JP2020019953A - ディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイ - Google Patents

ディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイ Download PDF

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Abstract

【課題】帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止できるとともに、不良率が顕著に低下し、被着材の腐食が発生せず、ディスプレイ装置との粘着力が優秀なディスプレイ用粘着シートの提供。【解決手段】第１基材１２２および前記第１基材の上面に形成された、酸価が４０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである主剤樹脂と置換または非置換のアリール基を有する窒素オニウム塩の２５℃で固相の帯電防止剤を含む組成物からなる第１粘着層１２１を含む、ベースフィルム１２０と、前記第１基材１２２の下面に粘着される第２粘着層１３１および前記第２粘着層の下面に形成された第２基材１３２を含む、保護フィルム１３０との、ディスプレイ用粘着シート。【選択図】図１

Description

本発明はディスプレイ用粘着シートに関し、さらに詳細には帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止できるとともに不良率が顕著に低下し、被着材の腐食が発生せず、ディスプレイ装置との粘着力が優秀なディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイに関する。
最近情報通信技術の飛躍的な発展と市場の膨張によりディスプレイ素子として平板表示素子（Ｆｌａｔ Ｐａｎｅｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）が脚光を浴びている。このような平板表示素子としては、液晶表示素子（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）、プラズマディスプレイ素子（Ｐｌａｓｍａ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｐａｎｅｌ）、有機発光素子（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅｓ）等が代表的である。
有機発光素子は迅速な応答速度と軽薄短小、低消費電力、自発光素子、柔軟性などの長所を有しているため、最近次世代ディスプレイ素子、ディスプレイだけでなく、照明などにその需要が増加している。
有機発光素子はガラス基板上に透明電極、正孔注入層、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層、電子注入層、金属電極の順序で蒸着されて形成され、両側の電極から供給された電子と正孔が有機発光層で再結合し、放出されるエネルギーを利用して発光する原理である。
有機発光素子は外部の水分と酸素または紫外線などの外的要因によって劣化し得るため、有機発光素子を密封させるパッケージング（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）技術が重要であり、多様なアプリケーションに適用するために、有機発光表示装置は薄く製造されることが要求される。
一方、ディスプレイ装置の下部には、外力からディスプレイ装置を保護し、静電気の発生を防止するための粘着シートを含むが、従来のディスプレイ用粘着シートは静電気の発生を防止することができず、ディスプレイ装置との粘着力が良くない問題点があった。
したがって、帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止できるとともに、不良率が顕著に低下し、被着材の腐食が発生せず、ディスプレイ装置との粘着力が優秀なディスプレイ用粘着シートに対する研究が急を要しているのが実情である。
韓国特許公報ＫＲ１０−０２５２９５３Ｂ１（登録日：２０００．０１．２１）
本発明は前述した問題点を解決するために案出されたものであって、帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止できるとともに、不良率が顕著に低下し、被着材の腐食が発生せず、ディスプレイ装置との粘着力が優秀なディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイを提供することにその目的がある。
前述した課題を解決するために本発明は、第１基材および前記第１基材の上面に形成され、酸価が４０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである第１主剤樹脂および２５℃で固相である第１帯電防止剤を含む第１組成物を通じて形成された第１粘着層を含むベースフィルム；および前記第１基材の下面に粘着される第２粘着層および前記第２粘着層の下面に形成された第２基材を含む保護フィルム；を含み、前記第１帯電防止剤は置換または非置換のアリール基を有する窒素オニウム塩を含む陽イオン性塩を含むディスプレイ用粘着シートを提供する。
本発明の一実施例によると、前記第１帯電防止剤は下記の化学式１で表示される陽イオン性塩を含むことができる。
Figure 2020019953
前記化学式１で、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立的にＣ1〜Ｃ4の直鎖状またはＣ3〜Ｃ5の分枝鎖状のアルキル基である。
また、前記第１帯電防止剤は下記の化学式２で表示される陽イオン性塩を含むことができる。
Figure 2020019953
また、前記第１帯電防止剤はＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｌＣｌ4 -、Ａｌ2Ｃｌ7 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-、（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＮｂＦ6 -、ＴａＦ6 -、（ＣＮ）2Ｎ-、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3 -、（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-、Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-、（ＦＳＯ2）2Ｎ-、（ＣＦ3ＳＯ2）（ＣＦ3ＣＯ）Ｎ-およびＮ（ＳＯ2Ｆ）2 -からなる群から選択された１種以上を含む陰イオン性塩をさらに含むことができる。
また、前記第１帯電防止剤は下記の化学式３で表示される化合物であり得る。
Figure 2020019953
また、前記第１組成物は第１主剤樹脂１００重量部に対して前記第１帯電防止剤を０．０１〜５重量部で含むことができる。
また、前記第１主剤樹脂はアクリル系共重合体であり得る。
また、前記第２粘着層は酸価が３５〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇである第２主剤樹脂および２５℃で固相である第２帯電防止剤を含む第２組成物を通じて形成され得る。
また、前記第２組成物は第２主剤樹脂１００重量部に対して前記第２帯電防止剤を０．０１〜２重量部で含むことができる。
また、前記第２主剤樹脂はアクリル系共重合体であり得る。
また、前記第１基材および第２基材はＰＥＴ基材であり得る。
また、前記第１基材および第２基材は少なくとも一面が帯電防止処理され得る。
また、前記第１粘着層の上面に備えられて前記第１粘着層によって粘着され、一面が帯電防止処理された離型フィルム；をさらに含むことができる。
また、前記離型フィルムは下面がシリコン離型処理され得る。
また、前記ベースフィルムと離型フィルム間の離型力が１〜７ｇｆ／ｉｎであり得る。
また、前記ベースフィルムは透過率が８８％以上であり得、ヘイズ（Ｈａｚｅ）が０．５〜２．０％であり得る。
また、前記ベースフィルムは下記の測定方法で測定した粘着力が１，３００ｇｆ／ｉｎ以上であり得る。
［測定方法］
ベースフィルムをガラス（ｇｌａｓｓ）に付着して２４時間経過後、秒当たり５ｍｍの速度で１８０°剥離させる時の粘着力を測定した。
一方、本発明は前述したディスプレイ用粘着シートから離型フィルムを剥離する段階；離型フィルムを剥離したベースフィルムおよび保護フィルムをディスプレイに粘着させる段階；および粘着したベースフィルムおよび保護フィルムから保護フィルムを剥離する段階；を含むディスプレイ用粘着シートの適用方法を提供する。
一方、本発明は前述したベースフィルムを含むディスプレイを提供する。
本発明に係るディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイは、帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止できるとともに、不良率が顕著に低下し、被着材の腐食が発生せず、ディスプレイ装置との粘着力が優秀な効果がある。
本発明の一実施例に係るディスプレイ用粘着シートの断面図。 本発明の一実施例に係るディスプレイ用粘着シートの分離断面図。 本発明の一実施例に係るディスプレイの断面摸式図。
以下、添付した図面を参照して本発明の実施例について、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳細に説明する。本発明は多様な異なる形態で具現され得、ここで説明する実施例に限定されない。図面で本発明を明確に説明するために、説明と関係のない部分は省略して、明細書全体を通じて同一または類似の構成要素については同じ参照符号を付加する。
本発明の一実施例に係るディスプレイ用粘着シートは、図１に図示された通り、第１基材１２２および前記第１基材１２２の上面に形成される第１粘着層１２１を含むベースフィルム１２０；および前記第１基材１２２の下面に粘着される第２粘着層１３１および前記第２粘着層１３１の下面に形成された第２基材１３２を含む保護フィルム１３０；を含む。
以下、ディスプレイ用粘着シートに備えられる各構成について具体的に説明する。
まず、前記ベースフィルム１２０について説明する。
前記ベースフィルム１２０は、ディスプレイに直接的に付着されてディスプレイの下部を保護し、装置を支持する機能を担当する。
前記第１粘着層１２１は第１主剤樹脂および第１帯電防止剤を含む第１組成物を通じて形成される。
前記第１主剤樹脂は、当業界で通常的に十分な粘着力を有する粘着層の形成に使用できる樹脂であれば制限なく使うことができ、好ましくはアクリル系共重合体であり得る。
また、前記第１主剤樹脂は酸価が４０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは酸価が４５〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。もし、前記第１主剤樹脂の酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると第１粘着層が目的とする水準の粘着力を発現することができず、これに伴い、信頼性が低下し得、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇを超過すると被着材の腐食が発生し得る。
一方、前記酸価は当業界で通常的に酸価を測定する方法を通じて測定した酸価であり得、好ましくはＫＳＭ００６５に準じて、重合体サンプル（固形分１００％）０．５ｇをトルエン、２−プロパノールおよび蒸溜水を５０：４９．５：０．５の重量比で含む混合溶媒５０ｇに溶解させてサンプルを製造し、０．１Ｎの２−プロパノール水酸化カリウム溶液を通じて測定することができる。
前記第１帯電防止剤は２５℃で固相である帯電防止剤であって、前記第１帯電防止剤は陽イオン性塩を含み、陰イオン性塩をさらに含むことができる。前記第１帯電防止剤が２５℃で固相である帯電防止剤であることによってベースフィルム１２０の粘着力が優秀であり、適切な表面抵抗を維持することによって付着時に作業性が優秀な効果を発現することができる。
前記第１帯電防止剤の陽イオン性塩は置換または非置換のアリール基を有する窒素オニウム塩を含み、下記の化学式１で表示される陽イオン性塩であり得、好ましくは下記の化学式２で表示される陽イオン性塩であることが付着時の作業性の側面でさらに有利であり得る。
Figure 2020019953
前記化学式１で、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立的にＣ1〜Ｃ4の直鎖状またはＣ3〜Ｃ5の分枝鎖状のアルキル基である。
Figure 2020019953
また、前記第１帯電防止剤の陰イオン性塩はＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｌＣｌ4 -、Ａｌ2Ｃｌ7 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-、（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＮｂＦ6 -、ＴａＦ6 -、（ＣＮ）2Ｎ-、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3 -、（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-、Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-、（ＦＳＯ2）2Ｎ-、（ＣＦ3ＳＯ2）（ＣＦ3ＣＯ）Ｎ-およびＮ（ＳＯ2Ｆ）2 -からなる群から選択された１種以上を含むことができ、好ましくはＰＦ6 -、ＢＦ4 -、Ｉ-および（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-からなる群から選択された１種以上を含むことができる。
また、好ましくは前記第１帯電防止剤は下記の化学式３で表示される化合物であり得る。これに伴い、付着時の作業性が顕著に優秀な効果を示すことができる。
Figure 2020019953
前記第１組成物は前記第１主剤樹脂１００重量部に対して前記第１帯電防止剤を０．０１〜５重量部で、好ましくは０．１〜４．５重量部で含むことができる。もし、前記第１主剤樹脂１００重量部に対して前記第１帯電防止剤が０．０１重量部未満であると電気的短絡が発生し得、付着時の作業性が低下する問題が発生し得、５重量部を超過するとベースフィルム１２０の粘着力が低下する問題が発生し得る。
また、前記第１粘着層１２１の厚さは、通常的に粘着シートに含まれる粘着層の厚さであれば制限されず、好ましくは１０〜３０μｍであり得、より好ましくは１１〜２７μｍであり得る。
また、前記第１基材１２２は当業界で通常的に粘着シートに使用できる素材であれば制限なく使うことができ、好ましくはＰＥＴ基材であり得る。また、前記第１基材１２２の厚さは、通常的に粘着シートに使用できる基材の厚さであれば制限されず、好ましくは５０〜１５０μｍ、より好ましくは７０〜１３０μｍであり得る。
一方、本発明に係るベースフィルム１２０に含まれる第１基材１２２は、静電気の発生を防止するために少なくとも一面が、好ましくは下面が帯電防止処理され得る。帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止し、第１粘着層１２１および／または保護フィルム１３０との屈折率差を減少させることによって付着時の作業性が向上し得る。
前記ベースフィルム１２０は透過率が８８％以上、好ましくは透過率が９０％以上、さらに好ましくは、透過率が９１％以上であり得る。また、前記ベースフィルム１２０はヘイズが０．５〜２％、好ましくは０．７〜１．５％であり得る。もし、前記ベースフィルム１２０が前記透過率範囲およびヘイズ範囲を満足しないと付着時の認識率が低下し、不良率が増加し得る。
また、ベースフィルム１２０の粘着力は、ディスプレイの下部に形成された粘着シートが剥離されないように十分に高くなければならず、好ましくは前記ベースフィルムは下記の測定方法で測定した粘着力が１，３００ｇｆ／ｉｎ以上、より好ましくは粘着力が１４００ｇｆ／ｉｎ以上であり得る。
［測定方法］
ベースフィルムをガラス（ｇｌａｓｓ）に付着して２４時間経過後、秒当たり５ｍｍの速度で１８０°剥離させる時の粘着力を測定した。
もし、前記測定方法で測定したベースフィルム１２０の粘着力が１，３００ｇｆ／ｉｎ未満であると、ディスプレイで前記ベースフィルム１２０が剥離される問題が発生し得る。
次いで、前記保護フィルム１３０について説明する。
前記保護フィルム１３０はディスプレイに直接的に付着されるベースフィルム１２０の下部を保護する機能を担当する。ディスプレイに本発明に係るディスプレイ用粘着シートを適用して付着することができるが、この場合、後述する離型フィルム１１０を先に剥離し、ディスプレイにベースフィルム１２０および保護フィルム１３０を含む積層体２００を付着した後、積層体２００から保護フィルム１３０を剥離することができる。
前記保護フィルム１３０に備えられる第２粘着層１３１は第２主剤樹脂および第２帯電防止剤を含む第２組成物を通じて形成される。
前記第２主剤樹脂は当業界で通常的に粘着層を形成するための物質であれば制限なく使うことができ、好ましくはアクリル系共重合体であり得る。
また、前記第２主剤樹脂は酸価が３５〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇであり得、好ましくは酸価が４０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。もし、前記第２主剤樹脂の酸価が前記範囲から外れると付着時の作業性が低下する問題が発生し得る。
一方、前記酸価は当業界で通常的に酸価を測定する方法を通じて測定した酸価であり得、好ましくはＫＳＭ００６５に準じて、重合体サンプル（固形分１００％）０．５ｇをトルエン、２−プロパノールおよび蒸溜水を５０：４９．５：０．５の重量比で含む混合溶媒５０ｇに溶解させてサンプルを製造し、０．１Ｎの２−プロパノール水酸化カリウム溶液を通じて測定することができる。
前記第２帯電防止剤は２５℃で固相である帯電防止剤であって、前記第２帯電防止剤は陽イオン性塩を含み、陰イオン性塩をさらに含むことができる。前記第２帯電防止剤は前述した第１帯電防止剤と同じ帯電防止剤であり得るため、前記第２帯電防止剤に対する詳細な説明は省略する。
前記第２組成物は前記第２主剤樹脂１００重量部に対して前記第２帯電防止剤を０．０１〜２重量部で、好ましくは０．１〜１．５重量部で含むことができる。もし、前記第２主剤樹脂１００重量部に対して前記第２帯電防止剤が０．０１重量部未満であるか、２重量部を超過すると付着時の作業性が低下する問題が発生し得る。
また、前記第２粘着層１３１の厚さは通常的に粘着シートに含まれる粘着層の厚さであれば制限されず、好ましくは１〜１０μｍであり得、より好ましくは２〜９μｍであり得る。
前記第２基材１３２は当業界で通常的に保護フィルムに使用できる素材であれば制限なく使うことができ、好ましくはＰＥＴ基材であり得る。また、前記第２基材１３２の厚さは通常的に粘着シートに使用できる基材の厚さであれば制限されず、好ましくは２５〜１００μｍ、より好ましくは３５〜９０μｍであり得る。
一方、本発明に係る保護フィルム１３０に含まれる第２基材１３２は静電気の発生を防止するために、少なくとも一面が、好ましくは下面が帯電防止処理され得る。帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止し、第２粘着層１３１および／またはベースフィルム１２０との屈折率差を減少させることによって付着時の作業性が向上し得る。
また、ベースフィルム１２０と保護フィルム１３０を含む積層体２００から保護フィルム１３０を剥離する段階中にディスプレイとベースフィルム１２０間の剥離が発生しないように、ベースフィルム１２０および保護フィルム１３０間の剥離力はベースフィルム１２０の第１粘着層１２１の粘着力に比べて相対的に十分に小さくてもよく、ディスプレイ用粘着シートから後述する離型フィルム１１０を除去する時、ベースフィルム１２０と保護フィルム１３０間の剥離が発生しないように、ベースフィルム１２０および保護フィルム１３０間の剥離力はベースフィルム１２０と離型フィルム１１０間の離型力より大きくてもよい。具体的には、前記ベースフィルム１２０および保護フィルム１３０間の剥離力は５〜１４ｇｆ／ｉｎであり得、好ましくは６〜１３ｇｆ／ｉｎであり得る。もし、前記ベースフィルム１２０および保護フィルム１３０間の剥離力が５ｇｆ／ｉｎ未満であると、離型フィルムの剥離時、ベースフィルムと保護フィルムが共に剥離される問題が発生し得、剥離力が１４ｇｆ／ｉｎを超過すると保護フィルムの剥離時に作業性が低下する問題が発生し得る。
一方、本発明の一実施例に係るディスプレイ用粘着シートは、前記第１粘着層１２１の上面に備えられて前記第１粘着層１２１により粘着され、一面が帯電防止処理された離型フィルム１１０；をさらに含むことができる。
前記離型フィルム１１０はベースフィルム１２０と保護フィルム１３０を含む積層体２００を保護する機能を担当する。ディスプレイに本発明に係るディスプレイ用粘着シートを適用して付着することができるが、この場合、離型フィルム１１０を最も先に剥離した後、ディスプレイにベースフィルム１２０と保護フィルム１３０を含む積層体２００を付着することができる。
この時、離型フィルム１１０を剥離する段階でベースフィルム１２０と保護フィルム１３０間の剥離が発生しないように、離型フィルム１１０の離型力はベースフィルム１２０と保護フィルム１３０間の剥離力に比べて相対的に小さくてもよく、好ましくは離型フィルム１１０の離型力は１〜７ｇｆ／ｉｎ、より好ましくは２〜６ｇｆ／ｉｎであり得る。もし、離型フィルム１１０の離型力が１ｇｆ／ｉｎ未満であると付着時の作業性が低下し得、７ｇｆ／ｉｎを超過すると離型フィルム１１０をベースフィルム１２０と保護フィルム１３０を含む積層体２００から剥離する時、ベースフィルム１２０と保護フィルム１３０間の剥離が発生し得、これに伴い、不良率が顕著に増加し得る。
図２に図示されたように、離型フィルム１１０が前述したような離型力を示すために前記離型フィルム１１０の下面を離型処理（Ａ）することができる。前記離型処理は当業界で通常的に離型処理に使用できる物質であれば制限なく使うことができ、好ましくはシリコンで離型処理することが適正水準の離型力を示すことができる。
一方、本発明に係る離型フィルム１１０は静電気の発生を防止するために、少なくとも一面が、好ましくは上面と下面が帯電防止処理され得る。帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止し、ベースフィルム１２０および保護フィルム１３０との屈折率差を減少させることによって付着時の認識率をさらに向上させることができる。
前記離型フィルム１１０は当業界で通常的に離型フィルムに使う素材であれば制限なく使うことができ、好ましくはＰＥＴ基材であり得る。また、前記離型フィルム１１０の厚さは通常的に粘着シートに使われ得る離型フィルムの厚さであれば制限されず、好ましくは３０〜９０μｍ、より好ましくは３５〜８５μｍであり得るが、これに制限されない。
前述したディスプレイ用粘着シートは後述する製造方法を通じて製造され得るが、これに制限されるものではなく、前述したディスプレイ用粘着シートに対する説明と同じ部分は省略して説明する。
本発明に係るディスプレイ用粘着シートは、第１基材１２２の上部面に第１主剤樹脂および第１帯電防止剤を含む第１組成物を塗布して第１仮粘着層を形成させる段階；第１仮粘着層を形成させた第１基材１２２の上部面に離型フィルム１１０を合紙し第１仮粘着層を硬化させて、合紙した離型フィルム１１０およびベースフィルム１２０を製造する段階；第２基材の上部面に第２組成物を塗布および硬化して第２粘着層１３１を形成させて保護フィルム１３０を製造する段階；および前記保護フィルム１３０の上部面に前記ベースフィルム１２０が配置されるように合紙する段階；を含んで製造され得る。
まず、第１基材１２２の上部面に第１主剤樹脂および第１帯電防止剤を含む第１組成物を塗布して第１仮粘着層を形成させる段階について説明する。
前記第１組成物は第１主剤樹脂および第１帯電防止剤を含み、第１硬化剤および溶媒をさらに含むことができる。
前記第１主剤樹脂は重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００であり得、好ましくは重量平均分子量が４００，０００〜８００，０００であり得る。
また、前記第１硬化剤は通常的に十分な粘着力を示す粘着層の形成に使われ得る硬化剤であれば制限なく使うことができ、好ましくはエポキシ系硬化剤を使用でき、より好ましくはエポキシアミン系硬化剤を使うことができ、より好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンであり得る。前記第１硬化剤は第１主剤樹脂１００重量部に対して０．０２〜０．３５重量部で、好ましくは０．０５〜０．３重量部で含まれ得る。もし、前記第１硬化剤の含量が第１主剤樹脂１００重量部に対して０．０２重量部未満であると、第１粘着層が目的とする水準に硬化されない可能性があり、０．３５重量部を超過すると、第１粘着層が過度に硬化されて粘着力が低下する問題が発生し得る。
また、前記溶媒は通常的に粘着層を形成する粘着組成物に使われ得る溶媒であれば制限なく使うことができ、好ましくは水系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、アミン系溶媒、エステル系溶媒、アセテート系溶媒、アミド系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒およびフラン系溶媒からなる群から選択された１種以上を含むことができ、より好ましくはアルコール系溶媒、ケトン系溶媒、アミン系溶媒、エステル系溶媒、アセテート系溶媒およびエーテル系溶媒からなる群から選択された１種以上を含むことができ、最も好ましくはメチルエチルケトンであり得る。前記溶媒は第１主剤樹脂１００重量部に対して２０〜６０重量部、好ましくは２５〜５５重量部で含まれ得るが、これに制限されはしない。
次いで、第１仮粘着層を形成させた第１基材１２２の上部面に離型フィルム１１０を合紙し第１仮粘着層を硬化させて、合紙した離型フィルム１１０およびベースフィルム１２０を製造する段階について説明する。
前記第１仮粘着層を形成させた第１基材１２２の上部面に離型フィルム１１０を合紙する方法は、当業界で通常的に使用できる方法および／または条件であれば制限なく使うことができ、好ましくは常温でロールラミネーターを利用して合紙させることができるが、これに制限されない。
また、前記硬化は当業界で通常的に使用できる粘着層形成のための硬化条件であれば制限なく使うことができ、好ましくは３０〜８０℃で３０〜６０時間の間、より好ましくは４０〜７０℃で４０〜５５時間の間硬化させることができるが、これに制限されるものではない。
次いで、第２基材の上部面に第２組成物を塗布および硬化して第２粘着層１３１を形成させて保護フィルム１３０を製造する段階について説明する。
前記第２組成物は第２主剤樹脂、第２帯電防止剤、第２硬化剤および溶媒を含むことができる。
前記第２主剤樹脂は重量平均分子量が５，０００〜１００，０００であり得、好ましくは重量平均分子量が２０，０００〜８０，０００であり得る。
また、前記第２硬化剤は通常的に第１粘着層に比べて相対的に低い粘着力を示す粘着層の形成に使われ得る硬化剤であれば制限なく使うことができ、好ましくはイソシアネート系硬化剤を使うことができる。前記第２硬化剤は第２主剤樹脂１００重量部に対して２〜８重量部で、好ましくは３〜７重量部で含まれ得る。もし、前記第２硬化剤の含量が第２主剤樹脂１００重量部に対して２重量部未満であると、第２粘着層が目的とする水準に硬化されない可能性があり、８重量部を超過すると、第２粘着層が過度に硬化されて粘着力が低下する問題が発生し得る。
また、前記溶媒は通常的に粘着層を形成する粘着組成物に使われ得る溶媒であれば制限なく使うことができ、好ましくは水系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、アミン系溶媒、エステル系溶媒、アセテート系溶媒、アミド系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒およびフラン系溶媒からなる群から選択された１種以上を含むことができ、より好ましくはアルコール系溶媒、ケトン系溶媒、アミン系溶媒、エステル系溶媒、アセテート系溶媒およびエーテル系溶媒からなる群から選択された１種以上を含むことができ、最も好ましくはメチルエチルケトンであり得る。前記溶媒は第２主剤樹脂１００重量部に対して６０〜８０重量部、好ましくは６５〜７５重量部含まれ得るが、これに制限されはしない。
一方、前記第２組成物はレベリング剤および湿潤剤をさらに含むことができる。前記レベリング剤および湿潤剤は当業界で通常的に粘着層を形成する時に採用できる物質であれば制限なく使うことができる。好ましくは、前記レベリング剤はポリアクリレートであり得、前記湿潤剤はポリエーテルシロキサンであり得るがこれに制限されはしない。また、前記レベリング剤は第２主剤樹脂１００重量部に対して０．２５〜２．２５重量部、好ましくは０．５〜２重量部で含まれ得、前記湿潤剤は第２主剤樹脂１００重量部に対して０．２５〜５重量部、好ましくは０．５〜４重量部で含まれ得るが、これに制限されない。
次いで、前記保護フィルム１３０の上部面に前記ベースフィルム１２０が配置されるように合紙する段階について説明する。
前記合紙は当業界で通常的に使用できる合紙方法であれば制限なく使うことができ、好ましくは常温でロールラミネーターを利用して合紙させてディスプレイ用粘着シートを製造することができるが、これに制限されない。
本発明はディスプレイに本発明に係るディスプレイ用粘着シートを適用するための方法であって、前述したディスプレイ用粘着シートから離型フィルムを剥離する段階；離型フィルムを剥離したベースフィルムおよび保護フィルムをディスプレイに粘着させる段階；および粘着したベースフィルムおよび保護フィルムから保護フィルムを剥離する段階；を含むディスプレイ用粘着シートの適用方法を提供する。
一方、本発明は前述したベースフィルムを含んで具現されたディスプレイ装置を含む。
図３のように、前記ベースフィルム１２０”はディスプレイ３００の下部に付着され得る。具体的には、十分な粘着力を有する第１粘着層１２１”およびディスプレイを保護する機能をする第１基材１２２”を含むベースフィルム１２０”を含むことによって、ディスプレイの下部を保護し、ディスプレイ装置の静電気の発生を防止することができる。
一方、本発明に係るディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイは、帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止できるとともに、不良率が顕著に低下し、被着材の腐食が発生せず、ディスプレイ装置との粘着力が優秀な効果がある。
下記の実施例を通じて本発明をさらに具体的に説明するが、下記の実施例は本発明の範囲を制限するものではなく、これは本発明の理解を助けるためのものと解釈されるべきである。
＜実施例１＞
（１）ベースフィルムの製造および離型フィルムの合紙
第１主剤樹脂として、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量が６００，０００であり、アクリル酸、ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよびビニルアセテートがランダム共重合された共重合体を、前記第１主剤樹脂１００重量部に対して第１硬化剤としてＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．２２重量部、第１帯電防止剤として、２５℃で固相である下記の化学式３で表示される化合物４．２５重量部および溶媒としてメチルエチルケトン３９重量部を混合して第１組成物を製造した。
そして、厚さ７５μｍのＰＥＴ基材の下部面にＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリスチレンスルホネート）を下部面に薄膜塗布して帯電防止処理した第１基材の上部面に、前記第１組成物を塗布して第１仮粘着層を形成し、厚さ７５μｍのＰＥＴ基材の上部面および下部面にＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリスチレンスルホネート）を薄膜塗布して帯電防止処理し、下部面にシリコン離型剤を薄膜塗布してシリコン離型処理した離型フィルムの下部面と第１仮粘着層が触れ合うように配置させた後、常温でロールラミネーターを利用して合紙した後、５０℃で４８時間の間硬化させて厚さ１４μｍの第１粘着層が形成されたベースフィルムおよび前記ベースフィルムの上部面に積層された離型フィルムを製造した。
Figure 2020019953
（２）保護フィルムの製造
第２主剤樹脂として、酸価が４５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量が５０，０００であり、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびビニルアセテートがランダム共重合された共重合体を、前記第２主剤樹脂１００重量部に対して第２硬化剤としてポリイソシアネート５重量部、第２帯電防止剤として下記の化学式３で表示される化合物０．２５重量部、レベリング剤としてポリアクリレート１．２５重量部、湿潤剤としてポリエーテルシロキサンおよび溶媒としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）７０重量部を混合して第２組成物を製造した。
その後、厚さ３６μｍのＰＥＴ基材の下部面にＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリスチレンスルホネート）を薄膜塗布して帯電防止処理した第２基材の上部面に前記第２組成物を塗布し、５０℃で４８時間の間硬化させて厚さ７μｍの第２粘着層が形成された保護フィルムを製造した。
Figure 2020019953
（３）ディスプレイ用粘着シートの製造
前記離型フィルムと合紙したベースフィルムおよび保護フィルムを２５℃でロールラミネーターを利用して合紙させてディスプレイ用粘着シートを製造した。
＜実施例２〜１５＞
実施例１と同様に実施して製造するものの、下記の表１乃至表４のように第１帯電防止剤の含量、第２帯電防止剤の含量、第１主剤樹脂の酸価および第２主剤樹脂の酸価などを変更して表１乃至表４のようなディスプレイ用粘着シートを製造した。
＜比較例１〜２＞
実施例１と同様に実施して製造するものの、下記の表１乃至表４のように第１主剤樹脂の酸価などを変更して表１乃至表４のようなディスプレイ用粘着シートを製造した。
＜比較例３＞
実施例１と同様に実施して製造するものの、第１帯電防止剤として下記の化学式４で表示され、２５℃で液状であるＮ−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｎ−ｈｅｘｙｌ−４−ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ、ＣＡＳ ｎｏ．９２９８９７−３２−５）を使ったことを除いては実施例１と同様に実施してディスプレイ用粘着シートを製造した。
Figure 2020019953
＜比較例４＞
実施例１と同様に実施して製造するものの、第１帯電防止剤および第２帯電防止剤として前記化学式４で表示され、２５℃で液状であるＮ−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｎ−ｈｅｘｙｌ−４−ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ、ＣＡＳ ｎｏ．９２９８９７−３２−５）を使ったことを除いては実施例１と同様に実施してディスプレイ用粘着シートを製造した。
＜比較例５〜８＞
前記比較例３と同様に実施して製造するものの、前記化学式４で表示され、２５℃で液状である第１帯電防止剤の含量などを変更して表１乃至表４のようなディスプレイ用粘着シートを製造した。
＜実験例＞
１．離型フィルムの離型力、ベースフィルムの粘着力、保護フィルムの剥離力および剥離帯電圧の評価
実施例および比較例により製造されたディスプレイ用粘着シートに対して、ディスプレイ用粘着シートを１インチ幅で裁断した後、秒当たり４０ｍｍの速度で１８０°で剥離させて離型フィルムの離型力を測定して、ディスプレイ用粘着シートを１インチ幅で裁断して離型フィルムを除去した後、表面を洗浄したＧｌａｓｓに付着させて２４時間経過後、秒当たり５ｍｍの速度で１８０°で剥離させて第１粘着層の粘着力を測定して、ベースフィルムと保護フィルムを含む積層体を１インチ幅で裁断して保護フィルムを秒当たり４０ｍｍの速度で１８０°で剥離させてベースフィルムと保護フィルム間の剥離力を測定して、ディスプレイ用粘着シートを１００×１００ｍｍに裁断した後、秒当たり８０ｍｍの速度で１８０°で離型フィルムを剥離させて第１粘着層の剥離帯電圧（Ｖ）を測定した。これを５回繰り返し遂行して平均値が０．０５ｋＶ以下である場合は○、０．０５ｋＶを超過する場合は×にして、下記の表１乃至表４に表した。
２．付着作業性の評価
前記実施例および比較例により製造されたディスプレイ用粘着シートをディスプレイに付着する過程に対して、下記のように３回にわたって過程のエラーを評価して付着過程の作業性を評価して下記の表１乃至表４に表した。
２−（１）１次作業性のエラーの評価
実施例および比較例により製造されたディスプレイ用粘着シートをディスプレイに付着する過程のうち、ディスプレイ用粘着シートから離型フィルムを剥離する段階で、１回遂行して剥離される場合は○、２回以上遂行して剥離される場合は×にして１次作業時のエラーを評価した。これを１００回繰り返し遂行して１００回のうちエラー（×）が発生した比率を下記の表１乃至表４に表した。
２−（２）２次作業性のエラーの評価
実施例および比較例により製造されたディスプレイ用粘着シートをディスプレイに付着する過程のうち、離型フィルムが剥離されたベースフィルムと保護フィルムを含む積層体を付着する段階で、被着面であるディスプレイ装置を外れる面積が積層体の全面積の０．１％以下である場合は○、全面積の０．１％を超過する場合は×にして２次作業時のエラーを評価した。これを１００回繰り返し遂行して１００回のうちエラー（×）が発生した比率を下記の表１乃至表４に表した。
２−（３）３次作業性のエラーの評価
実施例および比較例により製造されたディスプレイ用粘着シートをディスプレイに付着する過程のうち、付着したベースフィルムと保護フィルムを含む積層体で保護フィルムを剥離する段階のうち、１回遂行して剥離される場合は○、２回以上遂行して剥離される場合は×にして３次作業時のエラーを評価した。これを１００回繰り返し遂行して１００回のうちエラー（×）が発生した比率を下記の表１乃至表４に表した。
３．ディスプレイ用粘着シートの粘着性能評価
実施例および比較例により製造されたディスプレイ用粘着シートのベースフィルムを、ディスプレイの下部に常温でロールラミネーターで付着した後、２４時間経過させた後に温度６０℃および湿度９０％の条件下で５００時間の間放置して、付着した下部粘着シートに剥離現象が起きるかどうかを確認する方法で、剥離現象が発生しない場合は○、剥離現象が発生する場合は×にしてベースフィルムの粘着性能を評価した。これを下記の表１乃至表４に表した。
４．被着材の腐食防止評価
下部に実施例および比較例により製造されたディスプレイ用粘着シートの離型フィルムを剥離し、常温でＳＵＳ３０４被着材にロールラミネーターで付着させた後、２４時間経過させた後に温度６０℃および湿度９０％の条件下で５００時間の間放置した後、常温で取り出して被着材の表面状態を観察して腐食性を評価した。この時、被着材の腐食が発生しない場合は○、被着材の腐食が発生する場合は×にして被着材の腐食防止を評価した。これを下記の表１乃至表４に表した。
Figure 2020019953
Figure 2020019953
Figure 2020019953
Figure 2020019953
前記表１乃至表４で分かるように、本発明に係る好ましい第１帯電防止剤の含量、第２帯電防止剤の含量、第１主剤樹脂の酸価、第２主剤樹脂、第１帯電防止剤および第２帯電防止剤の種類などをすべて満足する実施例１、実施例３、実施例４、実施例７、実施例８、実施例１０、実施例１１、実施例１３および実施例１４が、このうち一つでも欠けている実施例２、実施例５、実施例６、実施例９、実施例１２、実施例１５および比較例１〜８に比べて粘着力が優秀であり、付着時の作業性が優秀であり、ディスプレイ用粘着シートの粘着性能評価の結果が優秀であり、被着材の腐食が防止されることを確認することができる。
以上、本発明の一実施例について説明したが、本発明の思想は本明細書に提示される実施例に制限されず、本発明の思想を理解する当業者は同じ思想の範囲内で、構成要素の付加、変更、削除、追加などによって他の実施例を容易に提案することができ、これも本発明の思想範囲内に即するものと言える。
１１０、１１１：離型フィルム
１２０、１２０’、１２０”：ベースフィルム
１２１、１２１’、１２１”：第１粘着層
１２２、１２２’、１２２”：第１基材
１３０、１３０’：保護フィルム
１３１、１３１’：第２粘着層
１３２、１３２’：第２基材
２００：積層体
３００：ディスプレイ

Claims (19)

  1. 第１基材および前記第１基材の上面に形成され、酸価が４０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである第１主剤樹脂および２５℃で固相である第１帯電防止剤を含む第１組成物を通じて形成された第１粘着層を含むベースフィルム；および
    前記第１基材の下面に粘着される第２粘着層および前記第２粘着層の下面に形成された第２基材を含む保護フィルム；を含み、
    前記第１帯電防止剤は置換または非置換のアリール基を有する窒素オニウム塩を含む陽イオン性塩を含む、ディスプレイ用粘着シート。
  2. 前記第１帯電防止剤は下記の化学式１で表示される陽イオン性塩を含む、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート：
    Figure 2020019953
     前記化学式１で、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立的にＣ1〜Ｃ4の直鎖状またはＣ3〜Ｃ5の分枝鎖状のアルキル基である。
  3. 前記第１帯電防止剤は下記の化学式２で表示される陽イオン性塩を含む、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート：
    Figure 2020019953
  4. 前記第１帯電防止剤はＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＡｌＣｌ4 -、Ａｌ2Ｃｌ7 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＮＯ3 -、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-、（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＮｂＦ6 -、ＴａＦ6 -、（ＣＮ）2Ｎ-、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3 -、（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-、Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-、（ＦＳＯ2）2Ｎ-、（ＣＦ3ＳＯ2）（ＣＦ3ＣＯ）Ｎ-およびＮ（ＳＯ2Ｆ）2 -からなる群から選択された１種以上を含む陰イオン性塩をさらに含む、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  5. 前記第１帯電防止剤は下記の化学式３で表示される化合物である、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート：
    Figure 2020019953
  6. 前記第１組成物は第１主剤樹脂１００重量部に対して前記第１帯電防止剤を０．０１〜５重量部で含む、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  7. 前記第１主剤樹脂はアクリル系共重合体である、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  8. 前記第２粘着層は、酸価が３５〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇである第２主剤樹脂および２５℃で固相である第２帯電防止剤を含む第２組成物を通じて形成された、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  9. 前記第２組成物は第２主剤樹脂１００重量部に対して前記第２帯電防止剤を０．０１〜２重量部で含む、請求項８に記載のディスプレイ用粘着シート。
  10. 前記第２主剤樹脂はアクリル系共重合体である、請求項８に記載のディスプレイ用粘着シート。
  11. 前記第１基材および第２基材はＰＥＴ基材である、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  12. 前記第１基材および第２基材は少なくとも一面が帯電防止処理された、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  13. 前記第１粘着層の上面に備えられて前記第１粘着層によって粘着され、一面が帯電防止処理された離型フィルム；をさらに含む、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  14. 前記離型フィルムは下面がシリコン離型処理された、請求項１３に記載のディスプレイ用粘着シート。
  15. 前記ベースフィルムと離型フィルム間の離型力が１〜７ｇｆ／ｉｎである、請求項１３に記載のディスプレイ用粘着シート。
  16. 前記ベースフィルムは透過率が８８％以上であり、ヘイズ（Ｈａｚｅ）が０．５〜２％である、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  17. 前記ベースフィルムは下記の測定方法で測定した粘着力が１，３００ｇｆ／ｉｎ以上である、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート：
    ［測定方法］
    ベースフィルムをガラス（ｇｌａｓｓ）に付着させて２４時間経過後、秒当たり５ｍｍの速度で１８０°剥離させる時の粘着力を測定した。
  18. 請求項１〜請求項１７のいずれか一項に記載されたディスプレイ用粘着シートから離型フィルムを剥離する段階；
    離型フィルムを剥離したベースフィルムおよび保護フィルムをディスプレイに粘着させる段階；および
    粘着させたベースフィルムおよび保護フィルムから保護フィルムを剥離する段階；を含む、ディスプレイ用粘着シートの適用方法。
  19. 請求項１〜請求項１７のいずれか一項に記載されたベースフィルムを含む、ディスプレイ。
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