TW201920576A - 聚胺基甲酸酯熱熔接著劑、使用其之積層體及積層體之製造方法 - Google Patents

聚胺基甲酸酯熱熔接著劑、使用其之積層體及積層體之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明為一種聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，其係含有為包含高分子多元醇與聚異氰酸酯與鏈伸長劑之原料之反應物的熱塑性聚胺基甲酸酯，且在將熔融黏度成為2.0×103Pa‧s的溫度(℃)定為X，將成為1.0×105Pa‧s的溫度定為Y時，X-Y≧15，而100%模數為2.5MPa以上。

Description

聚胺基甲酸酯熱熔接著劑、使用其之積層體及積層體之製造方法
本發明係關於一種聚胺基甲酸酯熱熔接著劑、使用其而接著了2片構件之積層體及其製造方法。
聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，係為了藉由熱加壓來接著薄片構件彼此而使用。以往，聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，係以熔融黏度的溫度相依性變高的方式，被設計為只要達到規定的溫度則迅速地熔融，且只要成為規定的溫度以下則迅速地固化。
例如，下述專利文獻1揭示一種熱接著性聚胺基甲酸酯薄膜，其係熔融黏度特性對於溫度為敏感，且低溫時之柔軟性優異，而且質地、耐化學性、乾洗性、耐熱性、接著強度為良好。具體而言，專利文獻1揭示一種以熱塑性聚胺基甲酸酯作為主成分的熱接著性聚胺基甲酸酯薄膜，其中該熱塑性聚胺基甲酸酯係使脂肪族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、高分子二醇、及鏈伸長劑反應而可得到。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開平7-97560號公報
本發明的目的在於提供一種聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，其為了良好地接著而可選擇的溫度範圍廣，而且，可一面維持高接著性，同時維持接著劑層之柔韌性。
本發明的一態樣為一種聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，其係含有為包含高分子多元醇與聚異氰酸酯與鏈伸長劑之原料之反應物的熱塑性聚胺基甲酸酯，且在將熔融黏度成為2.0×103Pa‧s的溫度(℃)定為X，將成為1.0×105Pa‧s的溫度定為Y時，X-Y≧15，較佳為X-Y≧19，100%模數為2.5MPa以上。這樣的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，係為了良好地接著而可選擇的溫度範圍廣。因此，例如，在基材的表面隔著聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，而配置熱傳導性不同之多個構件來進行熱加壓而接著時，即使接著各構件之各聚胺基甲酸酯熱熔接著劑產生溫度差，各聚胺基甲酸酯熱熔接著劑也不會產生大幅的熔融黏度之差。其結果，例如，在將熱傳導性之不同的多個構件接著於基材之際，各聚胺基甲酸酯熱熔接著劑變得容易浸透於基材。又，接著後，可維持高接著性。
又，從可容易得到表示X-Y≧15的聚胺基甲 酸酯熱熔接著劑之觀點而言，高分子多元醇較佳為含有數量平均分子量為1000以上不同之至少2種的高分子多元醇。
又，從可得到具有高耐水解性及對於聚醚聚胺基甲酸酯之高接著性的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑之觀點而言，高分子多元醇較佳為含有60質量%以上之聚醚多元醇。
又，從可維持高接著性，同時維持接著劑層的柔韌性之觀點而言，聚胺基甲酸酯熱熔接著劑較佳為在100%模數為2.5~6.0MPa的情況。
又，從作業性優異之觀點而言，聚胺基甲酸酯熱熔接著劑較佳為薄膜。
又，本發明之其它的一態樣為一種積層體，其係於基材的表面積層有以上述任一者之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑接著之至少2片構件。這樣的積層體，係即使構件間之熱傳導性有差時，也可充分維持各構件之接著性。特別是在基材為纖維結構體，且2片構件為編織結構彼此不同之纖維結構體時，可充分維持各構件之接著性。
又，本發明之其它的一態樣為一種積層體之製造方法，其係具備在基材的表面，透過接著劑而形成配置有編織結構彼此不同之至少2片纖維結構體之堆積體的步驟、及將堆積體進行熱加壓而形成積層體的步驟，且接著劑為上述任一者之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑。
若根據本發明，則可得到一種聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，其為了良好地接著而可選擇的溫度範圍廣，又還可維持高接著性。若根據這樣的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，則例如，在於基材的表面配置熱傳導性不同之多個構件，而藉由熱加壓來接著時，接著各構件的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑會變得容易浸透於基材。又，接著後可維持高接著性。
1‧‧‧基材
2、3、4、5‧‧‧構件
10‧‧‧聚胺基甲酸酯熱熔接著劑之薄膜
圖1為說明使用實施形態的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑之薄膜10，在為網眼編織物之基材1的表面，接著編織結構彼此不同之構件2、構件3、構件4、構件5，而製造積層體20的步驟之示意圖。
[實施發明之形態]
本實施形態的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，係含有為包含高分子多元醇與聚異氰酸酯與鏈伸長劑之原料之反應物的熱塑性聚胺基甲酸酯，且在將熔融黏度成為2.0×103Pa‧s的溫度(℃)定為X，將成為1.0×105Pa‧s的溫度定為Y時，X-Y≧15。
熱塑性聚胺基甲酸酯係可藉由使包含高分子多元醇與聚異氰酸酯與鏈伸長劑之原料進行胺基甲酸酯化反應之以往以來已知的熱塑性聚胺基甲酸酯之聚合方法而得到。就聚合方法而言，可舉出塊狀聚合、溶液聚合、水性分散液聚合等。該等之中，從容積反應效率佳 之觀點而言，較佳為塊狀聚合。為了塊狀聚合，而使用預聚合法或一步法(One Shot Process)。預聚合法為係適當的反應條件(例如在80℃反應4小時)使高分子多元醇與聚異氰酸酯進行反應，而製造胺基甲酸酯預聚物，且對胺基甲酸酯預聚物加入鏈伸長劑而聚合聚胺基甲酸酯的方法。又，一步法係同時加入高分子多元醇與聚異氰酸酯與鏈伸長劑而使聚合進行的方法。從容易得到工業上生產性或分子量分布廣的熱塑性聚胺基甲酸酯之觀點而言，該等之中特佳為一步法。
熱塑性聚胺基甲酸酯，為使包含不會形成分支結構之雙官能性的高分子多元醇(高分子二醇)與雙官能性的聚異氰酸酯(二異氰酸酯)及鏈伸長劑之原料反應而得到的聚胺基甲酸酯。再者，只要不損及熱塑性，亦可視需要而包含3官能以上的化合物。
高分子多元醇，係指數量平均分子量200以上的多元醇，可無特別限定地使用聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇或聚酯多元醇等。
就聚醚多元醇的具體例而言，可舉出例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚伸丁二醇等脂肪族聚醚二醇。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
就聚碳酸酯多元醇的具體例而言，可舉出例如，聚六亞甲基碳酸酯二醇、聚(3-甲基-1,5-五亞甲基碳酸酯)二醇、聚五亞甲基碳酸酯二醇、聚四亞甲基碳酸酯二醇等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
又，就聚酯多元醇而言，可舉出將低分子量 二醇與二羧酸聚縮合而得到的多元醇。
就低分子量二醇的具體例而言，可舉出例如，乙二醇、丁二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、1,4-雙(羥基乙氧基)苯、1,3-雙(羥基異丙基)苯、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、環己烷-1,4-二醇、環己烷-1,4-二甲醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、己三醇、季戊四醇、山梨糖醇、甲基葡萄糖苷等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
又，就二羧酸的具體例而言，可舉出己二酸、癸二酸、衣康酸、馬來酸酐、對苯二甲酸、間苯二甲酸等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
再者，就一般的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑而言，係考慮成本與接著性之平衡而大多使用聚酯聚胺基甲酸酯。但是，聚酯聚胺基甲酸酯係耐水解性低，且有所形成的接著劑層會容易隨時間水解而劣化的傾向。
再者，為了形成人工皮革或合成皮革的銀面層或表面塗布層，而大多使用環境負荷低的水系乳液型聚胺基甲酸酯。銀面層或表面塗布層被要求高耐水解性。因此，作為水系乳液型聚胺基甲酸酯，大多使用將耐水解性高的聚醚多元醇作為多元醇成分使用之聚醚聚胺基甲酸酯。在聚醚聚胺基甲酸酯的表面，以聚酯聚胺基甲酸酯熱熔接著劑來接著構件時，會有因為相溶性或極性有差而難以維持高接著強度的傾向。
從解決上述的問題之觀點而言，就高分子多元醇而言，聚醚多元醇之含有比例較佳為60質量%以上，進一步較佳為80質量%以上，特佳為90質量%以上，最佳為100質量%。藉由使用含有60質量%以上之聚醚多元醇的高分子多元醇，而可得到耐水解性優異，且對於聚醚聚胺基甲酸酯之接著性也優異的熱塑性聚胺基甲酸酯。
就高分子多元醇的數量平均分子量而言，從得到柔軟性與機械的特性之平衡優異的熱塑性聚胺基甲酸酯之觀點而言，較佳為500~5000，進一步較佳為600~4500，特佳為700~4000。
又，就聚異氰酸酯的具體例而言，可舉出例如，苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯、2,4’-二苯甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯或脂環族二異氰酸酯；4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯的二聚體及三聚體等聚合二苯甲烷二異氰酸酯等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
又，就鏈伸長劑而言，可舉出自以往於聚胺基甲酸酯的製造所使用之在分子中具有2個可與異氰酸酯基反應的活性氫原子之分子量400以下的低分子化合物。
就鏈伸長劑的具體例而言，可舉出例如，胼、乙二胺、丙二胺、苯二甲胺、異佛酮二胺、哌及其衍生物、苯二胺、甲苯二胺、二甲苯二胺、己二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、六亞甲二胺、4,4’-二胺基苯基甲烷、4,4’-二環己基甲烷二胺等二胺系化合物；乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-環己烷二醇、雙(β-羥乙基)對苯二甲酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇、環己烷二醇、苯二甲醇、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯、新戊二醇等二醇系化合物；胺基乙醇、胺基丙醇等胺醇等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
又，除鏈伸長劑之外，也可併用乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、三級丁胺、環己胺等單胺基化合物而控制分子量，亦可併用ε-胺基羊油酸(6-胺基己酸)、γ-胺基酪酸(4-胺基丁酸)、胺基環己烷羧酸、胺基苯甲酸等胺基羧酸而在末端導入羧基。
就高分子多元醇與鏈伸長劑及聚異氰酸酯之摻合比例而言，為聚異氰酸酯中之異氰酸酯基與高分子多元醇及鏈伸長劑所含的活性氫基之當量比的異氰酸酯指數較佳為0.85~1.1，進一步較佳為0.9~1.0左右。在異氰酸酯指數為這樣的範圍時，容易得到一種藉由熱塑性聚胺基甲酸酯的熔點變適當而加工性優異，而且藉由機械特性優異而接著強度也優異的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑。
熱塑性聚胺基甲酸酯的重量平均分子量沒有特別限定，但從容易得到適當的熔融黏度之觀點而言， 較佳為50,000~300,000，進一步較佳為80,000~200,000。
又，就熱塑性聚胺基甲酸酯的分子量分布而言，從熔融黏度的溫度相依性會變適當之觀點而言，較佳為由重量平均分子量與數量平均分子量之比所算出的多分散度為1.8~4.5，進一步較佳為2.0~4.0，特佳為2.5~3.5。
聚胺基甲酸酯熱熔接著劑可為如上述的熱塑性聚胺基甲酸酯其本身，而且可為以熱塑性聚胺基甲酸酯為主體且視需要而摻合添加劑者。就添加劑的具體例而言，可舉出例如，周知的受阻胺系或受阻酚系等抗氧化劑、苯并三唑系、二苯甲酮系或三系等耐光劑、顏料或染料等著色劑。
聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，係在將熔融黏度成為2.0×103Pa‧s的溫度(℃)定為X，且將成為1.0×105Pa‧s的溫度定為Y時，X-Y≧15，較佳為X-Y≧19，進一步較佳為X-Y≧20，特佳為X-Y≧25。可藉由聚胺基甲酸酯熱熔接著劑具有這樣的熔融黏度特性，而擴大用以維持適於熱接著之2.0×103Pa‧s~1.0×105Pa‧s的範圍之熔融黏度的溫度範圍。然後，使用了聚胺基甲酸酯熱熔接著劑之熱接著的溫度條件之選擇範圍會擴大。再者，X-Y的上限沒有特別限定，但從容易控制冷卻時的固化速度之觀點而言，較佳為50≧X-Y，進一步較佳為40≧X-Y。
又，熔融黏度成為2.0×103Pa‧s的溫度X(℃) 並沒有特別限定，但較佳為X≧120，進一步較佳為X≧135。又，熔融黏度成為1.0×105Pa‧s的溫度Y(℃)也沒有特別限定，但較佳為130≧Y，進一步較佳為125≧Y。
具有這樣的熔融黏度特性之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，係例如藉由如以下地進行而調製而可得到。
例如，作為於熱塑性聚胺基甲酸酯之製造所使用的高分子多元醇，藉由使用數量平均分子量互相1000以上，甚至2000以上不同的至少2種高分子多元醇，而可得到分子量分布寬廣，亦即多分散度高的熱塑性聚胺基甲酸酯。熔融黏度的溫度相依性，係分子量分布越廣，就越容易變低。又，亦可藉由選擇高分子多元醇與聚異氰酸酯與鏈伸長劑之種類或比率以調整軟鏈段與硬鏈段之比率，或控制反應溫度或反應時間，來控制熔融黏度特性。再者，亦可藉由混合了熔融黏度特性之不同的2種以上之熱塑性聚胺基甲酸酯的聚合物摻合物之手法來實現。
聚胺基甲酸酯熱熔接著劑係100%模數為2.5MPa以上。又，從接著性與柔韌性的平衡優異之觀點而言，100%模數係較佳為2.5~6.0MPa，進一步較佳為2.8~5.5MPa，特佳為3.0~4.5MPa。在100%模數小於2.5MPa時，藉由聚胺基甲酸酯熱熔接著劑所形成的接著劑層之破壞容易發生，且接著強度會變不足夠。又，在100%模數過高時，接著劑層變硬，特別是在接著如纖維構件之柔韌的構件時，會有所得到的積層體變得容易失 去柔韌性的傾向。
聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，較佳為被加工為薄膜而使用。薄膜的厚度沒有特別限定，但較佳為例如，20~300μm左右。
本實施形態的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，尤其較佳使用於：將包含編織結構不同之纖維結構體的多個構件貼合在例如，如編織物、梭織物、不織布、麂皮質或銀面質的人工皮革、樹脂薄膜的基材時。再者，在本實施形態中，編織結構意指為不織布、梭織物或編織物之撚合結構、或梭織方式或編織方式、單位面積重量、外觀密度、纖維密度、纖度、纖維原料、厚度等之會使構件之熱傳導性產生差的要素。就包含編織結構不同之纖維結構體的多個構件之組合而言，可例示例如，如不織布與梭織物、不織布與編織物、人工皮革與梭織物等之撚合結構不同的構件之組合、或單位面積重量高的構件與單位面積重量低的構件之組合、外觀密度高的構件與外觀密度低的構件之組合等。
圖1係說明使用本實施形態的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑之薄膜10，而在為網眼編織物之基材1的表面，接著編織結構彼此不同之構件2、構件3、構件4、構件5來製造積層體20之步驟的示意圖。構件2、構件3、構件4、及構件5係互相編織結構不同的纖維構件，且藉由編織結構互相不同，而熱傳導性也不同。依纖維密度低的順序、或熱傳導性高的順序，而選擇構件2、構件3、構件4、及構件5。
在基材的表面透過聚胺基甲酸酯熱熔接著劑(以下僅稱為接著劑)接著構件時，接著劑係藉由自構件傳導的熱而熔融。熱傳導性高的構件，由於比熱傳導性低的構件還要迅速地傳導熱，故容易提高接著劑的溫度。溫度高的接著劑會比溫度低的接著劑還要低黏度化。
例如，針對如圖1所示，在網眼編織物1的表面接著纖維密度最低且空隙多的編織物構件(構件2)、纖維密度最高且空隙少的不織布構件(構件5)、其它的構件(構件3、構件4)的情況來進行說明。由於使用以往之接著劑的薄膜而於為網眼編織物之基材1的表面，熱加壓各構件而進行接著時，構件2會比構件5還要熱傳導性高，所以接著構件2之接著劑的溫度會迅速地變高而熔融而低黏度化。另一方面，由於接著構件5之接著劑的溫度難以變高，所以並不會充分地熔融。其結果，接著構件2之接著劑會變得容易浸透於基材1，且接著強度容易變高。另一方面，接著構件5之接著劑會變得難以浸透於基材1，且接著強度容易變低。
如前述，將熱傳導性不同之多個構件以以往的接著劑接著於基材時，熱傳導性高的構件(構件2)之接著強度容易變高，且熱傳導性低的構件(構件5)之接著強度容易變低。因此，於多個構件間之接著強度會出現區別，或有時會發生沒被接著的構件。為了解決這樣的問題，也可以控制熱加壓的溫度，但接著劑的熔融黏度之溫度相依性高時，可控制的溫度範圍小而改善困難。
另一方面，在上述接著步驟中，使用了熔融 黏度的溫度相依性低之本實施形態的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑之薄膜來代替以往的接著劑時，可實現如以下的接著。亦即，本實施形態的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，係在將熔融黏度成為2.0×103Pa‧s的溫度(℃)定為X，且將成為1.0×105Pa‧s的溫度定為Y時，X-Y≧15，且熔融黏度的溫度相依性低。因此，在以熱加壓來接著之際，熔融黏度難以因溫度產生大幅變化。具體而言，在上述的例中，在接著構件2的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑與接著構件5的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑之間，熔融黏度之差不會變得過大。亦即，接著的構件間之熱傳導性的差所致之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的溫度之差的影響不易反映在熔融黏度之差。其結果，在將熱傳導性之不同的多個構件接著於基材時，會變得容易使接著各構件的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑均等地浸透於基材。又，熱加壓之溫度條件的選擇範圍也會變廣。在這樣的纖維結構體之基材的表面，透過接著劑而配置編織結構彼此不同之至少2片纖維構件之堆積體，係較佳被使用於例如，球鞋的表皮材之製造等。
[實施例]
根據實施例而更具體地說明本發明。再者，本發明的範圍並非受該等之實施例任何限定而被解釋者。
首先，針對本實施例所使用的評價方法總結進行說明。
<溫度X(℃)、溫度Y(℃)的評價>
使用東洋精機製作所(股)製的Capirograph 1C(毛細管流變儀)進行了熔融黏度測定。具體而言，在內徑9.55mm、有效長35mm的圓筒狀之腔室的底部設置了1mmφx10mm的毛細管。然後，在加熱為規定的溫度之腔室內，填充規定量之粉碎的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，使聚胺基甲酸酯熱熔接著劑熔融。然後，在腔室內以剪切速度6.08/sec~121.6/sec的範圍使活塞進行，並由此時的應力測定了熔融黏度。然後，由各溫度中之熔融黏度的剪切速度相依性之譜圖，在各溫度中，將剪切速度12.1/sec時的熔融黏度成為2.0×103Pa‧s的溫度(℃)指定為X，將成為1.0×105Pa‧s的溫度(℃)指定為Y。
<聚胺基甲酸酯熱熔接著劑之100%模數>
製造了寬25mm×長度15cm×厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用依據JIS K7311之拉伸試驗機(Tensilon Orientec(股)製)，而以測試頭速度：100mm/分鐘之條件測定了薄膜的100%模數。
<接著良好溫度範圍>
準備了寬25mm×長度15cm的尺寸且厚度1.0mm、外觀密度0.6g/cm3之立毛質人工皮革(麂皮質人工皮革)，與相同尺寸且厚度3.0mm、外觀密度0.3g/cm3之雙拉舍爾型的網眼編織物。然後，使立毛質人工皮革與網眼編織物之間隔著厚度100μm的聚胺基甲酸酯熱熔接著 劑之薄膜，而使用於80℃~160℃之間，每5℃的溫度各別設定的加溫平板加壓機，以壓力：6kgf/cm2、加壓時間：60秒鐘之條件進行熱接著。然後，在室溫冷卻1天而得到了積層體。然後，使用拉伸試驗機(Tensilon Orientec(股))，測定了積層體之接著強度。然後，指定積層體的接著強度成為2.5kg/cm以上時之溫度的範圍，並將此溫度範圍定為接著良好溫度範圍。
<利用濕熱處理之積層體的接著強度保持率>
形成了使為寬25mm×長度15cm的尺寸且厚度1.0mm、外觀密度0.6g/cm3之立毛質人工皮革片彼此之間，隔著厚度100μm的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑之薄膜的堆積體。然後，使用設定為在前述的<纖維結構體的接著良好溫度範圍>之測定中達成最高的接著強度時之溫度的加溫平板加壓機，以壓力：6kgf/cm2、加壓時間：60秒鐘之條件，將堆積體熱加壓之後，在室溫放置1天而得到了積層體。然後，使用拉伸試驗機(Tensilon Orientec(股))，而測定了積層體的接著強度(S0)。又，將同樣作成的積層體，於溫度70℃、相對濕度95%的恆溫恆濕槽內放置了3週。然後，自恆溫恆濕槽取出積層體，同樣測定了接著強度(S1)。然後，由S1/S0×100之式求出了接著強度的保持率(%)。
<相對於聚醚聚胺基甲酸酯之接著強度>
準備了寬25mm×長度15cm的尺寸且厚度1.0mm之 具有聚醚聚胺基甲酸酯(大日精化工業(股)製之Resamine ME-1085EA)的薄膜作為銀面層之外觀密度0.5g/cm3的珠面質人工皮革。然後，隔著厚度100μm之各聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜，使用設定為在前述的<纖維結構體的接著良好溫度範圍>之測定中達成最高的剝離強度時之溫度的加溫平板加壓機，而以壓力：6kgf/cm2、加壓時間：60秒鐘之條件熱接著了此珠面質人工皮革的銀面層彼此。然後，在室溫冷卻1天後，之後，使用拉伸試驗機而測定了接著強度。
<柔軟度(抗彎曲性)>
使用柔軟度試驗機(皮革柔軟度計測裝置ST300：英國、MSA Engineering System公司製)測定了抗彎曲性。具體而言，係將直徑25mm之規定的環設置於裝置之底部支撐部之後，在底部支撐部設置了與在上述<纖維結構體的接著良好溫度範圍>之測定所作成者相同構成的積層體。然後，將被固定於頂部桿之金屬製的銷(直徑5mm)朝積層體下壓。然後，在不同之5處測定將頂部桿下壓而頂部桿鎖定時的數值，並讀取了其平均值。再者，數值表示侵入深度，且數值越大則表示越柔韌。
[實施例1]
於反應容器進料數量平均分子量4000的聚丙二醇(以下也稱為PPG4000、羥基價28mgKOH/g)40質量份、數量平均分子量1000的聚丙二醇(以下也稱為 PPG1000、羥基價112mgKOH/g)100質量份、4,4‘-二苯甲烷二異氰酸酯(以下也稱為MDI)60質量份、及為鏈伸長劑之1,4-丁二醇(以下、也稱為1,4-BD)12.5質量份，以140℃加熱3小時而得到了嵌段狀的熱塑性聚胺基甲酸酯。然後，將所得到的熱塑性聚胺基甲酸酯粉碎，藉由T型模熔融擠製成形法，而作成了厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，依據上述評價方法進行了評價。將結果示於表1。
[實施例2]
於反應容器進料PPG4000 20質量份、PPG1000 40質量份、數量平均分子量2000的聚乙烯丙烯己二酸酯(以下也稱為PEPA2000、羥基價56mgKOH/g)40質量份、MDI 50質量份、及1,4-BD 13.1質量份，以140℃加熱3小時而得到了嵌段狀的熱塑性聚胺基甲酸酯。然後，將得到的熱塑性聚胺基甲酸酯粉碎，藉由T型模熔融擠製成形法，而作成了厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，而依據上述評價方法進行了評價。將結果示於表1。
[實施例3]
於反應容器進料數量平均分子量3000的聚丙二醇(以下也稱為PPG3000、羥基價37mgKOH/g)20質量份、數量平均分子量500的聚丙二醇(以下也稱為PPG500、羥基價223mgKOH/g)90質量份、MDI 80質量份、及1,4-BD 12.5質量份，以140℃加熱3小時而得到了嵌段狀的熱塑性聚胺基甲酸酯。然後，將所得到的熱塑性聚胺基甲酸酯粉碎，藉由T型模熔融擠製成形法，而作成了厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，而依據上述評價方法進行了評價。將結果示於表1。
[實施例4]
於反應容器進料數量平均分子量2000的聚丙二醇(以下也稱為PPG2000、羥基價56mgKOH/g)50質量份、PPG1000 50質量份、MDI 40質量份、及1,4-BD 10質量份，以140℃加熱3小時而得到了嵌段狀的熱塑性聚胺基甲酸酯。然後，將所得到的熱塑性聚胺基甲酸酯粉碎，藉由T型模熔融擠製成形法，而作成了厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，而依據上述評價方法進行了評價。將結果示於表1。
[實施例5]
於反應容器進料PPG3000 130質量份、PPG1000 50質量份、MDI 50質量份及1,4-BD 12質量份，以140℃加熱3小時而得到了嵌段狀的熱塑性聚胺基甲酸酯。然後，將所得到的熱塑性聚胺基甲酸酯粉碎，藉由T型模熔融擠製成形法，而作成了厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，而依據上述評價方法進行了評價。將結果示於表1。
[實施例6]
於反應容器進料PPG2000 20質量份、PPG500 80質量份、MDI 80質量份、及1,4-BD 12.5質量份，以140℃加熱3小時而得到了嵌段狀的熱塑性聚胺基甲酸酯。然後，將所得到的熱塑性聚胺基甲酸酯粉碎，藉由T型模 熔融擠製成形法，而作成了厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，而依據上述評價方法進行了評價。將結果示於表1。
[實施例7]
於反應容器進料PPG4000 20質量份、PPG500 30質量份、MDI 45質量份、及1,4-BD 10質量份，以140℃加熱3小時而得到了嵌段狀的熱塑性聚胺基甲酸酯。然後，將所得到的熱塑性聚胺基甲酸酯粉碎，藉由T型模熔融擠製成形法，而作成了厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，而依據上述評價方法進行了評價。將結果示於表1。
[實施例8]
於反應容器進料PPG4000 30質量份、PPG1000 30質量份、PEPA2000 60質量份、MDI 50質量份、及1,4-BD 12.5質量份，以140℃加熱3小時而得到了嵌段狀的熱塑性聚胺基甲酸酯。然後，將所得到的熱塑性聚胺基甲酸酯粉碎，藉由T型模熔融擠製成形法，而作成了厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，而依據上述評價方法進行了評價。將結果示於表1。
[實施例9]
於反應容器進料數量平均分子量3000的聚乙烯丙烯己二酸酯(稱為PEPA3000、羥基價37mgKOH/g)60質量份、數量平均分子量1000的聚乙烯丙烯己二酸酯(稱為PEPA1000、羥基價112mgKOH/g)100質量份、MDI 55質量份及1,4-BD 11.5質量份，以140℃加熱3小時，而得到了嵌段狀的熱塑性聚胺基甲酸酯。然後，將所得到的熱塑性聚胺基甲酸酯粉碎，藉由T型模熔融擠製成形法，而作成了厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，而依據上述評價方法進行了評價。將結果示於表1。
[比較例1]
於反應容器進料PPG3000 100質量份、MDI 35質量份、及1,4-BD 9.5質量份，以140℃加熱3小時而得到了嵌段狀的熱塑性聚胺基甲酸酯。然後，將所得到的熱塑性聚胺基甲酸酯粉碎，藉由T型模熔融擠製成形法，而作成了厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，而依據上述評價方法進行了評價。將結果示於表1。
[比較例2]
於反應容器進料PPG3000 160質量份、PPG1000 40質量份、MDI 45質量份、及1,4-BD 12質量份，以140℃加熱3小時而得到了嵌段狀的熱塑性聚胺基甲酸酯。然 後，將所得到的熱塑性聚胺基甲酸酯粉碎，藉由T型模熔融擠製成形法，而作成了厚度100μm之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑的薄膜。然後，使用所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，而依據上述評價方法進行了評價。將結果示於表1。
根據表1的結果，實施例1~實施例9所得之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑之任一者都是維持接著強度為2.5kg以上之溫度範圍係寬廣。又，在高分子多元醇中之聚醚多元醇為60質量%以上的實施例1~實施例7所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，係耐水解性及對聚醚系聚胺基甲酸酯薄片之接著性也高。另一方面，在X-Y小於15的比較例1所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑由於熔融黏度之溫度相依性高，而維持接著強度為2.5kg以上之溫度範圍係狹窄。又，在100%模數2.0MPa的比較例2所得到的聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，係接著劑層容易內聚破裂，且接著強度低。

Claims (10)

  1. 一種聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，其係含有為包含高分子多元醇與聚異氰酸酯與鏈伸長劑之原料之反應物的熱塑性聚胺基甲酸酯，且在將熔融黏度成為2.0×10 3Pa‧s的溫度(℃)定為X，將成為1.0×10 5Pa‧s的溫度定為Y時，X-Y≧15，而100%模數為2.5MPa以上。
  2. 如請求項1之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，其中X-Y≧19。
  3. 如請求項1之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，其中X≧135、130≧Y。
  4. 如請求項1之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，其中該高分子多元醇含有數量平均分子量為1000以上不同之至少2種的高分子多元醇。
  5. 如請求項1之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，其中該高分子多元醇含有60質量%以上之聚醚多元醇。
  6. 如請求項1之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，其中100%模數為2.5~6.0MPa。
  7. 如請求項1之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑，其係為薄膜。
  8. 一種積層體，其係於基材的表面積層了以如請求項1至7中任1項之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑接著之至少2片構件。
  9. 如請求項8之積層體，其中該基材為纖維結構體，該2片構件為編織結構彼此不同之纖維結構體。
  10. 一種積層體之製造方法，其係具備 在基材的表面，透過接著劑，而形成配置有編織結構彼此不同之至少2片纖維結構體之堆積體的步驟、及將該堆積體進行熱加壓，而形成積層體的步驟，且該接著劑為如請求項1至7中任1項之聚胺基甲酸酯熱熔接著劑。
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