TW202012508A - 聚醯胺系樹脂粉體之製造方法及聚醯胺系樹脂組合物 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種容易有效率地製造聚醯胺系樹脂之粉體的聚醯胺系樹脂粉體之製造方法。 本發明之聚醯胺系樹脂粉體之製造方法包括使聚醯胺系樹脂溶解於良溶劑中所得之聚醯胺系樹脂溶液(a)與對於上述聚醯胺系樹脂之至少2種不良溶劑接觸之操作，且包括如下步驟：使上述聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸而獲得聚醯胺系樹脂溶液(b)之步驟；及向所獲得之聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟。

Description

聚醯胺系樹脂粉體之製造方法及聚醯胺系樹脂組合物

本發明係關於一種聚醯胺系樹脂粉體之製造方法及聚醯胺系樹脂組合物。

目前，液晶顯示裝置或有機EL(Electroluminescence，電致發光)顯示裝置等圖像顯示裝置不僅廣泛地用於電視，且廣泛地用於行動電話或智慧型手錶等各種用途。隨著此種用途之擴大，業界要求具有可撓性特性之圖像顯示裝置(可撓性顯示器)。

圖像顯示裝置除液晶顯示元件或有機EL顯示元件等顯示元件以外，由偏光板或相位差板及前面板等構成構件所構成。為了達成可撓性顯示器，該等所有構成構件必須具有柔軟性。

迄今為止，業界使用玻璃作為前面板。玻璃之透明度較高，根據玻璃之種類可表現出高硬度，另一方面，非常剛直，容易破裂，故而難以用作可撓性顯示器之前面板材料。

因此，業界不斷研究利用高分子材料作為代替玻璃之材料。包含高分子材料之前面板由於容易表現出可撓性特性，故而可期待用於各種用途。作為具有柔軟性之樹脂，可列舉各種樹脂，例如存在聚醯胺系樹脂及聚醯亞胺系樹脂。

於使用聚醯胺系樹脂及聚醯亞胺系樹脂製造全面板等構件之情形時，因操作性之容易性故而使用有該等樹脂之粉體。例如於專利文獻1中揭示有具有特定之平均粒徑，可獲得450 nm下之光線透過率為80%以上之膜之聚醯亞胺粉體。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]國際公開第2017/179367號

[發明所欲解決之問題]

專利文獻1中記載有向聚醯亞胺溶液中添加聚醯亞胺之不良溶劑，使聚醯亞胺析出而形成粉體之聚醯亞胺粉體之製造方法。然而，根據本發明者之研究得知，於聚醯胺系樹脂之情形時，若僅添加不良溶劑則存在無法獲得聚醯胺系樹脂之粉體之情形。

因此，本發明之目的在於提供一種容易有效率地製造聚醯胺系樹脂之粉體之聚醯胺系樹脂粉體之製造方法。 [解決問題之技術手段]

本發明者為了解決上述課題，著眼於不良溶劑之種類或添加方法，進行了努力研究。其結果為，發現藉由包括使聚醯胺系樹脂溶解於良溶劑中所得之聚醯胺系樹脂溶液(a)與對於上述聚醯胺系樹脂之至少2種不良溶劑接觸之操作之聚醯胺系樹脂粉體之製造方法，而解決上述課題，從而完成本發明。

即，本發明包含以下之適宜之態樣。 [1]一種聚醯胺系樹脂粉體之製造方法，其包括使聚醯胺系樹脂溶解於良溶劑中所得之聚醯胺系樹脂溶液(a)與對於上述聚醯胺系樹脂之至少2種不良溶劑接觸之操作，且包括如下步驟：使上述聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸而獲得聚醯胺系樹脂溶液(b)之步驟；及向所獲得之聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟。 [2]如上述[1]中所記載之製造方法，其中使聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸而獲得聚醯胺系樹脂溶液(b)之步驟係藉由將第1不良溶劑添加至聚醯胺系樹脂溶液(a)中而進行。 [3]如上述[1]或[2]中所記載之製造方法，其中第2不良溶劑係將水作為主成分之溶劑。 [4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之製造方法，其中第1不良溶劑係將碳數1～4之醇作為主成分之溶劑。 [5]如上述[1]至[4]中任一項所記載之製造方法，其中於將聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂之量設為X(kg)，將良溶劑之量設為Y(kg)，將與上述聚醯胺系樹脂溶液接觸之第1不良溶劑之量設為Z₁ (kg)，將第2不良溶劑之量設為Z₂ (kg)之情形時，各成分之質量比滿足關係式(i)～(iii)： [數1]

。 [6]如上述[5]中所記載之製造方法，其中第2不良溶劑之添加速度(kg/min)與上述聚醯胺系樹脂溶液(b)中之良溶劑之量(kg)滿足關係式(iv)： [數2]第 2 不良溶劑之添加速度 / 良溶劑之量 ≦ 54×10^-3 (iv) 。 [7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之製造方法，其中自至少1根噴嘴添加第2不良溶劑，且上述噴嘴之內徑截面積(mm² )與每1根上述噴嘴之第2不良溶劑之添加速度(kg/min)滿足關係式(v)： [數3]第 2 不良溶劑之添加速度 / 噴嘴之內徑截面積 ≦ 0.14 (v) 。 [8]如上述[1]至[7]中任一項所記載之製造方法，其中於使聚醯胺系樹脂析出之步驟後，進而包括對所獲得之混合物進行過濾而獲得聚醯胺系樹脂組合物之步驟，該聚醯胺系樹脂組合物中之不良溶劑之含量相對於該聚醯胺系樹脂組合物之總質量為5質量%以上，且良溶劑之含量相對於該聚醯胺系樹脂組合物之總質量為1質量%以下。 [9]一種聚醯胺系樹脂組合物，其係包含聚醯胺系樹脂、及對於該聚醯胺系樹脂之不良溶劑及良溶劑者，並且相對於聚醯胺系樹脂組合物之總質量，不良溶劑之含量為5質量%以上，且良溶劑之含量為1質量%以下。 [發明之效果]

根據本發明之聚醯胺系樹脂粉體之製造方法，可有效率地製造聚醯胺系樹脂之粉體。

以下，對本發明之實施形態詳細地進行說明。再者，本發明之範圍並不限定於此處所說明之實施形態，可於不脫離本發明之主旨之範圍內進行各種變更。

本發明之聚醯胺系樹脂粉體之製造方法(以下亦稱為「本發明之製造方法」)係如下製造方法：其包括使聚醯胺系樹脂溶解於良溶劑中所得之聚醯胺系樹脂溶液(a)與對於上述聚醯胺系樹脂之至少2種不良溶劑接觸之操作，且包括如下步驟：使上述聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸而獲得聚醯胺系樹脂溶液(b)之步驟；及向所獲得之聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟。

(聚醯胺系樹脂溶液(a)) 與至少2種不良溶劑接觸前之聚醯胺系樹脂溶液(a)係聚醯胺系樹脂溶解於良溶劑中所得之溶液。

聚醯胺系樹脂溶液(a)可為使單體於溶劑(尤其是對於聚醯胺系樹脂之良溶劑)中聚合而獲得之反應溶液，亦可為使單離之聚醯胺系樹脂溶解於良溶劑中而獲得之溶液。就容易製造聚醯胺系樹脂溶液(a)之觀點而言，較佳為於下述良溶劑中進行單體之聚合反應，並使用所獲得之反應溶液作為聚醯胺系樹脂溶液(a)。

聚醯胺系樹脂溶液(a)中所含之良溶劑係容易使聚醯胺系樹脂溶解之溶劑，例如係指對於聚醯胺系樹脂之室溫(20～30℃)下之溶解度為1質量%以上之溶劑。聚醯胺系樹脂溶液(a)中所含之良溶劑可為1種溶劑，亦可為2種以上溶劑之混合物。作為良溶劑，例如可列舉：丙酮、N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基亞碸(DMSO)、γ-丁內酯(GBL)、N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)。就容積效率之觀點而言，良溶劑對於聚醯胺系樹脂之溶解度較佳為3質量%以上，更佳為5質量%以上。良溶劑對於聚醯胺系樹脂之溶解度之上限並無特別限定，就可削減不良溶劑之使用量之觀點而言，較佳為40質量%以下，更佳為25質量%以下。

就操作上容易調整為容易處理之黏度之觀點而言，聚醯胺系樹脂溶液(a)中之良溶劑之含量相對於聚醯胺系樹脂溶液(a)之總量較佳為60質量%以上，更佳為75質量%以上。又，就可削減不良溶劑之使用量之觀點而言，聚醯胺系樹脂溶液(a)中之良溶劑之含量相對於聚醯胺系樹脂溶液(a)之總量較佳為98質量%以下，更佳為95質量%以下。

就容積效率之觀點而言，聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂之含量相對於聚醯胺系樹脂溶液(a)之總量較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上。又，就操作上容易調整為容易處理之黏度之觀點而言，聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂之含量相對於聚醯胺系樹脂溶液(a)之總量較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下。

本發明之聚醯胺系樹脂粉體之製造方法包括使聚醯胺系樹脂溶解於良溶劑中所得之聚醯胺系樹脂溶液(a)與對於聚醯胺系樹脂之至少2種不良溶劑接觸之操作。

對於聚醯胺系樹脂之不良溶劑係不易使聚醯胺系樹脂溶解之溶劑，例如係指對於聚醯胺系樹脂之室溫(20～30℃)下之溶解度未達1質量%之溶劑。不良溶劑可為1種溶劑，亦可為2種以上溶劑之混合物。作為不良溶劑，例如可列舉：甲醇、2-丙醇、乙酸乙酯、四氫呋喃、甲苯、己烷、水。

因此，所使用之溶劑為良溶劑或不良溶劑可藉由下述方法加以確認。以成為1質量%之方式向溶劑中添加聚醯胺系樹脂，視需要進行加熱、攪拌等，藉此使樹脂溶解於溶劑中，若室溫(20～30℃)狀態下之溶液均勻地變得透明，則判斷該溶劑為良溶劑，於存在溶解殘留之情形時或於一次溶解之樹脂析出之情形時，判斷為不良溶劑。例如於本實施例中，量取溶劑至容器中進行攪拌，以成為1質量%之方式向其中添加聚醯胺系樹脂，並於室溫(24℃)下進行攪拌3小時。其結果為，若溶液均勻地變得透明則為良溶劑，於存在溶解殘留之情形時判斷為不良溶劑。

本發明之製造方法包括使聚醯胺系樹脂溶解於良溶劑中所得之聚醯胺系樹脂溶液(a)與對於上述聚醯胺系樹脂之至少2種不良溶劑接觸之操作。此處，所謂與至少兩種不良溶劑接觸係指與相互不同之不良溶劑至少接觸2次。以下，將至少兩種不良溶劑稱為第1不良溶劑及第2不良溶劑而進行說明。再者，除第1及第2不良溶劑以外，亦可使用3種以上之不良溶劑。又，於與第1不良溶劑之接觸及與第2不良溶劑之接觸之期間可進行與第3不良溶劑之接觸，較佳為使與聚醯胺系樹脂溶液(a)接觸之不良溶劑以對於聚醯胺系樹脂之溶解度降低之順序接觸。

第1不良溶劑及第2不良溶劑為不易使聚醯胺系樹脂溶解之溶劑，分別可為1種溶劑，亦可為2種以上溶劑之混合物。所謂第1不良溶劑與第2不良溶劑，分別可為相互不同之1種物質，可為一者為1種物質且另一者為2種以上之物質之混合物，亦可為兩者為2種以上之物質之混合物。再者，第1不良溶劑及第2不良溶劑亦可為相互僅於混合比率方面不同之2種以上之物質之混合物。就容易使聚醯胺系樹脂析出之觀點而言，第1不良溶劑及第2不良溶劑較佳為溶解度相互不同之1種溶劑。

具體而言，本發明之製造方法至少包括如下步驟：使聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸而獲得聚醯胺系樹脂溶液(b)之步驟；及向所獲得之聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟。此處，若向聚醯胺系樹脂溶解於良溶劑中所得之聚醯胺系樹脂溶液中添加不良溶劑，則作為溶劑整體之聚醯胺系樹脂之溶解度降低，故而無法完全溶解之聚醯胺系樹脂作為粉體而析出。於由不良溶劑之添加所引起之溶解度之變化速度較快之情形時，聚醯胺系樹脂進行固體化，析出之速度變快。若析出速度過快，則觸媒或殘留單體等雜質容易混入至聚醯胺系樹脂之粉體中。又，存在因聚醯胺系樹脂與良溶劑之親和性之較高程度，於所析出之聚醯胺系樹脂中包含良溶劑，成為橡膠狀之混合物，無法獲得粉體之情形。根據至少包括使聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸之步驟；及添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟之本發明之製造方法，可控制聚醯胺系樹脂粉體之析出速度，可抑制於析出之聚醯胺系樹脂粉體中包含溶劑，故而可有效率地製造聚醯胺系樹脂粉體。

首先，對使聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸而獲得聚醯胺系樹脂溶液(b)之步驟進行說明。作為使聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸之方法，只要該等進行接觸，則並無特別限定，例如可列舉向聚醯胺系樹脂溶液(a)中添加第1不良溶劑之方法、或向第1不良溶劑中添加聚醯胺系樹脂溶液(a)之方法。就容易獲得粉體之觀點而言，較佳為藉由將第1不良溶劑添加至聚醯胺系樹脂溶液(a)中，進行使聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸而獲得聚醯胺系樹脂溶液(b)之步驟。又，就容易調整添加速度之觀點而言，更佳為藉由滴加而進行添加。再者，只要為於聚醯胺系樹脂溶液(b)中，溶解有至少一部分聚醯胺系樹脂之狀態，則一部分聚醯胺系樹脂可作為粉體而析出，亦可全部聚醯胺系樹脂進行溶解。

於藉由將第1不良溶劑添加至聚醯胺系樹脂溶液(a)中而進行接觸之本發明之較佳之一態樣中，較佳為第1不良溶劑之添加速度(kg/min)與聚醯胺系樹脂溶液(a)中之良溶劑之量(kg)滿足關係式(vi)： [數4]第 1 不良溶劑之添加速度 / 良溶劑之量 ≦ 150×10^-3 (vi) 。 就容易防止溶解度之急劇之變化之觀點而言，藉由式(vi)之左邊算出之值較佳為100×10^-3 以下，更佳為70×10^-3 以下，進而較佳為50×10^-3 以下。藉由式(vi)之左邊算出之值之下限值並無特別限定，就聚醯胺系樹脂粉體之製造效率之觀點而言，通常為1×10^-3 以上左右。

其次，本發明之製造方法至少包括向以上述方法獲得之聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟。於該步驟中，藉由向聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑，而使聚醯胺系樹脂析出。就藉由添加第2不良溶劑而容易使聚醯胺系樹脂析出之觀點而言，較佳為聚醯胺系樹脂對於第2不良溶劑之溶解度低於聚醯胺系樹脂對於第1不良溶劑之溶解度。

就於其後之添加第2不良溶劑之步驟中容易使聚醯胺系樹脂析出之觀點而言，第1不良溶劑較佳為將碳數1～4之醇作為主成分之溶劑。再者，於本說明書中，所謂作為主成分係指占70質量%以上。第1不良溶劑中之碳數1～4之醇之比率較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，進而較佳為90質量%以上。

就容易使聚醯胺系樹脂析出之觀點而言，第2不良溶劑較佳為將水作為主成分之溶劑。第2不良溶劑中之水之比率較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，進而較佳為90質量%以上。

關於與第1及第2不良溶劑接觸之步驟，於將聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂之量設為X(kg)，將良溶劑之量設為Y(kg)，將與上述聚醯胺系樹脂溶液接觸之第1不良溶劑之量設為Z₁ (kg)，將第2不良溶劑之量設為Z₂ (kg)之情形時，較佳為各成分之質量比滿足關係式(i)～(iii)： [數5]

。

式(i)中之Y/X表示聚醯胺系樹脂溶液(a)中之良溶劑之量與聚醯胺系樹脂之量的關係。再者，於使用2種以上溶劑作為良溶劑之情形時，將其合計重量設為Y。就使聚醯胺系樹脂溶解於聚醯胺系樹脂溶液(a)中，容易調整為容易操作之黏度之觀點而言，Y/X較佳為5以上，更佳為10以上，進而較佳為15以上。於其後之添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟中，就容易使聚醯胺系樹脂析出之觀點而言，Y/X較佳為40以下，更佳為35以下，進而較佳為30以下。

式(ii)中之Z₁ /X表示聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂之量與和聚醯胺系樹脂溶液接觸之第1不良溶劑之量的關係。再者，於使用2種以上之溶劑作為第1不良溶劑之情形時，將其合計重量設為Z₁ 。就於其後之添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟中，容易抑制聚醯胺系樹脂之溶解度之急劇之變化之觀點而言，Z₁ /X較佳為10以上，更佳為15以上，進而較佳為20以上。就防止於添加第1不良溶劑之步驟中聚醯胺系樹脂過度析出，且於添加第2不良溶劑時容易精度良好地使聚醯胺系樹脂作為粉體而析出之觀點而言，Z₁ /X較佳為50以下，更佳為40以下，進而較佳為35以下。

式(iii)中之Z₂ /X表示聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂之量與和聚醯胺系樹脂溶液接觸之第2不良溶劑之量的關係。再者，於使用2種以上之溶劑作為第2不良溶劑之情形時，將其合計重量設為Z₂ 。就容易使聚醯胺系樹脂作為粉體而析出之觀點而言，Z₂ /X較佳為3以上，更佳為5以上，進而較佳為8以上。就容易緩和使粉體乾燥之條件，又，可削減廢液量之觀點而言，Z₂ /X較佳為30以下，更佳為25以下，進而較佳為22以下。

關於向聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟，較佳為第2不良溶劑之添加速度(kg/min)與聚醯胺系樹脂溶液(b)中之良溶劑之量(kg)滿足關係式(iv)： [數6]第 2 不良溶劑之添加速度 / 良溶劑之量 ≦ 54×10^-3 (iv) 。 於添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出時，藉由在與良溶劑之量之關係中將第2不良溶劑之添加速度設為上述上限以下，容易將溶解於良溶劑中之聚醯胺系樹脂析出之速度調整為聚醯胺系樹脂不含良溶劑而析出之速度。就容易使聚醯胺系樹脂作為粉體而析出之觀點而言，藉由式(iv)之左邊算出之值較佳為50×10^-3 以下，更佳為30×10^-3 以下，進而較佳為20×10^-3 以下，更佳為15×10^-3 以下，尤佳為10×10^-3 以下。藉由式(iv)之左邊算出之值之下限值並無特別限定，就聚醯胺系樹脂粉體之製造效率之觀點而言，通常為1×10^-3 以上左右。

關於向聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟，第2不良溶劑之添加方法並無特別限定。就容易調整添加速度，容易抑制不良溶劑之局部之濃度上升之觀點而言，更佳為藉由滴加進行添加。關於添加至聚醯胺系樹脂溶液(b)中之第2不良溶劑，亦取決於添加方法，添加後立即產生不良溶劑之濃度局部地較高之部分，其後擴散至全部聚醯胺系樹脂溶液(b)中。若第2不良溶劑之濃度局部地變得過高，則存在如下情形：局部地聚醯胺系樹脂粉體急劇地析出，從而容易於聚醯胺系樹脂粉體中混入雜質，或由於固體化之聚醯胺系樹脂劑包含溶劑，故而不易獲得粉體。因此，就容易有效率地以較高之精度使聚醯胺系樹脂粉體析出之觀點而言，較佳為儘量以不會產生局部之析出之方式選擇添加方法或添加速度。

作為向聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑之方法，就抑制局部之聚醯胺系樹脂粉體之析出之觀點而言，較佳為可抑制第2不良溶劑之局部之濃度上升之方法，就容易提高聚醯胺系樹脂粉體之製造效率之觀點而言，較佳為可加快添加速度之方法。就該等觀點而言，作為向聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑之較佳之方法，可列舉：例如使用複數個噴嘴或具有複數個分支之噴嘴，進行線分割而添加第2不良溶劑之方法；於第2不良溶劑之噴出口浸漬於聚醯胺系樹脂溶液(b)中之狀態下進行添加之浸漬法；於噴嘴之前端安裝分散板之方法等。

作為第2不良溶劑之添加方法，例如可自至少1根噴嘴添加第2不良溶劑。於該態樣中，較佳為噴嘴之內徑截面積(mm² )與每1根上述噴嘴之第2不良溶劑之添加速度(kg/min)滿足關係式(v)： [數7]第 2 不良溶劑之添加速度 / 噴嘴之內徑截面積 ≦ 0.14 (v) 。 就容易使聚醯胺系樹脂作為粉體而析出之觀點而言，藉由式(v)之左邊算出之值較佳為0.14以下，更佳為0.07以下，進而較佳為0.05以下，尤佳為0.03以下。藉由式(v)之左邊算出之值之下限值並無特別限定，就聚醯胺系樹脂粉體之製造效率之觀點而言，通常為0.001以上左右。

本發明之製造方法除使聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸而獲得聚醯胺系樹脂溶液(b)之步驟、向所獲得之聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟以外，可進而包括於該步驟之後，對所獲得之混合物進行過濾而獲得聚醯胺系樹脂組合物之步驟。再者，藉由過濾而獲得之聚醯胺系樹脂組合物係亦稱為濕濾餅之組合物，係用以獲得聚醯胺系樹脂粉體之中間物。於聚醯胺系樹脂組合物中包含聚醯胺系樹脂粉體與良溶劑及/或不良溶劑，藉由使聚醯胺系樹脂組合物乾燥而獲得聚醯胺系樹脂粉體。

關於對所獲得之混合物進行過濾而獲得聚醯胺系樹脂組合物之步驟，過濾方法並無特別限定，可列舉：經由析出物與溶劑之透過性不同之過濾器，利用重力進行分離之方法；利用離心力進行分離之方法；利用加壓進行分離之方法。以上述方式獲得之聚醯胺系樹脂組合物中之不良溶劑之含量根據過濾方法而有所不同，通常，相對於該聚醯胺系樹脂組合物之總質量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為20質量%以上。關於不良溶劑之含量之上限，就藉由乾燥容易製造聚醯胺系樹脂粉體之觀點而言，相對於該聚醯胺系樹脂組合物之總質量較佳為70質量%以下，更佳為50質量%以下。又，聚醯胺系樹脂組合物中之良溶劑之含量較佳為1質量%以下，更佳為0.3質量%以下。良溶劑之含量之下限值並無特別限定，較佳為較少。本發明亦提供一種作為本發明之製造方法之中間物之上述聚醯胺系樹脂組合物。藉由使本發明之聚醯胺系樹脂組合物乾燥而去除溶劑，可製造聚醯胺系樹脂粉體。

本發明之製造方法於對所獲得之混合物進行過濾而獲得聚醯胺系樹脂組合物之步驟後，可進而包括如下步驟：進而使聚醯胺系樹脂組合物乾燥，而獲得聚醯胺系樹脂粉體。乾燥條件只要去除聚醯胺系樹脂組合物中之溶劑，則並無特別限定。例如可藉由在減壓或大氣壓條件下，於約50～250℃左右之溫度下加熱1～48小時左右之方法進行。

(聚醯胺系樹脂) 於本發明之製造方法中，聚醯胺系樹脂溶液(a)中所含之聚醯胺系樹脂為聚醯胺樹脂或聚醯胺醯亞胺樹脂。聚醯胺系樹脂溶液(a)可含有1種聚醯胺系樹脂，亦可含有2種以上之聚醯胺系樹脂。就製膜性之觀點而言，聚醯胺系樹脂溶液(a)中所含之聚醯胺系樹脂較佳為聚醯胺醯亞胺樹脂。

於本發明之一實施形態中，聚醯胺系樹脂係具有式(2)所表示之結構單元之聚醯胺樹脂、或係具有式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元之聚醯胺醯亞胺樹脂。就透明性或彎曲性之觀點而言，聚醯胺系樹脂較佳為具有式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元之聚醯胺醯亞胺樹脂。以下對式(1)及式(2)進行說明，對式(1)之說明係與聚醯胺醯亞胺樹脂相關，對式(2)之說明係與聚醯胺樹脂及聚醯胺醯亞胺樹脂之兩者相關。 [化1]

於聚醯胺系樹脂係具有式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元之聚醯胺醯亞胺樹脂之本發明之一態樣中，式(1)中之Y分別獨立地表示四價有機基，較佳為表示碳數4～40之四價有機基。上述有機基係有機基中之氫原子可經烴基或經氟取代之烴基取代者，於該情形時，烴基及經氟取代之烴基之碳數較佳為1～8。作為本發明之一實施態樣之聚醯胺系樹脂可包含複數種Y，複數種Y相互可相同亦可不同。作為Y，可例示：式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)或式(29)所表示之基；該等式(20)～式(29)所表示之基中之氫原子被取代為甲基、氟基、氯基或三氟甲基之基；以及四價之碳數6以下之鏈式烴基。

[化2]

[式(20)～式(29)中， *表示鍵結鍵， W¹ 表示單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-Ar-、-SO₂ -、-CO-、-O-Ar-O-、-Ar-O-Ar-、-Ar-CH₂ -Ar-、-Ar-C(CH₃ )₂ -Ar-或-Ar-SO₂ -Ar-。Ar表示氫原子可經氟原子取代之碳數6～20之伸芳基，作為具體例，可列舉伸苯基]

式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)及式(29)所表示之基之中，就含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件之表面硬度及柔軟性之觀點而言，較佳為式(26)、式(28)或式(29)所表示之基，更佳為式(26)所表示之基。又，就含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件之表面硬度及柔軟性之觀點而言，W¹ 分別獨立地較佳為單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -或-C(CF₃ )₂ -，更佳為單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -或-C(CF₃ )₂ -，進而較佳為單鍵、-O-、-C(CH₃ )₂ -或-C(CF₃ )₂ -，尤佳為-O-或-C(CF₃ )₂ -。

於上述態樣中，式(1)中之複數個Y之至少一部分較佳為式(5)所表示之結構單元。若式(1)中之複數個Y之至少一部分為式(5)所表示之基，則含有該聚醯胺醯亞胺樹脂而成之光學構件表現出較高之透明性，同時源自較高之彎曲性骨架，可提高該聚醯胺醯亞胺樹脂對於溶劑之溶解性，將聚醯胺醯亞胺清漆之黏度抑制為較低，又，可容易地加工光學構件。 [化3]

[式(5)中，R¹⁸ ～R²⁵ 分別獨立地表示氫原子、碳數1～6之烷基或碳數6～12之芳基，R¹⁸ ～R²⁵ 中所含之氫原子可分別獨立地經鹵素原子取代， *表示鍵結鍵]

式(5)中，R¹⁸ 、R¹⁹ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、R²⁴ 及R²⁵ 分別獨立地表示氫原子、碳數1～6之烷基或碳數6～12之芳基，較佳為表示氫原子或碳數1～6之烷基，更佳為表示氫原子或碳數1～3之烷基。此處，R¹⁸ ～R²⁵ 中所含之氫原子可分別獨立地經鹵素原子取代。就含有該聚醯胺醯亞胺樹脂而成之光學構件之表面硬度及柔軟性之觀點而言，R¹⁸ ～R²⁵ 分別獨立地進而較佳為氫原子、甲基、氟基、氯基或三氟甲基，尤佳為氫原子或三氟甲基。

於本發明之適宜之實施態樣中，式(5)所表示之結構單元為式(5')所表示之基，即，複數個Y之至少一部分為式(5')所表示之結構單元。於該情形時，含有該聚醯胺醯亞胺樹脂而成之光學構件可具有較高之透明性。 [化4]

[式(5')中，*表示鍵結鍵]

於本發明之適宜之實施態樣中，上述聚醯胺醯亞胺樹脂中之Y之較佳為50莫耳%以上、更佳為60莫耳%以上、進而較佳為70莫耳%以上由式(5)、尤其是式(5')所表示。若上述聚醯胺醯亞胺樹脂中之上述範圍內之Y由式(5)、尤其是式(5')所表示，則含有該聚醯胺醯亞胺樹脂而成之光學構件可具有較高之透明性，進而可利用含有氟元素之骨架提高該聚醯胺醯亞胺樹脂對於溶劑之溶解性，將聚醯胺醯亞胺清漆之黏度抑制為較低，且容易製造光學構件。再者，較佳為上述聚醯胺醯亞胺樹脂中之Y之100莫耳%以下由式(5)、尤其是式(5')所表示。上述聚醯胺醯亞胺樹脂中之Y可為式(5)、尤其是式(5')。上述聚醯胺醯亞胺樹脂中之Y之式(5)所表示之結構單元之含有率例如可使用¹ H-NMR(Nuclear Magnetic Resonance，核磁共振)進行測定，或亦可根據原料之添加比而算出。

於式(2)中，Z分別獨立地表示二價有機基。於本發明之一實施形態中，聚醯胺系樹脂可包含複數種Z，複數種Z相互可相同亦可不同。上述二價有機基較佳為表示碳數4～40之二價有機基。上述有機基可經烴基或經氟取代之烴基取代，於該情形時，烴基及經氟取代之烴基之碳數較佳為1～8。作為Z之有機基，可例示：式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)或式(29)所表示之基之鍵結鍵之中，不鄰接之2個被取代為氫原子之基以及碳數6以下之二價鏈式烴基。就容易提高光學構件之光學特性、例如降低黃度之觀點而言，較佳為式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)或式(27)所表示之基之鍵結鍵之中，不鄰接之2個被取代為氫原子之基所表示之基。

於本發明之適宜之實施態樣中，就光學構件除較高之耐彎曲性及較高之表面硬度以外，可表現出優異之光學特性之觀點而言，Z之至少一部分較佳為式(3)所表示之結構單元。 [化5]

[式(3)中，R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 及R⁸ 分別獨立地表示氫原子、碳數1～6之烷基或碳數6～12之芳基，R¹ ～R⁸ 中所含之氫原子可分別獨立地經鹵素原子取代， A表示單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-SO₂ -、-S-、-CO-或-N(R⁹ )-，R⁹ 表示氫原子、可經鹵素原子取代之碳數1～12之烴基， m為0～4之整數， *表示鍵結鍵]。

於式(3)中，m較佳為0～4之範圍之整數，若m為該範圍內，則容易提高含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件之彈性模數或柔軟性。又，於式(3)中，m較佳為0～3之範圍之整數，更佳為0～2，進而較佳為0或1，若m為該範圍內，則光學積層體之耐彎曲性或彈性模數良好，同時原料之獲取性相對較良好。又，Z可含有1種或2種以上式(3)所表示之結構單元，就提高光學積層體之彈性模數及耐彎曲性、以及降低黃度(YI值)之觀點而言，尤其可含有m之值不同之2種以上之結構單元、較佳為m之值之不同之兩種結構單元。於該情形時，就光學積層體容易表現出較高之彈性模數或耐彎曲性、較低之黃度(YI值)之觀點而言，較佳為包含m為0與1之結構單元之兩者。

於式(3)中，A分別獨立地表示單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-SO₂ -、-S-、-CO-或-N(R⁹ )-，就含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件之柔軟性之觀點而言，較佳為表示-O-或-S-，更佳為表示-O-。R¹ ～R⁸ 分別獨立地表示氫原子、碳數1～6之烷基或碳數6～12之芳基。作為碳數1～6之烷基，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、2-甲基-丁基、3-甲基丁基、2-乙基-丙基、正己基等。又，作為碳數6～12之芳基，例如可列舉：苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、聯苯基等。就含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件之柔軟性及表面硬度之觀點而言，R¹ ～R⁸ 分別獨立地較佳為表示氫原子或碳數1～6之烷基，更佳為表示氫原子或碳數1～3之烷基，進而較佳為表示氫原子。此處，R¹ ～R⁸ 中所含之氫原子可分別獨立地經鹵素原子取代。R⁹ 表示可經鹵素原子取代之碳數1～12之烴基。

於本發明之適宜之實施態樣中，式(3)為式(3')所表示之結構單元，即，複數個Z之至少一部分為式(3')所表示之結構單元。於該情形時，含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件發揮出較高之表面硬度，同時彈性模數較低，可具有較高之柔軟性。 [化6]

於本發明之適宜之實施態樣中，於聚醯胺系樹脂為聚醯胺樹脂之情形時，相對於Z，於聚醯胺系樹脂為聚醯胺醯亞胺樹脂之情形時，相對於Y及Z之合計，式(3)所表示之結構單元之含有率較佳為3莫耳%以上，更佳為5莫耳%以上，進而較佳為7莫耳%以上，進而更佳為9莫耳%以上，尤佳為15莫耳%以上，非常佳為30莫耳%以上，且較佳為90莫耳%以下，更佳為87莫耳%以下，進而較佳為85莫耳%以下，尤佳為83莫耳%以下，非常佳為80莫耳%以下。於聚醯胺系樹脂為聚醯胺樹脂之情形時，相對於Z，於聚醯胺系樹脂為聚醯胺醯亞胺樹脂之情形時，相對於Y及Z之合計，若式(3)所表示之結構單元之含有率為上述下限值以上，則含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件之彈性模數較低，柔軟性優異，同時可表現出較高之表面硬度。於聚醯胺系樹脂為聚醯胺樹脂之情形時，相對於Z，於聚醯胺系樹脂為聚醯胺醯亞胺樹脂之情形時，相對於Y及Z之合計，若式(3)所表示之結構單元之含有率為上述上限值以下，則藉由抑制由源自式(3)之醯胺鍵間氫鍵所引起之增黏，可抑制聚醯胺系樹脂之清漆之黏度，可容易地加工光學構件。再者，式(3)所表示之結構單元之含有率例如可使用¹ H-NMR進行測定，或亦可根據原料之添加比而算出。

關於聚醯胺系樹脂，於本發明之適宜之實施態樣中，上述聚醯胺系樹脂中之Z之較佳為5莫耳%以上、更佳為7莫耳%以上、進而較佳為9莫耳%以上、尤佳為11莫耳%以上由式(3)所表示。若上述聚醯胺系樹脂中之Z之上述下限值以上由式(3)所表示，則含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件表現出較高之表面硬度，同時彈性模數較低，可具有較高之柔軟性。再者，較佳為上述聚醯胺系樹脂中之Z之100莫耳%以下由式(3)所表示。再者，上述聚醯胺系樹脂中之式(3)所表示之結構單元之含有率例如可使用¹ H-NMR進行測定，或亦可根據原料之添加比而算出。

於本發明之適宜之實施態樣中，聚醯胺系樹脂係具有式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元之聚醯胺醯亞胺樹脂。

於上述實施態樣中，關於聚醯胺醯亞胺樹脂中之式(1)所表示之結構單元之含有率，相對於式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元之合計，較佳為10莫耳%以上，更佳為15莫耳%以上，進而較佳為18莫耳%以上，尤佳為20莫耳%以上，且較佳為90莫耳%以下，更佳為70莫耳%以下，進而較佳為60莫耳%以下，尤佳為50莫耳%以下。於上述聚醯胺醯亞胺樹脂中，若式(1)所表示之結構單元之含有率為上述下限值以上，則可抑制由式(2)中之醯胺鍵間之氫鍵所引起之增黏，降低聚醯胺醯亞胺清漆之黏度，容易製造光學構件。於上述聚醯胺醯亞胺樹脂中，若式(1)所表示之結構單元之含有率為上述上限值以下，則含有該聚醯胺醯亞胺樹脂而成之光學構件發揮出較高之表面硬度。再者，上述比率例如可使用¹ H-NMR進行測定，或亦可根據原料之添加比而算出。

於上述實施態樣中，關於聚醯胺醯亞胺樹脂中之式(2)所表示之結構單元之含有率，相對於式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元之合計，較佳為20莫耳%以上，更佳為30莫耳%以上，進而較佳為40莫耳%以上，尤佳為50莫耳%以上，且較佳為90莫耳%以下，更佳為80莫耳%以下，進而較佳為75莫耳%以下，尤佳為70莫耳%以下。於上述聚醯胺醯亞胺樹脂中，若式(1)所表示之結構單元之含有率為上述上限值以下，則可抑制由式(2)中之醯胺鍵間之氫鍵所引起之增黏，降低聚醯胺醯亞胺清漆之黏度，容易製造光學構件。於上述聚醯胺醯亞胺樹脂中，若式(1)所表示之結構單元之含有率為上述下限值以上，則含有該聚醯胺醯亞胺樹脂而成之光學構件發揮出較高之表面硬度。再者，上述比率例如可使用¹ H-NMR進行測定，或亦可根據原料之添加比而算出。

於上述實施態樣中，聚醯胺醯亞胺樹脂中之式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元之合計相對於式(3)所表示之結構單元之比率較佳為3莫耳%以上，更佳為5莫耳%以上，進而較佳為7莫耳%以上，進而更佳為9莫耳%以上，尤佳為15莫耳%以上，非常佳為30莫耳%以上，且較佳為90莫耳%以下，更佳為87莫耳%以下，進而較佳為85莫耳%以下，尤佳為83莫耳%以下，非常佳為80莫耳%以下。相對於聚醯胺醯亞胺樹脂中之式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元之合計，若式(3)所表示之結構單元之比率為上述下限值以上，則含有該聚醯胺醯亞胺樹脂而成之光學構件之彈性模數較低，柔軟性優異，同時可表現出較高之表面硬度。相對於聚醯胺醯亞胺樹脂中之式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元之合計，若式(3)所表示之結構單元之比率為上述上限值以下，則藉由抑制由源自式(3)之醯胺鍵間氫鍵所引起之增黏，可抑制聚醯胺醯亞胺樹脂之清漆之黏度，可容易地加工光學構件。再者，式(3)所表示之結構單元之含有率例如可使用¹ H-NMR進行測定，或亦可根據原料之添加比而算出。

於式(1)及式(2)中，X分別獨立地表示二價有機基，較佳為碳數4～40之二價有機基。上述有機基係有機基中之氫原子可經烴基或經氟取代之烴基取代者，烴基及經氟取代之烴基之碳數較佳為1～8。再者，式(1)中之X可與式(2)中之X相同，亦可不同。

於本發明之一實施態樣中，聚醯胺系樹脂可包含複數種X，複數種X相互可相同亦可不同。作為X，可例示：以下之式(10)、式(11)、式(12)、式(13)、式(14)、式(15)、式(16)、式(17)或式(18)所表示之基；該等式所表示之基中之氫原子被取代為甲基、氟基、氯基或三氟甲基之基；以及碳數6以下之鏈式烴基。

[化7]

[式(10)、式(11)、式(12)、式(13)、式(14)、式(15)、式(16)、式(17)或式(18)中，*表示鍵結鍵， V¹ ～V³ 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-SO₂ -、-CO-或-N(Q)-。此處，Q表示可經鹵素原子取代之碳數1～12之烴基] V¹ 與V² 對於各環之鍵結位置、及V² 與V³ 對於各環之鍵結位置分別相對於各環較佳為間位或對位，更佳為對位。

式(10)、式(11)、式(12)、式(13)、式(14)、式(15)、式(16)、式(17)或式(18)所表示之基之中，就含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件之表面硬度及柔軟性之觀點而言，較佳為式(13)、式(14)、式(15)、式(16)或式(17)所表示之基，更佳為式(14)、式(15)或式(16)所表示之基。又，就含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件之表面硬度及柔軟性之觀點而言，V¹ ～V³ 分別獨立地較佳為單鍵、-O-或-S-，更佳為單鍵或-O-。

於本發明之適宜之實施態樣中，於聚醯胺樹脂之情形時，式(2)中，於聚醯胺醯亞胺樹脂之情形時，式(1)及式(2)中之複數個X之至少一部分為式(4)所表示之結構單元。若複數個X之至少一部分為式(4)所表示之基，則含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件可表現出較高之透明性，同時表現出較高之表面硬度。 [化8]

[式(4)中，R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 、R¹⁶ 及R¹⁷ 分別獨立地表示氫原子、碳數1～6之烷基或碳數6～12之芳基，R¹⁰ ～R¹⁷ 中所含之氫原子可分別獨立地經鹵素原子取代， *表示鍵結鍵]

於式(4)中，R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 、R¹⁶ 及R¹⁷ 分別獨立地表示氫原子、碳數1～6之烷基或碳數6～12之芳基。作為碳數1～6之烷基或碳數6～12之芳基，可列舉作為式(3)中之碳數1～6之烷基或碳數6～12之芳基所例示者。R¹⁰ ～R¹⁷ 分別獨立地較佳為表示氫原子或碳數1～6之烷基，更佳為表示氫原子或碳數1～3之烷基，此處，R¹⁰ ～R¹⁷ 中所含之氫原子可分別獨立地經鹵素原子取代。作為鹵素原子，例如可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。就含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件之表面硬度、柔軟性及透明性之觀點而言，R¹⁰ ～R¹⁷ 分別獨立地進而較佳為氫原子、甲基、氟基、氯基或三氟甲基，尤佳為氫原子或三氟甲基。

於本發明之適宜之實施態樣中，式(4)所表示之結構單元為式(4')所表示之結構單元，即，複數個X之至少一部分為式(4')所表示之結構單元。於該情形時，含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件可表現出較高之透明性，同時利用含有氟元素之骨架提高該聚醯胺系樹脂對於溶劑之溶解性，將包含聚醯胺系樹脂之清漆之黏度抑制為較低，可容易地加工光學構件。 [化9]

[式(4')中，*表示鍵結鍵]

於本發明之適宜之實施態樣中，上述聚醯胺系樹脂中之X之較佳為30莫耳%以上、更佳為50莫耳%以上、進而較佳為60莫耳%以上、尤佳為70莫耳%以上由式(4)、尤其是式(4')所表示。若上述聚醯胺系樹脂中之上述範圍內之X由式(4)、尤其是式(4')所表示，則含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件可表現出較高之透明性，同時利用含有氟元素之骨架提高該聚醯胺系樹脂對於溶劑之溶解性，將包含聚醯胺系樹脂之清漆之黏度抑制為較低，又，可容易地加工光學構件。再者，較佳為上述聚醯胺系樹脂中之X之100莫耳%以下由式(4)、尤其是式(4')所表示。上述聚醯胺系樹脂中之X可為式(4)、尤其是式(4')。上述聚醯胺系樹脂中之X之式(4)所表示之結構單元之含有率例如可使用¹ H-NMR進行測定，或亦可根據原料之添加比而算出。

於本發明之製造方法中，聚醯胺系樹脂之重量平均分子量(Mw)較佳為5,000以上，更佳為10,000以上，進而較佳為50,000以上，尤佳為70,000以上，尤佳為100,000以上，且較佳為800,000以下，更佳為600,000以下，進而較佳為500,000以下，尤佳為450,000以下。若聚醯胺系樹脂之重量平均分子量(Mw)為上述下限值以上，則含有該聚醯胺系樹脂而成之光學構件進而具有良好之耐彎曲性。若聚醯胺系樹脂之重量平均分子量(Mw)為上述上限值以下，則可將包含聚醯胺系樹脂之清漆之黏度抑制為較低，又，光學構件、尤其是光學膜容易延伸，故而加工性良好。再者，本發明中重量平均分子量(Mw)例如可進行GPC(Gel Permeation Chromatography，凝膠滲透層析法)測定，並藉由標準聚苯乙烯換算而求出，具體而言，可藉由實施例中所記載之方法求出。

於本發明之製造方法中，藉由聚醯胺系樹脂之動態黏彈性測定(DMA(Dynamic Mechanical Analysis，動態機械分析)測定)中之tanδ算出之玻璃轉移溫度Tg較佳為未達380℃，更佳為379℃以下，進而較佳為378℃以下，例如為370℃以下。若聚醯胺系樹脂之玻璃轉移溫度Tg未達上述上限值(或為以下)，則含有聚醯胺系樹脂而成之光學構件表現出較高之表面硬度，同時彈性模數較低，可具有較高之柔軟性。為了將玻璃轉移溫度控制為上述範圍內，作為構成聚醯胺系樹脂之單體，較佳為包含具有可對進行製膜所獲得之聚醯胺系樹脂膜賦予柔軟性之二價基之單體，作為可賦予柔軟性之二價基，具體而言，可列舉：-O-、-CH₂ -、-CF₂ -、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -，作為具有可賦予柔軟性之二價基之單體，更佳為包含具有包含-O-之二價基之單體。再者，聚醯胺系樹脂之上述玻璃轉移溫度Tg通常為300℃以上。

於本發明之製造方法中，於聚醯胺系樹脂為聚醯胺醯亞胺樹脂之情形時，該聚醯胺醯亞胺樹脂除式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元以外，可包含式(10-2)所表示之結構單元、及/或式(11-2)所表示之結構單元。 [化10]

於式(10-2)中，Y¹ 分別獨立地為四價有機基，較佳為有機基中之氫原子可經烴基或經氟取代之烴基取代之有機基。作為Y¹ ，可例示：式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)或式(29)所表示之基、以及四價之碳數6以下之鏈式烴基。作為本發明之一實施態樣之聚醯胺醯亞胺樹脂可包含複數種Y¹ ，複數種Y¹ 相互可相同亦可不同。

於式(11-2)中，Y² 為三價有機基，較佳為有機基中之氫原子可經烴基或經氟取代之烴基取代之有機基。作為Y² ，可例示：上述式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)或式(29)所表示之基之鍵結鍵中之任一個被取代為氫原子之基、及三價之碳數6以下之鏈式烴基。作為本發明之一實施態樣之聚醯胺醯亞胺樹脂可包含複數種Y² ，複數種Y² 相互可相同亦可不同。

於式(10-2)及式(11-2)中，X¹ 及X² 分別獨立地為二價有機基，較佳為有機基中之氫原子可經烴基或經氟取代之烴基取代之有機基。作為X¹ 及X² ，可例示：式(10)、式(11)、式(12)、式(13)、式(14)、式(15)、式(16)、式(17)或式(18)所表示之基；該等式所表示之基中之氫原子被取代為甲基、氟基、氯基或三氟甲基之基；以及碳數6以下之鏈式烴基。

於本發明之一實施態樣中，上述聚醯胺醯亞胺樹脂包含式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元、以及視情形之式(10-2)及/或式(11-2)所表示之結構單元。又，就含有該聚醯胺醯亞胺樹脂而成之光學構件之柔軟性及表面硬度之觀點而言，於上述聚醯胺醯亞胺樹脂中，式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元之含有率相對於式(1)及式(2)、以及視情形之式(10-2)及式(11-2)所表示之全部結構單元之合計100%，較佳為80%以上，更佳為90%以上，進而較佳為95%以上。再者，於上述聚醯胺醯亞胺樹脂中，式(1)所表示之結構單元及式(2)所表示之結構單元之含有率基於式(1)或式(2)、或者視情形之式(10-2)或式(11-2)所表示之全部結構單元，通常為100%以下。再者，上述含有率例如可使用¹ H-NMR進行測定，或亦可根據原料之添加比而算出。

關於本發明之製造方法中之聚醯胺系樹脂，聚醯胺樹脂例如可將下述二羧酸化合物及二胺化合物作為主要之原料而製造。又，聚醯胺醯亞胺樹脂例如可將下述四羧酸化合物、二羧酸化合物及二胺化合物作為主要之原料而製造。

作為聚醯胺醯亞胺樹脂之合成中所使用之四羧酸化合物，可列舉：芳香族四羧酸及其酸酐、較佳為其二酸酐等芳香族四羧酸化合物；及脂肪族四羧酸及其酸酐、較佳為其二酸酐等脂肪族四羧酸化合物等。四羧酸化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。四羧酸化合物除二酸酐以外，亦可為醯氯化合物等四羧酸化合物相關物。該等可單獨使用或組合兩種以上而使用。

作為芳香族四羧酸二酐，可列舉：非縮合多環式之芳香族四羧酸二酐、單環式之芳香族四羧酸二酐及縮合多環式之芳香族四羧酸二酐。作為非縮合多環式之芳香族四羧酸二酐之具體例，可列舉：4,4'-氧二鄰苯二甲酸二酐(有時記載為OPDA)、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐(有時記載為BPDA)、2,2',3,3'-聯苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-雙(2,3-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯氧基苯基)丙烷二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐(有時記載為6FDA)、1,2-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、1,2-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、雙(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐、4,4'-(對苯二氧基)二鄰苯二甲酸二酐、4,4'-(間苯二氧基)二鄰苯二甲酸二酐。又，作為單環式之芳香族四羧酸二酐，可列舉1,2,4,5-苯四羧酸二酐，作為縮合多環式之芳香族四羧酸二酐，可列舉1,2,4,5-苯四羧酸二酐，作為縮合多環式之芳香族四羧酸二酐，可列舉2,3,6,7-萘四羧酸二酐。該等可單獨使用或組合兩種以上而使用。

該等之中，較佳為4,4'-氧二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、2,2',3,3'-聯苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-雙(2,3-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯氧基苯基)丙烷二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐、1,2-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、1,2-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、雙(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐、4,4'-(對苯二氧基)二鄰苯二甲酸二酐及4,4'-(間苯二氧基)二鄰苯二甲酸二酐，更佳為4,4'-氧二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐。

作為脂肪族四羧酸二酐，可列舉環式或非環式之脂肪族四羧酸二酐。所謂環式脂肪族四羧酸二酐係具有脂環式烴結構之四羧酸二酐，作為其具體例，可列舉：1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐等環烷烴四羧酸二酐、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、二環己基-3,3',4,4'-四羧酸二酐及該等之位置異構物。該等可單獨使用或組合兩種以上而使用。作為非環式脂肪族四羧酸二酐之具體例，可列舉1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、及1,2,3,4-戊烷四羧酸二酐等，該等可單獨使用或組合兩種以上而使用。又，可組合環式脂肪族四羧酸二酐及非環式脂肪族四羧酸二酐而使用。

上述四羧酸二酐之中，就光學構件之高表面硬度、高柔軟性、高耐彎曲性、高透明性及低著色性之觀點而言，較佳為4,4'-氧二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、2,2',3,3'-聯苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐、以及該等之混合物，更佳為4,4'-氧二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐及4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐、以及該等之混合物，進而較佳為4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐。

作為聚醯胺系樹脂之合成中所使用之二羧酸化合物，較佳為包含式(3'')所表示之化合物。 [化11]

[式(3'')中，R¹ ～R⁸ 分別獨立地表示氫原子、碳數1～6之烷基或碳數6～12之芳基，R¹ ～R⁸ 中所含之氫原子可分別獨立地經鹵素原子取代， A表示單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-SO₂ -、-S-、-CO-或-N(R⁹ )-，R⁹ 表示可經鹵素原子取代之碳數1～12之烴基， m為0～4之整數， R³¹ 及R³² 分別獨立地表示羥基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基或氯原子]

於適宜之實施態樣中，二羧酸化合物係m為0之式(3'')所表示之化合物，進而較佳為包含A為-O-之式(3'')所表示之化合物。又，於另一適宜之實施態樣中，二羧酸化合物係R³² 為-Cl之式(3'')所表示之化合物。又，可使用二異氰酸酯化合物代替二胺化合物。較佳為可使用氯化對苯二甲醯，並且亦可使用其他二羧酸化合物。作為其他二羧酸化合物，可使用4,4'-氧基二苯甲酸及/或其醯氯化合物，具體而言，可列舉4,4'-氧基雙(苯甲醯氯)作為較佳之例。又，作為其他二羧酸化合物，可列舉：芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸及該等之相關之醯氯化合物、酸酐等，且亦可併用兩種以上。作為具體例，可列舉：對苯二甲酸；間苯二甲酸；萘二甲酸；4,4'-聯苯二羧酸；3,3'-聯苯二羧酸；碳數8以下之鏈式烴之二羧酸化合物及2個苯甲酸以單鍵、-CH₂ -、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-SO₂ -或者伸苯基連結而成之化合物以及該等之醯氯化合物。

再者，關於上述聚醯胺醯亞胺樹脂，於不損及含有該聚醯胺醯亞胺樹脂而成之光學構件之各種物性之範圍內，可為除上述聚醯胺醯亞胺合成中所使用之四羧酸化合物以外，又進而使四羧酸及三羧酸以及該等之酸酐及衍生物進行反應而成者。

作為四羧酸，可列舉上述四羧酸化合物之酸酐之水加成物。

作為三羧酸化合物，可列舉：芳香族三羧酸、脂肪族三羧酸及該等之相關之醯氯化合物、酸酐等，且亦可併用兩種以上。作為具體例，可列舉：1,2,4-苯三羧酸之酸酐；2,3,6-萘三羧酸-2,3-酸酐；鄰苯二甲酸酐與苯甲酸以單鍵、-O-、-CH₂ -、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-SO₂ -或者伸苯基連結而成之化合物。

作為聚醯胺系樹脂之合成中所使用之二胺化合物，例如可列舉：脂肪族二胺、芳香族二胺及該等之混合物。再者，於本實施形態中，所謂「芳香族二胺」表示胺基直接鍵結於芳香環之二胺，亦可於其結構之一部分中包含脂肪族基或其他取代基。該芳香環可為單環亦可為縮合環，可例示：苯環、萘環、蒽環及茀環等，但並不限定於該等。該等之中，較佳為苯環。又，所謂「脂肪族二胺」表示胺基直接鍵結於脂肪族基之二胺，亦可於其結構之一部分中包含芳香環或其他取代基。

作為脂肪族二胺，例如可列舉：六亞甲基二胺等非環式脂肪族二胺、以及1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、降𦯉烷二胺及4,4'-二胺基二環己基甲烷等環式脂肪族二胺等。該等可單獨使用或組合兩種以上而使用。

作為芳香族二胺，例如可列舉：對苯二胺、間苯二胺、2,4-甲苯二胺、間苯二甲胺、對苯二甲胺、1,5-二胺基萘、及2,6-二胺基萘等具有1個芳香環之芳香族二胺；4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基丙烷、4,4'-二胺基二苯醚(有時記載為ODA)、3,4'-二胺基二苯醚、3,3'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯基碸、3,4'-二胺基二苯基碸、3,3'-二胺基二苯基碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2'-二甲基聯苯胺(有時記載為MB)、2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺(有時記載為TFMB)、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、9,9-雙(4-胺基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-胺基-3-氯苯基)茀、及9,9-雙(4-胺基-3-氟苯基)茀等具有2個以上芳香環之芳香族二胺。該等可單獨使用或組合兩種以上而使用。

作為芳香族二胺，較佳為4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基丙烷、4,4'-二胺基二苯醚、3,3'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯基碸、3,3'-二胺基二苯基碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2'-二甲基聯苯胺、2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯，更佳為4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基丙烷、4,4'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯基碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2'-二甲基聯苯胺、2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯。該等可單獨使用或組合兩種以上而使用。

上述二胺化合物中，就光學構件之高表面硬度、高柔軟性、高耐彎曲性、高透明性及低著色性之觀點而言，較佳為使用選自由具有聯苯結構之芳香族二胺所組成之群中之1種以上。更佳為使用選自由2,2'-二甲基聯苯胺、2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯及4,4'-二胺基二苯醚所組成之群中之1種以上，更進而較佳為使用2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺。

作為本發明之一實施態樣之聚醯胺醯亞胺樹脂係二胺化合物、與四羧酸化合物(醯氯化合物、四羧酸二酐等四羧酸化合物相關物)及二羧酸化合物(醯氯化合物等二羧酸化合物相關物)、以及視情形之三羧酸化合物(醯氯化合物、三羧酸酐等三羧酸化合物相關物)之縮聚產物的縮合型高分子。 式(1)及式(10-2)所表示之結構單元通常係自二胺類及四羧酸化合物衍生。式(2)所表示之結構單元通常係自二胺及二羧酸化合物衍生。式(11-2)所表示之結構單元通常係自二胺及三羧酸化合物衍生。

於本發明之較佳之實施態樣中，如上所述，可於聚醯胺系樹脂中包含鹵素原子。作為含氟取代基之具體例，可列舉氟基及三氟甲基。藉由聚醯胺系樹脂包含鹵素原子，存在可使含有聚醯胺系樹脂而成之光學構件之黃度(有時記載為YI) 降低之情形，進而存在可同時實現較高之柔軟性及耐彎曲性之傾向。又，就光學構件之黃度之降低(即，透明性之提高)、吸水率之減少、及耐彎曲性之觀點而言，鹵素原子較佳為氟原子。

關於聚醯胺系樹脂中之鹵素原子之含有率，就黃度之降低(透明性之提高)、吸水率之減少、及光學構件之變形抑制之觀點而言，以聚醯胺系樹脂之質量為基準，較佳為1～40質量%，更佳為3～35質量%，進而較佳為5～32質量%。

於本發明之一實施態樣中，於聚醯胺系樹脂之合成反應中，亦可存在醯亞胺化觸媒。作為醯亞胺化觸媒，例如可列舉：三丙基胺、二丁基丙基胺、乙基二丁基胺等脂肪族胺；N-乙基哌啶、N-丙基哌啶、N-丁基吡咯啶、N-丁基哌啶、及N-丙基六氫氮呯等脂環式胺(單環式)；氮雜雙環[2.2.1]庚烷、氮雜雙環[3.2.1]辛烷、氮雜雙環[2.2.2]辛烷、及氮雜雙環[3.2.2]壬烷等脂環式胺(多環式)；以及吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-乙基吡啶、3-乙基吡啶、4-乙基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、3,4-環戊烯并吡啶、5,6,7,8-四氫異喹啉、及異喹啉等芳香族胺。

二胺化合物、二羧酸化合物、及視情形之四羧酸化合物之反應溫度並無特別限定，例如為50～350℃。反應時間亦並無特別限定，例如為30分鐘～10小時左右。可視需要於惰性氣氛或減壓之條件下進行反應。又，反應可於溶劑中進行，作為溶劑，例如可列舉於包含聚醯胺系樹脂之清漆之製備中所使用之下述溶劑。

藉由本發明之製造方法而製造之聚醯胺系樹脂粉體例如可用作光學構件。作為光學部劑，例如可列舉光學膜。該光學構件由於柔軟性、耐彎曲性及表面硬度優異，故而適宜作為圖像顯示裝置之前面板、尤其是可撓性顯示器之前面板(視窗膜)。光學構件可為單層，亦可為複層。於光學構件為複層之情形時，各層可為相同之組成，亦可為不同之組成。

於使用藉由本發明之製造方法製造之聚醯胺系樹脂粉體作為光學構件之情形時，光學構件中之聚醯胺系樹脂之含有率相對於光學構件之總質量，較佳為40質量%以上，更佳為50質量%以上，進而較佳為70質量%以上，尤佳為80質量%以上，非常佳為90質量%以上。若聚醯胺系樹脂之含有率為上述下限值以上，則光學構件之耐彎曲性良好。再者，光學構件中之聚醯胺系樹脂之含有率相對於光學構件之總質量，通常為100質量%以下。

(無機材料) 於光學構件中，除聚醯胺系樹脂以外，亦可進而含有無機粒子等無機材料。作為無機材料，例如可列舉：氧化鈦粒子、氧化鋁粒子、氧化鋯粒子、二氧化矽粒子等無機粒子、及原矽酸四乙酯等四級烷氧基矽烷等矽化合物等。就用以製造光學構件之包含聚醯胺系樹脂之清漆之穩定性之觀點而言，無機材料較佳為無機粒子，尤佳為二氧化矽粒子。無機粒子彼此可利用具有矽氧烷鍵之分子進行鍵結。

就光學構件之透明性、機械物性、及無機粒子之凝聚抑制之觀點而言，無機粒子之平均一次粒徑為1～100 nm以上，較佳為5～80 nm，更佳為7～50 nm，尤佳為10～30 nm。於本發明中，平均一次粒徑可藉由利用穿透式電子顯微鏡測定定向徑之10點平均值而決定。

關於光學構件中之無機材料之含有率，以光學構件之總質量為基準，較佳為0質量%以上且90質量%以下，更佳為0.01質量%以上且60質量%以下，進而較佳為5質量%以上且40質量%以下。若無機材料之含有率為上述範圍內，則有容易同時實現光學構件之透明性及機械物性之傾向。

(紫外線吸收劑) 光學構件可含有1種或2種以上之紫外線吸收劑。紫外線吸收劑可自於樹脂材料之領域中通常用作紫外線吸收劑者中適當加以選擇。紫外線吸收劑可包含400 nm以下之波長之光吸收之化合物。作為紫外線吸收劑，例如可列舉選自由二苯甲酮系化合物、水楊酸酯系化合物、苯并三唑系化合物、及三𠯤系化合物所組成之群中之至少1種化合物。光學構件藉由含有紫外線吸收劑，抑制聚醯胺系樹脂之劣化，故而可提高光學構件之視認性。 再者，於本說明書中，所謂「系化合物」係指附有該「系化合物」之化合物之衍生物。例如，所謂「二苯甲酮系化合物」，係指具有作為母體骨架之二苯甲酮、及鍵結於二苯甲酮之取代基之化合物。

於光學構件含有紫外線吸收劑之情形時，紫外線吸收劑之含有率相對於光學構件之總質量，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上，進而較佳為3質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，進而較佳為6質量%以下。適宜之含有率根據所使用之紫外線吸收劑而有所不同，若以400 nm之光線透過率成為20～60%左右之方式調節紫外線吸收劑之含有率，則可提高光學構件之耐光性，並且可獲得透明性較高之光學構件。

(其他添加劑) 光學構件可進而含有其他添加劑。作為其他成分，例如可列舉：抗氧化劑、脫模劑、穩定劑、上藍劑、阻燃劑、pH值調整劑、二氧化矽分散劑、潤滑劑、增黏劑、及調平劑等。

其他添加劑之含有率相對於光學構件之質量，較佳為0質量%以上且20質量%以下，更佳為0質量%以上且10質量%以下。

光學構件、尤其是光學膜之厚度係根據用途適當加以調整，通常為10～1000 μm，較佳為15～500 μm，更佳為20～400 μm，進而較佳為25～300 μm。再者，於本發明中，厚度可利用接觸式之數位式量表而進行測定。

於光學構件中，依據JIS K 7105：1981之全光線透過率Tt較佳為70%以上，更佳為80%以上，進而較佳為85%以上，尤佳為90%以上。若光學構件之全光線透過率Tt為上述下限值以上，則於將光學構件組入至圖像顯示裝置中時，容易確保充分之視認性。再者，光學構件之全光線透過率Tt之上限值通常為100%以下。光學構件中之霧度(Haze)係利用Suga試驗機股份有限公司製造之直讀霧度電腦(型號HGM-2DP)進行測定，較佳為1.0%以下，更佳為0.8%以下，進而更佳為0.5%以下，尤佳為0.3%以下。若光學構件之霧度為上述上限值以下，則於將光學構件組入至圖像顯示裝置等可撓性電子器件中時，容易確保充分之視認性。再者，上述霧度之下限值並無特別限定，只要為0%以上即可。於本發明之製造方法中所使用之溶解於聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂、及/或藉由本發明之製造方法所獲得之聚醯胺系樹脂之粉體較佳為具有上述全光線透過率Tt及/或霧度。聚醯胺系樹脂及聚醯胺系樹脂粉體之全光線透過率Tt及/或霧度係利用成形體(例如膜)之形狀進行測定。測定試樣之製作方法及測定方法之詳細情況係如於實施例中所記載。

(光學構件之製造方法) 使用藉由本發明之製造方法製造之聚醯胺系樹脂粉體，可製造如上所述之光學構件、例如光學膜。製造方法並無特別限定。例如可藉由包括如下步驟之製造方法而製造光學構件： (a)將使聚醯胺系樹脂粉體溶解於溶劑中所獲得之包含聚醯胺系樹脂之溶液(聚醯胺系樹脂之清漆)塗佈於基材而形成塗膜之步驟(塗佈步驟)、及 (b)使所塗佈之液(聚醯胺系樹脂之清漆)乾燥而形成光學構件、尤其是光學膜(聚醯胺系樹脂膜)之步驟(形成步驟)。 步驟(a)及(b)通常可依序進行。

於塗佈步驟中，藉由使聚醯胺醯亞胺系樹脂粉體溶解於溶劑中，視需要添加上述紫外線吸收劑及其他添加劑，並進行攪拌，而製備包含聚醯胺系樹脂之液(聚醯胺系樹脂之清漆)。

清漆之製備中所使用之溶劑只要可溶解聚醯胺系樹脂，則並無特別限定。作為該溶劑，例如可列舉：N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺等醯胺系溶劑；γ-丁內酯、γ-戊內酯等內酯系溶劑；二甲基碸、二甲基亞碸、環丁碸等含硫系溶劑；碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等碳酸酯系溶劑；及該等之組合。該等溶劑之中，較佳為醯胺系溶劑或內酯系溶劑。又，於清漆中可包含水、醇系溶劑、酮系溶劑、非環狀酯系溶劑、醚系溶劑等。

其次，例如可藉由公知之卷對卷或分批方式，向樹脂基材、SUS帶、或玻璃基材等基材上，使用聚醯胺系樹脂之清漆，藉由流涎成形等形成塗膜。

於形成步驟中，藉由使塗膜乾燥，並自基材剝離，可形成光學構件。剝離後可進而進行使光學構件乾燥之乾燥步驟。塗膜之乾燥通常可於50～350℃之溫度下進行。視需要可於惰性氣氛或減壓之條件下進行塗膜之乾燥。

可進行對光學構件之至少一面之表面實施表面處理之表面處理步驟。作為表面處理，例如可列舉：UV(Ultra Violet，紫外線)臭氧處理、電漿處理、及電暈放電處理。

作為樹脂基材之例，可列舉：PET(Polyethylene Terephthalate，聚對苯二甲酸乙二酯)膜、PEN(Polyethylene Naphthalate，聚萘二甲酸乙二酯)膜、聚醯亞胺膜、及聚醯胺醯亞胺膜等。其中，就耐熱性優異之觀點而言，較佳為PET膜、PEN膜、聚醯亞胺膜、及其他聚醯胺醯亞胺膜。進而，就與光學構件之密接性及成本之觀點而言，更佳為PET膜。

可使用藉由本發明之製造方法獲得之聚醯胺系樹脂粉體，製造光學構件。此種光學構件具有較高之彈性模數與柔軟性。於本發明之適宜之實施態樣中，上述光學構件之彈性模數較佳為3.0 GPa以上，更佳為4.0 GPa以上，進而較佳為5.0 GPa以上，尤佳為6.0 GPa以上，較佳為10.0 GPa以上，更佳為8.0 GPa以上，進而較佳為7.0 GPa以下。若光學構件之彈性模數為上述上限值以下，則於可撓性顯示器彎曲時，可抑制由上述光學構件所引起之其他構件之損傷。彈性模數例如可使用島津製作所股份有限公司製造之自動立體測圖儀AG-IS，對10 mm寬之試片於夾頭間距離50 mm、拉伸速度20 mm/min之條件下測定S-S曲線，並根據其斜率進行測定。於本發明之製造方法中所使用之溶解於聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂、及/或藉由本發明之製造方法所獲得之聚醯胺系樹脂之粉體較佳為具有上述彈性模數。聚醯胺系樹脂及聚醯胺系樹脂粉體之彈性模數係利用成形體(例如膜)之形狀進行測定。測定試樣之製作方法及測定方法之詳細情況係如於實施例中所記載。

上述光學構件、尤其是光學膜具有優異之耐彎曲性。於本發明之適宜之實施態樣中，關於光學構件，於R＝1 mm下於135°、加重0.75 kgf下以速度175 cpm進行測定時，至斷裂為止之往返彎折次數較佳為10,000次以上，更佳為20,000次以上，進而較佳為30,000次以上，尤佳為40,000次以上，非常佳為50,000次以上。 若光學構件之往返彎折次數為上述下限值以上，則可進而抑制可於將光學構件彎曲時產生之織皺。再者，光學構件之往返彎折次數並無限制，通常若可彎折1,000,000次，則足夠實用。往返彎折次數例如可利用東洋精機製作所股份有限公司製造之MIT耐折疲勞試驗機(型號0530)，使用厚度50 μm、寬度10 mm之試片(光學構件)而求出。於本發明之製造方法中所使用之溶解於聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂、及/或藉由本發明之製造方法所獲得之聚醯胺系樹脂之粉體較佳為具有上述耐彎曲性。聚醯胺系樹脂及聚醯胺系樹脂粉體之耐彎曲性係利用成形體(例如膜)之形狀進行測定。

上述光學構件可表現出優異之透明性。因此，上述光學構件作為圖像顯示裝置、尤其是可撓性顯示器之前面板(視窗膜)而非常有用。於本發明之適宜之實施態樣中，關於光學構件，依據JIS K 7373：2006之黃度YI較佳為5以下，更佳為3以下，進而較佳為2.5以下，尤佳為2.0以下。黃度YI為上述上限值以下之光學構件可有助於顯示裝置等之較高之視認性。再者，上述光學構件之黃度較佳為0以上。於本發明之製造方法中所使用之溶解於聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂、及/或藉由本發明之製造方法所獲得之聚醯胺系樹脂之粉體較佳為具有上述黃度YI。聚醯胺系樹脂及聚醯胺系樹脂粉體之黃度YI係利用成形體(例如膜)之形狀進行測定。測定試樣之製作方法及測定方法之詳細情況係如於實施例中所記載。

上述光學構件亦可具備紫外線吸收層、黏著層、色相調整層、折射率調整層等功能層、硬塗層。

使用本發明之聚醯胺系樹脂粉體製造之光學構件(例如光學膜)作為圖像顯示裝置之前面板、尤其是可撓性顯示器之前面板(視窗膜)而較有用。上述光學構件可配置於圖像顯示裝置、尤其是可撓性顯示器之視認側表面而作為前面板。該前面板具有保護可撓性顯示器內之圖像顯示元件之功能。具備上述光學構件之圖像顯示裝置具有較高之柔軟性及耐彎曲性，同時具有較高之表面硬度，故而彎曲時不會使其他構件受損，又，於光學構件本身亦不易產生折皺，進而可有利地抑制表面之傷痕。

作為圖像顯示裝置，可列舉：電視、智慧型手機、行動電話、汽車導航系統、平板PC(Personal Computer，個人電腦)、攜帶型遊戲機、電子紙、指示器、公告板、時鐘、及智慧型手錶等可佩戴式器件等。作為可撓性顯示器，可列舉：具有可撓性特性之圖像顯示裝置、例如電視、智慧型手機、行動電話、汽車導航系統、平板PC、攜帶型遊戲機、電子紙、指示器、公告板、時鐘、及可佩戴式器件等。 [實施例]

以下，藉由實施例更詳細地說明本發明。例中之「%」及「份」只要無特別說明，則係指質量%及質量份。

[樹脂之物性測定]

(重量平均分子量) 重量平均分子量之測定係使用凝膠滲透層析法(GPC)進行測定。測定試樣之製備方法及測定條件係如下所述。 (1)試樣調整方法 稱取樹脂粉體20 mg，並添加10 mL之DMF(10 mM溴化鋰)，使之完全溶解。利用層析盤(孔徑0.45 μm)對該溶液進行過濾，而設為試樣溶液。 (2)測定條件 裝置：HLC-8020GPC 管柱：保護管柱＋TSKgelα-M(300 mm×7.8 mm直徑)×2根＋α-2500(300 mm×7.8 mm直徑)×1根 溶離液：DMF(添加10 mmol/L之溴化鋰) 流量：1.0 mL/min 偵測器：RI(Refractive Index，折射率)偵測器 管柱溫度：40℃ 注入量：100 μL 分子量標準：標準聚苯乙烯

(全光線透過率及霧度) 光學膜之全光線透過率及霧度分別依據JIS K 7361-1：1997、JIS K 7136：2000，使用Suga試驗機股份有限公司製造之全自動直讀霧度電腦HGM-2DP進行測定。測定試樣係將實施例之膜切割為30 mm×30 mm之大小而製作。

(彈性模數) 使用啞鈴切割機將實施例中所獲得之光學膜切割為10 mm×100 mm之短條狀，而獲得樣品。對該樣品之彈性模數，使用島津製作所股份有限公司製造之自動立體測圖儀AG-IS，於夾頭間距離50 mm、拉伸速度20 mm/min之條件下測定應力-應變(S-S)曲線，並根據其斜率算出光學膜之彈性模數。

(黃度YI) 依據JIS K 7373：2006，使用日本分光股份有限公司製造之紫外可見近紅外分光光度計V-670而進行測定。於無樣品之狀態下進行背景測定後，將樣品設置於樣品保持器，進行對於300～800 nm之光之透過率測定，並求出3刺激值(X、Y、Z)。基於下述式算出YI值。 [數8]

[聚醯胺系樹脂組合物(濕濾餅)中之溶劑之含量測定] 上述有機溶劑之含量係利用氣相層析儀測定進行。測定條件之詳細情況係如下所述。 (1)試樣調整方法 將試樣1 g添加至5 mL之IPA(Iso Propyl Alcohol，異丙醇)中使之溶解，利用層析盤(GL Science公司製造；孔徑：0.45 μm)對溶液進行過濾，將其設為試樣溶液。 (2)測定條件 管柱：DB-WAX(0.25 mm

×30 m、膜厚：0.25 μm) 管柱溫度：50℃(5分鐘)→10℃/min→250℃(10分鐘) 注入口溫度：150℃ 流量：He 1.0 mL/min 偵測器：FID(Flame Ionization Detector，火焰游離偵測器) 偵測器溫度：250℃ 試樣注入量：1.0 μL 分流比：1：50

[聚醯胺系樹脂組合物(濕濾餅)中之聚醯胺系樹脂之含量測定] 上述聚醯胺系樹脂之含量係藉由加熱乾燥減量法進行測定。測定條件之詳細情況如下所述。 測定裝置：鹵素水分計HG-63P(Mettler Toledo-Toledo公司製造) 測定條件：200℃、30分鐘 濕濾餅中之水分量係藉由自利用乾燥減量法所獲得之減量率減去藉由氣相層析法所獲得之有機溶劑含量率而求出。

[樹脂對於溶劑之溶解性之確認] 準備與下述製造例1相同之組成之樹脂粉體，並藉由下述方法確認對於溶劑之溶解性。 量取溶劑9.9 g並置於30 mL之玻璃製螺旋管中，進而加入磁攪拌器進行攪拌。向其中添加上述樹脂粉體0.1 g，於室溫(24℃)下攪拌3小時，而確認溶解性。 結果雖然溶於DMAc，但不溶於甲醇與離子交換水。因此，DMAc為良溶劑，甲醇與離子交換水為不良溶劑。又，於攪拌中之外觀中，樹脂粉體為於甲醇中飄舞之狀態，但未進入水中，而於水面停留。因此對甲醇與水進行比較，推測水之不良溶劑之程度較高。

[製造例1：聚醯胺醯亞胺樹脂之製備] 利用氮氣對具備攪拌機與溫度計之反應容器進行置換，冷卻至10℃，將作為溶劑之二甲基乙醯胺(DMAc)添加至容器中。進而，以表1所示之莫耳比添加2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺(TFMB)、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐(6FDA)、4,4'-氧基雙(苯甲醯氯)(OBBC)、及氯化對苯二甲醯(TPC)，而製備聚醯胺酸溶液。 [表1]

繼而，添加二異丙基乙基胺(DIEA)、乙酸酐及4-甲基吡啶(4-PC)，將反應容器升溫至75℃，藉此獲得作為反應液之聚醯胺醯亞胺樹脂溶液(a1)3416.1 kg(其中DMAc3134.8 kg)。將各原料相對於TFMB之mol比示於表2。 [表2]

對所獲得之反應液進行冷卻，於降低至40℃以下時，添加作為第1不良溶劑之甲醇940.4 kg。以下將以上述方式獲得之混合有聚醯胺醯亞胺樹脂溶液(a1)與作為第1不良溶劑甲醇之反應液稱為反應液(1)。於該階段中，反應液(1)為透明，無粒子之析出。

[實施例1] 向具備攪拌機與溫度計之反應容器中，導入氮氣，對容器內進行氮氣置換。於20℃下一面攪拌，一面將製造例1中所獲得之反應液(1)1452.2 kg加入至反應容器內。繼而，自噴嘴(內徑：22 mm)以30 kg/min之速度滴加甲醇1253.9 kg，而獲得聚醯胺系樹脂溶液(b1)。自滴加之中途溶液開始白濁。 繼而自噴嘴(內徑：22 mm)以7 kg/min之速度滴加離子交換水783.7 kg。隨著滴加進行，溶液之白濁程度增強。 藉由離心過濾捕獲析出之白色固體，並利用甲醇洗淨，藉此包含獲得聚醯胺醯亞胺樹脂之濕濾餅(聚醯胺醯亞胺樹脂組合物1)。濕濾餅為粉狀，未向濾布固著，於所獲得之濕濾餅中未觀察到著色。對濕濾餅進行一部分取樣，藉由上述方法對所含之溶劑量進行測定。藉由在減壓下，於78℃下使所獲得之濕濾餅乾燥，而獲得聚醯胺醯亞胺樹脂之粉體52 kg。

向所獲得之聚醯胺醯亞胺樹脂之粉體中，以濃度成為10質量%之方式添加DMAc，而製作聚醯胺醯亞胺清漆。使用敷料器，以獨立膜之厚度成為55 μm之方式將所獲得之聚醯胺醯亞胺清漆塗敷於聚酯基材(Toyobo股份有限公司製造，商品名「A4100」)之平滑面上，於50℃下乾燥30分鐘，繼而於140℃下乾燥15分鐘，而獲得獨立膜。將獨立膜固定於金框，進而於氮氣氣氛下，於200℃下乾燥60分鐘，而獲得厚度50 μm之聚醯胺醯亞胺膜。

對所獲得之聚醯胺醯亞胺樹脂之粉體及膜，依據上述方法對重量平均分子量、彈性模數、全光線透過率、霧度、YI進行測定。將所獲得之結果示於表3。再者，關於聚醯胺醯亞胺樹脂之粉體之測定結果，於析出操作之前後該等物性值不變，故而亦為聚醯胺醯亞胺樹脂溶液(a1)中所含之聚醯胺醯亞胺樹脂之物性值。 [表3]

[實施例2] 向具備攪拌機與溫度計之反應容器中，導入氮氣，對容器內進行氮氣置換。於20℃下一面攪拌，一面將製造例1中所獲得之反應液(1)1452.2 kg加入至反應容器內。繼而，自噴嘴(內徑：22 mm)以30 kg/min之速度滴加1253.9 kg甲醇。自滴加之中途溶液開始白濁。 繼而自噴嘴(內徑：22 mm)以15 kg/min之速度滴加離子交換水783.7 kg。隨著滴加進行，溶液之白濁程度增強。 藉由離心過濾捕獲析出之白色固體，並利用甲醇洗淨，藉此獲得包含聚醯胺醯亞胺樹脂之濕濾餅(聚醯胺醯亞胺樹脂組合物2)。濕濾餅之一部分(與濾布之接觸面)呈現橡膠狀，固著於濾布，且於固著之濕濾餅上觀察到黃色之著色。對濕濾餅進行一部分取樣，藉由上述方法測定所含之溶劑量。於減壓下，於78℃下藉由使所獲得之濕濾餅乾燥，而獲得聚醯胺醯亞胺樹脂之粉體52 kg。

[比較例1] 向具備攪拌機與溫度計之反應容器中，導入氮氣，對容器內進行氮氣置換。於20℃下一面攪拌，一面將製造例1中所獲得之反應液(1)1452.2 kg加入至反應容器內。繼而，自噴嘴(內徑：22 mm)以30 kg/min之速度滴加1253.9 kg甲醇。自滴加之中途溶液開始白濁。 繼而，進而，自噴嘴(內徑：22 mm)以7 kg/min之速度滴加甲醇783.7 kg。隨著滴加進行，溶液之白濁程度增強。 藉由離心過濾捕獲析出之白色固體，並利用甲醇洗淨，藉此包含獲得聚醯胺醯亞胺樹脂之橡膠狀之混合物。未觀察到所獲得之混合物之著色，但為橡膠狀，確認到向濾布之固著，作為粉體而無法回收。再者，關於比較例1中所獲得之橡膠狀之混合物，由於不為粉體，故而未進行殘留溶劑量之測定，但由於混合物為橡膠狀，故而推測包含大量良溶劑。

對上述實施例及比較例，依據以下之式算出Y/X、Z₁ /X、Z₂ /X及值A～C。 Y/X＝聚醯胺系樹脂溶液(a)中之良溶劑之量/聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂之量 Z₁ /X＝第1不良溶劑之量(kg)/聚醯胺醯亞胺樹脂之量(kg) Z₂ /X＝第2不良溶劑之量(kg)/聚醯胺醯亞胺樹脂之量(kg) 值A＝第1不良溶劑之滴加速度(kg/min)/良溶劑之量(kg) 值B＝第2不良溶劑之滴加速度(kg/min)/良溶劑之量(kg) 值C＝第2不良溶劑之滴加速度(kg/min)/噴嘴之內徑截面積(mm² )

對上述實施例及比較例中所獲得之粉體，藉由以下之評價基準對其性狀進行評價。 (評價1：粉體之回收性) ○可回收粉體 ×無法回收粉體。 (評價2：過濾後之濾床狀態) ○無橡膠狀之固形物 △略微存在橡膠狀之固形物，但為無問題之等級 ×存在橡膠狀之固形物 (評價3：濾布固著物之著色) ○無著色 △略微存在著色，但為無問題之等級 ×存在著色

將上述結果彙總於表4～6。 [表4]

[表5]

[表6] 濕濾餅中之溶劑量

(不良溶劑量為甲醇與水之量的和)

Claims (9)

1. 一種聚醯胺系樹脂粉體之製造方法，其包括使聚醯胺系樹脂溶解於良溶劑中所得之聚醯胺系樹脂溶液(a)與對於上述聚醯胺系樹脂之至少2種不良溶劑接觸之操作，且包括如下步驟：使上述聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸而獲得聚醯胺系樹脂溶液(b)之步驟；及向所獲得之聚醯胺系樹脂溶液(b)中添加第2不良溶劑而使聚醯胺系樹脂析出之步驟。
2. 如請求項1之製造方法，其中使聚醯胺系樹脂溶液(a)與第1不良溶劑接觸而獲得聚醯胺系樹脂溶液(b)之步驟係藉由將第1不良溶劑添加至聚醯胺系樹脂溶液(a)中而進行。
3. 如請求項1或2之製造方法，其中第2不良溶劑係將水作為主成分之溶劑。
4. 如請求項1至3中任一項之製造方法，其中第1不良溶劑係將碳數1～4之醇作為主成分之溶劑。
5. 如請求項1至4中任一項之製造方法，其中於將聚醯胺系樹脂溶液(a)中之聚醯胺系樹脂之量設為X(kg)，將良溶劑之量設為Y(kg)，將與上述聚醯胺系樹脂溶液接觸之第1不良溶劑之量設為Z₁ (kg)，將第2不良溶劑之量設為Z₂ (kg)之情形時，各成分之質量比滿足關係式(i)～(iii)： [數9]

   

   。
6. 如請求項5之製造方法，其中第2不良溶劑之添加速度(kg/min)與上述聚醯胺系樹脂溶液(b)中之良溶劑之量(kg)滿足關係式(iv)： [數10]第 2 不良溶劑之添加速度 / 良溶劑之量 ≦ 54×10^-3 (iv) 。
7. 如請求項1至6中任一項之製造方法，其中自至少1根噴嘴添加第2不良溶劑，且上述噴嘴之內徑截面積(mm² )與每1根上述噴嘴之第2不良溶劑之添加速度(kg/min)滿足關係式(v)： [數11]第 2 不良溶劑之添加速度 / 噴嘴之內徑截面積 ≦ 0.14 (v) 。
8. 如請求項1至7中任一項之製造方法，其中於使聚醯胺系樹脂析出之步驟後，進而包括對所獲得之混合物進行過濾而獲得聚醯胺系樹脂組合物之步驟，該聚醯胺系樹脂組合物中之不良溶劑之含量相對於該聚醯胺系樹脂組合物之總質量為5質量%以上，且良溶劑之含量相對於該聚醯胺系樹脂組合物之總質量為1質量%以下。
9. 一種聚醯胺系樹脂組合物，其係包含聚醯胺系樹脂、及對於該聚醯胺系樹脂之不良溶劑及良溶劑者，並且相對於聚醯胺系樹脂組合物之總質量，不良溶劑之含量為5質量%以上，且良溶劑之含量為1質量%以下。