JPH01312080A - 基体表面のめつき方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 重合体材料は、化学的及び引き続く電解的めっきの前に
、たとえばクロム酸を用いて重合体表面をエツチングす
ることによって前処理しなければならないことが知られ
ている。

エツチングの間に重合体表面は、くぼみや小胞が生じる
というように変化する。これは、ある種の重合体におい
て、たとえばＡＢＳ重合体及び耐衝撃性ポリスチレンの
ような２相多成分グラフト重合体又は共重合体、あるい
は、たとえば部分的に結晶化したポリプロピレンのよう
な、２相単独重合体においてのみ、可能である。

その上、クロム酸又はその他の酸化剤の使用は、重合体
基板材料の、たとえばノツチ付き衝撃強さ及び表面電気
抵抗のような物理的性質の低下を伴なうっ さらに、活性化浴及びめっき洛中に呼び込まれる六価ク
ロムは、これらの浴を毒性とする。

強いガス状酸化剤、たとえば熱ＳＯ１蒸気を使用して、
重合体表面を変性する方法においても、同様な不利益に
遭遇する。

材料の非電気的めっきのための通常の方法は一般に比較
的多くの処理工程がら成っており、且つ物理的形態又は
化学的構造により化学的又は物理的に粗くすることがで
きる基体に対して限られるという欠点をも有している。

ヨーロッパ特許第０，０８］、、１２９号は、さらに、
強固にイ」着する金属被覆を与える活性化は、゛膨潤付
着核形成゛′によって達成されるということを開示して
いる。このニレガントな方法は、しかしながら、複雑な
形態の重合体射出成形物中に応力亀裂を生じさせるとい
う欠点を有している。

さらに、この方法は各種のプラスチックに対して新しい
膨潤活性化系を必要とし、それにより普遍的に適用可能
ではない。

最後に、米国特許第３．５６０．２５７号及び第４．０
１７，２６５号並びに３，６２７．２５６号は、付着増
進重合体を含有する活性剤溶液を使用する活性化のため
の方法を開示している。これらの方法の欠点は、それら
が比較的高濃度の高価な貴金属活性化剤の使用を必要と
することである。

かくして本発明の目的は、あらゆる市販のプラスチック
に基づく材料の表面に、予備的な酸化剤によるエツチン
グを施すことなしに化学的な湿式方法によって強固に付
着する金属被覆を与えることかできる経済的な化学めっ
き方法を開発することにある。

この目的は基体表面を有機重合体皮膜形成要素に基づく
プライマーによって被覆することによって達成すること
ができる。

この種の１ライマーで処理するプラスチック表面の活性
化は、無機のイオン性コロイド状活性化系（たとえば米
国特許第３，５５４，８８０号、ドイツ特許公告節２，
５０３，３１．７号及びドイツ特許公告節２，３３５，
４９７号参照）のみてなく、パラジウム、金及び銀又は
白金の錯体に基づく活性化系くたとえばヨーロッパ特許
箱０．０８１，１２９号、ドイツ特許公告節３，０２５
，３０７号、ドイツ特許公告節２．１．１６，３８９号
及びドイツ特許公告節２．４５］、、２１．７号参照）
を使用して行なうことができる。ヨーロッパ特許箱０．
０８１．１２９号及びヨーロッパ特許箱０．１．３１．
１９５号中に開示する系は、この方法の遂行のために特
に適ｊ、ている。基体表面上の活性化剤の良好な投錨が
これらの活性化剤の使用によって達成される。基体表面
上の活性化剤の化学的投錨に対して特に適する官能基は
、カルボン酸基、ハロゲノカルボン酸基、カルボン酸無
水物基、カルホニルエステル基、カルボナミド基及びカ
ルボイミド基、アルデヒド基及びケトン基、エーテル基
、スルホンアミド基、スルホン酸基及びスルホナート基
、ハロゲノスルポン酸基、スルホン酸エステル基、クロ
ロトリアジニル基、クロロピラジニル基、クロロピリジ
ニル基又はクロロキノキサリニル基のようなハロゲン含
有複素環式基、ビニルスルホン酸又はアクリル酸の誘導
体におけるような、活性化した二重結合、アミノ基、ヒ
ドロキシル基、インシアナート基、オレフィン基及びア
セチレン基、メルカプト基、エポキシド基、並びに８以
上の炭素原子を有する高級アルキル基又はアルケニル基
、特にオレイル基、リルイル基、ステアリル基又はパル
ミヂル基を包含する。

当該プライマー表面に対する吸着を呼び起す官能基を選
択することが適当である。

たとえばカルボン酸基及びカルホン酸無水物基のような
官能基は、吸着によるプライマー表面への活性化剤の投
錨に対して特に適している。

金属への結合のために必要な有機金属化合物の有機部分
の基は公知である。それらは、たとえは、Ｃ−Ｃ−又は
Ｃ−Ｎ−二重結合及び三重結き並びにキレート錯体を形
成することができる基、たとえば０Ｈ−１ＳＨ−５−Ｃ
Ｏ−又はＣ０ＯＨ基である。

有機金属化き物はたとえば有機溶剤中に溶解又は分散さ
せることができ且つ溶剤は有機金属化合物を浸出するな
めにも用いることができる。

有機金属化合物が基体表面への化学的固定を可能とする
配位子を含有しているときは、水相からの活性化が可能
である。

本発明による新規方法は一般に下記のようにして行なう
ことができる 付加的な官能基を有する周期表の■及び■亜族の元素、
特にＣｕ、Ａ、ｇ、Ａｕ、Ｐｄ及びＰ　ｔの有機金属化
合物を有機溶剤中に溶解する。いうまてもなく、それら
の化合物の混合物を用いることもできる。有機金属化合
物の濃度は１リットル当り００１〜Ｌｏｇの範囲でなけ
ればならないが、特別の場合には、この範囲よりも高く
ても低くてもよい。

適当な有機溶剤は特に、たとえば塩化メヂレン、クロロ
ホルム、１，１，１．−トリクロ１つエタン、トリクロ
ロエチレン、ペルクロロエチレン、アセ■・ン、メチル
エチルゲトン、ブタノール、エヂレングリコール及びテ
トラヒドロフランのような、極性、プロトン性及び非プ
ロトン性溶剤である。

いうまでもなく、上記の溶剤の混合物及び、たとえばナ
フサ、リグロイン、トルエンなどのような他の溶剤を含
有する留分を用いることもできる。

本発明の方法においては、めっきすべき基体の表面を、
これらの溶液によって湿潤させるが、その際の反応時間
は１秒乃至１０分が好ましい。この場合に、溶液中への
基体の浸漬又は活性化溶液による基体表面の噴霧のよう
な方法が特に適している。いうまでもなく、スタンピン
グ又は捺染によって活性化溶液を付与するという新しい
方法を用いることもまた可能である。

本発明の方法に対して適する基体は、たとえば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ＡＢＳプラスチック、エポキ
シ樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニト
リル、ポリハロゲン化ビニル及び特にポリカーボーネー
ト、ポリフェニレンオキシド及びポリイミド並びにこれ
らの相互との又は他の重合体との混合物（たとえばＡＢ
Ｓとポリカーボーネートのブレンド）及びグラフト重合
体及び共重合体から製造した成形品である。

有機溶剤を湿潤後に除去する。その場合に、低沸点溶剤
は、たとえば減圧下の蒸発によって除くことが好ましい
。比較的高沸点の溶剤を用いる場合には、たとえば、有
機金属化合物を溶解しない溶剤を用いる抽出のような他
の方法が適当である。

これに関連して、本発明によるプライマーの使用によっ
て、プラスチックの膨潤付着核形成は不必要であること
を明言することができる。かくして応力亀裂の形成を回
避できる。このようにして前処理した表面を続いて還元
によって増感してもよい。そのためには電着において一
般的に用いられる還元剤、たとえばヒドラジン水和物、
ホルムアルデヒド、次亜りん酸塩又はボランを用いるこ
とが好ましい。いうまでもなくその他の還元剤を用いる
ことも可能である。還元は水溶液中で行なうことが好ま
しい。しかしながら、アルコール、エーテル、炭化水素
のような他の溶剤を用いることもできる。いうまでもな
く還元剤の懸濁物又はスラリーを用いることもできる。

このようにして活性化した表面を直接に非電気的めっき
に対して使用することができる。しかしながら、残留還
元剤の洗浄除去によって表面を清浄化することが必要な
こともある。

特にきわめて好適である本発明の方法の一実施形態にお
いては、非電気的めっきのために用いる還元剤によって
、めつき浴内で還元を遂行する。

この方法は非電気的めっきを簡単化する。このきわめて
簡単な実施形態は次の三つの工程段階を包含するのみで
ある・有機化合物の溶液中への基体の沈漬、溶剤の蒸発
及びこのようにして活性化した表面のめつき浴中への浸
漬（還元及びめっき）。

この実施形態は、アミンボラン化合物を含有するニッケ
ル浴又はホルマリンを含有する銅浴に対して、特に著る
しく適している。

本発明の方法において使用することができるめっき浴は
、好ましくは、ニッケル塩、コバルト塩、銅塩、金塩及
び銀塩又はこれら相互のあるいは鉄塩との混合物を包含
する。この種のめつき浴は非電気的めっきの技術におい
て公知である。

本発明による方法は、基体表面の予備的な酸化エツチン
グ及び／又は重合体連鎖を含有する溶剤による表面の膨
潤又は処理を行なうことなくプライマー表面を用いるの
みで、続いて選択的に非電気的めっきすることにより、
強固に付着する金属の析出を容易に達成することができ
るという利点を有している。

特にきわめて好適である本発明の方法の別の実施形態は
、前記の還元系を含有する超音波浴を用いて前記の活性
化−還元を行なうという方法である。

この手段によって、プライマー表面にのみ限定される後
続するめつき洛中の金属の選択的析出が、１００％の加
工信頼性のもとで、達成される。いうまでもなく超音波
処理は、増感処理の前又は後、あるいは湿式化学的方法
による金属の析出の間に、与えることができる。

プライマー成分の皮膜形成要素は室温て乾煤又は硬化す
る塗料系及び焼ｆ寸は塗料を包含する。

室温において使用することができる塗料系は、たとえば
、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂、変性油脂、塩化ビニル、ビニル
エーテル、ビニルエステル、スチレン、アクリル酸、ア
クリロニトリル又はアクリル酸エステルに基づく重合体
又は共重合体、セルロース誘導体である。焼付は塗料は
高い温度で硬化する塗料系、たとえば、ヒドロキシル基
を有するポリエーテルから、ヒドロキシル基を有するポ
リエステルから、又はヒドロキシル基を侑するポリアク
リル酸エステルからポリイソシアナートを用いて製造し
たポリウレタン、エーテル化メラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂とヒドロキシル基を有するポリエーテル、ヒドロ
キシル基を有するポリエステル又はヒドロキシル基を有
するポリアクリル酸エステルから製造したメラミン樹脂
、ポリエポキシドとポリカルボン酸、カルボキシル基を
含有するポリアクリル酸エステル及びカルボキシル基を
有するポリエステルから製造したエポキシ樹脂、ポリエ
ステル、ポリエステルイミド、ポリエステルアミド−イ
ミド、ポリアミド−イミド、ポリアミド、ボリヒダン１
〜イン及びポリパラベン酸から製造した焼付は塗料であ
る。これらの焼付は塗料は原則として粉末として及び溶
液からの両方で塗被することができる。

ポリウレタン系に基づく皮膜形成要素が本発明の遂行の
ために特に適している。

皮膜又はマトリックス形成要素の製造のためには本発明
においては下記の出発物質を使用する：１、たとえば、
ユスツス　リービッヒ　アナーレン　デル　ヒエミー、
３６２．７５〜１３６頁においてＷ、ジーフゲンによっ
て記されているような、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、
芳香族及び複素環式ポリイソシアナート、たとえば式−
１１＝ Ｑ　（ＮＧＯ）ｎ 式中で ｎは２〜４、好ましくは２〜３であり、且つ Ｑは２〜１８、好ましくは６〜１０の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基、／′４〜１５、好丈しくは５〜］−
〇の炭素原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１５、好
ましくは６〜１３の炭素原子を有する芳香族炭化水素基
、又は８〜１５、好球しくは８〜１３の炭素原子を有す
る芳香脂肪族炭化水素基である、 を有するもの、たとえばドイツ特許公開第２，８３２．
２５３号、１０〜１］頁中に記されているポリイソシア
ナート。一般に、工業的に容易に入手することができる
ポリイソシアナー１〜、／ｚ二とえば、２．４−）ルイ
レンジインジアナート及び２゜６−トルイレンジイソシ
アナート及びこれらの異性体の混合物（”ＴＤ　１　”
　）；アニリン−ホルノ、アルデヒドの縮合と引続くホ
スゲンとの反応によつて製造するようなポリフェニレン
−ポリメチレン−ポリイソシアナート（゛粗製ＭＤＩ”
）及びカルホジイミド基、ウレタン基、アロファネート
基、インシアヌレート基、尿素基又はビウレット基を有
するポリインシアナート（“変性ポリイソシアナート″
）、特に２．４−）ルイレンジイソシアナート及び／又
は２．６−）ルイレンジイソシアナートから又は４．４
′−ジフェニレンジイソシアナート及び／又は２，４′
−ジフェニルメタンジイソシアナ−１へから誘導したそ
れらの変性ポリイソシアナートが特に好適である。

２、イソシアナ−１〜に対して反応性である少なくとも
二つの水素原子を有し且つ原則として４００〜１０，０
００の分子量を有している化合物。

それらはアミノ基、チオール基又はカルボキシル基を有
する化合物のみでなく、均質及び発泡ポリウレタンの製
造に対して公知てあり且つたとえばドイツ特許公開第２
，８３２，２５３号１１〜１８頁に記されているものの
ような、特に２〜８のしドロキシル基を有する化合物、
特に１０００〜６０００の範囲、好ましくは２０００〜
６０００の範囲の分子量を有するもの、たとえば、少な
くとも二つ、一般には２〜８、好ましくは２〜６のヒド
ロキシル基を有するポリカーボネート及びポリエステル
アミドを包含するものと了解される。

３、望ましい場合には、インシアナートに対して反応性
である少なくとも二つの水素原子を有し且つ３２〜３９
９の範囲の分子量を有する化合物。

この場合にも、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基及び
／又はチオール基及び／又はカルボキシル基を有する化
合物、好ましくはヒドロキシル基及び／又はアミノ基を
有する化合物をも包含するものと了解すべきであり、こ
れらは連鎖延長剤又は架橋剤として作用する。これらの
化合物は一般にイソシアナートと反応する２〜８、好ま
しくは２〜４の水素原子を有している。それらの例はド
イツ特許公開節２，８３２’、２５３号１９〜２０頁に
記されている。

４、望ましい場合には、発泡剤としての水及び／又は容
易に蒸発する有機物質。

５、望ましい場合には、たとえばａ）従来から公知の触
媒、ｂ）乳化剤及び安定剤のような界面活性剤、Ｃ）反
応禁止剤、たとえば塩酸又は有機酸あるいは酸ハロゲン
化物のような酸性反応物、さらに、たとえばパラフィン
又は脂肪アルコール又はジメチルポリシロキサンのよう
な、従来から公知のセル調節剤、且つまた従来から公知
の顔料又は染料及び難燃剤、たとえば、りん酸トリスー
クロロエチル、りん酸トリクレジル、さらには老化及び
風化の影響を防ぐための安定剤、可塑剤及び殺真菌剤及
び殺菌剤として働らく物質のような、助剤及び添加剤。

必要に応じ使用することができるこれらの助剤及び添加
剤は、たとえばドイツ特許箱２，７３２゜２９２号、２
１〜２４頁中に記されている。

プライマーは添加剤を含有していてもよい。添加剤は、
４５〜７０ｍＮ／ｍ、好ましくは４５〜６０　ｍ　Ｎ　
／　ｍ、特に好ましくは５０〜６０ｍＮ／ｍの範囲にあ
る全表面張力をもつ、１００〜１゜ｏｏｏ、ｏｏｏ、好
ましくは５００〜２０，０００の範囲の分子量を有する
、有機及び／又は有機金属重合体又はプレポリマー化合
物を包含する。

挙げることができる例は、オリゴマー状のポリメタクリ
ル酸、又はポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸
エチル及びポリメタクリル酸メチルのようなポリメタク
リル酸エステル、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミ
ンに基づくポリアミド、ポリエチレンアミン、ポリエチ
レンアミド、アジピン酸、フタル酸、ブタンジオール、
トリメチロールプロパンに基づく種類のポリエステル、
ポリアクリル酸エチル、及びポリアクリル酸ブチルのよ
うなポリアクリル酸エステル、ポリビニルアルコールの
ようなポリアルコール及びこれらの相互の混合物である
。５．５〜０．１５％の範囲のヒドロキシル含量を有し
２０℃でｉｏ、ｏｏｏ〜３５．０ＯＯｃＰの範囲の粘度
を有する種類のポリエステル又はそれらのインシアナー
ト変性誘導体もまた、本発明の遂行に対してきわめて適
している。たとえば、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン及びブチレンジアミンに基づくポリアミンをも本
発明の方法の遂行のために使用することができる。

たとえばポリエチレンオキサゾリンのようなオキサゾリ
ンに基づく重合体もまた、本発明の方法の遂行に対して
用いることができるが、それらは、たとえばトシル酸メ
チルとメチルオキサゾリンからカチオン重合によって製
造される。さらに、ポリメチルオキサゾリン、ポリプロ
ピルオキサゾリン及びポリブチルオキサゾリンは本発明
の方法の遂行のためにきわめて適している。それらの濃
度は、塗料の乾燥重量に基づいて、重量で１．０〜８５
％の範囲で広く変えることができる。この場合に、重量
で５〜５０％の範囲が特に好適であり、重量で１０〜３
５％の範囲が一層著るしく好適である。

最後に、プライマーは充填剤をも含有することができる
。無機充填剤はＭｎ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｊ！、Ｂｉ、Ｃｕ
、Ｎｉ及びＳｉの各元素の酸化物、さらに、けい酸塩、
ベントナイト、タルク及びホワイチングを包含する。本
発明の方法は、好ましくは０．０１〜１０４オーム／　
Ｃｍの範囲の電気抵抗率を有する無機又は有機充填剤を
用いて行なうことが有利である。導電性カーボンブラッ
クは特に好適な充填剤である。

充填剤の濃度は、塗料の乾燥物に基ついて重板で０．５
〜５０、好ましくは０５〜１０、特に好ましくは０．５
〜７．５％の範囲て広く変えることかできる。

プライマーの層の厚さは０．１〜２００μ輪の範囲で変
えることができるが、５〜・２０μ「ｎの範囲が好まし
い。プライマーは捺染、スタンピンク及び噴霧のような
通常の方法によって、プラスチックの表面に塗布するこ
とがてきる。その際、プライマーは、たとえば、Ｐｄ＝
　Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ及びＲｕ並びにそれら
の塩又は錯体のような活性化効果を有する可能性がある
金属又は金属化合物で含有していてはならないというこ
とは明白に指摘することができる。

かくして新規方法は、材料的に経済的、環境的に良好且
つ経済的であるような具合での、重合体材料の表面上へ
の金属の析出を助長する。新規な方法によってめっきし
た材料は電磁波からのすぐれた遮蔽によって顕著である
。これらの材料は電気、自動車、電子及び家庭用品の分
野で用いられる。

以下の実施例において挙げる製品名の一部は登録された
商品名である。

実施例１ バイエルＡＧ、５０９０、レーヘルクーゼン１によって
供給される種類のＴ４５ＭＮ（ポリカーボネートを含有
するＡＢＳ）の１００Ｘ］、００ｍｍの寸法のへイブレ
ンド薄板を、重量で５３．７部のデスモラツク４１２５
（ポリウレタン樹脂）、重量で１９８部の、トルエン、
ジアセトンアルコール及びインプロパツール（１，：１
：１）から成る、溶剤混合物；重量で１４．７部の二酸
化チタン：５４部のタルク：重量で５４部のオムヤ、５
０００コロンによって供給されるミリカーブ形のホワイ
チング、重量で７．２部の、デグツサＡＧ、フランクフ
ルト／マインによって供給される酢酸ブチル中の２０％
溶液としての、エフヴエコ　ジュバルツＮＣ１８／２形
のカーボンブラック：重量で６．６部の、Ｍ　Ｅ　Ｋ　
（メヂルエチルケ１〜ン）とＤＡＡ（ジアセトンアルコ
ール）（１・１）中の２０％溶液としての、４５　ｍ　
Ｎ　／　ｍ以上の表面張力をもつ、４．３％のＯＨ基を
有するデス上フェン６フ０形のポリエステル；重量で９
部の、クロノスチタンＧ　ｒｎ　ｂ　Ｈ５５０９０レー
ヘルクーゼン１によって供給される、キシレン中の］０
％懸濁液としての、けい酸塩に基づく沈降防止剤から成
るプライマーにより一方の側を１０μＭの厚さに塗被し
、８０℃で４５分間乾燥する。

次いで、この薄板を、０７げのメシチルオキシド−塩化
パラジウム及び１０１００Ｏのインプロパツールから成
る活性化溶液中で５分間活性化し、１−０ｇのジメチル
アミノホラン、１．、ＯｇのＮａ０１１から成る超音波
洛中で３０℃において超音波で５分間処理し、次いでシ
ラブレーＡＧによって供給される化学銅めっき浴中で室
温で３０分間銅めっきし、蒸留水で洗ったのち、８０℃
で３０分コンジショニングする。

一面をめっきした薄板を取得する。この薄板は電磁波に
対する遮蔽効果を有している。金属の析出は、浸漬によ
る活性化及び浸漬によるめっきにかかわらず、プライマ
ー面上に存在するのみであるから、通常の捺染による付
加的な絶縁は不必要である。金属被覆はプライマー表面
にきわめてよく付着しＣいるので、ＤＩＮ５３，１５１
によるテサ（Ｔｅｓａ）フィルム試験に合格するばかり
でなく、熱衝撃試験にもきわめて良好な結果で合格する
。

その上、金属被覆は２ＯＮ／インチのＤＩＮ５３．４９
４による剥離強さを有している。

実施例２ バイエルＡＧによって供給されるＰＭＢＣ形の１０１０
０Ｘ１００の寸法のＡＢＳ薄板の一方の面上に、実施例
１に記したようなプライマーの被覆を与え、次いで０．
７ｇのビスーベンゾニトリルーニ塩化パラジウム及び１
０００＋１の蒸留水から成る活性化洛中で活性化し、１
０１００Ｏのエタノール、９ｇのジメチルアミノボラン
及び２ＦｌのＬｉＯＨから成る増感洛中で増感し、蒸留
水中で３０℃において１０分間の超音波処理を施す。

次いでこの薄板にブラスベルクＡＧ、ゾリンゲンによっ
て供給される化学的ニッケルめっき洛中で４５分間ニッ
ケルめっきする。

電磁波に対して遮蔽され且つきわめて良好な金属付着を
有するプラスチック薄板を取得する。この金属被覆はグ
リッド試験及びテサフイルム試験に合格する。金属被覆
の剥離強さは１５Ｎ／インチである。

実施例３ ジェネラル　エレクトリックによって供給される商品名
ノニルのＰＰ０（ポリフェニレンオキシド）−Ｐ　Ｓ　
（ポリスチレン）薄板を重量で５３．７部のデスモラツ
ク４１２５、重量で２００部の、トルエン、ジアセトン
アルコール及びインプロパツール（１：ｉ：１．）から
成る、溶剤混合物、重量で１５部の二酸チタン、重量で
６部のタルク、重量で８部の、デクツサＡＧによって供
給される、酢酸ブチル中の２０％溶液としての、エフヴ
エコシュバルツＮＣ１８／２形のカーボンブラック、重
量で７部の、ＭＥＫ中の２０％溶液としての、ダウによ
って供給されるＰＥ０Ｘ（ポリ−２−エチル−２−オキ
サゾリン）及び重量で８部の、クロノスチタンＧｍｂＨ
１５０９０レーベルクーゼン１によって供給される、キ
シレン中の１０％分散物としてのけい酸塩に基づく沈降
防止剤から成るプライマーによって被覆し、且つ８０°
Ｃで４５分間乾燥する。

次いで、この薄板を重量で０．８部の１，２−ブタジエ
ンー二塩化パラジウム及び重量で１０００部の１．１．
１−）リクロロエタンから成る活性化溶液中で５分間活
性化し、空気中で乾燥し、重量で７．０部のジメチルア
ミノボラン、重量で０．５部のＮａＯＨ及び重量で１０
００部の蒸留水から成る洛中で４０℃で７．５分間増感
したのち、蒸留水中で薄板に超音波処理を施す。

このようにして活性化し且つ増感した薄板に、シエリン
グＡＧ、１０００ベルリンによって供給される化学的銅
めっき洛中で４５分間にわたって、厚さ１．０μ輸のＣ
ｕ被覆を与える。

−面にめっきしてあり且つきわめて良好な金属付着を有
するプラスチック薄板を取得する。

この薄板は電磁波に対する良好な遮蔽効果を有している
。

実施例４ ペイブレンド（バイエルＡＧによって供給される６５％
のポリカーボネートを含有するＡＢＳ）の薄板に実施例
３に記したようなプライマーの被覆を与え、次いで実施
例１に記すよっにして活性化し、超音波処理を施したの
ち、金属被覆を与える。電磁波に対する良好な遮蔽効果
と良好な金属付着を有する薄板を取得する。

実施例５ １００Ｘ１００ＭＩ１１の寸法のＡＢＳ薄板に、−面上
で、ロボット操作により、重量で８８．７部のアジピン
酸、エチレングリコール及び１．４−ジしドロブタン（
ジオールのモル比７０　：　３０）から製造した、分子
量２０００のポリエステルポリオ−＝２４− ル、重量で８．０部のエチレングリコール、重量で０．
５部の水、重量で０．５部のトリエチレンジアミン及び
重量で０．５５部の市販のポリシロキサン安定剤（ダウ
コーニングによって供給される安定剤Ｄ１９３）から成
る、ポリオール成分；及び重量で９０部の、重量で６５
部の４，４′−ジイソシアナートジフェニルメタン及び
重量で３８部のポリオール成分中で用いたポリエステル
ジオールから成るポリイソシアナート成分から成る重量
で５０部の２成分ポリウレタン系、重量で２５０部の、
トルエン、ＤＡＡ（ジアセトンアルコール）及びイソプ
ロパツール（１：１：１）から成る、溶剤混合物、重量
で１５部のホワイチング、重量で８部の、デクツサＡＧ
によって供給される、酢酸ブチル中の２０％溶液として
の、エフヴエコシュワルツＮＣ１８／２形のカーボンブ
ラック及び重量で１０部の、Ｍ　Ｅ　ＫとＤＡＡ（１：
　１）中の２０％溶液としての、＞　４５　ｍ　Ｎ　／
　ｍの表面張力をもつ、バイヤーＡＧによって供給され
る、３．２％から成るプライマーの厚さ１５μ積の被覆
を与え、次いて実施例１に記すようにして銅めっきし、
７０℃で２０分間コンシショニンクする。電磁波に対し
て遮蔽され且つ良好な金属付着を有するプラスチック薄
板を得る。金属被覆の付着は２ＯＮ／インチである。

実施例６ ］、０ＯＸ１．００ｍｍの月決のポリ塩化ビニルの薄板
に、実施例５に記したようにして厚さ１０μ「０のブラ
イマー被覆を与え、０．８ｇのペンタンジオン−塩化パ
ラジウム（ｎ）と９００ｍ１の蒸留水から成る活性化剤
によって活性化し、実施例１に記すようにして増感した
のち、めっきする。

電磁波から良好に遮蔽され且つきわめて良好な金属付着
を有する薄板を取得する。

これは熱衝撃試験（８０℃で２時間のコンジジョニング
後に一３０°Ｃへと衝撃的に冷却）及びグリッド試験に
会務する。

金属被覆の剥離強さは］、Ｎ／インチである。

本発明の主な特徴および態様は記すと次のとおりである
。

１　基体表面を有機重合体皮膜形成要素に基づくプライ
マーで前処理することを特徴とする、活性化、必要に応
じた増感、及び、引き続く湿式化学的方法による非電気
的めっきによって基体表面上に強固に付着した金属被覆
を析出させるための方法。

２、プライマーの皮膜形成成分はポリウレタンから成る
上記１に記載の方法。

３、プライマーは４５〜７０　ｍ　Ｎ　／　ｍの範囲の
表面張力を有する重合体状有機添加剤を含有する状上記
１に記載の方法。

４、添加剤はポリエステル、ポリアミド及び／又はポリ
オキサゾリドンである上記１に記載の方法。

５　活性化はＣｕ　、Ａ　ｌｌ　、Ａ　ｇ　、Ｐ　ｔ−
、Ｐ　ｄ又はＲｕの各元素の錯体を使用して行なう」１
記１に記載の方法。

６、超音波処理を活性化後に遂行する上記１に記載の方
法。

７、プライマーは充填剤を含有する上記１に記載の方法
。

８、プライマーは充填剤としてけい酸塩及び／又は導電
性カーボンブラックを含有する上記１〜７に記載の方法
。

９、電磁波から遮蔽するためのめつきした成形体の製造
のための上記１に記載の方法の使用。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフ＝２８
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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基体表面を有機重合体皮膜形成要素に基づくプライ
   マーで前処理することを特徴とする、活性化、必要に応
   じた増感、及び、引き続く湿式化学的方法による非電気
   的めつきによつて基体表面上に強固に付着した金属被覆
   を析出させるための方法。 ２、電磁波を遮蔽するためのめつきした成形体の製造の
   ための特許請求の範囲第１項記載の方法の使用。