TW202110938A - 以縱向(長邊方向)為主收縮方向之熱收縮性聚酯系膜以及包裝體 - Google Patents

以縱向(長邊方向)為主收縮方向之熱收縮性聚酯系膜以及包裝體 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種熱收縮性聚酯系膜，在長邊方向具有充分的熱收縮特性，長邊方向的收縮應力低，且沿膜非收縮方向的變化(所謂縮頸)小，藉此收縮完成性良好。本發明的縱向(長邊方向)熱收縮性聚酯系膜的特徵在於：滿足下述要件(1)至要件(6)。(1)於80℃之溫水中浸漬10秒後的長邊方向的收縮率為45%以上至70%以下；(2)於80℃之溫水中浸漬10秒後的與長邊方向正交之方向(寬度方向)的收縮率為-8%以上至7%以下；(3)使長邊方向成為定長狀態而僅將長邊方向固定，於90℃之熱風下把持10秒而求出之膜寬度方向的變化率為5%以上至22%以下；(4)使長邊方向成為10%鬆弛狀態而僅將長邊方向固定，於90℃之熱風下把持10秒而求出之膜寬度方向的變化率為5%以上至20%以下；(5)於熱風90℃下在長邊方向測定之最大熱收縮應力為5MPa以上至15MPa以下；(6)於溫度90℃之熱風下所測定之10%伸長時應力(所謂F10)在長邊方向為1MPa以上至5MPa以下，在寬度方向為0.5MPa以上至3MPa以下。

Description

以縱向(長邊方向)為主收縮方向之熱收縮性聚酯系膜以及包裝體
本發明係關於一種收縮後的外觀優異之沿縱向(長邊方向)熱收縮之聚酯系膜及包裝體，詳細而言，係關於以下之熱收縮性聚酯系膜，該膜適於超市或便利商店等的便當容器或麵條容器等的帶狀標籤包裝用途，沿膜輥長邊方向收縮，沿長邊方向收縮後的寬度方向的變化率為固定之範圍內，且加熱時的收縮應力為固定之範圍內，因此能夠良好地完成收縮。
近年來，於兼顧保護玻璃瓶或PET(polyethylene terephthalate；聚對苯二甲酸乙二酯)瓶等及顯示商品之標籤包裝、以固定住便利商店便當的容器與蓋為目的之捆帶包裝或帶狀標籤包裝之用途中，廣泛地使用由聚氯乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂等所構成之延伸膜(所謂熱收縮性膜)。此種熱收縮性膜中，聚氯乙烯系膜存在如下問題：耐熱性低，並且於焚燒時產生氯化氫氣體，或成為戴奧辛(dioxin)之原因等。另外，聚苯乙烯系膜存在如下問題：耐溶劑性差，於印刷時必須使用特殊組成的油墨，並且必須以高溫焚燒，於焚燒時伴有異臭且產生大量黑煙。因此，耐熱性高、焚燒容易、耐溶劑性優異之聚酯系之熱收縮性膜一直被廣泛用作收縮標籤，且有使用量增加之傾向。
另外，作為通常的熱收縮性聚酯系膜，廣泛地利用有沿寬度方向大幅收縮之熱收縮性聚酯系膜。於用作瓶的標籤膜或便當的帶狀標籤之情形時，必須於使膜成為環狀而裝套於瓶或便當容器後沿圓周方向熱收縮，因此於裝套沿寬度方向熱收縮之熱收縮性膜時，必須以膜的寬度方向成為圓周方向之方式形成環狀體，然後將該環狀體以預定的長度為單位切斷並利用手工覆蓋等裝套於瓶或便當容器。因此，難以將由沿寬度方向熱收縮之熱收縮性膜所構成之標籤膜或帶狀標籤以高速裝套於瓶或便當容器。因此，最近要求能夠將自膜輥捲出之膜直接捲繞於瓶或便當容器而進行裝套之沿長邊方向熱收縮之膜。不需要形成膜環狀體而進行密封之中間密封步驟、以及裁斷、手工覆蓋等加工，亦能夠以高速裝套。
近年來，於便利商店等已烹飪完畢之便當、烏龍麵或拉麵等麵條商品存在增加傾向。為了使便當美觀，致力於從便當容器整體全部覆蓋之包裝，改為藉由僅於橫側收縮被覆便當及容器之側收縮標籤而使得便當上部能夠清晰地看到內容物。另外，採用有於有一定深度之塑膠容器中裝入烹飪完畢之麵條，自上方蓋上蓋子，進而藉由環狀之收縮膜自上下固定住容器與蓋之包裝形態(所謂帶狀標籤包裝)。於帶狀標籤包裝中，亦要求自膜輥直接捲繞於容器而使用之自動包裝，將自2個膜輥捲出之收縮膜沿寬度方向進行熱密封，於該2個膜之間插入被包裝體(麵條容器)，將與受到熱密封之部分為相反側的膜進行熱密封，藉此製成環狀的膜，將該環狀膜利用熱風等進行加熱而使之收縮，藉此成為與被包裝體密接而固定住容器與蓋之帶狀標籤。 作為側收縮標籤或帶狀標籤中所使用之收縮膜的性能，不光是可固定住容器與蓋，藉由減小收縮時的非收縮方向的應變亦能夠使外觀美觀而提高商品價值。另外，必須使容器不會因收縮之應力而變形。若容器發生變形，則於商品的外觀上欠佳，並且有內容物溢出或異物混入之虞而成為問題。進而，若收縮應力高，則於膜收縮後沿與收縮方向呈正交之方向有力作用(所謂縮頸力)，寬度方向的應變變大而外觀欠佳。另外，若收縮應力低，則蓋與容器之固定過鬆，有可能因輸送時的振動等導致蓋與容器之間產生間隙而進入異物，故而欠佳。
例如，於專利文獻1中，記載有於用於電池單元被覆用途等之熱收縮性膜中，藉由抑制非收縮方向的收縮後的變形(縮頸)，而熱循環試驗評價變得良好。但是，專利文獻1中所記載之該熱收縮性膜的主收縮方向為寬度方向，並未記載以長邊方向為主收縮方向之熱收縮性膜。另外，由於在80℃之主收縮方向的熱收縮率低，故而對便當容器或家常菜容器作為標籤使之收縮時，必須提高收縮溫度。若收縮溫度高，則會對內容物或容器造成影響而欠佳。另外，由於收縮應力低，故而於用於側收縮標籤或帶狀標籤之情形時，蓋與容器之固定會變得過鬆，有可能因輸送時的振動等導致蓋與容器之間產生間隙而進入異物，故而欠佳。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開WO2018/003994號。
[發明所欲解決之課題]
本發明的目的在於提供一種收縮後的標籤的外觀優異之熱收縮性聚酯系膜，該膜適於側收縮標籤或帶狀標籤，係以在膜長邊方向具有充分的熱收縮特性，寬度方向的變形率和長邊方向的收縮應力成為預定的範圍內的方式而成。 [用以解決課題之手段]
解決上述課題而成之本發明由以下之構成所組成。 1.一種熱收縮性聚酯系膜，係以縱向(長邊方向)為主收縮方向，特徵在於：滿足下述要件(1)至要件(6)。 (1)於80℃之溫水中浸漬10秒後的長邊方向的收縮率為35%以上至70%以下。 (2)於80℃之溫水中浸漬10秒後的與長邊方向正交之方向(寬度方向)的收縮率為-8%以上至7%以下。 (3)使長邊方向為定長狀態而僅將長邊方向固定，於90℃之熱風下把持10秒進行測定而求出之膜寬度方向的變化率為5%以上至22%以下。 (4)使長邊方向為10%鬆弛狀態而僅將長邊方向固定，於90℃之熱風下把持10秒進行測定而求出之膜寬度方向的變化率為5%以上至20%以下。 (5)於90℃之熱風下所測定之長邊方向的最大熱收縮應力為2MPa以上至10MPa以下。 (6)於溫度90℃之熱風下所測定之10%伸長時應力(所謂F10)在長邊方向為1MPa以上至5MPa以下，在寬度方向為0.5MPa以上至3MPa以下。 2.如1.所記載之熱收縮性聚酯系膜，其中膜厚度為6μm以上至30μm以下。 3.如1.至2.中任一項所記載之熱收縮性聚酯系膜，特徵在於：於構成膜之聚酯之全部二醇成分中，含有丁二醇成分8莫耳%以上至40莫耳%以下。 4.如1.至3.中任一項所記載之熱收縮性聚酯系膜，其中於熱風90℃下沿長邊方向成為10%鬆弛狀態而測定之最大熱收縮應力為1MPa以上至6MPa以下。 5.如1.至4.中任一項所記載之熱收縮性聚酯系膜，特徵在於：用於塑膠容器之帶狀標籤包裝用途。 6.一種包裝體，係由帶狀標籤所被覆而成，前述帶狀標籤係將如前述1.至5.中任一項所記載之熱收縮性聚酯系膜利用熱密封接著成環狀所得。 [發明功效]
本案發明人進行了努力研究，結果發現，將具有特定組成之聚酯組成之未延伸片沿長邊方向進行單軸延伸，然後沿長邊方向進行緩和處理等，藉此不僅能夠在長邊方向具有充分的收縮率，而且亦能夠將寬度方向的變化率和長邊方向的收縮應力設為固定之範圍，因此防止於收縮時被包裝體之變形，且收縮後的標籤的外觀優異，從而完成了本發明。
亦即，本發明的熱收縮性聚酯系膜在膜長邊方向具有充分的熱收縮特性，能夠合適地用於便當等的容器的側收縮標籤或帶狀標籤用途，由於主收縮方向為長邊方向，故而能夠在短時間內非常高效率地裝套，並且於裝套後使之熱收縮之情形時，由於不會發生收縮不足，且收縮應力處於預定的範圍內，故而容器的變形或容器裝套後的標籤的鬆弛極少，而由於寬度方向的變形率低，因此能夠獲得良好的完成外觀。
以下，對本發明的熱收縮性聚酯系膜的構成詳細地進行說明。
[本發明的以縱向(長邊方向)為主收縮方向之熱收縮性聚酯系膜的特性] 本發明的熱收縮性聚酯系膜於80℃之溫水中於無荷重狀態下歷時10秒進行處理時，由收縮前後的長度藉由下式1所算出之膜的長邊方向的熱收縮率(亦即，80℃之熱水熱收縮率)為35%以上至70%以下。 熱收縮率={(收縮前的長度－收縮後的長度)/收縮前的長度}×100(%)・・式1
若在80℃之長邊方向的熱水熱收縮率未達35%，則於用作側收縮標籤或帶狀標籤之情形時，由於收縮量小因此於熱收縮後的標籤產生褶皺或鬆垂，故而欠佳。另外，若欲提高收縮率而以高溫使之收縮，則容器變形或將內容物加溫而變得容易損傷而欠佳，因此較佳為80℃之長邊方向的熱水收縮率高。長邊方向的熱水熱收縮率更佳為38%以上，進而較佳為41%以上。 另一方面，於在80℃之長邊方向的熱水熱收縮率大於70%之情形時，同時收縮應力亦變高，產生被包裝容器變形之問題。長邊方向的熱水熱收縮率更佳為67%以下，進而較佳為64%以下。
本發明的熱收縮性聚酯系膜於80℃之溫水中於無荷重狀態下歷時10秒進行處理時，由收縮前後的長度藉由上式1所算出之膜的寬度方向的熱收縮率(亦即，80℃之熱水熱收縮率)為-8%以上至7%以下。即便在80℃之寬度方向的熱水熱收縮率未達-8%亦無問題，但本發明中將下限設為-8%。另外，若高於7%，則於用作側收縮標籤或帶狀標籤之情形時，收縮後的非收縮方向的變化率變大，會損害作為收縮後的標籤之外觀，故而欠佳。寬度方向在70℃之熱水熱收縮率更佳為6%以下，進而較佳為4%以下。
本發明的熱收縮性聚酯系膜於90℃之熱風中僅將長邊方向固定，歷時10秒進行處理時，藉由下式2所算出之膜的寬度方向的變化率為5%以上至22%以下。 膜的寬度方向的變化率={(熱處理前的長度－熱處理後的長度)/熱處理前的長度}×100(%)・・式2 若由上式2所求出之變化率高於22%，則於用作側收縮標籤或帶狀標籤之情形時，收縮後的非收縮方向的變化率變大，會損害作為收縮後的標籤之外觀，故而欠佳。寬度方向的變形率更佳為20%以下，進而較佳為18%以下。變形率的下限較佳為0%，但由於在本發明中無法實現，故而將下限設為5%。
本發明的熱收縮性聚酯系膜於使長邊方向成為10%鬆弛狀態而僅將長邊方向固定，於90℃之熱風中歷時10秒進行處理時(亦即，沿長邊方向收縮10%時)，藉由上式2所算出之膜的寬度方向的變化率為5%以上至20%以下。 若由上式2所求出之變化率高於20%，則於用作側收縮標籤或帶狀標籤之情形時，收縮後的非收縮方向的變化率變大，會損害作為收縮後的標籤之外觀，故而欠佳。寬度方向的變形率更佳為20%以下，進而較佳為18%以下。變形率的下限較佳為0%，但由於在本發明中無法實現，故而將下限設為5%。
本發明的熱收縮性聚酯系膜於溫度90℃之熱風下所測定之10%伸長時應力(所謂F10)較佳為在長邊方向為1MPa以上至5MPa以下。若長邊方向的F10高於5MPa，則於收縮時長邊方向的彈性模數高，因頸縮而產生如朝寬度方向拉扯之現象，收縮時的寬度方向變形變大，故而欠佳。長邊方向的F10更佳為4.5MPa以下，進而較佳為4MPa以下。長邊方向在溫度90℃之F10越小越佳，但若小於1MPa，則熱收縮率不足，不適合作為熱收縮膜，因此於本發明中將1MPa設為下限。 於溫度90℃之熱風下所測定之10%伸長時應力(所謂F10)較佳為在寬度方向為0.5MPa以上至3MPa以下。若寬度方向的F10低於0.5MPa，則收縮時的彈性模數低，產生如朝長邊方向拉扯之現象，收縮時的寬度方向變形變大，故而欠佳。寬度方向的F10更佳為1MPa以上，進而較佳為1.5MPa以上。寬度方向在溫度90℃之F10較佳為與長邊方向的F10同等，但由於在本發明中無法高於3MPa，故而將3MPa設為上限。
本發明的熱收縮性聚酯系膜較佳為於90℃之熱風下所測定之膜長邊方向的收縮應力的最大值為2MPa以上至10MPa以下。若90℃熱風下的收縮應力未達2MPa，則於收縮完成後作為帶狀標籤未緊貼地完成，無法達成固定住容器與蓋之原本的目的而有問題。於90℃之熱風下所測定之膜長邊方向的收縮應力更佳為2.2MPa以上，進而較佳為2.4MPa以上。另外，若收縮應力超過10MPa，則會因該力導致容器變形而於外觀上欠佳，並且成為內容物溢出或異物混入之原因而有問題。於90℃之熱風下所測定之膜長邊方向的收縮應力更佳為9.8MPa以下，進而較佳為9.6MPa以下。
本發明的熱收縮性聚酯系膜較佳為於90℃之熱風下在長邊方向成為10%鬆弛狀態而測定(亦即，使之沿長邊方向收縮10%而測定)之膜長邊方向的收縮應力的最大值為1MPa以上至6MPa以下。若10%鬆弛狀態下之90℃熱風下的收縮應力未達1MPa，則於收縮完成後作為帶狀標籤未緊貼地完成，無法達成固定住容器與蓋之原本的目的而有問題。 進而，裝入有烹飪完畢的麵條之商品有時連同帶狀標籤一起利用微波爐等進行再加熱，此時經再加熱之帶狀標籤欲再次收縮而產生收縮應力。於90℃之熱風下在長邊方向成為10%鬆弛狀態而測定之膜長邊方向的收縮應力更佳為5.8MPa以下，進而較佳為5.6MPa以下。
本發明的熱收縮性聚酯系膜的厚度作為標籤用途或包含帶狀標籤之捆帶用途之熱收縮性膜較佳為6μm至30μm。另外，更佳為8μm至28μm，尤佳為10μm至26μm。於厚度過厚之情形時，收縮應力的絕對值變大，於捆帶用途中有容器變形之情形。
[本發明的熱收縮性聚酯系膜中所使用之聚酯] 本發明的熱收縮性聚酯系膜中所使用之聚酯中，作為二羧酸成分，較佳為以對苯二甲酸作為主要構成成分。所謂以對苯二甲酸作為主要構成成分，意指於構成聚酯之二羧酸成分100莫耳%中，50莫耳%以上為對苯二甲酸。對苯二甲酸更佳為60莫耳%以上，進而較佳為70莫耳%以上。
作為構成本發明的熱收縮性聚酯系膜之聚酯中所含之對苯二甲酸以外的其他二羧酸成分，可列舉：間苯二甲酸、萘二羧酸、鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸；己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸；及脂環式二羧酸等。
於使聚酯中含有脂肪族二羧酸(例如，己二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等)之情形時，含有率較佳為未達3莫耳%(二羧酸成分100莫耳%中)。
另外，較佳為使聚酯中不含有三元以上之多元羧酸(例如，偏苯三甲酸、均苯四甲酸及這些多元羧酸之酐等)。使用含有這些多元羧酸之聚酯所獲得之熱收縮性聚酯系膜不易達成所需之高收縮率。
作為構成本發明的熱收縮性聚酯系膜中所使用之聚酯之多元醇成分，可列舉：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等脂肪族二醇；1,4-環己烷二甲醇等脂環式二醇；雙酚A等芳香族系二醇等。上述中，較佳為含有乙二醇最多作為多元醇成分。乙二醇的較佳的含量於多元醇成分100莫耳%中為40莫耳%以上，更佳為45莫耳%以上。
本發明的熱收縮性聚酯系膜中所使用之聚酯較佳為含有1,4-丁二醇。藉由含有1,4-丁二醇，能夠降低膜的玻璃轉移溫度(Tg)，藉由玻璃轉移溫度之降低而能夠降低延伸時的延伸應力，結果膜的收縮應力降低。另外，藉由玻璃轉移溫度之降低而亦具有熱密封後的剝離強度變高之效果。可認為這是因為，藉由玻璃轉移溫度之降低而分子鏈之運動性變高，分子鏈彼此相互纏繞之效果可藉由熱密封時的熱及壓力而變高。1,4-丁二醇成分的含量較佳為於多元醇成分100莫耳%中為8莫耳%以上至40莫耳%以下。若1,4-丁二醇成分未達8莫耳%，則無法獲得低收縮應力及高的熱密封性而欠佳。另外，若超過40莫耳%，則延伸應力變得過低而延伸後的膜的厚度精度變差而欠佳。1,4-丁二醇的含量較佳為10莫耳%以上至38莫耳%以下，更佳為12莫耳%以上至36莫耳%以下，尤佳為14莫耳%以上至34莫耳%以下。 如上所述，藉由含有1,4-丁二醇8莫耳%以上至40莫耳%以下，而熱密封強度增加，收縮應力降低。亦即，於實際製成標籤並使之收縮時，收縮所致之熱密封部的破損亦變得不易產生而較佳。
另外，就具有高收縮性之方面而言，聚酯較佳為全部聚酯樹脂中的多元醇成分100莫耳%中或多元羧酸成分100莫耳%中的可成為非晶質成分之1種以上的單體成分之合計10莫耳%以上。若未達10莫耳%，則無法獲得所需之收縮率，於收縮完成時收縮不足。可成為非晶成分之單體成分為10莫耳%以上，較佳為11莫耳%以上，更佳為12莫耳%以上，尤佳為13莫耳%以上。另外，可成為非晶成分之單體成分的合計的上限並無特別限定，上限較佳為40莫耳%。 此處，針對上述之「可成為非晶質成分」之用語之解釋詳細地進行說明。
於本發明中，所謂「非晶性聚合物」，具體而言係指於DSC(differential scanning calorimeter；差示掃描熱量分析裝置)中之測定中不具有由熔解產生之吸熱峰之情形。非晶性聚合物實質上未進行結晶化，無法呈現結晶狀態，或即便結晶化但結晶度亦極低。
一般而言，關於為單體單元多個鍵結之狀態之聚合物，於具有聚合物的立體規則性低、聚合物的對稱性差、聚合物的側鏈大、聚合物的分枝多、聚合物彼此的分子間凝聚力小等各種條件之情形時，成為非晶性聚合物。但是，根據存在狀態，有時結晶化充分地進行，成為結晶性聚合物。例如，即便為側鏈大之聚合物，於聚合物由單一的單體單元所構成之情形時，結晶化亦充分地進行，可成為結晶性。因此，即便為同一單體單元，聚合物亦有時成為結晶性，有時成為非晶性，因此本發明中使用「源自可成為非晶質成分的單體之單元」之表述。
此處，本發明中所謂單體單元，係指構成由1個多元醇分子及1個多元羧酸分子衍生之聚合物之重複單元，另外，於ε-己內酯之情形時，表示由內酯環之開環所獲得之構成單元。
於由對苯二甲酸與乙二醇所構成之單體單元為構成聚合物之主要單體單元之情形時，可列舉由間苯二甲酸與乙二醇所構成之單體單元、由對苯二甲酸與新戊二醇所構成之單體單元、由對苯二甲酸與1,4-環己烷二甲醇所構成之單體單元、由間苯二甲酸與丁二醇所構成之單體單元等作為上述之源自可成為非晶質成分的單體之單元。
作為可成為非晶質成分的單體，例如可列舉：新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、間苯二甲酸、1,4-環己烷二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,2-二乙基1,3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-異丙基-1,3-丙二醇、2,2-二正丁基-1,3-丙二醇、己二醇。這些之中，較佳為使用新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇或間苯二甲酸。另外，亦較佳為使用ε-己內酯。更佳為新戊二醇或1,4-環己烷二甲醇，進而較佳為新戊二醇。
於形成本發明的熱收縮性聚酯系膜之樹脂中，可視需要添加各種添加劑、例如蠟類、抗氧化劑、抗靜電劑、結晶成核劑、減黏劑、熱穩定劑、著色用顏料、防著色劑、紫外線吸收劑等。
於形成本發明的熱收縮性聚酯系膜之樹脂中，較佳為添加作為使膜的作業性(滑動性)良好之潤滑劑之微粒子。作為微粒子，可選擇任意的微粒子，例如作為無機系微粒子，可列舉：二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、硫酸鋇等，作為有機系微粒子，例如可列舉：丙烯酸系樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、聚矽氧樹脂粒子、交聯聚苯乙烯粒子等。微粒子的平均粒徑可於0.05μm至3.0μm之範圍內(利用庫爾特計數器測定之情形)視需要適宜選擇。
作為於形成熱收縮性聚酯系膜之樹脂中調配上述粒子之方法，例如可於製造聚酯系樹脂之任意階段添加，但較佳為於酯化之階段或者酯交換反應結束後且縮聚反應開始前之階段以分散於乙二醇等之漿料之形式添加而進行縮聚反應。另外，亦較佳為藉由以下之方法進行：使用附排氣孔之混練擠出機將分散於乙二醇或水等之粒子之漿料與聚酯系樹脂原料摻合之方法、或者使用混練擠出機將經乾燥之粒子與聚酯系樹脂原料摻合之方法等。
[本發明的收縮後的外觀優異之沿縱向(長邊方向)熱收縮之聚酯系膜之製造方法] 本發明的熱收縮性聚酯系膜完全不受限於該製造方法，例如可藉由下述方式獲得：將上述聚酯原料藉由擠出機進行熔融擠出而形成未延伸膜，藉由以下所示之方法製造該未延伸膜。
於將原料樹脂進行熔融擠出時，較佳為使用料斗乾燥機、槳式乾燥機等乾燥機、或真空乾燥機將聚酯原料進行乾燥。於如此使聚酯原料乾燥後，利用擠出機於200℃至300℃之溫度使之熔融並擠出成膜狀。於該擠出時，可採用T字模法、管式法等既有之任意方法。
然後，將擠出後的片狀的熔融樹脂進行驟冷，藉此能夠獲得未延伸膜。此外，作為將熔融樹脂進行驟冷之方法，可合適地採用藉由將熔融樹脂自模口澆鑄至轉筒上進行驟冷固化而獲得實質上未配向之樹脂片之方法。
進而，將所獲得之未延伸膜如後述般於預定的條件下沿長邊方向進行延伸，從而能夠獲得本發明的熱收縮性聚酯系膜。
通常的熱收縮性聚酯系膜係藉由將未延伸膜沿欲收縮之方向進行延伸而製造。本發明中，較佳為沿作為主收縮方向之長邊方向進行單軸延伸。於沿長邊方向進行單軸延伸之情形時，將未延伸膜導入至連續地配置有多個輥群之縱延伸機，於預熱輥上(低速輥)將膜加熱至預定的溫度後，於預熱輥的下游設置速度較預熱輥快之輥(高速輥)，藉由低速輥與高速輥之速度差將膜沿長邊方向進行延伸。此外，利用長邊方向的單軸延伸之製造方法由於不使用橫向的延伸設備，因此具有能夠利用簡易的設備製造之優點，故而較佳。
此時的縱延伸方式並無特別規定，較佳為二階段延伸等多階段延伸。藉由設為多階段延伸而延伸時的應力分散，殘留於膜之應力降低。
此時的延伸倍率並無特別規定，較佳為2倍以上至6倍以下。若延伸倍率未達2倍，則於物質平衡性方面不易獲得高收縮率，並且厚度精度變差。另外，若延伸倍率超過6倍，則面配向受到促進而不僅熱密封剝離強度降低，而且收縮應力變高而欠佳。另外，對於本發明的膜，進行雙軸延伸時欠佳。例如，雖考慮使用拉幅機將未延伸膜沿寬度方向進行延伸後，沿主收縮方向之長邊方向進行延伸之方法，但長邊方向之延伸時的延伸應力變高而收縮應力變高。
另外，將膜於延伸前及延伸中進行加熱之方法並無特別規定，除於上述之輥上進行加熱之方法以外，亦可於低速輥與高速輥之間使用紅外線加熱器或聚光紅外線加熱器進行加熱。
另外，若長邊方向的延伸溫度未達Tg+5℃，則於延伸時容易產生斷裂，故而欠佳。另外，若高於Tg+40℃，則膜進行熱結晶化而收縮率降低，故而欠佳。更佳為Tg+8℃以上至Tg+37℃以下，進而較佳為Tg+11℃以上至Tg+34℃以下。
另外，於上述之沿長邊方向之延伸之後，以將長邊方向的收縮率調整為不過高為目的及降低收縮應力為目的，較佳為沿長邊方向進行緩和及實施加熱處理。沿長邊方向進行緩和之方法並無特別限定，例如可列舉將縱延伸步驟之後的輥進行加熱而將膜加熱之方法。另外，作為其他方法之例，亦可列舉以下之方法：將縱延伸後的膜導入至能夠由夾具把持膜兩端進行加熱之拉幅機裝置而進行加熱處理。 於本發明中，較佳為將縱延伸後的膜在延伸後的輥也以高於預熱輥之溫度進行熱處理，使用輥的速度差沿長邊方向進行弛緩(鬆弛)。於進行鬆弛之輥中，較佳為於將輥間的距離擴至500mm以上至1500mm以下之部位進行鬆弛。另外，進行鬆弛時，較佳為接觸加熱到90℃至120℃之熱風而將膜進行加熱。鬆弛後的膜利用表面溫度30℃之冷卻輥進行冷卻。 進行鬆弛時，若輥間的距離未達500mm，則鬆弛時的變形速度變快，會產生因鬆弛不足所致之褶皺等而欠佳。較佳為550mm以上，進而較佳為600mm以上。另外，若輥間的距離長於1500mm，則沿寬度方向之膜收縮(所謂縮頸)變大，寬度方向的膜物性差或厚度精度變差，故而欠佳。較佳為1450mm以下，進而較佳為1400mm以下。 雖無特別限定，但沿長邊方向之鬆弛率較佳為2%以上至20%以下。若鬆弛率未達2%，則沿長邊方向之緩和不充分，收縮應力變高而欠佳。較佳為4%以上，進而較佳為6%以上。若鬆弛率高於20%，則沿長邊方向之緩和大，長邊方向的收縮率不足，故而欠佳。較佳為18%以下，進而較佳為16%以下。 [實施例]
以下，藉由實施例更詳細地說明本發明，但本發明完全不受限於這些實施例之態樣，可於不脫離本發明的主旨之範圍內適宜變更。
另外，膜的評價方法如下所述。 [Tg(玻璃轉移點)] 使用差示掃描熱量分析裝置(精工電子工業股份有限公司製造，DSC220)，將未延伸膜5mg放入至樣品鍋中，蓋上鍋蓋，於氮氣氛圍下以10℃/分鐘之升溫速度自-40℃升溫至120℃而進行測定。Tg(℃)係基於JIS-K7121-1987而求出。
[固有黏度(IV)] 將聚酯0.2g溶解於苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷(60/40(重量比))之混合溶媒50ml中，於30℃使用奧氏黏度計(Ostwald Viscometer)進行測定。單位係dl/g。
[熱收縮率(熱水熱收縮率)] 將膜裁斷成10cm×10cm之正方形，於預定溫度±0.5℃之溫水中於無荷重狀態下浸漬10秒而使之熱收縮後，於25℃±0.5℃之水中浸漬10秒，自水中拉出而測定膜的縱向及橫向的尺寸，依據下述式(1)分別求出熱收縮率。熱收縮率大之方向設為主收縮方向。 熱收縮率={(收縮前的長度－收縮後的長度)/收縮前的長度}×100(%) 式1
[10%伸長時的應力(F10)] 將島津製造之THERMO STATIC CHAMBER(型號 TCH-220)的爐內加熱至90℃。溫度穩定後，切出膜測定方向的長度為200mm、寬度為20mm之樣品，以夾頭間距離100mm且以膜不鬆弛之方式安裝。將膜加熱20秒後，於THERMO STATIC CHAMBER中，依據JIS K7127使用Autograph(型號 AG-I)進行延伸。將此時的10%伸長時的應力設為在90℃之10%伸長時的應力(F10)。
[收縮應力] 自熱收縮性膜切出主收縮方向的長度為200mm、寬度為20mm之樣品，使用Toyo Baldwin公司製造(現公司名ORIENTEC)之附加熱爐之強伸度測定機(Tensilon(ORIENTEC公司之註冊商標))進行測定。加熱爐預先加熱至90℃，夾頭間距離設為100mm。暫時停止加熱爐之送風並打開加熱爐的窗戶，將樣品安裝於夾頭，然後快速地關閉加熱爐的窗戶，再次開始送風。 測定收縮應力30秒以上，將測定中的最大值設為最大收縮應力(MPa)。
[收縮應力(10%鬆弛)] 自熱收縮性膜切出主收縮方向的長度為200mm、寬度為20mm之樣品，使用Toyo Baldwin公司製造(現公司名ORIENTEC)之附加熱爐之強伸度測定機(Tensilon(ORIENTEC公司之註冊商標))進行測定。加熱爐預先加熱至90℃，夾頭間距離設為100mm。另外，夾頭間的膜長度係設為111.1mm，藉由較夾頭間距離長11.1mm，能夠測定10%鬆弛狀態下的收縮應力。暫時停止加熱爐之送風並打開加熱爐的窗戶，將樣品安裝於夾頭，然後快速地關閉加熱爐的窗戶，再次開始送風。 測定收縮應力30秒以上，將測定中的最大值設為最大收縮應力(MPa)。
[膜寬度方向的變化率] 自熱收縮性膜切出主收縮(長邊)方向的長度為260mm、與主收縮方向正交之方向(寬度方向)為150mm之樣品，以膜長邊方向與框成為張緊狀態(無鬆弛之狀態)之方式安裝於縱／橫之長度為200mm之框。另外，非收縮方向係以自框的兩側產生各25mm之間隙之方式安裝於框的中央。 將貼附有膜之框自加熱至90℃之熱風烘箱(ESPEC公司製造 型號PHH-102)的小窗放入至烘箱內，加熱10秒後取出。測定在安裝於框之膜的寬度方向上寬度變得最短之部位的長度，依據式(2)求出。 膜寬度方向的變化率={(熱處理前的長度－熱處理後的長度)/熱處理前的長度}×100(%) 式2
[膜寬度方向的變化率(10%鬆弛)] 自熱收縮性膜切出主收縮(長邊)方向的長度為290mm、與主收縮方向正交之方向(寬度方向)為150mm之樣品，以膜長邊方向在框內之長度成為222mm(鬆弛為22mm)之方式安裝於縱／橫之長度為200mm之框。另外，非收縮方向係以自框的兩側產生各25mm之間隙之方式安裝於框的中央。將貼附有膜之框自加熱至90℃之熱風烘箱(ESPEC公司製造 型號PHH-102)的小窗放入至烘箱內，加熱10秒後取出。此時，安裝於框之膜長邊方向收縮而為無鬆弛之狀態。測定在安裝於框之膜的寬度方向上寬度變得最短之部位的長度，依據式(2)求出。
[收縮完成性] 針對便利商店中所市售之塑膠製之麵條容器(長邊220mm×短邊150mm×高度50mm)，以用膜固定住容器的主體部與蓋部之方式，於容器上下設置寬度100mm之2片膜，將膜端彼此(2部位)以130℃熱密封。亦即，此時成為將進行熱密封而成為環狀之膜被覆於麵條容器之狀態。此時，使膜的收縮方向(長邊方向)成為環狀膜的圓周方向，以用環狀膜固定住麵條容器的長邊彼此之方式確定位置，使環狀膜的寬度方向中點與容器長邊的中點一致。另外，環狀膜相對於容器之鬆弛量係設為10%。使用熱風收縮隧道(Nippon Technology Solution製造 TORNAD 2500)，利用設定溫度100℃之熱風，使該麵條容器與環狀膜加熱收縮，評價收縮完成性。此時，在爐內之滯留時間為8秒。爐內之收縮完成性之評價中，對標籤的寬度的變形率、容器的變形、熱密封部的破損之三個方面進行評價。
[標籤寬度之變形] 由上式(2)求出標籤寬度的變化率。按照以下之基準進行判斷。 ○：0%≦變化率≦20%。 △：20%＜變化率≦25%。 ×：25%＜變化率。
[容器的變形] 容器的變形係將容器的一長邊的中點至另一長邊的中點之距離A的收縮前與收縮後的變化設為變形量R(下述之式3)。 變形量R=A(收縮前)－A'(收縮後) ・・・式3 將上述變化量大之容器判斷為容器變形大，基準如下所示。 ○：0mm≦R＜3mm。 △：3mm≦R＜5mm。 ×：5mm≦R。
[熱密封部的破損] 以目視確認熱收縮後的標籤，確認熱密封部有無破損。基準如下所示。 〇：無破損。 ×：存在少許破損。
[聚酯原料之製備] [合成例1] 於具備攪拌機、溫度計及部分回流式冷卻器之不銹鋼製高壓釜中，以乙二醇按莫耳比計成為對苯二甲酸二甲酯之2.2倍之方式添加作為二羧酸成分之對苯二甲酸二甲酯(DMT)100莫耳%、及作為多元醇成分之乙二醇(EG)100莫耳%，添加作為酯交換觸媒之乙酸鋅0.05莫耳%(相對於酸成分)、作為縮聚觸媒之三氧化銻0.225莫耳%(相對於酸成分)，一邊將所生成之甲醇蒸餾去除至系統外，一邊進行酯交換反應。然後，於280℃於26.7Pa之減壓條件下進行縮聚反應，獲得固有黏度0.69dl/g之聚酯1。組成顯示於表1。 [合成例2至合成例4] 藉由與合成例1相同之方法，獲得表1所示之聚酯2至聚酯5。製造聚酯2時，以相對於聚酯為10000ppm之比率添加作為潤滑劑之SiO2 (Fuji Silysia公司製造的Sylysia 266；平均粒徑1.5μm)。此外，表中，TPA為對苯二甲酸，EG為乙二醇，NPG為新戊二醇，BD為1,4-丁二醇。此外，聚酯的固有黏度分別為0.69dl/g。此外，各聚酯成為適宜小片狀。各聚酯的組成顯示於表1。 [合成例5] 獲得表1所示之聚酯5。製造聚酯5時，含有粒徑為0.5μm至1μm左右之均勻且微細之包含鈣、鋰及磷元素之析出粒子500ppm，固有黏度為0.67dl/g，玻璃轉移溫度為63℃。此外，聚酯成為適宜小片狀。各聚酯的組成顯示於表1。
[表1]
聚酯的原料組成(莫耳%) 潤滑劑添加量 (ppm)
二羧酸成分 二醇成分
TPA IPA EG NPG BD DEG
聚酯1 100 0 100 0 0 0 0
聚酯2 100 0 100 0 0 0 10000
聚酯3 100 0 70 30 0 0 0
聚酯4 100 0 0 0 100 0 0
聚酯5 80 20 85 0 0 15 500
TPA：對苯二甲酸
IPA：間苯二甲酸
EG：乙二醇
NPG：新戊二醇
BD：丁二醇
DEG：二乙二醇
[實施例1] 將上述之聚酯1、聚酯2、聚酯3及聚酯4以質量比20：5：57：18進行混合並投入至擠出機。然後，使該混合樹脂於270℃熔融並自T字模擠出，捲繞於速度20m/分鐘、表面溫度冷卻至25℃之旋轉之金屬輥而進行驟冷，藉此獲得厚度為48μm之未延伸膜。未延伸膜的Tg為69℃。將該未延伸膜導入至連續地配置有多個輥群之縱延伸機，於預熱輥上加熱至膜溫度85℃(Tg+16℃)後，藉由輥延伸法以長邊方向的延伸倍率成為4.4倍、延伸後的膜的厚度成為11μm之方式進行縱延伸。縱延伸後，利用表面溫度設定為90℃(Tg+21℃)之熱處理輥進行加熱後，於輥間的間隙為1000mm之部位，一邊接觸110℃之熱風一邊使用輥間的速度差進行10%之鬆弛。繼而，將膜的兩緣部裁斷去除後，捲取成厚度12μm、寬度900mm之輥狀。藉由上述之方法評價所獲得之膜的特性。製造條件顯示於表2，評價結果顯示於表3。由所獲得之膜製作之標籤的收縮完成性優異。
[實施例2] 將長邊方向的延伸倍率設為3.3倍，以所獲得之膜的厚度成為16μm之方式調整生產條件，除此以外，與實施例1相同地進行。製造條件顯示於表2，評價結果顯示於表3。由所獲得之膜製作之標籤的收縮完成性優異。
[實施例3] 自實施例2將聚酯1、聚酯2、聚酯3及聚酯4變更為質量比5：5：65：25。所獲得之未延伸膜的Tg為65℃。將預熱輥溫度自85℃變更為81℃(Tg+16℃)，將熱處理輥的溫度自90℃變更為86℃(Tg+21℃)，除此以外，利用與實施例2相同的方法進行，獲得厚度16μm之膜。藉由上述之方法評價所獲得之膜的特性。製造條件顯示於表2，評價結果顯示於表3。由所獲得之膜製作之標籤的收縮完成性優異。
[實施例4] 自實施例1將聚酯1、聚酯2、聚酯3及聚酯4變更為質量比28：5：57：10。所獲得之未延伸膜的Tg為71℃。將預熱輥溫度自85℃變更為87℃(Tg+16℃)，將熱處理輥的溫度自90℃變更為92℃(Tg+21℃)，將長邊方向的延伸倍率自4.4倍變更為4.2倍，將長邊方向的鬆弛率自10%變更為5%，除此以外，利用與實施例1相同的方法進行，獲得厚度12μm之膜。藉由上述之方法評價所獲得之膜之特性。製造條件顯示於表2，評價結果顯示於表3。由所獲得之膜製作之標籤的收縮完成性優異。
[實施例5] 自實施例1將縱延伸的條件變更為2階段延伸而進行。縱延伸步驟中，第1階段係於預熱輥溫度85℃延伸1.5倍，第2階段係於預熱輥溫度95℃(Tg+24℃)延伸2.2倍。長邊方向的總延伸倍率為3.3倍。 利用表面溫度設定為90℃(Tg+21℃)之熱處理輥將沿長邊方向延伸3.3倍之膜進行加熱後，於輥間的間隙為1000mm之部位，接觸90℃之熱風，獲得厚度30μm之膜。藉由上述之方法評價所獲得之膜的特性。製造條件顯示於表2，評價結果顯示於表3。由所獲得之膜製作之標籤的收縮完成性優異。
[比較例1] 將上述之聚酯1、聚酯2、聚酯3及聚酯4以質量比40：5：45：10進行混合並投入至擠出機。然後，使該混合樹脂於270℃熔融並自T字模擠出，捲繞於速度20m/分鐘、表面溫度冷卻至25℃之旋轉之金屬輥而進行驟冷，藉此獲得厚度為50μm之未延伸膜。未延伸膜的Tg為71℃。將該未延伸膜導入至連續地配置有多個輥群之縱延伸機，於預熱輥上加熱至膜溫度87℃(Tg+16℃)後，藉由輥延伸法以長邊方向的延伸倍率成為4.4倍、延伸後的膜的厚度成為11μm之方式進行縱延伸。縱延伸後，利用表面溫度設定為92℃(Tg+21℃)之熱處理輥進行加熱後，於輥間的間隙為1000mm之部位，一邊接觸100℃之熱風一邊使用輥間的速度差進行5%之鬆弛。繼而，將膜的兩緣部裁斷去除後，捲取成厚度12μm、寬度900mm之輥狀。藉由上述之方法評價所獲得之膜的特性。製造條件顯示於表2，評價結果顯示於表3。由所獲得之膜製作之標籤，為收縮完成性差的標籤。
[比較例2] 自比較例1將未延伸膜的厚度自50μm變更為55μm，將長邊方向的延伸倍率自4.4倍變更為4.8倍，除此以外，利用與比較例1相同的方法進行。藉由上述之方法評價所獲得之膜的特性。製造條件顯示於表2，評價結果顯示於表3。由所獲得之膜製作之標籤，為收縮完成性差的標籤。
[比較例3] 以與實施例4相同的原料組成，將未延伸膜的厚度變更為58μm，將長邊方向的延伸倍率變更為4.8倍，且未沿長邊方向進行熱處理和鬆弛，除此以外，利用與實施例4相同的方法進行。藉由上述之方法評價所獲得之膜的特性。製造條件顯示於表2，評價結果顯示於表3。由所獲得之膜製作之標籤，為收縮完成性差的標籤。
[比較例4] 使用聚酯原料5，沿長邊方向延伸3.5倍後，使之接觸於80℃之加熱輥0.5秒進行熱處理而獲得厚度60μm之膜。製造條件顯示於表2，評價結果顯示於表3。由所獲得之膜製作之標籤，為收縮完成性差的標籤。另外，由於膜厚度厚，故而收縮力增加而亦產生容器變形。
[比較例5] 將聚酯1、聚酯2、聚酯3及聚酯4以質量比25：5：60：10進行混合，作為表層用之樹脂混合物。將上述之聚酯1、聚酯2、聚酯3及聚酯4以質量比25：5：30：40進行混合，作為芯層用之樹脂混合物。使用2台雙軸擠出機，且使用具備2層多歧管之T字模模具，將上述表層及芯層之各層用之樹脂混合物於280℃進行共擠出，快速地利用冷卻輥進行冷卻，獲得表層／芯層之2層之厚度為48μm之未延伸膜。未延伸膜的Tg為62℃。此時，以表層與芯層的厚度比成為表層：芯層=1：4之方式進行共擠出。繼而，將該未延伸膜導入至連續地配置有多個輥群之縱延伸機，於預熱輥上加熱至膜溫度95℃後，藉由輥延伸法以長邊方向的延伸倍率成為4.0倍、延伸後的膜的厚度成為12μm之方式進行縱延伸。縱延伸後，利用表面溫度設定為25℃之冷卻輥進行冷卻，繼而捲取成輥狀。以2種2層獲得厚度12μm之膜。評價結果顯示於表3。由所獲得之膜製作之標籤，為收縮完成性差的標籤。
[比較例6] 將聚酯1、聚酯2、聚酯3及聚酯4以質量比25：5：60：10進行混合並投入至擠出機。然後，使該混合樹脂於280℃熔融並自T字模擠出，捲繞於表面溫度冷卻至30℃之旋轉之金屬輥而進行驟冷，藉此獲得厚度為42μm之未延伸膜。未延伸膜的Tg為75℃。將該未延伸膜導入至連續地配置有多個輥群之縱延伸機，於預熱輥上加熱至膜溫度80℃後，藉由輥延伸法之2階段延伸，將第1階段之延伸設為1.5倍、將第2階段之延伸設為3.0倍、將第1階段之延伸距離設為160mm、將第2階段之延伸距離設為31mm，縱延伸後，利用表面溫度設定為25℃之冷卻輥進行冷卻，繼而捲取成輥狀，獲得厚度12μm之膜。評價結果顯示於表3。由所獲得之膜製作之標籤，為收縮完成性差的標籤。
[表2]
層構成 原料 縱延伸 沿長邊方向之弛緩(鬆弛)
第1階段 第2階段 總延伸倍率 熱處理輥溫度(℃) 熱風溫度(℃) 長邊方向緩和率(%)
聚酯混合比率 非晶量 (莫耳%) BD比率 (莫耳%) 預熱輥 溫度(℃) 延伸 倍率 預熱輥 溫度(℃) 延伸 倍率
1 2 3 4 5
實施例1 單層 20 5 57 18 - 17.1 18 85 4.4 - - 4.4 90 110 10
實施例2 單層 20 5 57 18 - 17.1 18 85 3.3 - - 3.3 90 110 10
實施例3 單層 5 5 65 25 - 19.5 25 81 3.3 - - 3.3 86 110 10
實施例4 單層 28 5 57 10 - 17.1 10 87 4.2 - - 4.2 92 110 5
實施例5 單層 20 5 57 18 - 17.1 18 85 1.5 95 2.2 3.3 90 110 0
比較例1 單層 40 5 45 10 - 13.5 10 87 4.4 - - 4.4 92 110 5
比較例2 單層 40 5 45 10 - 13.5 10 87 4.8 - - 4.8 92 110 5
比較例3 單層 28 5 57 10 - 17.1 10 87 4.8 - - 4.8 30 30 0
比較例4 單層 - - - - 100 15.0 - 73 3.5 - - 3.5 80 - -
比較例5 表層 25 5 60 10 - 18.0 10 95 4.0 - - 4.0 25 - -
芯層 25 5 30 40 - 9.0 40 - -
比較例6 單層 25 5 60 10 - 18.0 10 80 1.5 - 3.0 4.5 25 - -
[表3]
厚度 (μm) 80℃熱水收縮率(%) 收縮應力(MPa) 寬度方向的變化率(%) 在90℃之F10(MPa) 收縮完成評價
無鬆弛 10%鬆弛 無鬆弛 10%鬆弛 標籤寬度的變形 容器的變形 熱密封部的破損
長邊方向 寬度方向 長邊方向 寬度方向
實施例1 12 53 -2 7 5.2 15 12 3.3 1.8 ○ ○ ○
實施例2 16 46 -2 4.9 3.6 13 10 2.5 1.5 ○ ○ ○
實施例3 16 55 -5 3 2.1 9 6 1.5 1.1 ○ ○ ○
實施例4 12 45 2 9 5.8 20 18 4.5 2.1 ○ ○ ○
實施例5 30 58 5 5.4 3.7 17 14 2 1.4 ○ ○ ○
比較例1 12 45 4 11 6.4 28 25 5.5 1.2 △ △ ○
比較例2 12 46 5 13 8 34 31 6 1.3 × × ○
比較例3 12 46 3 9.5 6 25 22 4.8 0.3 × ○ ○
比較例4 60 51 0 8.8 5.7 19 21 4.3 0.3 × × ×
比較例5 12 53 1 8 6.3 18 21 3.2 0.4 × ○ ○
比較例6 12 53 0.5 10.5 6 22 20 5.3 1 × ○ ○
評價之結果為，實施例1至實施例5之膜具有充分的收縮完成性，於收縮完成時未產生標籤的變形或容器的變形或熱密封的剝離，於帶狀標籤用途中品質高，為實際應用上優異之膜。
另一方面，比較例1、比較例2、比較例6之膜由於收縮應力高，且寬度方向的變形率亦高，故而成為標籤寬度的變形或容器變形差之結果。另外，比較例3、比較例4、比較例5的膜寬度方向在90℃之F10低，10%收縮後的寬度方向的變化率大，成為標籤寬度的變形差之結果。 [產業可利用性]
本發明的熱密封性優異之熱收縮性聚酯系膜由於具有如上述之優異之特性，故而可合適地用於便當容器或麵條容器等之帶狀標籤用途。

Claims (10)

  1. 一種熱收縮性聚酯系膜，係以縱向亦即長邊方向為主收縮方向，且滿足下述要件(1)至要件(6)； (1)於80℃之溫水中浸漬10秒後的長邊方向的收縮率為35%以上至70%以下； (2)於80℃之溫水中浸漬10秒後的與長邊方向正交之方向亦即寬度方向的收縮率為-8%以上至7%以下； (3)使長邊方向成為定長狀態而僅將長邊方向固定，於90℃之熱風下把持10秒進行測定而求出之膜寬度方向的變化率為5%以上至22%以下； (4)使長邊方向成為10%鬆弛狀態而僅將長邊方向固定，於90℃之熱風下把持10秒進行測定而求出之膜寬度方向的變化率為5%以上至20%以下； (5)於90℃之熱風下所測定之長邊方向的最大熱收縮應力為2MPa以上至10MPa以下； (6)於溫度90℃之熱風下所測定之10%伸長時應力亦即所謂F10在長邊方向為1MPa以上至5MPa以下，在寬度方向為0.5MPa以上至3MPa以下。
  2. 如請求項1所記載之熱收縮性聚酯系膜，其中膜厚度為6μm以上至30μm以下。
  3. 如請求項1或2所記載之熱收縮性聚酯系膜，其中於構成膜之聚酯的全部二醇成分中，含有丁二醇成分8莫耳%以上至40莫耳%以下。
  4. 如請求項1或2所記載之熱收縮性聚酯系膜，其中於熱風90℃沿長邊方向成為10%鬆弛狀態而測定之最大熱收縮應力為1MPa以上至6MPa以下。
  5. 如請求項3所記載之熱收縮性聚酯系膜，其中於熱風90℃沿長邊方向成為10%鬆弛狀態而測定之最大熱收縮應力為1MPa以上至6MPa以下。
  6. 如請求項1或2所記載之熱收縮性聚酯系膜，係用於塑膠容器之帶狀標籤包裝用途。
  7. 如請求項3所記載之熱收縮性聚酯系膜，係用於塑膠容器之帶狀標籤包裝用途。
  8. 如請求項4所記載之熱收縮性聚酯系膜，係用於塑膠容器之帶狀標籤包裝用途。
  9. 如請求項5所記載之熱收縮性聚酯系膜，係用於塑膠容器之帶狀標籤包裝用途。
  10. 一種包裝體，係由帶狀標籤所被覆而成，前述帶狀標籤係將如請求項1至9中任一項所記載之熱收縮性聚酯系膜利用熱密封接著成環狀所得。
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