JP2020070442A - ディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイ - Google Patents

ディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイ Download PDF

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Abstract

【課題】静電気の発生を防止することができ、ディスプレイ装置との粘着力に優れ、耐衝撃性に優れ、段差のあるディスプレイまたはフレキシブルディスプレイに適用が可能であり、高温および高湿条件への放置後にも粘着力の減少率が低い効果を発現できるディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイを提供する。【解決手段】基材および、前記基材の上面に形成され、主剤樹脂、および２５℃で固状であり、置換または非置換のアリール基を有する窒素オニウム塩を含むカチオン性塩を含む帯電防止剤を具備する組成物を通じて形成された粘着層を含むベースフィルム；を含み、前記粘着層は、下記条件（１）および（２）を全部満たすディスプレイ用粘着シート：式中、ａ１は、２５℃での貯蔵弾性率（Ｐａ）、ａ２は、１６０℃での貯蔵弾性率（Ｐａ）、ｂ１は、２５℃での損失弾性率（Ｐａ）、ｂ２は、１６０℃での損失弾性率（Ｐａ）を示す。【選択図】なし

Description

本発明は、ディスプレイ用粘着シートに関し、より詳細には、帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止することができ、粘着層の流れ性が低く、積層時に気泡が発生しないと同時に、ディスプレイ装置との粘着力に優れ、耐衝撃性に優れ、ベンディング性に優れていることによって、段差のあるディスプレイまたはフレキシブルディスプレイに適用が可能であり、高温および高湿条件への放置後にも粘着力の減少率が低い効果を発現できるディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイに関する。
最近、情報通信技術の飛躍的な発展と市場の膨張に伴って、ディスプレイ素子として平板表示素子（Ｆｌａｔ Ｐａｎｅｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）が脚光を浴びている。このような平板表示素子としては、液晶表示素子（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）、プラズマディスプレイ素子（Ｐｌａｓｍａ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｐａｎｅｌ）、有機発光素子（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅｓ）などが代表的である。
有機発光素子は、速い応答速度と軽薄短小、低消費電力、自発光素子、柔軟性などの長所を有していて、最近、次世代ディスプレイ素子、ディスプレイだけでなく、照明などにその需要が増加している。
有機発光素子は、ガラス基板上に透明電極、正孔注入層、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層、電子注入層、金属電極の順に蒸着されて形成され、両側の電極から供給された電子と正孔が有機発光層で再結合して放出されるエネルギーを利用して発光する原理である。
有機発光素子は、外部の水分と酸素または紫外線などの外的要因によって劣化することがあるので、有機発光素子を密封させるパッケージング（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）技術が重要であり、多様なアプリケーションに適用するために、有機発光表示装置は、薄く製造されることが要求される。
一方、ディスプレイ装置の下部には、外力からディスプレイ装置を保護し、静電気の発生を防止するための粘着シートを含むが、従来のディスプレイ用粘着シートは、静電気の発生を防止せず、ディスプレイ装置との粘着力が良くないという問題があった。
これより、帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止することができ、粘着層の流れ性が低く、積層時に気泡が発生しないと同時に、ディスプレイ装置との粘着力に優れ、耐衝撃性に優れ、ベンディング性に優れていることによって、段差のあるディスプレイまたはフレキシブルディスプレイに適用が可能であり、高温および高湿条件への放置後にも粘着力の減少率が低い効果を発現できるディスプレイ用粘着シートに対する研究が急を要するのが現状である。
ＫＲ１０−０２５２９５３Ｂ１（登録日：２０００．０１．２１）
本発明は、上述した問題点を解決するためになされたものであって、帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止することができ、粘着層の流れ性が低く、積層時に気泡が発生しないと同時に、ディスプレイ装置との粘着力に優れ、耐衝撃性に優れ、ベンディング性に優れていることによって、段差のあるディスプレイまたはフレキシブルディスプレイに適用が可能であり、高温および高湿条件への放置後にも粘着力の減少率が低い効果を発現できるディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイを提供することに目的がある。
上述した課題を解決するために、本発明は、基材および、前記基材の上面に形成され、主剤樹脂および２５℃で固状であり、置換または非置換のアリール基を有する窒素オニウム塩を含むカチオン性塩を含む帯電防止剤を具備する組成物を通じて形成された粘着層を含むベースフィルム；を含み、前記粘着層は、下記条件（１）および（２）を全部満たすディスプレイ用粘着シートを提供する。
この際、前記ａ１は、２５℃での貯蔵弾性率（Ｐａ）、ａ２は、１６０℃での貯蔵弾性率（Ｐａ）、ｂ１は、２５℃での損失弾性率（Ｐａ）、ｂ２は、１６０℃での損失弾性率（Ｐａ）を示す。
本発明の一実施例によれば、前記帯電防止剤は、下記化学式１で表されるカチオン性塩を含むことができる。
前記化学式１で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖状またはＣ３〜Ｃ５の分岐鎖状アルキル基である。
また、前記帯電防止剤は、下記化学式２で表されるカチオン性塩を含むことができる。
また、前記帯電防止剤は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４ −、Ａｌ２Ｃｌ７ −、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＣｌＯ４ −、ＮＯ３ −、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３ −、ＣＦ３ＳＯ３ −、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＮｂＦ６ −、ＴａＦ６ −、（ＣＮ）２Ｎ−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ −、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−およびＮ（ＳＯ２Ｆ）２ −よりなる群から選ばれた１種以上を含むアニオン性塩をさらに含むことができる。
また、前記帯電防止剤は、下記化学式３で表される化合物であり得る。
また、前記組成物は、主剤樹脂１００重量部に対して前記帯電防止剤を０．０１〜５重量部で含むことができる。
また、前記粘着層は、２５℃で貯蔵弾性率が１２０，０００〜１８０，０００Ｐａであり得、１６０℃で貯蔵弾性率が１９，０００〜８７，０００Ｐａであり得る。
また、前記粘着層は、２５℃で損失弾性率が３０，０００〜６５，０００Ｐａであり得、１６０℃で損失弾性率が３，０００〜７，５００Ｐａであり得る。
また、前記主剤樹脂は、アクリル系共重合体であり得る。
また、前記主剤樹脂は、重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００であり得る。
また、前記組成物は、前記主剤樹脂１００重量部に対して硬化剤を０．０５〜０．３０重量部でさらに含むことができる。
また、前記基材は、少なくとも一面が帯電防止処理され得る。
また、前記粘着層の上面に設けられて前記粘着層により粘着され、一面が帯電防止処理された離型フィルム；をさらに含むことができる。
また、前記離型フィルムは、下面がシリコン離型処理され得る。
また、前記ベースフィルムと離型フィルム間の離型力が１〜７ｇｆ／ｉｎであり得る。
また、前記ベースフィルムは、透過率が８８％以上であり得、ヘイズ（Ｈａｚｅ）が０．５〜２．０％であり得る。
また、前記ベースフィルムは、下記測定方法で測定した粘着力が１，３００ｇｆ／ｉｎ以上であり得る。
［測定方法］
ベースフィルムをガラス（ｇｌａｓｓ）に付着して２４時間経過後に秒当たり５ｍｍの速度で１８０°剥離させるときの粘着力を測定した。
一方、本発明は、上述したベースフィルムを含むディスプレイを提供する。
本発明によるディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイは、帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止することができ、粘着層の流れ性が低く、積層時に気泡が発生しないと同時に、ディスプレイ装置との粘着力に優れ、耐衝撃性に優れ、ベンディング性に優れていることによって、段差のあるディスプレイまたはフレキシブルディスプレイに適用が可能であり、高温および高湿条件への放置後にも粘着力の減少率が低い効果を発現できる効果がある。
図１は、本発明の一実施例によるディスプレイ用粘着シートの断面図である。 図２は、本発明の一実施例によるディスプレイ用粘着シートの分離断面図である。 図３は、本発明の一実施例によるディスプレイの断面模式図である。
以下、添付の図面を参照して本発明の実施例について本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施することができるように詳細に説明する。本発明は、様々な異なる形態で具現され得、ここで説明する実施例に限定されない。図面において本発明を明確に説明するために、説明と関係ない部分は省略し、明細書の全般において同一または類似の構成要素については、同じ参照符号を付加する。
本発明の一実施例によるディスプレイ用粘着シートは、図１に示されたように、基材１２２および、前記基材１２２の上面に形成される粘着層１２１を含むベースフィルム１２０；を含む。
本発明によるディスプレイ用粘着シートを成す各層について説明するに先立って、まず、本発明の粘着層１２１が下記条件（１）および（２）を満たさなければならない理由について説明する。
下部に粘着シートを具備するディスプレイにおいて粘着シートに設けられる粘着層のモジュラスが低い場合、ディスプレイと粘着層との間に気泡が存在し得るので、ディスプレイとの粘着力が低下することがあり、粘着シートを打抜して適用する場合、粘着シートに含まれている粘着層が外部に一部突出することがあり、べンディング性能が良くない問題がある。また、モジュラスが高い場合、粘着シートに設けられる粘着層が過度に固くなることによって目的とする水準の粘着力を発現できず、耐衝撃性およびべンディング性能が良くないという問題がある。
これにより、ディスプレイ用粘着シートの粘着層１２１は、適正モジュラスを示さなければならない。本発明によるディスプレイ用粘着シートに設けられる粘着層１２１は、上述したような問題点を解決するために、下記条件（１）および（２）を全部満たす。
条件（１）として、２５℃で、
を満たし、好ましくは、
を満たすことがで、条件（２）として、
を満たし、好ましくは、
を満たすことができる。
この際、前記ａ１は、２５℃での貯蔵弾性率（Ｐａ）、ａ２は、１６０℃での貯蔵弾性率（Ｐａ）、ｂ１は、２５℃での損失弾性率（Ｐａ）、ｂ２は、１６０℃での損失弾性率（Ｐａ）を示す。
仮に前記条件（１）で
が２１６未満であれば、ディスプレイに後述するベースフィルム１２０の付着時に、ディスプレイおよび粘着層１２１の間に気泡が発生することがあり、弾性力が良くないことによって、べンディング性能が良くないことがある。また、仮に前記条件（１）
が３５４を超過すると、粘着層１２１が過度に固くなり得、粘着力が良くないことがあり、耐衝撃性およびべンディング性能が低下し得る。また、仮に前記条件（２）で
が９５未満であれば、ディスプレイに後述するベースフィルム１２０の付着時に、ディスプレイおよび粘着層１２１の間に気泡が発生し得、弾性力が良くないことによって、べンディング性能が良くないことがあり、
が１５０を超過すると、粘着層１２１が過度に固くなり得、粘着力が良くないことがあり、耐衝撃性およびべンディング性能が低下し得る。
以下、ディスプレイ用粘着シートに設けられる各構成について具体的に説明する。
まず、前記ベースフィルム１２０について説明する。
前記ベースフィルム１２０は、ディスプレイに直接的に付着されて、ディスプレイの下部を保護し、装置を支持する機能を担当する。
前記ベースフィルム１２０は、上述したように、基材１２２および、前記基材１２２の上面に形成される粘着層１２１を含んで具現される。
この際、前記粘着層１２１は、上述した条件（１）を満たすように２５℃で貯蔵弾性率が１２０，０００〜１８０，０００Ｐａであり得、好ましくは１３０，０００〜１７０，０００Ｐａであり得、１６０℃で貯蔵弾性率が１９，０００〜８７，０００Ｐａであり得、好ましくは２０，０００〜８５，０００Ｐａであり得る。仮に前記２５℃で貯蔵弾性率が１２０，０００Ｐａ未満であるか、１６０℃で貯蔵弾性率が１９，０００Ｐａ未満であれば、ディスプレイと粘着層との間に気泡が存在し得ることによって、ディスプレイとの粘着力が低下し得、粘着シートを打抜して適用する場合、粘着シートに含まれている粘着層が外部に一部突出し得、べンディング性能が良くないことがある。また、仮に前記２５℃で貯蔵弾性率が１８０，０００Ｐａを超過したり、１６０℃で貯蔵弾性率が８７，０００Ｐａを超過すると、粘着層が過度に固くなることによって目的とする水準の粘着力を発現できず、耐衝撃性およびべンディング性能が良くないという問題がある。
また、前記粘着層１２１は、上述した条件（２）を満たすように、２５℃で損失弾性率が３０，０００〜６５，０００Ｐａであり得、好ましくは３３，０００〜６０，０００Ｐａであり得、１６０℃で損失弾性率が３，０００〜７，５００Ｐａであり得、好ましくは３，５００〜７，１００Ｐａであり得る。仮に前記２５℃で損失弾性率が３０，０００Ｐａ未満であるか、１６０℃で損失弾性率が３，０００Ｐａ未満であれば、ディスプレイと粘着層との間に気泡が存在し得ることによって、ディスプレイとの粘着力が低下することがあり、粘着シートを打抜して適用する場合、粘着シートに含まれている粘着層が外部に一部突出し得、べンディング性能が良くないことがあり、２５℃で損失弾性率が６５，０００Ｐａを超過したり、１６０℃で損失弾性率が７，５００Ｐａを超過すると、粘着シートに設けられる粘着層が過度に固くなることによって目的とする水準の粘着力を発現できず、耐衝撃性およびべンディング性能が良くないという問題がある。
前記粘着層１２１は、主剤樹脂および帯電防止剤を含む組成物を通じて形成される。
前記主剤樹脂は、当業界において通常的に十分な粘着力を有する粘着層の形成に使用できる樹脂であれば、制限なしに使用することができ、好ましくはアクリル系共重合体であり得る。前記主剤樹脂は、アクリル系共重合体からなるとよく、アクリル系共重合体を主として有していても良い。
前記主剤樹脂は、重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００であり得、好ましくは重量平均分子量が４００，０００〜８００，０００であり得る。仮に前記主剤樹脂の重量平均分子量が２００，０００未満であれば、粘着層が過度に固くなることによって目的とする水準の粘着力を発現できず、耐衝撃性およびべンディング性能が良くないという問題があり、重量平均分子量が１，０００，０００を超過すると、ディスプレイにベースフィルム１２０の付着時に、ディスプレイおよび粘着層１２１の間に気泡が発生し得、べンディング性能が良くないことがある。
また、前記帯電防止剤は、２５℃で固状である帯電防止剤であって、前記帯電防止剤は、カチオン性塩を含み、アニオン性塩をさらに含むことができる。前記帯電防止剤が２５℃で固状である帯電防止剤であることによって、ベースフィルム１２０の粘着力に優れ、適切な表面抵抗を維持することができ、高温および高湿条件への放置後にも粘着力の減少率が低い効果を発現することができる。
前記帯電防止剤のカチオン性塩は、置換または非置換のアリール基を有する窒素オニウム塩を含み、下記化学式１で表されるカチオン性塩であり得、好ましくは下記化学式２で表されるカチオン性塩であり得る。
前記化学式１で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖状またはＣ３〜Ｃ５の分岐鎖状アルキル基である。
また、前記帯電防止剤のアニオン性塩は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４ −、Ａｌ２Ｃｌ７ −、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＣｌＯ４ −、ＮＯ３ −、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３ −、ＣＦ３ＳＯ３ −、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＮｂＦ６ −、ＴａＦ６ −、（ＣＮ）２Ｎ−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ −、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−およびＮ（ＳＯ２Ｆ）２ −よりなる群から選ばれた１種以上を含むことができ、好ましくはＰＦ６ −、ＢＦ４ −、Ｉ−および（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−よりなる群から選ばれた１種以上を含むことができる。
また、最も好ましくは前記帯電防止剤は、下記化学式３で表される化合物であり得る。
前記組成物は、前記主剤樹脂１００重量部に対して前記帯電防止剤を０．０１〜５重量部で、好ましくは０．１〜４．５重量部で含むことができる。仮に前記主剤樹脂１００重量部に対して前記帯電防止剤が０．０１重量部未満であれば、電気的短絡が発生し得、剥離帯電圧が高まる問題が発生し得、５重量部を超過すると、ベースフィルム１２０の粘着力が低下し得、高温および高湿条件への放置後に粘着力が顕著に低下する問題が発生し得る。
また、前記組成物を硬化剤をさらに含むことができる。
前記硬化剤は、通常的に十分な粘着力を示す粘着層の形成に使用できる硬化剤であれば、制限なしに使用することができ、好ましくはエポキシ系硬化剤を使用することができ、より好ましくはエポキシアミン系硬化剤を使用することができ、より好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンであり得る。
前記硬化剤は、主剤樹脂１００重量部に対して０．０５〜０．３０重量部で、好ましくは０．０９〜０．２６重量部で含まれ得る。仮に前記硬化剤の含量が主剤樹脂１００重量部に対して０．０５重量部未満であれば、粘着層が目的とする水準に硬化しないことがあり、ディスプレイにベースフィルム１２０の付着時に、ディスプレイおよび粘着層１２１の間に気泡が発生し得、べンディング性能が良くないことがある。また、仮に前記硬化剤の含量が主剤樹脂１００重量部に対して０．３０重量部を超過すると、粘着力が低下し得、耐衝撃性およびべンディング性能が良くないことがある。
また、前記粘着層１２１の厚さは、通常的に粘着シートに含まれる粘着層の厚さであれば、制限されず、好ましくは１０〜３０μｍであり得、より好ましくは１１〜２７μｍであり得る。
また、前記基材１２２は、当業界において通常的に粘着シートに使用できる素材であれば、制限なしに使用することができ、好ましくはＰＥＴ基材であり得る。また、前記基材１２２の厚さは、通常的に粘着シートに使用できる基材の厚さであれば、制限されず、好ましくは５０〜１５０μｍ、より好ましくは７０〜１３０μｍであり得る。
一方、本発明によるベースフィルム１２０に含まれる基材１２２は、静電気の発生を防止するために、少なくとも一面が、好ましくは下面が帯電防止処理され得る。帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止することができる。
前記ベースフィルム１２０は、透過率が８８％以上、好ましくは透過率が９０％以上、より好ましくは透過率が９１％以上であり得る。また、前記ベースフィルム１２０は、ヘイズが０．５〜２％、好ましくは０．７〜１．５％であり得る。
また、ベースフィルム１２０の粘着力は、ディスプレイの下部に形成された粘着シートが剥離されないように十分に高いことが求められ、好ましくは前記ベースフィルムは、下記測定方法で測定した粘着力が１，３００ｇｆ／ｉｎ以上、より好ましくは粘着力が１，４００ｇｆ／ｉｎ以上であり得る。
［測定方法］
ベースフィルムをガラス（ｇｌａｓｓ）に付着して２４時間経過後に秒当たり５ｍｍの速度で１８０°剥離させるときの粘着力を測定した。
仮に前記測定方法で測定したベースフィルム１２０の粘着力が１，３００ｇｆ／ｉｎ未満であれば、ディスプレイにおいて前記ベースフィルム１２０が剥離する問題が発生することがある。
一方、本発明の一実施例によるディスプレイ用粘着シートは、前記粘着層１２１の上面に設けられて前記粘着層１２１により粘着され、一面が帯電防止処理された離型フィルム１１０；をさらに含むことができる。
前記離型フィルム１１０は、ベースフィルム１２０を保護する機能を担当する。ディスプレイに本発明によるディスプレイ用粘着シートを適用して付着できるが、この場合、離型フィルム１１０をもっとも先に剥離した後、ディスプレイにベースフィルム１２０を付着することができる。この際、離型フィルム１１０の離型力は、１〜７ｇｆ／ｉｎ、より好ましくは２〜６ｇｆ／ｉｎであり得る。仮に離型フィルム１１０の離型力が１ｇｆ／ｉｎ未満であれば、離型フィルムがベースフィルム１２０から小さい物理的刺激にも過度に剥離されることによって、ベースフィルム１２０を容易に保護できず、７ｇｆ／ｉｎを超過すると、ディスプレイへの適用時に剥離が容易でないので、不良率が増加できるので、適切でない。
図２に示されたように、離型フィルム１１０が上述したような離型力を示すために、前記離型フィルム１１０の下面を離型処理（Ａ）することができる。前記離型処理は、当業界において通常的に離型処理に使用できる物質であれば、制限なしに使用することができ、好ましくはシリコンで離型処理することが適正水準の離型力を示すことができる。
一方、本発明による離型フィルム１１０は、静電気の発生を防止するために、少なくとも一面が、好ましくは上面と下面が帯電防止処理され得る。帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止することができる。
前記離型フィルム１１０は、当業界において通常的に離型フィルムに使用する素材であれば、制限なしに使用することができ、好ましくはＰＥＴ基材であり得る。また、前記離型フィルム１１０の厚さは、通常的に粘着シートに使用できる離型フィルムの厚さであれば、制限されず、好ましくは３０〜９０μｍ、より好ましくは３５〜８５μｍであり得るが、これに制限されない。
上述したディスプレイ用粘着シートは、後述する製造方法を通じて製造され得るが、これに制限されるものではなく、上述したディスプレイ用粘着シートに関する説明と同じ部分は省略して説明することとする。
本発明によるディスプレイ用粘着シートは、基材１２２の上部面に主剤樹脂および帯電防止剤を含む組成物を塗布して仮粘着層を形成させる段階；仮粘着層を形成させた基材１２２の上部面に離型フィルム１１０を積層し、仮粘着層を硬化させて、積層された離型フィルム１１０およびベースフィルム１２０を製造する段階；を含んで製造され得る。
まず、基材１２２の上部面に主剤樹脂および帯電防止剤を含む組成物を塗布して仮粘着層を形成させる段階について説明する。
前記組成物は、主剤樹脂および帯電防止剤を含み、硬化剤および溶媒をさらに含むことができる。
前記溶媒は、通常的に粘着層を形成する粘着組成物に使用できる溶媒であれば、制限なしに使用することができ、好ましくは水系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、アミン系溶媒、エステル系溶媒、アセテート系溶媒、アミド系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒およびフラン系溶媒よりなる群から選ばれた１種以上を含むことができ、より好ましくはアルコール系溶媒、ケトン系溶媒、アミン系溶媒、エステル系溶媒、アセテート系溶媒およびエーテル系溶媒よりなる群から選ばれた１種以上を含むことができ、最も好ましくはメチルエチルケトンであり得る。前記溶媒は、主剤樹脂１００重量部に対して２０〜６０重量部、好ましくは２５〜５５重量部で含まれ得るが、これに制限されるものではない。
次に、仮粘着層を形成させた基材１２２の上部面に離型フィルム１１０を積層し、仮粘着層を硬化させて、積層された離型フィルム１１０およびベースフィルム１２０を製造する段階について説明する。
前記仮粘着層を形成させた基材１２２の上部面に離型フィルム１１０を積層する方法は、当業界において通常的に使用できる方法および／または条件であれば、制限なしに使用することができ、好ましくは常温でロールラミネーターを利用して積層させることができるが、これに制限されない。
また、前記硬化は、当業界において通常的に使用できる粘着層の形成のための硬化条件であれば、制限なしに使用することができ、好ましくは３０〜８０℃で３０〜６０時間の間、より好ましくは４０〜７０℃で４０〜５５時間の間硬化させることができるが、これに制限されるものではない。
一方、本発明は、上述したベースフィルムを含んで具現されたディスプレイを含む。
図３のように前記ベースフィルム１２０″は、ディスプレイ３００の下部に付着され得る。具体的に、十分な粘着力を有する粘着層１２１″およびディスプレイを保護する機能をする基材１２２″を含むベースフィルム１２０″を含むことによって、ディスプレイの下部を保護し、ディスプレイ装置の静電気の発生を防止することができる。
本発明によるディスプレイ用粘着シートおよびこれを含むディスプレイは、帯電防止処理を通じて静電気の発生を防止することができ、粘着層の流れ性が低くて、積層時に気泡が発生しないと同時に、ディスプレイ装置との粘着力に優れ、耐衝撃性に優れ、ベンディング性に優れていることによって、段差のあるディスプレイまたはフレキシブルディスプレイに適用が可能であり、高温および高湿条件への放置後にも粘着力の減少率が低い効果を発現できる効果がある。
下記の実施例を通じて本発明をより具体的に説明することとするが、下記実施例が本発明の範囲を制限するものではなく、これは、本発明の理解を助けるものと解すべきである。
＜実施例１＞
主剤樹脂として重量平均分子量が６００，０００であり、アクリル酸、ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよびビニルアセテートがランダム共重合された共重合体を、前記主剤樹脂１００重量部に対して硬化剤としてＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン０．２２重量部、帯電防止剤として２５℃で固状である下記化学式３で表される化合物４．２５重量部および溶媒としてメチルエチルケトン３９重量部を混合して組成物を製造した。
そして、厚さ７５μｍのＰＥＴ基材の下部面にＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリスチレンスルホネート）を下部面に薄膜塗布して帯電防止処理した基材の上部面に、前記組成物を塗布して仮粘着層を形成し、厚さ７５μｍのＰＥＴ基材の上部面および下部面にＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリスチレン スルホネート）を薄膜塗布して帯電防止処理し、下部面にシリコン離型剤を薄膜塗布してシリコン離型処理した離型フィルムの下部面と仮粘着層が当接するように配置させた後、常温でロールラミネーターを利用して積層した後、５０℃で４８時間の間硬化させて、厚さ１４μｍの粘着層が形成されたベースフィルムおよび前記ベースフィルムの上部面に積層された離型フィルムを製造することによって、ディスプレイ用粘着シートを製造した。
＜実施例２〜９および比較例１〜４＞
実施例１と同一に実施して製造するものの、主剤樹脂の重量平均分子量、硬化剤の含量および帯電防止剤の含量などを変更して、表１〜表３のようなディスプレイ用粘着シートを製造した。
＜比較例５＞
実施例１と同一に実施して製造するものの、帯電防止剤として下記化学式４で表され、２５℃で液状であるＮ−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｎ−ｈｅｘｙｌ−４−ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ，ＣＡＳ ｎｏ．９２９８９７−３２−５）を使用したことを除いて、実施例１と同一に実施してディスプレイ用粘着シートを製造した。
＜比較例６〜９＞
前記比較例５と同一に実施して製造するものの、前記化学式４で表され、２５℃で液状である帯電防止剤の含量などを変更して、表３のようなディスプレイ用粘着シートを製造した。
＜実験例１：粘着層の温度別貯蔵弾性率および損失弾性率の測定＞
剥離力１００ｇｆの重剥離ライナー（ＳＫＣ Ｈａａｓ，ＲＴ８１Ｎ）に実施例および比較例による組成物をそれぞれ塗布し、組成物を塗布した重剥離ライナーの上部に剥離力３０ｇｆの軽剥離ライナー（ＳＫＣ，ＳＧ３１）を常温でロールラミネーターを利用して積層した後、５０℃で４８時間の間硬化させて、厚さ１ｍｍの粘着層が形成されたモジュラス測定サンプルを製造した。製造したモジュラス測定サンプルを直径８ｍｍの円形でパンチングし、軽剥離ライナーを除去した後、直径８ｍｍ平行板（Ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ）に付着し、重剥離ライナーを除去した。
その後、モジュラス測定装備としてレオメートル（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ，ＡＲＥＳ Ｇ２）を使用して、軸方向力（Ａｘｉａｌ ｆｏｒｃｅ）０．５Ｎ、開始温度（Ｓｔａｒｔ Ｔｅｍｐ．）−４０℃、終結温度（Ｅｎｄ Ｔｅｍｐ．）２００℃、ランプレート（Ｒａｍｐ ｒａｔｅ）１０℃／ｍｉｎ、ストレーン（ｓｔｒａｉｎ）１％および頻度（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）１Ｈｚの条件で温度別貯蔵弾性率（Ｓｔｏｒａｇｅ Ｍｏｄｕｌｕｓ）および損失弾性率（Ｌｏｓｓ Ｍｏｄｕｌｕｓ）を測定した。これを総５回繰り返して行った後、各平均値を計算して、２５℃および１６０℃での貯蔵弾性率および損失弾性率を下記表１〜表３に示した。
＜実験例２＞
１．離型フィルムの離型力、ベースフィルムの粘着力および剥離帯電圧の評価
実施例および比較例によって製造されたディスプレイ用粘着シートに対してディスプレイ用粘着シートを１インチの幅にカットした後、秒当たり４０ｍｍの速度で１８０°で剥離させて離型フィルムの離型力を測定し、ディスプレイ用粘着シートを１インチの幅にカットして離型フィルムを除去した後、表面を洗浄したガラス（Ｇｌａｓｓ）に付着して２４時間経過後に秒当たり５ｍｍの速度で１８０°で剥離させて粘着層の粘着力を測定し、ディスプレイ用粘着シートを１００×１００ｍｍにカットした後、秒当たり８０ｍｍの速度で１８０°で離型フィルムを剥離させて粘着層の剥離帯電圧（Ｖ）を測定した。これを５回繰り返して行って平均値が０．０５ｋＶ以下である場合に○、０．０５ｋＶを超過する場合に×で表記して、下記表１〜表３に示した。
２．ディスプレイ用粘着シートの粘着性能の評価
実施例および比較例によって製造されたディスプレイ用粘着シートのベースフィルムをディスプレイの下部に常温でロールラミネーターで付着した後、２４時間経過させた後に、温度６０℃および湿度９０％の条件下に５００時間の間放置して付着した下部粘着シートに剥離現象が起こるか否かを確認する方法で、剥離現象が発生しない場合に○、剥離現象が発生する場合に×で表記して、ベースフィルムの粘着性能を評価した。これを下記表１〜表３に示した。
３．高温、高湿条件への放置後に粘着力の変化率の測定
実施例および比較例によって製造されたディスプレイ用粘着シートのベースフィルムを無アルカリガラス（Ｎｏｎ−ａｌｋａｌｉ ｇｌａｓｓ）に付着し、温度６０℃および相対湿度９５％の条件で５００時間の間放置した後、常温で十分に放置させた後、ベースフィルムを秒当たり５ｍｍの速度および１８０°で剥離させて粘着層の粘着力を測定し、それぞれの初期粘着力を１００％を基準として、これに対する粘着力の変化率を測定した。粘着力の変化率が±２０％の範囲を満たす場合に○、満たさない場合に×で表記した。これを下記表１〜表３に示した。
４．耐衝撃性の評価
実施例および比較例によって製造されたディスプレイ用粘着シートに対して、ガラスにロールラミネーターを利用してベースフィルムを付着して２４時間経過後に、重さ１００ｇの球状の錘を高さ１０ｃｍからベースフィルム面に落下させた場合、粘着層とガラスとの間に気泡が発生しない場合に○、気泡が発生する場合に×で表記して、耐衝撃性を評価した。これを下記表１〜表３に示した。
５．べンディング性能の評価
実施例および比較例によって製造されたそれぞれのベースフィルムをポリイミドフィルムに付着して横×縦２５ｍｍ×１５０ｍｍに切断した後、ベースフィルムを付着したポリイミドフィルムの両終端が当接するように位置させて、曲率半径３Ｒに設定して１００００回行った後、何らの異常もない場合に○、ベースフィルム内に層間剥離および／または被着面との剥離などいかなる異常が発生する場合に×で表記して、べンディング性能を評価した。これを下記表１〜表３に示した。
前記表１〜表３から分かるように、本発明による主剤樹脂の重量平均分子量、硬化剤の含量、帯電防止剤の種類および含量などを全部満たす実施例１〜５、７および８が、これらのうち1つでも漏れがあった実施例６、９および比較例１〜９に比べて離型フィルムの離型力が適切であり、ベースフィルムの粘着力、ディスプレイ用粘着シートの粘着性能の評価結果に優れ、耐衝撃性およびべンディング性能に優れていると同時に、高温および高湿条件への放置後にも粘着力の変化率が低い効果を全部同時に達成できることを確認することができる。
以上、本発明の一実施例について説明したが、本発明の思想は、本明細書に提示される実施例に制限されず、本発明の思想を理解する当業者は、同じ思想の範囲内で、構成要素の付加、変更、削除、追加などにより他の実施例を容易に提案することができるものであるが、これもまた本発明の思想範囲内に入ると言える。
１１０、１１１ 離型フィルム
１２０、１２０′、１２０″ ベースフィルム
１２１、１２１′、１２１″ 粘着層
１２２、１２２′、１２２″ 基材
３００ ディスプレイ

Claims (18)

  1. 基材および、前記基材の上面に形成され、主剤樹脂および２５℃で固状であり、置換または非置換のアリール基を有する窒素オニウム塩を含むカチオン性塩を含む帯電防止剤を具備する組成物を通じて形成された粘着層を含むベースフィルム；を含み、
    前記粘着層は、下記条件（１）および（２）を全部満たすディスプレイ用粘着シート：
    この際、前記ａ１は、２５℃での貯蔵弾性率（Ｐａ）、ａ２は、１６０℃での貯蔵弾性率（Ｐａ）、ｂ１は、２５℃での損失弾性率（Ｐａ）、ｂ２は、１６０℃での損失弾性率（Ｐａ）を示す。
  2. 前記帯電防止剤は、下記化学式１で表されるカチオン性塩を含む、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート：
    前記化学式１で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖状またはＣ３〜Ｃ５の分岐鎖状アルキル基である。
  3. 前記帯電防止剤は、下記化学式２で表されるカチオン性塩を含む、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート：
  4. 前記帯電防止剤は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４ −、Ａｌ２Ｃｌ７ −、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＣｌＯ４ −、ＮＯ３ −、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＳＯ３ −、ＣＦ３ＳＯ３ −、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＮｂＦ６ −、ＴａＦ６ −、（ＣＮ）２Ｎ−、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ −、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ−およびＮ（ＳＯ２Ｆ）２ −よりなる群から選ばれた１種以上を含むアニオン性塩をさらに含む、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  5. 前記帯電防止剤は、下記化学式３で表される化合物である、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート：
  6. 前記組成物は、主剤樹脂１００重量部に対して前記帯電防止剤を０．０１〜５重量部で含む、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  7. 前記粘着層は、２５℃で貯蔵弾性率が１２０，０００〜１８０，０００Ｐａであり、１６０℃で貯蔵弾性率が１９，０００〜８７，０００Ｐａである、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  8. 前記粘着層は、２５℃で損失弾性率が３０，０００〜６５，０００Ｐａであり、１６０℃で損失弾性率が３，０００〜７，５００Ｐａである、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  9. 前記主剤樹脂は、アクリル系共重合体である、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  10. 前記主剤樹脂は、重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００である、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  11. 前記組成物は、前記主剤樹脂１００重量部に対して硬化剤を０．０５〜０．３０重量部でさらに含む、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  12. 前記基材は、少なくとも一面が帯電防止処理された、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  13. 前記粘着層の上面に設けられて前記粘着層により粘着され、一面が帯電防止処理された離型フィルム；をさらに含む、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  14. 前記離型フィルムは、下面がシリコン離型処理された、請求項１３に記載のディスプレイ用粘着シート。
  15. 前記ベースフィルムと離型フィルム間の離型力が１〜７ｇｆ／ｉｎである、請求項１３に記載のディスプレイ用粘着シート。
  16. 前記ベースフィルムは、透過率が８８％以上であり、ヘイズ（Ｈａｚｅ）が０．５〜２％である、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート。
  17. 前記ベースフィルムは、下記測定方法で測定した粘着力が１，３００ｇｆ／ｉｎ以上である、請求項１に記載のディスプレイ用粘着シート：
    ［測定方法］
    ベースフィルムをガラス（ｇｌａｓｓ）に付着して２４時間経過後に秒当たり５ｍｍの速度で１８０°剥離させるときの粘着力を測定した。
  18. 請求項１〜１７のいずれかに記載のベースフィルムを含むディスプレイ。
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