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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/20Metallic material, boron or silicon on organic substrates

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A6 B6 ^01771 五、發明説明(1 ) _本發明為有關合成樹脂模製物品,具有金靥薄膜於合 成樹脂表面上,薄膜具有金屬表面光澤特性及極佳黏性, 乾洗抗性及熱水洗抗性。 本發明所申請之具有金屬薄膜表面之合成樹脂模製物 品,如一種包含合成樹脂基質,在基質上有一蒸鍍金靥塗 層及一頂塗層;一種包含合成樹脂基質,有基質上有一黏 性下塗層、下塗層上有金屬塗層,金屬塗層上有頂塗層( 參考日本公開公報第3 — 12 103),及一種包含合成 樹脂基質,一氣相沉積金靥塗層於合成樹脂基質上,金靥 塗層上有下塗層,以及金屬塗層與頂塗層兩者在上面(參 考曰本公開公報第3 — 130357)。 傳統合成樹脂模製物品具有金靥薄膜者係用來形成具 有金屬表面光澤特性的金屬薄膜及極佳之基質表面的黏性 ,該基質含各種製程之合成樹脂材料。在日本公開公報第 3— 1 30357中,當使用黏性困難合成樹脂時,本發 明之金屬薄膜形成方法特別適用於單獨以合成樹脂材料製 成之産品(如釦子),但如含纖維,則合成樹脂會受到纖 維所含氣體(濕氣)致命的損害,在蒸鍍時降低了金靥薄 膜在基質表面上的黏性,造成上述單獨由合成樹脂材料製 成的産品所沒有的剝離問題。當金屬薄膜鍍或塗層(黏性 材料)於難黏之合成樹脂所製成的基質時,其電鍍或應用 端視合成樹脂材料之黏性或黏合能力而定,故此金屬薄膜 或同類對樹脂之黏性,通常稱為難黏塑膠者,比由單獨合 成樹脂所製成産品與金屬薄膜的黏性差,此係因黏性或黏 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) ~ S ~ "一 -----------------------裝----------- T (請先閲讀背面之注意事项再f本頁) 缦濟部中央標準局霣工消费合作社印製 «濟部中央標準局貝工消费合作社印製 U)irm A6 __B6 _ 五、發明説明(2 ) 合能力之增效作用以及纖維中之濕氣所造成者。 因此,本發明即在解決上述之困難,提供一種具有極 佳黏性,金屬光澤特性表面,極佳乾洗抗性及熱水洗抗性 之合成樹脂棋製物品,甚至含纖維之合成樹脂的物品。 合成樹脂材料一般可分類為結晶樹脂與非晶性樹脂。 結晶樹脂如聚酰胺與聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂,質硬可 防化學、廣損及流體性,但缺點為高易脆性、高模製收缩 、形穩性差、另黏合能力與黏性差。非晶性樹脂包括變性 ABS樹脂,變性馬來西胺樹脂及變性聚苯醚和變性聚苯 撑氧樹脂,其樹脂性質與上述晶體樹脂相反,卽晶體樹脂 之缺點和優點即非晶樹脂之優點與缺點。 因此,當晶體與非晶體樹脂彼此成聚合物混合物,則 可利用其優點並減輕其缺點。因此,可製成具有極佳黏性 金屬薄膜之合成樹脂製品,及利用塗層或氣相沉積金屬敷 面層或熱鍛表面層而達到化學溶液抗性。 $氣相沉積"一詞指真空沉積、離子電鍍及濺潑,如 鉛、鉻、鎳、不綉鋼、金、銀、銅或黃銅皆以此手段形成 表面薄膜。 本發明中,熱鍛形成之表層指在黏合基質之側的金屬 薄膜上形成一下塗層,使其緊靠基質表面,並加熱金屬薄 膜使其成形於基質表面,或在基質表面形成下塗層而成為 表層,並在金屬薄膜上加熱使其成形於下塗層之上。此種 加熱溫度較低為50-60度C,較高為180度或以上 Ο ---------------- -------装------訂-----%! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺茂適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) -4 - 經濟部中央標準屬Λ工消費合作社印¾ A6 B6 五、發明説明(3 ) 本發明對使用含纖維之合成樹脂製品最有用。 另外,其金屬薄膜之合成樹脂模製物品的結構可包含 一金靥薄膜於下塗層上及一頂塗層於金屬薄膜上,或一種 結構依序包含金屬薄膜,一下塗層,另一金颶薄膜及一頂 塗層於基質上。 使用之下塗層與頂塗層材料包含熱反應,電子束可固 化或紫外線可固化之合成樹脂,如丙烯、胺酯、聚酯、脲 一三聚氣胺、環氣、胺基烷基、異氰化物或烷基鈦酸酯樹 脂,或硝基纖維素。將下塗層材料噴於基質或金屬薄膜之 上形成下塗層,並與基質或金屬薄膜具有極佳黏性。頂塗 層材料僳噴在金屬薄膜上再乾燥。此層功用在提供光澤光 面,加強黏性及抗洗,頂塗層須為透明或半透明以便看到 底下金屬薄膜色調,或頂塗層之任意色彩只要不影響金屬 薄膜之色調即可。例如,具有金色金屬光澤特性之合成樹 脂模製物品可用黃色頂塗層施加在具有銀光澤之鋁金屬薄 膜上而製成,也可施加綠色頂塗層於鋁金屬薄膜上産生綠 色金屬光澤特性,形成裝飾用材料。 本發明使用之氣相沉積將以離子電鍍說明如下;離子 電鍍中,將惰性氣體氬自入口引進真空裝置内使基質上形 成一金屬薄膜,配置之基質包含合成樹脂或具有下塗層之 合成樹脂作為裝置内預定金屬材料蒸發源的相對陰極,在 材料兩端施加電壓以蒸發原子,分子或一叢預定之金屬材 料並利用基質與蒸發源之間的高頻線圏産生之高頻電場使 其離子化,再以此高能離子照射基質表面。此高能離子受 本紙張尺度通用中因國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) ~ 5 ~ -----1-----------------裝------ir-----V (請先閱讀背面之注意事項再«寫本頁> 嫌濟部中央標準局R工消费合作社印製 * A6 >7^1 _B6_ 五、發明説明(4 ) 高頻電場加速而撞擊基質表面,使其局部加熱至極高溫度 ,並使高能粒子黏固於基質表面。 另外,由於離子撞擊産生離子嵌植而使金屬薄膜原子 獲得高能置,並混合相隨離子之嵌植造成金屬層晶格元素 被迫移動,形成表面與介面之高密度缺點,也造成粗糙金 屬薄膜之良好黏性。超音清洗及蝕刻具有油質層或雜質之 材料表面可致能有效及清潔之樹脂表面,以避免傷害金屬 薄膜黏性。 上述實施例中,當蒸發源為鋁,而基質粗糙表面超過 0. lwm,鋁金屬薄膜厚度為0. lium或小於0. 1 時,表面變成灰白色,故無光澤。此種情形可利用黏 性佳之下塗層材料施於鋁上而獲得銀色光澤金屬(如含聚 酯聚烯作為主要劑物並以聚異氫酸酯作固化劑),並另外 形成含鋁之金屬薄膜。 因此,上述基質表面利用聚合物混合物之晶體樹脂組 成合成樹脂,並以非晶樹脂提供較佳表面黏性與光澤,以 符合顧客之需要。另外,具有後者組成之表面層,在含非 極化或幾乎非極化合成樹脂材料及一非極化或幾乎非極化 的下塗層之間備有一極化金屬薄膜,然後在下塗層與非極 化或幾乎非極代之頂塗層之間形成另一極化金屬薄膜以獲 得昼層間較佳之黏性。 本發明以下將以實施例作詳細之說明。 實施例1 {請先閲讀背面之注意事項再本頁) -裝· 訂- 本纸張尺度通用中®國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) -6 - A6 B6 ^01771 五、發明説明(5 ) 一種聚酰胺樹脂與變性馬來亞胺樹脂以1 : 1之比例 成聚合物混合物而産生的合成樹脂,並與扣件帶和一球鍵 (纖維製)一起射出模製為元件及一含合成樹脂材料之球 ,模製成之物品接受碩氣氣化合物超音波清洗,並以高頻 離子電鍍形成含鋁或鉻厚約◦. 05 — 0. lwm之金屬 薄膜。一種含1 00份之聚酯溶液與3 ◦份之聚異氰酸醋 混合的下塗層以噴槍噴在金屬薄膜表面,並以90度C熱 空氣熱固化約60分鐘,再以離子電鍍形成0. 05— 0. lum厚之鋁金屬薄膜,另外,一種含10份聚異氰 酸酯與1 0 0份聚酯溶液混合之頂塗層材料及黃色染料以 噴搶噴在上面,再以70度C熱空氣熱固化60分鐘,形 成在合成樹脂基質上耐用之金黃表層。上述之相同表層也 可形成在含聚酰胺與變性聚苯醚(以下稱“ PPE 〃)之 聚合物混合物基質上,含聚酰胺與變性聚苯撑氣(以下稱 '' PPO 之聚合物混合物基質上,含聚酰胺與變性 ABS之聚合物混合物基質上,含聚對苯二甲酸丁二醇酯 (以下稱w PBT ")與變性PPO之聚合物混合物基質 上,及一含PBT與變性PPE之聚合物混合物基質上。 在各基質之射出模製中,由纖雒製成之固緊帶及球鏈亦納 入各樹脂材料中,如上述。 一種含金屬薄膜,下塗層,及一金屬薄膜及一頂塗層 依序形成於合成樹脂基質表面之表層,以下以表層1表示 〇 另外分離的,一聚酰胺樹脂與變性馬來亞胺樹脂以1 ---------------- ------裝------,玎 {#先閲讀背面之注意事項再本頁} 經濟部中央標準屬β:工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>甲4規格(210 X 297公釐) -7 - A6
Lorm B6 五、發明説明(6 ) :1比例形成之聚合物混合物産生合成樹脂材料與继維裂 成之固緊帶及球鏈一起射出模製成元件及含合成樹脂材料 之球。基質之表面粗糙為0 . 1 Ai m或以上《模製之物品 再以碩氟氣化合物超音波清洗。一種以含30份聚異氰酸 酯與100份聚酯溶液混合之下塗層以噴槍噴於基質表面 上並以熱空氣9 0度C熱固化6 0分鐘,再以上述同法之 高頻離子電鍍形成金屬薄膜。另外,再以頂塗層材料噴撒 形成頂塗層,形成金黃表面之合成樹脂基質,另外,上述 相同之表層形成於基質上,包含晶髏與非晶體樹脂,如表 1示,在射出模製之各基質中,纖維製之扣件帶與球鐽皆 納入各樹脂材料中,如上述。 一種表層,包含下塗層,金屬層及一頂塗層依序形成 於合成樹脂基質表面上,以下以表層2表示。 各合成樹脂模製物品表面以刀切割成1 0 0個1 m m X 1mm大小之正方形,以J I S玻璃紙帶黏在正方形上 然後剝離以進行加力測試,測定每1 0 0個正方形之剝離 的數量。 同樣的加力測試進行於形成有表層1或2的基質取樣 上供比較,該基質包含縮醛樹脂、PBT樹脂、ABS樹 脂或聚丙烯樹脂。 另外,有關不含纖維之産生(如扣子),同樣的加力 所試進行於形成有表層1或2之基質的取樣上,該基質為 上述各種合成樹脂材料。另外,同樣的加力測試亦進行於 上述各種合成樹脂材料有或沒有扣件帶或球鏈(兩者皆為 -----------------------裝------.玎-----Μ (請先聞讀背面之注意事項再場寫本頁) 經濟邾中央標準扃Μ工消費合作社印« 本紙張尺度適用中囷國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公爱· > -8 - Α6 Β6 經濟部中央標準局爽工消費合作社印製 五、發明説明(8 ) 表 V 纖 (扣件等) 無讎 (釦伟) 一 模A 樹脂\ WS 表層1 表層2 表靥1 表層2 fm 聚醜胺與 變性馬來 亞胺 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 實 聚酰胺與 變性 ΡΡΕ 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 施 聚醜胺與 m PPO 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 例 聚酷胺與 變性 ABS 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 PBT與 變性 PPO 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 PBT與 變性 PPE 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 比 縮翻脂 43/100 100/100 0/100 53/100 100/100 較 實 施 例 聚瞧 樹脂 25/100 100/100 0/100 45/100 100/100 P B T樹脂 27/100 100/100 0/100 - 100/100 ABS樹脂 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 聚丙晒脂 53/100 100/100 - » 0/100 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) .裝· 訂
V 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 10 — 熳濟邾中央棣準局R工消費合作社印製 korm A6 _____________B6__ 五、發明説明(9 ) 註:表中數字表示每100値正方形中剝離之正方形 數。 表層1:包含一金屬薄膜,一下塗層,另一金屬薄膜 及一頂塗層。 · 表層2:包含一下塗層,一金屬薄膜及一頂塗層。 表1所示,具有本發明金屬薄膜之合成樹脂模製物品 有極佳黏性,不論其含纖維或不含,且熱鍛的情形黏性亦 極佳。 實施例2 與實施例1相同之樣品接受乾洗與熱水洗抗性之檢驗 〇 乾洗抗性之測定係以全氯乙烯在約2 3度C乾洗3分 鐘,以高速轉動除去這些溶液,重複洗及除去溶液三次, 在50至60度C乾燥樣品15分鐘,重複上述洗與乾燥 程序5次。 熱水洗抗性之測定係以市售合成去垢劑3 0克/3 0 公升在40至45度C洗樣品30分鐘,再清洗樣品5分 鐘,重複洗,清洗兩次,再以60度C乾燥樣品30分鐘 ,並重複上述程序洗及乾燥20次。 乾洗抗性與熱水洗抗性之測定結果如表2示。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>甲4规格(210 X 297公釐) ------------------------裝------ir {請先閲iRJc面之注意事項再埃寫本頁> JX ο
AI
6 B 五、發明説明(10) 表2 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 V 性質 乾洗抗性 熱水洗抗性 模 樹脂\ 表層 表層1 表層2 表歷1 表靥2 藤 聚醜胺與 說馬來 亞胺 〇 〇 〇 〇 〇 實 聚酸胺與 變性 ΡΡΕ 〇 〇 〇 〇 〇 施 聚醜胺與 m PPO 〇 〇 〇 〇 〇 例 變性 ABS 〇 〇 〇 〇 〇 PB 丁與 變性 PPO 〇 〇 〇 〇 〇 PBT與 變性 PPE 〇 〇 〇 〇 〇 比 臟樹脂 〇 〇 X X X 較 實 施 例 聚麵 樹脂 〇 〇 X X X PBT樹脂 〇 〇 X X X ABS樹脂 X X 〇 〇 〇 聚丙烯樹脂 〇 〇 X X 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝· 訂· 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS>甲4規格(210 X 297公* ) -12 - B6_ 五、發明説明(π) 表2中,評估結果以、、〇"與、、X 〃表示,其中、、〇 "表塗層膜並剝離,破裂與膨脹,模製物品也無觀之改變 ,> X 〃表塗層膜剝離,有破裂、膨脹或其他模製物品外 觀之改變。表2中知,本發明金屬薄膜有極佳之乾洗與熱 水洗抗性,但熱锻産生除外。 卽使是射出模製(表示粗糙0. 1 或以上)也可 用表層1或表層2在其基質表面上,及合成樹脂材料基質 之表面上形金屬表面光澤特性。 根據本發明,晶體樹脂與非晶性樹脂以聚合物混合物 減輕各種缺點,並利用其優點産生極佳黏性及溶液抗性, 並在合成樹脂表面提供一表層使其有金颶光澤特性,極佳 黏性及溶液抗性。另外,當金靥薄膜提供於含纖維與合成 樹脂部分之産品時,使其與合成樹脂産品(含有濕氣纖維 之合成樹脂産品)基質之間有極佳黏性。 亦可利用包含下塗層,金屬薄膜及頂塗層,或包含下 塗層,金屬薄膜及頂塗層結構之表層使合成樹脂模製物品 能提供即使表面粗糙為0.lwm或以上之基質一金屬薄 膜的金屬光澤待性。 (請先閱讀背面之注意事項再項寫本頁) —裝· 訂. 經濟部t央標準局β:工消費合作社印製 本紙張尺度適用中®國家標準(CNS)枣4規格(210 X 297公釐) -13 -

Claims (1)

  1. 017 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範Tffl 纖維製成)的射出模製物品上,及A B S樹脂之熱锻金屬 轉移箔轉移在模製物品上。 加力測試之結果如表1示。因含或不含纖維的熱锻金 屬轉移箔的結果相同,故列在表中同列。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) ·_裝· 訂· 經濟部t央標準屬典工消#含作杜印« 本纸張尺度適用中國國家櫺準(CNS)甲4規格<210 X 297公釐) -9 - 81.9.10,000 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範明 一 1.一種表面上具有金屬薄膜之合成樹脂模製物品, 包含合成樹脂基質及以氣相沉積或熱鍛金屬在該基質表面 形成一表層,其特歡在該合成樹脂像聚酰胺樹脂或聚對苯 二甲酸丁二醇酯樹脂與改性之ABS樹脂、馬來亞胺樹脂 、聚苯醚樹脂或聚苯撑氧樹脂的聚合物混合物;且該金靥 薄膜係設於下塗層之上,而頂塗層偽設於金屬薄膜之上。 2.—種奏面上具有金屬薄膜之合成樹脂模製物品, 包含合成樹脂基質及以氣相沉積或熱鍛金屬在該基質表面 形成一表層,其特微在該合成樹脂係聚酰胺樹脂或聚對苯 二甲酸丁二醇酯樹脂與改性之ABS樹脂、馬來亞胺樹脂 、聚苯醚樹脂或聚苯撑氣樹脂的聚合物混合物;該基質上 依序備有金屬薄膜、下塗層,另一金屬薄膜及一頂塗層。 (請先Μ讀背面之注意事項再塡寫本 .丨裝- 訂. «濟部中喪櫟準屬貝工消费合作杜印製 3. 如申請專利範圍第1項之表面上具有金屬薄膜之 合成樹脂模製物品,其中基質另包括一纖雒部分。 4. 如申請專利範圍第2項之表面上具有金靥薄膜之 合成樹脂模製物@,其中基質另包括一纖維部分。 本·紙張尺度適用中a围京樣翠(CNS)甲4规络(210 X 297公) - 14 - 81.9.10,000
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