TW202330832A - 黏著片及黏著片的製造方法 - Google Patents

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Abstract

[課題]提供一種耐候性及耐起泡性優異的黏著片及其製造方法。 [解決手段]一種黏著片1，其為至少具有黏著劑層11的黏著片1，黏著劑層11在IR透過率測定時，在波數1105～1125 cm -1下的透過率為50%以上，以200 mm/min的拉伸速度使黏著劑層11伸長而進行拉伸試驗，當伸長200%時的應力為6.15×10 4N/m 2以上、1.0×10 7N/m 2以下。

Description

黏著片及黏著片的製造方法
本發明是有關於一種黏著片及黏著片的製造方法。
在各種電子設備的顯示器(display)中，特別是在行動電子設備、車載用的顯示器中，顯示器模組的表面側設置有保護面板。通常，保護面板經由黏著劑層而接著在顯示器模組等之上。
作為在上述用途所使用的黏著劑層的黏著劑組合物，專利文獻1揭示了一種含有以分子量為110～199的範圍的聚乙二醇(a1)為原料的胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(X)、(甲基)丙烯酸單體(Y)及光聚合起始劑(Z)的紫外線固化型黏著劑。 [先前技術文件] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利申請特開第2017-222757號公報
[發明所欲解決的問題]
在此，上述顯示器，特別是車載用的顯示器、戶外使用的顯示器，經常需要長時間照射太陽光所造成的紫外線，或者放置在高溫或高溫高濕的環境下，因此對耐候性有所要求。然而，專利文獻1的黏著劑組合物，在如上所述的條件下會發生變色，因此耐候性低劣。
順帶一提，從輕量化或安全性的觀點考慮，有時會使用塑膠板作為上述保護面板。然而，與玻璃板不同，塑膠板在高溫高濕條件下會發生脫氣、水蒸氣透過等。因此，在塑膠板與黏著劑層之間可能會發生氣泡、浮起、剝落等的起泡現象。因此，對於此黏著劑層也要求具有耐起泡性。
本發明是鑑於這樣的實際情況而完成的，其目的在於提供一種耐候性及耐起泡性優異的黏著片及其製造方法。 [用以解決問題的手段]
為了達成上述目的，本發明第一實施例提供一種黏著片，其為至少具有黏著劑層的黏著片，其特徵在於，上述黏著劑層在IR透過率測定時，在波數1105～1125 cm -1下的透過率為50%以上，以200 mm/min的拉伸速度使上述黏著劑層伸長而進行拉伸試驗，當伸長200%時的應力為6.15×10 4N/m 2以上、1.0×10 7N/m 2以下(發明1)。
在上述發明(發明1)中，藉由在IR透過率測定時在波數1105～1105 cm -1下的透過率成為上述的範圍，來自聚乙二醇等的聚醚的醚鍵結的存在量少，因此，即使長時間照射紫外線，黏著劑也不易變色，而成為耐候性優異之物。再者，藉由當伸長200%時的應力成為上述範圍，可成為耐起泡性優異之物。
在上述發明(發明1)中，較佳為上述黏著劑層的厚度為60 μm以上、10000 μm以下(發明2)。
在上述發明(發明1、2)中，較佳為構成上述黏著劑層的黏著劑為無溶劑型的丙烯酸系黏著劑(發明3)。
在上述發明(發明1～3)中，較佳為上述黏著劑含有(甲基)丙烯酸酯聚合物或其交聯物、與活性能量射線固化性成分的固化物(發明4)。
在上述發明(發明1～4)中，較佳為上述黏著片具備2片剝離片，且上述黏著劑層以與上述2片剝離片的剝離面接觸之方式而被夾設在上述剝離片之間(發明5)。
本發明第二實施例提供一種黏著片的製造方法，其為上述黏著片(發明1～5)的製造方法，其特徵在於，對含有包含丙烯酸系聚合物(a1)及丙烯酸系單體(a2)的丙烯酸漿體(acrylic syrup) (A)、與活性能量射線固化性成分(B)(上述丙烯酸漿體(A)的成分除外)的黏著性組合物進行活性能量射線固化，而形成上述黏著劑層(發明6)。
本發明第三實施例提供一種黏著片的製造方法，其為上述黏著片(發明1～5)的製造方法，其特徵在於，對含有包含丙烯酸系聚合物(a1)及丙烯酸系單體(a2)的丙烯酸漿體(A)、活性能量射線固化性成分(B)(上述丙烯酸漿體(A)的成分除外)、與熱交聯劑(C)的黏著性組合物進行活性能量射線固化及熱交聯，而形成上述黏著劑層(發明7)。 [發明功效]
本發明的黏著片，耐候性及耐起泡性優異。
[用以實施發明的形態]
在下文中，將針對本發明的實施形態進行說明。 [黏著片] 本發明的一實施形態的黏著片至少具有黏著劑層。較佳為上述黏著劑層在IR透過率測定時，在波數1105～1125 cm -1下的透過率為50%以上，以200 mm/min的拉伸速度使上述黏著劑層伸長而進行拉伸試驗，當伸長200%時的應力為6.15×10 4N/m 2以上、1.0×10 7N/m 2以下。又，上述透過率是藉由紅外光吸收分光術所測定的數值，具體的測定方法如後述的試驗例所示。再者，上述拉伸試驗的細節，如後述的試驗例所示。
波數1105～1125 cm -1是顯示源自脂肪族醚鍵結的C—O—C反對稱伸縮的強吸收的波數區域。聚乙二醇等的聚醚的醚鍵結容易因紫外線照射而斷裂，因此黏著劑容易變色(黃變)。在本實施形態的黏著片中，藉由在波數1105～1125 cm -1下的透過率成為上述的範圍，聚乙二醇等的聚醚的存在量少，因此，即使長時間照射紫外線，黏著劑也不易變色，而成為耐候性優異之物。再者，在本實施形態的黏著片中，藉由當伸長200%時的應力成為上述範圍，可成為耐起泡性優異之物。亦即，即使在高溫高濕條件下被黏著體(特別是塑膠板)發生脫氣，黏著劑層也會將脫氣封埋在被黏著體內，因而能夠抑制在被黏著體與黏著劑層的界面發生氣泡、浮起、剝落等。
從上述耐候性的觀點考慮，上述透過率，以50%以上為佳，以52%以上為更佳，特別是以54%以上為佳，進一步以58%以上為佳。上述透過率的上限值沒有特別限制，通常以99%以下為佳，以90%以下為更佳，特別是以80%以下為佳，進一步以70%以下為佳。
從上述耐起泡性的觀點考慮，上述當伸長200%時的應力，以6.15×10 4N/m 2以上為佳，以7.00×10 4N/m 2以上為更佳，特別是以8.00×10 4N/m 2以上為佳，進一步以9.00×10 4N/m 2以上為佳。再者，從確保良好的黏著性的觀點考慮，上述當伸長200%時的應力，以1.00×10 7N/m 2以下為佳，以1.00×10 6N/m 2以下為更佳，特別是以5.00×10 5N/m 2以下為佳，進一步以3.00×10 5N/m 2以下為佳。
在本實施形態的黏著片中，將200 μm的黏著劑層貼合在三乙醯纖維素(triacetyl cellulose, TAC)膜(厚度：40 μm、水蒸氣滲透率841 g/(m 2．24h))，在40℃、90%RH的條件下依據JIS Z0208所測定的水蒸氣滲透率，以150 g/(m 2．24h)以上為佳，以200 g/(m 2．24h)以上為更佳，特別是以215 g/(m 2．24h)以上為佳。
藉由在厚度200 μm的黏著劑層的水蒸氣滲透率成為上述範圍，即使是在將藉由上述黏著劑層貼合被黏著體而形成的結構體(例如，玻璃板/黏著劑層/塑膠板)放置於高溫高濕條件下的情況中，當恢復到常溫常濕時，已經滲入黏著劑層的水分容易從上述黏著劑層去除，不易發生水分的凝結，進而抑上述制黏著劑層的白化。亦即，上述黏著劑層成為耐濕熱白化性優異之物。
從耐起泡性的觀點考慮，在厚度200 μm的黏著劑層的水蒸氣滲透率的上限值，以1000 g/(m 2．24h)以下為佳，以800 g/(m 2．24h)以下為更佳，特別是以500 g/(m 2．24h)以下為佳，進一步以300 g/(m 2．24h)以下為佳。又，水蒸氣滲透率的具體測定方法，如後述的試驗例所示。
構成在本實施形態中的黏著劑層的黏著劑的剪切模數，以0.01 MPa以上為佳，以0.04 MPa以上為更佳，特別是以0.06 MPa以上為佳，進一步以0.08 MPa以上為佳。藉此，成為耐起泡性更加優異之物。再者，從確保良好的黏著性的觀點考慮，上述剪切模數，以10 MPa以下為佳，以5 MPa以下為更佳，特別是以1 MPa以下為佳，進一步以0.5 MPa以下為佳。在本說明書中的剪切模數是根據JIS K7244-6，藉由扭轉剪切法以測定頻率1 Hz所測定的值。具體而言，如後述的試驗例所示。
構成在本實施形態的黏著片中的黏著劑層的黏著劑的凝膠分率，以40%以上為佳，以60%以上為更佳，特別是以70%以上為佳，進一步以74%以上為佳。再者，上述凝膠分率，以100%以下為佳，以95%以下為更佳，特別是以90%以下為佳，進一步以88%以下為佳。當上述黏著劑的凝膠分率在上述範圍時，上述黏著劑具有預定的凝集力，並且成為耐起泡性更加優異之物。又，在本說明書中的凝膠分率的測定方法如後述的試驗例所示。
作為本實施形態的黏著片的一個示範例的具體結構顯示於圖1。 如圖1所示，黏著片1由兩片剝離片12a、12b、及以與此兩片剝離片12a、12b的剝離面接觸之方式而被夾設在此兩片剝離片12a、12b之間的黏著層11所形成。又，在本說明書中，所謂剝離片的剝離面，是指在剝離片中具有剝離性的面，包括施行了剝離處理的面及就算未進行剝離處理仍表現出剝離性的面。
1.各要素 1-1.黏著劑層 構成本實施例的黏著片1的黏著劑層11的黏著劑的種類沒有特別限定，例如，可以是丙烯酸系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚胺甲酸乙酯系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽酮系黏著劑等的任一者。其中，從容易滿足上述物性、且不會伴隨有機溶劑的揮發，以厚膜塗佈較容易的無溶劑型丙烯酸系黏著劑為佳。無溶劑型丙烯酸系黏著劑，可以是藉由熱交聯劑交聯的交聯型，也可以是非交聯型。
構成本實施形態的黏著片1的黏著劑層11的黏著劑，較佳為至少含有(甲基)丙烯酸酯聚合物或其交聯物、與活性能量射線固化性成分的固化物。如此的黏著劑容易滿足上述物理性質。
構成本實施形態的黏著片1的黏著劑層11的黏著劑，特佳為將含有包含丙烯酸系聚合物(a1)及丙烯酸系單體(a2)的丙烯酸漿體(A)、活性能量射線固化性成分(B)(上述丙烯酸漿體(A)的成分除外)的黏著性組合物(以下有時稱為「黏著性組合物P1」)進行活性能量射線固化之物，或者是將含有包含丙烯酸系聚合物(a1)及丙烯酸系單體(a2)的丙烯酸漿體(A)、活性能量射線固化性成分(B)(上述丙烯酸漿體(A)的成分除外)、與熱交聯劑(C)的黏著性組合物(以下有時稱為「黏著性組合物P2」)進行活性能量射線固化及熱交聯之物。另外，將上述「黏著性組合物P1」及「黏著性組合物P2」合稱為「黏著性組合物P」。
(1)黏著性組合物的成分 (1-1)丙烯酸漿體(A) (1-1-1)丙烯酸系聚合物(a1) 丙烯酸漿體(A)中所包含的丙烯酸系聚合物(a1)，以(甲基)丙烯酸酯聚合物為佳。又，在本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸，是指丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。其他類似的術語也是同樣。再者，所謂「聚合物」還包含「共聚物」的概念。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成此聚合物的單體單元為佳。藉此，能夠表現出良好的黏著性。烷基可以是直鏈狀或支鏈狀。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，從黏著性的觀點考慮，以烷基的碳原子數為2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳。作為烷基的碳原子數為2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉，例如，丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正月桂基酯等。
在上述之中，從有效賦予黏著力的觀點考慮，以烷基的碳原子數為2～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為更佳，以烷基的碳原子數為4～10的(甲基)丙烯酸烷基酯為特佳。具體而言，較佳可列舉以丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯。特別是，從以高水準地兼顧當伸長200%時的應力與黏著力的觀點考慮，以丙烯酸正丁酯為特佳。
再者，從與後述的高Tg單體進行比較的觀點考慮，上述(甲基)丙烯酸烷基酯，以玻璃轉移溫度(Tg)較低的單體為佳。具體而言，玻璃轉移溫度(Tg)，以0℃以下為佳，以-20℃以下為更佳，以-40℃以下為特佳。上述玻璃轉移溫度(Tg)的下限值沒有特別限制，以大約-90℃以上為佳。玻璃轉移溫度(Tg)較低的單體，可以顯著地有助於黏著力的發揮，並且有助於將當伸長200%時的應力調節至較低。 以上的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以單獨使用一種，也可以組合使用兩種以上。
從賦予黏著性的觀點考慮，上述(甲基)丙烯酸酯聚合物，作為構成此聚合物的單體單元，以含有30質量%以上的烷基的碳原子數為2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳，特別是以含有40質量%以上的烷基的碳原子數為2～20的(甲基)丙烯酸烷基為佳，進一步以含有50質量%以上的烷基的碳原子數為2～20的(甲基)丙烯酸烷基為佳。再者，從確保其他單體的含量的觀點考量，以含有90質量%以下的烷基的碳原子數為2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳，特別是以含有80質量%以下的烷基的碳原子數為2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳，進一步以含有70質量%以下的烷基的碳原子數為2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳。又，上述含量不包括後述的高Tg單體成分。
(甲基)丙烯酸酯聚合物，以含有在分子內具有反應性官能基的含反應性官能基單體作為構成此聚合物的單體為佳。藉由含有此含反應性官能基單體，通過源自於上述含反應性官能基單體的反應性官能基而與後述的熱交聯劑(C)進行反應，藉此形成交聯結構(三維網狀結構)，因而得到具有所預定的凝集力的黏著劑。再者，即使不使用熱交聯劑(C)，源自於上述含反應性官能基單體的反應性官能基也有助於耐濕熱白化性。
作為上述含反應性官能基單體，較佳可以列舉在分子內具有羥基的單體(含羥基單體)、在分子內具有羧基的單體(含羧基單體)、在分子內具有胺基的單體(含胺基單體)。這些含反應性官能基單體，可以單獨使用一種，也可以併用兩種以上。在上述含反應性官能基單體中，以與熱交聯劑(C)的反應性優異的含羥基單體為佳。
作為含羥基單體，可以列舉，例如，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。其中，從所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物中的羥基與熱交聯劑(C)的反應性以及與其他單體的共聚合性的觀點考慮，以具有碳原子數為1～4的羥基烷基的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯為佳。具體而言，較佳可以列舉，例如，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等，特佳可以列舉丙烯酸2-羥基乙酯或丙烯酸4-羥基丁酯。這些可以單獨使用，也可以組合兩種以上而使用。
作為含羧基單體，可以列舉，例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、伊康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。其中，從黏著力及與熱交聯劑(C)的反應性的觀點考量，以丙烯酸為佳。這些可以單獨使用，也可以組合兩種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物，作為構成此聚合物的單體單元，作為下限值，以含有5質量%的含反應性官能基單體為佳，以含有10質量%以上的含反應性官能基單體為更佳，特別是以含有15質量%以上的含反應性官能基單體為佳，進一步以含有20質量%以上的含反應性官能基單體為佳。再者，(甲基)丙烯酸酯聚合物，作為構成此聚合物的單體單元，作為上限值，以含有50質量%以下的含反應性官能基單體為佳，以含有40質量%以下的含反應性官能基單體為更佳，特別是以含有35質量%以下的含反應性官能基單體為佳，進一步以含有30質量%以下的含反應性官能基單體為佳。若(甲基)丙烯酸酯聚合物以上述的量含有含反應性官能基單體作為單體單元，則在所得到的黏著劑中形成良好的交聯結構，可以輕易地滿足上述機械性的物性。
(甲基)丙烯酸酯聚合物，作為構成此聚合物的單體單元，以不含有含羧基單體為佳。由於羧基是一種酸成分，藉由不含有含羧基單體，即使在是黏著劑的貼附對象上存在有因為酸而產生缺陷的成分，例如，錫摻雜氧化銦(indium tin oxide, ITO)等的透明導電膜、金屬膜等，也能夠抑制由酸引起的上述缺陷(腐蝕、電阻值變化等)。然而，在不發生上述缺陷的程度下，可以允許含有預定量的含羧基單體。具體而言，在(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作為單體單元，允許含有0.1質量%以下，較佳為抑制在0.01質量%以下，進一步更佳為抑制在0.001質量%以下的含羧基單體。
再者，(甲基)丙烯酸酯聚合物，以含有作為均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)大於0℃的單體(以下有時稱為「高Tg單體」)作為構成此聚合物的單體單元為佳。藉由含有高Tg單體，能夠提高當伸長200%時的應力。上述玻璃轉移溫度(Tg)，以4℃以上為佳，以8℃以上為特佳。上限沒有特別限制，為300℃左右。
作為高Tg單體，可以列舉，例如，丙烯酸甲酯(Tg 10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg 105℃)、甲基丙烯酸乙酯(Tg 65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(Tg  20℃)、甲基丙烯酸異丁酯(Tg 48℃)、甲基丙烯酸三級丁酯(Tg 107℃)、丙烯酸正十八烷基酯(Tg 30℃)、甲基丙烯酸正十八烷基酯(Tg 38℃)、丙烯酸環己酯(Tg 15℃)、甲基丙烯酸環己酯(Tg 66℃)、丙烯酸苯氧乙基酯(Tg 5℃)、甲基丙烯酸苯氧乙基酯(Tg 54℃)、甲基丙烯酸芐基酯(Tg 54℃)、丙烯酸異莰基酯(Tg 94℃)、甲基丙烯酸異莰基酯(Tg 180℃)、N-丙烯醯基嗎福林(Tg 145℃)、丙烯酸金剛烷基酯(Tg 115℃)、甲基丙烯酸金剛烷基酯(Tg 141℃)、二甲基丙烯醯胺(Tg 89℃)、丙烯醯胺(Tg 165℃)等的丙烯酸系單體、乙酸乙烯酯(Tg 32℃)、苯乙烯(Tg 80℃)等。上述之中，從不使光學特性惡化且提高當伸長200%時的應力的觀點考慮，以丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異莰基酯、N-丙烯醯基嗎福林等的丙烯酸系單體為佳。這些可以單獨使用，也可以組合兩種以上而使用。
當(甲基)丙烯酸酯聚合物含有高Tg單體作為構成此聚合物的單體單元時，從將當伸長200%時的應力提高至預定範圍的觀點考量，作為構成此聚合物的單體單元，以含有1質量%以上的高Tg單體為佳，特別是以含有10質量%以上的高Tg單體為佳，進一步以含有15質量%以上的高Tg單體為佳。再者，從確保其他單體的含量的觀點考量，以含有50質量%以下的高Tg單體為佳，特別是以含有40質量%以下的高Tg單體為佳，進一步以含有0質量%以下的高Tg單體為佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物，可以視需要而含有其他單體作為構成此聚合物的單體單元。作為其它單體，為了不阻礙含反應性官能基單體的上述效果，以不含有反應性官能基的單體為佳。作為如此的單體可以列舉，例如，(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。這些可以單獨使用，也可以組合兩種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物，以藉由塊狀聚合法在無溶劑的情況下聚合為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物的聚合態樣，可以是隨機共聚物，也可以是嵌段共聚物。
丙烯酸系聚合物(a1)((甲基)丙烯酸酯聚合物)的重量平均分子量，從提高當伸長200%時的應力的觀點考慮，以20萬以上為佳，以40萬以上為更佳，特別是以60萬以上為佳，進一步以80萬以上為佳。再者，從在稀釋單體中的分散性的觀點考慮，上述重量平均分子量，以300萬以下為佳，以200萬以下為更佳，特別是以150萬以下為佳，進一步以100萬以下為佳。又，在本說明書中的重量平均分子量，是藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography, GPC)而測定的標準聚苯乙烯換算值。
在丙烯酸漿體(A)中的丙烯酸系聚合物(a1)的含有比率，以1質量%以上為佳，以5質量%以上為更佳，特別是以10質量%以上為佳，進一步以15質量%以上為佳。再者，上述含有比率，以50質量%以下為佳，以40質量%以下為更佳，特別是以30質量%以下為佳，進一步以20質量%以下為佳。藉由使丙烯酸系聚合物(a1)的含有比率成為上述範圍，可以輕易地得到均一且具有適當的黏度的漿體。
(1-1-2)丙烯酸系單體(a2) 丙烯酸漿體(A)中所包含的丙烯酸系單體(a2)，較佳為與丙烯酸系聚合物(a1)的構成單體相同的成分。丙烯酸系單體(a2)，可以是藉由塊狀聚合法將丙烯酸系聚合物(a1)聚合時的未反應物，也可以是在上述未反應物中進一步添加丙烯酸系單體而成之物。藉由進一步添加丙烯酸系單體，能夠適當地調節黏著性組合物P的塗佈黏度。
進一步添加的丙烯酸系單體，以與丙烯酸系聚合物(a1)的構成單體，亦即，丙烯酸系單體(a2)相同的成分為佳。再者，各單體的配合比率，較佳為與丙烯酸系聚合物(a1)的構成單體的配合比率相同。藉此，使丙烯酸漿體(A)固化而得到的聚合物變得具有所期望的單體構成比。
丙烯酸漿體(A)中的丙烯酸系單體(a2)的含有比率，以50質量%以上為佳，以60質量%以上為更佳，特別是以70質量%以上為佳，進一步以80質量%以上為佳。再者，上述含有比率，以99質量%以下為佳，以95質量%以下為更佳，特別是以90質量%以下為佳，進一步以85質量%以下為佳。藉由使丙烯酸系單體(a2)的含有比率成為上述範圍，可以使無溶劑的黏著性組合物P的塗佈黏度變得合適。
本實施形態的黏著性組合物P中的丙烯酸漿體(A)的含量，以70質量%以上為佳，特別是以80質量%以上為佳，進一步以90質量%以上為佳。再者，丙烯酸漿體(A)的含量，以100質量%以下為佳，特別是以99質量%以下為佳。藉由使丙烯酸漿體(A)的含量成為上述範圍，可以輕易地滿足上述物性。
(1-2)活性能量線固化性成分(B) 活性能量線固化性成分(B)是與上述丙烯酸漿體(A)的成分(丙烯酸聚合物(a1)及丙烯酸單體(a2))不同的成分。
在本實施形態的黏著性組合物P的進行活性能量線固化而得到的黏著劑中，在丙烯酸系單體(a2)彼此的直鏈聚合中，活性能量線固化性成分(B)具有賦予分支結構的作用。藉此，推定所得到的黏著劑具有三維網狀結構。再者，推定上述丙烯酸系聚合物(a1)以嵌入三維網狀結構內的形態存在，發揮可塑劑的作用。
活性能量射線固化性成分(B)，只要是藉由活性能量射線的照射而固化並能夠發揮上述效果的成分，就沒有特別限制，可以是單體、寡聚物或高分子之中的任一種，也可以是上述之混合物。其中，較佳可以列舉能夠得到容易滿足上述機械性的物性的黏著劑的多官能丙烯酸酯系單體。
作為多官能丙烯酸酯系單體，可以列舉，例如，1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、己內酯改質二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烯改質磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]芴等的二官能型；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改質二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、ε-己內酯改質參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等的三官能型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的四官能型；丙酸改質二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的五官能型；二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的六官能型等等。這些可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上而使用。再者，從與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的觀點考慮，多官能丙烯酸酯系單體，以分子量小於1,000者為佳。
上述之中，從更容易滿足所得到得黏著劑的機械性的物性的觀點考慮，以分子內含有異氰脲酸酯結構的多官能丙烯酸酯系單體為特佳。
作為活性能量射線固化性成分(B)，也可以使用活性能量射線固化型丙烯酸酯系寡聚物。作為如此的丙烯酸酯系寡聚物的例子，可以舉例，例如，聚酯丙烯酸酯系、環氧丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、矽酮丙烯酸酯系等。
又，胺甲酸乙酯丙烯酸酯系寡聚物，以賦予可撓性為目的而含有聚乙二醇等的聚醚，因此若使用聚胺甲酸乙酯丙烯酸酯系寡聚物，則無法滿足上述在波數1105～1125 cm -1下的透過率的可能性會提高。從如此的觀點考慮，黏著性組合物P，以不含有胺甲酸乙酯丙烯酸酯系寡聚物及胺甲酸乙酯丙烯酸酯單體為佳。但是，即使是含有的情況下，也將此含量抑制在0.1質量%以下，較佳為抑制在0.01質量%以下，進一步更佳為抑制在0.001質量%以下。
上述丙烯酸酯系寡聚物的重量平均分子量，以50,000以下為佳，特別是以1,000～50,000為佳，進一步以3,000～40,000為佳。這些丙烯酸酯系寡聚物，可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上而使用。
在黏著性組合物P中的活性能量射線固化性成分(B)的含量，相對於丙烯酸漿體(A)100質量份，以0.001質量份以上為佳，以0.01質量份為更佳，以0.05質量份以上為特佳，以0.10質量份以上為進一步更佳。再者，上述含量，以40質量份以下為佳，以10質量份以下為更佳，以5質量份以下為特佳，以1質量份以下為進一步更佳。藉由使活性能量射線固化性成分(B)的含量成為上述範圍，則容易滿足上述機械性的物性，能夠使所得到的黏著劑的耐起泡性更加優異。
(1-3)熱交聯劑(C) 熱交聯劑(C)為在黏著性組合物P中的視需要而添加的成分，但以包含在黏著性組合物P中為佳。熱交聯劑(C)，藉由黏著性組合物P2的交聯反應使丙烯酸漿體(A)的固化物((甲基)丙烯酸酯聚合物)交聯，可以良好地形成交聯三維網狀結構的交聯結構。藉此，使得上述的機械性的物性更容易被滿足。
作為上述熱交聯劑(C)，只要是與丙烯酸系聚合物(a1)((甲基)丙烯酸酯聚合物)所具有的反應性官能基反應之物即可。可以列舉，例如，異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑等、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、噁唑啉系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。上述之中，以與羥基及羧基的反應性優異的異氰酸酯系交聯劑為佳。又，熱交聯劑(C)，可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上而使用。
異氰酸酯系交聯劑至少包含多異氰酸酯化合物。作為多異氰酸酯化合物，可以列舉，例如，甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、伸苯二甲基二異氰酸酯等的芳香族多異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族多異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環族多異氰酸酯等，以及它們的縮二脲(biuret)體、異氰脲酸酯體、以及作為其與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的低分子量含活性氫化合物的反應產物的加成物等等。其中，從與羥基及羧基的反應性的觀點考慮，以三羥甲基丙烷改質的芳香族多異氰酸酯為佳，特別是以三羥甲基丙烷改質的甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改質的伸苯二甲基二異氰酸酯為佳。
又，環氧系交聯劑要求丙烯酸系單體中含有酸系單體，在考慮應用於金屬等的具有酸腐蝕性的被黏著體時是不利的。從如此的觀點考慮，黏著劑組合物P，以不含有環氧系交聯劑為佳。但是，即使是含有的情況下，也將此含量抑制在0.1質量%以下，較佳為抑制在0.01質量%以下，進一步更佳為抑制在0.001質量%以下。
在黏著性組合物P2中的熱交聯劑(C)的含量，相對於丙烯酸漿體(A)100質量份，以0.01質量份以上為佳，特別是以0.05質量份以上為佳，進一步以0.1質量份以上為佳。再者，上述含量，以1.0質量份以下為佳，特別是以0.8質量份以下為佳，進一步以0.5質量份以下為佳。若熱交聯劑(C)的含量成為上述範圍，則上述的機械性的物性更容易被滿足。
(1-4)光聚合起始劑(D) 當使用紫外線作為用以使黏著性組合物P固化的活性能量射線時，黏著性組合物P，以進一步含有光聚合起始劑(D)為佳。藉由如此地含有光聚合起始劑(D)，可以效率良好地使丙烯酸漿體(A)及活性能量射線固化性成分(C)固化，並且可以減少聚合硬化期間及活性能量射線的照射量。
作為如此的光聚合起始劑(D)，可以列舉，例如，苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚、苯乙酮、二甲基胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎福林基-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯基酮、對-苯基二苯基酮、4,4'-二乙胺基二苯基酮、二氯二苯基酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-三級丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對-二甲基胺基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物等。這些可以單獨使用，也可以組合兩種以上而使用。
在黏著性組合物P中的光聚合起始劑(D)的含量，相對於丙烯酸漿體(A)100質量份，以0.01質量份以上為佳，特別是以0.1質量份以上為佳，進一步以0.2質量份以上為佳。再者，作為上限值，以10質量份以下為佳，特別是以5質量份以下為佳，進一步以1質量份以下為佳。
(1-5)各種添加剤 黏著性組合物P，可以視需要而添加丙烯酸系黏著劑中通常使用的各種添加劑，例如，矽烷偶合劑、抗靜電劑、增黏劑、抗氧化劑等、光安定劑、軟化劑、填充劑、折射率調節劑、防銹劑等。
黏著性組合物P，以進一步含有矽烷偶合劑為佳。藉此，與被黏著體的密著性提升，耐起泡性變得更加優異。
作為矽烷偶合劑，較佳為在分子內具有至少1個烷氧基矽烷基、與(甲基)丙烯酸酯聚合物的相容性良好、且具有透光性之物。
作為如此的矽烷偶合劑，可以列舉，例如，乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等的含聚合性不飽和基團的矽化合物，3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基等的具有環氧結構的矽化合物，3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等的含巰基的矽化合物，3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷等的含胺基的矽化合物，3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷或它們中的至少一種與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等的含烷基的矽化合物的縮合物等等。這些可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上而使用。
在黏著性組合物P中的矽烷偶合劑的含量，相對於丙烯酸漿體(A)100質量份，以0.01質量份以上為佳，特別是以0.05質量份以上為佳，進一步以0.1質量份以上為佳。再者，上述含量，以1質量份以下為佳，特別是以0.5質量份以下為佳，進一步以0.3質量份以下為佳。藉由使矽烷偶合劑的含量成為上述範圍，可以提升與被黏著體的密著性，容易發揮合適的黏著力。
(2)黏著性組合物的製造 黏著性組合物P，可藉由調製丙烯酸漿體(A)，在所得到的丙烯酸漿體(A)中加入活性能量射線固化性成分(B)、以及視需要而添加的熱交聯劑(C)、光聚合起始劑(D)及添加劑，充分地混合而製造。
丙烯酸漿體(A)的調製，首先，以藉塊狀聚合法將丙烯酸系聚合物(a1)聚合為佳。藉由此塊狀聚合，丙烯酸系單體會作為未反應物而殘留，但視為了調整黏度，也可以視需要而進一步添加丙烯酸系單體，這些單體的合計成分成為丙烯酸系單體(a2)。如上所述，進一步添加的丙烯酸系單體，以與丙烯酸系聚合物(a1)的構成單體相同的成分為佳，再者，各單體的配合比率，以與丙烯酸系聚合物(a1)的構成單體的配合比率相同為佳。
(3)黏著劑層的形成 黏著劑層11，較佳由對黏著性組合物P1進行活性能量射線固化而得到的黏著劑所構成、或者是由對黏著性組合物P2進行活性能量射線固化及熱交聯而得到的黏著劑所構成。
在使用黏著性組合物P1的情況下，能夠藉由將黏著性組合物P1塗佈於期望的對象物之後，照射活性能量射線使黏著性組合物P1固化而適當地形成。再者，在使用黏著性組合物P2的情況下，能夠藉由將黏著性組合物P2塗佈於所期望的對象物之後，照射活性能量射線使黏著性組合物P2固化、熱交聯而適當地形成。
在此，所謂活性能量射線，是指電磁波或帶電粒子射線之中具有能量量子之物，具體而言，可以列舉紫外線、電子束等。在活性能量射線中，以易於處理的紫外線為特佳。
紫外線的照射，可以使用高壓水銀燈、熔融氫燈、氙燈等而進行，紫外線的照射量，紫外線的照射量，照度以1～1000 mW/cm 2為佳，以10～500 mW/cm 2為更佳，以80～200 mW/cm 2為特佳。再者，光量以10～10000 mJ/cm 2為佳，以100～5000 mJ/cm 2為更佳，以500～2000 mJ/cm 2為特佳。另一方面，電子束的照射可以藉由電子束加速器等而進行，電子束的照射量，以10～1000 krad左右為佳。
在本實施形態中的黏著性組合物P，能夠藉由高強度(高照度)紫外線照射而固化，因此能夠提升生產線速度，提高生產率。
黏著性組合物P2的熱交聯，可以藉由熱處理而進行，也可以在常溫(例如，23℃、50%RH)下提供約1至2週的撫熟期間而進行。
(4)黏著劑層的厚度 在本實施形態中的黏著性組合物P所具有的技術特徵之一在於，一次的塗佈即可得到較厚的膜厚，並且，固化時間較短。因此，在需要較厚的黏著劑層的技術領域中具有優異的成本競爭力。從如此的觀點考慮，黏著劑層11的厚度，以60 μm以上為佳，以90 μm以上為更佳，特別是以150 μm以上為佳，進一步以400 μm以上為佳。
另一方面，黏著劑層11的厚度的上限，沒有特別限定，以10000 μm以下，以5000 μm以下為更佳，特別是以1000 μm以下為佳，進一步以800 μm以下為佳。
1-2.剝離片 剝離片12a、12b保護黏著劑層11直到黏著片1的使用之前，而在使用黏著片1(黏著劑層11)時被剝離。在本實施形態的黏著片1中，剝離片12a、12b中的一方或雙方不是必須的。
作為剝離片12a、12b，可以使用，例如，聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚胺甲酸乙酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄膜、離子聚合物樹脂薄膜、乙烯．(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯．(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。再者，也可使用這些膜的交聯膜。此外，也可以使用這些膜的積層膜。
較佳為對上述剝離片12a、12b的剝離面(特別是與黏著劑層11接觸的面)實施剝離處理。作為剝離處理所使用的剝離劑，可以列舉，例如，醇酸系、矽酮系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系用的剝離劑等。又，在剝離片12a、12b之中，較佳為其中一個剝離片是剝離力較大的重剝離型剝離片，而另一個剝離片是剝離力較小的輕剝離型剝離片。
針對剝離片12a、12b的厚度，沒有特別限制，通常為20～150 μm左右。
2.黏著片的製造 作為黏著片1的一個製造例，是在一片剝離片12a (或12b)的剝離面上塗佈包含上述黏著性組合物P1的塗佈液，形成塗佈層之後，將另一片剝離片12b (或12a)的剝離面重疊在此塗佈層上而積層。＜71/72/75%＞之後，穿越剝離片a(或12b)，對上述塗佈層照射活性能量射線，藉此使上述塗佈層固化，而形成黏著劑層11。
作為黏著片1的另一個製造例，是在一片剝離片12a(或12b)的剝離面上塗佈包含上述黏著性組合物P2的塗佈液，形成塗佈層之後，將另一片剝離片12b(或12a)的剝離面重疊在此塗佈層上而積層。之後，穿越剝離片a(或12b)，對上述塗佈層照射活性能量射線同時使其熱交聯，藉此使上述塗佈層固化．熱交聯，而形成黏著劑層11。
作為黏著性組合物P的塗佈方法，可以利用，例如，棒式塗佈法、刮刀塗佈法、滾軸塗佈法、刀片塗佈法、模具塗佈法、凹版塗佈法等。由於黏著性組合物P是無溶劑型的黏著性組合物，因此容易進行厚膜塗佈。
3.黏著片的物性 (1)黏著力 本實施形態的黏著片1的對無鹼玻璃的黏著力，以10 N/25mm以上為佳，以20 N/25mm以上為更佳，特別是以25 N/25mm以上為佳，進一步以30 N/25mm以上為佳。藉此，成為耐起泡性更加優異之物。
另一方面，上述黏著力的上限值沒有特別限定，但是考慮到再加工性，以100 N/25mm以下為佳，以90 N/25mm以下為更佳，特別是以80 N/25mm以下為佳，進一步以70 N/25mm以下為佳，以60 N/25mm以下為最佳。
在此，在本說明書中的黏著力，基本上是指根據JIS Z0237:2009的藉由180度剝離法所測定的黏著力，其中測定樣品為寬25 mm、長100 mm，將此測定樣品貼附到被黏著體，以 0.5 MPa、50℃下加壓20分鐘之後，在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時，然後以300 mm/min的剝離速率進行測定。
(2)霧度值 本實施形態的黏著片1的黏著劑層11的霧度值，以10%以下為佳，特別是以5%以下為佳，進一步以1%以下為佳。因此，透明性非常高，可以合適地用於光學用途(顯示體用)。另一方面，黏著劑層11的霧度值的下限值沒有特別限制。此下限值也可以為0，但是考慮到測定精度等，通常為0.1%左右。在此，在本說明書中的霧度值，是根據JIS K7136：2000所測定的值。
(3)全光線透過率 本實施形態的黏著片1的黏著劑層11的全光線透過率，以80%以上為佳，以90%以上為更佳，特別是以95%以上為佳，進一步以99%以上為佳。因此，透明性非常高，可以合適地用於光學用途(顯示體用)。上述黏著劑層的全光線透過率的上限值沒有特別限定，可以為100%，因為測定的關係也可以是稍微超過100%的數值。又，在本說明書中的全光線透過率，是根據JIS K7361-1：1997所測定的值。
(4)色度b* 本實施形態的黏著片1的黏著劑層11的由CIE1976L*a*b*表色系所規定的色度b*的絕對值，以2.00以下為佳，以1.40以下為更佳，特別是以0.80以下為佳，進一步以0.50以下為佳。藉此，可以說此黏著劑層11是著色少且無色透明性優異之物。又，較佳為即使是在對黏著劑層11照射紫外線1000小時(輻射照度：75～700 W/m 2)的情況下，此色度b*仍在上述範圍內。
在本實施形態的黏著片1的黏著劑層11中，在1000小時的紫外線照射(照度：75～700 W/m 2)前後的色度b*之差，即，Δb*的絕對值，以1.50以下為佳，以0.80以下為更佳，特別是以0.20以下為佳。藉此，可以說由紫外線照射所引起的黃變受到良好地抑制，耐候性優異。
(5)耐濕熱白化性 在本實施形態的黏著劑層11的耐濕熱白化性，可以藉由霧度值而進行定量評價。具體而言，針對藉由在本實施形態中的黏著劑層11將玻璃板(鈉鈣玻璃)與塑膠板(丙烯酸樹脂板，厚度0.7 mm)貼合而得到的積層體，進行在85℃、85%RH的濕熱條件下保存120小時的耐久性試驗之後，在23℃、50%RH的常溫常濕下保存24小時時的霧度值(%)，減耐久性試驗之前的霧度值(%)所得到的霧度值上升量，以小於5.0點為佳，以小於2.0點為更佳，特別使是以小於1.0點為佳，進一步以小於0.5點為佳。若霧度值上升量成為上述範圍，則可以說即使放置在濕熱條件下之後霧度值的上升量也很小，黏著劑的白化受到抑制。
4.黏著片的用途 本實施形態的黏著片1也能夠適合用於將兩個硬質體貼合。藉由黏著劑層將硬質體彼此貼合，比將薄膜彼此貼合或是將薄膜與硬質體貼合更加困難，並且貼合時的良率容易降低，根據本實施形態的黏著片1，能夠將兩個硬質體良好地貼合。
又，在本說明書中，所謂硬質體，是指其結構不會發生不可逆的變形的前提下而可以彎曲的角度為小於90°的部件。上述角度，以小於60°為佳，以小於45°為更佳，特別是以小於10°為佳，進一步以小於5°為佳。又，所謂可以彎曲的角度(彎曲角)，是指將硬質體載置於水平面上，固定其中一端，將相反側的端部抬起時，從水平的平面抬起的角度。硬質體，可以是由單層或單一部件所形成之物，也可以是由複數層或複數個部件所形成之物。在後者的情況中，是指在與黏著劑層貼合時，作為由複數層或複數個部件所形成的一個物體使用，此物體整體滿足上述彎曲角，或者，即使此物體的一部份的層或部件不滿足上述彎曲角，此物體仍可以稱為硬質體。
本實施形態的黏著片1，具體而言，如後文所述，能夠適合用於將兩個成為硬質體的顯示體構成部件貼合。
[積層體] 本發明的一個實施形態的積層體，具有2個顯示體構成部件、與被夾設在上述2個顯示體構成部件之間的黏著劑層，其中此黏著劑是由上述黏著片的黏著劑層所形成之物。此積層體是顯示體(顯示面板)或其部件。
較佳為上述顯示體構成部件中的至少一個包含塑膠板。與玻璃板不同，塑膠板在高溫高濕條件下會產生脫氣、水蒸氣透過等等。因此，一般而言，在塑膠板與黏著劑層之間容易發生氣泡、浮起、剝等的起泡現象。然而，在本實施形態的積層體中，藉由使用上述黏著片的黏著劑層，即使是放置於高溫高濕條件(85℃、85%RH、72小時)的情況，也能夠抑制氣泡、浮起、剝等的起泡現象的發生。
作為本實施形態的黏著片的一個示範例的具體結構顯示於圖2。 如圖2所示，本實施形態的積層體2，由第一顯示體構成部件21、第二顯示體構成部件22、與位於其間而被夾設在第一顯示體構成部件21及第二顯示體構成部件22之間的黏著劑層11所形成。
作為積層體2，例如，可以是構成液晶(liquid crystal display, LCD)顯示器、發光二極體(light-emitting diode, LED)顯示器、有機電致發光(有機EL (organic electro-luminescence, OEL))顯示器、電子紙等的顯示體的一部分的部件，也可以是此顯示體本身。又，此顯示體可以是觸控面板。
在上述積層體2中的黏著劑層11，是由上述黏著片1的黏著劑層11所形成，較佳為上述黏著劑層11本身。
第一顯示體構成部件21及第二顯示體構成部件22，只要是黏著劑層11能夠接著之物，就沒有特別限定。再者，第一顯示體構成部件21及第二顯示體構成部件22，可以是相同材料，也可以是不同材料。
第一顯示體構成部件21，具體而言，較佳為由包含玻璃板、或塑膠板的積層體等等所形成的保護面板。這些部件通常是硬質體。
作為塑膠板，沒有特別限定，可以列舉，例如，聚碳酸酯樹脂(polycarbonate, PC)板、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(poly (methyl methacrylate), PMMA)板等的丙烯酸樹脂板，將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層等的丙烯酸樹脂層積層在聚碳酸酯樹脂板上的塑膠板。又，上述聚碳酸酯樹脂板，也可以含有聚碳酸酯樹脂以外的樹脂作為作為其構成材料，再者，上述丙烯酸樹脂板，也可以含有丙烯酸樹脂以外的樹脂作為其構成材料。
塑膠板的厚度，沒有特別限定，通常為0.2～5 mm，較佳為0.4～3 mm，特佳為0.6～2.5 mm，進一步更佳為0.8～2.1 mm。
又，可以在上述塑膠板的一面或兩面上設置各種的功能層(透明導電膜、金屬層、氧化矽層、硬塗層、防眩光層、紫外線吸收層等)，也可以形成金屬佈線。再者，透明導電膜及金屬層可以被圖案化。
作為第二顯示體構成構件22，沒有特別限定，可以列舉所期望的光學部件、顯示體模組、顯示體模組的部件等。顯示體模組通常是硬質體。
作為上述光學部件，可以列舉，例如、防碎膜、偏光板(偏光膜)、偏光器、相位差板(相位差膜)、視角補償膜、亮度增強膜、對比度增強膜、液晶高分子膜、擴散膜、半透射式反射膜、透明導電性膜等。作為防碎膜，可以例示在基材膜的一面上形成硬塗層而成的硬塗層膜。
再者，上述光學部件，可以是包含玻璃板或玻璃板的積層部件。作為玻璃板，沒有特別限定，可以列舉，例如，化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇．鍶玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼矽酸鹽玻璃、硼矽酸鋇玻璃等。這些光學部件通常是硬質體。
玻璃板的厚度沒有特別限定，通常為0.1～10 mm，較佳為0.2～8 mm，更佳為0.8～4 mm，特佳為1～2 mm。
作為上述顯示體模組，可以列舉，例如，液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組、電子紙等。又，上述玻璃板、塑膠板、光學部件等通常會積層在這些顯示體模組上。例如，偏光板積層在LCD模組上，而此偏光板形成LCD模組的其中一側的表面。
在本實施形態中，第一顯示體構成部件21可以是液晶單元，第二顯示體構成部件22可以是背光單元。
關於製造上述積層體2，作為一個示範例，可以將黏著片1的其中一個剝離片12a剝離，將黏著片1的露出的黏著劑層11貼合到第一顯示體構成部件21的其中一側的面上。
之後，從黏著片1的黏著劑層11剝離另一個剝離片12b，將黏著片1的露出的黏著劑層11與第二顯示部件構成部件22貼合，而得到積層體。再者，作為另一個示範例，可以改變第一顯示體構成部件21及第二顯示體構成部件22的貼合順序。
在以上的積層體2中的黏著劑層11具有優異的耐起泡性，因此即使將積層體2放置在，例如，85℃、85%RH的條件下72小時，仍可以使在黏著劑層11與各個顯示體構成部件21、22的界面的氣泡、浮起、剝離等的發生受到抑制。
以上所說明的實施形態是為了更容易理解本發明而記載，並非意圖限定本發明而記載。因此，上述實施形態所揭示的各要素旨在包括屬於本發明的技術範圍的所有設計變更及均等物。
例如，可以省略在黏著片1中的剝離片12a、12b中的任一者。 [實施例]
在下文中，將藉由實施例更具體地說明本發明，但本發明的範圍並非受到這些實施例所限定。
[實施例1] 1.丙烯酸漿體的製備 將丙烯酸正丁酯55質量份、丙烯酸異莰基酯10質量份、丙烯醯基嗎福林10質量份及丙烯酸4-羥基丁酯25質量份藉由塊狀聚合法共聚合，而製造(甲基)丙烯酸酯聚合物。又，此狀態為漿體狀，包含丙烯酸系聚合物的(甲基)丙烯酸酯聚合物與未反應物的上述各種丙烯酸系單體。上述漿體中的聚合物成分為22質量%。再者，藉由以下的方法測定上述(甲基)丙烯酸酯聚合物的分子量時，重量平均分子量(Mw)為80萬。
在上述漿體100質量份中，添加丙烯酸丁酯20.4質量份、丙烯酸異莰基酯3.7質量份、丙烯醯基嗎福林3.7質量份及丙烯酸4-羥基丁酯9.3質量份，將聚合物比率調整為16質量%(單體比率：84質量%)，而將此作為丙烯酸漿體(A)。
2.黏著性組合物的製備 將上述丙烯酸漿體(A)100質量份、作為活性能量射線固化性成分(B)的ε-己內酯改質參-(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯(新中村化學股份公司製造，產品名「NK Ester A-9300-1CL」)0.15質量份，作為熱交聯劑(C)的三官能異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造，產品名「Coronate HXR」)0.10質量份、作為光聚合起始劑(D)的2-羥基-1-(4-(4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)芐基)苯基)-2-甲基丙烷-1-酮0.30質量份與作為矽烷偶合劑的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷0.10質量份混合，充分攪拌，而得到黏著性組合物P。
在此，在表1中顯示將丙烯酸漿體(A)設定為100質量份時的黏著性組合物的各成分配合量(全部為固體成分)。又，表1中所記載的縮寫等的細節如下所述。 [(甲基)丙烯酸酯聚合物] BA：丙烯酸正丁酯 2EHA：丙烯酸2-乙基己酯 IBXA：丙烯酸異莰基酯 ACMO：N-丙烯醯基嗎福林 MA：丙烯酸甲酯 4HBA：丙烯酸4-羥基丁酯
3.黏著劑層的形成 將上述黏著性組合物P，利用刮刀塗佈機塗佈到其中聚對苯二甲酸乙二醇酯的一面經過矽酮系剝離劑進行剝離處理的重剝離型剝離片(琳得科公司製造，產品名「SP-PET752150」)的剝離處理面，而形成塗佈層。將在所得到的附有塗佈層的重剝離型剝離片中的塗佈層側的表面與其中聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面經過矽酮系剝離劑進行剝離處理的輕剝離型剝離片(琳得科公司製造，產品名「SP-PET381130」)的剝離處理面貼合。
之後，穿越輕剝離型剝離片，對上述塗佈層以下述的條件照射紫外線，使上述塗佈層固化，而形成厚度100 μm的黏著劑層。之後，在23℃、50%RH下進行撫熟7天，藉此製造由重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度：100 μm)/輕剝離型剝離片的結構所形成的黏著片。 ＜紫外線照射條件＞ ．使用高壓水銀燈 ．照度100 mW/cm 2，光量2000 mJ/cm 2．UV照度．光量計使用EYE GRAPHICS公司製造的「UVPF-A1」
又，上述黏著劑層的厚度，是根據JIS K7130，使用定壓厚度測定器(Teclock公司製造，產品名「PG-02」)所測定的值。
[實施例2～8、比較例1～2、4] 根據表1所示而變更(甲基)丙烯酸酯聚合物的組成重量平均分子量(Mw)、丙烯酸漿體(A)中的聚合物比率/單體比率、活性能量射線固化性成分(B)的配合量、交聯劑(C)的配合量、光聚合起始劑(D)的配合量、矽烷偶合劑的配合量、紫外線照射條件，除此之外，以與實施例1相同的方式製造黏著片。
[比較例3] 將丙烯酸2-羥基乙酯(hydroxy ethyl acrylate, HEA)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyante, IPDA)及聚丙二醇(polypropylene glycol, PPG)進行脫水縮合，藉此得到異佛爾酮二異氰酸酯與聚乙二醇交替重複，兩末端為異佛爾酮二異氰酸酯介在其間且以丙烯酸2-羥基乙酯封端而形成的胺甲酸乙酯丙烯酸酯系寡聚物(Mw：2萬)。
將所得到的胺甲酸乙酯丙烯酸酯系寡聚物，利用丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異莰基酯及丙烯酸4-羥基丁酯稀釋至20質量%的濃度，而得到漿體。將此漿體100質量份，作為光聚合起始劑(D)的2-羥基-1-(4-(4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)芐基)苯基)-2-甲基丙烷-1-酮0.30質量份與作為矽烷偶合劑的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷0.10質量份混合，充分攪拌，而得到黏著性組合物P。
使用上述黏著性組合物P，以與實施例1相同的方式製造黏著片。但是，黏著劑層的厚度被設定為200 μm。
在此，上述重量平均分子量(Mw)，是使用凝膠滲透層析法(GPC)在以下條件下測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 ＜測定條件＞ ．GPC測定裝置：東曹公司製造，HLC-8020 ．GPC管柱(按以下順序通過)：東曹公司製造 TSK guard column HXL-H TSK gel GMHXL (x 2) TSK gel G2000HXL ．測定溶劑：四氫呋喃 ．測定溫度：40℃
[試驗例1](凝膠分率的測定) 將在實施例及比較例中所得到的黏著片裁切成80 mm × 80 mm的尺寸，將此黏著劑層包覆在聚酯製網(網眼尺寸200)中，以精密天平秤量其質量，減去上述網的單獨質量，藉此計算黏著劑的單獨質量。將此時的質量設定為M1。
之後，將包覆在聚酯製網中的黏著劑在室溫(23℃)下浸漬於乙酸乙酯中24小時。之後，取出黏著劑，在溫度23℃、相對濕度50%的環境下風乾24小時，再放入80℃的烘箱中乾燥12小時。乾燥後，以精密天平秤量其質量，減去上述網的單獨質量，藉此計算黏著劑的單獨質量。將此時的質量設定為M2。凝膠分率(%)由(M2/M1)×100表示。結果顯示於表2。
[試驗例2](拉伸試驗) 將在實施例及比較例中所得到的黏著片的黏著劑層，以使合計厚度成為800 μm之方式而積層複數層之後，切出10 mm寬×75 mm長的樣品。以使樣品測定部位成為10 mm寬×20 mm長(伸長方向)之方式而將上述樣品設置在拉伸試驗機(Orientec公司製造，產品名「TENSILON」)，在23℃、50%RH的環境中，使用上述拉伸試驗機以200 mm/分鐘的拉伸速度拉伸，並測定當伸長200%時的應力(N/m 2)。結果顯示於表2。
[試驗例3](剪切模數的測定) 將剝離片從在實施例及比較例中所得到的黏著片上剝離，以使黏著劑層成為厚度3 mm之方式而積層複數層。將所得到的黏著劑層的積層體沖壓出直徑8 mm的圓柱體(高度3 mm)，並將此作為樣品。
針對上述樣品，根據JIS K7244-6，使用黏彈性測定裝置(Physica公司製造，產品名「MCR300」)，以扭轉剪切法在以下條件下測定剪切模數(MPa)。結果顯示於表2。 測量頻率：1Hz 測量溫度：23℃
[試驗例4](IR測定) 將在實施例及比較例中所得到的黏著片切成1 cm見方，並將此作為樣品。將輕剝離膜從上述樣品剝離，使用IR測定裝置(PerkinElmer公司製造，產品名「Spectrum 100 FT-IR Spectrometer」)，以使用鑽石棱鏡的ATR法測定在樣品的黏著劑層的表面在4000 cm -1下的範圍的透過率(%)。其中，讀取1110 cm -1附近的波峰的透過率(%)。將結果與波峰的波數同時顯示於表2。
[試驗例5](水蒸氣滲透率的測定) 將在實施例(除實施例1及3以外)及比較例中所得到的200 μm的黏著片的黏著劑層貼合到三乙醯纖維素(TAC)薄膜(Konica Minolta公司製造，產品名「Konica TAC KC4UAW」，厚度：40 μm，水蒸氣滲透率841 g/(m2．24h))，將此作為樣品。針對此樣品，根據JIS Z0208在40℃、90%RH的條件下測定樣品的水蒸氣滲透率(g/(m 2．24h))。結果顯示於表2。
[試驗例6](霧度值的測定) 將在實施例及比較例中所得到的黏著片的黏著劑層貼合到玻璃上，以作為測定用樣品。以玻璃進行背景測定之後，針對上述測定用樣品，根據JIS K7136：2000，使用霧度計(日本電色工業株式會社製造，產品名「NDH-5000」)測定霧度值(%)。結果顯示於表2。
[試驗例7](全光線透過率的測定) 將在實施例及比較例中所得到的黏著片的黏著劑層貼合到玻璃上，以作為測定用樣品。以玻璃進行背景測定之後，針對上述測定用樣品，根據JIS K7361-1：1997，使用霧度計(日本電色工業公司製造，產品名「NDH-5000」)測定全光線透過率(%)。結果顯示於表2。
[試驗例8](黏著力的測定) 將輕剝離型剝離片從在實施例及比較例中所得到的黏著片剝離，將露出的黏著劑層貼合在具有易接著層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate, PET)薄膜(東洋紡公司製造，產品名「PET A4300」、厚度：100 μm)的易接著層上，以得到重剝離型剝離片/黏著劑層/PET膜的積層體。將所得到的積層體裁切成25 mm寬、100 mm長，並將此作為樣品。
在23℃、50%RH的環境下，將重剝離型剝離片從上述樣品上剝離，將露出的黏著劑層貼附在無鹼玻璃(康寧公司製造，產品名「Eagle XG」)上，在栗原製作所公司製造的高壓釜中以0.5 MPa、在50℃施加壓力20分鐘。然後，在23℃、50% RH的條件下放置24小時，之後使用拉伸試驗機(Orientec公司製造，產品名「TENSILON」)，在剝離速度300 mm/min、剝離角度180°的條件下測定黏著力。此處描述的條件以外的條件是根據JIS Z0237：2009而進行測定。結果顯示於表2。
[試驗例9](色度b*的測定) 將在實施例及比較例中所得到的黏著片的黏著劑層夾設在兩片鈉鈣玻璃板(日本板硝子公司製造，厚度：0.7mm)之間，並以此作為樣品。針對此樣品，使用分光光度計(島津製作所公司製造，產品名「UV-3600」)，測定由CIE1976 L*a*b*表色系所規定的色度b*(初期)。結果顯示於表2。
之後，根據JIS A1439：2016，在63±3℃(樣品溫度)、50%RH的氣氛中，使用紫外線褪色測試儀(Fade)(SUGA試驗機公司製造，產品名「U-48」)對上述樣品照射紫外線1000小時(輻射照度：500±100 W/m 2)。針對之後的樣品，以與上述相同的方式測定色度b* (UV後)。再者，計算上述紫外線照射的前後的色度b*之差，即，Δb*。結果顯示於表2。
[試驗例10](耐候性的評價) 基於在試驗例9中所取得的Δb* 的絕對值，根據以下的評價基準而評價耐候性。結果顯示於表2。 ◎…Δb*的絕對值為0.20以下。 ○…Δb*的絕對值為大於0.20、小於1.50。 ╳…Δb*的絕對值為1.50以上。
[試驗例11](耐起泡性的評價) 將輕剝離型剝離片從在實施例及比較例中所製造的黏著片剝離，將露出的黏著劑層貼附到在聚碳酸酯(PC)板上積層有聚甲基丙烯酸甲酯的塑膠板(三菱瓦斯化學公司製造，產品名「Iupilon．Sheet MR58U」，厚度：0.7 mm，含有紫外線吸收劑)的PC板側，而得到附有黏著劑層的塑膠板。
將重剝離型剝離片從上述附有黏著劑層的塑膠板上剝離，通過露出的黏著劑層將此塑膠板貼附到尺寸為70 mm×150 mm的鈉鈣玻璃板(日本板硝子公司製造，厚度：0.7 mm)。然後，在50℃、0.5 MPa的條件下進行高壓釜處理30分鐘，在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時，將此作為樣品。
然後，將所得到的樣品保管在85℃、85%RH的高溫高濕條件下72小時。然後，以目視確認在黏著劑層與被黏著體的界面的狀態，基於以下的基準而評價耐起泡性。結果顯示於表2。 ◎…完全沒有沒有氣泡、浮起．剝離。 ○…發生直徑小於1 mm的氣泡，但沒有浮起．剝離。 ╳…整體發生氣泡、浮起．剝離。
[試驗例12](耐濕熱白化性的評價) 將在實施例及比較例中所得到的黏著片的黏著劑層夾設在厚度1.1 mm的無鹼玻璃板(水蒸氣滲透率0.0006 g/(m 2．24h))與厚度0.7 mm的塑膠板(三菱麗陽公司製造，產品名「Acrylite MR-200」，水蒸氣滲透率44 g/(m 2．24h．100 μm))之間，而得到積層體。將所得0到的積層體在50℃、0.5 MPa的條件下進行高壓釜處理20分鐘，在常壓、23℃、50%RH下放置24小時，將此作為樣品。
針對上述樣品，根據JIS K7136：2000，使用霧度計(日本電色工業公司製造，產品名「NDH-5000」)測定霧度值(耐久試驗前的霧度值；%)。
然後，將上述樣品保管在85℃、85%RH的濕熱條件下120小時(耐久試驗)，之後在23℃、50%RH的常溫常濕條件下放置24小時。針對上述樣品，以與上述相同的方式測定樣品的霧度值(耐久試驗後的霧度值；%)。
基於所測定的耐久試驗的前後的霧度值之差(點)，根據以下的基標準評價耐濕熱白化性。 ◎…霧度值之差為小於0.5點。 ○…霧度值之差為0.5點以上、小於2.0點。 ╳…霧度值之差為2.0點以上。
[表1]
[表2]
由表2可知，在實施例中所製造的黏著片，耐候性及耐起泡性優異，並且耐濕熱白化性也很優異。 [產業利用性]
本發明的黏著片，可以適合使用於，例如，將由塑膠板所形成的保護面板與所期望的顯示體構成部件貼合。
1:黏著片 11:黏著劑層 12a:剝離片 12b:剝離片 2:積層體 21:第一顯示體構成部件 22:第一顯示體構成部件
[圖1]是本發明的一實施形態例的黏著片的剖面圖。 [圖2]是本發明的一實施形態例的積層體的剖面圖。
1:黏著片
11:黏著劑層
12a:剝離片
12b:剝離片

Claims (7)

  1. 一種黏著片，其為至少具有黏著劑層的黏著片，其特徵在於， 上述黏著劑層在IR透過率測定時，在波數1105～1125 cm -1下的透過率為50%以上， 以200 mm/min的拉伸速度使上述黏著劑層伸長而進行拉伸試驗，當伸長200%時的應力為6.15×10 4/m 2以上、1.0×10 7N/m 2以下。
  2. 如請求項1之黏著片，其中，上述黏著劑層的厚度為60 μm以上、10000 μm以下。
  3. 如請求項1之黏著片，其中，構成上述黏著劑層的黏著劑為無溶劑型的丙烯酸系黏著劑。
  4. 如請求項1之黏著片，其中，上述黏著劑含有(甲基)丙烯酸酯聚合物或其交聯物、與活性能量射線固化性成分的固化物。
  5. 如請求項1之黏著片，其中，上述黏著片具備2片剝離片，且上述黏著劑層以與上述2片剝離片的剝離面接觸之方式而被夾設在上述剝離片之間。
  6. 一種黏著片的製造方法，其為如請求項1～5中任一項之黏著片的製造方法，其特徵在於， 對含有包含丙烯酸系聚合物(a1)及丙烯酸系單體(a2)的丙烯酸漿體(acrylic syrup)(A)、與活性能量射線固化性成分(B)(上述丙烯酸漿體(A)的成分除外)的黏著性組合物進行活性能量射線固化，而形成上述黏著劑層。
  7. 一種黏著片的製造方法，其為如請求項1～5中任一項之黏著片的製造方法，其特徵在於， 對含有包含丙烯酸系聚合物(a1)及丙烯酸系單體(a2)的丙烯酸漿體(A)、活性能量射線固化性成分(B)(上述丙烯酸漿體(A)的成分除外)、與熱交聯劑(C)的黏著性組合物進行活性能量射線固化及熱交聯，而形成上述黏著劑層。
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