JPH1180678A - 付着シート - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 平滑面を有する被着体に付着させることが
でき、かつ被着体から剥す際の付着シート自体及び被着
体の損傷、汚染の防止性に優れており、容易に剥離する
ことができ、さらに繰り返し使用可能である付着シート
を提供する。 【解決手段】 基材フイルムの片面又は両面にポリシロ
キサン成分を２〜５０重量％含有するシロキサン変性ポ
リウレタン樹脂から成る付着層を設ける。
でき、かつ被着体から剥す際の付着シート自体及び被着
体の損傷、汚染の防止性に優れており、容易に剥離する
ことができ、さらに繰り返し使用可能である付着シート
を提供する。 【解決手段】 基材フイルムの片面又は両面にポリシロ
キサン成分を２〜５０重量％含有するシロキサン変性ポ
リウレタン樹脂から成る付着層を設ける。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、平滑面を有する被着
体、例えばガラス、プラスチック、金属、塗装面などに
対して付着させることができ、かつ付着シート自体及び
被着体を損傷、汚染することなく、容易に剥離すること
ができ、さらに繰り返し付着させることができる付着シ
ートに関するものであり、ラベル、ステッカー、シール
などとして使用されるものである。
体、例えばガラス、プラスチック、金属、塗装面などに
対して付着させることができ、かつ付着シート自体及び
被着体を損傷、汚染することなく、容易に剥離すること
ができ、さらに繰り返し付着させることができる付着シ
ートに関するものであり、ラベル、ステッカー、シール
などとして使用されるものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ラベルやステッカー、シールな
どの接着剤としては粘着剤が多く使われているが、この
粘着剤を用いたものでは、粘着力のベトツキが大きく、
貼り間違えた場合に簡単に張り替えができなかったり、
長期間貼った後、剥すとき、被着体を損傷させたり、ラ
ベル自体が破れてしまったり、粘着剤が被着体に残って
しまい、その除去に大変手間がかかったりする。また、
粘着剤の一部が被着体に移り、汚れや変色を発生させる
こともある。また、粘着剤を用いたものではゴミやホコ
リが一度付いてしまうと、粘着力が大幅に低下し易く、
水等で洗ってもゴミやホコリが簡単に取れず、粘着力が
回復し難い。簡単な水洗いで、ゴミやホコリが取れ、付
着させることが可能なことが望ましい。これら粘着剤を
用いたラベル、ステッカー、シールの問題点を解決する
ものとして、接着剤層が粘着剤ではないものが提案され
てきた。例えば、実公平６−２１７１１の付着シート
は、ポリエステルフィルムに付着層としてシリコーンゴ
ム層が設けられており、特開平８−１８７０では、基材
フィルムにポリウレタンエラストマーの付着層が設けら
れている。しかし、これらのものは、上述粘着剤を用い
たものの問題点のいくつかを解消し得るものであるが、
使用条件によっては十分満足されるものではない。
どの接着剤としては粘着剤が多く使われているが、この
粘着剤を用いたものでは、粘着力のベトツキが大きく、
貼り間違えた場合に簡単に張り替えができなかったり、
長期間貼った後、剥すとき、被着体を損傷させたり、ラ
ベル自体が破れてしまったり、粘着剤が被着体に残って
しまい、その除去に大変手間がかかったりする。また、
粘着剤の一部が被着体に移り、汚れや変色を発生させる
こともある。また、粘着剤を用いたものではゴミやホコ
リが一度付いてしまうと、粘着力が大幅に低下し易く、
水等で洗ってもゴミやホコリが簡単に取れず、粘着力が
回復し難い。簡単な水洗いで、ゴミやホコリが取れ、付
着させることが可能なことが望ましい。これら粘着剤を
用いたラベル、ステッカー、シールの問題点を解決する
ものとして、接着剤層が粘着剤ではないものが提案され
てきた。例えば、実公平６−２１７１１の付着シート
は、ポリエステルフィルムに付着層としてシリコーンゴ
ム層が設けられており、特開平８−１８７０では、基材
フィルムにポリウレタンエラストマーの付着層が設けら
れている。しかし、これらのものは、上述粘着剤を用い
たものの問題点のいくつかを解消し得るものであるが、
使用条件によっては十分満足されるものではない。
【０００３】実公平６−２１７１１のシリコーンゴムを
付着層とするものでは、ガラスに貼った場合、長期間経
時させると空気中の水分を介在とし、シリコーンゴムと
ガラス間で反応が進み、両者が強く接着してしまい、付
着シートを容易に剥せなくなってしまう。そして、無理
に剥すと、多くの場合、シリコーンゴムがガラスに残っ
てしまい、除去が大変難しくなる。また、シリコーンゴ
ムでは静電気が発生し易いこと及びゴムの性質上からゴ
ミやホコリを吸着し易く、付着面が汚れ接着性が低下し
易い。また、一度吸着されたゴムやホコリは粘着剤程で
はないが水洗しても除去しにくい。さらに、シリコーン
ゴムでは、含まれる低分子のシリコーン成分が移行し易
く被着体をほとんどの場合汚染してしまい、被着体の表
面エネルギーを低下させてしまう。一方、特開平８−１
８７０のポリウレタンエラストマーを付着層とするもの
では、上述したようなシリコーンゴムの場合のような、
被着体の汚れもなく、ゴミやホコリの吸着も少なく、か
つ水洗によって容易に付着性が回復する。しかし、プラ
スチック被着体の種類によっては、長期間貼っておく
と、接着してしまい、容易に剥離することができなくな
ってしまうことがある。特に、ポリカーボネート樹脂、
アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等の比較的高表面エネル
ギーの被着体で、この問題が起こる。ちなみに、被着体
がガラスではこの問題は起こらない。
付着層とするものでは、ガラスに貼った場合、長期間経
時させると空気中の水分を介在とし、シリコーンゴムと
ガラス間で反応が進み、両者が強く接着してしまい、付
着シートを容易に剥せなくなってしまう。そして、無理
に剥すと、多くの場合、シリコーンゴムがガラスに残っ
てしまい、除去が大変難しくなる。また、シリコーンゴ
ムでは静電気が発生し易いこと及びゴムの性質上からゴ
ミやホコリを吸着し易く、付着面が汚れ接着性が低下し
易い。また、一度吸着されたゴムやホコリは粘着剤程で
はないが水洗しても除去しにくい。さらに、シリコーン
ゴムでは、含まれる低分子のシリコーン成分が移行し易
く被着体をほとんどの場合汚染してしまい、被着体の表
面エネルギーを低下させてしまう。一方、特開平８−１
８７０のポリウレタンエラストマーを付着層とするもの
では、上述したようなシリコーンゴムの場合のような、
被着体の汚れもなく、ゴミやホコリの吸着も少なく、か
つ水洗によって容易に付着性が回復する。しかし、プラ
スチック被着体の種類によっては、長期間貼っておく
と、接着してしまい、容易に剥離することができなくな
ってしまうことがある。特に、ポリカーボネート樹脂、
アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等の比較的高表面エネル
ギーの被着体で、この問題が起こる。ちなみに、被着体
がガラスではこの問題は起こらない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の従来
のシリコーンゴム及びポリウレタンエラストマーを付着
層とする付着シートの問題点を解決するものであり、平
滑面を有する被着体に付着させることができ、かつ付着
シート自体及び被着体の損傷、汚染の防止性に優れてお
り、被着体から容易に剥離することができ、さらに繰り
返し使用が可能な付着シートを提供することを目的とす
る。
のシリコーンゴム及びポリウレタンエラストマーを付着
層とする付着シートの問題点を解決するものであり、平
滑面を有する被着体に付着させることができ、かつ付着
シート自体及び被着体の損傷、汚染の防止性に優れてお
り、被着体から容易に剥離することができ、さらに繰り
返し使用が可能な付着シートを提供することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を行った結果、付着層として
ポリシロキサン成分を２〜５０重量％含有するシロキサ
ン変性ポリウレタン樹脂から成る付着層を設けることに
より、上記課題を解決できることを見い出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
を達成するために鋭意検討を行った結果、付着層として
ポリシロキサン成分を２〜５０重量％含有するシロキサ
ン変性ポリウレタン樹脂から成る付着層を設けることに
より、上記課題を解決できることを見い出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、基材フイルムの片面
又は両面にポリシロキサン成分を２〜５０重量％含有す
るシロキサン変性ポリウレタン樹脂から成る付着層が設
けられていることを特徴とする付着シートを提供するも
のである。以下、本発明を詳細に説明する。
又は両面にポリシロキサン成分を２〜５０重量％含有す
るシロキサン変性ポリウレタン樹脂から成る付着層が設
けられていることを特徴とする付着シートを提供するも
のである。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の付着シートにおける基材
フイルムは、熱可塑性樹脂フイルム、合成紙、金属箔、
紙などの単体又は複合体などの種々の材質のフイルムが
使用できる。また、これらのフィルムは、無延伸でもよ
いし、延伸されたものであってもよい。この熱可塑性樹
脂としては、種々の熱可塑性樹脂を使用することができ
るが、適当な樹脂の具体例としては、例えばポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン
樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・
アクリル酸共重合体樹脂などが挙げられる。これらの熱
可塑性樹脂は、１種単独で用いても良く、２種以上を組
み合わせて用いても良い。また、熱可塑性樹脂には、エ
チレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレ
ン・ジエン共重合体ゴムなどの種々のゴムを混合しても
良い。
フイルムは、熱可塑性樹脂フイルム、合成紙、金属箔、
紙などの単体又は複合体などの種々の材質のフイルムが
使用できる。また、これらのフィルムは、無延伸でもよ
いし、延伸されたものであってもよい。この熱可塑性樹
脂としては、種々の熱可塑性樹脂を使用することができ
るが、適当な樹脂の具体例としては、例えばポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン
樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・
アクリル酸共重合体樹脂などが挙げられる。これらの熱
可塑性樹脂は、１種単独で用いても良く、２種以上を組
み合わせて用いても良い。また、熱可塑性樹脂には、エ
チレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレ
ン・ジエン共重合体ゴムなどの種々のゴムを混合しても
良い。
【０００８】基材フイルムの適当な具体例としては、例
えばポリエチレンテレフタレートフイルムなどのポリエ
ステルフィルム、ＯＰＰフイルム、ＣＰＰフィルム、ポ
リエチレンフィルムなどが挙げられる。基材フィルムの
付着層を設ける面は、平滑であることが望ましい。な
お、基材フイルムは、付着層との密着性の向上、平滑性
の向上、その他の目的に応じて樹脂塗工層や、コロナ放
電処理、電離放射線処理（ＥＢ処理）を行うこともでき
る。上記基材フイルムの厚みは、用途により異なり、特
に限定されるものではないが、通常２５〜１０００μｍ
の範囲であり、好ましくは５０〜２００μｍの範囲であ
る。
えばポリエチレンテレフタレートフイルムなどのポリエ
ステルフィルム、ＯＰＰフイルム、ＣＰＰフィルム、ポ
リエチレンフィルムなどが挙げられる。基材フィルムの
付着層を設ける面は、平滑であることが望ましい。な
お、基材フイルムは、付着層との密着性の向上、平滑性
の向上、その他の目的に応じて樹脂塗工層や、コロナ放
電処理、電離放射線処理（ＥＢ処理）を行うこともでき
る。上記基材フイルムの厚みは、用途により異なり、特
に限定されるものではないが、通常２５〜１０００μｍ
の範囲であり、好ましくは５０〜２００μｍの範囲であ
る。
【０００９】本発明の付着シートにおいて、付着層に使
用するシロキサン変性ポリウレタン樹脂は、ポリウレタ
ン樹脂をポリシロキサンで変性したものであり、ポリシ
ロキサン成分を２〜５０重量％、好ましくは２〜３０重
量％含有する。ポリシロキサン成分が２重量％未満だ
と、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル
樹脂からなる被着体に貼った場合、貼着時間が長くなる
につれて接着力が大きくなり過ぎ、容易に剥すことがで
きなくなる。被着体への糊残りも発生する。一方、ポリ
シロキサン成分が５０重量％を超えると、付着性が大幅
に低下してしまう。特に被着体がガラスの場合に、この
低下は顕著である。すなわち、ガラス、ポリカーボネー
ト樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂か
らなる被着体のいずれにも付着可能であり、かつ貼った
後、経時変化させても容易に剥すにはポリシロキサン成
分が２〜５０重量％であることが必要である。
用するシロキサン変性ポリウレタン樹脂は、ポリウレタ
ン樹脂をポリシロキサンで変性したものであり、ポリシ
ロキサン成分を２〜５０重量％、好ましくは２〜３０重
量％含有する。ポリシロキサン成分が２重量％未満だ
と、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル
樹脂からなる被着体に貼った場合、貼着時間が長くなる
につれて接着力が大きくなり過ぎ、容易に剥すことがで
きなくなる。被着体への糊残りも発生する。一方、ポリ
シロキサン成分が５０重量％を超えると、付着性が大幅
に低下してしまう。特に被着体がガラスの場合に、この
低下は顕著である。すなわち、ガラス、ポリカーボネー
ト樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂か
らなる被着体のいずれにも付着可能であり、かつ貼った
後、経時変化させても容易に剥すにはポリシロキサン成
分が２〜５０重量％であることが必要である。
【００１０】シロキサン変性ポリウレタン樹脂を得る好
適な方法としては、例えば、活性水素基を有するポリシ
ロキサン、高分子ポリオール及びポリイソシアネートを
反応させる方法が挙げられ、さらに好適な方法として
は、活性水素基を有するポリシロキサン、高分子ポリオ
ール及びポリイソシアネートを反応させて得られるシロ
キサン変性ポリウレタン樹脂中間体をさらに硬化剤を混
合して架橋させる方法が挙げられる。シロキサン変性ポ
リウレタン樹脂中間体の重量平均分子量は、通常５，０
００〜３００，０００のものが使用される。活性水素基
を有するポリシロキサンとしては、平均分子量は６００
〜１０，０００のものが好ましく、また、分子中の活性
水素基は、１以上であればよいが、好ましくは２以上で
ある。好ましい活性水素基を有するポリシロキサンの代
表的な具体例としては、下記の構造式のものが挙げられ
る。
適な方法としては、例えば、活性水素基を有するポリシ
ロキサン、高分子ポリオール及びポリイソシアネートを
反応させる方法が挙げられ、さらに好適な方法として
は、活性水素基を有するポリシロキサン、高分子ポリオ
ール及びポリイソシアネートを反応させて得られるシロ
キサン変性ポリウレタン樹脂中間体をさらに硬化剤を混
合して架橋させる方法が挙げられる。シロキサン変性ポ
リウレタン樹脂中間体の重量平均分子量は、通常５，０
００〜３００，０００のものが使用される。活性水素基
を有するポリシロキサンとしては、平均分子量は６００
〜１０，０００のものが好ましく、また、分子中の活性
水素基は、１以上であればよいが、好ましくは２以上で
ある。好ましい活性水素基を有するポリシロキサンの代
表的な具体例としては、下記の構造式のものが挙げられ
る。
【００１１】
【化１】
【００１２】上記構造式（１）〜（５）において、Ｒは
炭素数２〜８のアルキレン基であり、Ｒ1及びＲ2はそれ
ぞれ炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｎ及びｍはそ
れぞれ１以上の整数である。高分子ポリオールは、公知
の高分子ポリオールを使用できるが、重量平均分子量６
００〜１０，０００のものが好ましく、特に１，０００
〜４，０００のものが好ましい。また、高分子ポリオー
ルとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリカーボネートポリオール、ポリラクトン
ポリオールなどがあるが、ポリエステルポリオールやポ
リエーテルポリオールが特に好ましい。
炭素数２〜８のアルキレン基であり、Ｒ1及びＲ2はそれ
ぞれ炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｎ及びｍはそ
れぞれ１以上の整数である。高分子ポリオールは、公知
の高分子ポリオールを使用できるが、重量平均分子量６
００〜１０，０００のものが好ましく、特に１，０００
〜４，０００のものが好ましい。また、高分子ポリオー
ルとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリカーボネートポリオール、ポリラクトン
ポリオールなどがあるが、ポリエステルポリオールやポ
リエーテルポリオールが特に好ましい。
【００１３】さらに、上記ポリエーテルポリオールは、
（Ａ）炭素数４〜８の直鎖アルキレン基からなるポリエ
ーテルポリオールと、（Ｂ）炭素数２〜３のアルキレン
基及び／又は側鎖を有するアルキレン基からなるポリエ
ーテルポリオールの混合物であるこことが好ましく、そ
の混合比は用途により適宜選定できるが、重量比で１０
／９０〜９０／１０の範囲が好ましい。（Ａ）の炭素数
４〜８の直鎖アルキレン基としては、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチ
レン基、オクタメチレン基が挙げられる。（Ａ）の炭素
数４〜８の直鎖アルキレン基からなるポリエーテルポリ
オールとしては、ポリテトラメチレングリコールが代表
的である。また、（Ｂ）の炭素数２〜３のアルキレン基
としては、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。ま
た、側鎖を有するアルキレン基としては、主鎖の炭素数
が２〜８のものが好ましく、側鎖としては、炭素数１〜
４のアルキル基が好ましい。（Ｂ）のポリエーテルポリ
オールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、エチレングリコール・プロピレングリ
コール共重合体などが代表的である。
（Ａ）炭素数４〜８の直鎖アルキレン基からなるポリエ
ーテルポリオールと、（Ｂ）炭素数２〜３のアルキレン
基及び／又は側鎖を有するアルキレン基からなるポリエ
ーテルポリオールの混合物であるこことが好ましく、そ
の混合比は用途により適宜選定できるが、重量比で１０
／９０〜９０／１０の範囲が好ましい。（Ａ）の炭素数
４〜８の直鎖アルキレン基としては、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチ
レン基、オクタメチレン基が挙げられる。（Ａ）の炭素
数４〜８の直鎖アルキレン基からなるポリエーテルポリ
オールとしては、ポリテトラメチレングリコールが代表
的である。また、（Ｂ）の炭素数２〜３のアルキレン基
としては、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。ま
た、側鎖を有するアルキレン基としては、主鎖の炭素数
が２〜８のものが好ましく、側鎖としては、炭素数１〜
４のアルキル基が好ましい。（Ｂ）のポリエーテルポリ
オールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、エチレングリコール・プロピレングリ
コール共重合体などが代表的である。
【００１４】本発明では、ポリウレタン樹脂の成分とし
て、上記高分子ポリオールと共に、鎖伸長剤として低分
子ジオールも使用できる。低分子ジオールとしては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサン
ジオール、イソホロンジアミン、直鎖脂肪族ジアミン、
ｍ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。ポリイソシ
アネートとしては、公知のポリイソシアネートが使用で
きる。その具体例としては、例えば、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）などが代表的である。シロキ
サン変性ポリウレタン樹脂の調製には、硬化剤を用いな
くてもよいが、より好ましくはシロキサン変性ポリウレ
タン樹脂中間体を作成し、これに硬化剤を配合すること
が望ましい。硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネ
ート、多価アルコールとポリイソシアネートから得られ
るポリイソシアネートプレポリマー、ポリオールとポリ
イソシアネートから得られるポリイソシアネートプレポ
リマー、及びこれらのブロック共重合体が代表的であ
る。硬化剤を使用する場合、その配合量はシロキサン変
性ポリウレタン樹脂の固形分１００重量部に対し１０〜
７０重量部が好ましい。なお、本発明の付着層は、性能
を損なわない範囲で、着色剤、安定剤、顔料、紫外線吸
収剤などの添加剤を添加してもよい。
て、上記高分子ポリオールと共に、鎖伸長剤として低分
子ジオールも使用できる。低分子ジオールとしては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサン
ジオール、イソホロンジアミン、直鎖脂肪族ジアミン、
ｍ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。ポリイソシ
アネートとしては、公知のポリイソシアネートが使用で
きる。その具体例としては、例えば、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）などが代表的である。シロキ
サン変性ポリウレタン樹脂の調製には、硬化剤を用いな
くてもよいが、より好ましくはシロキサン変性ポリウレ
タン樹脂中間体を作成し、これに硬化剤を配合すること
が望ましい。硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネ
ート、多価アルコールとポリイソシアネートから得られ
るポリイソシアネートプレポリマー、ポリオールとポリ
イソシアネートから得られるポリイソシアネートプレポ
リマー、及びこれらのブロック共重合体が代表的であ
る。硬化剤を使用する場合、その配合量はシロキサン変
性ポリウレタン樹脂の固形分１００重量部に対し１０〜
７０重量部が好ましい。なお、本発明の付着層は、性能
を損なわない範囲で、着色剤、安定剤、顔料、紫外線吸
収剤などの添加剤を添加してもよい。
【００１５】本発明の付着層は、基材フィルムの片面又
は両面に設けられる。付着層は、単層でもよいし、多層
でもよい。基材フィルムが密着しにくいものである場合
は、密着性のよいポリウレタン樹脂などを基材フィルム
側に配置して多層にすることが好ましい。付着層の厚み
は、通常５μｍ以上にすれば良く、好ましくは１０〜３
０μｍである。５μｍ未満であると、被着体への貼着力
が不充分となることがある。付着層の表面は、平滑であ
ることが好ましい。
は両面に設けられる。付着層は、単層でもよいし、多層
でもよい。基材フィルムが密着しにくいものである場合
は、密着性のよいポリウレタン樹脂などを基材フィルム
側に配置して多層にすることが好ましい。付着層の厚み
は、通常５μｍ以上にすれば良く、好ましくは１０〜３
０μｍである。５μｍ未満であると、被着体への貼着力
が不充分となることがある。付着層の表面は、平滑であ
ることが好ましい。
【００１６】本発明の付着シートは、例えばまず支持体
となる基材フイルムの片面または両面にシリコーン変性
ポリウレタン樹脂を従来公知の塗工方法、例えばコンマ
コート、ロールコート、グラビアコート、バーコート、
ナイフコート、その他押出溶融コートなどにより塗工
し、その後一般的には乾燥して付着層を形成させること
により製造される。なお、付着層は、加熱乾燥に代わ
り、あるいは加熱乾燥と共に、紫外線、電離放射線など
の放射線を照射して、硬化させてもよい。
となる基材フイルムの片面または両面にシリコーン変性
ポリウレタン樹脂を従来公知の塗工方法、例えばコンマ
コート、ロールコート、グラビアコート、バーコート、
ナイフコート、その他押出溶融コートなどにより塗工
し、その後一般的には乾燥して付着層を形成させること
により製造される。なお、付着層は、加熱乾燥に代わ
り、あるいは加熱乾燥と共に、紫外線、電離放射線など
の放射線を照射して、硬化させてもよい。
【００１７】さらに、本発明の付着シートは、上記付着
層を形成させた後、付着層を保護するために、保護シー
トを設けてもよい。保護シートとしては、例えば付着層
の平滑性を保持するために、平滑性の高い従来公知の保
護シートを用いれば良い。このような保護シートとして
は、例えば鏡面処理されたコート紙に剥離処理したも
の、鏡面処理されたポリオレフィン溶融押出塗工紙単独
若しくはそれに剥離処理したもの、ＰＥＴフイルム、Ｏ
ＰＰフイルムなどの平滑性の高い合成樹脂フイルム単独
若しくはそれに剥離処理したものが好ましい。なお、剥
離処理は、従来公知のもので良く、剥離剤としては、例
えばシリコーン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン／ア
ルキッド共重合体樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン
の単独若しくは混合物、シリコーン／ＰＶＡ混合物など
が挙げられる。また、保護シートを設けず、付着層を直
接基材フイルム反対面に接合させて、巻き取り、ロール
状にしてもよい。さらに、付着層を基材フイルムの両面
に設ける場合は、両面タイプの付着シート、そのロール
を得ることができる。本発明の付着シートを適用するこ
とができる被着体は、付着面が平滑であるものである。
この被着体の具体例としては、ガラス板、ポリカーボネ
ート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ
樹脂、ポリオレフィン樹脂等の樹脂板及び平滑面を有す
る樹脂成形品、塗装鋼板、タイルなどからなる被着体が
挙げられる。
層を形成させた後、付着層を保護するために、保護シー
トを設けてもよい。保護シートとしては、例えば付着層
の平滑性を保持するために、平滑性の高い従来公知の保
護シートを用いれば良い。このような保護シートとして
は、例えば鏡面処理されたコート紙に剥離処理したも
の、鏡面処理されたポリオレフィン溶融押出塗工紙単独
若しくはそれに剥離処理したもの、ＰＥＴフイルム、Ｏ
ＰＰフイルムなどの平滑性の高い合成樹脂フイルム単独
若しくはそれに剥離処理したものが好ましい。なお、剥
離処理は、従来公知のもので良く、剥離剤としては、例
えばシリコーン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン／ア
ルキッド共重合体樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン
の単独若しくは混合物、シリコーン／ＰＶＡ混合物など
が挙げられる。また、保護シートを設けず、付着層を直
接基材フイルム反対面に接合させて、巻き取り、ロール
状にしてもよい。さらに、付着層を基材フイルムの両面
に設ける場合は、両面タイプの付着シート、そのロール
を得ることができる。本発明の付着シートを適用するこ
とができる被着体は、付着面が平滑であるものである。
この被着体の具体例としては、ガラス板、ポリカーボネ
ート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ
樹脂、ポリオレフィン樹脂等の樹脂板及び平滑面を有す
る樹脂成形品、塗装鋼板、タイルなどからなる被着体が
挙げられる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明する。なお、本発明はこれらの例によって何ら限
定されるものではない。なお、なお、文中に部又は％と
あるものは、特に断りのない限り、重量基準である。付
着シートの評価方法は、以下の方法により行った。 （１）再剥離性 再剥離性は、ガラス板、ポリカーボネート樹脂板、アク
リル樹脂板に、２５ｍｍ幅のサンプルをそれぞれ貼付
し、２ｋｇロール１往復の荷重をかけ、２３℃、６５％
ＲＨの雰囲気下、および６０℃乾燥の雰囲気下のそれぞ
れの環境に２４時間放置した後、サンプルを各板から手
で剥して、下記の基準に基づいて評価した。 ○：剥れる。 △：剥れるが、剥し難い。 ×：剥れない。 なお、剥した後の被着体に、目視でくもりなどの汚染が
観察された場合は、剥れても×とした。
に説明する。なお、本発明はこれらの例によって何ら限
定されるものではない。なお、なお、文中に部又は％と
あるものは、特に断りのない限り、重量基準である。付
着シートの評価方法は、以下の方法により行った。 （１）再剥離性 再剥離性は、ガラス板、ポリカーボネート樹脂板、アク
リル樹脂板に、２５ｍｍ幅のサンプルをそれぞれ貼付
し、２ｋｇロール１往復の荷重をかけ、２３℃、６５％
ＲＨの雰囲気下、および６０℃乾燥の雰囲気下のそれぞ
れの環境に２４時間放置した後、サンプルを各板から手
で剥して、下記の基準に基づいて評価した。 ○：剥れる。 △：剥れるが、剥し難い。 ×：剥れない。 なお、剥した後の被着体に、目視でくもりなどの汚染が
観察された場合は、剥れても×とした。
【００１９】（２）付着性 付着性は、ガラス板に２５ｍｍ幅のサンプルを２３℃、
６５％ＲＨの雰囲気下で２ｋｇロール１往復の荷重をか
け、直後にサンプルをガラス板から手で剥したときの剥
離抵抗を、下記の基準に基づいて評価した。 ○：付着している。 ×：付着しない。
６５％ＲＨの雰囲気下で２ｋｇロール１往復の荷重をか
け、直後にサンプルをガラス板から手で剥したときの剥
離抵抗を、下記の基準に基づいて評価した。 ○：付着している。 ×：付着しない。
【００２０】実施例１ シロキサン含有の両末端に水酸基を有するポリシロキサ
ン（構造式（１）であり、平均分子量が５６００である
ポリシロキサン）を７．３部、ポリブチレンアジペート
系ポリエステルポリオール（重量平均分子量：２００
０、以下、ＰＢＡ−２０００と略す）を１００部、鎖伸
長剤として１，４−ブタンジオールを１０部を、ＭＥＫ
１７８部に溶解し、トリレンジイソシアネート（以下、
ＴＤＩと略す）２８．２部を加え、８０℃で８時間反応
し、固形分４５％、粘度８００ｄＰａ・ｓ／２５℃の粘
調溶液を得た。粘調溶液の固形分であるシロキサン変性
ポリウレタン樹脂中間体の重量平均分子量は、約１０万
であった。このシロキサン変性ポリウレタン樹脂中間体
溶液３２３部に、硬化剤として脂肪族ポリイソシアネー
トであるコロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）を３
２．４部添加混合したものを、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（厚み：５０μｍ）に塗布乾燥し、架橋さ
れたシロキサン変性ポリウレタン樹脂からなり、乾燥時
の厚みが２０μｍの付着層を形成した。得られた付着シ
ートの性能を表３に示した。
ン（構造式（１）であり、平均分子量が５６００である
ポリシロキサン）を７．３部、ポリブチレンアジペート
系ポリエステルポリオール（重量平均分子量：２００
０、以下、ＰＢＡ−２０００と略す）を１００部、鎖伸
長剤として１，４−ブタンジオールを１０部を、ＭＥＫ
１７８部に溶解し、トリレンジイソシアネート（以下、
ＴＤＩと略す）２８．２部を加え、８０℃で８時間反応
し、固形分４５％、粘度８００ｄＰａ・ｓ／２５℃の粘
調溶液を得た。粘調溶液の固形分であるシロキサン変性
ポリウレタン樹脂中間体の重量平均分子量は、約１０万
であった。このシロキサン変性ポリウレタン樹脂中間体
溶液３２３部に、硬化剤として脂肪族ポリイソシアネー
トであるコロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）を３
２．４部添加混合したものを、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（厚み：５０μｍ）に塗布乾燥し、架橋さ
れたシロキサン変性ポリウレタン樹脂からなり、乾燥時
の厚みが２０μｍの付着層を形成した。得られた付着シ
ートの性能を表３に示した。
【００２１】実施例２ ポリシロキサンとして構造式（２）であり、重量平均分
子量が１５００であるものを使用し、ポリオールとして
ポリテトラメチレングリコール（重量平均分子量：２０
００、以下ＰＴＭＧ−２０００と略す）を用いた以外
は、実施例１と同様の成分を用い、表１に記載した配合
量にて、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムに付着層を形成した。得られた付着シー
トの性能を表３に示した。
子量が１５００であるものを使用し、ポリオールとして
ポリテトラメチレングリコール（重量平均分子量：２０
００、以下ＰＴＭＧ−２０００と略す）を用いた以外
は、実施例１と同様の成分を用い、表１に記載した配合
量にて、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムに付着層を形成した。得られた付着シー
トの性能を表３に示した。
【００２２】実施例３ ポリシロキサンとして構造式（５）であり、重量平均分
子量が６６００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＴＭＧ−２０００とポリプロピレングリコール（重量
平均分子量：２０００、以下ＰＰＧ−２０００と略す）
を用いた以外は、実施例１と同様の成分を用い、表１に
記載した配合量にて、実施例１と同様にして、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムに付着層を形成した。得ら
れた付着シートの性能を表３に示した。
子量が６６００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＴＭＧ−２０００とポリプロピレングリコール（重量
平均分子量：２０００、以下ＰＰＧ−２０００と略す）
を用いた以外は、実施例１と同様の成分を用い、表１に
記載した配合量にて、実施例１と同様にして、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムに付着層を形成した。得ら
れた付着シートの性能を表３に示した。
【００２３】実施例４ ポリシロキサンとして構造式（３）であり、重量平均分
子量が１６００であるものを使用し、ポリオールとして
ポリテトラメチレングリコール（重量平均分子量：１０
００、以下ＰＴＭＧ−１０００と略す）とＰＢＡ−２０
００を用いた以外は、実施例１と同様の成分を用い、表
１に記載した配合量にて、実施例１と同様にして、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムに付着層を形成した。
得られた付着シートの性能を表３に示した。
子量が１６００であるものを使用し、ポリオールとして
ポリテトラメチレングリコール（重量平均分子量：１０
００、以下ＰＴＭＧ−１０００と略す）とＰＢＡ−２０
００を用いた以外は、実施例１と同様の成分を用い、表
１に記載した配合量にて、実施例１と同様にして、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムに付着層を形成した。
得られた付着シートの性能を表３に示した。
【００２４】実施例５ ポリシロキサンとして構造式（１）であり、重量平均分
子量が３２００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＴＭＧ−２０００を用いた以外は、実施例１と同様の
成分を用い、表１に記載した配合量にて、実施例１と同
様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルムに付着
層を形成した。得られた付着シートの性能を表３に示し
た。
子量が３２００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＴＭＧ−２０００を用いた以外は、実施例１と同様の
成分を用い、表１に記載した配合量にて、実施例１と同
様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルムに付着
層を形成した。得られた付着シートの性能を表３に示し
た。
【００２５】実施例６ ポリシロキサンとして構造式（１）であり、重量平均分
子量が１６００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＴＭＧ−２０００とポリエチレングリコール（重量平
均分子量：２０００、以下ＰＥＧ−２０００と略す）を
用い、鎖伸長剤として１，３−ブタンジオールを用い、
ジイソシアネートとしてイソホロンジイソシアネート
（以下、ＩＰＤＩと略す）を用い、硬化剤としてコロネ
ートＨＬを用い、それらの配合量を表２に記載した配合
量にして、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムに付着層を形成した。得られた付着シ
ートの性能を表４に示した。
子量が１６００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＴＭＧ−２０００とポリエチレングリコール（重量平
均分子量：２０００、以下ＰＥＧ−２０００と略す）を
用い、鎖伸長剤として１，３−ブタンジオールを用い、
ジイソシアネートとしてイソホロンジイソシアネート
（以下、ＩＰＤＩと略す）を用い、硬化剤としてコロネ
ートＨＬを用い、それらの配合量を表２に記載した配合
量にして、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムに付着層を形成した。得られた付着シ
ートの性能を表４に示した。
【００２６】実施例７ ポリシロキサンとして構造式（１）であり、重量平均分
子量が３２００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＴＭＧ−１０００とポリプロピレングリコール（重量
平均分子量：１０００、以下ＰＰＧ−１０００と略す）
とポリブチレンアジペート系ポリエステルポリオール
（重量平均分子量：１０００、以下、ＰＢＡ−１０００
と略す）を用い、鎖伸長剤としてエチレングリコールを
用い、ジイソシアネートとしてＩＰＤＩを用い、それら
の配合量を表２に記載した配合量にして、実施例１と同
様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルムに付着
層を形成した。得られた付着シートの性能を表４に示し
た。
子量が３２００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＴＭＧ−１０００とポリプロピレングリコール（重量
平均分子量：１０００、以下ＰＰＧ−１０００と略す）
とポリブチレンアジペート系ポリエステルポリオール
（重量平均分子量：１０００、以下、ＰＢＡ−１０００
と略す）を用い、鎖伸長剤としてエチレングリコールを
用い、ジイソシアネートとしてＩＰＤＩを用い、それら
の配合量を表２に記載した配合量にして、実施例１と同
様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルムに付着
層を形成した。得られた付着シートの性能を表４に示し
た。
【００２７】実施例８ ポリシロキサンとして構造式（４）であり、重量平均分
子量が４５００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＰＧ−１０００とＰＢＡ−２０００を用い、ジイソシ
アネートとして４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（以下、ＭＤＩと略す）を用いた以外は、実施例
１と同様の成分を用い、表２に記載した配合量にて、実
施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに付着層を形成した。得られた付着シートの性能を
表４に示した。
子量が４５００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＰＧ−１０００とＰＢＡ−２０００を用い、ジイソシ
アネートとして４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（以下、ＭＤＩと略す）を用いた以外は、実施例
１と同様の成分を用い、表２に記載した配合量にて、実
施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに付着層を形成した。得られた付着シートの性能を
表４に示した。
【００２８】実施例９ ポリシロキサンとして構造式（１）であり、重量平均分
子量が３２００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＰＧ−１０００とＰＥＧ−２０００とＰＴＭＧ−１０
００を用い、ジイソシアネートとしてＭＤＩを用いた以
外は、実施例１と同様の成分を用い、表２に記載した配
合量にて、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムに付着層を形成した。得られた付着シ
ートの性能を表４に示した。
子量が３２００であるものを使用し、ポリオールとして
ＰＰＧ−１０００とＰＥＧ−２０００とＰＴＭＧ−１０
００を用い、ジイソシアネートとしてＭＤＩを用いた以
外は、実施例１と同様の成分を用い、表２に記載した配
合量にて、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムに付着層を形成した。得られた付着シ
ートの性能を表４に示した。
【００２９】実施例１０ シロキサン含有の両末端に水酸基を有するポリシロキサ
ン（構造式（３）であり、平均分子量が１６００である
ポリシロキサン）を２８．０部、ポリオールとしてＰＴ
ＭＧ−１０００を５０部、ＰＰＧ−１０００を５０部、
１，３−ブタンジオールを５部、ＭＥＫ２１８部に溶解
し、水添ＭＤＩ（以下、ＨＭＤＩと略す）４５．２部を
加え、１００℃で１０時間反応し、固形分４５％、粘度
９００ｄＰａ・ｓ／２５℃の粘調溶液を得た。粘調溶液
の固形分であるシロキサン変性ポリウレタン樹脂中間体
の重量平均分子量は、約１０万であった。このシロキサ
ン変性ポリウレタン樹脂中間体溶液３９６部に脂肪族ポ
リイソシアネートであるコロネートＨＬ（日本ポリウレ
タン社製）を５９．４部添加混合したものを、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム（厚み：５０μｍ）に塗布
乾燥し、架橋されたシロキサン変性ポリウレタン樹脂か
らなり、乾燥時の厚みが２０μｍの付着層を形成した。
得られた付着シートの性能を表４に示した。
ン（構造式（３）であり、平均分子量が１６００である
ポリシロキサン）を２８．０部、ポリオールとしてＰＴ
ＭＧ−１０００を５０部、ＰＰＧ−１０００を５０部、
１，３−ブタンジオールを５部、ＭＥＫ２１８部に溶解
し、水添ＭＤＩ（以下、ＨＭＤＩと略す）４５．２部を
加え、１００℃で１０時間反応し、固形分４５％、粘度
９００ｄＰａ・ｓ／２５℃の粘調溶液を得た。粘調溶液
の固形分であるシロキサン変性ポリウレタン樹脂中間体
の重量平均分子量は、約１０万であった。このシロキサ
ン変性ポリウレタン樹脂中間体溶液３９６部に脂肪族ポ
リイソシアネートであるコロネートＨＬ（日本ポリウレ
タン社製）を５９．４部添加混合したものを、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム（厚み：５０μｍ）に塗布
乾燥し、架橋されたシロキサン変性ポリウレタン樹脂か
らなり、乾燥時の厚みが２０μｍの付着層を形成した。
得られた付着シートの性能を表４に示した。
【００３０】比較例１ ポリシロキサンを用いなかった以外は、実施例３と同様
の成分を用い、表５に記載した配合量にて、実施例３と
同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルムに付
着層を形成した。得られた付着シートの性能を表６に示
した。
の成分を用い、表５に記載した配合量にて、実施例３と
同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルムに付
着層を形成した。得られた付着シートの性能を表６に示
した。
【００３１】比較例２ ポリシロキサンとして構造式（１）であり、重量平均分
子量が１８００であるものを使用した以外は、実施例３
と同様の成分を用い、表５に記載した配合量にて、実施
例３と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムに付着層を形成した。得られた付着シートの性能を表
６に示した。
子量が１８００であるものを使用した以外は、実施例３
と同様の成分を用い、表５に記載した配合量にて、実施
例３と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムに付着層を形成した。得られた付着シートの性能を表
６に示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】表１及び表２において、略号は下記の意味
を示す。 ＰＴＭＧ−２０００：ポリテトラメチレングリコール、
重量平均分子量２０００ ＰＴＭＧ−１０００：ポリテトラメチレングリコール、
重量平均分子量１０００ ＰＰＧ−２０００：ポリプロピレングリコール、重量平
均分子量２０００ ＰＰＧ−１０００：ポリプロピレングリコール、重量平
均分子量１０００ ＰＥＧ−２０００：ポリエーテルグリコール、重量平均
分子量２０００ ＰＢＡ−２０００：ポリブチレンアジペート、重量平均
分子量２０００ ＰＢＡ−１０００：ポリブチレンアジペート、重量平均
分子量１０００ コロネートＨＬ：日本ポリウレタン社製、脂肪族系ポリ
イソシアネート １，４−ＢＤ：１，４−ブタンジオール １，３−ＢＤ：１，３−ブタンジオール ＥＧ：エチレングリコール ＭＤＩ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート ＨＭＤＩ：水添ＭＤＩ
を示す。 ＰＴＭＧ−２０００：ポリテトラメチレングリコール、
重量平均分子量２０００ ＰＴＭＧ−１０００：ポリテトラメチレングリコール、
重量平均分子量１０００ ＰＰＧ−２０００：ポリプロピレングリコール、重量平
均分子量２０００ ＰＰＧ−１０００：ポリプロピレングリコール、重量平
均分子量１０００ ＰＥＧ−２０００：ポリエーテルグリコール、重量平均
分子量２０００ ＰＢＡ−２０００：ポリブチレンアジペート、重量平均
分子量２０００ ＰＢＡ−１０００：ポリブチレンアジペート、重量平均
分子量１０００ コロネートＨＬ：日本ポリウレタン社製、脂肪族系ポリ
イソシアネート １，４−ＢＤ：１，４−ブタンジオール １，３−ＢＤ：１，３−ブタンジオール ＥＧ：エチレングリコール ＭＤＩ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ＴＤＩ：トリレンジイソシアネート ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート ＨＭＤＩ：水添ＭＤＩ
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】
【表５】
【００３８】
【表６】
【００３９】
【発明の効果】本発明の付着シートは、平滑面を有する
被着体に付着させることができ、かつ付着シートを被着
体から剥す際の付着シート自体及び被着体の損傷、汚染
の防止性に優れており、容易に剥離することができ、さ
らに繰り返し使用可能である。
被着体に付着させることができ、かつ付着シートを被着
体から剥す際の付着シート自体及び被着体の損傷、汚染
の防止性に優れており、容易に剥離することができ、さ
らに繰り返し使用可能である。
Claims (4)
- 【請求項１】 基材フイルムの片面又は両面にポリシロ
キサン成分を２〜５０重量％含有するシロキサン変性ポ
リウレタン樹脂から成る付着層が設けられていることを
特徴とする付着シート。 - 【請求項２】 ポリウレタン樹脂が活性水素基を有する
ポリシロキサン、高分子ポリオール及びポリイソシアネ
ートを反応させて得られるものである請求項１記載の付
着シート。 - 【請求項３】 高分子ポリオールの少なくとも５０重量
％がポリエーテルポリオールである請求項２記載の付着
シート。 - 【請求項４】 ポリエーテルポリオールが（Ａ）炭素数
４〜８の直鎖アルキレン基からなるポリエーテルポリオ
ールと、（Ｂ）炭素数２〜３のアルキレン基及び／又は
側鎖を有するアルキレン基からなるポリエーテルポリオ
ールの混合物である請求項３記載の付着シート。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9268243A JPH1180678A (ja) | 1997-09-16 | 1997-09-16 | 付着シート |
| DE69830875T DE69830875T2 (de) | 1997-09-16 | 1998-09-14 | Klebefolie |
| EP98117355A EP0905162B1 (en) | 1997-09-16 | 1998-09-14 | Clinging sheet |
| KR1019980037897A KR100296627B1 (ko) | 1997-09-10 | 1998-09-15 | 부착시트 |
| US09/153,035 US6139967A (en) | 1997-09-16 | 1998-09-15 | Clinging sheet |
| TW087115351A TW406125B (en) | 1997-09-16 | 1998-09-15 | Clinging sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9268243A JPH1180678A (ja) | 1997-09-16 | 1997-09-16 | 付着シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180678A true JPH1180678A (ja) | 1999-03-26 |
Family
ID=17455893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9268243A Pending JPH1180678A (ja) | 1997-09-10 | 1997-09-16 | 付着シート |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6139967A (ja) |
| EP (1) | EP0905162B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1180678A (ja) |
| KR (1) | KR100296627B1 (ja) |
| DE (1) | DE69830875T2 (ja) |
| TW (1) | TW406125B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004211004A (ja) * | 2003-01-07 | 2004-07-29 | Ricoh Co Ltd | 感熱性粘着材料 |
| JP2014193945A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリオール混合物及びポリウレタンの製造方法 |
| TWI553078B (zh) * | 2015-12-24 | 2016-10-11 | Nanya Plastics Corp | A polyamine acrylate adhesive and its use |
| JPWO2019031231A1 (ja) * | 2017-08-10 | 2020-08-27 | 株式会社クラレ | ポリウレタンホットメルト接着剤、それを用いた積層体及び積層体の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100891994B1 (ko) | 2002-06-20 | 2009-04-08 | 삼성전자주식회사 | 히트싱크 고정장치 |
| US6805048B2 (en) | 2002-08-30 | 2004-10-19 | 3M Innovative Properties Company | Method of marking a substrate using an electret stencil |
| JP2005537358A (ja) * | 2002-08-30 | 2005-12-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 消去可能な物品の製造方法およびその物品 |
| US20050242569A1 (en) * | 2003-01-22 | 2005-11-03 | Rod Morrison | Removable labels for mounting upon or proximate to electrical and/or other interfaces |
| US20050053768A1 (en) * | 2003-09-04 | 2005-03-10 | Friedman Thomas J. | Surface protection coating for glass sheets |
| EP2058355A1 (de) * | 2007-11-08 | 2009-05-13 | Bayer MaterialScience AG | Polysiloxanmodifizierte Polyisocyanate |
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|---|---|---|---|---|
| US5512650A (en) * | 1986-06-20 | 1996-04-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Block copolymer, method of making the same, diamine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer |
| JPS6363776A (ja) * | 1986-09-03 | 1988-03-22 | Toyoda Gosei Co Ltd | モ−ル |
| CA2007162C (en) * | 1989-01-23 | 2000-03-14 | Charles M. Leir | Block copolymer, method of making the same, diamine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer |
| JPH03170579A (ja) * | 1989-11-30 | 1991-07-24 | Sony Chem Corp | 粘着剤組成物 |
| US5415935A (en) * | 1992-03-31 | 1995-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric release film |
-
1997
- 1997-09-16 JP JP9268243A patent/JPH1180678A/ja active Pending
-
1998
- 1998-09-14 DE DE69830875T patent/DE69830875T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-14 EP EP98117355A patent/EP0905162B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-15 KR KR1019980037897A patent/KR100296627B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-09-15 TW TW087115351A patent/TW406125B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-15 US US09/153,035 patent/US6139967A/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
| JP2004211004A (ja) * | 2003-01-07 | 2004-07-29 | Ricoh Co Ltd | 感熱性粘着材料 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0905162B1 (en) | 2005-07-20 |
| DE69830875T2 (de) | 2006-04-06 |
| US6139967A (en) | 2000-10-31 |
| KR19990029778A (ko) | 1999-04-26 |
| TW406125B (en) | 2000-09-21 |
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