於OLED中。舉例而言，QWP與線性偏振器組合以形成圓偏振器。當圓偏振器放置於OLED裝置之前面時，其可減少自OLED金屬電極反射之環境光，以改良觀看品質，例如高反差比及色移，尤其當QWP具有接近理想之反向色散時。 本文所述光學補償膜亦可用於圓偏振器中。尤其可製備包含本發明之一或多個上述聚合物膜之單一四分之一波片，其可用於將線性偏光轉化成圓偏光。對於在3維(「3-D」)玻璃及/或3-D媒體顯示器(例如電視(「3-D TV」))中之使用而言，此態樣可尤其有價值。因此，在一或多個實施例中，可製備包含上述單一層光學膜之單一四分之一波片。在其他各個實施例中，可製備包含上述正A-板之單一四分之一波片。該等四分之一波片可例如在偏振堆疊上方施加至3-D TV之玻璃。另外，該等四分之一波片可施加至3-D眼鏡之玻璃。在3-D玻璃之情形下，可施加光學膜，以使一個透鏡中之光學軸垂直於或實質上垂直於其他透鏡之光學軸。3-D眼鏡中之結果係某些觀察到之偏振在一個透鏡中被阻擋，但會穿過另一透鏡，此導致觀察到之3-D光學效應。在各個實施例中，包含一或多個上述光學膜之四分之一波片可與至少一個額外偏振器(其可為線性偏振器)結合使用。 本發明之光學補償膜具有正平面內阻滯值(Re )及反向平面內波長色散特徵，其中相阻滯之值正性朝向較短波長逐漸降低。對於雙層及多層膜而言，此色散特徵由在450 nm、550 nm及650 nm之波長下所量測之阻滯比率表示，其滿足Re (450)/Re (550) ＜1且Re (650)/Re (550) ＞1之關係。Re (450)/Re (550)之比率可為0.71至0.99、0.72至0.98、0.74至0.97、0.76至0.96、0.78至0.95、0.8至0.9或0.81至0.85。Re (650)/Re (550)之比率可為1.01至1.24、1.02至1.23、1.03至1.22、1.04至1.21、1.05至1.2或1.1至1.19。 在一個實施例中，本發明之光學補償膜於波長(λ)550 nm下具有約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )。在另一實施例中，聚合物膜於波長(λ) 550 nm下具有約0至約-200 nm之平面外阻滯值(Rth )。在又一實施例中，聚合物膜具有滿足以下關係之正平面內阻滯值：0.7＜ Re (450)/Re (550) ＜1且1＜ Re (650)/Re (550) ＜1.25，其中R450 、R550 及R650 分別係450 nm、550 nm及650 nm之光波長下之平面內阻滯值。在實施例中，聚合物膜具有滿足以下關係之正平面內阻滯值：0.75＜ Re (450)/Re (550) ＜0.9且1.05＜ Re (650)/Re (550) ＜1.2。在上文指定之實施例中之任一者中，聚合物膜可為具有nx ＞ny =nz 之折射率特性及反向波長色散之正A-板。 在一態樣中，上述光學補償膜中之第一聚合物膜及第二聚合物膜係藉由層壓來附接。在第二態樣中，藉由溶液澆鑄將第二聚合物塗佈於第一聚合物膜上。 在其他實施例中，可在拉伸之前藉由向本發明之多層膜中引入添加劑(例如小分子或聚合物)進一步增強光學補償膜之阻滯或色散特徵。期望地，添加劑具有能在拉伸後在膜之平面內對準之剛性棒狀部分。剛性棒狀部分之化學結構並不特別受限。 可藉由將本發明之膜層壓或共擠出至一或多個另一膜使本發明之膜形成多層膜。多層膜可藉由溶液澆鑄獲得，其中一個膜經第一溶液澆鑄且另一膜藉由溶液澆鑄而溶液澆鑄至第一膜上。在一個實施例中，第一或第二溶液鑄膜係本發明之膜。 本申請案亦揭示包含以下之多層膜： (1) 層(A)，其包含經位向選擇取代之纖維素酯，該經位向選擇取代之纖維素酯包含：(a) 複數個發色團-醯基取代基；及(b) 複數個新戊醯基取代基，其中該纖維素酯具有約0至約0.9之範圍內之羥基取代度(「DSOH 」)，其中該纖維素酯具有約0.1至約1.2範圍內之新戊醯基取代度(「DSPv 」)，其中該纖維素酯具有約0.4至約1.6範圍內之發色團-醯基取代度(「DSCh 」)，且其中該位向選擇性使得C2及C3處之發色團-醯基取代度(「C2DSCh 」及「C3DSCh 」)之總和減去C6處之發色團-醯基取代度(「C6DSCh 」)介於約0.1與約1.6之間，其中發色團-醯基係選自(C6-20 )芳基-醯基，其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代；
Figure 02_image047
，其中芳基係C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；或
Figure 02_image049
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代，其中每一R1 皆獨立地選自硝基、氰基、(C1-6 )烷基；鹵代(C1-6 )烷基；(C6-20 )芳基-CO2 -；(C6-20 )芳基；(C1-6 )烷氧基；鹵代(C1-6 )烷氧基；鹵基；具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員雜芳基；或
Figure 02_image051
；及 (2) 層(B)，其包含纖維素酯、聚碳酸酯、聚酯、聚醯亞胺、環烯烴聚合物、環烯烴共聚物或其組合。 在一個實施例中，層(B)包括包含複數個(C1-6 )烷基-CO-取代基之纖維素酯，其中該纖維素酯具有約0.25至約1.30範圍內之羥基取代度(「DSOH2 」)，其中該纖維素酯具有約1.70至約2.75範圍內之(C1-6 )烷基-CO-取代度(「DS醯基 」)。在一類此實施例中，纖維素酯係乙酸丁酸纖維素、乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素或其組合。在一類此實施例中，纖維素酯係乙酸丁酸纖維素。在一類此實施例中，纖維素酯係乙酸纖維素。在一類此實施例中，纖維素酯係乙酸丙酸纖維素。在一類此實施例中，纖維素酯係丙酸纖維素。在一類此實施例中，纖維素酯係丁酸纖維素。 在一個實施例中，層(B)包含聚碳酸酯。在一個實施例中，層(B)包含聚酯。在一個實施例中，層(B)包含聚醯亞胺。在一個實施例中，層(B)包含環烯烴聚合物。在一個實施例中，層(B)包含環烯烴共聚物。 在一個實施例中，多層膜係藉由溶劑共澆鑄、溶體共擠出、層壓或塗佈製程製得。在一類此實施例中，多層膜係藉由溶劑共澆鑄製程製得。在一類此實施例中，多層膜係藉由溶體共擠出製程製得。在一類此實施例中，多層膜係藉由層壓製程製得。在一類此實施例中，多層膜係藉由塗佈製程製得。 在一個實施例中，多層膜包含呈A-B構形之一個層(A)及一個層(B)。在一個實施例中，多層膜包含呈A-B-A構形之兩個層(A)及一個層(B)。 在一個實施例中，多層膜在至少一個方向上經拉伸。在一個實施例中，多層膜經45度、單軸或雙軸拉伸。在一類此實施例中，多層膜經45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜經單軸拉伸。在一類此實施例中，多層膜經雙軸拉伸。 在一個實施例中，多層膜具有約-300 nm至約0 nm範圍內之平面外阻滯值(「Rth 」)，如於589 nm下於約20 µm至約140 µm之範圍內之厚度下所量測，其中多層膜經拉伸。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，膜之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中，多層膜具有約-200 nm至約-50 nm範圍內之於589 nm下量測之平面外阻滯值(「Rth 」)，如於589 nm下於約20 µm至約140 µm之範圍內之厚度下所量測，其中多層膜經拉伸。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，層(A)之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中，多層膜於波長(λ) 550 nm下具有約40至約160 nm之範圍內、約50至150 nm之範圍內、約100至150 nm之範圍內或約110至150 nm之範圍內之平面內阻滯值(Re )及約0至約-200 nm、約0至-150 nm之範圍內或約-30至-100 nm之範圍內之平面外阻滯值(Rth )。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，層(A)之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中，多層膜具有滿足以下關係之正的平面內延遲值：0.7 ＜ Re (450)/Re (550) ＜ 1且1 ＜ Re (650)/Re (550) ＜ 1.25，其中Re (450)、Re (550)及Re (650)分別係450 nm、550 nm及650 nm之光波長下之平面內延遲值。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，層(A)之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中，多層膜於550 nm之光波長下具有約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )。在此膜之一個實施例中，膜於550 nm之光波長下具有約-200 nm至約0 nm之平面外阻滯值(Rth )。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，層(A)之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中，多層膜具有於550 nm之波長下量測之約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )及約-200至約20 nm之平面外阻滯值(Rth )。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，層(A)之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中，多層膜於波長(λ) 550 nm下具有約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )及約-200至約20 nm之平面外阻滯值(Rth )、及滿足以下關係之正平面內阻滯值(Re )：0.7＜Re (450)/Re (550)＜1且1＜Re (650)/Re (550)＜1.25，其中Re (450), Re (550)及Re (650)分別係450 nm、550 nm及650 nm之光波長下量測之平面內阻滯值。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，層(A)之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中，多層膜於波長(λ) 550 nm下具有約50至約160 nm之平面內阻滯值(Re )及約-20至約-200 nm之平面外阻滯值(Rth )，及滿足以下關係之正平面內阻滯值(Re )：0.75＜ Re (450)/Re (550)＜0.9且1.05＜ Re (650)/Re (550)＜1.2，其中Re (450)、Re (550)及Re (650)分別係於450 nm、550 nm及650 nm之光波長下量測之平面內阻滯值。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜之厚度介於約20 µm至約140 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，層(A)之厚度介於約1 µm至約20 µm之範圍內。在此類之一個亞類中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。 在一個實施例中，多層膜係A-板膜。在一類此實施例中，多層膜經單軸、雙軸或45度拉伸。在一類此實施例中，多層膜經單軸拉伸。在一類此實施例中，多層膜經雙軸拉伸。在一類此實施例中，多層膜經45度拉伸。 在一類此實施例中，A-板膜係負A-板膜。在此類之一個亞類中，多層膜之厚度介於20 µm至約140 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度、單軸或雙軸拉伸。 在一類此實施例中，A-板膜係正A-板膜。在此類之一個亞類中，多層膜之厚度介於20 µm至約140 µm之範圍內。在此亞類之一個亞-亞類中，多層膜經45度、單軸或雙軸拉伸。 方法 本申請案亦揭示用於製備經位向選擇取代之纖維素酯之方法，該方法包含： (1) 在足以獲得經位向選擇保護之纖維素酯(「RDCE」)之條件下使經非位向選擇取代之纖維素酯(「NSCE」)與去醯化劑(「DA」)接觸， 其中DA係同時或以連續階段添加， 其中DA係胺化合物， 其中RDCE之羥基取代基之C2取代度(「C2DSOH 」)或RDCE之羥基取代基之C3取代度(「C3DSOH 」)大於RDCE之羥基取代基(「C6DSOH 」)之C6取代度。 在此方法之一個實施例中，C2DSOH 大於C3SOH 。 用於製備RDCE之條件為熟習此項技術者已知。該等條件包括調節溫度、時間、溶劑、添加順序、添加添加劑及諸如此類。可調節反應溫度(例如在約20℃至約80℃之範圍內)。可調節時間(例如在約5 h至約48 h之範圍內)。可調節溶劑系統(例如，具有或無溶劑及具有溶劑混合物)。添加劑可為(例如) (C2-8 )烷酸。 可利用熟習此項技術者已知之醯化劑進一步處理RDCE以合成經位向選擇取代之纖維素酯。 在此方法之一個實施例中，條件包括添加(C2-8 )烷酸。在一類此實施例中，(C2-8 )烷酸選自乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、辛酸、新戊酸、1-或2-萘甲酸或苯甲酸。在此類之一個亞類中，條件亦包括約25℃至約50℃範圍內之反應溫度及約15 h至約24 h範圍內之反應時間。在此亞類之一個亞-亞類中，(C2-8 )烷酸係乙酸。在此亞類之一個亞-亞類中，(C2-8 )烷酸係丙酸。在此亞類之一個亞-亞類中，(C2-8 )烷酸係丁酸。在此亞類之一個亞-亞類中，(C2-8 )烷酸係異丁酸。在此亞類之一個亞-亞類中，(C2-6 )烷酸係戊酸。在此亞類之一個亞-亞類中，(C2-8 )烷酸係辛酸。在此亞類之一個亞-亞類中，(C2-8 )烷酸係新戊酸。在此亞類之一個亞-亞類中，(C2-8 )烷酸係1-萘甲酸。在此亞類之一個亞-亞類中，(C2-8 )烷酸係2-萘甲酸。在此亞類之一個亞-亞類中，(C2-8 )烷酸係苯甲酸。 在此方法之一個實施例中，胺化合物選自甲胺、乙胺、羥基胺、肼、及/或其溶劑合物、水合物或鹽。在一類此實施例中，胺化合物係甲胺。在一類此實施例中，胺化合物係乙胺。在一類此實施例中，胺化合物係羥基胺。在一類此實施例中，胺化合物係肼。 在一類此實施例中，條件亦包括約25℃至約50℃範圍內之反應溫度；約15 h至約24 h範圍內之反應時間；及添加(C2-8 )烷酸。 在此類之一個亞類中，胺化合物係甲胺。在此類之一個亞類中，胺化合物係乙胺。在此類之一個亞類中，胺化合物係羥基胺。在此類之一個亞類中，胺化合物係肼。 在此方法之一個實施例中，條件包括在無溶劑之情況下運行反應。在一類此實施例中，條件亦包括約25℃至約50℃範圍內之反應溫度；約15 h至約24 h範圍內之反應時間；及添加(C2-8 )烷酸。 在此方法之一個實施例中，條件包括添加一或多種選自(C1-8 )烷醇或吡啶之溶劑。在一類此實施例中，條件亦包括約25℃至約50℃範圍內之反應溫度；約15 h至約24 h範圍內之反應時間；及添加(C2-8 )烷酸。 在一類此實施例中，條件亦包括約25℃至約50℃範圍內之反應溫度；約15 h至約24 h範圍內之反應時間；及添加(C2-8 )烷酸。 在一類此實施例中，溶劑係(C1-8 )烷醇。在此類之一個亞類中，條件亦包括約25℃至約50℃範圍內之反應溫度；約15 h至約24 h範圍內之反應時間；及添加(C2-8 )烷酸。 在此類之一個亞類中，(C1-8 )烷醇選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇或異丁醇。在此亞類之一個亞-亞類中，條件亦包括約25℃至約50℃範圍內之反應溫度；約15 h至約24 h範圍內之反應時間；及添加(C2-8 )烷酸。 在一類此實施例中，溶劑係二甲亞碸與(C1-8 )烷醇之混合物。在此類之一個亞類中，條件亦包括約25℃至約50℃範圍內之反應溫度；約15 h至約24 h範圍內之反應時間；及添加(C2-8 )烷酸。 在此方法之一個實施例中，條件包括約20℃至約80℃範圍內之反應溫度。在此方法之一個實施例中，條件包括約25℃至約50℃範圍內之反應溫度。在此方法之一個實施例中，條件包括約40℃至約50℃範圍內之反應溫度。 在此方法之一個實施例中，RDCE之DSOH 在約1.7至約1.9之範圍內；且C2DSOH ＞ C3DSOH ；且C2DSOH 或C3DSOH ＞ C6DSOH 。在此類之一個亞類中，C2DSOH + C3DSOH ＞ C6DSOH 。 在此方法之一個實施例中，RDCE之DSOH 在約1.8至約1.9之範圍內；且C2DSOH ＞ C3DSOH ；且C2DSOH 或C3DSOH ＞ C6DSOH 。在此類之一個亞類中，C2DSOH + C3DSOH ＞ C6DSOH 。 本申請案揭示用於製備經位向選擇取代之纖維素酯之方法，其包含： (1) 使經位向選擇去保護之纖維素酯(「RDCE」)與立體阻礙之醯化劑(「SHAA」)在溶劑中在足以獲得第一經位向選擇取代之纖維素酯(「FRSCE」)之條件下接觸，其中RDCE之C2DSOH 或C3DSOH 大於RDCE之C6DSOH ，其中SHAA係同時或以連續階段添加，且其中立體阻礙之醯基對於一級醇位置具有選擇性或部分選擇性；及 (2) 在足以獲得第二經位向選擇取代之纖維素酯(「SRSCE」)之條件下使FRSCE與第一醯化劑(「FAA」)接觸以位向選擇地添加複數個第一醯基(「FAG」)，其中FAG對於C2或C3醇位置具有選擇性，且其中FAA係同時或以連續階段添加。 在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於0.8之透光率b*值。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於0.7之透光率b*值。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於0.6之透光率b*值。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於0.5之透光率b*值。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於0.4之透光率b*值。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於0.3之透光率b*值。 在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約4.0之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約3.0之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約2.0之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約1.0之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約0.9之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約0.8之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約0.7之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約0.6之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約0.5之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約0.4之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約0.3之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。在此方法之一個實施例中，在自該方法製備之經位向選擇取代之纖維素酯形成膜時，該膜具有小於約0.2之濁度%。在一類此實施例中，膜之厚度為1 µm至約20 µm。 在此方法之一個實施例中，RDCE係藉由包含以下之方法製備：在足以獲得RDCE之條件使經非位向選擇取代之纖維素酯與去醯化劑(「DA」)接觸，其中DA係同時或以連續階段添加，其中DA選自氟化物鹽、氫氧化物鹽或胺化合物，且其中經位向選擇去保護之纖維素酯在第二醇位置經選擇性去保護。 在一類此實施例中，RDCE之DSOH 在約1.7至約1.9之範圍內；且C2DSOH ＞ C3DSOH ；且C2DSOH 或C3DSOH ＞ C6DSOH 。在此類之一個亞類中，C2DSOH + C3DSOH ＞ C6DSOH 。 在一類此實施例中，RDCE之DSOH 在約1.8至約1.9之範圍內；且C2DSOH ＞ C3DSOH ；且C2DSOH 或C3DSOH ＞ C6DSOH 。在此類之一個亞類中，C2DSOH + C3DSOH ＞ C6DSOH 。 在此方法之一個實施例中，SHAA選自新戊醯基酸酐或新戊醯基鹵。在一類此實施例中，SHAA係以約0.2至約0.5 eq之範圍存在。在此類之一個亞類中，FAA選自乙醯基酸酐、乙醯基鹵、丙醯基酸酐、丙醯基鹵、丁醯基酸酐、丁醯基鹵、異丁醯基酸酐、異丁醯基鹵、未經取代或經取代之苯甲醯基酸酐、未經取代或經取代之苯甲醯基鹵、未經取代或經取代之萘甲醯基酸酐、或未經取代或經取代之萘甲醯基鹵，且FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係1-萘甲醯基酸酐或2-萘甲醯基酸酐。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係1-萘甲醯基鹵或2-萘甲醯基鹵。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係苯甲醯基酸酐。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係苯甲醯基鹵。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。 在此類之一個亞類中，FAA係發色團-醯基-X，其中： X係氯、溴或碘；且發色團-醯基選自(i) (C6-20 )芳基-醯基，其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(ii) 雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(iii)
Figure 02_image033
，其中芳基係C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；或(iv)
Figure 02_image054
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代，其中每一R1 皆獨立地選自硝基、氰基、(C1-6 )烷基；鹵代(C1-6 )烷基；(C6-20 )芳基-CO2 -；(C6-20 )芳基；(C1-6 )烷氧基；鹵代(C1-6 )烷氧基；鹵基；具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員雜芳基；或
Figure 02_image056
。 在此亞類之一個亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。 在此亞類之一個亞-亞類中，發色團-醯基係(C6-20 )芳基-醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，發色團-醯基係雜芳基-醯基。在此亞類之一個亞-亞類中，發色團-醯基係
Figure 02_image033
。在此亞類之一個亞-亞類中，發色團-醯基係
Figure 02_image054
。 在一類此實施例中，SHAA係以約0.3至約0.5 eq之範圍存在。在此類之一個亞類中，FAA選自乙醯基酸酐、乙醯基鹵、丙醯基酸酐、丙醯基鹵、丁醯基酸酐、丁醯基鹵、異丁醯基酸酐、異丁醯基鹵、未經取代或經取代之苯甲醯基酸酐、未經取代或經取代之苯甲醯基鹵、未經取代或經取代之萘甲醯基酸酐、或未經取代或經取代之萘甲醯基鹵，且FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係1-萘甲醯基酸酐或2-萘甲醯基酸酐。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係1-萘甲醯基鹵或2-萘甲醯基鹵。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係苯甲醯基酸酐。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係苯甲醯基鹵。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。 在此類之一個亞類中，FAA係發色團-醯基-X，其中： X係氯、溴或碘；且發色團-醯基選自(i) (C6-20 )芳基-醯基，其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(ii) 雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(iii)
Figure 02_image033
，其中芳基係C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；或(iv)
Figure 02_image035
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代，其中每一R1 皆獨立地選自硝基、氰基、(C1-6 )烷基；鹵代(C1-6 )烷基；(C6-20 )芳基-CO2 -；(C6-20 )芳基；(C1-6 )烷氧基；鹵代(C1-6 )烷氧基；鹵基；具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員雜芳基；或
Figure 02_image061
。 在此亞類之一個亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。 在此亞類之一個亞-亞類中，發色團-醯基係(C6-20 )芳基-醯基。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係雜芳基-醯基。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係
Figure 02_image033
。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係
Figure 02_image035
。 在此方法之一個實施例中，SHAA係新戊醯基酸酐。在一類此實施例中，SHAA係以約0.2至約0.5 eq之範圍存在。在此類之一個亞類中，FAA選自乙醯基酸酐、乙醯基鹵、丙醯基酸酐、丙醯基鹵、丁醯基酸酐、丁醯基鹵、異丁醯基酸酐、異丁醯基鹵、未經取代或經取代之苯甲醯基酸酐、未經取代或經取代之苯甲醯基鹵、未經取代或經取代之萘甲醯基酸酐、或未經取代或經取代之萘甲醯基鹵，且FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係1-萘甲醯基酸酐或2-萘甲醯基酸酐。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係1-萘甲醯基鹵或2-萘甲醯基鹵。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係苯甲醯基酸酐。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係苯甲醯基鹵。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。 在此類之一個亞類中，FAA係發色團-醯基-X，其中： X係氯、溴或碘；且發色團-醯基選自(i) (C6-20 )芳基-醯基，其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(ii) 雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(iii)
Figure 02_image033
，其中芳基係C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；或(iv)
Figure 02_image035
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代，其中每一R1 皆獨立地選自硝基、氰基、(C1-6 )烷基；鹵代(C1-6 )烷基；(C6-20 )芳基-CO2 -；(C6-20 )芳基；(C1-6 )烷氧基；鹵代(C1-6 )烷氧基；鹵基；具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員雜芳基；或
Figure 02_image065
。 在此亞類之一個亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。 在此亞類之一個亞-亞類中，發色團-醯基係(C6-20 )芳基-醯基。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係雜芳基-醯基。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係
Figure 02_image033
。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係
Figure 02_image035
。 在一類此實施例中，SHAA係以約0.3至約0.5 eq之範圍存在。在此類之一個亞類中，FAA選自乙醯基酸酐、乙醯基鹵、丙醯基酸酐、丙醯基鹵、丁醯基酸酐、丁醯基鹵、異丁醯基酸酐、異丁醯基鹵、未經取代或經取代之苯甲醯基酸酐、未經取代或經取代之苯甲醯基鹵、未經取代或經取代之萘甲醯基酸酐、或未經取代或經取代之萘甲醯基鹵，且FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係1-萘甲醯基酸酐或2-萘甲醯基酸酐。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係1-萘甲醯基鹵或2-萘甲醯基鹵。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係苯甲醯基酸酐。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係苯甲醯基鹵。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。 在此類之一個亞類中，FAA係發色團-醯基-X，其中： X係氯、溴或碘；且發色團-醯基選自(i) (C6-20 )芳基-醯基，其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(ii) 雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(iii)
Figure 02_image033
，其中芳基係C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；或(iv)
Figure 02_image035
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代，其中每一R1 皆獨立地選自硝基、氰基、(C1-6 )烷基；鹵代(C1-6 )烷基；(C6-20 )芳基-CO2 -；(C6-20 )芳基；(C1-6 )烷氧基；鹵代(C1-6 )烷氧基；鹵基；具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員雜芳基；或
Figure 02_image071
。 在此亞類之一個亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。 在此亞類之一個亞-亞類中，發色團-醯基係(C6-20 )芳基-醯基。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係雜芳基-醯基。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係
Figure 02_image033
。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係
Figure 02_image035
。 在此方法之一個實施例中，SHAA係新戊醯基鹵。在一類此實施例中，SHAA係以約0.2至約0.5 eq之範圍存在。在此類之一個亞類中，FAA選自乙醯基酸酐、乙醯基鹵、丙醯基酸酐、丙醯基鹵、丁醯基酸酐、丁醯基鹵、異丁醯基酸酐、異丁醯基鹵、未經取代或經取代之苯甲醯基酸酐、未經取代或經取代之苯甲醯基鹵、未經取代或經取代之萘甲醯基酸酐、或未經取代或經取代之萘甲醯基鹵，且FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係1-萘甲醯基酸酐或2-萘甲醯基酸酐。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係1-萘甲醯基鹵或2-萘甲醯基鹵。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係苯甲醯基酸酐。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在此亞類之一個亞-亞類中，FAA係苯甲醯基鹵。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。 在此類之一個亞類中，FAA係發色團-醯基-X，其中： X係氯、溴或碘；且發色團-醯基選自(i) (C6-20 )芳基-醯基，其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(ii) 雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(iii)
Figure 02_image033
，其中芳基係C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；或(iv)
Figure 02_image035
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代，其中每一R1 皆獨立地選自硝基、氰基、(C1-6 )烷基；鹵代(C1-6 )烷基；(C6-20 )芳基-CO2 -；(C6-20 )芳基；(C1-6 )烷氧基；鹵代(C1-6 )烷氧基；鹵基；具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員雜芳基；或
Figure 02_image077
。 在此亞類之一個亞-亞類中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。 在此亞類之一個亞-亞類中，發色團-醯基係(C6-20 )芳基-醯基。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係雜芳基-醯基。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係
Figure 02_image033
。在此亞-亞類之一個亞-亞-亞類中，發色團-醯基係
Figure 02_image035
。 在此方法之一個實施例中，溶劑選自甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、吡啶、經取代之吡啶、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基乙醯胺、二噁烷、二甲基甲醯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基異丁基酮、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯啶酮、三氯甲烷或二氯甲烷。在一類此實施例中，溶劑選自吡啶、二甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺或N-甲基咪唑。 在此方法之一個實施例中，FAA選自乙醯基酸酐、乙醯基鹵、丙醯基酸酐、丙醯基鹵、丁醯基酸酐、丁醯基鹵、異丁醯基酸酐、異丁醯基鹵、未經取代或經取代之苯甲醯基酸酐、未經取代或經取代之苯甲醯基鹵、未經取代或經取代之萘甲醯基酸酐、或未經取代或經取代之萘甲醯基鹵。在一類此實施例中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。 在此方法之一個實施例中，FAA係未經取代或經取代之苯甲醯基酸酐、未經取代或經取代之苯甲醯基鹵、未經取代或經取代之萘甲醯基酸酐或未經取代或經取代之萘甲醯基鹵。 在此方法之一個實施例中，FAA係未經取代或經取代之苯甲醯基酸酐。在一類此實施例中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。在一類此實施例中，未經取代或經取代之苯甲醯基酸酐選自苯甲醯基酸酐或2-(苯并噻唑-2-基)苯甲醯基酸酐。在此類之一個亞類中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。 在此方法之一個實施例中，FAA係未經取代或經取代之苯甲醯基鹵。在一類此實施例中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。在此方法之一類實施例中，未經取代或經取代之苯甲醯基鹵選自苯甲醯基鹵或2-(苯并噻唑-2-基)苯甲醯基鹵。在此類之一個亞類中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。 在此方法之一個實施例中，FAA係未經取代或經取代之萘甲醯基酸酐。在一類此實施例中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。在一類此實施例中，未經取代或經取代之萘甲醯基酸酐選自1-萘甲醯基酸酐或2-萘甲醯基酸酐。在此類之一個亞類中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。 在此方法之一個實施例中，FAA係未經取代或經取代之萘甲醯基鹵。在一類此實施例中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。在一類此實施例中，未經取代或經取代之萘甲醯基氯選自1-萘甲醯基鹵或2-萘甲醯基鹵。在此類之一個亞類中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。 在此方法之一個實施例中，FAA係發色團-醯基-X，其中： X係氯、溴或碘；且發色團-醯基選自(i) (C6-20 )芳基-醯基，其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(ii) 雜芳基-醯基，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代；(iii)
Figure 02_image033
，其中芳基係C6-20 芳基，且其中芳基未經取代或由1至5個R1 取代；或(iv)
Figure 02_image035
，其中雜芳基係具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員環，且其中雜芳基未經取代或由1至5個R1 取代，其中每一R1 皆獨立地選自硝基、氰基、(C1-6 )烷基；鹵代(C1-6 )烷基；(C6-20 )芳基-CO2 -；(C6-20 )芳基；(C1-6 )烷氧基；鹵代(C1-6 )烷氧基；鹵基；具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員雜芳基；或
Figure 02_image082
。在一類此實施例中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。 在一類此實施例中，發色團-醯基係雜芳基-醯基。在此類之一個亞類中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。 在一類此實施例中，發色團-醯基係
Figure 02_image033
。在此類之一個亞類中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。 在一類此實施例中，發色團-醯基係
Figure 02_image035
。在此類之一個亞類中，FAA係以約0.2至約2.0 eq之範圍存在。 在此方法之一個實施例中，該方法進一步包含(3) 使SRSCE與第二醯化劑(「SAA」)在足以獲得第三經位向選擇取代之纖維素酯(「TRSCE」)之條件下接觸，其中SAA係同時或以連續階段添加。在一類此實施例中，在FAA至少實質上消耗後，SAA接觸SRSCE。在一類此實施例中，在FAA實質上消耗之前，SAA接觸SRSCE。 本發明可藉由其實施例之以下實例進一步闡明，但應理解，除非另外特定指出，否則包括該等實例僅用於說明之目的且並非意欲限制本發明之範疇。實例 材料及方法 一般程序： NMR表徵：利用在600 MHz下操作之JEOL型Eclipse-600 NMR光譜儀獲得質子NMR數據。試樣管大小係5 mm，且試樣濃度係約20 mg/mL DMSO-d6 。每一光譜係於80℃下使用64次掃描及15秒脈衝延遲來記錄。向每一試樣中添加1至2滴三氟乙酸-d以將殘餘水自所關注光譜區移位。化學位移係以四甲基矽烷之百萬分率(「ppm」)報告且利用DMSO-d6 之中心峰作為內部參考(2.49 ppm)。 利用在100 MHz下操作之JEOL型GX-400 NMR光譜儀獲得量化13 C NMR數據。試樣管大小係10 mm，且試樣濃度係約100 mg/mL DMSO-d6 。以5 mg/100 mg纖維素酯向每一試樣中添加乙醯基丙酮酸鉻(III)作為鬆弛劑。每一光譜通常係於80℃下使用10000次掃描及1秒脈衝延遲來記錄。化學位移係以四甲基矽烷之ppm報告且利用DMSO-d6 之中心峰作為內部參考(39.5 ppm)。 藉由採用US 2012/0262650中揭示之程序測定纖維素酯之各個醯基之質子及碳NMR分配、取代度及相對取代度(「RDS」)。 藉由採用US 2012/0262650中揭示之程序製造用於製備膜及膜製劑之纖維素酯的溶液。 縮寫 AcOH係乙酸；adj係經調節；ArCl係芳基-醯基氯；Bt係(2-苯并噻唑-2-基)苯甲醯基；BtCl係2-(苯并噻唑-2-基)苯甲醯基氯；Bz係苯甲醯基；BzCl係苯甲醯基氯；℃係攝氏度；CPPvNp係丙醯基、新戊醯基及萘甲醯基取代之纖維素酯；CP係丙醯基取代之纖維素酯；CPNp係丙醯基、萘甲醯基取代之纖維素酯；CPBz意指丙醯基、及苯甲醯基取代之纖維素酯；DCE係二氯乙烷；DCM係二氯甲烷；DEP係鄰二苯甲酸二乙基酯；DMAC係二甲基乙醯胺；DMSO係二甲亞碸；DMSO-d6 意指全氘化二甲亞碸；DSAr 係芳基-醯基之取代度(DSAr 及DSCh 可互換使用)；DSCh 係發色團-醯基取代基之取代度；DSOH 係羥基之取代度；DSNp 係萘甲醯基之取代度；DSBz 係苯甲醯基之取代度；eq係當量；EX或Ex係實例；g意指克；h係小時；Int係中間體；iPrOH係異丙醇；L係升；MEK係甲基乙基酮；MeOH係甲醇；mg意指毫克；MIPK係甲基異丙基酮；min係分鐘；mL意指毫升；NMI係N-甲基咪唑；NMR係核磁共振；NpCl係2-萘甲醯基氯；P係丙醯基；POH係丙酸；Pv係新戊醯基；PvCl係新戊醯氯；Pyr係吡啶；rt係室溫；TPP係磷酸三苯基酯；wt %係重量%；F係呋喃-2-羰基；T係噻吩-2-羰基；BFC係苯并呋喃-2-羰基；BZT係苯并[b]噻吩-2-羰基；BZTA係苯并[d]噻唑-2-羰基；BZOA係苯并[d]噁唑-2-羰基；NMP係1-甲基-1H-吡咯-2-羰基；MCA係(E)-3-(4-(氯羰基)苯基)-2-氰基丙烯酸甲基酯；CThA係(E)-2-氰基-3-(噻吩-2-基)丙烯醯基；TCA係(E)-2-氰基-3-(對-甲苯基)丙烯醯基；NapNap係2-苯甲酸6-(氯羰基)萘-2-基酯；Bpc係[1,1'-聯苯]-4-羰基；BzBz係苯甲酸4-(氯羰基)苯基酯；TMB係3,4,5-三甲氧基苯甲醯基呋喃-2-羰基；CMPA係(E)-2-氰基-3-(4-甲氧基苯基)丙烯醯基；TPB係4-(噻吩-2-基)苯甲醯基；BTB係4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯甲醯基；BOB係4-(苯并[d]噁唑-2-基)苯甲醯基。 位向選擇性纖維素酯之一般合成程序 中間體中間體 1 之製備 ： 在氮下向具有塔頂攪拌及底部閥之4頸2 L夾套燒瓶中添加iPrOH (259 g)。將夾套設定於43℃。經由引導材料進入渦旋之彎曲漏斗向反應器中添加Eastman™ CAP 482-20 (60 g)。將漿液攪拌10 min。向漿液中添加AcOH (4.52 g, 0.40 eq)及DMSO (259 g)中之N2 H4 •H2 O(18.1 g, 1.90 eq)。將反應混合物攪拌24 h。藉由添加水使原液沈澱，以得到白色固體狀產物。將固體在玻璃料上過濾並用大量水洗滌。將產物轉移至鋁盤並於55℃下在真空中乾燥兩天。藉由1 H NMR、13 C NMR分析產物以測定DSPr =1.19且DSOH =1.81。中間體 2 之製備 ： 在中間體1之變化形式中，使用1.70 eq一水合肼。吡啶代替iPrOH及DMSO溶劑，且用丙酸(0.1 eq)代替乙酸且將反應溫度設定於50℃下以產生中間體2，其類似於中間體1：DSPr =1.15且DSOH =1.85。中間體 3 ： CPPv 之製備 ： 在氮下在塔頂機械攪拌下向1 L、4頸夾套樹脂罐反應燒瓶中裝入無水二甲基乙醯胺(DMAC, 6.27 mol)及N-甲基咪唑(NMI, 1.23 mol)。使用彎曲漏斗在攪拌下向混合物中添加步驟1之CP (0.288 mol)以引導粉末進入渦旋中。將混合物於35℃下攪拌2 hr，以得到均質混合物。經25分鐘向原液中逐滴添加DMAC (0.194 mol)中之新戊醯氯(針對CP為0.44 mol eq)。將反應混合物於35℃下攪拌5小時。藉由在均質化下將反應物質傾倒至4 L水使纖維素-丙酸酯-新戊酸酯(另一名稱為CP-Pv)產物沈澱，以得到白色固體。將固體收集於聚丙烯編織袋中並用去離子水連續洗滌6 hr。將仍在密封袋中之洗滌之產物離心以移除過量水，且隨後將產物轉移至玻璃結晶皿並於55℃及-22 in. Hg下在真空烘箱中乾燥過夜。藉由1 H NMR及13 C NMR分析產物以測定DSPr = 1.19、DSPv = 0.38且DSOH = 1.43。 表1提供所合成丙酸纖維素之清單、以及N2 H4 •H2 O之當量、所用N2 H4 •H2 O溶劑、重量%聚合物、酸(乙酸或丙酸)、反應時間及反應溫度。表 1
Int N2 H4 .H2 O 溶劑 Wt% 聚合物 Eq N2 H4 •H2 O Eq 酸 反應時間 (h) 反應溫度 ( ℃ )
3 Pyr 9.6 1.60 0.20 (POH) 18 70
4 Pyr 9.7 1.60 0.20 (POH) 24 25
5 Pyr 15 1.60 0.20 (AcOH) 19.5 50
6 Pyr 15 1.50 0.20 (POH) 18 50
7 DMSO / iPrOH 10 1.90 0.40 (AcOH) 24 40
8 Pyr 8.4 1.70 0.1 (POH) 24 50
9 DMSO /iPrOH 10 1.83 0.40 (AcOH) 20 43
10 Pyr 12.4 1.63 1.60 (POH) 24 50
11 Pyr 13.4 1.60 1.60 (POH) 23 50
12 DMSO /iPrOH 10 1.90 0.40 (AcOH) 24 43
表2提供Int 2-12 之羥基之取代度、及丙醯基之C2、C3及C6取代度，如藉由1 H及13 C NMR所測定。表 2
Int DSOH C2DSPr C3DSPr C6DSPr
2 1.81 ND ND ND
3 1.89 0.26 0.27 0.65
4 1.84 0.26 0.29 0.62
5 1.90 0.27 0.28 0.63
6 1.81 0.26 0.33 0.64
7 1.86 0.24 0.28 0.60
8 1.86 0.26 0.33 0.62
9 1.81 0.27 0.32 0.57
10 1.84 0.28 0.32 0.65
11 1.87 0.24 0.31 0.57
12 1.90 0.23 0.29 0.58
實例 1 (CPPvNp) 之製備 ：在氮下在機械攪拌下向500 mL、4頸燒瓶中添加DMAC (177 g)及中間體 1 (17.47 g)。向混合物中添加NMI (38.66 g)，並將混合物於rt下攪拌過夜，以得到原液。經20 min向原液中逐滴添加DMAC (3.01 g)中之PvCl (3.01 g, 0.32 eq)，並將混合物於rt下攪拌2 h。經30 min向反應混合物中逐滴添加DMAC (21.28 g)中之NpCl (21.28 g, 1.43 eq)。將反應混合物攪拌12 h。藉由使用高速均質器緩慢傾倒至1.5 L水中使原液沈澱，以提供亂流混合，藉此得到白色固體。藉由真空過濾分離固體，隨後用水(4X)及iPrOH (2X)再製成漿液，以產生標題化合物。將產物於55℃下在真空中乾燥過夜。藉由1 H NMR、13 C NMR分析實例 1 以測定DSPr =1.18、DSPV =0.27；DSNp = 1.20；且DSOH =0.35。 遵循上文所提及之程序，藉由改變溶劑、PvCl及ChCl (BzCl或NpCl)之當量製備表3中之以下實例。另外，亦提供用於合成中間體之中間體及取代度。表 3
實例編號 Int 產品 溶劑 Eq PvCl Eq ChCl (Ch=Bz/Np/Bt) DSAc DSPr DSPv DSCh
2 3 CPBz Pyr 0.00 1.9 (BzCl) 0.02 1.16 0.00 1.80
3 4 CPBz Pyr 0.00 1.9 (BzCl) 0.00 1.16 0.00 1.79
4 5 CPBz Pyr 0.00 1.9 (BzCl) 0.00 1.12 0.00 1.72
5 6 CPNp Pyr 0.00 1.6 (NpCl) 0.00 1.22 0.00 1.56
6 8 CPNp Pyr 0.00 1.6 (NpCl) 0.00 1.15 0.00 1.61
7 7 CPPv DMAC/ NMI 0.40 0.0 0.00 1.15 0.36 0.00
8 8 CPPvBz DMAC/ NMI 0.45 1.4 (BzCl) 0.00 1.14 0.41 1.31
9 9 CPPvBz Pyr 0.40 1.4 (BzCl) 0.00 1.19 0.33 1.33
10 9 CPPvNp DMAC/ NMI 0.415 0.3 (NpCl) 0.00 1.19 0.41 1.25
11 9 CPPvNp DMAC/ NMI 0.42 1.2 (NpCl) 0.00 1.19 0.37 1.23
12 10 CPPvNp DMAC/ NMI 0.42 1.2 (NpCl) 0.00 1.17 0.38 1.17
13 10 CPPvNp Pyr 0.40 1.2 (NpCl) 0.00 1.12 0.36 1.22
14 11 CPPvNp Pyr 0.40 1.2 (NpCl) 0.00 1.12 0.37 1.18
15 10 CPPvNp Pyr 0.40 0.6 (NpCl) 0.00 1.17 0.36 0.60
16 10 CPPvNp Pyr 0.40 0.8 (NpCl) 0.00 1.19 0.36 0.80
17 10 CPPvNp Pyr 0.40 0.8 (NpCl) 0.00 1.19 0.36 0.80
18 7 CPPvNp DMAC/ NMI 0.22 1.4 (NpCl) 0.00 1.16 0.2 1.29
19 7 CPPvNp DMAC/ NMI 0.30 1.4 (NpCl) 0.00 1.15 0.25 1.3
20 12 CPPvNp DMAC/ NMI 0.32 1.4 (NpCl) 0.00 1.1 0.29 1.31
21 12 CPPvNp DMAC/ NMI 0.32 1.4 (NpCl) 0.00 1.1 0.29 1.31
22 12 CPPvNp DMAC/ NMI 0.43 1.2 (NpCl) 0.00 1.11 0.38 1.18
23 12 CPPvNp DMAC/ NMI 0.42 1.3 (NpCl) 0.00 1.12 0.38 1.29
24 12 CPPvNp DMAC/ NMI 0.43 1.3 (NpCl) 0.00 1.11 0.41 1.23
25 1 CPPvBt DMAC/ NMI 0.32 1.4 (BtCl) 0.00 1.11 0.32 1.06
68 1 CPPvNP DMAC/NMI 0.43 1.2 (NpCl) 0.00 1.1 0.4 1.2
實例 26 (CPPvF) 之製備 ： 向配備有磁力攪拌棒且經隔片加蓋且利用N2 呈惰性之無水250 mL Erlenmeyer燒瓶中裝入無水二甲基乙醯胺(DMAC, 1.53 mol)及N-甲基咪唑(NMI, 0.164 mol)。在攪拌下向混合物中添加步驟2之CP-Pv (0.0.034 mol)。將混合物於RT下攪拌2 hr，以得到均質混合物。在攪拌下經1分鐘向原液中添加DMAC (0.126 mol)中之呋喃醯氯(針對CP-Pv為0.114 mol)。將反應物於N2 氣層下於室溫下攪拌24小時。藉由在均質化下傾倒至1.2 L甲醇中使產物沈澱，以得到白色固體(另一名稱為CP-Pv-F)。將固體收集於聚丙烯編織袋中並用甲醇(2 × 800 mL)洗滌。將仍在密封袋中之洗滌之產物轉移至洗滌台並用去離子水連續洗滌6小時。將產物離心以移除過量水，且隨後將產物轉移至玻璃結晶皿並於55℃及-22 in. Hg下在真空烘箱中乾燥過夜。藉由1H NMR、13C NMR且針對光學性質分析產物。 藉由採用實例26之合成之程序合成表4中之實例。提供用於合成每一試樣之Ch-Cl之當量。錶針每一化合物以測定Pr、Pv、Ch及OH取代基之取代度。表 4.
實例編號 Eq. PvCl Eq. Ch-COX CP-Pv-Ch 產物 DSPr DSPv DSCh DSTOT DSOH
26 0.43 1.02 CPPvF 1.2 0.41 1.01 2.62 0.39
27 0.43 0.99 CPPvF 1.2 0.41 1.0 2.63 0.39
28 0.48 1.18 CPPvF 1.19 0.45 1.05 2.69 0.31
29 0.48 1.37 CPPvF 1.22 0.46 1.25 2.93 0.07
30 0.44 1.00 CPPvF 1.22 0.39 0.84 2.45 0.55
31 0.44 0.90 CPPvF 1.22 0.4 0.77 2.39 0.61
32 0.44 1.14 CPPvF 1.19 0.39 1.04 2.62 0.38
33 0.44 1.06 CPPvF 1.2 0.38 0.9 2.48 0.52
34 0.44 1.19 CPPvF 1.19 0.4 1.01 2.6 0.4
35 0.44 1.12 CPPvF 1.2 0.41 0.96 2.57 0.43
36 0.44 1.09 CPPvF 1.2 0.38 0.94 2.52 0.48
37 0.44 1.12 CPPvF 1.21 0.38 0.96 2.55 0.45
38 0.43 1.00 CPPvBFC 1.2 0.43 1.02 2.65 0.35
39 0.48 1.33 CPPvBFC 1.22 0.45 1.24 2.91 0.09
40 0.44 1.0 CPPvBFC 1.19 0.4 0.83 2.42 0.58
41 0.44 0.94 CPPvBTB 1.21 0.4 0.92 2.53 0.47
42 0.48 1.33 CPPvBzBz 1.23 0.46 1.18 2.87 0.13
43 0.48 1.22 CPPvBZT 1.22 0.46 1.12 2.8 0.20
44 0.44 1.00 CPPvBZT 1.19 0.4 0.74 2.33 0.67
45 0.44 1.00 CPPvBZT 1.19 0.38 0.81 2.38 0.62
46 0.44 1.00 CPPvBZT 1.19 0.4 0.83 2.42 0.58
47 0.44 0.99 CPPvBZT 1.19 0.4 0.80 2.39 0.61
48 0.44 0.94 CPPvBZT 1.19 0.4 0.74 2.33 0.67
49 0.44 0.97 CPPvBZT 1.19 0.41 0.79 2.39 0.61
50 0.44 0.91 CPPvBZT 1.21 0.38 0.74 2.33 0.67
51 0.44 0.91 CPPvBZT 1.21 0.38 0.66 2.25 0.75
52 0.44 0.90 CPPvBZT 1.21 0.38 0.7 2.29 0.71
53 0.44 1.06 CPPvMCA 1.2 0.36 0.86 2.42 0.58
54 0.48 0.97 CPPvMCA 1.19 0.44 0.76 2.39 0.61
55 0.44 0.88 CPPvMCA 1.19 0.4 0.7 2.29 0.71
56 0.44 1.01 CPPvNMP 1.2 0.38 0.35 1.93 1.07
57 0.44 1.02 CPPvNMP 1.19 0.4 0.62 2.21 0.79
58 0.44 1.51 CPPvNMP 1.19 0.4 0.73 2.32 0.68
59 0.48 1.18 CPPvT 1.23 0.46 1.04 2.73 0.27
60 0.44 0.95 CPPvT 1.22 0.4 0.77 2.39 0.61
61 0.44 1.07 CPPvT 1.21 0.39 0.93 2.53 0.47
62 0.44 1.03 CPPvT 1.22 0.37 0.91 2.5 0.50
63 0.44 1.00 CPPvTMB 1.19 0.4 0.73 2.32 0.56
64 0.44 1.10 CPPvTMB 1.19 0.38 0.86 2.43 0.57
65 0.44 1.06 CPPvTCA 1.20 0.38 0.73 2.31 0.69
66 0.44 1.06 CPPvTCA 1.21 0.40 0.76 2.37 0.63
67 0.44 1.07 CPPvTCA 1.21 0.41 0.73 2.35 0.65
表5提供藉由13 C NMR測定之取代度值。正規化或經調節取代度係藉由乘以如藉由13 C NMR測定之總醯基及如藉由1 H NMR測定之總醯基之比率來計算。表 5
實驗取代度 正規化取代度
實例編號 C2 醯基 C3 醯基 C6 醯基 13 C 醯基總數 13 C DSOH adj Ac2 adj Ac3 adj Ac6 adj13 C 醯基 adj13 C DSOH
Int-1 0.25 0.32 0.57 1.14 1.86 0.26 0.33 0.60 1.19 1.81
Int-2 0.27 0.35 0.60 1.22 1.78 0.25 0.33 0.57 1.15 1.85
Int-12 0.23 0.29 0.58 1.10 1.98 0.23 0.29 0.58 1.10 1.98
7 0.31 0.41 0.79 1.51 1.49 0.31 0.41 0.79 1.51 1.49
12 0.98 0.77 0.99 2.74 0.26 0.97 0.76 0.98 2.72 0.28
13 0.99 0.68 0.98 2.65 0.35 1.01 0.69 1.00 2.70 0.30
21 0.96 0.72 0.96 2.63 0.37 0.99 0.74 0.98 2.71 0.29
22 0.96 0.68 0.98 2.62 0.38 0.98 0.69 1.00 2.67 0.33
23 0.98 0.80 0.96 2.74 0.26 1.00 0.82 0.98 2.80 0.20
24 0.98 0.70 0.96 2.65 0.35 1.02 0.73 1.00 2.73 0.27
表6提供C2、C3及C6處Pv及Np之取代度以及纖維素酯主鏈之PV及Np之總取代度，如藉由13 C NMR所測定。表 6
實例編號 C2DSPv C3DSPv C6DSPv DSPv 總數 C2DSNp C3DSNp C6DSNp DSNp 總數
7 0.06 0.08 0.22 0.36            
12 0.06 0.08 0.24 0.38 0.65 0.35 0.15 1.15
13 0.06 0.08 0.22 0.36 0.71 0.29 0.22 1.22
21 0.04 0.01 0.20 0.29 0.72 0.44 0.20 1.36
22 0.06 0.05 0.24 0.38 0.69 0.35 0.18 1.22
23 0.06 0.05 0.24 0.38 0.71 0.48 0.16 1.35
24 0.06 0.05 0.26 0.41 0.73 0.39 0.16 1.28
使用表6中提供之數據，計算表7中之值。數據顯示芳基-醯基在C2及C3位置上優於C6位置。另外，C2位置優於C3位置。表 7
實例編號 (C2DSNp + C3DSNp ) - C6DSNp C2DSNp - C3DSNp
21 1.0 0.3
22 0.9 0.3
23 1.0 0.2
24 1.1 0.3
膜澆鑄之一般程序 混合溶劑(DCM、DCM中之10% MeOH、DCM中之10% DCE、MEK或MIPK)及位向選擇性纖維素酯(10 wt %)及視情況塑化劑(10 wt %，DEP或TPP)以製備原液。隨後，使用刀形施加器將膜澆鑄至玻璃上並對於自基於MEK及MIPK之原液製得之原液而言，在基於DCM之原液之情形下於rt下或在強制空氣烘箱中於85℃下乾燥10 min.。將鑄膜各自於100℃及120℃下在強制空氣烘箱中退火10 min。使用Metricon Prism Coupler 2010 (Metricon Corp.)量測膜之厚度。使用M-2000V橢圓偏光計(J. A. Woollam Co.)量測雙折射率及阻滯值。實例 25.1 之製備 ： 使用實例25 (10 wt %)、TPP (10 wt %)、DCM中之10% MeOH之原液以澆鑄膜(11.9 µm)。Δn=0.006 (589 nm)，Rth [450nm]/Rth[550 nm] =1.2 (色散)；Rth =0.92 (650nm/550nm)。 表8提供本申請案之化合物之澆鑄結果。一起提供用於製備原液之溶液與所用塑化劑。使用原液以製備膜，且量測雙折射率及厚度。雙折射率係使用589 nm之波長獲取。使用Metricon Prism Coupler 2010 (Metricon Corp.)量測膜之厚度。使用M-2000V橢圓偏光計(J. A. Woolam Co.)量測阻滯值。使用HunterLab Ultrascan VIS色度計以漫透射模式(1英吋直徑埠)進行濁度及b*量測。在原液之情形下，使用1 cm路徑長度單元。對於原液b*及濁度而言，進行10次量測，且報告平均值。表 8
膜編號 溶劑 10 wt % Pz Δn(589 nm) 膜厚度 (µm) Rth (nm) b* 濁度 % ( 膜 )
1.1 MEK TPP 0.0066 13.07 86.6 0.27 0.13
3.1 DCM DEP 0.0076 16.59 126.8 - -
3.2 DCM DEP 0.0065 12.36 80 0.69 0.50
3.3 DCM DEP (10.7 wt%) 0.0070 14.96 104.0 0.75 0.80
4.1 DCM/MeOH (9:1) TPP 0.0084 7.54 63.1 0.29 0.27
4.2 DCM/MeOH (9:1) TPP 0.0076 7.27 55.1 0.28 0.14
5.1 DCM/DCE (91:9) TPP 0.0128 13.79 176.8 0.53 0.81
5.2 MEK TPP 0.0084 13.66 115.3 0.34 0.31
7.1 DCM TPP 0.0118            
8.1 MEK TPP 0.0067 12.56 84.5 0.35 0.28
9.1 DCM TPP 0.0064 17.76 113.5 0.59 0.46
10.1 MEK TPP 0.0107 13.83 148.6 0.45 0.21
11.1 MEK TPP 0.0098 10.40 102.0 0.34 0.24
11.2 MEK TPP 0.0101 11.43 114.9 0.32 0.11
12.1 MEK TPP 0.0076 12.72 97.1      
13.1 DCM/MeOH (97:3) TPP 0.0126 19.35 244.3 0.69 0.52
13.2 DCM/MeOH (97:3) TPP 0.0141 12.84 180.4 0.60 0.76
13.3 MEK TPP 0.0091 10.52 95.8 0.34 0.19
14.1 MEK TPP 0.0092 8.96 82.3 0.28 0.19
14.2 MEK TPP 0.0108 7.81 84.4 0.29 0.20
14.3 MEK - 0.0086 8.07 69.6 0.30 0.15
14.4 MIPK - 0.0087 9.29 80.7 0.30 0.12
15.1 DCM/MeOH (97/3) TPP 0.0032 14.04 44.3 0.32 0.42
16.1 DCM TPP 0.0062 11.60 72.1 0.33 0.32
16.2 DCM/MeOH (9:1) TPP 0.0085 18.47 156.2 0.36 0.41
18.1 DCM/MeOH (97:3) TPP 0.0093 13.61 126.8 0.33 0.63
19.1 MEK TPP 0.0066 12.42 81.7      
20.1 MEK TPP 0.0070 13.44 94.3 0.70 0.82
21.1 MEK TPP 0.0076 9.38 71.1 0.30 0.14
22.1 MEK TPP 0.0077 13.89 106.4 0.28 0.40
23.1 MEK TPP 0.0096 12.38 118.9 0.50 0.55
24.1 MEK TPP 0.0091 8.91 81.1 0.28 0.25
藉由溶液澆鑄之雙層膜之製備 聚合物原液製備及膜澆鑄程序 ( 使用 Eastman Visualize™ Material 234 ( 「 VM234 」 ) 膜作為實例 ) VM234聚合物係以12wt%於溶液中與DCM中之13 % MeOH及10 wt%三苯基磷酸酯(TPP)混合作為基於固體之塑化劑(組合之VM234及TPP)。可基於期望膜強度及光學性質調節塑化劑類型。典型處方使用 54 g VM234 6 g TPP (或其他塑化劑) 390 g溶劑(DCM中之13 % MeOH)。 在16 oz寬口罐中製備原液且將其於室溫下在輥上放置12 - 24小時或直至完全呈溶液為止。聚合物需要完全溶解，且在溶液中不存在「魚眼」(即，凝膠)。在準備澆鑄時，將原液自輥移出並使其靜置直至所有起泡皆離開溶液為止。 使用設定為3.5之速度之GardCo自動刮塗機II及具有設定為距玻璃表面30密爾刮塗間隙之不銹鋼刀片之10英吋GardCo可調節微米膜施加器(靶向60 µm膜)將膜澆鑄至玻璃板上。將原液以漿狀物形式傾倒於澆鑄刀片之「腳部」之間。自動刮塗機在原液上方推動澆鑄刀片，使其平滑至期望厚度。立刻將非接觸蓋放置於澆鑄原液上以減慢溶劑蒸發速率並防止氣泡形成。此時結束時，將蓋支開約1 cm達15分鐘，此時完全移除蓋並將膜未覆蓋乾燥額外15分鐘。 一旦膜乾燥，使用刮鬍刀片將其自澆鑄板移出並放置於兩片紙之間。在膜片之頂部上放置重矩形砝碼以防止捲曲。膜可在砝碼下靜置高達一週。 隨後將膜片切割成六個較小膜用於退火、量測及拉伸。藉由拉伸之類型測定膜之大小。對於單軸(無限制)拉伸而言，膜係8.8 cm寬×12 cm長。用於限制拉伸之膜係12 cm × 12 cm。 將切割膜個別地放置於兩個在中間切割出3 in × 3 in正方形之薄鋁正方形之間。整個膜由鋁覆蓋，只是膜中間之3 in × 3 in正方形除外；所有量測皆在膜之此部分上運行。將鋁板用四個貓頭鷹夾子固定，一個在膜之每一角處。 隨後將固定之膜堆疊於烤板上用於退火。通常，每一「烤板」堆疊六個膜，呈三層膜之兩個堆疊。隨後將膜之烤板於設定至100℃之Blue M烘箱中放置10分鐘，隨後立刻移入設定至120℃之Blue M烘箱中進行額外10分鐘退火。在退火過程完成後，膜冷卻至室溫且隨後自鋁板移出，之後進行量測。 使用具有JAW Co.阻滯量測程式及用於Windows之相應V.A.S.E.軟體的J.A. Woollan Co., Inc.光譜橢圓偏光計量測每一膜之光學性質。使用HunterLab Ultrascan VIS色度計以漫透射模式量測每一膜之顏色(B*)及濁度。使用手持式Positector 6000量測膜之厚度。 藉由採用用於製備膜之程序，製備表9中之以下膜。表 9 . DSUV光學數據
膜編號 CE 實例編號 CPPvCh d (µm) Re (589nm) (nm) Rth (589nm) (nm) Rth (589nm)/d
26.1 26 CPPvF 9.4 0.1 13.7 1.4
27.1 27 CPPvF 10.3 0.0 15.4 1.5
28.1 28 CPPvF 8.9 0.5 23.0 2.6
29.1 29 CPPvF 10.2 1.9 56.5 5.5
30.1 30 CPPvF 10.5 0.1 1.9 0.2
31.1 31 CPPvF 9.8 -0.1 -4.9 -1.3
32.1 32 CPPvF 9.1 0.1 18.3 2.0
33.1 33 CPPvF 12.5 0.4 6.5 0.5
34.1 34 CPPvF 9.5 -0.1 29.9 3.1
35.1 35 CPPvF 8.6 -0.2 19.7 2.3
36.1 36 CPPvF 6.4 0.0 13.2 2.1
37.1 37 CPPvF 6.7 0.4 18.3 2.5
38.1 38 CPPvBFC 10.6 0.2 41.5 3.9
39.1 39 CPPvBFC 11.1 1.8 77.6 7.1
40.1 40 CPPvBFC 9.2 0.1 22.6 2.5
41.1 41 CPPvBTB 10.2 0.2 47.1 4.6
42.1 42 CPPvBzBz    0.0 -24.3   
43.1 43 CPPvBZT 6.2 0.2 43.8 7.1
44.1 44 CPPvBZT 10.6 -0.2 42.2 4.0
45.1 45 CPPvBZT 12.9 0.0 56.0 4.3
46.1 46 CPPvBZT 10.7 1.1 62.1 5.8
47.1 47 CPPvBZT 9.3 1.7 49.7 5.3
48.1 48 CPPvBZT 10.9 0.5 45.1 4.1
49.1 49 CPPvBZT 3.3 0.7 15.8 4.8
50.1 50 CPPvBZT 6.1 0.0 22.2 3.6
51.1 51 CPPvBZT 6.8 0.5 18.6 2.7
52.1 52 CPPvBZT 7.0 0.1 23.8 3.4
53.1 53 CPPvMCA 11.7 1.5 64.7 5.6
54.1 54 CPPvMCA 6.7 0.0 34.3 5.1
55.1 55 CPPvMCA 8.6 0.2 30.7 3.6
56.1 56 CPPvNMP 9.4 0.0 -43.2 -4.6
57.1 57 CPPvNMP 10.5 0.2 -9.1 -0.9
58.1 58 CPPvNMP 10.8 -0.1 3.8 0.3
59.1 59 CPPvT 10.9 -0.1 48.1 4.4
60.1 60 CPPvT 9.4 0.4 17.8 1.9
61.1 61 CPPvT 11.2 0.4 35.9 3.2
62.1 62 CPPvT 12.6 0.1 38.9 3.1
63.1 63 CPPvTMB 9.3 0.2 15.0 1.6
64.1 64 CPPvTMB 9.7 0.0 24.8 2.6
65.1 65 CPPvTCA 5.4 1.0 23.3 4.33
66.1 66 CPPvTCA 4.7 4.6 19.1 4.2
67.1 67 CPPvTCA 6.9 0.3 40.5 5.9
表 10
膜編號 CE 實例編號 Re (450nm)/Re (550nm) Re (650nm)/Re (550nm) Rth (450nm)/Rth (550nm) Rth (650nm)/ Rth (550nm)
26.1 26 1.74 0.30 1.22 0.89
27.1 27 0.28 0.24 1.22 0.89
28.1 28 1.01 1.00 1.14 0.93
29.1 29 1.08 0.94 1.10 0.95
30.1 30 1.06 0.68 2.17 0.43
31.1 31 0.63 1.29 0.40 1.29
32.1 32 0.00 0.63 1.17 0.91
33.1 33 0.97 0.87 1.52 0.74
34.1 34 -1.36 1.22 1.15 0.93
35.1 35 -0.91 1.84 1.18 0.91
36.1 36 0.19 0.00 1.21 0.90
37.1 37 1.01 0.94 1.19 0.91
38.1 38 1.05 0.97 1.12 0.94
39.1 39 1.04 0.89 1.11 0.95
40.1 40 -0.09 1.01 1.16 0.92
41.1 41 -1.16 -1.51 1.12 0.94
42.1 42 0.87 0.88 1.05 0.98
43.1 43 0.41 0.91 1.14 0.94
44.1 44 1.12 0.98 1.21 0.91
45.1 45 1.20 0.44 1.19 0.92
46.1 46 1.12 0.91 1.17 0.93
47.1 47 1.11 0.94 1.18 0.92
48.1 48 0.98 0.97 1.20 0.91
49.1 49 0.93 0.85 1.19 0.92
50.1 50 1.63 -0.74 1.21 0.91
51.1 51 -0.09 -0.05 1.28 0.88
52.1 52 0.93 0.86 1.24 0.89
53.1 53 1.19 0.96 1.13 0.94
54.1 54 0.81 0.72 1.15 0.93
55.1 55 1.00 1.05 1.17 0.92
56.1 56 -1.08 0.29 0.96 1.02
57.1 57 0.98 0.28 0.58 1.20
58.1 58 0.91 0.13 1.90 0.57
59.1 59 0.43 0.18 1.13 0.93
60.1 60 1.03 0.95 1.27 0.87
61.1 61 1.09 0.91 1.18 0.92
62.1 62 1.02 0.36 1.18 0.91
63.1 63 1.81 1.06 1.28 0.87
64.1 64 0.70 -0.06 1.19 0.91
65.1 65 0.44 0.36 1.25 0.90
66.2 66 1.23 0.91 1.22 0.91
67.3 67 1.21 1.11 1.23 0.90
雙層塗佈 依照上文列舉之程序使用稍微較小之澆鑄刀片(9-英吋代替10-英吋)澆鑄雙層基板。 在4 oz寬口罐中以溶劑中之8 - 9 wt%聚合物摻雜塗料。在塗佈中不使用塑化劑。典型原液處方可由以下組成 4 g聚合物(UV-染料化合物) 41 g溶劑(87/13 DCM/MeOH、或MEK、或與用於基板之溶劑系統一致)。 為澆鑄雙層膜，首先澆鑄並乾燥基板。在分配乾燥方法及時間後，將具有不銹鋼刀片之10-英吋GardCo可調節微米膜施加器設定至距基板膜之表面1 - 2密爾刮塗間隙。澆鑄刀片之邊緣擱置於基板膜邊緣外之玻璃上(使得澆鑄刀片不刮傷基板)。將塗料原液作為以膠泥形式傾倒於基板上方之玻璃板上，且使用與基板相同之程序在基板頂部上澆鑄並乾燥該膜。隨後以與上述程序相同之方式製備膜。 可使用Metricon MCU型2010 Prism Coupler量測雙層膜之塗層之厚度。首先，量測基板之折射率，隨後使用該折射率計算塗層之厚度。雙層膜之拉伸 打開氮罐。打開拉伸器。使用指定之精密度切割器製備試樣。在儀器上設定測試參數並將其預加熱至期望溫度。將試樣裝載至欲拉伸之夾子中。使用電腦，接合夾子並開始拉伸測試。在開始拉伸之前，將膜在拉伸烘箱中加熱25秒(浸泡時間)。膜通常經單軸(無限制)或雙軸(限制)拉伸。將單軸拉伸之膜拉伸至基於膜之初始大小指定之比率。拉伸比率通常介於1 × 1.4與1 × 2.0之間，使得拉伸至1 × 1.4之比率之膜較其初始長度長40%。以1%/秒之速率拉伸膜。在拉伸測試完成後，釋放夾子。使用電腦開關，打開夾子且隨後移出試樣。在測試所有試樣一天後，起始自動關機。關閉氮罐並排出/沖洗管線。關閉儀器上之氮及空氣閥。各種雙層膜之光學性質 表 11 . 無限制、機器方向拉伸之呋喃醯基光學補償膜之光學性質
膜編號 CE 實例編號 d (µm) Re (589nm)(nm) Rth (589nm) (nm) Re (450nm)/Re (550nm) Re (650nm)/Re (550nm)
35.2 35 68.0 146.2 -78.68 0.88 1.06
32.2 32 74.0 113 -67 0.82 1.10
32.3 32 72.0 111 -64 0.82 1.09
32.4 32 77.0 110 -65 0.83 1.09
35.3 35 63.0 113 -81 0.84 1.09
32.5 32 68.0 129 -75 0.86 1.08
28.2 28 84.0 125 -69 0.86 1.08
35.4 35 62.0 110 -85 0.86 1.08
37.2 37 66.0 133.19 -96.54 0.86 1.07
32.6 32 72.0 125 -73 0.86 1.07
32.7 32 68.0 136 -77 0.86 1.07
32.8 32 62.0 130 -74 0.87 1.07
28.3 28 84.0 120 -73 0.87 1.07
35.5 35 54.0 116 -73 0.87 1.07
表 12 . 無限制拉伸、機器方向苯并噻吩醯基光學補償膜之光學性質
膜編號 CE 實例編號 d (µm) Re (589nm)(nm) Rth (589nm) (nm) Re (450nm)/Re (550nm) Re (650nm)/Re (550nm)
49.2 49 62 111 -77 0.81 1.09
44.1 44 64 109 -76 0.82 1.09
49.3 49 65 113 -82 0.83 1.09
44.3 44 59 109 -96 0.85 1.07
49.4 49 62 137 -86 0.87 1.06
49.5 49 57 130 -93 0.88 1.06
44.4 44 66 139 -81 0.88 1.06
44.5 44 60 128 -87 0.87 1.07
49.6 49 62 137 -86 0.87 1.06
49.7 49 64 144 -101 0.87 1.06
44.6 44 58 133 -81 0.87 1.06
表 13 . 45°拉伸之光學補償膜之光學性質
實例編號 CE 實例編號 d (µm) Re (589nm) (nm) Rth (589nm) (nm) Re (450nm)/Re (550nm) Re (650nm)/Re (550nm)
36.2 36 114 150.92 -190.31 0.88 1.06
50.2 50 112 150.65 -117.35 0.86 1.08
52.2 52 120 154.73 -144.79 0.82 1.09
50.3 50 84 141.53 -116.71 0.85 1.07
52.3 52 87 134.03 -119.95 0.84 1.07
66.2 66 74 164.04 -122.83 0.88 1.06
用於評定膜延展性之程序 剝離測試 1. 使用聚合物原液製備及膜澆鑄程序，在4英吋× 5.5英吋之玻璃板上澆鑄10 µm厚之膜。 2. 使用耐切割手套及刮鬍刀片，自膜之左邊緣橫跨至膜之右邊緣距膜頂部約1英吋對膜進行劃痕。 3. 將一片Scotch™帶之下半部分橫跨膜之底部片之頂部放置，並將帶折回以提供微弱支持。 4. 以連續運動小心地開始自載玻片剝離膜。 5. 若80%膜以一片式自載玻片脫落，則膜通過剝離測試。 強度分級 1. 使用聚合物原液製備及膜澆鑄程序，在玻璃板上澆鑄膜。 2. 佩戴耐切割手套，將刮鬍刀片在膜之拐角之下滑動並開始自玻璃板移除膜。藉由膜如何對移除動作反應對膜進行分級。 3. 等級如下： a. 優良 - 膜以一個或兩個大的片出現 b. 良好 - 膜以若干中等至大的片出現 c. 壞- 膜以多個小片出現 d. 差 - 膜以微小或細碎片出現。膜 68.1 係自實例 68 製得。膜 A-B 係自具有如表14中所示之對丙醯基、新戊醯基、萘甲醯基及羥基之取代度的纖維素酯製得。表14中之數據顯示DSOH小於0.16之膜不能通過膜強度及剝離測試。表 14 . 產生可延展及不可延展之RACE C+ 光學補償膜之組合物
膜編號 CE 之 DS Rth /d 厚度 (µm) 膜強度 通過剝離測試
DSPr DSPv DSNp DSOH            
68.1 1.0 - 1.2 0.37 - 0.41 1.19 - 1.25 0.16 - 0.3 8.0 - 8.7 12 - 11.5 良好 是
A 1.18 0.42 1.19 0.21 9.1 11 良好 是
B 1.19 0.41 1.24 0.16 10 10 良好 是
C 1.16 0.38 1.32 0.14 11.5 8.7 差 否
申請專利範圍並不限於所揭示之實施例 上述本發明之形式僅欲用於說明，且不應以限制意義用於解釋本發明之範疇。可由熟習此項技術者容易地對上文所述實施例進行修改，此並不背離本發明之精神。 本發明者在此聲明其意圖係依賴於等同原則來確定並評價本發明之合理公平範疇，此乃因其涉及實質上不背離但超出如以下申請專利範圍中所闡述之本發明之文字範疇的任何設備。
本文中參照下圖闡述本發明之實施例，其中： 圖1(a)示意性繪示穿過一對具有兩個習用三乙酸纖維素(「TAC」)膜之交叉偏振器之背光，每一膜具有0 nm之Re 及-40 nm之Rth ； 圖1(b)繪示圖1(a)中所繪示結構之光透射或光洩漏的計算等高線圖； 圖2(a)示意性繪示穿過一對具有0.5之Nz及270 nm之Re 之佈置於其之間之波片的交叉偏振器的背光，其中每一偏振器包含毗鄰波片之零阻滯TAC膜； 圖2(b)繪示圖2(a)中所繪示結構之光透射或光漏的計算等高線圖； 圖3(a)示意性繪示穿過底部偏振器及頂部偏振器之背光，其中偏振器對交叉且具有佈置於其之間之一個+A板(Re = 137.5 nm)及一個+C板(Rth = 100 nm)，其中每一偏振器包含分別毗鄰+A板及+C板之零阻滯TAC膜； 圖3(b)繪示圖3(a)中所繪示結構之光透射或光漏的計算等高線圖。 圖4(a)顯示呈A-B構形之本發明之多層膜。 圖4(b)顯示呈A-B-A構形之本發明之多層膜。

Claims (18)

  1. 一種經位向選擇取代之纖維素酯，其包含： (a) 複數個發色團-醯基取代基； (b) 複數個新戊醯基取代基；及 (c) 複數個(C1-6 )烷基-醯基取代基， 其中該纖維素酯具有0.1至0.6範圍內之羥基取代度(「DSOH 」)， 其中該纖維素酯具有0.1至0.6範圍內之新戊醯基取代度(「DSPv 」)， 其中該(C1-6 )烷基-醯基具有0.1至1.4範圍內之(C1-6 )烷基-醯基取代度(「DSAk 」)， 其中該纖維素酯具有0.5至1.5範圍內之發色團-醯基取代度(「DSCh 」)， 其中該位向選擇性係使得C2及C3處之該發色團-醯基取代度(「C2DSCh 」及「C3DSCh 」)之總和減去C6處之該發色團-醯基取代度(「C6DSCh 」)介於0.5與1.6之間， 其中該發色團-醯基係苯甲醯基，其中該苯甲醯基係未經取代或由1至5個R1 取代； 其中每一R1 皆獨立地選自硝基；氰基；(C1-6 )烷基；鹵代(C1-6 )烷基；(C6-20 )芳基-CO2 -；(C6-20 )芳基；(C1-6 )烷氧基；鹵代(C1-6 )烷氧基；鹵基；具有1至4個選自N、O或S之雜原子之5至10員雜芳基；或
    Figure 03_image085
    ；且 其中該(C1-6 )烷基-醯基係選自乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基或己醯基。
  2. 如請求項1之經位向選擇取代之纖維素酯，其中C2DSCh 減去C3DSCh 係大於或等於0.2。
  3. 如請求項1之經位向選擇取代之纖維素酯，其中該(C1-6 )烷基-醯基取代基係乙醯基。
  4. 如請求項1之經位向選擇取代之纖維素酯，其中該(C1-6 )烷基-醯基取代基係丙醯基。
  5. 如請求項1之經位向選擇取代之纖維素酯，其中該(C1-6 )烷基-醯基取代基係丁醯基。
  6. 一種包含如請求項1之經位向選擇取代之纖維素酯之膜。
  7. 如請求項6之膜，其中該膜具有在如589 nm之波長下量測之介於0.001與0.020之間之雙折射率(「Δn」)。
  8. 如請求項7之膜，其中該膜之厚度在1 µm至20 µm之範圍內。
  9. 如請求項6之膜，其中該膜係+C、-C、+A或-A膜。
  10. 如請求項9之膜，其中該膜係經45度、單軸或雙軸拉伸。
  11. 一種包含如請求項6之膜之多層膜。
  12. 如請求項11之多層膜，其進一步包括包含纖維素酯、聚碳酸酯、聚酯、聚醯亞胺、環烯烴聚合物、環烯烴共聚物或其組合之另一膜。
  13. 如請求項12之多層膜，其中該多層膜具有20 µm至140 µm之範圍內之厚度。
  14. 如請求項13之多層膜，其中該多層膜係經45度、單軸或雙軸拉伸。
  15. 如請求項11之多層膜，其中該多層膜具有滿足以下關係之正平面內阻滯值：0.7 ＜ Re (450)/Re (550) ＜ 1且1 ＜ Re (650)/Re (550) ＜ 1.25，其中Re (450)、Re (550)及Re (650)分別係於450 nm、550 nm及650 nm之光波長下之平面內阻滯值。
  16. 如請求項11或15之多層膜，其中該多層膜於550 nm之光波長下具有50至160 nm之平面內阻滯值(Re )。
  17. 如請求項11或14之多層膜，其中該多層膜於550 nm之光波長下具有-200 nm至0 nm之平面外阻滯值(Rth )。
  18. 一種包含如請求項6之膜之液晶顯示器(「LCD」)、圓偏振器或有機發光二極體(「OLED」)。
TW110125447A 2016-04-22 2017-04-20 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜 TWI758209B (zh)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662326037P 2016-04-22 2016-04-22
US62/326,037 2016-04-22
US201762466097P 2017-03-02 2017-03-02
US62/466,097 2017-03-02
US201762472046P 2017-03-16 2017-03-16
US62/472,046 2017-03-16
US15/482,910 2017-04-10
US15/482,910 US10759872B2 (en) 2016-04-22 2017-04-10 Regioselectively substituted cellulose esters and films made therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202140572A true TW202140572A (zh) 2021-11-01
TWI758209B TWI758209B (zh) 2022-03-11

Family

ID=60088948

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW111104166A TW202219150A (zh) 2016-04-22 2017-04-20 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜
TW106113198A TWI734773B (zh) 2016-04-22 2017-04-20 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜
TW110125447A TWI758209B (zh) 2016-04-22 2017-04-20 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜
TW106113197A TWI734772B (zh) 2016-04-22 2017-04-20 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜
TW110109777A TWI758135B (zh) 2016-04-22 2017-04-20 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW111104166A TW202219150A (zh) 2016-04-22 2017-04-20 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜
TW106113198A TWI734773B (zh) 2016-04-22 2017-04-20 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106113197A TWI734772B (zh) 2016-04-22 2017-04-20 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜
TW110109777A TWI758135B (zh) 2016-04-22 2017-04-20 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜

Country Status (7)

Country Link
US (4) US10640577B2 (zh)
EP (2) EP3445812B1 (zh)
JP (4) JP2019515066A (zh)
KR (2) KR102389044B1 (zh)
CN (2) CN109071880B (zh)
TW (5) TW202219150A (zh)
WO (2) WO2017184395A1 (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10640577B2 (en) 2016-04-22 2020-05-05 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters and films made therefrom
KR20190128073A (ko) 2017-03-29 2019-11-14 이스트만 케미칼 컴파니 위치-선택적으로 치환된 셀룰로스 에스터
JP2019004007A (ja) * 2017-06-14 2019-01-10 富士通株式会社 半導体装置及びその製造方法
IL274029B2 (en) * 2017-10-26 2023-09-01 Magic Leap Inc An augmented reality display with a liquid crystal variable focus element and a roll-to-roll method and a device for their creation
JP7188437B2 (ja) * 2018-03-16 2022-12-13 日本ゼオン株式会社 光学異方性層、光学異方性積層体、偏光板、並びに画像表示装置
WO2019190756A1 (en) * 2018-03-28 2019-10-03 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters
CN110767105B (zh) * 2018-07-27 2021-01-22 京东方科技集团股份有限公司 一种显示模组及显示装置
KR102011803B1 (ko) * 2018-08-30 2019-08-19 경북대학교 산학협력단 pH 발색반응용 셀룰로오스 나노섬유 복합재 및 이의 제조방법
US10983396B2 (en) * 2019-03-28 2021-04-20 Sharp Kabushiki Kaisha Method for producing liquid crystal panel, and liquid crystal panel
JP2021028355A (ja) * 2019-08-09 2021-02-25 株式会社ダイセル セルロースエステル組成物
CN114302898B (zh) * 2019-08-26 2023-06-30 伊士曼化工公司 2-乙基己酰基取代的纤维素酯
WO2021140636A1 (ja) * 2020-01-10 2021-07-15 株式会社ダイセル 延伸フィルム
CN111171162B (zh) * 2020-01-13 2020-12-04 福建农林大学 一种纤维素电子传输聚合物及其制备方法和应用
JP7439278B2 (ja) * 2020-02-13 2024-02-27 イーストマン ケミカル カンパニー 改善された波長分散を有する、位置選択的に置換されたセルロースエステルをベースとするｃ＋補償フィルム
TW202138392A (zh) * 2020-02-13 2021-10-16 美商伊士曼化學公司 以經位向選擇取代的纖維素酯為主之具有改良波長色散之負雙折射補償膜
US11921376B2 (en) 2021-01-29 2024-03-05 Beijing Boe Display Technology Co., Ltd. Liquid crystal display panel and method of manufacturing the same, and display device
WO2023018604A1 (en) 2021-08-11 2023-02-16 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose ester based negative birefringent compensation films having improved wavelength dispersion

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56162617A (en) 1980-05-20 1981-12-14 Fuji Photo Film Co Ltd Preparation of film
DE60112229T2 (de) 2000-12-15 2006-01-12 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara Celluloseester einer aromatischen Carbonsäure
US7671193B2 (en) 2001-03-14 2010-03-02 Daicel Chemical Industries, Ltd. Method for adjusting the degree of substitution with acetyl group of cellulose acetate
JP4452019B2 (ja) * 2001-05-10 2010-04-21 日本化薬株式会社 位相差フィルム及びそれを有する画像表示装置
US7470384B2 (en) 2001-06-15 2008-12-30 Fujifilm Corporation Method of producing of cellulose ester film
JP4280486B2 (ja) 2002-11-25 2009-06-17 富士フイルム株式会社 溶液製膜方法
US20040121121A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Kimberly -Clark Worldwide, Inc. Entangled fabrics containing an apertured nonwoven web
US6937310B2 (en) * 2003-05-16 2005-08-30 Eastman Kodak Company Compensation films for LCDs
JP2006113175A (ja) * 2004-10-13 2006-04-27 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、偏光板及び表示装置
JP4774712B2 (ja) 2004-10-18 2011-09-14 コニカミノルタオプト株式会社 偏光板
US20060222786A1 (en) 2005-02-01 2006-10-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Cellulose acylate, cellulose acylate film, and method for production and use thereof
CN100545716C (zh) * 2005-03-25 2009-09-30 柯尼卡美能达精密光学株式会社 光学补偿膜、光学补偿膜的制法、偏振片及液晶显示装置
JP4825988B2 (ja) 2005-03-25 2011-11-30 コニカミノルタオプト株式会社 光学補償フィルムの製造方法
JP4774303B2 (ja) 2006-01-26 2011-09-14 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルム、光学補償シート、偏光板、及び液晶表示装置
JP2007332191A (ja) * 2006-06-12 2007-12-27 Fujifilm Corp セルロース誘導体、それを含有する高分子組成物及びセルロース体フィルム用改質剤、並びにそれらを用いたセルロース体フィルム、偏光板保護膜、液晶表示装置、及びハロゲン化銀写真感光材料
JP4892313B2 (ja) * 2006-10-13 2012-03-07 富士フイルム株式会社 セルロース化合物、セルロースフィルム、光学補償シート、偏光板および液晶表示装置
US9834516B2 (en) 2007-02-14 2017-12-05 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom
US8435432B2 (en) 2007-02-21 2013-05-07 Fujifilm Corporation Production method for transparent polymer film and transparent polymer film produced according to the method, retardation film, polarizer, and liquid crystal display device
US20090096962A1 (en) 2007-05-14 2009-04-16 Eastman Chemical Company Cellulose Esters with High Hyrdoxyl Content and Their Use in Liquid Crystal Displays
KR101545032B1 (ko) 2007-08-24 2015-08-17 이스트만 케미칼 컴파니 저복굴절을 갖는 혼합 셀룰로스 에스터 및 이로부터 제조된 필름
JP5291431B2 (ja) 2007-10-29 2013-09-18 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルム、反射防止フィルム、偏光板及び画像表示装置
US8354525B2 (en) 2008-02-13 2013-01-15 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom
JP5222064B2 (ja) 2008-09-02 2013-06-26 富士フイルム株式会社 セルロースアシレート積層フィルム、その製造方法、偏光板および液晶表示装置
JP5593077B2 (ja) 2009-03-31 2014-09-17 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルムの製造方法
US8067488B2 (en) 2009-04-15 2011-11-29 Eastman Chemical Company Cellulose solutions comprising tetraalkylammonium alkylphosphate and products produced therefrom
US20140168770A1 (en) * 2010-07-02 2014-06-19 Eastman Chemical Company Multilayer and single layer cellulose ester films having reversed optical dispersion
US20120003403A1 (en) * 2010-07-02 2012-01-05 Eastman Chemical Company Multilayer cellulose ester film having reversed optical dispersion
JP5920336B2 (ja) * 2011-03-10 2016-05-18 コニカミノルタ株式会社 位相差フィルム、偏光板、液晶表示装置及び化合物
US9796791B2 (en) 2011-04-13 2017-10-24 Eastman Chemical Company Cellulose ester optical films
JP5617769B2 (ja) * 2011-06-14 2014-11-05 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム、及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置
US20140141121A1 (en) 2011-06-24 2014-05-22 Chr. Hansen A/S Manufacture of cheese
US9217814B2 (en) * 2012-09-24 2015-12-22 Fujifilm Corporation Cellulose acylate film, a polarizing plate using the same and a liquid crystal display using the same
US9939554B2 (en) 2013-01-24 2018-04-10 Akron Polymer Systems, Inc. Wide-view optical film having reversed wavelength dispersion
JPWO2015019701A1 (ja) * 2013-08-09 2017-03-02 コニカミノルタ株式会社 セルロース誘導体及びその製造方法、光学フィルム、円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
US10640577B2 (en) 2016-04-22 2020-05-05 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters and films made therefrom
KR20190128073A (ko) * 2017-03-29 2019-11-14 이스트만 케미칼 컴파니 위치-선택적으로 치환된 셀룰로스 에스터

Also Published As

Publication number Publication date
US20170307796A1 (en) 2017-10-26
JP2019515333A (ja) 2019-06-06
US20230235093A1 (en) 2023-07-27
KR102295936B1 (ko) 2021-08-31
CN109071880B (zh) 2021-08-03
CN109071881A (zh) 2018-12-21
US11034776B2 (en) 2021-06-15
EP3445812A4 (en) 2019-12-25
EP3445813A4 (en) 2019-12-25
JP2019515066A (ja) 2019-06-06
TWI734772B (zh) 2021-08-01
EP3445813A1 (en) 2019-02-27
KR102389044B1 (ko) 2022-04-21
TW201809016A (zh) 2018-03-16
WO2017184394A1 (en) 2017-10-26
US10640577B2 (en) 2020-05-05
JP2022071065A (ja) 2022-05-13
WO2017184395A1 (en) 2017-10-26
TWI734773B (zh) 2021-08-01
US11643477B2 (en) 2023-05-09
JP2023174805A (ja) 2023-12-08
US10759872B2 (en) 2020-09-01
TWI758209B (zh) 2022-03-11
EP3445812B1 (en) 2023-10-25
US20220235149A1 (en) 2022-07-28
US20200223946A1 (en) 2020-07-16
KR20180137535A (ko) 2018-12-27
KR20180136995A (ko) 2018-12-26
EP3445813B1 (en) 2023-02-22
EP3445812A1 (en) 2019-02-27
JP7369222B2 (ja) 2023-10-25
CN109071881B (zh) 2021-08-24
CN109071880A (zh) 2018-12-21
TWI758135B (zh) 2022-03-11
TW202126701A (zh) 2021-07-16
US20170306054A1 (en) 2017-10-26
TW201809015A (zh) 2018-03-16
TW202219150A (zh) 2022-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI734773B (zh) 經位向選擇取代之纖維素酯及由其所製得之膜
US10494447B2 (en) Cellulose ester optical films
US12006376B2 (en) Regioselectively substituted cellulose esters and films made therefrom