TW201817836A - 黏著膜及硬化性組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示有包含黏著層12的黏著膜1，所述黏著層12包含含有自由基聚合性成分的硬化性組成物的硬化物。自由基聚合性成分包含（A1）二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯與（A2）含氮的單官能丙烯酸系單體。

Description

黏著膜及硬化性組成物
本發明是有關於一種黏著膜及硬化性組成物。
於液晶顯示裝置、有機電致發光顯示器（Organic Light Emitting Display，OLED）等圖像顯示裝置的製造步驟中，為了提高製造效率及抑制裂痕或損傷的產生，將於基板上設置表面保護膜（例如，專利文獻1）。普遍來說，該表面保護膜於所需步驟後，最終將自基板剝離。為了減少對基板上的構件的負載，表面保護膜需要具有可以極小的力進行剝離的微黏著性。作為形成具有微黏著性的黏著層的黏著劑，一直使用丙烯酸系黏著劑等。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2015-218296號公報
[發明所欲解決的課題] 但是，包含丙烯酸系黏著劑等且具有微黏著性的現有的黏著層具有伴隨切斷、挖掘等加工而容易產生樹脂屑的問題。尤其，於液晶顯示裝置、OLED等的顯示裝置的製造中，如樹脂屑般的異物即便少量附著於基板，亦可產生致命性的缺點，因此特別重要的是抑制樹脂屑的產生。例如，液晶顯示裝置的玻璃基板上所搭載的薄膜電晶體極其容易受到異物混入的影響，即便是幾埃(Å)左右的異物，亦可產生顯示器上的暗點等缺陷。
另一方面，如硬塗層般的硬的樹脂層雖然難以產生樹脂屑，但不具有黏著性，因此難以用作在製造步驟中暫時設置的表面保護膜。即，難以維持可確保適當的貼附性及剝離性的微黏著性的同時充分抑制樹脂屑的產生。
因此，本發明的主要目的在於提供一種具有如下黏著層的黏著膜，所述黏著層具有適當的微黏著性，並且加工時難以產生樹脂屑。 [解決課題之手段]
本發明的一側面提供一種包含黏著層的黏著膜，所述黏著層包含含有自由基聚合性成分的硬化性組成物的硬化物。自由基聚合性成分包含： （A1）二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有兩個(甲基)丙烯醯基；及 （A2）含氮的單官能丙烯酸系單體，具有一個(甲基)丙烯醯基及含氮基，該含氮基為下述式（1a）或式（1b）所表示的基， [化1]式（1a）及式（1b）中，R1 及R2 分別獨立地表示包含選自碳原子、氫原子及氧原子中的至少一種原子的一價基，R3 及R4 分別獨立地表示包含選自碳原子、氫原子及氧原子中的至少一種原子的二價基。
硬化性組成物亦可包含（A3）含氧伸烷基的丙烯酸系單體，含氧伸烷基的丙烯酸系單體包含一個以上的(甲基)丙烯醯基及氧伸烷基，且為二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯及含氮的單官能丙烯酸系單體以外的化合物。或者，二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯或含氮的單官能丙烯酸系單體中的至少任一者可包含具有氧伸烷基的化合物。
於硬化性組成物含有含氧伸烷基的丙烯酸系單體作為二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯及含氮的單官能丙烯酸系單體以外的化合物的情況下，二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯或含氮的單官能丙烯酸系單體中的至少任一者可包含具有氧伸烷基的化合物（含氧伸烷基的丙烯酸系單體），亦可不包含。於二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯或含氮的單官能丙烯酸系單體中的至少任一者包含具有氧伸烷基的化合物（含氧伸烷基的丙烯酸系單體）的情況下，硬化性組成物可含有含氧伸烷基的丙烯酸系單體作為二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯及含氮的單官能丙烯酸系單體以外的化合物，亦可不含。
所述本發明的一側面的黏著膜的黏著層具有適當的微黏著性，並且加工時難以產生樹脂屑。
自由基聚合性成分亦可進而包含（A4）具有三個以上的(甲基)丙烯醯基的多官能丙烯酸系單體。於該情況下，硬化性組成物可包含（A3）含氧伸烷基的丙烯酸系單體，亦可不包含。於硬化性組成物包含含氧伸烷基的丙烯酸系單體及多官能丙烯酸系單體的情況下，含氧伸烷基的單體可為二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、含氮的單官能丙烯酸系單體及多官能丙烯酸系單體以外的化合物。二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、含氮的單官能丙烯酸系單體或多官能丙烯酸系單體中的至少任一者可包含具有氧伸烷基的化合物。
於硬化性組成物含有含氧伸烷基的丙烯酸系單體作為二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、含氮的單官能丙烯酸系單體及多官能丙烯酸系單體以外的化合物的情況下，二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、含氮的單官能丙烯酸系單體或多官能丙烯酸系單體中的至少任一者可包含含氧伸烷基的丙烯酸系單體，亦可不包含。於二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、含氮的單官能丙烯酸系單體或多官能丙烯酸系單體中的至少任一者包含具有氧伸烷基的化合物的情況下，硬化性組成物可含有含氧伸烷基的丙烯酸系單體作為二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、含氮的單官能丙烯酸系單體及多官能丙烯酸系單體以外的化合物，亦可不含。此處，於多官能丙烯酸系單體包含具有氧伸烷基的化合物，且硬化性組成物包含含氧伸烷基的丙烯酸系單體作為與多官能丙烯酸系單體不同的化合物的情況下，含氧伸烷基的丙烯酸系單體可選自具有一個或兩個(甲基)丙烯醯基的化合物中。
相對於自由基聚合性成分100質量份，硬化性組成物中的多官能丙烯酸系單體的含量可為0.5質量份以上且30質量份以下。
硬化性組成物亦可進而含有（B）光聚合起始劑。硬化性組成物亦可進而含有（C）抗靜電劑。
黏著膜進而包含基材膜，亦可於基材膜上設置黏著層。
本發明的另一側面提供所述硬化性組成物。本發明的又一側面是有關於該硬化性組成物作為黏著膜的黏著層的應用或該硬化性組成物用於製造黏著膜的黏著層的應用。該硬化性組成物可用以形成具有適當的微黏著性並且加工時難以產生樹脂屑的黏著層。 [發明的效果]
根據本發明，可提供一種具有黏著層的黏著膜及可用以形成其的硬化性組成物，所述黏著層具有適當的微黏著性並且加工時難以產生樹脂屑。
以下，對本發明的若干實施形態進行詳細說明。但是，本發明並不限定於以下實施形態。於本說明書中，「(甲基)丙烯酸」的用語是指甲基丙烯酸或丙烯酸。「(甲基)丙烯醯基」、「(甲基)丙烯酸酯」等用語亦相同。
圖1是表示黏著膜的一實施形態的剖面圖。圖1所示的黏著膜1包含：基材膜11；黏著層12，設置於基材膜11的主面上；及隔離膜13，覆蓋黏著層12的與基材膜11為相反側的面。
＜黏著層＞ 黏著層12具有可以適當的密接性進行貼附及其後的以微弱的力進行剝離的微黏著性。具體而言，黏著層12相對於玻璃板的黏著力可為0.005 N/25 mm以上且1 N/25 mm以下、0.01 N/25 mm以上且0.2 N/25 mm以下、0.01 N/25 mm以上且0.1 N/25 mm以下。若黏著力過小，則存在於使用中容易產生剝落等問題的傾向。若黏著力過度大，則存在於剝離時黏著層的成分轉印至被黏著體（顯示裝置的基板等）而以異物的形式殘留的可能性。
該黏著力是指於將貼附於玻璃板的黏著層以剝離角度（玻璃板的主面與拉扯黏著層的方向所形成的角度）180度、剝離速度0.3 m/min加以剝離的剝離試驗中所測定的應力的最大值。作為用以測定黏著力的玻璃板，可使用以矽酸鹽為主成分者，且於未實施脫模處理的表面貼附黏著層。藉由對黏著層施加5880 N/m的壓力而將黏著層貼附於玻璃板。藉由對黏著層施加5880 N/m的壓力而將黏著層貼附於玻璃板，貼附後，於室溫下放置30分鐘後進行剝離試驗。
若剝離速度變大，則存在藉由所述剝離試驗而測定的黏著力變大的情況，但於剝離速度為0.3 m/min時及剝離速度為1.0 m/min時這兩者的剝離試驗中，黏著層12的黏著力亦可為所述數值範圍內。藉此，存在可更有效地避免因過度的黏著力所引起的異物的產生及構件的損傷等問題的傾向。
黏著層12的厚度並無特別限制，可為5 μm以上且200 μm以下、10 μm以上且150 μm以下、50 μm以上且100 μm以下。若黏著層的厚度處於該些範圍內，則可以更高的水準使微黏著性與樹脂屑產生的抑制併存。若黏著層過厚，則存在於剝離時黏著層容易於被黏著體上以異物的形式部分性殘存的可能性。
黏著層12於加工時難以產生樹脂屑的情況例如可藉由以下的（1）、（2）及（3）的順序的耐挖掘性試驗來確認。 （1）一邊將直徑2 mm的不鏽鋼製圓柱的前端以45°的角度且規定的荷重壓接於黏著層的表面，一邊使其以0.3 m/min的速度移動20 mm的距離。 （2）其後，藉由目視來確認硬化膜的表面有無樹脂屑。 （3）階段性地增加荷重，同時進行（1）、（2）的試驗，並記錄未確認到樹脂屑的荷重的最大值。
可判斷為藉由所述耐挖掘性試驗而求出的荷重的最大值越大，黏著層越難以產生樹脂屑。藉由所述耐挖掘性試驗而求出的荷重的最大值可為300 gf以上、400 gf以上或500 gf以上。該最大值的上限並無特別限制，通常為5000 gf以下。
或者，亦可藉由一邊使金屬尺的角部接觸於黏著層一邊使其前後移動的方法來簡易地評價樹脂屑產生的抑制效果。於該情況下，相對於載置於玻璃板的黏著膜的黏著層，使測定者用手握持的金屬尺（例如，國譽（KOKUYO）製造的TZ-1341）以與黏著層的表面所形成的角度成為45°的方式接觸。於該狀態下一邊將金屬尺以300 gf/cm2 的荷重壓接於黏著層，一邊使其於自測定者觀看時朝向前方滑動。其後，目視黏著層的表面，並確認有無因切削黏著層而產生的樹脂屑。
黏著層12可具有抗靜電性。若黏著層12具有抗靜電性，則存在可抑制空氣中的異物的附著及靜電的產生的傾向。於為了製造OLED等圖像顯示裝置而使用黏著膜的情況下，抗靜電性特別重要。黏著層12的抗靜電性可基於其表面電阻率來評價。黏著層12的表面電阻率可為1×1012 Ω/□以下、1×1011 Ω/□以下或1×1010 Ω/□以下。本說明書中的表面電阻率是於對在溫度23℃、濕度55%的環境下放置1小時的試驗片施加100 V的電壓10秒鐘的時刻所測定的值。
黏著層12可為透明。具體而言，黏著層12的霧度值可為1%以下。再者，霧度值可使用霧度計等來測定。
如以下所說明般，黏著層12可為包含含有自由基聚合性成分的硬化性組成物的硬化物的膜。換言之，黏著層12可為將硬化性組成物的膜硬化而形成的硬化膜。
以下，對可用於形成黏著層12的硬化性組成物進行說明。一實施形態的硬化性組成物含有（A1）二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯及（A2）含氮的單官能丙烯酸系單體作為自由基聚合性成分。硬化性組成物可進而含有（A3）含氧伸烷基的丙烯酸系單體或（A4）多官能丙烯酸系單體中的至少一者。藉由自由基聚合性成分的自由基聚合而生成交聯聚合物，藉此硬化性組成物硬化。
一實施形態的硬化性組成物藉由含有（A3）含氧伸烷基的丙烯酸系單體的情況，選自（A1）二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、（A2）含氮的單官能丙烯酸系單體及（A4）多官能丙烯酸系單體中的至少任一者包含具有氧伸烷基的化合物的情況，或者該些兩者而可形成含有在主鏈及/或側鏈中包含氧伸烷基（或聚氧伸烷基）的交聯聚合物的黏著層（硬化膜）。認為交聯聚合物中的(聚)氧伸烷基主要有助於顯現微黏著性。(聚)氧伸烷基亦存在提高黏著層的抗靜電性的傾向。（A1）二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、（A2）含氮的單官能丙烯酸系單體及（A4）多官能丙烯酸系單體的組合亦可有助於適當的微黏著性及樹脂屑產生的抑制。
以下，對各成分的詳細情況進行說明。 （A1）二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯 二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯為具有兩個(甲基)丙烯醯氧基（CH2 =CR-C(=O)O-、R為氫原子或甲基）及胺基甲酸酯基（-NHC(=O)O-）的胺基甲酸酯丙烯酸酯。二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯通常具有作為二醇與二異氰酸酯的縮聚反應產物的聚胺基甲酸酯鏈及分別鍵結於聚胺基甲酸酯鏈的兩末端的(甲基)丙烯醯基。認為二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯主要有助於樹脂屑產生的抑制。
該二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯例如可藉由如下方法來製造，所述方法包括：藉由二醇與二異氰酸酯的反應來生成作為於末端具有異氰酸酯基的聚胺基甲酸酯鏈的縮聚反應產物；以及藉由縮聚反應產物與具有羥基及(甲基)丙烯醯基的單官能丙烯酸系單體的反應來生成二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯。
作為可用作二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯的原料的二醇，可列舉：聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、聚醚二醇及聚己內酯二醇。該些化合物可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。通常，使用聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、聚醚二醇或聚己內酯二醇而獲得的胺基甲酸酯丙烯酸酯有時分別稱為聚醚胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚碳酸酯胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯胺基甲酸酯丙烯酸酯或己內酯胺基甲酸酯丙烯酸酯。
作為可用作二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯的原料的二異氰酸酯，可列舉：甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、經氫化的甲苯二異氰酸酯、經氫化的二甲苯二異氰酸酯、經氫化的二苯基甲烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、伸聯苯二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯及六亞甲基二異氰酸酯。該些化合物可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
作為可用作二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯的原料的、具有羥基的單官能丙烯酸系單體，可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯及1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯。該些化合物可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯亦可進而具有氧伸烷基。具有氧伸烷基的二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯例如可藉由使用具有氧伸烷基的二醇（例如聚醚多元醇）的方法來獲得。二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯中的氧伸烷基可為後述的式（3）所表示的二價基。
二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯的重量平均分子量可為1000以上且20000以下。若二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯的重量平均分子量處於該範圍內，則微黏著性與樹脂屑產生的抑制可以更高的水準併存。就相同的理由而言，二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯的重量平均分子量亦可為1500以上且20000以下或2000以上且17000以下。若二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯的重量平均分子量未滿1000，則存在黏著力相對降低的傾向。若重量平均分子量大於20000，則存在樹脂屑產生抑制的效果相對降低的傾向。二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯的重量平均分子量例如可藉由二醇與二異氰酸酯的莫耳比或該些的分子量來調整。於本說明書中，重量平均分子量（Mw）是指藉由利用膠體滲透層析（Gel Permeation Chromatography，GPC）法所測定的、標準聚苯乙烯校準曲線而換算所得的值。
相對於自由基聚合性成分100質量份，硬化性組成物中的二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯的含量可為10質量份以上且90質量份以下。若二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯的含量為該範圍，則可使微黏著性及樹脂屑產生的抑制以更高的水準併存。另外，硬化性組成物存在容易具有容易形成黏著層的適當的黏度的傾向。就相同的觀點而言，二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯的含量亦可為30質量份以上且70質量份以下或30質量份以上且60質量份以下。
（A2）含氮的單官能丙烯酸系單體 含氮的單官能丙烯酸系單體具有一個(甲基)丙烯醯基（CH2 =CHR-C(=O)-、R為氫原子或甲基）及含氮基。含氮的單官能丙烯酸系單體亦可進而具有氧伸烷基。含氮的單官能丙烯酸系單體中的氧伸烷基可為後述的式（3）所表示的二價基。含氮基為下述式（1a）或式（1b）所表示的基。 [化2]式（1a）及式（1b）中，R1 及R2 分別獨立地表示包含選自碳原子、氫原子及氧原子中的至少一種原子的一價基，R3 及R4 分別獨立地表示包含選自碳原子、氫原子及氧原子中的至少一種原子的二價基。
R1 及R2 可分別獨立地為可具有取代基的碳數1～3的烷基或氫原子，尤其可為甲基、乙基、異丙基或羥基乙基。就可使微黏著性與樹脂屑產生的抑制以更高的水準併存的觀點而言，R1 及R2 可分別獨立地為氫原子或甲基。就相同的理由而言，R3 、R4 及氮原子（N）亦可形成四氫-1,4-噁嗪環。
含氮的單官能丙烯酸系單體亦可為下述式（2a）或式（2b）所表示的、單官能(甲基)丙烯醯胺衍生物。式（2a）及式（2b）中，R1 、R2 、R3 及R4 的含義與所述相同，且R表示氫原子或甲基。
[化3]
就抑制樹脂屑產生的方面而言，由含氮的單官能丙烯酸系單體所形成的均聚物的理論Tg可為100℃以上。作為含氮的單官能丙烯酸系單體的具體例，可列舉：丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺及N-羥基乙基丙烯醯胺。該些化合物可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。就與其他成分的相容性的方面而言，亦可選擇N,N-二甲基丙烯醯胺及/或(甲基)丙烯醯基嗎啉。
相對於自由基聚合性成分100質量份，硬化性組成物中的含氮的單官能丙烯酸系單體的含量可為5質量份以上且60質量份以下。若含氮的單官能丙烯酸系單體的含量為該範圍，則微黏著性及樹脂屑產生的抑制可以更高的水準併存。就相同的理由而言，含氮的單官能丙烯酸系單體的含量亦可為15質量份以上且50質量份以下或20質量份以上且40質量份以下。
（A3）含氧伸烷基的丙烯酸系單體 含氧伸烷基的丙烯酸系單體具有一個以上的(甲基)丙烯醯基及氧伸烷基。硬化性組成物可含有一種或兩種以上的含氧伸烷基的丙烯酸系單體。作為（A3）成分的含氧伸烷基的丙烯酸系單體可為與（A1）二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、（A2）含氮的單官能丙烯酸系單體及（A4）多官能丙烯酸系單體不同的化合物。作為（A3）成分的含氧伸烷基的丙烯酸系單體可具有一個或兩個(甲基)丙烯醯基。
兩個以上的氧伸烷基亦可連結兩個以上而形成聚氧伸烷基。氧伸烷基及聚氧伸烷基例如可為下述式（3）所表示的二價的(聚)氧伸乙基及/或(聚)氧伸丙基。具有(聚)氧伸乙基及/或(聚)氧伸丙基的丙烯酸系單體存在具有與其他成分的良好的相容性的傾向。尤其，根據具有(聚)氧伸乙基的丙烯酸系單體，於微黏著性的方面可獲得更進一步優異的效果。
[化4]
式（3）中，d表示2或3，e表示1～100的整數。e可為50以下、20以下或10以下，亦可為2以上或5以上。藉由氧伸乙基或氧伸丙基的重覆數e處於該範圍內，容易獲得特別優異的微黏著性。
相對於自由基聚合性成分100質量份，硬化性組成物中的含氧伸烷基的丙烯酸系單體的含量可為1質量份以上且60質量份以下。若含氧伸烷基的丙烯酸系單體的含量為該範圍，則於微黏著性的方面可獲得更優異的效果。含氧伸烷基的丙烯酸系單體的含量為該範圍的情況於抗靜電性及與其他成分的相容性的方面亦有利。就相同的理由而言，含氧伸烷基的單體的含量亦可為3質量份以上且40質量份以下或5質量份以上且30質量份以下。
（A4）多官能丙烯酸系單體 多官能丙烯酸系單體具有三個以上的(甲基)丙烯醯基。認為多官能丙烯酸系單體主要有助於樹脂屑產生的抑制。於本說明書中，具有三個以上的(甲基)丙烯醯基與胺基甲酸酯基的化合物被分類為多官能丙烯酸系單體。
多官能丙烯酸系單體的雙鍵當量可為250以下。藉此，於樹脂屑產生的抑制的方面可獲得特別優異的效果。就相同的理由而言，多官能丙烯酸系單體的雙鍵當量亦可為200以下或150以下。於本說明書中，雙鍵當量是指由式： 雙鍵當量=分子量/同一分子中的雙鍵的數量 所計算的值。於多官能丙烯酸系單體為分子量不同的化合物的混合物的情況下，亦可使用重量平均分子量的值作為分子量來求出雙鍵當量的平均值。雙鍵當量的平均值可為所述數值範圍內。
作為多官能丙烯酸系單體的具體例，可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、三(甲基丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、聚甘油聚丙烯酸酯以及將該些環氧乙烷改質或環氧丙烷改質而成的環氧烷改質多官能(甲基)丙烯酸酯及將該些己內酯改質而成的己內酯改質多官能(甲基)丙烯酸酯。該些化合物可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
多官能丙烯酸系單體亦可進而具有氧伸烷基。多官能丙烯酸系單體中的氧伸烷基可為所述式（3）所表示的二價基。例如，環氧烷改質多官能(甲基)丙烯酸酯具有氧伸烷基，且就微黏著性及相容性的觀點而言，可選擇環氧烷改質多官能(甲基)丙烯酸酯。環氧烷改質多官能(甲基)丙烯酸酯例如亦可為如三羥甲基丙烷、甘油及聚甘油般的脂肪族醇的環氧乙烷加成物或環氧丙烷加成物的聚(甲基)丙烯酸酯。作為環氧烷改質多官能(甲基)丙烯酸酯的市售品的例子，可列舉新中村化學股份有限公司製造的「NK艾克瑪（Economer）A-PG5027E」（乙氧基化聚甘油聚丙烯酸酯）。作為環氧烷改質多官能(甲基)丙烯酸酯的例子，亦可列舉下述式（4）所表示的三羥甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯（例如，大賽璐×奧魯耐克斯（Daicel-Allnex）股份有限公司製造，TMPEOTA）。式（4）中，R表示氫原子或甲基，x、y及z表示以x+y+z成為1以上的方式選擇的0以上的整數。x+y+z的平均值可為2以上，亦可為40以下或10以下。 [化5]
相對於自由基聚合性成分100質量份，硬化性組成物中的多官能丙烯酸系單體的含量可為0.5質量份以上且30質量份以下。若多官能丙烯酸系單體的含量為該範圍，則微黏著性及樹脂屑產生的抑制可以更高的水準併存。就相同的理由而言，多官能丙烯酸系單體的含量可為3質量份以上、5質量份以上或10質量份以上，亦可為20質量份以下、17質量份以下或15質量份以下。
自由基聚合性成分可包含以上所說明的（A1）、（A2）、（A3）及（A4）以外的自由基聚合性化合物。但是，相對於自由基聚合性成分100質量份，（A1）、（A2）、（A3）及（A4）的各成分的合計含量或（A1）、（A2）及（A4）的各成分的含量可為16.5質量份以上、50質量份以上、60質量份以上、80質量份以上或90質量份以上，亦可為100質量份以下。
硬化性組成物中所含的氧伸烷基亦可為源自（A1）、（A2）、（A3）及（A4）的任一者的氧伸烷基，但就適當的微黏著性的觀點而言，相對於硬化性組成物100質量份，氧伸烷基的合計含量可為1質量份以上且60質量份以下、3質量份以上且40質量份以下或5質量份以上且30質量份以下。
硬化性組成物中的自由基聚合性成分的合計含量並無特別限制，但可為70質量%以上、80質量%以上或90質量%以上。
（B）光聚合起始劑 為了進行由光自由基聚合所引起的有效率的硬化，硬化性組成物亦可進而含有光聚合起始劑。光聚合起始劑只要是藉由活性能量線的照射而使自由基聚合開始的化合物，則並無特別限制。活性能量線包含紫外線、電子束、α射線、β射線及γ射線。作為光聚合起始劑，可使用二苯甲酮系、蒽醌系、苯甲醯基系、鋶鹽、重氮鎓鹽、鎓鹽、醯基氧化膦系等。光聚合起始劑亦可為分子內脫氫型光聚合起始劑。
作為光聚合起始劑的具體例，可列舉：二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯甲酮（米其勒酮）、N,N-四乙基-4,4'-二胺基二苯甲酮、4-甲氧基-4'-二甲基胺基二苯甲酮、α-羥基異丁基苯酮、2-乙基蒽醌、第三丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮及2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等芳香族酮化合物；安息香、甲基安息香及乙基安息香等安息香化合物；安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丁醚及安息香苯醚等安息香醚化合物；苯偶醯、2,2-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮及β-(吖啶-9-基)(甲基)丙烯酸的酯化合物；9-苯基吖啶、9-吡啶吖啶及1,7-二吖啶基庚烷等吖啶化合物、2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4-二(對甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚物、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物及2-(對甲基巰基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙烷、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦以及寡聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙烷)。該些化合物可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
相對於自由基聚合性成分100質量份，硬化性組成物中的光聚合起始劑的含量可為0.01質量份以上且10質量份以下，0.1質量份以上且6質量份以下或0.5質量份以上且5質量份以下。藉由光聚合性化合物的含量為該範圍，可獲得特別良好的光聚合性。
（C）抗靜電劑 硬化性組成物亦可進而含有抗靜電劑。由所述成分所構成的自由基聚合性成分與抗靜電劑的相容性良好，因此容易對黏著層賦予抗靜電功能。於黏著膜用以製造圖像顯示裝置的情況下，就防止因靜電所引起的各種缺陷的方面而言，有效的是硬化性組成物及由其所形成的黏著層含有抗靜電劑。例如，液晶顯示裝置的製作步驟的大部分是於玻璃基板上進行，但玻璃基板為非導體，因此瞬間產生的電荷難以分散至基板的下方。因此，形成於玻璃基板上的絕緣膜及薄膜電晶體等各種構件會被靜電損傷。
抗靜電劑只要是使黏著層的表面電阻率降低者，則並無特別限制。抗靜電劑例如可為選自鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽及離子性液體中的離子性物質。
作為鹼金屬鹽的例子，可列舉包含鋰、鈉、鉀等鹼金屬的陽離子與過氯酸、六氟化磷酸、四氟化硼酸、三氟甲磺酸、有機硼等的陰離子的鹽。作為鹼土類金屬鹽，可列舉包含鎂等鹼土類金屬的陽離子與所述陰離子的鹽。就離子解離性的方面而言，亦可選擇過氯酸鋰或三氟甲磺酸鋰。作為鹼金屬鹽的市售品，可列舉PEL-100（日本卡力特（Carlit）股份有限公司製造的過氯酸鋰10重量份、聚氧丙二醇90重量份）、PEL-25（日本卡力特（Carlit）股份有限公司製造的三氟甲磺酸鋰5重量份、過氯酸鋰10重量份、聚氧乙二醇-聚氧丙二醇共聚物85重量份）。
抗靜電劑亦可為陽離子性抗靜電劑、陰離子系抗靜電劑、兩性抗靜電劑、非離子系抗靜電劑或離子導電性賦予劑，陽離子性抗靜電劑例如具有四級銨鹽、吡啶鎓鹽、一級～三級胺基等陽離子性基。陰離子系抗靜電劑例如具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基、磺酸鹽基等陰離子性基。作為兩性抗靜電劑，有胺基酸系或胺基硫酸酯系等抗靜電劑。關於非離子系抗靜電劑，有胺基醇系、甘油系、聚乙二醇系等抗靜電劑。作為離子傳導性賦予劑，例如可列舉聚環氧乙烷、聚苯醚或其共聚物等矩陣高分子與鈉或鋰等鹼金屬鹽的複合物。該些亦可組合兩種以上。
相對於自由基聚合性成分100質量份，硬化性組成物中的抗靜電劑的含量可為0.01質量份以上且30質量份以下、0.1質量份以上且20質量份以下或0.1質量份以上且10質量份以下。藉由抗靜電劑的含量為該範圍，可獲得特別良好的表面電阻率。
（其他） 硬化性組成物亦可於不脫離本發明的主旨的範圍內進而含有其他成分。作為其他成分，例如可列舉如防污劑、阻燃劑、抗氧化劑、分散劑、紫外線吸收劑、顏料、塑化劑、界面活性劑及觸變性化劑般的添加劑。該些添加劑可使用一種，或亦可併用兩種以上。硬化性組成物可含有光聚合起始劑及熱自由基聚合起始劑或可代替光聚合起始劑而含有熱自由基聚合起始劑。
硬化性組成物於25℃下的黏度可為300 mPa·s以上且10000 mPa·s以下。若硬化性組成物於25℃下的黏度為該範圍，則於塗敷性的方面可獲得更優異的效果。若塗敷性優異，則容易形成厚的黏著層。就相同的理由而言，硬化性組成物於25℃下的黏度亦可為500 mPa·s以上且5000 mPa·s以下或1000 mPa·s以上且3000 mPa·s以下。
用以進行塗敷的硬化性組成物可含有有機溶劑，亦可不含，但本實施形態的硬化性組成物可不需要有機溶劑而具有適合於塗敷的黏度。無溶劑的情況於環境對應及步驟縮短的方面有利。
＜基材膜＞ 基材膜11具有塑膠膜20與形成於塑膠膜20的單面上的抗靜電層30。
塑膠膜20可為透明塑膠膜。基材膜並不限於具有塑膠膜者，但塑膠膜於硬化性組成物的塗敷性及黏著層的平滑性的方面特別有利。塑膠膜20亦可為延伸塑膠膜。藉此，於膜的捲繞性、加工性的方面可獲得更優異的效果。
作為塑膠膜20的具體例，可列舉包含聚對苯二甲酸乙二酯（Polyethylene Terephthalate，PET）、三乙醯纖維素（Triacetyl Cellulose，TAC）、聚萘二甲酸乙二酯（Polyethylene Naphthalate，PEN）、聚甲基丙烯酸甲酯（Polymethyl Methacrylate，PMMA）、聚碳酸酯（Polycarbonate，PC）、聚醯亞胺（Polyimide，PI）、聚乙烯（Polyethylene，PE）、聚丙烯（Polypropylene，PP）、聚乙烯醇（Polyvinyl Alcohol，PVA）、聚氯乙烯（Polyvinyl Chloride，PVC）、環烯烴共聚物（Cycloolefin Copolymer，COC）、環烯烴聚合物（Cycloolefin Polymer，COP）、含降冰片烯樹脂、聚醚碸、賽璐玢、芳香族聚醯胺或該些的組合的膜。塑膠膜20亦可為聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯或聚氯乙烯的膜。
塑膠膜20或基材膜11的厚度並無特別限制，可為10 μm以上、20 μm以上、25 μm以上、30 μm以上或40 μm以上，亦可為200 μm以下、150 μm以下、125 μm以下或100 μm以下。藉由基材膜11的厚度為該範圍，於膜的捲繞性、加工性的方面可獲得更優異的效果。若塑膠膜薄，則存在強度不足的傾向。若塑膠膜厚，則存在柔軟性降低的傾向。若塑膠膜的柔軟性低，則存在基材膜難以追隨被黏著體的複雜的形狀的傾向，其結果，有可能於步驟中黏著膜自被黏著體部分性剝離。
於圖1的黏著膜中，抗靜電層30設置於塑膠膜20的與黏著層12為相反側的面上，但只要可適當地抑制黏著膜的帶電即可，抗靜電層的數量及位置並無特別限制。例如，亦可於塑膠膜20的兩面上設置抗靜電層。另外，隔離膜13亦可於其單面或兩面具有抗靜電層。亦可不設置抗靜電層。
抗靜電層30通常具有1×1011 Ω/□以下的表面電阻率。抗靜電層30例如可為包含如選自離子性界面活性劑、鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽、金屬微粒子、非金屬導電性微粒子（碳奈米管等）、導電性聚合物及離子性液體中的離子性物質或導電性物質般的抗靜電劑作為主成分的膜。相對於抗靜電層100質量份，抗靜電層中的抗靜電劑的含量可為50質量份以上且100質量份以下。抗靜電層30的厚度並無特別限制，例如可為0.01 μm以上且100 μm以下。
亦可對基材膜11的黏著層12側的表面實施抗靜電處理、電暈處理、電漿處理、密接賦予性底漆處理。
＜隔離膜＞ 隔離膜13並無特別限定，但可為包含聚酯樹脂、烯烴樹脂或丙烯酸樹脂等任意樹脂的塑膠膜。隔離膜13可具有塑膠膜與設置於其單面或兩面上的抗靜電層。該情況下的抗靜電層可具有與基材膜11的抗靜電層30相同的構成。亦可對隔離膜13的單面或兩面實施脫模處理、密接賦予性處理或抗靜電處理。
隔離膜13的厚度並無特別限定，可為10 μm以上且300 μm以下。
於使用黏著膜1時，可將基材膜11或隔離膜13剝離並將所露出的黏著層12貼附於所期望的部位。
黏著膜1例如可藉由如下方法來製造，所述方法包括：於基材膜11上形成硬化性組成物的膜的步驟；及藉由活性能量線等而使硬化性組成物硬化，從而形成包含硬化性組成物的硬化物的黏著層的步驟。
作為形成硬化性組成物的膜的方法，可應用通常的塗敷方式或印刷方式。具體而言，例如可利用反向塗佈、轉移輥塗佈、凹版輥塗佈、吻合式塗佈、流延塗佈、噴霧塗佈、旋轉塗佈、浸漬塗佈、狹縫噴嘴塗佈、氣刮刀塗佈、棒塗佈、缺角輪塗佈、刮板塗佈、擋板塗佈及模塗佈等塗佈以及包含凹版（gravure）印刷等凹版印刷及網版印刷等孔版印刷的印刷。硬化性組成物的黏度視需要可藉由如低黏度的自由基聚合成分的調配及溶劑的添加般的方法來調節。
作為用以使硬化性組成物硬化的活性能量線，可使用紫外線、電子束等。活性能量線的照射亦可於氮氣環境下進行。藉此，存在硬化性組成物的硬化性提高的傾向。出於相同的目的，亦可於未硬化的硬化性組成物的膜上積層隔離膜13後對其照射活性能量線。於硬化性組成物含有熱自由基聚合起始劑的情況下，亦可藉由加熱來使硬化性組成物硬化。於硬化前，視需要而將溶劑自膜去除。 [實施例]
以下，列舉實施例而對本發明進一步進行具體說明。但是，本發明並不限定於該些實施例。
1.原材料 表1表示用以製備硬化性組成物的原材料。抗靜電劑的PEL-25是三氟甲磺酸鋰5質量份、過氯酸鋰10質量份及聚氧乙二醇-聚氧丙二醇共聚物85質量份的混合物。
[表1]
表中所示的、二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯及多官能丙烯酸系單體的雙鍵當量是基於下述式來算出。 雙鍵當量=重量平均分子量（測定值或製造廠報告值）/同一分子中的聚合性雙鍵的數量
（A1-3）黒塔牢伊德（Hitaloid）4864HMG（二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯）及丙烯酸樹脂的重量平均分子量是藉由利用膠體滲透層析（GPC）法所測定的、標準聚苯乙烯校準曲線而換算所得的值。GPC法的測定條件如下所述。 ×裝置：東曹股份有限公司製造的HLC-8320GPC（內藏折射率（Refractive Index，RI）檢測器） ×檢測器：RI（示差折射計） ×溶媒：純正一級四氫呋喃（Tetrahydrofuran，THF） ×保護管柱（guard column）：TSK-guard column SuperMP（HZ）-H（一根） ×保護管柱尺寸：4.6 mm（ID）×20 mm ×管柱：東曹股份有限公司製造的TSK-GELSuperMulitipore HZ-H（三根連結）、管柱尺寸：4.6 mm（ID）×150 mm ×溫度：40℃ ×試樣濃度：0.01 g/5 mL ×注入量：10 μL ×流量：0.35 mL/min
2.硬化性組成物的製備 將各成分以表2所示的比率混合，並於40℃下攪拌1小時，從而獲得均勻的硬化性組成物。表中的數值為質量份。使用東機產業股份有限公司製造的數字型黏度計RE80R型於25℃下測定各硬化性組成物的黏度。
3.黏著膜的製作與評價 將適量的所獲得的各硬化性組成物塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯（PET）膜（東洋紡股份有限公司製造的卡斯摩夏因（Cosmoshine）A4300 膜厚75 μm）上。自硬化性組成物的塗膜上，針對經脫模處理的PET膜（東麗膜加工製造的塞拉皮魯（Cerapeel）BKE 膜厚38 μm），將75 μm的間隔壁挾持於PET膜彼此之間，一邊擴展硬化性組成物一邊加以貼合。使用輸送機式金屬鹵素燈照射裝置，以照度150 mW/cm2 、累計光量1200 mJ/cm2 對塗膜進行光照射，藉此形成硬化性組成物硬化的硬化膜（黏著層）。藉此，獲得包含作為基材膜的PET膜及形成於其上的黏著層的黏著膜。黏著層的膜厚為75 μm。關於所獲得的各黏著膜，對以下的特性進行評價。將評價結果示於表2中。
黏著力 使用橡膠輥以壓力5880 N/m、速度2 mm/min將黏著層貼附於鈉鈣玻璃板（松浪硝子工業股份有限公司製造，大型載片，「水緣磨t1.3」（商品名），S9213），於該狀態且室溫下放置30分鐘。其後，進行剝離試驗，所述剝離試驗是以剝離角度180度、剝離速度0.3 m/min將黏著層自玻璃板剝下。將每寬度25 mm的應力的最大值記錄為黏著層的黏著力。此處，黏著力為0.005 N/25 mm以上且1 N/25 mm以下的積層膜判斷為合格。
耐挖掘性 一邊將直徑2 mm的不鏽鋼製圓柱的前端以45°的角度且規定的荷重壓接於積層膜的黏著層表面，一邊以0.3 m/min的速度使其移動20 mm的距離。其後，藉由目視來確認黏著層的表面有無樹脂屑。依次增加荷重，同時進行試驗，基於未確認到樹脂屑的荷重的最大值，並以如下的基準來判定耐挖掘性。3以上判斷為合格。作為測定裝置，使用新東科學股份有限公司製造的表面性測定機黑洞類型（HEIDON TYPE）：14FW。 1：未滿200 gf 2：200 gf以上且未滿300 gf 3：300 gf以上且未滿400 gf 4：400 gf以上且未滿500 gf 5：500 gf以上
表面電阻率 將黏著膜於溫度23℃、濕度55%的環境下放置1小時。繼而，測定對黏著層施加100 V的電壓10秒鐘的時刻的黏著層的表面電阻率。
[表2]
如表2所示，確認到：根據包含特定的自由基聚合性成分的組合的各實施例的硬化性組成物，可形成具有0.005 N/25 mm以上且1 N/25 mm以下的適當的微黏著性並且耐挖掘性優異的黏著層。圖2(a)、圖2(b)是表示實施例7及比較例1的黏著層的耐挖掘性試驗後的表面的照片。比較例1的黏著層產生大量的樹脂屑，相對於此，於實施例7的黏著層未確認到損傷的產生。另外，亦確認到：各實施例的黏著層兼具具有1×1012 Ω/□以下的充分低的表面電阻率（一部分的實施例為1×1010 Ω/□以下）的優異的抗靜電性。 [產業上之可利用性]
本發明的黏著膜可用作需要微黏著性的各種黏著膜、例如保護膜。
1‧‧‧黏著膜
11‧‧‧基材膜
12‧‧‧黏著層
13‧‧‧隔離膜
20‧‧‧塑膠膜
30‧‧‧抗靜電層
圖1是表示黏著膜的一實施形態的剖面圖。 圖2(a)、圖2(b)是耐挖掘性試驗後的黏著層的照片。

Claims (18)

  1. 一種黏著膜，其包含黏著層，且 所述黏著層包含含有自由基聚合性成分的硬化性組成物的硬化物，所述自由基聚合性成分包含： （A1）二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有兩個(甲基)丙烯醯基；及 （A2）含氮的單官能丙烯酸系單體，具有一個(甲基)丙烯醯基及含氮基，所述含氮基為下述式（1a）或式（1b）所表示的基，式（1a）及式（1b）中，R1 及R2 分別獨立地表示包含選自碳原子、氫原子及氧原子中的至少一種原子的一價基，R3 及R4 分別獨立地表示包含選自碳原子、氫原子及氧原子中的至少一種原子的二價基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著膜，其中， 所述自由基聚合性成分進而包含（A3）含氧伸烷基的丙烯酸系單體，所述含氧伸烷基的丙烯酸系單體包含一個以上的(甲基)丙烯醯基及氧伸烷基，且為所述二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯及所述含氮的單官能丙烯酸系單體以外的化合物。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的黏著膜，其中， 所述二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯或所述含氮的單官能丙烯酸系單體中的至少任一者包含具有氧伸烷基的化合物。
  4. 如申請專利範圍第2項所述的黏著膜，其中， 所述自由基聚合性成分進而包含（A4）具有三個以上的(甲基)丙烯醯基的多官能丙烯酸系單體， 所述二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、所述含氮的單官能丙烯酸系單體或所述多官能丙烯酸系單體中的至少任一者包含具有氧伸烷基的化合物， 於所述多官能丙烯酸系單體包含具有氧伸烷基的化合物時，所述含氧伸烷基的丙烯酸系單體為具有一個或兩個(甲基)丙烯醯基的化合物。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的黏著膜，其中， 所述自由基聚合性成分進而包含（A4）具有三個以上的(甲基)丙烯醯基的多官能丙烯酸系單體。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的黏著膜，其中， 所述二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、所述含氮的單官能丙烯酸系單體或所述多官能丙烯酸系單體中的至少任一者包含具有氧伸烷基的化合物。
  7. 如申請專利範圍第4項至第6項中任一項所述的黏著膜，其中，相對於所述自由基聚合性成分100質量份，所述硬化性組成物中的所述多官能丙烯酸系單體的含量為0.5質量份以上且30質量份以下。
  8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的黏著膜，其中，所述硬化性組成物進而含有（C）抗靜電劑。
  9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的黏著膜，其進而具備基材膜，於所述基材膜上設置有所述黏著層。
  10. 一種硬化性組成物，其含有自由基聚合性成分， 所述自由基聚合性成分包含： （A1）二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯，具有兩個(甲基)丙烯醯基；及 （A2）含氮的單官能丙烯酸系單體，具有一個(甲基)丙烯醯基及含氮基，所述含氮基為下述式（1a）或式（1b）所表示的基，式（1a）及式（1b）中，R1 及R2 分別獨立地表示包含選自碳原子、氫原子及氧原子中的至少一種原子的一價基，R3 及R4 分別獨立地表示包含選自碳原子、氫原子及氧原子中的至少一種原子的二價基。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的硬化性組成物，其中， 所述自由基聚合性成分進而包含（A3）含氧伸烷基的丙烯酸系單體，所述含氧伸烷基的丙烯酸系單體為所述二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯及所述含氮的單官能丙烯酸系單體以外的化合物，且具有一個以上的(甲基)丙烯醯基及氧伸烷基。
  12. 如申請專利範圍第10項或第11項所述的硬化性組成物，其中， 所述二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯或所述含氮的單官能丙烯酸系單體中的至少任一者包含具有氧伸烷基的化合物。
  13. 如申請專利範圍第11項所述的硬化性組成物，其中， 所述自由基聚合性成分進而包含（A4）具有三個以上的(甲基)丙烯醯基的多官能丙烯酸系單體， 所述二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、所述含氮的單官能丙烯酸系單體或所述多官能丙烯酸系單體中的至少任一者包含具有氧伸烷基的化合物， 於所述多官能丙烯酸系單體包含具有氧伸烷基的化合物時，所述含氧伸烷基的丙烯酸系單體為具有一個或兩個(甲基)丙烯醯基的化合物。
  14. 如申請專利範圍第10項所述的硬化性組成物，其中， 所述自由基聚合性成分進而包含（A4）具有三個以上的(甲基)丙烯醯基的多官能丙烯酸系單體。
  15. 如申請專利範圍第14項所述的硬化性組成物，其中， 所述二官能胺基甲酸酯丙烯酸酯、所述含氮的單官能丙烯酸系單體或所述多官能丙烯酸系單體中的至少任一者包含具有氧伸烷基的化合物。
  16. 如申請專利範圍第13項至第15項中任一項所述的硬化性組成物，其中，相對於所述自由基聚合性成分100質量份，所述硬化性組成物中的所述多官能丙烯酸系單體的含量為0.5質量份以上且30質量份以下。
  17. 如申請專利範圍第10項至第16項中任一項所述的硬化性組成物，其進而含有（B）光聚合起始劑。
  18. 如申請專利範圍第10項至第17項中任一項所述的硬化性組成物，其進而含有（C）抗靜電劑。
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