TW202024201A - 熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片及熱塑性聚酯系樹脂發泡容器以及該薄片和該容器的製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,係具有包含熱塑性聚酯系樹脂之發泡層,前述熱塑性聚酯系樹脂的數目平均分子量Mn為9,000至26,000,Z平均分子量Mz為240,000至710,000,且前述發泡層中之乙醛的含量為25質量ppm以下。

Description

熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片及熱塑性聚酯系樹脂發泡容器以及該薄片和該容器的製造方法
本發明係關於熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片及熱塑性聚酯系樹脂發泡容器以及該薄片和該容器的製造方法。
本案係依據2018年9月27日在日本所申請之日本特願2018-182069號、及2019年2月28日在日本所申請之日本特願2019-036356號主張優先權,在此援引其內容。
將熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片成形而成之容器一般已知具有優異之耐熱性。因此,熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之成形品的容器係被廣泛使用來作為在微波爐或烘箱進行加熱加工之食品的容器。
容器之成形方法一般係加熱至可使熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片成形之溫度後,將該發泡薄片以預定之形狀的模具夾住而成形之方法。
例如,在專利文獻1係揭示一種結晶化度為20%以下,且分子定向比為4.5以下之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片。謀求記載於專利文獻1之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片的隔熱性之提升及使容器容易成形。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平2-265725號公報
熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片及其成形品係有時發出水果般之特有的臭氣。若從熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片及其成形品產生特有之臭氣,在某些用途上並不佳。
因此,本發明之目的在於提供一種可抑制特有之臭氣產生之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片。
本發明人等專心致志進行研究之結果,發現熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片中之水果般的臭氣係乙醛所引起之知識。乙醛係聚酯分解所產生者。乙醛係使用來作為食品之香料成分的化合物,但依照內容物,不希望有乙醛之臭氣。本發明人等係藉由抑制發泡層之熱塑性聚酯系樹脂的平均分子量,可降低乙醛之含量,遂而完成本發明。
本發明係具有以下態樣。
[1]一種熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,係具有包含熱塑性聚酯系樹脂之發泡層,
在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的數目平均分子量Mn為9,000至26,000,
在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的Z平均分子量Mz為240,000至710,000,
前述發泡層中之乙醛的含量為25質量ppm以下。
[2]如[1]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,以Mz/Mn所示之比為8.0至36.0。
[3]如[1]或[2]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層中之灰分的含量為5.0質量%以下。
[4]如[1]至[3]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層中之重金屬的含量為1000質量ppm以下。
[5]如[1]至[4]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂係包含源自植物之熱塑性聚酯系樹脂。
[6]如[1]至[5]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的凝膠分量為0.5至12.0重量%。
[7]一種熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,係具有包含熱塑性聚酯系樹脂之發泡層,
在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的數目平均分子量Mn為9,000至26,000,
在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的Z平均分子量Mz為240,000至710,000,
前述發泡層中之乙醛的含量為25質量ppm以下。
[8]如[7]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,以Mz/Mn所示之比為8.0至36.0。
[9]如[7]或[8]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層中之灰分的含量為5.0質量%以下。
[10]如[7]至[9]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層中之重金屬的含量為1000質量ppm以下。
[11]如[7]至[10]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂係包含源自植物之熱塑性聚酯系樹脂。
[12]如[7]至[11]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的凝膠分量為0.5至12.0重量%。
[13]如[7]至[12]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其為食品用容器。
[14]一種[1]至[6]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,係具有:將粗熱塑性聚酯系樹脂及發泡劑進行捏合而形成為捏合物之步驟;及擠出前述捏合物,並進行發泡,形成前述發泡層之步驟。
[15]如[14]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,其中,在形成為前述捏合物之步驟中,將前述粗熱塑性聚酯系樹脂、前述發泡劑及交聯劑進行捏合而形成為捏合物。
[16]一種熱塑性聚酯系樹脂發泡容器之製造方法,係具有使[1]至[6]項中任一項所述之前述熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片成形而獲得容器之步驟。
本發明係具有以下態樣。
[1]一種熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,係具有包含熱塑性聚酯系樹脂之發泡層,
在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的數目平均分子量Mn為9,000至26,000,以15,000至26,000為佳,以20,000至25,000更佳,
在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的Z平均分子量Mz為240,000至710,000,以270,000至710,000為佳,以300,000至650,000更佳,
前述發泡層中之乙醛的含量為25質量ppm以下,以0.5至25質量ppm為佳,以1至20質量ppm更佳,以2至15質量ppm又更佳。
[2]如[1]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,以Mz/Mn所示之比為8.0至36.0較佳,以12至36更佳,以15至30又更佳。
[3]如[1]或[2]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層中之灰分的含量係以5.0質量%以下為佳,以0.1至5.0質量%更佳,以0.2至3.0質量%又更佳,以0.3至2.0質量%為特佳。
[4]如[1]至[3]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層中之重金屬的含量係以1000質量ppm以下為佳,以10至1000質量ppm更佳,以20至700質量ppm又更佳,以30至500質量ppm為特佳。
[5]如[1]至[4]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂係包含源自植物之熱塑性聚酯系樹脂。
[6]如[1]至[5]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的凝膠分量係以0.5至12.0重量%為佳,以1.5至11重量%更佳,以1至9重量%又更佳。
[7]如[1]至[6]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層之發泡倍率係以1.5至15倍為佳,以2至10倍更佳,以2至8倍又更佳。
[8]一種熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,係具有包含熱塑性聚酯系樹脂之發泡層,
在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的數目平均分子量Mn為9,000至26,000,以15,000至26,000為佳,以20,000至25,000更佳,
在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的Z平均分子量Mz為240,000至710,000,以270,000至710,000為佳,以300,000至650,000更佳,
前述發泡層中之乙醛的含量為25質量ppm以下,以0.5至25質量ppm為佳,以1至20質量ppm更佳,以2至15質量ppm又更佳。
[9]如[8]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,以Mz/Mn所示之比係以8.0至36.0為佳,以12至36更佳,以15至30又更佳。
[10]如[8]或[9]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層中之灰分的含量係以5.0質量%以下為佳,以0.1至5.0質量%更佳,以0.2至3.0質量%又更佳,以0.3至2.0質量%為特佳。
[11]如[8]至[10]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層中之重金屬的含量係以1000質量ppm以下為佳,以10至1000質量ppm更佳,以20至700質量ppm又更佳,以30至500質量ppm為特佳。
[12]如[8]至[11]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂係包含源自植物之熱塑性聚酯系樹脂。
[13]如[8]至[12]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的凝膠分量係以0.5至12.0重量%為佳,以1.5至11重量%更佳,以1至9重量%又更佳。
[14]如[8]至[13]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其為食品用容器。
[15]一種[1]至[7]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,係具有:將粗熱塑性聚酯系樹脂及發泡劑進行捏合而形成為捏合物之步驟;及擠出前述捏合物,並進行發泡,形成前述發泡層之步驟。
[16]如[15]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,其中,在形成為前述捏合物之步驟中,將前述粗熱塑性聚酯系樹脂、前述發泡劑及交聯劑進行捏合而形成為捏合物。
[17]如[15]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,係在形成為前述捏合物之步驟中,於粗熱塑性聚酯系樹脂中加入交聯劑,繼而加入前述發泡劑,進行捏合而形成為捏合物。
[18]如[15]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,係在形成為前述捏合物之步驟中,於粗熱塑性聚酯系樹脂中加入交聯劑,並進行加熱而使其交聯而獲得熱塑性聚酯系樹脂,繼而,於前述熱塑性聚酯系樹脂中加入前述發泡劑,進行捏合而形成為捏合物。
[19]如[15]項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,係在形成為前述捏合物之步驟中,將包含前述粗熱塑性聚酯系樹脂、前述發泡劑及交聯劑之混合物進行捏合而形成為捏合物。
[20]如[15]至[19]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,其中,前述粗熱塑性聚酯系樹脂之極限黏度(IV值)係以0.50至1.50為佳,以0.80至1.10更佳。
[21]如[15]至[20]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,其中,前述交聯劑為選自由均苯四甲酸酐等酸二酐、多官能環氧化合物、噁唑啉(oxazoline)化合物及噁嗪(oxazine)化合物所成群組中的至少1種。
[22]如[15]至[21]項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,其中,相對於粗聚酯系樹脂100質量份,前述交聯劑之使用量係 以0.08至0.5質量份為佳,以0.12至0.45質量份更佳,以0.15至0.4質量份又更佳。
[23]一種熱塑性聚酯系樹脂發泡容器之製造方法,係具有將[1]至[7]項中任一項中所述之前述熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片成形而獲得容器之步驟。
若依據本發明之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,可抑制特有之臭氣產生。
1‧‧‧積層發泡薄片
2‧‧‧容器
10‧‧‧發泡層
20‧‧‧非發泡層
第1圖係表示本發明之發泡薄片之一例的剖面圖。
第2圖係表示源自植物之熱塑性聚酯系樹脂的製造步驟之一例之流程圖。
第3圖係表示源自植物之熱塑性聚酯系樹脂的製造步驟之一例的流程圖。
第4圖係表示源自植物之熱塑性聚酯系樹脂的製造步驟之一例的流程圖。
第5圖係表示本發明之發泡薄片的成形品之一例的立體圖。
(熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片)
本發明之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片(以下,有時稱為「發泡薄片」)係具有含有熱塑性聚酯系樹脂(以下,有時稱為「聚酯系樹脂」)之發泡層。
發泡薄片可為僅由發泡層所構成的單層構造,亦可為在發泡層之單面或雙面具備非發泡層之多層構造的發泡薄片(以下,亦稱為「積層發泡薄片」)。例如,第1圖之積層發泡薄片1係具備發泡層10及設於發泡層10之一面的非發泡層20。第1圖之積層發泡薄片1為二層構造。
發泡薄片之厚度係以0.3至5.3mm為佳。
[發泡層]
發泡層之厚度係以0.3至5.0mm為佳,以0.4至4.5mm更佳,以0.5至4.0mm又更佳。若為上述下限值以上,可更提高後述熱塑性聚酯系樹脂發泡容器(以下,有時稱為「發泡容器」)之強度。若為上述上限值以下,在容器之成形時容易充分加熱至發泡薄片之內部。
又,厚度係以如下方法求得之值。以微型量規測定發泡層之TD方向(寬度方向)之任意10點之厚度。將10點之測定值進行平均而為發泡層之厚度。
以[發泡層之厚度]/[發泡薄片之厚度]所示之比係以0.5至1.0為佳,以0.7至1.0更佳。若為上述下限值以上,可更提高發泡容器之強度。若為上述上限值以下,容器在成形時容易充分加熱至發泡薄片之內部。
發泡層之每單位面積重量係以250至900g/m2為佳,以250至800g/m2更佳,以300至700g/m2又更佳。若為上述下限值以上,可更提高發泡容器之強度。若為上述上限值以下,更容易形成發泡容器。
發泡層之發泡倍率係以1.5至15倍為佳,以2至10倍更佳,以2至8倍又更佳。若為上述下限值以上,可更提高發泡容器之隔熱性。若為上述上限值以下,容器在成形時容易充分加熱至發泡薄片之內部。「發泡層之發泡倍率」係將1除以「發泡層之表觀密度」而得之值。
發泡層之表觀密度係以0.06至0.67g/cm3為佳,以0.10至0.50g/cm3更佳,以0.12至0.50g/cm3又更佳。若為上述下限值以上,可更提高發泡容器之隔熱性。若為上述上限值以下,容器在成形時容易充分加熱至發泡薄片之內部。
發泡層之表觀密度係測定所得到之發泡層之尺寸而求出體積V(cm3),從經測定之質量W(g)及體積依據下述式求出密度。
表觀密度(g/cm3)=測定試料之質量W(g)/測定試料之體積V(cm3)
發泡層之平均氣泡徑係例如以80至450μm為佳。發泡層之平均氣泡徑係依據ASTM D2842-69記載之方法所測定之值。
發泡層之獨立氣泡率係以50%以上為佳,以60%以上更佳,以70%以上又更佳,以80%以上為特佳,可為90%以上。發泡層之獨立氣泡率係依據JIS K7138:2006「硬質發泡塑膠-連續氣泡率及獨立氣泡率之求出方法」之記載方法所測定的值。
<聚酯系樹脂>
聚酯系樹脂係可舉出聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚萘二甲酸乙二酯樹脂、聚呋喃二甲酸乙二酯樹脂(PEF)、聚萘二甲酸丁二酯樹脂、聚對苯二甲酸丙二酯樹脂(PTT)、對苯二甲酸及乙二醇及環己烷二甲醇之共聚物、及此等之混合物以及此等與其他樹脂的混合物等。又,可使用源自植物之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、源自植物之聚呋喃二甲酸乙二酯樹脂、源自植物之聚對苯二甲酸丙二酯樹脂。此等聚酯系樹脂係可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。特佳之聚酯系樹脂係聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。
聚酯系樹脂可為所謂之生質PET等源自植物之聚酯系樹脂。
源自植物之聚酯系樹脂係源自甘蔗、玉米等植物原料之聚合物。所謂「源自植物原料」係可舉出由植物原料所合成或萃取之聚合物。又,例如,所謂「源自植物原料」係可舉出由植物原料所合成或萃取之單體經聚合的聚合物。「由植物原料所合成或萃取之單體」係包含由植物原料所合成或萃取之化合物作為原料並合成之單體。源自植物之聚酯系樹脂係單體之一部分包含「源自植物原料」者。
有關源自植物之聚酯系樹脂,以PET、PEF為例進行說明。
將PET之合成反應呈示於式(1)。藉由n莫耳之乙二醇與n莫耳之對苯二甲酸(Benzen-1,4-dicarboxylic Acid)之脫水反應而合成PET。該合成反應中之化學計量上之質量比係乙二醇:對苯二甲酸=30:70(質量比)。又,PET之主鏈之兩末端為氫原子。
Figure 108134876-A0202-12-0013-1
[式(1)中,n係化學計量係數,為250至1100之數。]
乙二醇係藉由將乙烯氧化、水合進行工業製造。又,對苯二甲酸係藉由將對二甲苯氧化進行工業製造。
在此,如第2圖所示,藉由源自植物之乙醇(生質乙醇)之脫水反應獲得乙烯,並從該乙烯所合成之乙二醇(源自生質乙醇之乙二醇)及從源自石油化學品之對苯二甲酸合成PET時,所製造之PET係源自植物30質量%之PET。
又,如第3圖所示,藉由源自植物之異丁醇(生質異丁醇)之脫水反應獲得對二甲苯,從該對二甲苯合成之對苯二甲酸及源自生質乙醇之乙二醇合成PET時,所製造之PET係源自植物100質量%之PET。
將PEF之合成反應呈示於式(2)。藉由n莫耳之乙二醇及n莫耳之呋喃二羧酸(2,5-Furandicarboxylic Acid)之脫水反應而合成PEF。該合成反應中之化學計量上之質量比係乙二醇:呋喃二羧酸=33:66(質量比)。PEF之主鏈的兩末端為氫原子。
Figure 108134876-A0202-12-0014-2
[式(2)中,n係化學計量係數,為250至1100之數。]
呋喃二羧酸(FDCA)係例如藉由源自植物之果糖或葡萄糖之脫水反應而獲得羥基甲基糠醛(HMF),將HMF進行氧化而得。
如第4圖所示,FDCA及乙二醇之兩者源自植物時,所製造之PEF係源自植物100質量%之PEF。
聚酯系樹脂在含有前述其他樹脂時,其他樹脂之含量相對於聚酯系樹脂之總質量係以未達50質量%為佳,以未達30質量%更佳,以未達10質量%又更佳。
發泡層之聚酯系樹脂之數目平均分子量Mn係9,000至26,000,以15,000至26,000為佳,以20,000至25,000更佳。
若Mn為上述下限值以上,乙醛的產生所引起之高分子鏈的末端之數變少,可抑制水果般之臭氣。若Mn為上述上限值以下,因可降低在製造步驟中的聚酯系樹脂之黏度,故可抑制剪切發熱,並可抑制水果般之臭氣。
Mn係從依據使用作為標準試料之昭和電工股份有限公司製的製品名「STANDARD SM-105」及「STANDARD SH-75」所得的校正曲線 而換算之值的分子量,依下述式(a)求出藉由凝膠滲透層析法(GPC)所測定之值。
Figure 108134876-A0202-12-0015-3
Ni係聚合物分子之數,Mi係分子量,Ci表示試料之濃度。又,試料濃度係以Ci=Mi×Ni表示。
發泡層之聚酯系樹脂之Z平均分子量Mz係240,000至710,000,以270,000至710,00為佳,以300,000至650,000更佳。
若Mz為上述下限值以上,乙醛的產生所引起之高分子鏈的末端之數變少,可抑制水果般之臭氣。若Mz為上述上限值以下,因可降低製造步驟中的聚酯系樹脂之黏度,故可抑制剪切發熱,並可抑制水果般之臭氣。
Mz與Mn同樣方式,由所求得之分子量依下述式(c)求出。
Figure 108134876-A0202-12-0015-4
Ni係聚合物分子之數,Mi係分子量,Ci表示試料之濃度。又,試料濃度係以Ci=Mi×Ni表示。
Mz/Mn所示之比(Mz/Mn比)係以8至36為佳,以12至36更佳,以15至30又更佳。若Mz/Mn比為上述範圍內,可更良好地抑制水果般之臭氣。
發泡層所含之聚酯樹脂之凝膠分量係以0.5至12.0重量%為佳,以1.5至11重量%更佳,以1至9重量%又更佳。若凝膠分量為上述範圍內,即易於發泡而容易獲得擠壓發泡薄片。若凝膠分量為上述上限值以下,容易獲得平滑的薄片。
凝膠分量係可用後述方法測定。
屬於原料之聚酯系樹脂(以下,亦稱為「粗熱塑性聚酯系樹脂」或「粗聚酯系樹脂」)之極限黏度(IV值)係以0.50至1.50為佳,以0.80至1.10更佳。若IV值為上述下限值以上,即易於發泡而容易獲得擠壓發泡薄片。若IV值為上述上限值以下,容易獲得平滑的薄片。
IV值係可用JIS K7367-5(2000)之方法測定。
「粗熱塑性聚酯系樹脂」不具有藉由交聯劑所形成之交聯構造,但「熱塑性聚酯系樹脂」具有藉由交聯劑所形成之交聯構造。
<發泡劑>
發泡劑係可舉出例如丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、己烷等飽和脂肪族烴、二甲基醚等醚類、氯甲烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷、單氯二氟甲烷等氟氯烷、二氧化碳、氮等,以二甲基醚、丙烷、正丁烷、異丁烷、二氧化碳、氮為佳。此等發泡劑係可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
發泡劑之含量並無特別限定,但相對於粗聚酯系樹脂100質量份,例如以0.1至10質量份為佳。
<任意成分>
本發明之發泡薄片係除了聚酯系樹脂、結晶化促進劑及發泡劑以外亦可含有其他成分(任意成分)。
如此任意成分係可舉出氣泡調整劑、安定劑、紫外線吸收劑、著色劑、結晶促進劑、潤滑劑、交聯劑、界面活性劑、抗收縮劑、阻燃劑、抗劣化劑等。
又,聚酯系樹脂、發泡劑及任意成分之合計不超過100質量%。
交聯劑係可舉出例如均苯四甲酸酐等酸二酐、多官能環氧化合物、噁唑啉(oxazoline)化合物、噁嗪(oxazine)化合物等。
交聯劑之含量相對於粗聚酯系樹脂100質量份,例如以0.08至0.5質量份為佳。
氣泡調整劑係例如滑石、二氧化矽等無機粉末等混合物等。此等氣泡調整劑係容易提高發泡層之獨立氣泡率,容易形成發泡層。
氣泡調整劑之含量相對於粗聚酯系樹脂100質量份,例如以0.2至5質量份為佳。
安定劑係例如鈣鋅系熱安定劑、錫系熱安定劑、鉛系熱安定劑等。
安定劑之含量相對於粗聚酯系樹脂100質量份,例如以1質量份以下為佳。
紫外線吸收劑係例如氧化銫系紫外線吸收劑、氧化鈦系紫外線吸收劑等。
紫外線吸收劑之含量相對於粗聚酯系樹脂100質量份,例如以1質量份以下為佳。
抗氧化劑係例如氧化銫、氧化銫/氧化鋯固溶體、氫氧化銫、碳、奈米碳管、氧化鈦及富勒烯等。
抗氧化劑之含量相對於粗聚酯系樹脂100質量份,例如以1質量份以下為佳。
著色劑係例如氧化鈦、碳黑、鈦黃、氧化鐵、群青、鈷藍、燒成顏料、金屬顏料、雲母、珠光顏料、鋅華、沈降性二氧化矽、鎘紅等。
本發明之發泡薄片使用於食品用之容器時,較佳係從上述著色劑之中選擇聚烯烴等衛生協議會註冊品。
著色劑之含量相對於粗聚酯系樹脂100質量份,例如以2質量份以下為佳。
結晶化促進劑係例如矽酸鹽、碳、金屬氧化物等。矽酸鹽係可舉出例如屬於含水矽酸鎂之滑石。碳係可舉出例如碳黑、碳奈米纖維、奈米碳管、奈米碳角、活性碳、石墨、石墨烯、焦碳、中孔碳、玻璃狀碳、硬碳、軟碳等,碳黑係可舉出爐黑、乙炔黑、科琴黑、熱裂解碳黑。金屬氧化物係可舉出例如氧化鋅、氧化鈦等。
結晶促進劑之含量相對於粗聚酯系樹脂100質量份,例如以3質量份以下為佳。
上述任意成分分別可為單獨1種,亦可為2種以上之組合。
發泡層中之乙醛含量係25質量ppm以下,以20質量ppm以下為佳,以15質量ppm以下更佳。若乙醛含量為上述上限值以下,可抑制發泡薄片中之水果般的臭氣產生。
發泡層中之乙醛含量之下限值實質上以0.1質量ppm以上為佳,以0.5質量ppm以上更佳,以1質量ppm以上又更佳,以2質量ppm以上為特佳。若乙醛含量為上述範圍內,因抑制發泡層中之聚酯系樹脂的分解,可提高聚酯系樹脂之熱成形性、耐熱性、機械強度等之性質。
發泡層中之乙醛含量係可藉由屬於原料之粗聚酯系樹脂的極限黏度(IV值)、擠壓機中之含有聚酯系樹脂的混合物之到達溫度、對於擠壓機中之含有聚酯系樹脂的混合物之剪切力等之組合而調節。混合物之到達溫度係可藉由擠壓機中之熔融溫度(擠壓機缸筒之設定溫度)、混合物之剪切發熱量等來調節。對於混合物之剪切力係可藉由擠壓機中之吐出量(kg/h)、擠壓機螺桿之旋轉數(rpm)、擠壓機中之吐出比(kg/h/rpm)等來調節。
發泡層中之灰分含量係以5.0質量%以下為佳,以3.0質量%以下更佳,以2.0質量%以下又更佳。若灰分含量為上述上限值以下,可更抑制在擠壓機內之剪切所產生的聚酯系樹脂之分解,可更降低發泡層中之乙醛含量,可更良好地抑制發泡薄片中之水果般的臭氣產生。
發泡層中之灰分含量之下限值在實質上為0.1質量%以上。
發泡層中之灰分含量可藉由氣泡調整劑等無機系添加劑之添加量來調節。
發泡層中之重金屬含量係以1000質量ppm以下為佳,以700質量ppm更佳,以500質量ppm又更佳。若重金屬之含量為上述上限值以下,可更抑制在擠壓機內之聚酯系樹脂的分解,可更降低發泡層中之乙醛含量,可更良好地抑制發泡薄片中之水果般的臭氣產生。
發泡層中之重金屬含量之下限值實質上為1質量ppm以上。
發泡層中之重金屬含量係可藉由使聚酯系樹脂進行聚合時之觸媒量、任意成分之種類及量等之組合來調節。
發泡層所含之重金屬係源自於使粗聚酯系樹脂聚合時之觸媒。因此,重金屬係可舉出例如鈦、鍺、銻。
[非發泡層]
發泡薄片可於發泡層之單面或雙面具有非發泡層。
構成非發泡層之樹脂並無特別限定,可舉出與構成發泡層之樹脂相同的樹脂。
構成非發泡層之樹脂可與構成發泡層之樹脂相同,亦可相異。
非發泡層之厚度係考量發泡薄片之用途等而決定,例如以10至300μm為佳,以20至200μm更佳。若非發泡層厚度為上述下限值以上,可進一步提高發泡薄片之強度。若非發泡層厚度為上述上限值以下,可減輕發泡薄片之重量。
非發泡層中之乙醛含量係與發泡層中之乙醛含量相同。非發泡層中之乙醛含量可與發泡層中之乙醛含量相同或相異。
非發泡層中之灰分含量與發泡層中之灰分含量相同。非發泡層中之灰分之含量可與發泡層中之灰分含量相同或相異。
非發泡層中之重金屬含量與發泡層中之重金屬含量相同。非發泡層中之重金屬含量可與發泡層中之重金屬含量相同或相異。
(發泡薄片之製造方法)
發泡薄片之製造方法係具有:將粗聚酯系樹脂進行熔融,經熔融之聚酯系樹脂及發泡劑進行捏合而形成為捏合物之步驟;及將前述捏合物擠壓,並進行發泡而獲得發泡層之步驟。形成為捏合物之步驟係可舉出以下2種。
步驟(1):在粗熱塑性聚酯系樹脂中加入交聯劑,繼而,加入發泡劑,進行捏合而形成為捏合物之步驟。
步驟(2):將包含粗熱塑性聚酯系樹脂、發泡劑及交聯劑之混合物進行捏合而形成為捏合物之步驟。
上述2種步驟中,從提高發泡倍率之觀點而言,以步驟(1)為佳。
又,在上述步驟(1)中,可於粗熱塑性聚酯系樹脂中加入交聯劑,進行加熱使其交聯而形成為熱塑性聚酯系樹脂,於前述熱塑性聚酯系樹脂中加入發泡劑進行捏合而形成為捏合物。
如此發泡薄片之理想的製造方法係可採用公知之發泡薄片的製造方法,可舉出例如以下所示之製造方法。
將含有粗聚酯系樹脂及其他成分之原料組成物及發泡劑供給至擠壓機進行熔融,並進行捏合而形成為混合物。其他成分係可舉出交 聯劑。聚酯系樹脂之熔融溫度(熔融溫度:設定溫度)係以例如220至300℃為佳,以240至290℃更佳。
若熔融溫度為上述下限值以上,可將聚酯系樹脂與其他原料均勻混合。若熔融溫度為上述上限值以下,可更抑制聚酯系樹脂之分解,可更降低發泡層中之乙醛含量。
混合物溫度(到達溫度)係以280至330℃為佳,以290至320℃更佳。若到達溫度為上述下限值以上,即容易流動,從擠壓機更順利地擠出。若到達溫度為上述上限值以下,可更抑制聚酯系樹脂之分解,並可更降低發泡層中之乙醛含量。
混合物之溫度(到達溫度)係藉由在擠壓機內之樹脂之剪切發熱,有比樹脂進行熔融之溫度(熔融溫度:設定溫度)更高溫之傾向。
繼而,一邊以擠壓機內之螺桿捏合混合物,一邊從安裝於前述擠壓機之前端的圓模(circular die)擠壓混合物,進行發泡而獲得圓筒狀之發泡體。
使該圓筒狀之發泡體直徑擴大,供給至心軸而進行冷卻。經冷卻之圓筒狀發泡體沿擠壓方向連續切割並膨脹以形成為發泡薄片。
來自擠壓機之混合物的吐出量(有時僅稱為「吐出量」)並無特別限定,而考量擠壓機之能力等而決定。
就擠壓機之運作條件而言,若增大[吐出量(kg/h)]/[擠壓機內之螺桿之旋轉數(rpm)]所示之吐出比(kg/h/rpm),則施加於聚酯系樹脂之剪切力變小,可更降低發泡層中之乙醛含量。
(熱塑性聚酯系樹脂發泡容器)
本發明之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器(發泡容器)係使上述本發明的發泡薄片成形而成之成形品。第5圖係表示發泡薄片之成形品的容器2之一例的立體圖。發泡薄片可為積層發泡薄片,以非發泡層成為容器之內側的方式成形為佳。
容器之形狀並無特別限定,可舉出例如平面圖形狀為正圓形、橢圓形、半圓形、多角形、扇形等之托盤、碗形容器、有底圓筒狀或有底角筒狀等容器、納豆用容器等附蓋容器等各種容器、安裝於容器本體之蓋體等。
此等容器之用途係可舉出例如食品用容器、耐熱容器、工業用搬運托盤、農業用育苗托盤、汽車用構件等。
(發泡容器之製造方法)
發泡容器之製造方法係可為使上述本發明的發泡薄片成形而形成為容器之方法,亦可為以上述本發明之發泡薄片的製造方法獲得發泡薄片,使所得到之發泡薄片成形而為容器之方法。
如此發泡容器的理想製造方法係可採用公知之發泡容器之製造方法,可舉出例如以下所示之製造方法。
首先,將發泡薄片加熱至任意溫度,使發泡薄片軟化(預熱步驟)。
預熱步驟係例如使發泡薄片設為120至130℃。
然後,以加熱至任意溫度的陽模與陰模(模具),夾住經軟化之發泡薄片,成形為所希望之形狀。其後,將陽模與陰模分開,取出經成形之容器。成形時之模具溫度例如以170至200℃為佳。
如以上說明,若依據本發明之發泡薄片或發泡容器,Mn與Mz為特定範圍,因乙醛含量為特定範圍,故可降低水果般之特有臭氣。
[實施例]
(使用原料)
‧粗聚酯系樹脂:依據下述製造例1,獲得表1、3記載之粗聚酯系樹脂。
[製造例1]粗聚酯系樹脂之製造
調製在實施例1所使用之聚對苯二甲酸乙二酯。表中之「觸媒量純分」係觸媒所含之金屬量。
將對苯二甲酸雙(羥基乙基)酯(試藥、ALDRICH製)66質量份在250℃之氮環境中溶解。於其中以2.5小時添加高純度對苯二甲酸43.2質量份及乙二醇18.6質量份之漿液,進行酯化反應。
進行酯化反應之後,添加磷酸三甲酯0.01質量份,攪拌5分鐘。於其中添加乙酸鎂0.05質量份及表中記載之種類及量之觸媒,攪拌5分鐘。表示表中之觸媒的種類之記號係如後述。有關觸媒「Ti」係作為下述[製造例2]製造之檸檬酸螯合物鈦化合物而添加。
於其中添加磷酸氫二鉀0.013質量份(相當0.75莫耳/1000kg),升溫至290℃,其後,徐緩地減壓並在133Pa以下進行縮聚反應,獲得粗聚對苯二甲酸乙二酯(粗PET)。
將粗PET在133Pa以下、160℃乾燥4小時之後,以220℃、24小時、133Pa以下之條件進行固相聚合反應,獲得表中記載之極限黏度(IV值)的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)之粗聚酯系樹脂。依據表中記載之種類及量之觸媒的添加,調節數目平均分子量Mn及Z平均分子量Mz,獲得在表中記載之極限黏度(IV值)之PET的粗聚酯系樹脂。所得到之粗聚酯系樹脂係由源自石油化學品100質量%之原料所構成之樹脂(源自石油之樹脂)。
表中表示觸媒種類的記號係如下述。
‧Ti:檸檬酸螯合物鈦化合物、下述製造例2所製造者。
‧Sb:三氧化銻(銻含量約100質量%)。
‧Ge:二氧化鍺(鍺含量約100質量%)。
[製造例2]檸檬酸螯合物鈦化合物之製造
在具備攪拌機、冷凝器及溫度計之3L燒瓶內,於水371g中溶解檸檬酸一水合物532g(2.52莫耳),形成為檸檬酸水溶液。一邊攪拌該檸檬酸水溶液,一邊於檸檬酸水溶液中以滴入漏斗徐緩加入四異丙氧基鈦288g(1.00莫耳)而形成為混合液。使該混合液回流1小時。在回流後之混合液中加入異丙醇-水混合液,將此在減壓下蒸餾。將所得到之蒸餾物冷卻至70℃以下,於其中以滴入漏斗徐緩加入氫氧化鈉380g(3.04莫耳)之 32質量%水溶液。將所得到之生成物過濾後,混合濾液與乙二醇504g(80莫耳)。將此在減壓下進行加熱,除去異丙醇與水,獲得作為觸媒之檸檬酸螯合物鈦化合物(鈦含量3.85質量%)。
(實施例1)
將製造例1所得到之粗聚酯系樹脂100質量份及表中記載量之氣泡調整劑(滑石)在130℃下乾燥4小時。將乾燥後之原料及表中記載量之交聯劑(均苯四甲酸酐、Daicel公司製)置入於φ90mm之擠壓機,在擠壓機壓入氮氣並捏合。聚酯系樹脂之熔融溫度(熔融溫度:設定溫度)設為285℃,吐出比設為3.2kg/h/rpm,從口徑φ135mm之圓模擠壓,一邊以心軸冷卻一邊切割,獲得單層之發泡薄片。所得發泡薄片之厚度為0.75mm,每單位面積重量為330g/m2,表觀密度為0.44g/cm3、發泡倍率為2.27倍。
將各例之發泡薄片以150℃之加熱器加熱90秒鐘,使發泡薄片之表面溫度設為125℃。從陽模側供給壓縮空氣,使發泡薄片與陰模密接。其後,將陽模與陰模關閉6秒鐘,在180℃進行真空壓空成形,獲得各例之發泡容器。發泡容器係直徑15cm、深度3cm之圓形容器,具有圓形之底面與從該底面之周邊升起之側面,使上部敞開。
有關各例之發泡薄片及各例之發泡容器,進行臭氣評分,將其結果呈示於表中。
(實施例2至11、比較例1至6)
依據表1、3之調配以外,其餘係與實施例1之相同方式而獲得單層之發泡薄片。
有關各例之發泡薄片及各例之發泡容器,進行臭氣評分,將其結果呈示於表中。
(實施例12)
實施例12至16係包含源自植物之粗聚酯系樹脂(源自植物之樹脂)之例。源自植物之樹脂係單體之一部分包含「源自植物原料」者。
除了使用源自植物30質量%之粗聚酯系樹脂(CB-602AB、極限黏度=0.77dl/g、遠東新世紀社製)100質量份取代粗聚酯系樹脂100質量份以外,其餘係與實施例1之相同方式而獲得發泡薄片。所得到之發泡薄片係厚度為0.75mm、每單位面積重量為330g/m2、表觀密度為0.44g/cm3、發泡倍率為2.27倍。
使用所得到之發泡薄片,進行與實施例1之相同方式而獲得發泡容器。對於所得到之發泡薄片及發泡容器,進行臭氣評分,將其結果呈示於表2中。
(實施例13)
除了使用源自植物30質量%之粗聚酯系樹脂(BCB-60、極限黏度=0.80dl/g、豐田通商社(GLOBIO)製)100質量份取代粗聚酯系樹脂100質量份以外,其餘係與實施例1之相同方式而獲得發泡薄片。所得到之發泡 薄片之厚度為0.75mm、每單位面積重量為330g/m2、表觀密度為0.44g/cm3、發泡倍率為2.27倍。
使用所得到之發泡薄片,進行與實施例1之相同方式而獲得發泡容器。對於所得到之發泡薄片及發泡容器,進行臭氣評分,將其結果呈示於表2中。
(實施例14)
除了使熔融溫度設為300℃以外,其餘係與實施例12之相同方式而獲得發泡薄片。所得到之發泡薄片之厚度為0.75mm、每單位面積重量為330g/m2、表觀密度為0.44g/cm3、發泡倍率為2.27倍。
使用所得到之發泡薄片,進行與實施例1之相同方式而獲得發泡容器。對於所得到之發泡薄片及發泡容器,進行臭氣評分,將其結果呈示於表2中。
(實施例15)
除了使吐出比設為0.5kg/h/rpm以外,其餘係與實施例12之相同方式而獲得發泡薄片。所得到之發泡薄片之厚度為0.75mm、每單位面積重量為330g/m2、表觀密度為0.44g/cm3、發泡倍率為2.27倍。
使用所得到之發泡薄片,進行與實施例1之相同方式而獲得發泡容器。對於所得到之發泡薄片及發泡容器,進行臭氣評分,將其結果呈示於表2中。
(實施例16)
除了使用源自植物30質量%之粗聚酯系樹脂(CB-602AB、極限黏度=0.77dl/g、遠東新世紀社製)30質量份及實施例1之源自石油化學品100質量%之粗聚酯系樹脂70質量份(極限黏度=1.06dl/g)取代粗聚酯系樹脂100質量份以外,其餘係與實施例1之相同方式而獲得發泡薄片。所得到之發泡薄片之厚度為0.75mm、每單位面積重量為330g/m2、表觀密度為0.44g/cm3、發泡倍率為2.27倍。
使用所得到之發泡薄片,進行與實施例1之相同方式而獲得發泡容器。對於所得到之發泡薄片及發泡容器,進行臭氣評分,將其結果呈示於表2中。
(測定方法)
[聚酯系樹脂之分子量]
從各例之測定對象取得試料5mg,再於其中依序追加六氟異丙醇(HFIP)0.5mL、氯仿0.5mL並以手輕輕搖動。將此以浸漬時間24±1.0hr放置。確認試料完全溶解之後,以氯仿稀釋成10mL並以手輕輕搖進行混合。其後,以GL Sciences股份有限公司製非水系0.45μm之層析盤、或島津GLC股份有限公司製非水系0.45μm唧筒過濾器進行過濾,作為測定試料。將測定試料以其次之測定條件,以色層分析法進行測定,從預先作成之標準聚苯乙烯校準曲線求出試料之分子量。依據所得到之分子量,求出試料之數目平均分子量Mn及Z平均分子量Mz。
<測定裝置>
‧測定裝置=Tosoh股份有限公司製、「HLC-8320GPC EcoSEC」、凝膠滲透層析法(內置RI檢測器/UV檢測器)。
<GPC測定條件>
‧管柱
≪試樣側≫
保護管柱=Tosoh股份有限公司製TSK guardcolumn HXL-H(6.0mm×4.0cm)×1支。
測定管柱=Tosoh股份有限公司製TSKgel GMHXL(7.8mmI.D.×30cm)×2支串聯。
≪對照側≫
阻抗管(內徑0.1mm×2m)×2支串聯。
管柱溫度=40℃。
移動相=氯仿。
≪移動相流量≫
試樣側泵浦=1.0mL/min。
對照側泵浦=0.5mL/min。
檢測器=UV檢測器(254nm)。
注入量=15μL。
測定時間=26min。
取樣間隔=500msec。
<校準曲線用標準聚苯乙烯試料>
校準曲線用標準聚苯乙烯試料係從昭和電工股份有限公司製之製品名「STANDARD SM-105」及「STANDARD SH-75」,使用質量平均分子量Mw為5,620,000、3,120,000、1,250,000、442,000、131,000、54,000、20,000、7,590、3,450、1,320者。
將上述校準曲線用標準聚苯乙烯分組成A(5,620,000、1,250,000、131,000、20,000、3,450)及B(3,120,000、442,000、54,000、7,590、1,320)。A秤取(2mg、3mg、4mg、4mg、4mg)之後,溶解於氯仿30mL。B秤取(3mg、4mg、4mg、4mg、4mg)之後,溶解於氯仿30mL。
標準聚苯乙烯校準曲線係藉由從將作成之各A及B溶解液注入50μL而測定後所得到之保留時間作成校正曲線(三次式)而得。使用該校準曲線求出數目平均分子量Mn及Z平均分子量Mz。
[極限黏度(IV值)之測定方法]
IV值係依據JIS K7367-5(2000)之方法,酚/四氯乙烷(50/50質量比)中,在30℃測定。
[乙醛之測定方法]
<試料調製>
從各例之測定對象切取1g之切片。將所切取之切片以下述粉碎裝置及下述粉碎條件進行粉碎,作為試料。
≪粉碎裝置≫
‧冷凍粉碎裝置:西進商事股份公司、6870 Freezer Mill。
‧粉碎容器:內容量12mL、不鏽鋼製。
≪粉碎條件≫
‧液態氮預備冷卻時間:3分鐘。
‧振動粉碎時間:1分鐘。
‧再冷卻時間:1分鐘。
‧反覆操作:5次。
<前處理:甲醇萃取法>
將經粉碎之試料0.4g及甲醇5mL置入離心管,施加超音波15分鐘。再將此以3500rpm進行離心15分鐘。將上清液以非水系0.2μm層析盤過濾。
將濾液2mL及20體積%磷酸-甲醇溶液40μL混合。再於其中加入0.2質量%DNPH(二硝基苯基肼)-乙腈溶液(衍生化試藥)100μL,再將此在室溫(25℃)靜置2小時作為測定用試料。
<UHLC(超高速液相層析)測定>
將測定用試料以下述測定裝置及下述測定條件藉由UHLC法測定。乙醛含量係依據另外作成之校準曲線而求出。
≪測定裝置≫
‧裝置:日立High technologies股份有限公司、超高速液相層析LaChromUltra。
‧管柱:LaChromUltra C18 2μm(2.0mm I.D.×50mmL)。
‧泵浦注入部溫度:室溫(25℃)。
‧溶劑:0‧05質量%TFA(三氟乙酸)/乙腈(50/50)溶液。
‧流量:0.6mL/min。
‧執行時間:3分鐘。
‧注入量:5μL。
‧檢測條件:乙醛(UV=360nm)。
[灰分之測定方法]
從各例之測定試料切取1g之試料。使用微波圍爐(Muffle furnace)(Phoenix、CEM公司製),將試料以下述灰化條件進行灰化。測定置入有灰化物之容器的質量(灰化後之容器質量),以下述式(1)求出灰分量。
<灰化條件>
‧停留時間(Dwell Time):30分鐘。
‧操作溫度(Operating Temp.):800℃。
灰分量(質量%)={(灰化後之容器質量)-(僅容器之質量)}÷{試料質量(1.0g)}×100‧‧‧(1)
[重金屬之測定方法]
從各例之測定對象切取3cm平方之試料。測定試料之質量。使用碳膠帶,將試料黏貼於碳台上,以下述測定裝置及下述測定條件測定重金屬含量。測定時,係使平衡成分設為聚對苯二甲酸乙二酯,進行級數分析。
<測定裝置>
‧螢光X射線解析裝置:Rigaku股份有限公司、RIX-2100。
‧X射線間:縱型Rh=3kw。
<測定條件>
‧狹縫寬度:標準。
‧分光結晶:TAP(F至Mg)、PET(Al、Si)、LiF(K至U)、F-PC(F至Ca)、SC(Ti至U)。
‧測定模式:FP薄膜法(Zn-PET)。
‧平衡測定:有(PET)。
‧換算式:將平衡成分作為PET,以總和成為100mass%之方式進行再計算,求出金屬載體之mass%。將所得金屬的mass%之值換算為重金屬之質量%,換算成質量ppm(μg/kg)。
有關重金屬種類係以使用於聚乙烯系樹脂之縮聚之鈦、鍺、銻作為測定對象。
[凝膠分量之測定方法]
從各例之測定對象切取試料,秤取約60mg。於10mL容量之試驗管置入試料,於其中加入六氟異丙醇5mL,使試驗管在常溫振動24小時, 使試料溶解。將試驗管之內容物使用200網目且經測定重量之金屬網(1)進行過濾。靜置過濾後之金屬網24小時,使附著於金屬網之不溶物乾燥。使不溶物乾燥後,使用六氟異丙醇1mL清洗金屬網上之不溶物。洗淨後,將不溶物附著之金屬網以加熱板,在約80℃乾燥30分鐘。乾燥後,將不溶物附著之金屬網以乾燥器冷卻。冷卻後,測定不溶物附著之金屬網(2)之重量,以下述式算出凝膠分量。
凝膠分量(重量%)=100×{(不溶物附著之金屬網(2)之重量)-(金屬網之重量(1))}/(試料之重量(60mg))
進行相同的試驗3次,算出平均值作為本案實施例及比較例之凝膠分量。表中,未測定凝膠分量之實施例及比較例係以「-」表示。
(評分方法)
[臭氣評分]
<發泡薄片>
將各例之發泡薄片切取10cm×10cm。切取之發泡薄片以鋁箔包裹,將其在200℃之烘箱加熱10分鐘。加熱後立即卸下鋁箔,10名之受選人依據下述評分基準進行計分。
將10名之計分進行平均,將小數點以下四捨五入作為判定值。將平均值依照下述判定基準進行分類,作為臭氣評分。
<發泡容器>
將各例之發泡容器之上面開口部以鋁箔包覆,將其在200℃之烘箱加熱10分鐘。加熱後立即卸下鋁箔,10名之受選人依據下述評分基準計分。
將10名之計分進行平均,將小數點以下四捨五入作為判定值。將平均值依照下述判定基準進行分類,作為臭氣評分。
<評分基準>
5分:未感覺到異味。
4分:雖然稍微感覺到異味,但無法辨識出水果般之臭氣。
3分:稍微感覺到水果般之臭氣。
2分:雖然明顯感覺到水果般之臭氣,但為可容許之範圍。
1分:明顯強烈地感覺到水果般之臭氣。
<判定基準>
A:平均分數為4.5至5分。
B:平均分數為2.5至4.4分。
C:平均分數為1.5至2.4分。
D:平均分數為1至1.4分。
Figure 108134876-A0202-12-0037-5
Figure 108134876-A0202-12-0038-6
Figure 108134876-A0202-12-0039-7
如表1至3所示,施用本發明之實施例1至16係即使在發泡薄片及發泡容器之任一者,臭氣判定為「C」至「A」。
在實施例12與實施例14之比較中,到達溫度低之實施例12者可更抑制臭氣。
在實施例12與實施例15之比較中,吐出比大之實施例12者可更抑制臭氣。
Mz及Mn之兩者或任一者,本發明之範圍外的比較例1至6係即使在發泡薄片及發泡容器之任一者中,臭氣判定為「D」。
從此等之結果,可確認出施用本發明時可良好地抑制水果般之臭氣。
[產業上之可利用性]
本發明之目的在於提供一種可抑制特有之臭氣的產生之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片。

Claims (16)

  1. 一種熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,係具有包含熱塑性聚酯系樹脂之發泡層,
    在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的數目平均分子量Mn為9,000至26,000,
    在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的Z平均分子量Mz為240,000至710,000,
    前述發泡層中之乙醛的含量為25質量ppm以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,以Mz/Mn所示之比為8.0至36.0。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層中之灰分的含量為5.0質量%以下。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層中之重金屬的含量為1000質量ppm以下。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂係包含源自植物之熱塑性聚酯系樹脂。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的凝膠分量為0.5至12.0重量%。
  7. 一種熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,係具有包含熱塑性聚酯系樹脂之發泡層,
    在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的數目平均分子量Mn為9,000至26,000,
    在前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的Z平均分子量Mz為240,000至710,000,
    前述發泡層中之乙醛的含量為25質量ppm以下。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,以Mz/Mn所示之比為8.0至36.0。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層中之灰分的含量為5.0質量%以下。
  10. 如申請專利範圍第7項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層中之重金屬的含量為1000質量ppm以下。
  11. 如申請專利範圍第7項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂係包含源自植物之熱塑性聚酯系樹脂。
  12. 如申請專利範圍第7項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其中,前述發泡層所含之前述熱塑性聚酯系樹脂的凝膠分量為0.5至12.0重量%。
  13. 如申請專利範圍第7至12項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡容器,其為食品用容器。
  14. 一種申請專利範圍第1至6項中任一項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,係具有:將粗熱塑性聚酯系樹脂及發泡劑進行捏合而形成為捏合物之步驟;及擠出前述捏合物,並進行發泡,形成前述發泡層之步驟。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片之製造方法,其中,在形成為前述捏合物之步驟中,將前述粗熱塑性聚酯系樹脂、前述發泡劑及交聯劑進行捏合而形成為捏合物。
  16. 一種熱塑性聚酯系樹脂發泡容器之製造方法,係具有使申請專利範圍第1至6項中任一項所述之前述熱塑性聚酯系樹脂發泡薄片成形而獲得容器之步驟。
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