TW202124136A - 積層體及光擴散控制膜 - Google Patents

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TW202124136A TW109132552A TW109132552A TW202124136A TW 202124136 A TW202124136 A TW 202124136A TW 109132552 A TW109132552 A TW 109132552A TW 109132552 A TW109132552 A TW 109132552A TW 202124136 A TW202124136 A TW 202124136A
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Abstract

本發明的課題在提供具有抑制液狀化的光擴散控制膜及該光擴散控制膜的積層體。 本發明的解決手段的積層體(窗膜2),係在外光照射的環境下使用的積層體(窗膜2),其具備:在膜內具有在折射率相對較低的區域中,具備折射率相對較高的複數區域的內部結構的光擴散控制膜1;及位在較上述光擴散控制膜1靠外光入射側的紫外線吸收層(含紫外線吸收劑的黏著劑層22a、22b),光擴散控制膜1含有受阻胺系化合物。

Description

積層體及光擴散控制膜
本發明係關於可使入射光依存於入射角擴散或穿透的光擴散控制膜,及具備該光擴散控制膜的積層體。
近幾年,已知有可使入射光依存於入射角擴散或穿透的光擴散控制膜。該光擴散控制膜,例如被研究利用於黏貼在玻璃窗或自動櫃員機的觸控面板等保護穩私的視野角控制膜,反射型液晶顯示器的光控制膜。此外,上述光擴散控制膜,例如被研究利用在對具有光擴散特性的面、或鏡面反射面印刷文字或畫像,或者對該等面印刷文字或畫像的透明或半透明的膜黏貼而成的外光利用型的顯示體,具體而言作為看板或標識。
作為如上所述的光擴散控制膜的一個例子,存在有:在膜內具有在折射率相對較低的區域中,具備折射率相對較高的複數區域的內部結構。更具體而言,存在有:具有折射率不同的複數板狀區域沿著膜面的任意一方向交互配置而成的百葉結構的光擴散控制膜;或具有在折射率相對較低的區域中使折射率相對較高的複數柱狀物林立而成的柱形結構的光擴散控制膜等。
作為如上所述的光擴散控制膜,在專利文獻1,揭示一種光擴散控制膜,其係將含有:既定的胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯化合物、具有芳香族骨架的既定(甲基)丙烯酸酯化合物、及既定的光聚合起始劑的光擴散控制膜樹脂組合物硬化而成。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利第6414883號
[發明所欲解決的課題]
本發明者們發現,上述光擴散控制膜在既定的條件下會液狀化。因此,本發明以提供具有抑制液狀化的光擴散控制膜及該光擴散控制膜的積層體為目標。 [用於解決課題的手段]
為達成上述目標,第1,本發明提供一種積層體,其特徵在於:係在外光照射的環境下使用的積層體,其具備:在膜內具有在折射率相對較低的區域中,具備折射率相對較高的複數區域的內部結構的光擴散控制膜;及位在較上述光擴散控制膜靠外光入射側的紫外線吸收層,上述光擴散控制膜,含有受阻胺系化合物(發明1)。
在上述發明(發明1),其中藉由具有上述構成的積層體中的光擴散控制膜含有受阻胺系化合物,即使在紫外線照射環境下經時使用時,可抑制光擴散控制膜液狀化。
在上述發明(發明1),其中上述紫外線吸收層在波長380nm的光線穿透率以30%以下為佳(發明2)。
在上述發明(發明1、2),其中在上述光擴散控制膜中的受阻胺系化合物的含量,以0.01質量%以上、10質量%以下為佳(發明3)。
在上述發明(發明1~3),其中上述光擴散控制膜,係由含有高折射率成分、具有較該高折射率成分低折射率的低折射率成分、及受阻胺系化合物的組合物所得(發明4)。
在上述發明(發明1~4),其中上述光擴散控制膜,以含有紫外線吸收劑為佳(發明5)。
在上述發明(發明1~5),其中上述積層體,係窗膜(發明6)。
在上述發明(發明6),其中在上述光擴散控制膜的兩面側具備紫外線吸收層為佳(發明7)。
在上述發明(發明1~5),其中上述積層體,可為外光利用型顯示體(發明8)。
第2,本發明提供一種光擴散控制膜,其特徵在於:其係使用在照射外光的環境下使用,具備:光擴散控制膜;及位在較上述光擴散控制膜為外光入射側的紫外線吸收層的積層體的上述光擴散控制膜,在膜內具有折射率相對較低的區域中具備折射率相對較高的複數區域的內部結構,含有受阻胺系化合物(發明9)。 [發明的效果]
根據本發明的光擴散控制膜及積層體,可抑制光擴散控制膜的液狀化。
以下說明關於本發明的實施形態。 [光擴散控制膜] 本發明的一實施形態的光擴散控制膜,使用於後述的積層體,即在外光照射的環境下使用,具備:光擴散控制膜;及位在較上述光擴散控制膜為外光入射側的紫外線吸收層的積層體的上述光擴散控制膜。關於本實施形態的光擴散控制膜,具有在膜內折射率相對地在低的區域中具備折射率相對較高的複數區域的內部結構,含有受阻胺系化合物。上述內部結構,具規則性內部結構為佳,細節將於後述。
本發明者們,發現將先前的光擴散控制膜使用於上述積層體時,該光擴散控制膜在外光照射環境下經時使用會液狀化。關於本實施形態的光擴散控制膜,如上所述藉由含有受阻胺系化合物,將上述積層體即使是在外光照射環境下經時使用時,亦可抑制液狀化。
在此,在本說明書的「外光」,係從對象物(在此為積層體)的外側對該對象物入射的光,在直射日光、天空光、地物反射光之外,亦包含各種照明或裝置的光,亦包含穿透玻璃或塑膠等的透光部件的光。
所謂受阻胺,係指在胺基的兩鄰具有取代基的胺。在本實施形態的受阻胺系化合物,係至少包含以下述通式(I)所形成的骨架的至少1個化合物為佳: [化1]
Figure 02_image001
式中R1 係表示氫原子或烷基。
在本實施形態的受阻胺系化合物,在上述通式(I)的R1 ,以烷基為佳,特別是以碳數1~4的烷基為佳,進一步以甲基為佳。即,在本實施形態的受阻胺系化合物,以具有N-烷基骨架,特別是以具有N-C1 ~C4 烷基骨架為佳,進一步以具有N-CH3 骨架為佳。具有該骨架的受阻胺系化合物,抑制光擴散控制膜的液狀化的效果優良。
在本實施形態的受阻胺系化合物,具有1個或2個以上由上述通式(I)形成的骨架為佳,具有1~10個更為佳,特別是以具有1~7個為佳,進一步以具有1~4個為佳,具有1~2個最為佳。由上述通式(I)形成的骨架,可存在於受阻胺系化合物的末端,亦可存在於側鏈,亦可存在於末端及側鏈。受阻胺系化合物具有1個或2個由上述通式(I)形成的骨架時,於側鏈具有該等為佳。
再者,受阻胺系化合物具有2個以上由上述通式(I)形成的骨架時,各R1 可為相同亦可不同。
在本實施形態的受阻胺系化合物,以在由上述通式(I)形成的骨架的第4位碳原子鍵結-COO-骨架的氧氣原子的化合物為佳。
作為在實施形態的受阻胺系化合物,以下述結構式(A)所示化合物,或以下述結構式(B)所示化合物特別為佳: [化2]
Figure 02_image003
式中n為1以上的整數; [化3]
Figure 02_image005
式中m為1以上整數。
在以上述結構式(A)表示的化合物的n,以1~20為佳,特別是以3~15為佳,進一步以5~10為佳。
以上述結構式(B)表示的化合物的m,以1~20為佳,特別是以3~15為佳,進一步以5~10為佳。上述式中,R2 以烷基為佳,特別是以碳數1~4的烷基為佳,進一步以甲基為佳。
以上述結構式(A)表示的化合物及以上述結構式(B)表示的化合物,可分別單獨使用,為混合使用為佳。
在關於本實施形態的光擴散控制膜中的受阻胺系化合物的含量,以0.01質量%以上為佳,以0.1%以上更為佳,特別是以0.2質量%以上為佳,進一步以0.4質量%以上為佳。藉此,可使光擴散控制膜的液狀化抑制效果更優良。另一方面,受阻胺系化合物的含量,以10質量%以下為佳,以8質量%以下為更佳,特別是以5質量%以下為佳,進一步以2質量%以下為佳。藉此,可使所得光擴散控制膜的變角霧度的角度範圍廣。
關於本實施形態的光擴散控制膜,以由含有高折射率成分、折射率較該高折射率成分低的低折射率成分、及受阻胺系化合物的組合物(以下稱為「光擴散控制組合物C」。)所得者為佳。關於本實施形態的光擴散控制膜,特別是以硬化上述光擴散控制組合物C的為佳,此時,高折射率成分及低折射率成分,分別以具有1個或2個聚合性官能基為佳。藉由使用如此的光擴散控制組合物C,容易良好地形成後述的規則性內部結構。
光擴散控制組合物C,含有:具有醚鍵結的成分為佳,具有該醚鍵結的成分,聚醚胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯為佳。對光擴散控制膜長時間照射微弱的紫外線時,可認為膜構成分中的醚鍵結被切斷而容易發生液狀化。在關於本實施形態的光擴散控制膜,推測藉由受阻胺系化合物的存在,阻礙上述醚鍵結的切斷,而有效抑制發生液狀化。
以下,說明關於光擴散控制組合物C,係含有高折射率成分、折射率較該高折射率成分低的低折射率成分、及受阻胺系化合物的組合物,高折射率成分及低折射率成分,分別具有1個或2個聚合性官能基的情形,惟本發明並非限定於此。
1.各成分 (1) 高折射率成分 上述高折射率成分的較佳的例子,可舉出含有芳香環的(甲基)丙烯酸酯。特別是較佳舉出含有複數芳香環的(甲基)丙烯酸酯。含有複數芳香環的(甲基)丙烯酸酯的例子,可舉出(甲基)丙烯酸聯苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸蒽酯、(甲基)丙烯酸苄基苯酯、(甲基)丙烯酸聯苯氧烷基酯、(甲基)丙烯酸萘氧烷基酯、(甲基)丙烯酸蒽氧烷基酯、(甲基)丙烯酸苄基苯基氧烷基酯等、該等的一部分以鹵素、烷基、烷氧基、鹵化烷基等取代者等。該等之中,從容易形成良好的規則性內部結構的觀點,以(甲基)丙烯酸聯苯酯為佳,具體而言以鄰苯基苯氧基乙基丙烯酸酯、鄰苯基苯氧基乙氧基乙基丙烯酸酯等為佳。再者,在本說明書,(甲基)丙烯酸酯,係意指丙烯酸及甲基丙烯酸的雙方。其他類似用語亦相同。
高折射率成分的(重量平均)分子量,以2500以下為佳,特別是以1500以下為佳,進一步以1000以下為佳。此外,高折射率成分的(重量平均)分子量,以150以上為佳,特別是以200以上為佳,進一步以250以上為佳。藉由使高折射率成分的(重量平均)分子量在上述範圍,容易形成具有所期望的規則性內部結構的光擴散控制膜。再者,上述高折射率成分,根據分子結構特定理論分子量時,所謂高折射率成分的(重量平均)分子量,係指該理論分子量(不是重量平均分子量的分子量)。另一方面,上述高折射率成分,例如起因於高分子成分,難以特定上述理論分子量時,高折射率成分的(重量平均)分子量,係指以凝膠滲透層析(GPC)法測定的標準聚苯乙烯換算值所得重量平均分子量。再者,在本說明書的重量平均分子量的測定方法,係指藉由該GPC法所測定的標準聚苯乙烯換算值。
高折射率成分的折射率,以1.45以上為佳,以1.50以上更為佳,特別是以1.54以上為佳,進一步以1.56以上為佳。此外,高折射率成分的折射率,以1.70以下為佳,特別是以1.65以下為佳,進一步以1.59以下為佳。藉由使高折射率成分的折射率在上述範圍,容易形成具有所期望的規則性內部結構及光擴散控制能的光擴散控制膜。再者,在本說明書的所謂折射率,其意指在光擴散控制組合物C硬化前的既定成分的折射率,此外,係遵照JIS K0062:1992所測定。
光擴散控制組合物C中的高折射率成分的含量,對低折射率成分100質量份,以25質量份以上為佳,以40質量份以上為特佳,進一步以50質量份以上為佳。此外,光擴散控制組合物C中的高折射率成分的含量,對低折射率成分100質量份,以400質量份以下為佳,以300質量份以下為特佳,進一步以200質量份以下為佳。藉由使高折射率成分的含量在該等範圍,在形成的光擴散控制膜的規則性內部結構,來自高折射率成分的區域與來自低折射率成分的區域變得以所期望的比例存在。結果,容易形成具有所期望的規則性內部結構的光擴散控制膜。
(2)低折射率成分 作為上述低折射率成分的較佳例,可舉出胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、側鏈具有(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸系聚合物、含有(甲基)丙烯醯基的矽酮樹脂、不飽和聚酯樹脂等,特別是使用胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯為佳。
上述胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯,以由(a)至少含有2個異氰酸酯基的化合物、(b)聚伸烷基二醇、及(c)(甲基)丙烯酸羥烷酯所形成為佳。
上述(a)至少含有2個異氰酸酯基的化合物之較佳的例子,可舉出2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、1,3-二甲苯基二異氰酸酯(1,3-xylylene diisocyanate)、1,4-二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI);加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環式聚異氰酸酯等;及該等的雙縮脲體、三聚異氰酸酯體、進一步與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的低分子含有活性氫的化合物的反應物的加成物等(例如,二甲苯基二異氰酸酯系3官能加成物)等。該等之中,以脂環式聚異氰酸酯為佳,特別是以僅含有2個異氰酸酯基的脂環式二異氰酸酯為佳。
上述(b)聚伸烷基二醇的較佳的例子,可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚己二醇等,其中以聚丙二醇為佳。
再者,(b)聚伸烷基二醇的(重量平均)分子量,以2300以上為佳,特別是以3000以上為佳,進一步以4000以上為佳。此外,(b)聚伸烷基二醇的(重量平均)分子量,以19500以下為佳,特別是以14300以下為佳,進一步以12300以下為佳。
上述(c)(甲基)丙烯酸羥烷酯的較佳的例子,可舉(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等。
以上述(a)~(c)的成分作為材料的胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的合成,可遵照常法進行。此時,(a)~(c)成分的調配比例,從有效地合成胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的觀點而言,以莫耳比,以(a)成分︰(b)成分︰(c)成分=1~5:1:1~5的比例為佳,特別是以1~3:1:1~3的比例為佳。
低折射率成分的(重量平均)分子量,以3000以上為佳,特別是以5000以上為佳,進一步以7000以上為佳。此外,低折射率成分的(重量平均)分子量,以20000以下為佳,特別是以15000以下為佳,進一步以13000以下為佳。藉由使低折射率成分的(重量平均)分子量在上述範圍,容易形成具有所期望規則性內部結構的光擴散控制膜。
低折射率成分的折射率,以1.59以下為佳,以1.50以下更為佳,特別是以1.49以下為佳,進一步以1.48以下為佳。此外,低折射率成分的折射率,以1.30以上為佳,特別是以1.40以上為佳,進一步以1.46以上為佳。藉由使低折射率成分的折射率在上述範圍,容易形成具有所期望規則性內部結構的光擴散控制膜。
(3)受阻胺系化合物 作為受阻胺系化合物,可使用上述者。此外,受阻胺系化合物在光擴散控制組合物C中的含量,與受阻胺系化合物在光擴散控制膜中的的含量相同。
(4)紫外線吸收劑 光擴散控制組合物C,進一步含有紫外線吸收劑為佳。藉此,可使抑制光擴散控制膜液狀化的效果更優良。
紫外線吸收劑,可舉出二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物、三嗪(triazine)系化合物、氰基丙烯酸酯系、柳酸酯系等,可以1種單獨使用,亦可組合2種以上使用。上述之中,以二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物或三嗪系化合物為佳,特別是以苯並三唑系化合物為佳。該等化合物,與上述高折射率成分及低折射率成分的相溶性良好,此外,著色的程度亦低。
二苯甲酮系化合物,可舉出例如2,2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮,2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸水合物、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮等。苯並三唑系化合物,可舉出例如,2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯並三唑、辛基-3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基]苯基)丙酸酯、2-乙基己基-3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基]苯基)丙酸酯、苯丙酸-3-(2H-苯並三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-烷基酯等。三嗪系化合物,可舉出例如2,4-雙[2-羥基-4-丁氧苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3-5-三嗪、2-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-辛氧基酚等。該等可以1種單獨使用,亦可組合2種以上使用。
在光擴散控制組合物C中的紫外線吸收劑的含量,以0.001質量%以上為佳,以0.01質量%以上更為佳。特別是以0.02質量%以上為佳,進一步以0.06質量%以上。藉此,光擴散控制膜的液狀化抑制效果更優良。另一方面,紫外線吸收劑的含量,以5質量%以下為佳,以1質量%以下更為佳,特別是以0.5質量%以下為佳,進一步以0.1質量%以下為佳。藉此,可無問題地進行光擴散控制組合物C的紫外線照射硬化。
(5)其他的成分 上述光擴散控制組合物C,在高折射率成分、低折射率成分、及受阻胺系化合物以外,亦可含有其他的添加劑。其他的添加劑,可舉出例如,多官能性單體(具有3個以上聚合性官能基的化合物)、光聚合起始劑、抗氧化劑、防止帶電劑、聚合促進劑、聚合禁止劑、紅外線吸收劑、塑化劑、稀釋溶劑、及平滑劑等。
上述添加劑之中,光擴散控制組合物C,含有光聚合起始劑為佳。藉由使光擴散控制組合物C含有光聚合起始劑,容易有效地形成具有所期望的規則性內部結構的光擴散控制膜。
光聚合起始劑的例子,可舉出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲基胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4-二乙基胺基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-三級丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮(2-methyl-thioxanthone)、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苄基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基胺基安息香酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]等。該等可以單獨使用,亦可組合2種以上使用。
使用光聚合起始劑時,光擴散控制組合物C中的光聚合起始劑的含量,對高折射率成分與低折射率成分的合計量100質量份,以0.2質量份以上為佳,特別是以0.5質量以上為佳,進一步以1質量以上為佳。此外,光聚合起始劑的含量,對高折射率成分與低折射率成分的合計量100質量份,以20質量份以下為佳,特別是以15質量份以下為佳,進一步以10質量份以下為佳。藉由使光擴散控制組合物C中的光聚合起始劑的含量在上述範圍,容易有效地形成光擴散控制膜。
2.光擴散控制組合物的調製 光擴散控制組合物C,可藉由將上述高折射率成分、低折射率成分、受阻胺系化合物、以及根據所期望的光聚合起始劑等其他添加劑均勻混合而調製。
上述混合時,可邊加熱為40~80℃的溫度邊攪拌,得到均勻的光擴散控制組合物C。此外,亦可添加稀釋溶劑混合使所得光擴散控制組合物C成為所期望的黏度。
3.光擴散控制膜的內部結構 本實施形態的光擴散控制膜的內部結構,具有在折射率相對較低的區域中具備折射率相對較高的複數區域,藉此可依存於入射角度使入射光擴散或穿透。
在本實施形態的光擴散控制膜的內部結構,以規則性內部結構為佳。具體而言,係在折射率相對較低的區域中,折射率相對較高的複數區域,在膜的膜厚度方向,以既定的長度延在的規則性內部結構為佳。再者,該規則性內部結構,在折射率相對較高的區域在膜的膜厚度方向延在而成的點,有別於一方的相在另一方的相中沒有存在明確的規則性而成的相分離結構,或在海成分中存在大致球狀的島成分而成的海島結構。
作為上述規則性內部結構的一例,可舉出在折射率相對較低的區域中,在膜厚方向使折射率相對較高的複數柱狀物林立而成的柱形結構。此外作為其他的例子,可舉出折射率不同的複數板狀區域沿著膜面的任意一方向交互配置而成的百葉結構。
(1)柱形結構 圖1係表示上述柱形結構的概略立體圖。圖1所示,柱形結構11A,係複數折射率相對較高的柱狀物111在厚度方向林立,將其周圍以折射率相對較低的區域112填埋的結構。再者,在圖1,柱狀物111,雖係描繪成存在於柱形結構11A內的厚度方向的整個區域,惟亦可作成在柱形結構11A的厚度方向的上端部及下端部的至少一方,不存在柱狀物111。
入射具有如此的柱形結構11A的光擴散控制膜的光,成為既定入射角度範圍內時,以具有既定的發散角強烈地擴散從光擴散控制膜出射。另一方面,入射光以上述入射角度範圍外的角度入射時,不會擴散而穿透,或伴隨較入射角度範圍內的入射光的情形弱的擴散出射。再者,藉由柱形結構11A所產生的擴散光,與光擴散控制膜表面平行配置造影體時,將成對任一方向均具有擴展的圓形狀或略圓形狀(橢圓形狀等)。另一方面,以上述入射角度範圍外的入射光的上述弱的擴散時,將成新月狀的擴散光。
在上述柱形結構11A,折射率相對較高的柱狀物111的折射率,與折射率相對較低的區域112的折射率差,以0.01~0.3特佳。
在上述的柱狀物111,具有從光擴散控制膜的一方的表面向另一方的表面擴徑的結構。具有如此結構的柱狀物111,與從一方的表面向另一方的表面直徑大致不變的柱狀物比較,容易改變與柱狀物的軸線方向平行的光的行進方向,藉此,光擴散控制膜可有效地使光擴散。
此外,將柱狀物111,以與軸線方向水平的面切斷時的剖面的直徑的最大值,以0.1~10μm為佳。再者,以與柱狀物111的軸線方向垂直的面切斷時的剖面形狀,並無特別限定,可例如為圓、橢圓、多角形、異形等。
在柱形結構11A,鄰接的柱狀物111間的距離,以0.1~10μm為佳。
此外,在柱形結構11A,柱狀物111可對光擴散控制膜的厚度方向以水平林立,亦可以一定的傾斜角林立。以一定的傾斜角林立時的傾斜角,即柱形結構11A的柱狀物111的軸線,與光擴散控制膜表面的法線所形成的銳角側的角度,以1~50°為佳。
再者,關於以上柱形結構11A的規則性內部結構的尺寸或既定的角度,可藉由使用光學數位顯微鏡觀察柱形結構11A的剖面而測定。
(2)百葉結構 圖2係概略表示上述百葉結構的立體圖。如圖2所示,在百葉結構11B,折射率相對較高的板狀區域113,在延著膜面的一方向交互配置,將該等之間,以折射率相對較低的區域114填埋的構造。再者,在圖2,板狀區域113,雖描繪成存在於百葉結構11B內的厚度方向的整個區域,亦可在百葉結構11B的厚度方向的上端部及下端部的至少一方,不存在板狀區域113。
入射具有如此的百葉結構11B的光擴散控制膜的光,會按照其入射角度,一邊擴散邊從光擴散控制膜射出,或不會擴散而穿透。再者,具有百葉結構11B的光擴散控制膜,具有容易在與板狀區域113的排列方向垂直的方向產生擴散的性質。
在百葉結構11B,折射率相對較高的板狀區域113的折射率,與折射率相對較低的區域114的折射率差,以0.01~0.3為佳。
在百葉結構11B,各個板狀區域113的厚度(排列方向的寬度),以0.1~10μm為佳。
在百葉結構11B,板狀區域113,亦可沿著其排列方向傾斜,亦可不具傾斜,而與膜的法線方向一致地排列。沿著排列方向傾斜時的傾斜角,即板狀區域113的一面與光擴散控制膜的法線所形成的銳角側的角度,以1~60°為佳。
再者,關於以上的百葉結構11B的內部結構的尺寸或既定角度等,可使用光學數位顯微鏡觀察百葉結構11B的剖面而測定。
(3)其他的內部結構 關於本實施形態的光擴散控制膜的內部結構,亦可具有上述柱形結構11A及百葉結構11B以外的結構。例如光擴散控制膜,作為內部結構,亦可係在上述柱形結構11A的柱狀物111,具有在光擴散控制膜的厚度方向的中途屈曲而成的結構。此外,光擴散控制膜,作為內部結構,亦可係在上述百葉結構11B的板狀區域113,具有在光擴散控制膜的厚度方向的中途屈曲而成的結構。再者,關於本實施形態的光擴散控制膜的內部結構,亦可係在光擴散控制膜的厚度方向,具有2個以上,傾斜角度不同、屈曲角度不同、屈曲的有無不同的柱狀物111的區域或板狀區域113的結構。或者,關於本實施形態的光擴散控制膜,亦可係具有以任意組合積層柱形結構11A及百葉結構11B或具有上述屈曲的結構而成的內部結構。
(4)在光擴散控制膜的厚度方向的內部結構的比例 關於本實施形態的光擴散控制膜,如上所述,以在在膜內具有在折射率相對較低的區域中具備折射率相對較高的複數的區域在厚度方向延在的內部結構為佳。在此,延在於該內部結構的厚度方向的比例,在使光擴散性更有效的觀點而言,以光擴散控制膜的厚度的10%以上為佳,以30%以上更為佳,以50%以上特別為佳。再者,上限值並無限制,亦可為100%,即在整個厚度方向形成內部結構。
4.光擴散控制膜的物性 (1) 厚度 在關於本實施形態的光擴散控制膜的厚度,下限值以20μm以上為佳,特別是以40μm以上為佳,進一步以60μm以上為佳。藉由使光擴散控制膜的厚度的下限值在上述,容易發揮所期望的光擴散控制能。此外,光擴散控制膜的厚度,上限值以700μm以下為佳,特別是以400μm以下為佳,進一步以200μm以下為佳,藉由使光擴散控制膜的厚度的上限值在上述範圍內,容易抑制發生打痕或崩塌。
(2)變角霧度的角度範圍 在光擴散控制膜的內部結構為上述柱形結構11A或其變形結構時,對擴散膜的單方的表面,以該表面的法線方向為0°,以-70°~70°的入射角度照射光線時所測定的最大霧度值的90%作為限值,顯示該限值以上的霧度值的入射角度的角度範圍(變化角霧度的角度範圍),以5~100°為佳。
此外,在光擴散控制膜的內部結構為上述百葉結構11B或其變形結構時,對擴散膜的單方的表面,以該表面的法線方向為0°,以-70°~70°的入射角度照射光線時所測定的最大霧度值的60%作為限值,顯示該限值以上的霧度值的入射角度的角度範圍(變化角霧度的角度範圍),以5°以上為佳,特別是以10°以上為佳,進一步以30°以上為佳。藉由使上述變化角霧度的角度範圍在5°以上,可使達成良好的光擴散控制能的入射光的角度範圍更廣。再者,關於上述變化角霧度的角度範圍的上限值並無特別限定,例如,可為100°以下,特別是可為80°以下,進一步亦可為50°以下。
再者,上述變化角霧度的角度範圍的測定方法的細節,係如後述的試驗例所示。
5.關於光擴散控制膜的製造方法 本實施形態的光擴散控制膜的製造方法,並無特別限定,可藉由先前習知的方法形成。例如在製程片的一面塗佈上述光擴散控制膜用組合物,較佳的是光擴散控制組合物C,形成塗膜。接著,藉由對上述塗膜照射活性能量線使之硬化,可形成光擴散控制膜。此外,亦可在上述活性能量線照射前或後,在上述塗膜的與製程片的相反側的面,黏貼剝離片的一面(特別是剝離面),隔著製程片或剝離片,對上述塗膜照射活性能量線使上述塗膜硬化。
作為上述塗佈方法,可舉出例如,刀塗佈法、輥輪塗佈法、刀輥塗佈法、刮刀塗佈法、模具塗佈法、及凹版塗佈法等。此外,光擴散控制組合物C,亦可按照需要使用溶劑稀釋。
再者,所謂上述活性能量線,其意指電磁波或電荷粒子線之中具有能量量子者,具體而言,可舉出紫外線或電子線等。活性能量線之中,以容易操作的紫外線特別為佳。
對塗膜的活性能量線的照射,按照所欲形成的內部結構,以不同的態樣進行。例如,形成上述柱形結構11A時,對塗膜,照射光線平行度高的平行光。在此,所謂平行光,係指發出的光方向,從任一方向觀看時,均不具有擴展的略平行光。如此的平行光,例如,可使用透鏡或遮光部件等的習知的手段準備。照射時,邊使用輸送機等將塗膜與製程片的積層體在長邊方向移動,邊照射上述平行光為佳。再者,藉由調整上述平行光的照射角度,亦可調整形成在柱形結構11A內的柱狀物111的傾斜角度。
使用紫外線作為活性能量線,形成柱形結構11A時,作為其照射條件,在塗膜表面的波峰照度以0.1~10mW/cm2 為佳。再者,在此所述波峰照度,其意指照射在塗膜表面的活性能量線顯示最大值的部分的測定值。再者,在塗膜表面的積算光量,以5~200mJ/cm2 為佳。
此外,使用紫外線作為活性能量線,形成柱形結構11A時,活性能量線的光源對上述積層體的相對移動速度,以0.1~10m/分為佳。
另一方面,形成上述的百葉結構11B時,使用線狀光源作為活性能量線的光源,對積層體表面,照射在寬幅方向(TD方向)為隨機且對流動方向(MD方向)為略平行的帶狀(大致線狀)的光。再者。藉由調整上述光的照射角度,亦可調整形成在百葉結構11B內的板狀區域113的傾斜角度。
使用紫外線作為活性能量線,形成百葉結構11B時,作為其照射條件,在塗膜表面的波峰照度以0.1~50mW/cm2 為佳。再者,在塗膜表面的積算光量,以5~300mJ/cm2 為佳。此外,活性能量線的光源對上述積層體的相對移動速度,以0.1~10m/分為佳。
再者,從完成更確實的硬化的觀點而言,在進行如上所述的平行光或帶狀光的硬化之後,照射通常的活性能量線(沒有進行變換成平行光或帶狀光的處理的活性能量線、散射光)為佳。此時,從可使之均勻地硬化的觀點而言,亦可對塗膜表面,積層剝離片。
[積層體] 關於本發明的一實施形態的積層體,係在外光照射的環境下使用的積層體,其具備:在膜內具有在折射率相對較低的區域中,具備折射率相對較高的複數區域的內部結構的光擴散控制膜;及位在較上述光擴散控制膜靠外光入射側的紫外線吸收層,上述光擴散控制膜,含有受阻胺系化合物。
具有上述構成的積層體,即使在外光照射的環境下經時使用,亦可抑制光擴散控制膜液狀化,此外,亦可抑制該光擴散控制膜黃變。再者,在比光擴散控制膜靠外光入射側不存在紫外線吸收層時,並不會發生光擴散控制膜的液狀化等問題,而只有黃變的問題。
在關於本實施形態的積層體的光擴散控制膜,係關於上述實施形態的光擴散控制膜。
紫外線吸收層的波長380nm的光線穿透率,以30%以下為佳,以10%以下為佳,特別是以1%以下為佳,進一步以0.1%以下為佳,以0.05%以下最為佳。另一方面,該光線穿透率的下限值並無特別限制,以0%為佳。此外,從與可見光區域的高穿透率並存的觀點而言,以0.001%以上為佳,以0.005%以上更為佳,特別是以0.010%以上為佳,進一步以0.015%以上為佳。紫外線吸收層的波長380nm的光線穿透率在上述範圍,則先前的光擴散控制膜容易因外光照射環境下的經時而液狀化。此原因可認為係,微弱的紫外線長時間照射在光擴散控制膜,而光擴散控制膜中的既定分子鏈被切斷。另一方面,紫外線吸收層的波長380nm的光線穿透率在上述的範圍,則即使受阻胺系化合物的含量很少,亦可抑制光擴散控制膜的黃變,同時可從紫外線保護積層體的其他部件。
在本實施形態的紫外線吸收層,在可見光區域的光線的穿透性高為佳。從該觀點而言,紫外線吸收層的波長480nm的光線穿透率,以60%以上為佳,特別是以80%以上為佳,進一步以86%以上為佳。此外,從相同的觀點而言,紫外線吸收層的波長580nm的光線穿透率,以60%以上為佳,特別是以80%以上為佳,進一步以86%以上為佳。另一方面,紫外線吸收層的波長480nm的光線穿透率的上限值及波長580nm的光線穿透率的上限值,並無特別限制,以100%為佳。此外,從與紫外光區域的低穿透率並存的觀點而言,以99%以下為佳,特別是以98%以下為佳。
紫外線吸收層,可為含有紫外線吸收劑的黏著劑層,亦可為含有紫外線吸收劑的塑膠膜。或者,亦可為該等地組合,或與不含紫外線吸收劑的其他層的組合。
紫外線吸收層為含有紫外線吸收劑的黏著劑層時,構成該黏著劑層的黏著劑的種類並無特別限定,可使用先前習知的。例如,作為該黏著劑可使用丙烯酸系黏著劑、矽酮系黏著劑、胺甲酸乙酯系黏著劑、橡膠系黏著劑等,其中,以容易達成良好黏著性及透明性的丙烯酸系黏著劑為佳。作為含有紫外線吸收劑的塑膠膜,塑膠的種類並無特別限定,可使用先前習知的。
作為紫外線吸收層的紫外線吸收劑,並無特別限定,可使用與上述光擴散控制組合物C可含有的紫外線吸收劑相同的。
關於本實施形態的積層體,可使用在外光照射環境下,被認為需要光擴散的控制的各種用途。可舉出例如,黏貼在玻璃窗、自動櫃員機的顯示器、電腦的顯示器、智慧型手機的顯示器等保護穩私的視野角控制膜;使用於反射型液晶顯示器等的光控制膜;招牌或標誌等的外光利用型顯示體等。上述之中,可良好地使用在以控制視野角為目的而黏貼在玻璃窗等的窗膜、外光利用型顯示體等。
將關於本實施形態的積層體使用於作為黏貼在玻璃窗的窗膜時,在光擴散控制膜的兩面側具備紫外線吸收層為佳。藉此,將太陽光的紫外線及室內燈的紫外線均吸收,而可有效抑制光擴散控制膜的黃變,同時可將所期望的部件從紫外線保護。再者,即使是以上述構成,先前的光擴散控制膜會因經時使用而液狀化。
在此,說明關於本實施形態的積層體的顏色的物性。 (1) XYZ(Yxy)表色系 本實施形態的積層體,以CIE1931XYZ(Yxy)表色系規定的明度Y,以40以上為佳,特別是以50以上為佳,進一步以60以上為佳。再者,該明度Y的上限值,並無特別限制,可為100,惟通常為90以下左右。藉由使積層體的明度Y的下限值在上述範圍內,可使該積層體後方的對象物的視認性與具有該積層體的裝飾層的視認性良好。再者,該明度Y,即使對積層體,將紫外線照射1000小時(放射照度:75~700W/m2 )時,亦在上述範圍為佳。
關於本實施形態的積層體,以CIE1931XYZ(Yxy)表色系所規定的色度x,以0.1以上為佳,特別是以0.2以上為佳,進一步以0.3以上為佳。此外,該色度x,以0.8以下為佳,特別是以0.6以下為佳,進一步以0.4以下為佳。另一方面,關於本實施形態的積層體,以CIE1931XYZ(Yxy)表色系所規定的色度y,以0.1以上為佳,特別是以0.2以上為佳,進一步以0.3以上為佳。此外,該色度y,以0.8以下為佳,特別是以0.6以下為佳,進一步以0.4以下為佳。藉由使積層體的色度x及色度y在上述範圍,可說該積層體的著色少而無色的程度優良。再者,該色度x及色度y,即使對該積層體,將紫外線照射1000小時(放射照度:75~700W/m2 )時,亦在上述範圍為佳。
(2)L*a*b*表色系 關於本實施形態的積層體的CIE1976L*a*b*表色系所規定的明度L*,以60以上為佳,特別是以70以上為佳,進一步以80以上為佳。另一方面,該明度L*的上限值,並無特別限制,可為100,惟通常為98以下左右。藉由使積層體的明度L*的下限值為上述,可使該積層體後方的對象物的視認性與具有該積層體的裝飾層的視認性良好。再者,該明度L*,即使對該積層體,將紫外線照射1000小時(放射照度:75~700W/m2 )時,亦在上述範圍為佳。
關於本實施形態的積層體,以CIE1976L*a*b*表色系所規定的色度a*的絕對值,以20以下為佳,特別是以10以下為佳,進一步以8以下為佳。另一方面,該色度a*的絕對值的下限值,並無特別限制,以0為佳。另一方面,關於本實施形態的積層體,以CIE1931XYZ(Yxy)表色系所規定的色度b*的絕對值,以40以下為佳,特別是以30以下為佳,進一步以25以下為佳。此外,該色度b*絕對值的下限值,並無特別限制,以0為佳。藉由使積層體的色度a*及色度b*的上限值在上述,可說該積層體的著色少而無色透明性優良,該色度a*及色度b*,即使對該積層體,將紫外線照射1000小時(放射照度:75~700W/m2 )時,亦在上述範圍為佳。
在關於本實施形態的積層體,在照射紫外線1000小時(放射照度︰75~700W/m2 )前後的色度b*的差Δb*,以40以下為佳,以30以下更為佳,特別是以20以下為佳。藉此,可說良好地抑制因紫外線照射的黃變。
(3)關於黃色度.黃變度 關於本實施形態的積層體,以JIS K7373︰2006所規定的黃色度YI的絕對值,以60以下為佳,以50以下更為佳,特別是以40以下為佳。藉此,該積層體,可說黃色度小而無色的程度優良。
此外,在關於本實施形態的積層體,在照射紫外線1000小時(放射照度︰75~700W/m2 )前後的黃色度YI的差ΔYI,以50以下為佳,以40以下更為佳,特別是以30以下為佳。藉此,可說良好地抑制紫外線照射所造成的黃變。
以下作為關於本實施形態的積層體的具體例,舉出作為視野角控制膜的窗膜、及外光利用型顯示體(例如,站名牌)為例說明,惟關於本發明的積層體並非限定於該等。
1.窗膜 將作為關於本實施形態的積層體的一例的窗膜示於圖3。如圖3所示,在本實施形態的窗膜2,其構成係從圖中的上方依序具備:附有硬塗層211的透明樹脂膜21a;含紫外線吸收劑的黏著劑層22a;透明樹脂膜21b;光擴散控制膜1;透明樹脂膜21c;及含紫外線吸收劑的黏著劑層22b。
在本實施形態的窗膜2,係經由含紫外線吸收劑的黏著劑層22b黏貼在玻璃窗20等。在本實施形態,窗膜2係黏貼在玻璃窗20的內側,因此,太陽光係經由玻璃窗20入射窗膜2。惟,該窗膜2亦可黏貼在玻璃窗20的外側。
光擴散控制膜1,係上述關於本實施形態的光擴散控制膜1。在本實施形態的窗膜2,光擴散控制膜1的內部結構以百葉結構11B或其變形結構為佳,惟並非限定於此。
在本實施形態的窗膜2,含紫外線吸收劑的黏著劑層22a及含紫外線吸收劑的黏著劑層22b,分別相當於紫外線吸收層。即,在本實施形態,在光擴散控制膜1的兩面側存在紫外線吸收層。
含紫外線吸收劑的黏著劑層22a、22b的厚度,只要可發揮所期望的黏著力,滿足上述波長380nm的光線穿透率,並無特別限定。通常,該厚度,以1μm以上為佳,以5μm以上更為佳,特別是以10μm以上為佳。此外,該厚度,以100μm以下為佳,以50μm以下更為佳,特別是以30μm以下為佳。
透明樹脂膜21a、21b、21c的材料,可從習知的透明樹脂膜適當選擇,可分別為同樣的材料,亦可為不同的材料。該透明樹脂膜,可舉出例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯的聚酯系樹脂;聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚-1-丁烯等的聚烯烴系樹脂;聚碳酸酯系樹脂;聚氯乙烯系樹脂;聚醚碸樹脂;聚苯硫醚樹脂;苯乙烯系樹脂;丙烯酸系樹脂;聚醯胺系樹脂;醋酸纖維素等的纖維素系樹脂所形成的膜或該等的積層膜等,其中,以聚酯膜,特別是以聚對苯二甲酸乙二酯膜為佳。
透明樹脂膜21a、21b、21c的任意1或2以上,亦可含有紫外線吸收劑。此時,上述含紫外線吸收劑的黏著劑層22a、22b,與透明樹脂膜一起成為本實施形態的紫外線吸收層。
硬塗層211,可以習知的材料形成,其厚度並無特別限定,可做成一般的厚度。
在本實施形態的窗膜2,可以先前習知的方法製造,並無特別限定。
將本實施形態的窗膜2黏貼在玻璃窗時,可控制從既定角度觀看窗膜2,可看到窗膜2的後方,而從別的角度觀看窗膜2,則無法看到窗膜2的後方等的視野角。
2. 外光利用型顯示體 將作為本實施形態的積層體的一例的外光利用型顯示體(例如,站名牌)示於圖4。如圖4所示,在本實施形態的外光利用型顯示體3,其構成係從圖中的上方依序,具備:透明樹脂膜31a;含紫外線吸收劑的黏著劑層32a;裝飾層33;透明樹脂膜31b;含紫外線吸收劑的黏著劑層32b;透明樹脂膜31c;光擴散控制膜1;透明樹脂膜31d;黏著劑層34a;反射層35;透明樹脂膜31e;及黏著劑層34b。再者,透明樹脂膜31c及/或透明樹脂膜31d亦可省略。
在本實施形態的外光利用型顯示體3,經由黏著劑層34b黏貼於基材(框部件)30等。在本實施形態,太陽光係從圖中的上方,即,從透明樹脂膜31a側入射外光利用型顯示體3。
光擴散控制膜1,係關於上述實施形態的光擴散控制膜1。在本實施形態的外光利用型顯示體3,以光擴散控制膜1的內部結構為柱形結構11A或其變形結構(例如,具有在中途屈曲的柱狀物的通風柱形結構,與直線狀柱形結構的2層結構等)為佳,惟非不限定於該等。
在本實施形態的外光利用型顯示體3,含紫外線吸收劑的黏著劑層32a及含紫外線吸收劑的黏著劑層32b,分別相當於紫外線吸收層。因此,在本實施形態,在較光擴散控制膜1靠外光入射側至少存在2層紫外線吸收層。
含紫外線吸收劑的黏著劑層32a、32b的厚度,只要可發揮所期望的黏著力,滿足上述波長380nm的光線穿透率,並無特別限定。通常,該厚度,以1μm以上為佳,以5μm以上更為佳,特別是以10μm以上為佳,進一步以15μm以上為佳。此外,該厚度,以100μm以下為佳,以50μm以下更為佳,特別是以30μm以下為佳。
透明樹脂膜31a、31b、31c、31d、31e的材料,可從習知的透明樹脂膜適當選擇,可分別為同樣的材料,亦可為不同的材料。該透明樹脂膜,可舉出例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯的聚酯系樹脂;聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚-1-丁烯等的聚烯系樹脂;聚碳酸酯系樹脂;聚氯乙烯系樹脂;聚醚碸樹脂;聚苯硫醚樹脂;苯乙烯系樹脂;丙烯酸系樹脂;聚醯胺系樹脂;醋酸纖維素等的纖維素系樹脂;氟系樹脂所形成的膜或該等的積層膜等。
上述之中,透明樹脂膜31a,以耐光性優良的氟系樹脂膜為佳。透明樹脂膜31a的外光側的表面,可具有光澤,亦可為消光狀。透明樹脂膜31b、31e,以聚氯乙烯膜或聚對苯二甲酸乙二酯膜為佳。透明樹脂膜31c、31d,以聚酯膜,特別是以聚對苯二甲酸乙二酯膜為佳。
透明樹脂膜31a、31b、31c、31d的任意1或2以上,亦可含有紫外線吸收劑,特別是透明樹脂膜31a、31b,含有紫外線吸收劑為佳。此時,上述含紫外線吸收劑的黏著劑層32a、32b,與透明樹脂膜一起成為本實施形態的紫外線吸收層。
含有紫外線吸收劑的透明樹脂膜31a、31b的厚度,從紫外線吸收性與可見光穿透性並存的觀點而言,以10μm以上為佳,特別是以50μm以上為佳,進一步以80μm以上為佳。此外,從相同觀點而言,該厚度,以1000μm以下為佳,特別是以500μm以下為佳,進一步以200μm以下為佳。
裝飾層33,只要是可藉由文字或圖樣等表示顯示內容,同時不阻礙所期望的光擴散效果,並無特別限定,可使用先前習知的。例如,裝飾層33,亦可係在透明樹脂膜31b的表面,印刷構成文字或圖樣等的油墨。
裝飾層13的厚度,並無特別限定,例如以10μm以上為佳,特別是以20μm以上為佳。此外,該厚度,以1000μm以下為佳,特別是以500μm以下為佳。
構成黏著劑層34a、34b的黏著劑的種類,並無特別限定,可使用先前習知的。例如,作為該黏著劑,可使用丙烯酸系黏著劑、矽酮系黏著劑、胺甲酸乙酯系黏著劑、橡膠系黏著劑等,其中以容易達成良好的黏著性及透明性的丙烯酸系黏著劑為佳。
黏著劑層34a、34b的厚度,只要可達成充分黏著性,並無特別限定,例如,以1μm以上為佳,特別是以3μm以上為佳。此外,該厚度,以100μm以下為佳,特別是以30μm以下為佳。
反射層35,可為具有平滑面的反射層(鏡面反射層),亦可為復歸反射的反射層。鏡面反射層的情形,對透明樹脂膜31e的表面,例如,藉由蒸鍍金屬等形成金屬蒸鍍層。金屬蒸鍍層,可舉出鋁蒸鍍層、銀蒸鍍層、不鏽鋼蒸鍍層、銅蒸鍍層等。此時的反射層35的厚度,可作成作為金屬蒸鍍層的一般的厚度。
復歸反射的反射層的情形,可使用例如,在反射面配置複數角立方體(角立方型、棱鏡透鏡型)、具有在反射面配置複數玻璃珠,在其上設置空間以透明的樹脂膜覆蓋的結構(膠囊透鏡型)、具有在透明樹脂片內封入複數玻璃珠的結構(封入透鏡型)、多數玻璃珠露出配置在反射面(露出透鏡型)等。此時的反射層35的厚度,並無特別限制,例如可為0.01mm以上,特別是亦可為0.1mm以上。此外,該厚度,例如可為1mm以下,特別是亦可為0.5mm以下。
在本實施形態的外光利用型顯示體3,可使用先前習知的方法製造,並無特別限定。
在本實施形態的外光利用型顯示體3,例如使用於作為建置型站名牌(月台上,以與人的視線同等的高度設置的站名牌)時,在周圍沒有設置照明的車站,夜間,利用來自列車的光,特別是利用從門漏出的光,該列車的乘客可視認該建置型站名牌。
以上所說明的實施形態,係為容易理解本發明所記載,而並非用於限定本發明而記載。因此,揭示於上述實施形態的各要素,係含有屬於本發明的技術範圍的全部設計變更或均等物在內的主旨。 [實施例]
以下,將本發明以實施例等更具體地說明,惟本發明的範圍並非限定於該等實施例等。
[製造例1](具有百葉結構的光擴散控制膜的製造(1)) 1.    光擴散控制組合物的調製 使聚丙二醇、異佛爾酮二異氰酸酯與甲基丙烯酸2-羥乙酯反應,得到重量平均分子量9,900的聚醚胺甲酸乙酯甲基丙烯酸酯。調配60質量份鄰苯基苯氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、40質量份上述聚醚胺甲酸乙酯甲基丙烯酸酯、8質量份作為光聚合起始劑的2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、0.2質量份(0.18質量%)受阻胺系化合物(BASF公司製,產品名「Tinuvin 292」)、0.08質量份(0.07質量%)作為紫外線吸收劑的二苯甲酮系化合物(BASF公司製、產品名「Tinuvin 384-2」)之後,在80°C的條件下進行加熱混合,得到光擴散控制組合物。
在此,上述重量平均分子量(Mw)係使用凝膠滲透層析(GPC),以如下條件測定(GPC測定)之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 <測定條件> .測定裝置︰TOSOH公司製,HLC-8320 .GPC管柱(依以下順序通過):TOSOH公司製 TSK gel superH-H TSK gel superHM-H TSK gel superH2000 .測定溶劑︰四氫呋喃 .測定溫度︰40℃
2.光擴散控制膜的形成 將所得光擴散控制組合物,塗佈在作為製程片之長條聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚度︰50μm;第1PET膜)的一面,形成塗膜。藉此,得到由該塗膜與製程片形成的積層體。
接著,將所得積層體放置在輸送機上。此時,使積層體的塗膜側的面為上側,同時使製程片的長邊方向與輸送機的流動方向平行。然後,對載置積層體的輸送機,設置線狀的高壓水銀燈附屬聚光用的冷鏡的紫外線照射裝置(EYE GRAPHICS公司製,產品名「ECS-4011GX」),該裝置,可對對象照射聚光為帶狀(大致線狀)的紫外線。再者設定上述裝置時,將上述紫外線照射裝置設定為上述高壓水銀燈的長邊方向與輸送機的流動方向正交。
再者,在從高壓水銀燈的長邊方向觀看時,以對積層體表面的法線為基準,從高壓水銀燈照射的紫外線對積層體的照射角度設定為10°。再者,在此所謂照射角度,係以積層體在高壓水銀燈的正下方的位置作為基準,向輸送機的下游側照射紫外線時,對積層體表面的法線與該紫外線所形成的銳角以正數標記記載,向輸送機的上游側照射紫外線時,對積層體表面的法線與該紫外線所形成的銳角以負數標記記載。
之後,使輸送機起動,將上述積層體邊以1.0m/分的速度移動,邊以在塗膜表面,以波峰照度2.5mW/cm2 、積算光量40.0mJ/cm2 的條件照射紫外線,使積層體中的塗膜硬化(有時將該硬化,權宜上稱為「一次硬化」。)。
接著,在積層體的塗膜側的面,積層厚度38μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜(第2PET膜)之後,藉由經由該片,對塗膜,以波峰照度190mW/cm2 、積算光量180mJ/cm2 的條件照射紫外線(散射光),使積層體中的塗膜硬化(有時將該硬化,權宜上稱為「二次硬化」。)。再者,上述波峰照度及積算光量,係將安裝受光器的UV METER(EYE GRAPHICS公司製,產品名「EYE紫外線積算照度計UVPF-A1」)設定在上述塗膜的位置所測定。
藉由以上的一次硬化及二次硬化,形成使上述塗膜硬化而成的厚度200μm的光擴散控制膜。藉此,得到依序積層厚度38μm的第2PET膜、光擴散控制膜、及厚度50μm的第1PET膜(製程片)而成的積層體。再者,光擴散控制膜的厚度,係使用定壓厚度測定器(寶製造所公司製,產品名「TECLOCK PG-02J」)所測定。
將形成的光擴散控制膜的剖面進行顯微鏡觀察,結果確認在光擴散控制膜的內部,形成沿著膜面的一方向交互配置複數板狀區域的百葉結構。
[製造例2](具有百葉結構的光擴散控制膜的製造(2)) 將受阻胺系化合物的調配量變更為0.5質量份(0.46質量%)以外,以與製造例1同樣地製作光擴散控制組合物,使用該光擴散控制組合物以與製造例1同樣地製造光擴散控制膜的積層體。
[製造例3](具有百葉結構的光擴散控制膜的製造(3)) 將受阻胺系化合物的調配量變更為1質量份(0.92質量%)以外,以與製造例1同樣地製作光擴散控制組合物,使用該光擴散控制組合物以與製造例1同樣地製造光擴散控制膜的積層體。
[製造例4](具有百葉結構的光擴散控制膜的製造(4)) 將受阻胺系化合物的調配量變更為2質量份(1.82質量%)以外,以與製造例1同樣地製作光擴散控制組合物,使用該光擴散控制組合物以與製造例1同樣地製造光擴散控制膜的積層體。
[製造例5](具有百葉結構的光擴散控制膜的製造(5)) 不調配受阻胺系化合物及二苯甲酮系化合物以外,以與製造例1同樣地製作光擴散控制組合物,使用該光擴散控制組合物以與製造例1同樣地製造光擴散控制膜的積層體。
[製造例6](具有百葉結構的光擴散控制膜的製造(6)) 不調配受阻胺系化合物以外,以與製造例1同樣地製作光擴散控制組合物,使用該光擴散控制組合物以與製造例1同樣地製造光擴散控制膜的積層體。
[實施例1] 在製造例1所製造的光擴散控制膜的積層體(第2PET膜/光擴散控制膜/第1PET膜)的第1PET膜側,積層丙烯酸系黏著劑層(無紫外線吸收劑,厚度25μm)。
接著,在第1聚氯乙烯樹脂(PVC)膜(有紫外線吸收劑,厚度80μm)的一方的面,積層含紫外線吸收劑的丙烯酸系黏著劑層(厚度20μm)。
此外,在第2PVC膜(無紫外線吸收劑,厚度50μm)的一方的面,蒸鍍鋁層(奈米級厚度)作為反射層。然後,在該PVC膜的與反射層的相反側的面,積層丙烯酸系黏著劑層(無紫外線吸收劑,厚度25μm)。
再者,在氟系樹脂膜[有紫外線吸收劑,厚度100μm)的一方的面,積層含紫外線吸收劑的丙烯酸系黏著劑層(厚度20μm)。
將上述的各構成體積層,得到由上依序,由氟系樹脂膜、含紫外線吸收劑的丙烯酸系黏著劑層、第1PVC膜、含紫外線吸收劑的丙烯酸系黏著劑層、第2PET膜、光擴散控制膜、第1PET膜、丙烯酸系黏著劑層、反射層、第2PVC膜、及丙烯酸系黏著劑層所形成的作為模擬外光利用型顯示體的積層體(參照圖4,惟沒有裝飾層)。
[實施例2] 光擴散控制膜,使用製造例2所得以外,以與實施例1同樣地製造作為模擬外光利用型顯示體的積層體。
[實施例3] 光擴散控制膜,使用製造例3所得以外,以與實施例1同樣地製造作為模擬外光利用型顯示體的積層體。
[實施例4] 光擴散控制膜,使用製造例4所得以外,以與實施例1同樣地製造作為模擬外光利用型顯示體的積層體。
[比較例1] 光擴散控制膜,使用製造例5所得以外,以與實施例1同樣地製造作為模擬外光利用型顯示體的積層體。
[比較例2] 光擴散控制膜,使用製造例6所得以外,以與實施例1同樣地製造作為模擬外光利用型顯示體的積層體。
[比較例3] 將製造例6所得光擴散控制膜的積層體(第2PET膜/光擴散控制膜/第1PET膜)作為比較例3。
[試驗例1](光線穿透率的測定) 將使用於實施例及比較例的含紫外線(UV)吸收劑的黏著劑層黏貼在玻璃板,以此作為樣品。對該樣品,使用紫外可見近紅外線(UV-Vis-NIR)光譜儀(島津製造所公司製,產品名「UV-3600」)測定光線穿透率(%)。將基於該結果的波長380nm、波長480nm及波長580nm的光線穿透率示於表1。
對使用於實施例及比較例的第1PVC膜,以與上述同樣地測定光線穿透率(%)。將基於該結果的波長380nm、波長480nm及波長580nm的光線穿透率示於表1。
對使用於實施例及比較例的氟系樹脂膜,以與上述同樣地測定光線穿透率(%)。將基於該結果的波長380nm、波長480nm及波長580nm的光線穿透率示於表1。
將實施例1~4及比較例1~2所製作的,氟系樹脂膜、含紫外線吸收劑的黏著劑層、第1PVC膜、及含紫外線吸收劑的黏著劑層的積層體(由上4層積層體),經由該黏著劑層黏貼玻璃板上,將此作為樣品。對該樣品以與上述同樣地測定光線穿透率(%)。將基於該結果的波長380nm、波長480nm及波長580nm的光線穿透率示於表1。
[試驗例2](變角霧度的角度範圍的測定) 對使用於實施例及比較例的光擴散控制膜,使用變角霧度計(東洋精密機械製作所公司製,產品名「Haze Gard Plus,變角霧度計」),測定霧度值(%)。具體而言,對在光擴散控制膜的積層體(第2PET膜/光擴散控制膜/第1PET膜)的第2PET膜側的面,對其法線的入射角度,邊沿著光擴散控制膜的長邊方向以-70°~70°的範圍(從法線±70°的範圍)改變邊照射光線,測定各個入射角度的霧度值(%)。測定條件的細節如下。 光源︰C光源 測定直徑︰ψ18mm 積分球開口徑︰ψ25.4mm
接著,關於上述被測定的結果,特定入射角度的測定範圍(-70°~70°)之中,霧度值呈60%以上的入射角度的範圍,進一步算出成為該範圍的端點的2個角度的差,以此作為帶來60%以上的霧度值的角度範圍(變化角霧度的角度範圍)。將其結果示於表2。
[試驗例3](Yxy及L*a*b*的測定) 關於實施例及比較例所得的模擬外光利用型顯示體的積層體,使用紫外可見近紅外線(UV-Vis-NIR)光譜儀(島津製造所公司製,產品名「UV-3600」)測定根據CIE1931XYZ(Yxy)表色系所規定的明度Y、色度x及色度y,以及CIE1976L*a*b*表色系所規定的明度L*、色度a*及色度b*。將結果示於表2。
此外,對作為實施例及比較例所得的模擬外光利用型顯示體的積層體,遵照JIS A1439:2016,使用63±3℃(黑板溫度)、50%RH的氣氛下,使用紫外線耐曬試驗機(Fade)(SUGA試驗機公司製,產品名「U48」),照射1000小時的紫外線(放射照度︰500±100W/m2 )。對其後的積層體,以與上述同樣地測定明度Y、色度x及色度y,以及明度L*、色度a*及色度b*。此外,算出在該紫外線照射前後的色度b*的差Δb*。將結果示於表3。
另一方面,對作為實施例及比較例所得模擬外光利用型顯示體的積層體,遵照JIS A1439:2016,使用63±3℃(黑板溫度)、50%RH的氣氛下,使用耐候試驗機(Sunshine weather meter:SWOM)(SUGA試驗機公司製,產品名「S80」)照射1000小時的紫外線(放射照度︰78.5W/m2 )。對其後的積層體,以與上述同樣地測定明度Y、色度x及色度y,以及明度L*、色度a*及色度b*。此外,算出在該紫外線照射前後的色度b*的差Δb*。將結果示於表4。
[試驗例4](YI的測定) 對作為實施例及比較例所得模擬外光利用型顯示體的積層體,使用光譜色差計(日本電色工業公司製,產品名「SE6000」),遵照JIS K7373︰2006,測定黃色度YI。將結果示於表2。
此外,對作為實施例及比較例所得模擬外光利用型顯示體的積層體,以與試驗例3同樣地使用紫外線耐曬試驗機(Fade)照射1000小時的紫外線。對其後的積層體,以與上述同樣地測定黃色度YI。此外,算出在該紫外線照射前後的黃色度YI差的黃變度ΔYI。將結果示於表3。
另一方面,對作為實施例及比較例所得模擬外光利用型顯示體的積層體,以與試驗例3同樣地使用耐候試驗機(SWOM)照射1000小時的紫外線。對其後的積層體,以與上述同樣地測定黃色度YI。此外,算出在該紫外線照射前後的黃色度YI差的黃變度ΔYI。將結果示於表4。
[試驗例5](液狀化抑制的評價) 對作為實施例及比較例所得模擬外光利用型顯示體的積層體,以與試驗例3同樣地使用紫外線耐曬試驗機(Fade)照射1000小時的紫外線。接著,將該積層體分解,調查光擴散控制膜的液狀化。然後,根據以下的評價基準,進行液狀化抑制的評價。將結果示於表3。
另一方面,對作為實施例及比較例所得模擬外光利用型顯示體的積層體,以與試驗例3同樣地使用耐候試驗機(SWOM)照射1000小時的紫外線。接著,將該積層體分解,調查光擴散控制膜的液狀化。然後,根據以下的評價基準,進行液狀化抑制的評價。將結果示於表4。
<液狀化抑制的評價基準> ◎…完全沒有發生液狀化。 ○…將光擴散控制膜,以與PET膜之間剝離,則在光擴散控制膜表面看到些微的沾黏。 ×…整體液狀化。
[表1]
  光線穿透率(%)
波長(nm) 含UV吸收劑的黏著劑層 PVC膜 氟系樹脂膜 積層體
380 0.02 64.17 1.924 0.019
480 92.238 91.56 93.327 91.473
580 92.323 91.462 92.905 91.163
[表2]
  初期
  變角霧度角度範圍 (deg.) Y x y L* a* b* YI
實施例1 41.1(閾值:60%) 69.39 0.31 0.33 86.70 -3.20 4.55 7.49
實施例2 37.4(閾值:60%) 69.50 0.31 0.33 86.75 -3.26 4.77 8.37
實施例3 36.9(閾值:60%) 69.79 0.31 0.33 86.89 -3.24 4.75 8.20
實施例4 36.4(閾值:60%) 70.03 0.31 0.33 87.01 -3.25 4.90 8.89
比較例1 31.2(閾值:60%) 69.01 0.31 0.33 86.51 -3.17 4.48 7.60
比較例2 39.9(閾值:60%) 69.23 0.31 0.33 86.62 -3.19 4.49 7.73
比較例3 39.9(閾值:60%) 70.39 0.31 0.33 86.75 -3.20 4.80 8.00
[表3]
  Fade 1000hs後
  Y x y L* a* b* ⊿b* YI ⊿YI 液狀化 抑制評價
實施例1 63.78 0.34 0.37 83.85 -6.80 21.29 16.74 38.89 31.40
實施例2 65.54 0.34 0.36 84.76 -6.62 20.04 15.26 35.02 26.65
實施例3 64.66 0.34 0.37 84.31 -6.36 21.62 16.87 35.76 27.56
實施例4 63.26 0.35 0.37 83.58 -6.40 23.45 18.55 38.14 29.25
比較例1 66.00 0.34 0.36 85.00 -7.03 19.23 15.88 28.95 21.35 ×
比較例2 64.49 0.34 0.36 84.22 -6.25 19.27 14.78 35.62 27.89 ×
比較例3 41.48 0.41 0.39 75.03 7.07 49.85 45.10 131.87 123.87
[表4]
  SWOM 1000hs後
  Y x y L* a* b* ⊿b* YI ⊿YI 液狀化 抑制評價
實施例1 67.58 0.32 0.34 85.80 -5.18 10.96 6.41 20.35 12.86
實施例2 67.88 0.32 0.34 85.95 -5.09 10.88 6.10 21.25 12.88
實施例3 67.63 0.33 0.35 85.82 -5.94 13.52 8.77 23.95 15.75
實施例4 67.62 0.33 0.35 85.82 -5.87 13.32 8.42 23.50 14.61
比較例1 67.92 0.32 0.34 85.97 -5.29 11.04 6.56 20.71 13.11 ×
比較例2 67.83 0.33 0.35 85.92 -5.97 13.04 8.55 23.84 16.11 ×
比較例3 62.38 0.37 0.37 82.57 -2.50 43.13 38.33 99.89 91.89
從表3及4可知,實施例所得之作為模擬外光利用型顯示體的積層體,充分抑制長時間的紫外線照射的光擴散控制膜的液狀化及黃變。 [產業上的可利性]
關於本發明的光擴散控制膜及積層體,可良好地使用於例如,以視野角控制為目的的窗膜,或提升從既定角度的視認性的外光利用型顯示體等。
1:光擴散控制膜 11A:柱形結構 111:折射率相對較高的柱狀物 112:折射率相對較低的區域 11B:百葉結構 113:折射率相對較高的板狀區域 114:折射率相對較低的區域 2:窗膜 211:硬塗層 21a,21b,21c:透明樹脂膜 22a,22b:含紫外線吸收劑的黏著劑層 20:玻璃窗2 3:外光利用型顯示體 31a,31b,31c,31d,31e:透明樹脂膜 32a,32b:含紫外線吸收劑的黏著劑層 33:裝飾層 34a,34b:黏著劑層 35:反射層 30:基材(框部件)
[圖1]係關於本發明的一實施形態的光擴散控制膜的內部結構(柱形結構)的概略立體圖。 [圖2]係關於本發明的其他實施形態的光擴散控制膜的內部結構(百葉結構)的概略立體圖。 [圖3]係關於本發明的一實施形態的積層體(窗膜)的剖面圖。 [圖4]係關於本發明的其他實施形態的積層體(外光利用型顯示體)的剖面圖。
1:光擴散控制膜
2:窗膜
211:硬塗層
21a,21b,21c:透明樹脂膜
22a,22b:含紫外線吸收劑的黏著劑層
20:玻璃窗2

Claims (9)

  1. 一種積層體,係在照射外光的環境下使用的積層體,其特徵在於,具備: 在膜內具有在折射率相對較低的區域中,具備折射率相對較高的複數區域的內部結構的光擴散控制膜;及 位在較上述光擴散控制膜更靠外光入射側的紫外線吸收層, 上述光擴散控制膜,含有受阻胺系化合物。
  2. 如請求項1所述之積層體,其中上述紫外線吸收層在波長380nm的光線穿透率為30%以下。
  3. 如請求項1所述之積層體,其中在上述光擴散控制膜中的受阻胺系化合物的含量為0.01質量%以上、10質量%以下。
  4. 如請求項1所述之積層體,其中上述光擴散控制膜,係由含有高折射率成分、具有較該高折射率成分低的折射率的低折射率成分、及受阻胺系化合物的組成物所得。
  5. 如請求項1所述之積層體,其中上述光擴散控制膜含有紫外線吸收劑。
  6. 如請求項1所述之積層體,其中上述積層體係窗膜。
  7. 如請求項6所述之積層體,其中在上述光擴散控制膜的兩面側具備紫外線吸收層。
  8. 如請求項1至5之任何一項所述之積層體,其中上述積層體為外光利用型顯示體。
  9. 一種光擴散控制膜,其係在照射外光的環境下使用,具備光擴散控制膜,及位在較上述光擴散控制膜更靠外光入射側的紫外線吸收層的積層體中所使用的上述光擴散控制膜,其特徵在於: 在膜內具有折射率相對較低的區域中具備折射率相對較高的複數區域的內部結構, 含有受阻胺系化合物。
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