JP2000053931A - ガラスまたはセラミツク用の粘着シ―ト類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガラスまたはセラミツクに対し、表示用、装
飾用、光コントロ―ル用（光遮蔽用）などの目的で一時
的に貼り付ける粘着シ―ト類として、使用時の接着性と
使用後の剥離性のバランス特性にすぐれたものを提供す
る。 【解決手段】 ガラスまたはセラミツクを被着体とし、
この被着体に一時的に貼り付ける粘着シ―ト類におい
て、フイルム基材上に粘着剤層を設けてなり、上記被着
体に対する接着力が１０〜５００ｇ／２０mm幅の範囲に
あり、かつ上記被着体への貼り付け後５０℃で２４時間
保存したのちでも上記接着力の範囲にあることを特徴と
するガラスまたはセラミツク用の粘着シ―ト類。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラスまたはセラ
ミツク（陶器、タイルなど）に対し、表示用、装飾用、
光コントロ―ル用（光遮蔽用）などの目的で一時的に貼
り付けるシ―ル、ラベル、フイルム、テ―プなどの粘着
シ―ト類に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、住宅の窓ガラス、建具などの
ガラスやセラミツクの表面に、表示用や装飾用のシ―
ル、ラベルなどを貼り付けたり、自動車の窓ガラスの内
面に遮光フイルムなどを貼り付けることがよく行われて
いる。

【０００３】このような目的で用いられるシ―ル、ラベ
ル、フイルムなどの粘着シ―ト類は、被着体への貼り付
け後、半永久的に用いられることもあるが、通常は、比
較的短期間のうちに引き剥がし、別のシ―ル、ラベル、
フイルムなどを再度貼り付ける、といつた使用方法がと
られることが多い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような用途目的を
有する粘着シ―ト類としては、被着体への貼り付け期間
中は適度な接着性（保持性）が必要であり、不要になつ
たときに簡単に引き剥がせることが求められる。しか
し、部品の固定などの接合用、段ボ―ルの梱包用などに
用いられる一般の粘着テ―プでは、被着体への接着性を
満足することができても、通常はこれらの性能を半永久
的に保持するように設計されているために、不要になつ
たときに簡単に引き剥がすことはできない。

【０００５】また、被着体に一時的に貼り付ける粘着シ
―ト類として、ステンレス板や塗装鋼板などの表面傷や
汚れを防止するための表面保護用の粘着シ―ト類が知ら
れ、とくに耐候性などにすぐれるアクリル系粘着剤を使
用したものが好適とされ、これに関して使用時の接着性
と使用後の剥離性をともに満足する接着剤組成につい
て、数多くの研究報告例がなされている。

【０００６】しかし、このような表面保護用の粘着シ―
ト類を、表示用、装飾用、光コントロ―ル用などに適用
しても、接着性と剥離性を両立させることは容易ではな
い。これは、被着体がガラスまたはセラミツクのため、
表面保護用としてステンレス板や塗装鋼板などに対して
剥離可能なものは、ガラスやセラミツクに対して剥離が
軽くなりすぎ、使用中に容易に剥がれてしまつたり、め
くれてしまうなどの不都合を生じやすく、これをさける
ために接着力が大きくなるような接着剤組成にすると、
逆に剥離が重くなつてしまうためである。

【０００７】本発明は、このような事情に照らして、ガ
ラスまたはセラミツクに対し、表示用、装飾用、光コン
トロ―ル用（光遮蔽用）などの目的で一時的に貼り付け
る粘着シ―ト類として、使用時の接着性と使用後の剥離
性のバランス特性にすぐれた粘着シ―ト類を提供するこ
とを目的としている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、鋭意検討した結果、フイルム基材上
に粘着剤層を設けるにあたり、粘着剤組成物として特定
のものを選択使用することにより、ガラスまたはセラミ
ツクに対する接着力が適度な範囲にある、使用時の接着
性と使用後の剥離性のバランス特性にすぐれた粘着シ―
ト類が得られることを知り、本発明を完成するに至つた
ものである。

【０００９】すなわち、本発明は、ガラスまたはセラミ
ツクを被着体とし、この被着体に一時的に貼り付ける粘
着シ―ト類において、フイルム基材上に粘着剤層を設け
てなり、上記被着体に対する接着力が１０〜５００ｇ／
２０mm幅の範囲にあり、かつ上記被着体への貼り付け後
５０℃で２４時間保存したのちでも上記接着力の範囲に
あることを特徴とするガラスまたはセラミツク用の粘着
シ―ト類（請求項１）に係るものであり、とくに上記粘
着剤層がポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―をベ―ス
ポリマ―として含む粘着剤組成物からなる上記構成の粘
着シ―ト類（請求項２）と、上記粘着剤層のポリマ―成
分の溶剤不溶分が６０重量％以上である上記構成の粘着
シ―ト類（請求項３）とを提供できるものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明における粘着剤組成物とし
ては、接着性と剥離性とのバランス特性の面より、縮合
系ポリマ―であるポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―
をベ―スポリマ―としたものが、とくに好ましく用いら
れる。上記のポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―は、
つぎの式； （Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭化水素
基である）で表される繰り返し単位を有するポリマ―
で、分子量は、重量平均で１万以上、好ましくは３万以
上（通常３０万まで）であるのがよい。

【００１１】このようなポリマ―には、ポリカ―ボネ―
トジオ―ル（またはその誘導体）とジカルボン酸（また
はその誘導体）とから合成されるポリエステル、ポリカ
―ボネ―トジカルボン酸とジオ―ルとから合成されるポ
リエステル、ポリカ―ボネ―トジオ―ルとジイソシアネ
―トとから合成されるポリウレタンなどが挙げられ、こ
れらの中でも、とくにポリカ―ボネ―トジオ―ルとジカ
ルボン酸とから合成される脂肪族ポリエステルが最も好
ましく用いられる。

【００１２】この脂肪族ポリエステルは、ポリカ―ボネ
―トジオ―ルを必須としたジオ―ル成分と炭素数２〜２
０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とする
ジカルボン酸を必須としたジカルボン酸成分とを、常法
により無触媒または適宜の触媒を用いてエステル化反応
させることにより、得られるものである。この反応に際
し、ジオ―ル成分とジカルボン酸成分とは、得られる脂
肪族ポリエステルの分子量が前記範囲となるように、当
モル反応とするのが望ましいが、エステル化反応を促進
するために、どちらかを過剰に用いて反応させてもよ
い。

【００１３】ここで用いられるポリカ―ボネ―トジオ―
ルは、前記式で表される繰り返し単位を有するポリカ―
ボネ―ト構造を持つジオ―ルで、数平均分子量は４００
以上、好ましくは９００以上（通常１万まで）である。
たとえば、ポリヘキサメチレンカ―ボネ―トジオ―ル、
ポリ（３−メチルペンテンカ―ボネ―ト）ジオ―ル、ポ
リプロピレンカ―ボネ―トジオ―ル、これらの混合物や
共重合物などがある。市販品としては、ダイセル化学工
業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２０５ＰＬ」、
「同ＣＤ２０８ＰＬ」、「同ＣＤ２１０ＰＬ」、「同Ｃ
Ｄ２２０ＰＬ」、「同ＣＤ２０５ＨＬ」、「同ＣＤ２０
８ＨＬ」、「同ＣＤ２１０ＨＬ」、「同ＣＤ２２０Ｈ
Ｌ」などを挙げることができる。

【００１４】ジオ―ル成分としては、これらの成分のほ
か、必要により、エチレングリコ―ル、プロピレングリ
コ―ル、ブタンジオ―ル、ヘキサンジオ―ル、オクタン
ジオ―ル、デカンジオ―ル、オクタデカンジオ―ルなど
の直鎖状のジオ―ルや分枝状のジオ―ルなどの成分を併
用してもよい。これら他のジオ―ルは、ジオ―ル成分全
体の５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の使用
量とするのがよい。また、さらに必要により、ポリマ―
を高分子量化するために、３官能以上のポリオ―ル成分
を少量添加してもよい。

【００１５】また、ジカルボン酸成分は、炭素数２〜２
０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とした
もので、上記の炭化水素基が直鎖状のものでも分枝状の
ものであつてもよい。具体的には、コハク酸、メチルコ
ハク酸、アジピン酸、ピメリツク酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラ
デカン二酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテ
トラヒドロフタル酸、これらの酸無水物や低級アルキル
エステルなどが挙げられる。

【００１６】本発明においては、通常、上記の脂肪族ポ
リエステルをはじめとするポリカ―ボネ―ト構造を持つ
ポリマ―を適宜の手段で架橋処理して、粘着剤層におけ
るポリマ―成分の溶剤不溶分が６０重量％以上、好まし
くは７０重量％以上（通常、９５重量％まで）とするこ
とにより、使用時の接着性と使用後の剥離性とのバラン
ス特性に好結果を得ることができる。架橋方法は任意で
よいが、架橋剤として、脂肪族ポリエステルなどのポリ
マ―に含まれる水酸基やカルボキシル基と反応する官能
基を有する多官能性化合物、たとえば、ポリイソシアネ
―ト化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金属
キレ―ト化合物、金属アルコキシド化合物などを用い
て、架橋処理する方法が好ましい。

【００１７】上記の架橋剤の中でも、ポリイソシアネ―
ト化合物が最も好ましい。具体的には、エチレンジイソ
シアネ―ト、ブチレンジイソシアネ―ト、ヘキサメチレ
ンジイソシアネ―トなどの低級脂肪族ポリイソシアネ―
ト類、シクロペンチレンジイソシアネ―ト、シクロヘキ
シレンジイソシアネ―ト、イソホロンジイソシアネ―ト
などの脂環族ポリイソシアネ―ト類、２，４−トリレン
ジイソシアネ―ト、４，４´−ジフエニルメタンジイソ
シアネ―ト、キシリレンジイソシアネ―トなどの芳香族
ポリイソシアネ―ト類などが挙げられる。そのほか、ト
リメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加
物、トリメチロ―ルプロパンのヘキサメチレンジイソシ
アネ―ト付加物なども好ましく用いられる。

【００１８】これらの架橋剤は、その１種を単独でまた
は２種以上の混合系で使用される。使用量は、脂肪族ポ
リエステルなどのポリマ―とのバランスにより、また粘
着シ―ト類の使用目的により、適宜選択される。通常
は、脂肪族ポリエステルなどのポリマ―１００重量部に
対して、１〜１０重量部の割合とするのがよく、これに
より接着性と剥離性のバランス特性に好結果が得られ
る。

【００１９】本発明に用いられる粘着剤組成物には、剥
離性を損なわない限り、従来公知の各種の粘着付与剤を
加えてもよく、この粘着付与剤の使用により、接着性と
耐熱性のバランスがとりやすくなることもある。また、
本発明の粘着剤組成物には、無機または有機の充填剤、
金属粉、顔料などの粉体、粒子状、箔状物などの従来公
知の各種の添加剤を任意に含ませることができる。さら
に、各種の老化防止剤の添加により、耐久性の向上をは
かるようにしてもよい。

【００２０】本発明においては、このような粘着剤組成
物を用いて、これをフイルム基材上に塗着または転写し
て、厚さが通常１０〜１５０μｍとなる粘着剤層を設け
ることにより、粘着シ―ト類とする。ここで、フイルム
基材は、表示用、装飾用、遮光用などに用いられる種々
のプラスチツクフイルムで、必要により印刷や顔料など
により着色したフイルムを用いてもよく、厚さは、上記
の用途目的により適宜選択できるが、一般には１０〜５
０μｍであるのがよい。

【００２１】このように構成される本発明の粘着シ―ト
類は、ガラスまたはセラミツクに対する接着力が１０〜
５００ｇ／２０mm幅、好ましくは１０〜３００ｇ／２０
mm幅の範囲にあり、かつ上記被着体への貼り付け後５０
℃で２４時間保存したのちでも上記接着力の範囲にある
ことを大きな特徴としている。すなわち、このような接
着特性を備えていることにより、ガラスまたはセラミツ
クからなる被着体に対して、貼り付け使用時には良好な
接着性（保持性）を発揮するとともに、使用後には上記
の被着体から容易に引き剥がすことができる。

【００２２】本発明の粘着シ―ト類は、上記特徴を有し
ていることから、住宅の窓ガラス、建具などのガラスや
セラミツクの表面に貼り付けるシ―ル、ラベルとして、
また自動車の窓ガラスの内面に貼り付ける遮光フイルム
などとして、つまり表示用、装飾用、光コントロ―ル用
（光遮蔽用）などの目的でガラスやセラミツクに一時的
に貼り付ける粘着製品として、有利に使用できる。

【００２３】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施
例によりなんら制限を受けるものではない。なお、以下
において、部とあるのは重量部を意味するものとする。

【００２４】実施例１ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、これにポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセ
ル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０Ｐ
Ｌ」、水酸基価：５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２５０ｇ、ア
ジピン酸１９．１ｇ、触媒としてのチタニウムテトライ
ソプロポキシド（以下、ＴＰＴという）６７mgを仕込
み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、
攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保
持した。しばらくすると、水の流出分離が認められ、反
応が進行しはじめた。約２７時間反応を続けて、重量平
均分子量が６５，０００となるポリエステルを得た。

【００２５】このポリエステルを、トルエンで固形分濃
度４０重量％に希釈した。これに、ポリエステル１００
部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロ
パンのヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポ
リウレタン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を３部（固
形分）加えて、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物
を、アプリケ―タにより、厚さが３８μｍのポリエチレ
ンテレフタレ―ト（以下、ＰＥＴという）フイルムの上
に塗布し、１２０℃で３分間乾燥して、厚さが５０μｍ
の粘着剤層を形成し、粘着テ―プを作製した。

【００２６】実施例２ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、これにポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセ
ル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０Ｐ
Ｌ」、水酸基価：１１５ＫＯＨmg／ｇ〕２５０ｇ、セバ
シン酸５３．４ｇ、触媒としてのＴＰＴを９５mg仕込
み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、
攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保
持した。しばらくすると、水の流出分離が認められ、反
応が進行しはじめた。約２９時間反応を続けて、重量平
均分子量が５５，０００となるポリエステルを得た。

【００２７】このポリエステルを、トルエンで固形分濃
度４０重量％に希釈した。これに、ポリエステル１００
部（固形分）に対し、架橋剤としてヘキサメチレンジイ
ソシアネ―ト系架橋剤〔日本ポリウレタン（株）製の
「コロネ―トＨＸ」〕を３部（固形分）加えて、粘着剤
組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タによ
り、厚さが３８μｍのＰＥＴフイルム上に塗布し、１２
０℃で３分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形
成し、粘着テ―プを作製した。

【００２８】実施例３ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、これにポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセ
ル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０Ｐ
Ｌ」、水酸基価：５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２５０ｇ、セ
バシン酸２６ｇ、触媒としてのＴＰＴを７０mg仕込み、
反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌
を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持し
た。しばらくすると、水の流出分離が認められ、反応が
進行しはじめた。約４０時間反応を続けて、重量平均分
子量が８０，０００となるポリエステルを得た。

【００２９】このポリエステルを、トルエンで固形分濃
度４０重量％に希釈した。これに、ポリエステル１００
部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロ
パンのヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポ
リウレタン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を２部（固
形分）加えて、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物
を、アプリケ―タにより、厚さが３８μｍのＰＥＴフイ
ルム上に塗布し、１２０℃で３分間乾燥して、厚さが５
０μｍの粘着剤層を形成し、粘着テ―プを作製した。

【００３０】比較例１ アクリル酸ブチル９５部とアクリル酸５部との混合物
に、トルエン１５０部とアゾビスイソブチロニトリル
０．１部を加え、窒素雰囲気中、６０℃で約７時間溶液
重合して、ポリマ―溶液を得た。このポリマ―溶液に、
ポリマ―１００部（固形分）あたり、架橋剤としてトリ
メチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物
〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＬ」〕を７
部（固形分）加えて、粘着剤組成物とした。この粘着剤
組成物を、アプリケ―タにより、厚さが３８μｍのＰＥ
Ｔフイルム上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚
さが５０μｍの粘着剤層を形成し、粘着テ―プを作製し
た。

【００３１】比較例２ 比較例１のポリマ―溶液に、ポリマ―１００部（固形
分）あたり、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのト
リレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン
（株）製の「コロネ―トＬ」〕を１０部（固形分）加え
て、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリ
ケ―タにより、厚さが３８μｍのＰＥＴフイルム上に塗
布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘
着剤層を形成し、粘着テ―プを作製した。

【００３２】上記の実施例１〜３および比較例１，２の
各粘着テ―プについて、下記の方法により、粘着剤層の
溶剤不溶分と、接着力とを測定した。これらの結果は、
後記の表１に示されるとおりであつた。

【００３３】＜粘着剤層の溶剤不溶分＞フイルム基材よ
り粘着剤層をこすりとり、約０．１ｇを精秤した。これ
をトルエン中に５日間浸漬したのち、溶剤不溶分を取り
出し、１３０℃で２時間乾燥して、その重量を求め、浸
漬前の重量に対する割合（重量％）を算出した。

【００３４】＜接着力の測定＞粘着テ―プを被着体とし
てのガラス板に貼り付け、雰囲気温度２３℃、貼り付け
３０分後（初期）および５０℃で２４時間保存後（加熱
保存後）に、剥離速度３００mm／分の条件で、１８０度
剥離接着力を測定した。

【００３５】

【００３６】上記表１の結果から明らかなように、粘着
剤組成物のベ―スポリマ―としてポリカ―ボネ―ト結合
を持つ脂肪族ポリエステルを使用した本発明の実施例１
〜３の粘着テ―プは、いずれも、初期接着力および５０
℃で２４時間保存後の接着力が１５〜２５０ｇ／20mm幅
の範囲にあり、貼り付け使用時の接着性と使用後の剥離
性をともに満足できるものであることがわかる。これに
対して、アクリル系粘着剤を使用した比較例１，２の粘
着テ―プでは、接着性が高くなりすぎ、溶剤不溶分を変
化させても、貼り付け使用時の接着性と使用後の剥離性
をうまく両立させにくいものであることがわかる。

【００３７】

【発明の効果】以上のように、本発明は、フイルム基材
上に特定接着力の粘着剤層を設けるようにしたことによ
り、ガラスまたはセラミツクに対し、表示用、装飾用、
光コントロ―ル用などの目的で一時的に貼り付ける粘着
シ―ト類として、使用時の接着性と使用後の剥離性のバ
ランス特性にすぐれたものを提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 彦坂 和香 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4J004 AA15 AB01 CA06 CC02 FA01 FA07 4J040 EF121 EL021 JA09 JB09 LA01 LA06 MA04 MA05 NA12 NA14

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガラスまたはセラミツクを被着体とし、
   この被着体に一時的に貼り付ける粘着シ―ト類におい
   て、フイルム基材上に粘着剤層を設けてなり、上記被着
   体に対する接着力が１０〜５００ｇ／２０mm幅の範囲に
   あり、かつ上記被着体への貼り付け後５０℃で２４時間
   保存したのちでも上記接着力の範囲にあることを特徴と
   するガラスまたはセラミツク用の粘着シ―ト類。
2. 【請求項２】 粘着剤層は、ポリカ―ボネ―ト構造を持
   つポリマ―をベ―スポリマ―として含む粘着剤組成物か
   らなる請求項１に記載のガラスまたはセラミツク用の粘
   着シ―ト類。
3. 【請求項３】 粘着剤層は、ポリマ―成分の溶剤不溶分
   が６０重量％以上である請求項２に記載のガラスまたは
   セラミツク用の粘着シ―ト類。