KR102493256B1 - Oled 패널 제조공정용 보호필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 OLED 패널 제조공정용 보호필름에 관한 것으로써, 보다 상세하게는 -10 ~ -50℃의 저온뿐만 아니라, 50 ~ 100℃의 고온에서도 우수한 점착 유지력을 가지고, 내충격성 또한 우수한 OLED 패널 제조공정용 보호필름에 관한 것이다.

Description

OLED 패널 제조공정용 보호필름{Protecting film for OLED panel manufacturing process}
본 발명은 OLED 패널 제조공정용 보호필름에 관한 것으로써, 보다 상세하게는 -10 ~ -50℃의 저온뿐만 아니라, 50 ~ 100℃의 고온에서도 우수한 점착 유지력을 가지고, 내충격성 또한 우수한 OLED 패널 제조공정용 보호필름에 관한 것이다.
최근 정보 통신 기술의 비약적인 발전과 시장의 팽창에 따라 화상표시장치의디스플레이 소자로 평판표시소자(Flat Panel Display)가 각광받고 있다. 이러한 평판표시소자로는 액정 표시소자(Liquid Crystal Display). 플라즈마 디스플레이 소자(Plasma Display Panel), 유기발광소자(OLED ; Organic Light Emitting Diodes) 등이 대표적이다.
유기발광소자는 빠른 응답속도와 경박단소, 저소비전력, 자발광, 유연성 등의 장점을 가지고 있어 최근 차세대 디스플레이소자, 플렉서블 디스플레이뿐만 아니라 조명 등에 그 수요가 증가되고 있다.
유기발광소자는 유리기판 상에 투명전극, 정공주입층, 정공수송층, 유기발광층, 전자수송층, 전자주입층, 금속전극의 순서로 증착되어 형성되며 양쪽전극에서 공급된 전자와 정공이 유기발광층에서 재결합하며 방출되는 에너지를 이용해 발광하는 원리이다.
유기발광소자는 외부의 수분과 산소 또는 자외선 등의 외적 요인에 의해 열화될 수 있으므로 유기 발광 소자를 밀봉시키는 패키징(packaging) 기술이 중요하며, 다양한 어플리케이션에 적용하기 위해, 유기 발광 표시 장치는 얇게 제조될 것이 요구된다.
한편, OLED 패널을 제조하는데 있어서, OLED 패널 하부 또는/및 상부에는 OLED 패널을 보호하기 위한 보호필름을 포함한다. 예를 들어, OLED 패널 제조방법을 간략히 설명하면, 기재 하부에는 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 부착하고, 기재 상부에는 패키징 작업을 진행하여 상호 일정간격 이격되는 다수의 셀을 제작하고, 셀의 제작이 완료된 상기 기재의 상면에는 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 덮고, 그 후 기재를 셀 별로 커팅하여 다수의 OLED 패널을 완성한다.
이 때, OLED 패널 하부에 OLED 패널을 보호하기 위한 하부 보호필름에 있어서, 종래의 OLED 패널 하부 보호필름은 탄성력 및 내충격성 특성으로 플렉서블 디스플레이에 적용할 수는 있었으나, 환경에 따른 점착유지력이 좋지 않았기 때문에 OLED 패널과의 점착력 저하로 내구성이 좋지 못한 문제가 있었다.
한국 공개특허번호 제10-2014-0142240호 (공개일 : 2014.12.11)
본 발명은 상기와 같은 문제점을 감안하여 안출한 것으로 10 ~ -50℃의 저온뿐만 아니라, 50 ~ 100℃의 고온에서도 우수한 점착 유지력을 가지고, 내충격성 또한 우수한 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제공하는데 목적이 있다.
또한, 낮은 투습도(WVTR)를 가지고, 50 ~ 100℃의 고온/80% 이상의 고습 환경뿐만 아니라, 열충격 환경에서도 점착 유지력이 우수한 동시에 탄성력 또한 우수한 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제공하는데 목적이 있다.
상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 베이스 필름 및 베이스 필름 일면에 적층된 점착제층을 포함한다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 점착제층은 주제수지로서 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 조건 (1) 및 (2)를 모두 만족할 수 있다.
(1) 0.8 ≤ A/B ≤ 5.0
상기 조건 (1)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타내고, B는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, -30℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 나타낸다.
(2) 0.8 ≤ A/C ≤ 2.5
상기 조건 (2)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타내고, C는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 60℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 보호필름의 베이스 필름에 충격을 가해도 보호필름의 점착제층과 글래스 사이에 기포가 발생하지 않는다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 5,000 ~ 1,000,000일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체는 하이드록시 말단의 퍼플루오로폴리에테르(hydroxyl-terminated perfluoropolyether) 유래의 반복단위를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 하이드록시 말단의 퍼플루오로폴리에테르는 2 ~ 10 개의 불소를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 점착제층은 아크릴레이트 모노머를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 아크릴레이트 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 아이소보닐 아크릴레이트(Isobornyl acrylate)를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112021073451816-pat00001
상기 화학식 1에 있어서, B1은 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2-이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로, C1 ~ C12의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C12의 분쇄형 알킬기, 페닐기 또는 알킬페닐기이다.
[화학식 2]
Figure 112021073451816-pat00002
상기 화학식 2에 있어서, B3은 -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이다.
[화학식 3]
Figure 112021073451816-pat00003
상기 화학식 3에 있어서, B2는 -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 점착제층은 주제수지 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부 및 아이소보닐 아크릴레이트(Isobornyl acrylate) 15 ~ 35 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 베이스 필름은 영구대전방지제 및 플라스틱 수지를 포함하는 영구대전방지 필름일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 베이스 필름 및 점착제층이 1 : 0.13 ~ 0.66의 두께비를 가질 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 점착제층은 광개시제 및 대전방지제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 조건 (6) 및 (7)을 더 만족할 수 있다.
(6) 0.8 ≤ A/W ≤ 1.5
상기 조건 (6)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타내고, W는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 0℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 나타낸다.
(7) 0.8 ≤ A/Y ≤ 1.5
상기 조건 (7)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타내고, Y는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, 0℃의 온도에서 1000시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 있어서, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 조건 (8) 및 (9)를 더 만족할 수 있다.
(8) 0.4 ≤ A/H ≤ 1.5
상기 조건 (8)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타내고, H는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, -30℃의 온도에서 500시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
(9) 0.4 ≤ A/Z ≤ 1.0
상기 조건 (9)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타내고, Z는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, 60℃의 온도에서 1000시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 10 ~ -50℃의 저온뿐만 아니라, 50 ~ 100℃의 고온에서도 우수한 점착 유지력을 가지고, 내충격성 또한 우수하다.
또한, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 낮은 투습도(WVTR)를 가지고, 50 ~ 100℃의 고온/80% 이상의 고습 환경뿐만 아니라, 열충격 환경에서도 점착 유지력이 우수한 동시에 탄성력 또한 우수하다.
도 1은 본 발명의 바람직한 구체적인 일구현예로서, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름의 개략적인 단면도를 나타낸 것이다.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 부가한다.
도 1을 참조하여 설명하면, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 베이스 필름(10) 및 베이스 필름(10) 일면에 적층된 점착제층(20)을 포함한다.
또한, 점착제층(20) 일면에는 라이너 필름(30)이 적층되어 형성될 수 있어, 본 발명의 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 베이스 필름(10), 점착제층(20) 및 라이너 필름(30)이 순차적으로 적층되어 있을 수 있다.
베이스 필름(10)은 OLED 패널 표면에 직접적으로 부착되어 OLED 패널 표면을 보호하는 기능을 담당한다. 베이스 필름(10)은 당업계에서 통상적으로 보호필름에 사용할 수 있는 소재라면 제한없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 영구대전방지제 및 플라스틱 수지를 포함하는 영구대전방지 필름일 수 있다. 달리 말하면, 본 발명의 베이스 필름은 물리적인 힘으로 제거할 수 있는 필름에 대전방지제가 코팅된 형태가 아닌, 필름 가공시 필름 내에 영구대전방지제를 혼합한 후, 필름화하여 제조된 영구히 대전방지효과를 가지는 필름인 것이다. 이 때, 영구대전방지제는 당업계에서 사용하는 대전방지제는 무엇이든 포함할 수 있고, 바람직하게는 PEO, Nylon-co-PEO, Butadiene-co-PEO, PET-co-PEO, styrene-co-PEO 및 IDP(Inherently Dissipative Polymer) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 플라스틱 수지는 PP 수지, PET 수지 및 PE 수지 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있지만 이에 한정되지 않는다.
또한, 베이스 필름(10)의 두께는 통상적으로 보호필름에 사용될 수 있는 베이스 필름의 두께라면 제한되지 않으며, 바람직하게는 50 ~ 100㎛, 더욱 바람직하게는 70 ~ 80㎛일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
점착제층(20)은 일정한 점착력을 발휘하여 베이스 필름(10)이 OLED 패널 상부 및/또는 하부, 바람직하게는 하부에 부착될 수 있도록 하기 위한 구성으로서, 본 발명의 점착제층(20)는 주제수지로서 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체(fluorine-substituted urethane acrylate copolymer)를 포함할 수 있다. 이 때, 주제수지란 점착제층(20)이 점착력을 가질 수 있도록 하기 위한 베이스 물질, 달리 말하면 점착제층을 구성하는 아크릴레이트 중 50 중량% 이상을 차지하는 성분을 말한다.
본 발명의 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 5,000 ~ 1,000,000, 바람직하게는 10,000 ~ 500,000, 더욱 바람직하게는 10,000 ~ 200,000일 수 있으며, 만일 중량평균분자량이 5,000 미만이면 접착력이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 1,000,000을 초과하면 반응성이 떨어져 미반응 올리고머가 발생하는 문제가 있을 수 있다.
또한, 본 발명의 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체는 하이드록시 말단의 퍼플루오로폴리에테르(hydroxyl-terminated perfluoropolyether) 유래의 반복단위를 포함할 수 있다. 달리 말하면, 본 발명의 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체를 합성시 하이드록시 말단의 퍼플루오로폴리에테르가 사용되며, 하이드록시 말단의 퍼플루오로폴리에테르는 본 발명의 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체의 주쇄사슬에 도입될 수 있다.
한편, 하이드록시 말단의 퍼플루오로폴리에테르는 2 ~ 10 개, 바람직하게는 3 ~ 8개, 더욱 바람직하게는 3 ~ 6개의 불소를 포함할 수 있으며, 만일 불소가 2개 미만이면 투습도가 증가되거나 환경에 따른 점착 유지력이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 치환된 불소가 10개를 초과하면 환경에 따른 점착 유지력이 저하되는 문제가 있을 수 있다.
한편, 점착제층(20)은 주제수지 외에 아크릴레이트 모노머를 더 포함할 수 있다.
이 때, 아크릴레이트 모노머로서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 아이소보닐 아크릴레이트(Isobornyl acrylate) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 바람직하게는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 아이소보닐 아크릴레이트(Isobornyl acrylate)을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112021073451816-pat00004
상기 화학식 1에 있어서, B1은 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2-이고, 바람직하게는 -CH2-, -CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2-이다.
또한, 상기 화학식 1에 있어서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, C1 ~ C12의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C12의 분쇄형 알킬기, 페닐기 또는 알킬페닐기이고, 바람직하게는 C1 ~ C12의 직쇄형 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 R1은 에틸기이며, R2는 부틸기이다.
[화학식 2]
Figure 112021073451816-pat00005
상기 화학식 2에 있어서, B3은 -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이고, 바람직하게는 -CH2-, -CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2-이다.
[화학식 3]
Figure 112021073451816-pat00006
상기 화학식 3에 있어서, B2는 -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이고, 바람직하게는 -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이다.
구체적으로, 점착제층(20)은 주제수지 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 3 ~ 7 중량부를 포함할 수 있으며, 만일 이와 같은 중량부 범위를 벗어나게 된다면 본 발명에서 목적하는 물성을 만족하지 못하는 문제가 있을 수 있다.
또한, 점착제층(20)은 주제수지 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 3 ~ 7 중량부를 포함할 수 있으며, 만일 이와 같은 중량부 범위를 벗어나게 된다면 본 발명에서 목적하는 물성을 만족하지 못하는 문제가 있을 수 있다.
또한, 점착제층(20)은 주제수지 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 3 ~ 7 중량부를 포함할 수 있으며, 만일 이와 같은 중량부 범위를 벗어나게 된다면 본 발명에서 목적하는 물성을 만족하지 못하는 문제가 있을 수 있다.
또한, 점착제층(20)은 주제수지 100 중량부에 대하여, 아이소보닐 아크릴레이트(Isobornyl acrylate) 15 ~ 35 중량부, 바람직하게는 20 ~ 30 중량부를 포함할 수 있으며, 만일 이와 같은 중량부 범위를 벗어나게 된다면 본 발명에서 목적하는 물성을 만족하지 못하는 문제가 있을 수 있다.
나아가, 본 발명의 점착제층(20)은 광개시제 및 대전방지제 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있고, 바람직하게는 광개시제 및 대전방지제를 더 포함할 수 있다.
광개시제는 자외선 광원으로부터 에너지를 흡수하여 경화반응을 촉진시키는 물질로서, 당업계에서 통상적으로 보호필름에 사용할 수 있는 광개시제라면 제한없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112021073451816-pat00007
상기 화학식 4에 있어서, R3, R4, R5, R7 및 R8는 각각 독립적으로, -H, C1 ~ C12의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C12의 분쇄형 알킬기, 페닐기 또는 알킬페닐기이고, 바람직하게는 -H 또는 C1 ~ C12의 직쇄형 알킬기이다.
대전방지제는 정전기를 방지할 수 있는 물질로서, 당업계에서 통상적으로 보호필름에 사용할 수 있는 대전방지제라면 제한없이 포함할 수 있다.
또한, 점착제층(20)은 주제수지 100 중량부에 대하여, 광개시제 0.1 ~ 5 중량부, 바람직하게는 0.5 ~ 1.5 중량부를 포함할 수 있다.
또한, 점착제층(20)은 주제수지 100 중량부에 대하여, 대전방지제 0.01 ~ 1 중량부, 바람직하게는 0.1 ~ 0.4 중량부를 포함할 수 있다.
또한, 점착제층(20)의 두께는 베이스 필름의 두께에 의해 제한되지 않으며, 바람직하게는 5 ~ 30㎛, 더욱 바람직하게는 10 ~ 20㎛일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
한편, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 베이스 필름(10) 및 점착제층(20)이 1 : 0.13 ~ 0.66의 두께비, 바람직하게는 1 : 0.15 ~ 0.4의 두께비, 더욱 바람직하게는 1 : 0.15 ~ 0.3의 두께비를 가질 수 있다.
나아가, 본 발명의 점착제층(20)은 ASTM E-398 시험 규격으로 측정된 투습도(WVTR)가 15 g/m2·day 이하, 바람직하게는 1 ~ 10 g/m2·day, 더욱 바람직하게는 2 ~ 8 g/m2·day, 더더욱 바람직하게는 3 ~ 5 g/m2·day일 수 있다.
라이너 필름(30)은 당업계에서 통상적으로 라이너 필름에 사용하는 소재라면 제한 없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 PET(polyethylene terephthalate) 필름을 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 실리콘 이형처리 된 PET 필름을 포함할 수 있다. 또한, 라이너 필름(30)의 두께는 통상적으로 보호필름에 사용될 수 있는 라이너 필름(30)의 두께라면 제한되지 않으며, 바람직하게는 10 ~ 50㎛, 더욱 바람직하게는 20 ~ 30㎛일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
나아가, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 하기 조건 (1)을 만족할 수 있다.
(1) 0.8 ≤ A/B ≤ 5.0, 바람직하게는 0.9 ≤ A/B ≤ 2.0, 더욱 바람직하게는 1.2 ≤ A/B ≤ 1.6, 더더욱 바람직하게는 1.3 ≤ A/B ≤ 1.5
상기 조건 (1)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
상기 조건 (1)에 있어서, B는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, -30℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 나타낸다.
또한, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 하기 조건 (2)를 더 만족할 수 있다.
(2) 0.8 ≤ A/C ≤ 2.5, 바람직하게는 0.9 ≤ A/C ≤ 2.0, 더욱 바람직하게는 1.0 ≤ A/C ≤ 1.5, 더더욱 바람직하게는 1.1 ≤ A/C ≤ 1.3
상기 조건 (2)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
상기 조건 (2)에 있어서, C는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 60℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 나타낸다.
또한, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 하기 조건 (3)을 더 만족할 수 있다.
(3) 0.3 ≤ A/D ≤ 1.5, 바람직하게는 0.5 ≤ A/D ≤ 1.2, 더욱 바람직하게는 0.7 ≤ A/D ≤ 1.0, 더더욱 바람직하게는 0.8 ≤ A/D ≤ 0.9
상기 조건 (3)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
상기 조건 (3)에 있어서, D는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, -20℃에서 30분, 60℃에서 30분동안 노출시키는 과정을 100회 반복한 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
또한, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 하기 조건 (4)를 더 만족할 수 있다.
(4) 0.5 ≤ A/E ≤ 1.0, 바람직하게는 0.5 ≤ A/E ≤ 0.9, 더욱 바람직하게는 0.5 ≤ A/E ≤ 0.8, 더더욱 바람직하게는 0.55 ≤ A/E ≤ 0.7
상기 조건 (4)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
상기 조건 (4)에 있어서, E는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, 60℃의 온도, 90%의 습도에서 500시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
또한, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 하기 조건 (5)를 더 만족할 수 있다.
(5) 1.0 ≤ A/F ≤ 2.0, 바람직하게는 1.0 ≤ A/F ≤ 1.6, 더욱 바람직하게는 1.1 ≤ A/F ≤ 1.4, 더더욱 바람직하게는 1.2 ≤ A/F ≤ 1.3
상기 조건 (5)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
상기 조건 (5)에 있어서, F는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, 85℃의 온도, 85%의 습도에서 500시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
또한, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 하기 조건 (6)을 더 만족할 수 있다.
(6) 0.8 ≤ A/W ≤ 1.5, 바람직하게는 1.0 ≤ A/W ≤ 1.4, 더욱 바람직하게는 1.1 ≤ A/W ≤ 1.3, 더더욱 바람직하게는 1.15 ≤ A/W ≤ 1.25
상기 조건 (6)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
상기 조건 (6)에 있어서, W는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 0℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 나타낸다.
또한, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 하기 조건 (7)을 더 만족할 수 있다.
(7) 0.8 ≤ A/Y ≤ 1.5, 바람직하게는 0.8 ≤ A/Y ≤ 1.3, 더욱 바람직하게는 0.9 ≤ A/Y ≤ 1.2, 더더욱 바람직하게는 1.0 ≤ A/Y ≤ 1.1
상기 조건 (7)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
상기 조건 (7)에 있어서, Y는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, 0℃의 온도에서 1000시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
또한, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 하기 조건 (8)을 더 만족할 수 있다.
(8) 0.4 ≤ A/H ≤ 1.5, 바람직하게는 0.8 ≤ A/H ≤ 1.4, 더욱 바람직하게는 1.0 ≤ A/H ≤ 1.3, 더더욱 바람직하게는 1.05 ≤ A/H ≤ 1.25
상기 조건 (8)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
상기 조건 (8)에 있어서, H는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, -30℃의 온도에서 500시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
또한, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 하기 조건 (9)를 더 만족할 수 있다.
(9) 0.4 ≤ A/Z ≤ 1.0, 바람직하게는 0.4 ≤ A/Z ≤ 0.9, 더욱 바람직하게는 0.4 ≤ A/Z ≤ 0.8, 더더욱 바람직하게는 0.5 ≤ A/Z ≤ 0.7
상기 조건 (9)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
상기 조건 (9)에 있어서, Z는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, 60℃의 온도에서 1000시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
한편, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 보호필름의 베이스 필름에 충격을 가해도 보호필름의 점착제층과 글래스 사이에 기포가 발생하지 않을 수 있다.
또한, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 보호필름의 점착제층을 폴리이미드 필름에 부착한 후, 곡률 반경 3.0mm으로 10,000회까지 벤딩(bending) 평가를 진행해도 크랙이 발생하지 않을 수 있다.
나아가, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조방법은 제1단계 내지 제3단계를 포함할 수 있다.
먼저, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조방법의 제1단계는 점착제 조성물을 제조할 수 있다.
점착제 조성물은 주제수지에 아크릴레이트 모노머를 혼합하여 제조할 수 있고, 바람직하게는 주제수지에 아크릴레이트 모노머, 광개시제, 대전방지제 및 용매를 혼합하여 제조할 수 있다. 이 때, 용매는 당업계에서 통상적으로 용매로서 사용할 수 있는 것이라면 제한없이 사용할 수 있고, 바람직하게는 톨루엔을 사용할 수 있다.
더욱 구체적으로, 점착제 조성물은 주제수지 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 3 ~ 7 중량부를 혼합하여 제조할 수 있다.
또한, 점착제 조성물은 주제수지 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 3 ~ 7 중량부를 혼합하여 제조할 수 있다.
또한, 점착제 조성물은 주제수지 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 3 ~ 7 중량부를 혼합하여 제조할 수 있다.
또한, 점착제 조성물은 주제수지 100 중량부에 대하여, 아이소보닐 아크릴레이트(Isobornyl acrylate) 15 ~ 35 중량부, 바람직하게는 20 ~ 30 중량부를 혼합하여 제조할 수 있다.
또한, 점착제 조성물은 주제수지 100 중량부에 대하여, 광개시제 0.1 ~ 5 중량부, 바람직하게는 0.5 ~ 1.5 중량부를 혼합하여 제조할 수 있다.
또한, 점착제 조성물은 주제수지 100 중량부에 대하여, 대전방지제 0.01 ~ 1 중량부, 바람직하게는 0.1 ~ 0.4 중량부를 혼합하여 제조할 수 있다.
또한, 점착제 조성물은 주제수지 100 중량부에 대하여, 용매 10 ~ 50 중량부, 바람직하게는 20 ~ 40 중량부를 혼합하여 제조할 수 있다.
다음으로, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조방법의 제2단계는 베이스 필름 일면에 제1단계에서 제조한 점착제 조성물을 도포 및 건조할 수 있다. 이 때, 건조는 100 ~ 150℃의 온도, 바람직하게는 115 ~ 135℃의 온도로 수행할 수 있다.
마지막으로, 본 발명의 OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조방법의 제3단계는 제2단계에서 도포 및 건조한 점착제 조성물 일면에 라이너 필름을 합지한 후, 경화하여, 베이스 필름, 점착제 조성물이 경화하여 형성된 점착제층 및 라이너 필름이 순차적으로 적층된 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조할 수 있다.
이 때, 합지는 라미네이터를 이용하여 수행할 수 있고, 합지 후의 경화는 500 ~ 1,500 mJ, 바람직하게는 800 ~ 1,200 mJ의 UV 광량을 조사하여 수행할 수 있다.
이상에서 본 발명에 대하여 구현예를 중심으로 설명하였으나 이는 단지 예시일 뿐 본 발명의 구현예를 한정하는 것이 아니며, 본 발명의 실시예가 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성을 벗어나지 않는 범위에서 이상에 예시되지 않은 여러 가지의 변형과 응용이 가능함을 알 수 있을 것이다. 예를 들어, 본 발명의 구현예에 구체적으로 나타난 각 구성 요소는 변형하여 실시할 수 있는 것이다. 그리고 이러한 변형과 응용에 관계된 차이점들은 첨부된 청구 범위에서 규정하는 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
실시예 1 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
(1) 주제수지로서 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체(중량평균분자량 : 16,000, 4개의 불소를 포함하는 하이드록시 말단의 퍼플루오로폴리에테르 유래의 반복단위를 포함, BNO-4.0F)를 준비하고, 주제수지 100 중량부에 대하여, 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 5 중량부, 하기 화학식 2-1로 표시되는 화합물 5 중량부, 하기 화학식 3-1로 표시되는 화합물 5 중량부, 아이소보닐 아크릴레이트 25 중량부, 광개시제인 하기 화학식 4-1로 표시되는 화합물 1 중량부, 대전방지제(BYK-ES-80, BYK-Chemical) 0.2중량부 및 용매인 톨루엔 30중량부를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
[화학식 1-1]
Figure 112021073451816-pat00008
상기 화학식 1-1에 있어서, B1은 -CH2-이고, R1은 에틸기이며, R2는 부틸기이다.
[화학식 2-1]
Figure 112021073451816-pat00009
상기 화학식 2-1에 있어서, B3은 -CH2CH2-이다.
[화학식 3-1]
Figure 112021073451816-pat00010
상기 화학식 3-1에 있어서, B2는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이다.
[화학식 4-1]
Figure 112021073451816-pat00011
상기 화학식 4-1에 있어서, R3, R5 및 R7는 메틸기이고, R4 및 R6는 -H이다.
(2) 베이스 필름으로서 두께가 75㎛인 영구대전방지 필름(PET 수지에 영구대전방지제를 혼합한 후, 필름화하여 제조된 필름)을 준비하고, 슬롯 다이 코터를 이용하여 제조한 점착제 조성물을 베이스 필름 일면에 도포한 후, 125℃의 온도로 열풍건조를 수행하였다.
(3) 도포 및 열풍건조를 수행한 점착제 조성물 일면에 두께가 25㎛인 라이너 필름(일면이 실리콘 이형처리 된 PET 필름 사용)을 라미롤을 이용하여 합지(=라이너 필름의 이형처리된 면이 점착제 조성물과 맞닿게 합지)한 후, 1,000 mJ의 UV 광량을 조사하여, 베이스 필름, 점착제 조성물이 경화하여 형성된 두께 15㎛의 점착제층 및 라이너 필름이 순차적으로 적층된 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
실시예 2 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다. 다만 실시예 1과 달리 주제수지로서 8개의 불소를 포함하는 하이드록시 말단의 퍼플루오로폴리에테르 유래의 반복단위를 포함하는 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체를 사용하여, 최종적으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
실시예 3 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다. 다만 실시예 1과 달리 주제수지로서 2개의 불소를 포함하는 하이드록시 말단의 퍼플루오로폴리에테르 유래의 반복단위를 포함하는 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체를 사용하여, 최종적으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
실시예 4 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다. 다만 실시예 1과 달리 주제수지 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 4.167 중량부, 상기 화학식 2-1로 표시되는 화합물 4.167 중량부, 상기 화학식 3-1로 표시되는 화합물 4.167 중량부, 아이소보닐 아크릴레이트 20.833 중량부, 광개시제인 하기 화학식 4-1로 표시되는 화합물 0.833 중량부, 대전방지제(BYK-ES-80, BYK-Chemical) 0.167중량부 및 용매인 톨루엔 25중량부를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하여, 최종적으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
실시예 5 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다. 다만 실시예 1과 달리 상기 화학식 3-1로 표시되는 화합물 대신, 트라이사이클로데케인다이메탄올 다이아크릴레이트(Tricyclodecanedimethanol Diacrylate)를 사용하여, 최종적으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
실시예 6 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다. 다만 실시예 1과 달리 점착제 조성물을 제조시 대전방지제를 혼합하지 않고 점착제 조성물을 제조하여, 최종적으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
실시예 7 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다. 다만 실시예 1과 달리 베이스 필름으로서 두께가 75㎛인 영구대전방지 필름이 아닌 양면에 PEDOT/PSS(폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌 술포네이트)로 박막도포하여 대전방지층이 형성된 PET 필름을 사용하여, 최종적으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
비교예 1 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다. 다만 실시예 1과 달리 주제수지로서 불소가 치환되지 않은 우레탄 아크릴레이트 공중합체를 사용하여, 최종적으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
비교예 2 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다. 다만 실시예 1과 달리 주제수지로서 폴리부틸 메타크릴레이트(Polybutyl Methacrylate)를 사용하여, 최종적으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
비교예 3 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다. 다만 실시예 1과 달리 주제수지로서 에폭시 아크릴레이트(Epoxy Acrylate)를 사용하여, 최종적으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
비교예 4 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다. 다만 실시예 1과 달리 점착제 조성물을 제조시 주제수지 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 10 중량부, 상기 화학식 3-1로 표시되는 화합물 5 중량부, 아이소보닐 아크릴레이트 25 중량부, 광개시제인 상기 화학식 4-1로 표시되는 화합물 1 중량부, 대전방지제(BYK-ES-80, BYK-Chemical) 0.2중량부 및 용매인 톨루엔 30중량부를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하여, 최종적으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
비교예 5 : OLED 패널 제조공정용 보호필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다. 다만 실시예 1과 달리 상기 아이소보닐 아크릴레이트 대신, 트라이사이클로데케인다이메탄올 다이아크릴레이트(Tricyclodecanedimethanol Diacrylate)를 사용하여, 최종적으로 OLED 패널 제조공정용 보호필름을 제조하였다.
실험예 1
실시예 1 ~ 7 및 비교예 1 ~ 5에서 제조된 OLED 패널 제조공정용 보호필름 각각을 하기와 같은 물성평가법에 기준으로 하여 평가를 실시하고, 그 결과를 표 1 ~ 표 2에 나타내었다.
(1) 점착제층의 점착력(하기 표에서는 A로 표시하였다.)
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 무알칼리 글래스(Non Alkali Glass)에 부착한 다음, 25℃의 온도에서 24시간동안 에이징(aging)을 시킨 후, UTM을 이용하여 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 점착제층의 점착력을 측정하였다.
(2) 점착제층의 점착유지력(하기 표에서는 B로 표시하였다.)
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 무알칼리 글래스(Non Alkali Glass)에 부착한 다음, 25℃의 온도에서 24시간동안 에이징(aging)을 시킨 후, UTM을 이용하여 -30℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 측정하였다.
(3) 점착제층의 점착유지력(하기 표에서는 W로 표시하였다.)
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 무알칼리 글래스(Non Alkali Glass)에 부착한 다음, 25℃의 온도에서 24시간동안 에이징(aging)을 시킨 후, UTM을 이용하여 0℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 측정하였다.
(4) 점착제층의 점착유지력(하기 표에서는 C로 표시하였다.)
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 무알칼리 글래스(Non Alkali Glass)에 부착한 다음, 25℃의 온도에서 24시간동안 에이징(aging)을 시킨 후, UTM을 이용하여 60℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 측정하였다.
(5) 점착제층의 점착력(하기 표에서는 H로 표시하였다.)
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 무알칼리 글래스(Non Alkali Glass)에 부착한 후, -30℃의 온도에서 500시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, UTM을 이용하여 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 점착제층의 점착력을 측정하였다.
(6) 점착제층의 점착력(하기 표에서는 Y로 표시하였다.)
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 무알칼리 글래스(Non Alkali Glass)에 부착한 후, 0℃의 온도에서 1000시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, UTM을 이용하여 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 점착제층의 점착력을 측정하였다.
(7) 점착제층의 점착력(하기 표에서는 Z로 표시하였다.)
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 무알칼리 글래스(Non Alkali Glass)에 부착한 후, 60℃의 온도에서 1000시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, UTM을 이용하여 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 점착제층의 점착력을 측정하였다.
(8) 점착제층의 점착력(하기 표에서는 D로 표시하였다.)
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 무알칼리 글래스(Non Alkali Glass)에 부착한 후, -20℃에서 30분, 60℃에서 30분동안 노출시키는 과정을 100회 반복한 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, UTM을 이용하여 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 점착제층의 점착력을 측정하였다.
(9) 점착제층의 점착력(하기 표에서는 E로 표시하였다.)
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 무알칼리 글래스(Non Alkali Glass)에 부착한 후, 60℃의 온도, 90%의 습도에서 500시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, UTM을 이용하여 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 점착제층의 점착력을 측정하였다.
(10) 점착제층의 점착력(하기 표에서는 F로 표시하였다.)
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 무알칼리 글래스(Non Alkali Glass)에 부착한 후, 85℃의 온도, 85%의 습도에서 500시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, UTM을 이용하여 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 점착제층의 점착력을 측정하였다.
(11) 투습도(WVTR)
실시예 1 ~ 7 및 비교예 1 ~ 5에서 제조된 점착제 조성물을 각각을 실리콘 이형처리 된 PET 필름의 일면에 도포하고, 125℃의 건조오븐에서 6분동안 건조를 수행하였다. 도포 및 건조를 수행한 점착제 조성물 일면에 실리콘 이형처리 된 PET 필름을 라미롤을 이용하여 합지(=이형처리된 면이 점착제 조성물과 맞닿게 합지)한 후, 1,000 mJ의 UV 광량을 조사함으로서, 점착제 조성물이 경화하여 두께 100㎛의 점착제층을 형성하였다. ASTM E-398 시험 규격에 의거하여, Mocon사의 Permatran 장비를 이용하여, 형성한 점착제층의 투습도를 측정하였다.
(12) 박리대전압
보호필름을 가로×세로 100mm×100mm로 각각 재단한 후, 초당 80mm의 속도로 라이너 필름을 180°로 박리시켜, 점착제층의 박리대전압(V)을 측정하였다. 5회 반복 측정하여 평균 값이 0.05kV 이하인 경우 ○, 0.05kV를 초과하는 경우 ×로 평가하였다.
(13) 내충격성
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 무알칼리 글래스(Non Alkali Glass)에 부착하고, 24시간 경과 후, 100g 무게의 구형 추를 높이 10cm에서 보호필름의 수직 방향으로 보호필름의 베이스 필름에 낙하시켰을 경우, 점착제층과 무알칼리 글래스 사이에 기포가 발생하지 경우 ○, 기포가 발생한 경우에는 ×로 내충격성을 평가하였다.
(14) 벤딩 성능 평가
보호필름의 라이너 필름을 제거하고, 보호필름의 점착제층을 25℃의 온도에서 롤 라미네이터를 이용하여 폴리이미드 필름에 부착한 후, 가로×세로 25mm×150mm로 재단하였다. 재단한 보호필름이 부착된 폴리이미드 필름의 양 끝단이 맞닿도록 위치시킨 후, 곡률 반경 3.0mm으로 10,000회까지 벤딩(bending)을 수행한 후, 어떠한 크랙이 발생하지 않은 경우 ○, 크랙이 발생한 경우에는 ×로 벤딩 성능을 평가하였다.
Figure 112021073451816-pat00012
Figure 112021073451816-pat00013
표 1 및 표 2에서 확인할 수 있듯이, 실시예 1에서 제조된 OLED 패널 제조공정용 보호필름은 -10 ~ -50℃의 저온, 50 ~ 100℃의 고온에서도 우수한 점착 유지력을 가지고, 내충격성 또한 우수하며, 낮은 투습도(WVTR)를 가지고, 50 ~ 100℃의 고온/80% 이상의 고습 환경뿐만 아니라, 열충격 환경에서도 점착 유지력이 우수한 동시에 탄성력 또한 우수한 것을 확인할 수 있었다.
본 발명의 단순한 변형이나 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해서 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
10 : 베이스 필름
20 : 점착제층
30 : 라이너 필름

Claims (10)

  1. 베이스 필름; 및 상기 베이스 필름 일면에 적층된 점착제층; 을 포함하는 보호필름으로서,
    상기 점착제층은 주제수지로서 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체를 포함하고,
    상기 불소가 치환된 우레탄 아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 5,000 ~ 1,000,000이고, 하이드록시 말단의 퍼플루오로폴리에테르(hydroxyl-terminated perfluoropolyether) 유래의 반복단위를 포함하며, 상기 하이드록시 말단의 퍼플루오로폴리에테르는 2 ~ 10 개의 불소를 포함하고,
    상기 보호필름은 조건 (1) 및 (2)를 모두 만족하며,
    상기 보호필름은 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 보호필름의 베이스 필름에 충격을 가해도 보호필름의 점착제층과 글래스 사이에 기포가 발생하지 않는 것을 특징으로 하는 OLED 패널 제조공정용 보호필름.
    (1) 0.8 ≤ A/B ≤ 5.0
    (2) 0.8 ≤ A/C ≤ 2.5
    상기 조건 (1) 및 (2)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타내고, B는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, -30℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 나타내며, C는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 60℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 나타낸다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층은 아크릴레이트 모노머를 더 포함하고,
    상기 아크릴레이트 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 아이소보닐 아크릴레이트(Isobornyl acrylate)를 포함하는 것을 특징으로 하는 OLED 패널 제조공정용 보호필름.
    [화학식 1]
    Figure 112021073451816-pat00014

    [화학식 2]
    Figure 112021073451816-pat00015

    [화학식 3]
    Figure 112021073451816-pat00016

    상기 화학식 1에 있어서, B1은 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2-이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로, C1 ~ C12의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C12의 분쇄형 알킬기, 페닐기 또는 알킬페닐기이며,
    상기 화학식 2에 있어서, B3은 -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이고,
    상기 화학식 3에 있어서, B2는 -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이다.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 점착제층은 주제수지 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 1 ~ 10 중량부 및 아이소보닐 아크릴레이트(Isobornyl acrylate) 15 ~ 35 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 OLED 패널 제조공정용 보호필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 베이스 필름은 영구대전방지제 및 플라스틱 수지를 포함하는 영구대전방지 필름인 것을 특징으로 하는 OLED 패널 제조공정용 보호필름.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 보호필름은 베이스 필름 및 점착제층이 1 : 0.13 ~ 0.66의 두께비를 가지는 것을 특징으로 하는 OLED 패널 제조공정용 보호필름.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층은 광개시제 및 대전방지제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 OLED 패널 제조공정용 보호필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 보호필름은 조건 (6) 및 (7)을 더 만족하는 것을 특징으로 하는 OLED 패널 제조공정용 보호필름.
    (6) 0.8 ≤ A/W ≤ 1.5
    (7) 0.8 ≤ A/Y ≤ 1.5
    상기 조건 (6) 및 (7)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타내고, W는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 0℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착유지력을 나타내며, Y는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, 0℃의 온도에서 1000시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 보호필름은 조건 (8) 및 (9)을 더 만족하는 것을 특징으로 하는 OLED 패널 제조공정용 보호필름.
    (8) 0.4 ≤ A/H ≤ 1.5
    (9) 0.4 ≤ A/Z ≤ 1.0
    상기 조건 (8) 및 (9)에 있어서, A는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착한 후, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타내고, H는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, -30℃의 온도에서 500시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타내며, Z는 보호필름의 점착제층을 글래스(glass)에 부착하고, 60℃의 온도에서 1000시간 노출시킨 다음, 25℃의 온도에서 4시간동안 에이징(aging)한 후에, 25℃의 온도에서 초당 5mm의 속도로 보호필름의 베이스 필름을 180°로 박리시켜 측정한 점착제층의 점착력을 나타낸다.
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