TW201815992A - 附絕緣被膜之電磁鋼板及其製造方法及絕緣被膜形成用被覆劑 - Google Patents

附絕緣被膜之電磁鋼板及其製造方法及絕緣被膜形成用被覆劑 Download PDF

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Abstract

本發明係其目的為提供作為大型發電機等之鐵心之原料為合適、具有優異的硬度的附絕緣被膜之電磁鋼板及該製造方法者，於溶劑中含有下述成分(A)~(C)的絕緣被膜形成用被覆劑， 　　(A) 水系含羧基之樹脂：以固形分換算為100質量份； 　　(B) 含鋁之氧化物：相對於上述(A)之固形分換算100質量份而言，以固形分換算為超過40質量份、未達300質量份；及 　　(C) 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉所構成的群中選擇至少一個之交聯劑：相對於前述(A)之固形分換算100質量部分而言，以固形分換算為100質量份以上、未達300質量份。

Description

附絕緣被膜之電磁鋼板及其製造方法及絕緣被膜形成用被覆劑
[0001] 本發明係其目的為提供作為大型發電機等之鐵心之原料為合適且具有優異的硬度的附絕緣被膜之電磁鋼板及該製造方法。
[0002] 電磁鋼板係因為電能和磁能之變換效率高，所以廣泛地使用於發電機或變壓器、家電製品用馬達等之電氣機器類之鐵心。此等之鐵心係通常將藉由沖壓成形而被衝孔加工為所期望之形狀的電磁鋼板進行多層層合而形成。 　　[0003] 在謀求能量變換效率之提昇之上係降低層合鐵心之鐵損變為重要，但若已層合的鋼板間短路，則產生局部的渦電流而鐵損增大。因此，於成為層合鐵心原料的電磁鋼板係通常於表面形成絕緣被膜。由此，在層合鋼板時之層間阻抗提昇，已層積的鋼板間之短路被抑制，降低局部的渦電流、進而降低鐵損。 　　[0004] 層合電磁鋼板的鐵心係到現在利用於多樣的領域，但近年來，特別是積極地進入大型發電機之適用、或於隨著清潔能源產業之成長、擴大的風力發電機之適用。但是，在將已層合的電磁鋼板的鐵心適用於大型發電機或風力發電機之上係有幾個應考慮的問題點。 　　[0005] 首先，在大型發電機或風力發電機係有對應高電壓的必要。因此，於作為此等之鐵心之原料使用的電磁鋼板係相較於家電製品之小型馬達等之鐵心原料用電磁鋼板所要求的層間阻抗值而言，要求較大的層間阻抗值。具體而言，構成大型發電機或風力發電機之鐵心的電磁鋼板所要求的層間阻抗值係依照JIS C 2550（2000）「9.層間阻抗試驗」（A法）而測定的值為約超過300Ω・cm2 ／ 片。又，亦要求可耐高電壓的絕緣破壞特性。 　　[0006] 又，特別是在如風力發電機般地適用於屋外或海上使用的設備的情況，鐵心係曝露於高溫環境或濕潤環境。因此，於此等之鐵心原料用電磁鋼板係要求即使保持於高溫或濕潤環境後亦具有高的層間阻抗。 　　[0007] 進而，在如使用於大型發電機或風力發電機般的大型之鐵心係在多數情況，以手作業層合成為原料的電磁鋼板。此時，於操作時有於絕緣被膜產生刮傷(與電磁鋼板端面之接觸刮傷)之情事。在此，產生於絕緣被膜的刮傷係因為成為使層間阻抗值降低的主要原因，所以於絕緣被膜係被要求如可抑制操作時之刮傷般的硬度。 　　[0008] 為了對應此等之要求，到現在被提案出各式各樣的技術，例如已知有於附絕緣被膜之電磁鋼板，將由醇酸樹脂所構成的清漆以超過5μm之膜厚塗布乾燥的技術、或如在專利文獻1提案般的將於樹脂清漆調配二硫化鉬、二硫化鎢之一種以上的樹脂系處理液塗布於電磁鋼板而進行烘烤處理的絕緣被膜，作為膜厚2~15μm而形成的電性絕緣被膜之形成方法。此等之技術係鑑於適用於家電製品用小型馬達等的附絕緣被膜之電磁鋼板之絕緣被膜係無法確保充分的層間阻抗，藉由於附絕緣被膜之電磁鋼板之絕緣被膜上層形成絕緣性優異的清漆被膜、於電磁鋼板形成含有清漆的絕緣被膜而打算謀求層間阻抗之提昇者。 　　[0009] 另一方面，除了上述的清漆被膜或含有清漆的絕緣被膜以外，無機被膜或半有機被膜亦適用作為電磁鋼板用之絕緣被膜。此等之絕緣被膜係相較於上述的清漆被膜或含有清漆的絕緣被膜而言，耐熱性或被膜硬度優異。在此等之絕緣被膜之中，特別是無機被膜係具有優異的耐熱性和被膜硬度。然而，在無機被膜係相較於清漆被膜或含有清漆的絕緣被膜而言，絕緣性差，無法確保大型發電機或風力發電機之鐵心原料所要求的層間阻抗。又，無機被膜係在將電磁鋼板衝孔為所期望之形狀時之衝孔加工性差。 　　[0010] 相對於此，半有機被膜係相較於無機被膜而言具有較優異的絕緣性，例如於專利文獻2係提案一種形成絕緣被膜的電磁鋼板，該電磁鋼板形成不含有清漆的半有機被膜，具體而言係形成含有二氧化矽溶膠、氧化鋁溶膠、氧化鈦溶膠、銻溶膠、鎢溶膠、鉬溶膠之1種或2種以上所構成的氧化物溶膠、硼酸、和矽烷偶合劑，包含固形分率為超過30質量%、未達90質量%的無機化合物、和含有丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、矽樹脂、聚酯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、酚樹脂及環氧樹脂之1種或2種以上的有機樹脂，相對於前述氧化物溶膠固形分換算100質量份而言，將硼酸設為超過2質量份、未達40質量份，將矽烷偶合劑設為1質量份以上、未達15質量份的絕緣被膜。 [先前技術文獻] [專利文獻] 　　[0011] 　　[專利文獻1]日本特開昭60-70610號公報 　　[專利文獻2]日本特開2009 -235530號公報 　　[專利文獻3]日本特開2013 -209739號公報 　　[0012] 藉由此等之技術，作為大型發電機或風力發電機等之鐵心之原料而應具有合適的優異的耐熱性、耐濕潤性、硬度的絕緣被膜係被改善，但是近年來，於作為進行大型化及高效率化的大型發電機用鐵心使用係該性能不可謂充分。 　　[0013] 在上述的清漆被膜或在專利文獻1提案的含有清漆的絕緣被膜係無法得到充分的被膜硬度。因此，將成為原料的電磁鋼板以手作業層合而組裝鐵心時，無法防止上述的操作時之刮傷，層間阻抗特性成為不安定，亦成為於製品間之特性產生散亂的原因。 　　[0014] 在專利文獻2提案的含有氧化物溶膠、硼酸及矽烷偶合劑的無機化合物與有機樹脂的半有機被膜，其雖然藉由清漆被膜或含有清漆的絕緣被膜而顯現優異的耐熱性，但是在適用於大型發電機或風力發電機之鐵心用原料上仍然耐熱性不充分，可見在高溫保持後之絕緣性劣化的問題。 　　[0015] 又，打算以在專利文獻2提案的技術確保所期望之層間阻抗的情況，因為必需大幅地增大絕緣被膜之附著量，難以不使其他之特性(絕緣被膜之密著性)劣化而謀求層間阻抗之提昇。 　　[0016] 又，在專利文獻3提案的技術係雖然提案具有優異的耐熱性的絕緣被膜，但是在近年來更高度地要求大型化及高效率化的大型發電機用途上仍然是硬度不充分，在鐵心製造之際顯現操作時之刮傷，於製品特性產生散亂。
[0017] [發明所欲解決之課題] 　　本發明係有利地解決先前技術所具有的問題，其目的為提供作為大型發電機等之鐵心之原料為合適、具有優異的硬度的附絕緣被膜之電磁鋼板及該製造方法。 [用以解決課題之手段] 　　[0018] 本發明係根據上述之知識見識而完成者，該要旨構成係依以下所述。 　　[1] 一種絕緣被膜形成用被覆劑，其特徵為溶劑中含有下述成分(A)~(C)： 　　(A) 水系含羧基之樹脂：以固形分換算為100質量份； 　　(B) 含鋁(Al)之氧化物：相對於上述(A)之固形分換算100質量份而言，以固形分換算為超過40質量份、未達300質量份；及 　　(C) 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉選擇1種或2種以上之交聯劑：相對於上述(A)之固形分換算100質量部而言，以固形分換算為100質量份以上、未達300質量份。 　　[2] 如[1]之絕緣被膜形成用被覆劑，其中，於前述絕緣被膜形成用被覆劑中進而含有下述成分(D)： 　　(D) 含Ti之氧化物：相對於上述(A)之固形分換算100質量份而言，以固形分換算為超過10質量份、未達300質量份。 　　[3] 如[1]或[2]之絕緣被膜形成用被覆劑，其中，前述成分(A) 水系含羧基之樹脂之酸價為15~45mg KOH/g。 　　[0019] [4] 一種附絕緣被膜之電磁鋼板之製造方法，其特徵為於電磁鋼板表面之單面或雙面，塗布溶劑中含有下述成分(A)~(C)的被覆劑而形成絕緣被膜： 　　(A) 水系含羧基之樹脂：以固形分換算為100質量份； 　　(B) 含鋁(Al)之氧化物：相對於上述(A)之固形分換算100質量份而言，以固形分換算為超過40質量份、未達300質量份；及 　　(C)： 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉選擇1種或2種以上之交聯劑：相對於上述(A)之固形分換算100質量部而言，以固形分換算為100質量份以上、未達300質量份。 　　[0020] [5] 如[4]之附絕緣被膜之電磁鋼板之製造方法，其中，於前述被覆劑，進而含有下述成分(D)： 　　(D) 含Ti之氧化物：相對於上述(A)之固形分換算100質量份而言，以固形分換算為超過10質量份、未達300質量份。 　　[6] 如[4]或[5]之附絕緣被膜之電磁鋼板之製造方法，其中，前述成分(A)水系含羧基之樹脂之酸價為15~45mg KOH/g。 　　[7] 如上述[4]至[6]中任1項之附絕緣被膜之電磁鋼板之製造方法，其中，前述絕緣被膜之每一面之附著量為0.9g/m2 以上、20g/m2 以下。 　　[8] 一種附絕緣被膜之電磁鋼板，其特徵為具備藉由如上述[4]至[7]中任1項之製造方法而形成的絕緣被膜。 　　但是，具備藉由本發明之製造方法而形成的絕緣被膜的附絕緣被膜之電磁鋼板係即使作為申請專利之範圍之記載被設為「於物之請求項記載製造方法，所以請求項不明確」的情況，亦為日本專利法第2條第1項第3號所記載的生產物的方法之發明，權利及於藉由該方法而生產的電磁鋼板。 [發明之效果] 　　[0021] 藉由本發明，則可得到作為大型發電機或風力發電機等之鐵心之原料為合適、特別是具有優異的硬度的附絕緣被膜之電磁鋼板。
[0022] 以下，關於本發明加以詳細地說明。 　　首先，說明關於在本發明作為絕緣被膜形成用而使用的被覆劑。 　　在本發明作為絕緣被膜形成用而使用的被覆劑係包含(A)基本樹脂、(B)無機成分、(C)交聯劑。在本發明作為絕緣被膜形成用而使用的被覆劑，其特徵為於溶劑含有(A) 水系含羧基之樹脂、與相對於該樹脂固形分100質量份而言，(B) 含Al之氧化物：以固形分換算為超過40質量份、未達300質量份、(C) 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉選擇1種或2種以上之交聯劑：以固形分換算為100質量份以上、未達300質量份。又，作為無機成分，除了上述(B)，進而亦可含有(D) 含Ti之氧化物，其係相對於上述樹脂固形分換算100質量份而言，以固形分換算為超過10質量份、未達300質量份。更進一步，將(A) 水系含羧基之樹脂之酸價設為15~45mg KOH/g為理想。 　　[0023] (A) 水系含羧基之樹脂 　　在本發明使用的被覆劑係將所包含的有機成分設為水系樹脂。所謂水系樹脂係水分散的乳化液和水溶性樹脂之總稱。在將含有水系樹脂的半有機被膜作為絕緣被膜形成的情況，藉由此而可極力降低被覆劑中之揮發性有機溶劑含量。由此，可極力降低絕緣被膜形成中之揮發性有機溶劑產生量。又，藉由設為有機成分為含有羧基的水系含羧基之樹脂，可與後述的含Al之氧化物一起形成具有強固的交聯構造的反應體。 　　[0024] 上述水系含羧基之樹脂之種類係無特別限定。亦即，如為含羧基的水系樹脂則任一均可適用，例如將使環氧樹脂(a1)與胺類(a2)反應而成的改質環氧樹脂、和含有含羧基之乙烯基單體(a3)的乙烯基單體成分進行聚合而可得到的反應生成物，合適地適用作為本發明之水系含羧基之樹脂。 　　[0025] 將環氧樹脂(a1)以胺類(a2)改質的改質環氧樹脂係環氧樹脂(a1)之環氧基之一部分為與胺類(a2)之胺基進行開環加成反應而成為水系之樹脂。尚，將環氧樹脂(a1)以胺類(a2)改質而設為水系改質環氧樹脂時，環氧樹脂(a1)和胺類(a2)之調配比係相對於環氧樹脂(a1)100質量份而言，以胺類(a2)成為3~30質量份之方式調配為理想。如胺類(a2)為3質量份以上，則極性基不過少，無塗膜之密著性或耐濕潤性降低之情事。又，如為30質量份以下，則無塗膜之耐水性或耐溶劑性降低之情事。 　　[0026] 作為環氧樹脂(a1)係如為於分子中具有芳香環的環氧樹脂則無特別限定，可使用各種一般周知者，具體而言係可舉出雙酚型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂等。 　　[0027] 作為上述雙酚型環氧樹脂係例如可舉出雙酚類和表氯醇或β-甲基表氯醇等之鹵環氧化物類之反應生成物等。又，作為上述雙酚類係可舉出酚或2,6-二鹵酚、與甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮、環己烷、二苯甲酮等之醛類或酮類之反應物、二羥基苯基硫醚之過氧化物、氫醌相互間之醚化反應物等。 　　[0028] 又，作為上述酚醛清漆型環氧樹脂係可舉出由酚、甲酚等所合成的酚醛清漆型酚樹脂與表氯醇之反應而可得者等。 　　[0029] 又，作為環氧樹脂(a1)係除了上述以外，例如可適用多元醇之縮水甘油醚類等。作為多元醇係例如可舉出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷、環己烷二甲醇、氫化雙酚(A型、F型)或具有烷二醇構造的聚烷二醇類等。尚，作為聚烷二醇類係例如可使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等一般周知者。 　　[0030] 又，作為環氧樹脂(a1)係除了上述的多元醇之縮水甘油醚類以外，亦可適用聚丁二烯二縮水甘油醚等之一般周知之環氧樹脂。進而，為了對被膜賦與柔軟性，亦可使用各種一般周知之環氧化油及/或二聚酸縮水甘油酯。 　　[0031] 作為環氧樹脂(a1)係除了可單獨使用上述之任1種以外，亦可適宜併用2種以上。上述之中，適用雙酚型環氧樹脂，由向電磁鋼板之密著性之觀點而言為理想。又，環氧樹脂(a1)之環氧當量係亦依照最後可得的反應生成物(水系含羧基之樹脂) 之分子量，但若考慮反應生成物(水系含羧基之樹脂)製造時之作業性及防凝膠化等，則設為100~3000為理想。若環氧樹脂(a1)之環氧當量為100以上，則因為與交聯劑之交聯反應不會顯著地變快，所以不會損及作業性。另一方面，如環氧樹脂(a1)之環氧當量為3000以下，則不損及反應生成物(水系含羧基之樹脂)合成時(製造時)之作業性，又，不會變為容易凝膠化。 　　[0032] 作為胺類(a2)係可適用各種一般周知之胺類。例如可舉出烷醇胺類、脂肪族胺類、芳香族胺類、脂環族胺類、芳香核取代脂肪族胺類等，可將此等適宜地選擇1種或2種以上而使用。 　　[0033] 作為上述烷醇胺類係例如可舉出乙醇胺、二乙醇胺、二異丙醇胺、二-2-羥丁基胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-芐基乙醇胺等。又，作為上述脂肪族胺類係例如可舉出乙基胺、丙基胺、丁基胺、己基胺、辛基胺、月桂基胺、硬脂醯基胺、棕櫚基胺、油基胺、芥基胺等之二級胺類。 　　[0034] 又，作為上述芳香族胺類係例如可舉出甲苯胺類、二甲基苯胺類、枯胺（異丙基苯胺）類、己基苯胺類、壬基苯胺類、十二烷基苯胺類等。又，作為上述脂環族胺類係可舉出環戊基胺類、環己基胺類、降莰基胺類等。又，作為上述芳香核取代脂肪族胺類係例如可舉出苯甲基胺類、苯乙基胺類等。 　　[0035] 藉由於水系之改質環氧樹脂使含有含羧基之乙烯基單體(a3)的乙烯基單體成分聚合，可得到水系含羧基之樹脂。亦即，在水系之改質環氧樹脂之中未與胺基反應的剩餘之環氧基與乙烯基單體成分之羧基之一部分反應而成為水系含羧基之樹脂。尚，在聚合時係可將一般周知之偶氮化合物等作為聚合起始劑使用。 　　[0036] 作為上述含羧基之乙烯基單體(a3)係作為官能基具有羧基，且如為有具有聚合性的乙烯基的單體則無特別限定，可適用一般周知者。具體而言係可舉出(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、伊康酸等之含羧基之乙烯基單體。又，為了謀求合成時安定性及貯藏安定性之提昇，除了上述(甲基)丙烯酸等以外，亦可使用苯乙烯系單體。 　　[0037] 於上述之水系改質環氧樹脂聚合含有含羧基之乙烯基單體(a3)的乙烯基單體成分而設為水系含羧基之樹脂時，水系改質環氧樹脂和乙烯基單體之調配比係相對於水系改質環氧樹脂100質量份而言，以前述乙烯基單體(a3)成為5~100質量份之方式調配為理想。如前述乙烯基單體(a3)為5質量份以上，則無塗膜之耐濕潤性降低之情事，如為100質量份以下則無塗膜之耐水性或耐溶劑性降低之情事。設為80質量份以下為較理想。 　　[0038] 又，在本發明之被覆劑係將對於(A)水系含羧基之樹脂之固形分換算分的酸價(以下，稱為固形分酸價)設為15~45mg KOH/g為理想。 　　如後所述，本發明的最大之特徵係藉由(A)水系含羧基之樹脂之羧基和配位於(B) 含Al之氧化物之氧化鋁或氧化鋁塗佈二氧化矽表面的羥基之酯鍵，形成在有機成分的水系含羧基之樹脂和無機成分的含Al之氧化物之間具有強固的網路構造(交聯構造)的反應體。因此，本發明之被覆劑所包含的水系含羧基之樹脂係具備有助於與含Al之氧化物之反應的所期望之羧基為理想。 　　[0039] 如水系含羧基之樹脂之固形分酸價為15mg KOH/g以上，則水系含羧基之樹脂所包含的羧基不會過少，與含Al之氧化物之反應(酯鍵)變為充分，來自前述的強固的網路構造(交聯構造)之效果為充分地顯現。另一方面，如水系含羧基之樹脂之固形分酸價為45mg KOH/g以下，則水系含羧基之樹脂所包含的羧基不會變得過剩，不損及水系含羧基之樹脂之安定性。因而，將水系含羧基之樹脂之固形分酸價設為15~45mg KOH/g為理想。較理想為20~40mg KOH/g。 　　[0040] 尚，作為(A) 水系含羧基之樹脂之調製時使用的溶劑係由最後得到的乙烯基改質環氧樹脂(水系含羧基之樹脂)之水性化之觀點視之，使用水。在水以外係少量使用親水性溶劑為最佳。作為該親水性溶劑係具體而言係可舉出丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單n-丁基醚、丙二醇單第三丁基醚、二丙二醇單甲基醚、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、n-丁基溶纖劑、第三丁基溶纖劑等之二醇醚類、異丙醇和丁醇等之醇類。此等之親水性溶劑係可適宜地選擇1種或2種以上來使用。親水性溶劑係設為被覆劑全體之5~20質量%為理想。如為此範圍，則於貯藏安定性無問題。 　　[0041] 又，作為使用於(A)水系含羧基之樹脂之調製時的中和劑係可適用各種一般周知之胺類，例如可舉出烷醇胺類、脂肪族胺類、芳香族胺類、脂環族胺類、芳香核取代脂肪族胺類等，可將此等適宜地選擇1種或2種以上而使用。在此等之中，單乙醇胺、二乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺等之烷醇胺為水性化後之安定性為良好，可理想地使用。添加中和劑後之溶液之pH係調整為6~9為理想。 　　[0042] (B) 含Al之氧化物 　　本發明之被覆劑係作為無機成分設為含有含Al之氧化物者。含Al之氧化物係與前述的(A) 水系含羧基之樹脂一起形成具有強固的交聯構造的反應體，在謀求所形成的絕緣被膜之耐熱性之提昇上為極重要的成分。又，含Al之氧化物係一般上為廉價且有優異的絕緣性，具有提高所形成的絕緣被膜之絕緣性的作用。含Al之氧化物之種類係無特別限定而可使用各種一般周知者，例如合適地使用氧化鋁(氧化鋁溶膠)、氧化鋁塗佈二氧化矽、高嶺石等。又，當然可單獨使用1種此等之含Al之氧化物，亦可適宜地複合2種以上使用。 　　[0043] 本發明之被覆劑係相對於(A) 水系含羧基之樹脂之固形分換算100質量份而言，將(B) 含Al之氧化物設為以固形分換算為超過40質量份、未達300質量份之範圍而包含者。在相對於水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，含Al之氧化物為以固形分換算為40質量份以下的情況，所形成的絕緣被膜之(對於電磁鋼板的)密著性降低，在絕緣性顯著劣化的同時，耐蝕性亦劣化。另一方面，在相對於水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，含Al之氧化物為以固形分換算為300質量份以上的情況，變得難以將含Al之氧化物均勻地分散於被覆劑中，對藉由該被覆劑而形成的絕緣被膜之外觀帶來不良影響。因而，在本發明之被覆劑係相對於水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，將含Al之氧化物設為以固形分換算為超過40質量份、未達300質量份之範圍而包含者。理想為50質量份以上、90質量份以下，或是，100質量份以上、200質量份以下。在50質量份以上、90質量份以下係以藉由少量抑制成為被膜中之破壞起點的氧化物/樹脂之界面之面積的效果，可得到優異的耐損傷性。在100質量份以上、200質量份以下係在適用於大型發電機所要求的耐熱壓縮環境，被膜難以變形而可得到優異的耐熱壓縮性。 　　[0044] 作為(B) 含Al之氧化物係可例示氧化鋁(氧化鋁溶膠)、氧化鋁塗佈二氧化矽或高嶺石。 　　上述氧化鋁(氧化鋁溶膠)係在粒狀之情況係平均粒徑5nm以上、100nm以下，又，在非粒狀而為纖維狀之情況係長度50nm以上、200nm以下，但由被覆劑之混合性及外觀之觀點視之為理想。若不在上述範圍，則變得難以將氧化鋁(氧化鋁溶膠)均勻地混合於被覆劑中，會擔心對藉由該被覆劑而形成的絕緣被膜之外觀帶來不良影響。尚，在氧化鋁(氧化鋁溶膠)之情況係因為若pH超過8則溶膠之分散安定性降低，所以有留意pH而使用的必要。 　　[0045] 氧化鋁塗佈二氧化矽係氧化鋁和二氧化矽之混合物，氧化鋁為聚在二氧化矽表面的形態，而由耐熱性或安定性之觀點視之為理想。氧化鋁塗佈二氧化矽之粒徑係由安定性或外觀性能之觀點，設為1μm以上、30μm以下為理想。又，依耐熱性之觀點，氧化鋁之含量係10質量%以上為理想。高嶺石(高嶺土)係鋁之含水矽酸鹽之黏土礦物且含有氧化鋁和二氧化矽的組成，可使用作為本發明之含Al之氧化物。高嶺石之粒徑係由安定性或外觀性能之觀點，設為1μm以上、30μm以下為理想。 　　[0046] 尚，本發明之被覆劑係將作為無機成分包含(B) 含Al之氧化物設為最大之特徵，但只要不損及本發明之效果，亦可含有其他無機成分。又，在本發明係於無機成分中作為不純物有Hf或HfO2 、Fe2 O3 等混入，但此等之不純物係相對於(A)水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，如為10質量份以下則可容許。 　　[0047] 如以上所述，藉由包含(A)水系含羧基之樹脂和(B) 含Al之氧化物的被覆劑而形成絕緣被膜，和(A)水系含羧基之樹脂之羧基與配位於(B) 含Al之氧化物之表面的羥基進行120℃以上之加熱而形成酯鍵，形成在有機成分的(A)水系含羧基之樹脂和無機成分的(B) 含Al之氧化物之間具有強固的網路構造(交聯構造)的反應體。 　　[0048] 亦即，在將前述的環氧樹脂(a1)以胺類(a2)改質的水系改質環氧樹脂，使含有含羧基之乙烯基單體(a3)的乙烯基單體成分聚合而設為水系含羧基之樹脂的情況係在乙烯基單體成分之羧基之中不與環氧基反應的羧基為與配位於含Al之氧化物之表面的羥基進行酯鍵鍵結(半酯)而形成具有網路構造(交聯構造)的反應體。 　　[0049] 然後，藉由形成具有如上述的強固的網路構造(交聯構造)的反應體，絕緣被膜之耐熱性及抑制水分透過特性(阻障性)飛躍性地提昇，在保持高溫後或保持濕潤環境後亦可得到具有優異的層間阻抗及其他諸特性的絕緣被膜。 　　[0050] 尚，二氧化矽係作為絕緣被膜形成用被覆劑之無機成分在先前廣泛地使用，但在作為無機成分不包含含Al之氧化物而單獨使用二氧化矽的情況係無法得到所期望之抑制水分透過特性(阻障性)，在保持濕潤環境後亦無法充分地確保優異的層間阻抗及其他諸特性。 　　[0051] (C)： 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉選擇1種或2種以上之交聯劑 　　交聯劑係其目的為使(A)水系含羧基之樹脂交聯而提高絕緣被膜和電磁鋼板之密著性而被含有於被覆劑，在本發明之被覆劑係適用由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉選擇1種或2種以上之交聯劑。三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉係因為具有熱硬化性，所以可藉由適用此等之交聯劑而於絕緣被膜賦與所期望之耐熱性。 　　[0052] 本發明之被覆劑係設為相對於(A)水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，(C) 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉選擇1種或2種以上之交聯劑，以固形分換算為100質量份以上、未達300質量份之範圍所包含者。(C) 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉選擇1種或2種以上之交聯劑，相對於(A)水系含羧基之樹脂固形分換算100質量部而言，以含有固形分換算為100質量份以上、未達300質量份，與(A)水系含羧基之樹脂形成強固的網路，提昇耐刮傷性以及耐熱壓縮性。相對於水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，在上述交聯劑為以固形分換算未達100質量的情況，所形成的絕緣被膜之加工性、耐刮傷性及耐熱壓縮性變為不充分。 　　另一方面，相對於水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，在上述交聯劑為以固形分換算為300質量份以上的情況，於所形成的絕緣被膜中有交聯劑殘留的疑慮，進而耐刮傷性及耐熱壓縮性變為不充分。若於絕緣被膜中交聯劑殘留則沸水性(耐沸騰水蒸氣曝露性)劣化，因為變為容易生銹所以不理想。進而，因交聯密度增大而加工性或密著性亦降低所以不理想。因而，相對於水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，將上述交聯劑設為以固形分換算為100質量份以上、未達300質量份之範圍而包含者。理想為100質量份以上、200質量份以下，較理想為100質量份以上、150質量份以下。 　　尚，關於異氰酸酯係因為有在水系被覆劑中之反應性之問題，所以在將異氰酸酯作為交聯劑使用的情況係在使用被覆劑之前混合為理想。 　　[0053] 如以上所述，若以本發明之被覆劑，其係含有(A) 水系含羧基之樹脂：以固形分換算為100質量份、(B) 含Al之氧化物：相對於上述(A)之固形分換算100質量份而言，以固形分換算為超過40質量份、未達300質量份、(C) 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉選擇1種或2種以上之交聯劑：相對於上述(A)之固形分換算100質量份而言，以固形分換算為100質量份以上、未達300質量份之被覆劑，則可形成硬度為極優異的絕緣被膜，同時可以將特定之附著量之絕緣被膜，以塗佈裝置等之先前一般周知之塗佈裝置而可容易地形成。 　　[0054] (D) 含Ti之氧化物 　　在確保絕緣被膜之耐刮傷性上係設為包含(D) 含Ti之氧化物的被覆劑為有效。若使被覆劑含有含Ti之氧化物，則成為可形成硬質的絕緣被膜。因此，藉由除了含Al之氧化物進而設為包含含Ti之氧化物的被覆劑，可解決先前將電磁鋼板以手作業層合而組裝鐵心時可見到的問題，亦即在操作時產生刮傷於絕緣被膜而電磁鋼板之層間阻抗降低的問題。 　　[0055] 含Ti之氧化物之種類係無特別限定而可使用各種一般周知者，例如合適地使用氧化鈦(金紅石型)等。又，在設為包含(D) 含Ti之氧化物的被覆劑的情況係作為前述交聯劑選擇三聚氰胺，而在謀求絕緣被膜之硬質化上為理想。 　　[0056] 本發明之被覆劑係在包含(D) 含Ti之氧化物的情況，相對於(A) 水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，將(D) 含Ti之氧化物設為以固形分換算為超過10質量份、未達300質量份之範圍而包含者。相對於水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，在含Ti之氧化物以固形分換算為超過10質量份的情況，塗裝鋼板之外觀不會為略帶黃色，可得到白系色之均勻外觀。另一方面，相對於水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，在含Ti之氧化物以固形分換算為300質量份以下的情況，塗裝鋼板之絕緣性不會劣化。因而，在本發明之被覆劑係相對於水系含羧基之樹脂固形分換算100質量份而言，將含Ti之氧化物設為以固形分換算為超過10質量份、未達300質量份之範圍而包含為理想。更進一步，以30質量份以上、250質量份以下之範圍包含為較理想，30質量份以上、100質量份以下之範圍為較理想，進而30質量份以上、70質量份以下之範圍為最理想。 　　[0057] 尚，上述氧化鈦係分散於平均粒徑5μm以上、50μm以下為理想。如平均粒徑為5μm以上則比表面積不會過度地變大而安定性不降低。如為50μm以下則不會產生塗膜缺陷。 　　[0058] 尚，本發明之被覆劑係於溶劑以上述(A)~(C)或進而(D)為以所期望之調配比含有即可，只要不損及本發明之效果，亦可包含其他成分。作為其他成分係例如可舉出為了更加提昇被膜之性能或均勻性而添加的界面活性劑或防銹劑、潤滑劑、防氧化劑等。此外，一般周知之著色顏料或體質顔料，在不使塗膜性能降低的範疇亦可使用。尚，此等其他成分之合計之調配量係由維持充分的被膜性能的觀點，在乾燥被膜中之搭配比例為10質量%以下為理想。 　　[0059] 關於本發明之被覆劑之調製方法係用以下之順序調製為理想。裝入水系含羧基之樹脂之一部分，添加含Al之氧化物或含Ti之氧化物和水、親水性溶劑及消泡劑而放入分散機，使之均勻地分散，使用分散媒體，將含Al之氧化物或進而含Ti之氧化物設為特定之粒徑(以粒度測定計而將粒徑設為30μm以下，理想為20μm以下)。接著，追加水系含羧基之樹脂之剩餘部分和交聯劑而使之分散，得到分散體。進而為了使成膜性提昇，於已得到的分散體添加整平劑、中和劑、水而設為被覆劑。被覆劑之固形分換算量係設為40~55質量%為理想。如為此範圍，則貯藏安定性、塗裝作業性為良好。 　　[0060] 接著，關於本發明之附絕緣被膜之電磁鋼板之製造方法進行說明。 　　本發明之附絕緣被膜之電磁鋼板之製造方法，其特徵為於電磁鋼板表面之單面或雙面塗布上述的被覆劑而形成絕緣被膜。 　　[0061] 作為成為本發明之基板的電磁鋼板係可使用磁束密度高的所謂軟鐵板(薄鋼板)、規定於JIS G 3141（2009）的SPCC等之一般冷軋鋼板、為了使比阻抗提昇所以使其含有Si或Al的無方向性電磁鋼板等。又，關於電磁鋼板之前處理係無特別限定，亦可不進行前處理，但施加鹼等之脫脂處理，鹽酸、硫酸、磷酸等之酸洗處理為理想。 　　[0062] 作為使用上述的被覆劑而於電磁鋼板形成絕緣被膜的方法係例如可適用於電磁鋼板表面塗布被覆劑，施加烘烤處理的一般上的方法。作為於電磁鋼板表面塗布被覆劑的方法係可適用使用一般工業上的塗布方法的輥塗佈機、流動塗佈機、噴霧塗佈機、刮刀塗布機、棒式塗佈機等各式各樣之設備而塗布被覆劑於電磁鋼板的方法。塗布被覆劑於電磁鋼板後之烘烤處理方法亦無特別限定，可適用如通常實施的熱風式、紅外線加熱式、感應加熱式等所致的烘烤方法。又，烘烤溫度亦可設為通常實施的溫度範圍，例如可在鋼板最高到達溫度(steel plate maximum temperature)設為150~350℃左右。尚，為了避免因被包含於被覆劑的有機成分(水系含羧基之樹脂)之熱分解所致的被膜之變色係將鋼板最高到達溫度設為350℃以下為理想，設為150℃以上、350℃以下為較理想。又，以將此鋼板最高到達溫度設為300℃以上，發現被膜之耐刮痕性提昇。較理想係300℃以上、350℃以下。又，烘烤處理時間(至達到上述的鋼板最高到達溫度之時間)係設為10~60秒左右為理想。 　　[0063] 由上述的被覆劑所致的絕緣被膜係亦可僅形成於電磁鋼板表面之單面，亦可形成於電磁鋼板表面之雙面。關於將絕緣被膜形成於電磁鋼板表面之單面或形成於雙面係按照被要求於電磁鋼板的諸特性或用途而適宜地選擇即可。尚，將由上述的被覆劑所致的絕緣被膜形成於電磁鋼板表面之單面，亦可將由其他被覆劑所致的絕緣被膜形成於另一方之面。 　　[0064] 絕緣被膜之附著量係將每一面之附著量，以將全成分換算為固形分的合計質量(以下稱為全固形分換算質量)設為0.9g/m2 以上、20g/m2 以下，在賦與所期望之特性於電磁鋼板上為理想。若每一面之附著量為0.9g/m2 以上，則可確保所期望之絕緣性(層間阻抗)。又，如為在打算形成每一面之附著量0.9g/m2 以上之絕緣被膜的情況，則不會變得難以於電磁鋼板表面均勻地塗布被覆劑，可於絕緣被膜形成後之電磁鋼板賦與安定的衝孔加工性或耐蝕性。另一方面，若每一面之附著量為20g/m2 以下，則不會產生對於電磁鋼板的絕緣被膜之密著性降低之情事、或於電磁鋼板表面已塗布被覆劑後之烘烤處理時產生膨脹之情事，塗裝性不降低。因而，絕緣被膜之附著量係將每一面之附著量設為0.9g/m2 以上、20g/m2 以下為理想。又，設為1.5g/m2 以上、15g/m2 以下為較理想。進而，設為7g/m2 以上、11g/m2 以下為最理想。 　　[0065] 尚，絕緣被膜之固形分換算質量係可由附絕緣被膜之電磁鋼板以熱鹼等僅溶解絕緣被膜，由在絕緣被膜之溶解前後的重量變化測定(重量法)。又，在絕緣被膜之附著量少的情況係可由構成絕緣被膜的特定元素之螢光X光分析所得的計數與上述重量法(鹼剝離法)之校準曲線而測定。 　　[0066] 然後，具備根據本發明之附絕緣被膜之電磁鋼板之製造方法而形成的特定之絕緣被膜的附絕緣被膜之電磁鋼板係因為是包含所期望含有量之水系含羧基之樹脂與含Al之氧化物的絕緣被膜，所以在保持於高溫後或保持於濕潤環境後亦顯現優異的層間阻抗。亦即，藉由水系含羧基之樹脂之羧基和配位於含Al之氧化物之表面的羥基進行酯鍵鍵結，因為在有機成分的水系含羧基之樹脂與無機成分的含Al之氧化物之間形成強固的網路構造(交聯構造)，所以可得到具有極高度的耐熱性同時具有高阻障性的絕緣被膜。更進一步，因為可得到適度的交聯密度之絕緣被膜，所以密著性、加工性、耐刮傷性優異。 　　[0067] 因而，若藉由本發明，則可得到一種附絕緣被膜之電磁鋼板，其係耐蝕性或衝孔加工性、絕緣性(層間阻抗)、耐熱性、對於電磁鋼板的絕緣被膜之密著性優異，同時在保持高溫後或保持濕潤環境後亦具有極良好的層間阻抗。 　　[0068] 又，本發明之附絕緣被膜之電磁鋼板係進而可設為包含含Ti之氧化物的絕緣被膜。含Ti之氧化物係如前述之，其為有效地有助於絕緣被膜之硬質化者，極有效地解決例如以手作業層合電磁鋼板時之於操作時產生刮傷於絕緣被膜而電磁鋼板之層間阻抗降低的問題。 　　[0069] 尚，本發明之附絕緣被膜之電磁鋼板之絕緣被膜係使用包含(A) 水系含羧基之樹脂、(B) 含Al之氧化物、(C) 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉選擇1種或2種以上之交聯劑或是進而包含(D) 含Ti之氧化物的被覆劑而形成。亦即，在本發明的絕緣被膜係藉由包含用以交聯(A)水系含羧基之樹脂之(C)交聯劑的被覆劑而形成，但若在最後所得到的絕緣被膜殘留交聯劑，則沸水性(耐沸騰水蒸氣曝露性)劣化，變得容易生銹。因而，在使用前述被覆劑而於電磁鋼板表面形成絕緣被膜的程序，將(C) 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉選擇1種或2種以上之交聯劑之含量，藉由按照前述的烘烤處理時之鋼板最高到達溫度而調整，以未反應之交聯劑不殘存之方式進行為理想。 [實施例] 　　[0070] 以下，根據實施例而具體地說明本發明之效果，但本發明係不限定於此等之實施例。 　　[0071] [實施例1] 　　藉由以下所述的方法而製作試驗板，評估關於絕緣被膜之分析及作為附絕緣被膜之電磁鋼板之絕緣性、耐熱性、耐濕潤性、耐蝕性、密著性、衝孔加工性及塗裝外觀性。 　　[0072] 1.試驗板之製作 (1.1) 試驗材料 　　由JIS C 2552（2000）所規定的板厚：0.5mm之無方向性電磁鋼板50A230，切出寬：150mm、長：300mm之大小，作為試驗材料。 　　[0073] (1.2) 前處理 　　將原料的電磁鋼板，於常溫之原矽酸鈉水溶液(濃度 0.8質量%)浸漬30秒鐘後，進行水洗及乾燥。 　　[0074] (1.3) (A) 水系含羧基之樹脂之調製 　　將具有表1所示的成分的(A) 水系含羧基之樹脂，用以下之順序調製。將環氧樹脂(a1)，以100℃溶解後，加入胺類(a2)反應5小時，作為聚合性胺改質環氧樹脂。接著，於已得到的聚合性胺改質環氧樹脂，花費1小時添加含羧基之乙烯基單體(a3)、溶劑(異丙基溶纖劑)及聚合起始劑之混合物後，4小時，保溫於130℃。之後冷卻至80℃，藉由依序添加混合中和劑(二乙醇胺)、親水性溶劑(丁基溶纖劑)及水而作為固形分為30質量%之(A) 水系含羧基之樹脂。已得到的(A) 水系含羧基之樹脂之固形分酸價(mg KOH/g)及pH係如表1所述。尚，表1中，胺類(a2)之質量份、含羧基之乙烯基單體(a3)之質量份係各自為相對於環氧樹脂(a1)100質量份而言的質量份。 　　[0075][0076] (1.4) 絕緣被膜用被覆劑之調製 　　將在上述(1.3)所得到的各種(A) 水系含羧基之樹脂、(B) 含Al之氧化物、(C)交聯劑或進而(D) 含Ti之氧化物按照以下之順序混合，調製表3所示的組成(固形分換算)之被覆劑。 　　裝入(A) 水系含羧基之樹脂之一部分，添加(B) 含Al之氧化物或(D) 含Ti之氧化物和水、成為被覆劑全體之10質量%的親水性溶劑(丁基溶纖劑)及成為被覆劑全體之0.3質量%的消泡劑(聖諾普科公司製SN-DEFOAMER 777)而放入分散機使之均勻地分散，以粒度測定計將(B) 含Al之氧化物或進而(D) 含Ti之氧化物之粒徑設為20μm以下。接著，追加(A) 水系含羧基之樹脂之剩餘部分和(C)交聯劑而使之分散，得到分散體。進而為了使成膜性提昇，於已得到的分散體添加成為被覆劑全體之0.3質量%的整平劑(BYK Japan公司製byk348)、作為中和劑使用二乙醇胺、添加水而調整固形分量。已得到的被覆劑之固形分係調整為45質量%、pH係調整為8.5。 　　尚，作為(B) 含Al之氧化物係使用表2所示的高嶺石和氧化鋁塗佈二氧化矽。此等之一次粒徑係1~5μm左右。 　　作為(C)之三聚氰胺係使用三和Chemical公司製甲基化三聚氰胺MX-035(固形分70質量%)、混合醚化三聚氰胺樹脂MX-45(固形分100%)、作為異氰酸酯係旭化成公司製DURANATE WB40-80D(固形分80質量%)、作為噁唑啉係使用日本觸媒公司製含噁唑啉之樹脂WS-500(固形分40質量%)。 　　作為(D) 含Ti之氧化物係使用石原產業公司製氧化鈦(R930、一次粒徑：250nm)。 　　(A)~(D)之種類及調配比係如表3所示。尚，表3中，(B) 含Al之氧化物、(C) 交聯劑、(D) 含Ti之氧化物之各自質量份係相對於(A) 水系含羧基之樹脂100質量份(固形分換算)而言的質量份(固形分換算)。 　　[0077][0078][0079] (1.5) 絕緣被膜之形成(試驗板之製作) 　　於藉由上述(1.1)及(1.2)而得到的已施加前處理的試驗材料表面(兩面)，將表3所示的各種被覆劑以輥塗佈機塗布，藉由熱風烘烤爐烘烤後，於常溫放置冷卻而形成絕緣被膜，製作試驗板。使用的被覆劑之種類、烘烤溫度(到達試驗材料溫度)、至烘烤溫度之加熱時間係如表4所示。 　　[0080] 2. 絕緣被膜之分析 (2.1) 水系含羧基之樹脂、含Al之氧化物、含Ti之氧化物之質量比 　　使用在上述(1.5)所得到的各種試驗板，將乾燥後之絕緣被膜所包含的水系含羧基之樹脂、含Al之氧化物、含Ti之氧化物之質量比，由構成絕緣被膜的特定元素之螢光X光分析所得的計數與重量法(鹼剝離法)之校準曲線測定而確認。將該結果表示於表4。 　　[0081] (2.2) 絕緣被膜之附著量 　　在上述(1.5)所得到的各種試驗板之絕緣被膜之附著量(每一面)係藉由重量法(鹼剝離法)而求出。 　　將測定結果表示於表4。 　　[0082][0083] 3. 評估試驗 　　將評估結果表示於表5。 (3.1) 耐熱性(高溫保持後之層間阻抗試驗) 　　將在上述(1.5)所得到的各種試驗板，在100℃之大氣中保持5日後，依據JIS C 2550（2000）所規定的層間阻抗試驗(A法)而測定層間阻抗值。評估基準係如以下所述。尚，在本發明例之在常溫之層間阻抗值係依據JIS C 2550（2000）層間阻抗試驗(A)法而測定，超過約300Ω・cm2 /片。 ＜評估基準＞ 　　H1：層間阻抗值200［Ω・cm2 /片］以上 　　H2：層間阻抗值50［Ω・cm2 /片］以上、未達200［Ω・cm2 /片］ 　　H3：層間阻抗值30［Ω・cm2 /片］以上、未達50［Ω・cm2 /片］ 　　H4：層間阻抗值未達30［Ω・cm2 /片］ 　　[0084] (3.2) 沸水性(耐沸騰水蒸氣曝露性) 　　使在上述所得到的各種試驗板，在沸騰水蒸氣中曝露15分鐘，藉由目視而觀察外觀變化。評估基準係如以下所述。 ＜評估基準＞ 　　J1：無變化 　　J2：以目視可確認若干之變色的程度 　　J3：以目視可明確地確認變色的程度 　　J4：被膜溶解　 (3.3) 耐刮傷性(被膜硬度) 　　準備調整為寬：100mm、長：200mm之大小的上述試驗板每種2片，使2片之試驗板以壓力490kPa（5kg/cm2 ）、相對速度2cm/s滑動10秒鐘，藉由目視觀察試驗板之表面刮傷，評估刮傷產生面積率。評估基準係如以下所述。 ＜評估基準＞ 　　O1：刮傷產生面積率為0% 　　O2：刮傷產生面積率為超過0%、5%以下 　　O3：刮傷產生面積率為超過5%、10%以下 　　O4：刮傷產生面積率為超過10%、50%以下 　　O5：刮傷產生面積率為超過50% 　　[0085] (3.4) 耐熱壓縮性(在高溫下之壓縮試驗) 　　將各種試驗板準備複數片(約200片)，製作由試驗板剪斷100mm×100mm尺寸的壓縮試驗用試驗片。接著，層合由同種之試驗板製作的壓縮試驗用試驗片，設為高度(層合方向之尺寸)：100mm±0.5mm之層合材。於以如此的方式進行而得到的層合材，在室溫狀態(23±2℃)於層合方向負荷1MPa之壓縮壓力，在負荷壓縮應力的狀態測定層合材之高度d0。 　　測定在負荷壓縮應力的狀態之層合材之高度d0後，將負荷上述壓縮應力的狀態之層合材，裝入加熱爐(爐內環境：大氣)而加熱，於層合材施以在180℃保持200小時的熱處理。在熱處理後，將層合材由加熱爐取出，冷卻至室溫(23±2℃)後，以負荷有上述壓縮應力的狀態測定層合材之高度d1。 　　[0086] 如由以上之方式所測定的熱處理前之層合材之高度d0及熱處理後之層合材之高度d1，求出以熱處理所致的層合材之壓縮率(熱處理前後之層合材之高度變化率)。層合材之壓縮率係藉由以下之式而算出。 　　壓縮率(%)=[(d0-d1)/d0]×100 　　評估基準係如以下所述。 　　[0087] ＜評估基準＞ 　　Q1：壓縮率未達0.5% 　　Q2：壓縮率0.5%以上、未達1.0% 　　Q3：壓縮率1.0%以上、未達1.5% 　　Q4：壓縮率1.5%以上、未達2.0% 　　Q5：壓縮率為2.0%以上 　　[0088] 將以上之評估結果表示於表5。如由表5可了解，在本發明例之試驗板係在全部之評估項目可得到良好的結果。在比較例之試驗板係相較於本發明例而言，沸水性或耐刮傷性差。 　　[0089][產業上之可利用性] 　　[0090] 使用本發明之絕緣被膜形成用被覆劑而得到的電磁鋼板係作為大型發電機等之鐵心之原料為具有合適、優異的硬度。

Claims (8)

  1. 一種絕緣被膜形成用被覆劑，其特徵為溶劑中含有下述成分(A)~(C)： 　　(A) 水系含羧基之樹脂：以固形分換算為100質量份； 　　(B) 含鋁之氧化物：相對於上述(A)之固形分換算100質量份而言，以固形分換算為超過40質量份、未達300質量份；及 　　(C) 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉所構成的群中選擇至少一個之交聯劑：相對於前述(A)之固形分換算100質量部份而言，以固形分換算為100質量份以上、未達300質量份。
  2. 如請求項1之絕緣被膜形成用被覆劑，其中，於前述絕緣被膜形成用被覆劑中進而含有下述成分(D)： 　　(D) 含Ti之氧化物：相對於前述(A)之固形分換算100質量份而言，以固形分換算為超過10質量份、未達300質量份。
  3. 如請求項1或2之絕緣被膜形成用被覆劑，其中，前述(A)之水系含羧基之樹脂之酸價為15~45mg KOH/g。
  4. 一種附絕緣被膜之電磁鋼板之製造方法，其特徵為於電磁鋼板表面之單面或雙面，塗布溶劑中含有下述(A)~(C)的被覆劑而形成絕緣被膜， 　　(A) 水系含羧基之樹脂：以固形分換算為100質量份； 　　(B) 含鋁之氧化物：相對於上述(A)之固形分換算100質量份而言，以固形分換算為超過40質量份、未達300質量份；及 　　(C) 由三聚氰胺、異氰酸酯及噁唑啉所構成的群中選擇至少一個之交聯劑：相對於前述(A)之固形分換算100質量部而言，以固形分換算為100質量份以上、未達300質量份。
  5. 如請求項4之附絕緣被膜之電磁鋼板之製造方法，其中，於前述被覆劑中進而含有下述(D)： 　　(D)：含Ti之氧化物：相對於前述(A)之固形分換算100質量份而言，以固形分換算為超過10質量份、未達300質量份。
  6. 如請求項4或5之附絕緣被膜之電磁鋼板之製造方法，其中，前述成分(A)水系含羧基之樹脂之酸價為15~45mg KOH/g。
  7. 如請求項4至6中任1項之附絕緣被膜之電磁鋼板之製造方法，其中，前述絕緣被膜之每一面之附著量為0.9g/m2 以上、20g/m2 以下。
  8. 一種附絕緣被膜之電磁鋼板，其特徵為具備藉由如請求項4至7中任1項之製造方法而形成的絕緣被膜。
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