TW201736474A - 紅外線反射性塗料組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明所欲解決的問題是提供一種紅外線反射性塗料組成物，其能夠形成一種紅外線反射性塗膜，該紅外線反射性塗膜兼具較高的紅外線反射性及較高的可見光穿透性且具有較高的透明性。 　　本發明的解決問題的技術手段為一種紅外線反射性塗料組成物，其含有紅外線反射性顏料與樹脂成分，紅外線反射性顏料具備積層體，該積層體是經將介電體層與金屬薄膜層交互積層且在最外層配置有前述介電體層，介電體層是根據從由二氧化鈦、五氧化二鈮、氧化鈰、添加有錫之氧化銦、氧化鋅及氧化錫所組成之群組中選出的1種或2種以上所構成，金屬薄膜層是由銀化合物所構成，金屬薄膜層的膜厚為5～15 nm，當將可見光及其周邊區域的入射光的波長λ設為250 nm～980 nm並將介電體層的折射率設為r時，介電體層的膜厚為((Nλ)/(4r))±20 nm，其中，N＝1、2或3，並且，粒徑1 μm以下的紅外線反射性顏料的比例為10體積％以下。

Description

紅外線反射性塗料組成物
本發明是有關一種紅外線反射性塗料組成物。
近年來，作為逐漸盛行的省能源措施之一，已提出各種隔熱塗料，其是用以於建築物或道路的表面形成用以將紅外線反射的隔熱塗膜(例如參照專利文獻1及2)。在此等隔熱塗料中，是利用藉由減法混色法的技術來進行調色，該減法混色法是使用二氧化鈦等紅外線反射率較高的顏料。
然而，具有紅外線反射能力的顏料一般具有亦會將可見光反射的特徵。此外，在調色時，除了必須選擇會吸收較少紅外線的著色顏料以外，還有特別是在黑色等深色系中由於二氧化鈦的顏料比例較少故紅外線的反射率會降低等，因而在選擇顏料時限制亦較大。因此，上述技術的現狀是無法應用於尋求較高的設計性的用途，為了能夠應用於此等設計性較高的塗膜，而尋求一種紅外線反射性顏料，其是用以實現一種塗膜，該塗膜兼具較高的紅外線反射性及較高的可見光穿透性。
作為像上述這樣的紅外線反射性顏料，例如作為能夠一面使可見光穿透一面將紅外線反射的顏料，已提出下述顏料：使用了ITO(添加有錫之氧化銦)和ATO(添加有銻之氧化錫)等透明導電性無機微粒子之顏料(例如參照專利文獻3)、由作為熱射線阻隔成分的奈米大小的六硼化物微粒子所構成之顏料(例如參照專利文獻4)、及藉由使用了氧化物之複層膜來干涉光之顏料(例如參照專利文獻5)等。此外，已提出一種熱射線阻隔板，其是經將具有熱射線反射能力的二氧化鈦或經二氧化鈦所覆蓋之雲母等無機粒子揉入透明樹脂中(例如參照專利文獻6及7)。 [先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1：日本特開2002-20647號公報 　　專利文獻2：日本特開2002-320912號公報 　　專利文獻3：日本特開2001-262016號公報 　　專利文獻4：日本特開2004-162020號公報 　　專利文獻5：日本特開2004-4840號公報 　　專利文獻6：日本特開平5-78544號公報 　　專利文獻7：日本特開平2-173060號公報
[發明所欲解決的問題] 　　然而，專利文獻3的顏料有會吸收近紅外線的問題，專利文獻4的顏料有雖紅外線反射率高但可見光穿透性不良的問題，專利文獻5的顏料有能夠反射的紅外線的波長區域狹窄的問題。此外，專利文獻6及7的熱射線阻隔板除了無機粒子本身的熱射線反射率低以外還有可見光亦會在樹脂與二氧化鈦間的界面反射的問題。
因此，針對包含兼具較高的紅外線反射性及較高的可見光穿透性的紅外線反射性顏料之塗膜的技術，其現狀是目前尚不明確。此外，除了此等以外，亦有包含紅外線反射性顏料來形成的塗膜的透明性較低而無法獲得較佳的塗膜外觀的問題。
本發明是鑒於上述問題而研創，目的在於提供一種紅外線反射性塗料組成物，其能夠形成一種紅外線反射性塗膜，該紅外線反射性塗膜兼具較高的紅外線反射性及較高的可見光穿透性且具有較高的透明性。 [解決問題的技術手段]
為了達成上述目的，本發明提供一種紅外線反射性塗料組成物，其含有鱗片狀的紅外線反射性顏料與樹脂成分，前述紅外線反射性顏料具備積層體，該積層體是經將介電體層與金屬薄膜層交互積層且在最外層配置有前述介電體層，前述介電體層是根據從由二氧化鈦、五氧化二鈮、氧化鈰、添加有錫之氧化銦、氧化鋅及氧化錫所組成之群組中選出的1種或2種以上所構成，前述金屬薄膜層是由銀化合物所構成，前述金屬薄膜層的膜厚為5～15 nm，當將可見光及其周邊區域的入射光的波長λ設為250 nm～980 nm並將前述介電體層的折射率設為r時，前述介電體層的膜厚為((Nλ)/(4r))±20 nm，其中，N＝1、2或3，並且，粒徑1 μm以下的前述紅外線反射性顏料的比例為10體積％以下。
較佳是前述積層體為3層或5層的積層體。 [功效]
根據本發明，能夠提供一種紅外線反射性塗料組成物，其能夠形成一種紅外線反射性塗膜，該紅外線反射性塗膜兼具較高的紅外線反射性及較高的可見光穿透性且具有較高的透明性。
以下說明本發明的實施形態。再者，本發明不限定於下述實施形態。 　　本實施形態的紅外線反射性塗料組成物是用於：在玻璃、金屬、塑膠、木材、水泥基材等被塗物上形成塗膜。具體的被塗物可舉例如：窗戶玻璃、汽車、建築物的屋簷和外牆等。
本實施形態的紅外線反射性塗料組成物，含有鱗片狀的紅外線反射性顏料與樹脂成分。此外，除了此等以外亦包含溶劑等來作為主成分。
紅外線反射性顏料為鱗片狀(扁平狀)的顏料，其兼具較高的紅外線反射性及較高的可見光穿透性。本實施形態的紅外線反射性顏料具備積層體，該積層體是經將介電體層與金屬薄膜層交互積層且在最外層配置有介電體層。 　　以下，一面參照圖式一面詳細說明本發明的一實施形態的紅外線反射性顏料。
第1圖是顯示本實施形態的紅外線反射性顏料的剖面結構的示意圖。第1圖中顯示紅外線反射性顏料1來作為本實施形態的紅外線反射性顏料的一例，紅外線反射性顏料1具備積層體13，該積層體13具有2層金屬薄膜層11與3層透明介電體層12共5層並且是經將金屬薄膜層11與介電體層12交互積層且在最外層配置有介電體層12。 　　再者，本實施形態的紅外線反射性顏料1的積層體13不限定於第1圖所示的5層結構，只要經將金屬薄膜層11與介電體層12交互積層且在最外層配置有介電體層12即可，層數無限定，以3層或5層的積層體為佳。 　　此時，即使以不同的材料來形成金屬薄膜層11或介電體層12，連續形成的金屬薄膜層11和介電體層12仍能夠計算為1層。
以下，詳細說明金屬薄膜層11和介電體層12各層的構成。 　　金屬薄膜層11具有將紅外線反射的機能。本實施形態的紅外線反射性顏料1是包含具有此金屬薄膜層11的積層體13來構成，而會顯現較高的紅外線反射性。
金屬薄膜層11是由銀化合物所構成。本說明書中，所謂銀化合物，是表示含有銀來作為主成分之化合物、亦即含有50質量％以上銀的化合物。銀化合物可舉例如：銀、Au-Ag合金、Ag-In合金、Ag-Sn合金、Ag-Bi合金、Ag-Ga合金等。將金屬薄膜層11設為銀化合物，即能夠獲得具有較高的紅外線反射性的紅外線反射性顏料1。金屬薄膜層11可由單一銀化合物所構成，亦可由複數種銀化合物所構成。 　　再者，具有複數層金屬薄膜層11時，從製造上的觀點來看，較佳是由同一種化合物構成各金屬薄膜層11，但亦可由不同的銀化合物構成各金屬薄膜層11。
金屬薄膜層11的膜厚為5～15 nm。若金屬薄膜層11的膜厚未達5 nm，則紅外線反射性塗膜無法獲得充分的紅外線反射性，若金屬薄膜層11的膜厚超過15 nm，則無法獲得充分的可見光穿透性。金屬薄膜層11的膜厚以6～14 nm為佳。
介電體層12為透明，在金屬薄膜層11的可見光區產生抗反射層的機能。換言之，介電體層12具有提高可見光區的入射光的穿透率的機能。本實施形態的紅外線反射性顏料1包含具有此介電體層12的積層體13來構成，而顯現較高的可見光穿透性。
介電體層12是根據從由二氧化鈦、五氧化二鈮、氧化鈰、添加有錫之氧化銦、氧化鋅及氧化錫所組成之群組中選出的1種或2種以上所構成。其中，較佳是使用二氧化鈦及添加有錫之氧化銦(ITO)。 　　再者，從製造上的觀點來看，各介電體層12較佳是從由二氧化鈦、五氧化二鈮、氧化鈰、添加有錫之氧化銦、氧化鋅及氧化錫所組成的群組中選出的1種，亦可由不同材料的的混合物構成各介電體層12。此外，構成各介電體層12的材料的種類可為相同，且亦可為不同種類。
當將可見光及其周邊區域的入射光的波長λ設為250～980 nm並將介電體層12的折射率設為r時，介電體層12的膜厚為((Nλ)/(4r))±20 nm。再者，上述式中，N為1、2或3。此外，本說明書中，所謂可見光區，是表示波長λ為380～780 nm的區域。 　　以上述方式設定介電體層12的膜厚，即能夠使介電體層12的可見光穿透率良好。此外，能夠利用光干涉作用來提高可見光的穿透性。 　　再者，入射光的波長λ以250～780 nm為佳，以250～550 nm更佳。
紅外線反射性顏料1，可在積層體13的整個或一部分表面覆蓋表面處理層，該表面處理層具有抑制紅外線反射性塗膜劣化的效果。此外，可進一步在表面處理層的整個或一部分表面覆蓋表面張力調整層，或亦可在上述表面處理層中含有表面張力調整層，該表面張力調整層會促進紅外線反射性顏料1移動至塗膜表面。
其次，說明本實施形態的紅外線反射性顏料1的製造方法。 [第1製造方法] 　　第2圖是顯示本實施形態的紅外線反射性顏料1的第1製造方法的圖。如第2圖所示，紅外線反射性顏料1的第1製造方法具有下述步驟：在支撐體10上形成由金屬薄膜層11及介電體層12所構成之積層體13的步驟(以下稱為金屬薄膜層及介電體層形成步驟)；將該積層體13從支撐體10剝離的步驟(以下稱為剝離步驟)；以及，將該積層體13粉碎的步驟(以下稱為粉碎步驟)。
首先，在金屬薄膜層及介電體層形成步驟中，支撐體10的其中一側的面(在第2圖中為頂面)上交互形成金屬薄膜層和介電體層，而製作成積層體13。 　　支撐體10可為透明或不透明，能夠使用金屬材料、高分子材料、氧化物材料、玻璃等。
金屬材料能夠使用支撐體等用途中一般使用的金屬材料。具體而言可舉例如：SUS304、SUS316、SUS316L、SUS420J2、SUS630等各種不鏽鋼(SUS)；金、鉑、銀、銅、鎳、鈷、鈦、鐵、鋁、錫；或鎳-鈦(Ni-Ti)合金、鎳-鈷(Ni-Co)合金、鈷-鉻(Co-Cr)合金、鋅-鎢(Zn-W)合金等各種合金；各種陶瓷材料等無機材料；以及，金屬-陶瓷複合體等。此等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
高分子材料能夠使用各種樹脂薄膜。其具體例能夠使用：聚烯烴薄膜(聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯薄膜(聚對苯二甲酸乙二酯、聚□二甲酸乙二酯等)、聚氯乙烯、三乙酸纖維素等，較佳是使用聚酯薄膜。聚酯薄膜(以下稱為聚酯)較佳為具有薄膜形成性的聚酯，其是以二羧酸成分及二醇成分作為主要構成成分。
從透明性、機械強度、尺寸安定性等觀點來看，上述聚酯中，較佳是一種聚酯，其是以作為二羧酸成分的對苯二甲酸或2,6-□二甲酸及作為二醇成分的乙二醇或1,4-環己烷二甲醇作為主要構成成分。其中，較佳為：以聚對苯二甲酸乙二酯或聚□二甲酸乙二酯為主要構成成分之聚酯；由對苯二甲酸、2,6-□二甲酸及乙二醇所構成之共聚聚酯；及，以此等聚酯的2種以上的混合物作為主要構成成分之聚酯。
氧化物材料能夠使用：二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、雲母等。
支撐體10的厚度以0.01～10 mm為佳，以0.1～5 mm較佳。支撐體10可重疊2片以上，此時，支撐體10的種類可相同或不同。
再者，在支撐體10的表面，較佳是設置剝離層，該剝離層是以丙烯酸酯共聚樹脂作為原料。剝離層的形成方法可為習知方法，例如藉由下述方法來塗佈：棒塗佈器法、浸漬法、旋轉塗佈器法、噴霧法等。藉由於支撐體10的表面設置剝離層，即能夠容易在後述剝離步驟中將具有金屬薄膜層11和介電體層12之積層體13從支撐體剝離。
金屬薄膜層11和介電體層12分別是藉由下述方法來形成於支撐體10上：化學氣相沉積法(CVD)、濺鍍法、溶液塗佈法、電子束蒸鍍法(EB)、離子鍍覆法、浸漬法、噴霧法等。其中，較佳是使用化學氣相沉積法(CVD)、電子束蒸鍍法(EB)、濺鍍法、及溶液塗佈法。
化學氣相沉積法(CVD)、電子束蒸鍍法(EB)及濺鍍法，能夠藉由習知條件來形成具有金屬薄膜層11和介電體層12之積層體13。
溶液塗佈法能夠藉由調製包含金屬薄膜層11的構成材料之含金屬溶液、包含介電體層12的構成材料之含介電體溶液，並將此等溶液交互塗佈及乾燥，來形成具有金屬薄膜層11和介電體層12之積層體13。 　　作為塗佈方法，可舉例如：輥塗佈法、棍棒塗佈法、氣刀塗佈法、噴霧塗佈法、滑動型簾幕塗佈法、滑動給料斗(滑動珠)塗佈法、擠壓塗佈法等。 　　金屬薄膜溶液和介電體溶液的塗佈量，是以使乾燥後的膜厚成為上述金屬薄膜層11和介電體層12各層的較佳膜厚的範圍內的方式適當設定。
然後，在剝離步驟中將具有金屬薄膜層11和介電體層12之積層體13從支撐體10剝離。 　　例如：藉由以後述方式使其浸漬於溶劑中，即能夠將積層體13從支撐體10剝離。以上述方式於支撐體10的表面設置剝離層，即能夠容易將形成於支撐體10上的積層體13剝離。
然後，在粉碎步驟中將從支撐體10剝離後的具有金屬薄膜層11和介電體層12之積層體13粉碎成期望大小。 　　作為粉碎方法，能夠使用例如：藉由粉碎機進行的機械式粉碎；使用震動磨機、球磨機、噴射磨機、超音波洗淨機、超音波分散機等的濕式粉碎、乾式粉碎。當進行濕式粉碎時，溶劑只要為不會使積層體13的構成成分溶解的溶劑即可，可為例如：水；甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、三級丁醇、乙二醇等醇類；丙酮、甲基乙基酮等酮類；乙酸乙酯等酯類；氯仿、二氯甲烷等鹵化物；丁烷、己烷等烯烴類；四氫□喃(THF)、丁醚、二噁烷(dioxane)等醚類；苯、二甲苯、甲苯等芳香族類；N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基乙醯胺(DMAc)等醯胺類；及，此等的混合溶劑。以乾式來粉碎時，可以液態氮等來將積層體13冷卻使其成為較硬的狀態後再粉碎。
較佳是在粉碎步驟後以使其成為期望的粒徑的方式分級。分級的方法能夠使用習知乾式分級機等。例如：使用篩網的篩選機；根據由水平流型或上升流型等所得的沉積速度與上升流速度之間的差值來將粗粒與微粉末分級的重力分級機；利用離心力場中的粒子沉積的離心分級機；使包含粒子的氣流的方向驟變而使慣性較大的粒子從流線脫離來分級的慣性分級機等。
上述粉碎及分級後的本實施形態的紅外線反射性顏料1，其粒徑1 μm以下的紅外線反射性顏料1的比例為10體積％以下。 　　為了將紅外線反射性顏料1的粒徑1 μm以下的紅外線反射性顏料1的比例設為10體積％以下，只要調節上述粉碎步驟中的投入能量即可，具體而言當進行機械式粉碎時只要調節裝置輸出和粉碎時間即可。再者，用以將紅外線反射性顏料1的粒徑設為上述範圍的粉碎方法無特別限定，能夠使用上述粉碎方法中的任一種。 　　紅外線反射性顏料的粒徑及體積％是藉由下述方法來進行測定。 (測定機器)雷射繞射散射法粒度分布測定裝置LS 13 320(BECKMAN COULTER公司製) (測定方法)濕式法(溶劑：異丙醇(IPA)，泵速度：54％)
將粒徑1 μm以下的紅外線反射性顏料1的比例設為10體積％以下，即能夠使所形成的紅外線反射性塗膜的霧度值降低，而降低所形成的紅外線反射性塗膜的白暈或混濁，故能夠改善其外觀。再者，粒徑1 μm以下的紅外線反射性顏料1的比例以5體積％以下為佳。
所得的紅外線反射性顏料1可在粉碎步驟後因應需要來進行表面處理層形成步驟，亦可進一步進行表面張力調整層形成步驟。
[第2製造方法] 　　第3圖是顯示本實施形態的紅外線反射性顏料1的第2製造方法的圖。如第3圖所示，紅外線反射性顏料1的第2製造方法具有下述步驟：在支撐體10A上形成金屬薄膜層和介電體層而獲得積層體13的步驟(以下稱為金屬薄膜層及介電體層形成步驟)；及將包含支撐體10A的積層體13粉碎的步驟(以下稱為粉碎步驟)。第2製造方法與第1製造方法的不同點在於：不設置剝離步驟，而使支撐體10A構成紅外線反射性顏料1的一部。
作為支撐體10A，能夠使用第1製造方法中所列舉的材料中的透明的材料。具體而言能夠使用由下述所構成之透明的材料：二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、雲母、玻璃等。再者，由於不設置剝離步驟，故支撐體10A的表面無需剝離層。
在在金屬薄膜層及介電體層形成步驟中能夠產生薄膜形成基材的機能且在粉碎步驟中能夠容易粉碎的觀點上，支撐體10A的厚度，以0.05～100 μm為佳，以0.1～50 μm較佳。
此處，支撐體10A可使用產生介電體層12的機能的介電體薄板10a。具體而言，介電體薄板10a能夠使用下述能夠構成介電體層12的材料：二氧化鈦、五氧化二鈮、氧化鈰、添加有錫之氧化銦、氧化鋅及氧化錫。介電體薄板10a的厚度為滿足上述支撐體10A的厚度的條件且會產生介電體層12的機能的厚度。具體而言，介電體薄板10a的膜厚為：當將可見光及其周邊區域的入射光的波長λ設為250～980 nm並將介電體層12的折射率設為r時，成為((Nλ)/(4r))±20 nm的厚度，其中，N為1、2或3。
本實施形態中，在金屬薄膜層及介電體層形成步驟中，於支撐體10A的雙面形成金屬薄膜層11及介電體層12。金屬薄膜層11及介電體層12的形成方法本身與第1製造方法相同。例如：於支撐體10A的雙面形成金屬薄膜層11後再形成介電體層12。藉此，能夠獲得以支撐體10A來構成第1圖所示的積層體13中的5層結構的正中央的第3層的介電體層12而成的積層體13。再者，本實施形態中是於支撐體10A的雙面形成金屬薄膜層及介電體層，亦可僅於支撐體10A的單面形成金屬薄膜層及介電體層。
然後，將所得的積層體13粉碎，即能夠獲得紅外線反射性顏料1A。紅外線反射性顏料1A可在粉碎步驟後進行表面處理層形成步驟，亦可進一步進行表面張力調整層形成步驟。 　　粉碎步驟、表面處理層形成步驟及表面張力調整層形成步驟是與第1製造方法相同。
作為紅外線反射性顏料1，能夠使用上述顏料。本實施形態的紅外線反射性塗料組成物中，紅外線反射性顏料1的含量較佳是使顏料面密度成為60～300％的含量。所謂顏料面密度(％)，是指相對於紅外線反射性顏料在不會相互重疊的情形下排列在一面上的狀態下以不會超過及不足的方式將該塗佈面完全覆蓋的含量，實際含有的紅外線反射性顏料的含量的質量比例(％)。具體而言是藉由下述式來算出。 　顏料面密度(％)＝WCA(cm2 /g)×PWC(％)×塗膜比重(g/cm3 )×膜厚(cm)
此處，所謂WCA，是表示每1 g的水面擴散面積，是依照依據JIS-K5906：1998的方法來求出。再者，PWC是藉由下述式來算出。 　PWC(％)＝顏料/(樹脂固體成分＋非揮發成分(添加劑等)＋顏料)
樹脂成分，可舉例如：(a)丙烯酸系樹脂、(b)聚酯樹脂、(c)醇酸(alkyd)樹脂、(d)氟樹脂、(e)環氧樹脂、(f)聚胺酯(polyurethane)樹脂、(g)聚醚樹脂等。此等能夠單獨使用或組合使用2種以上。特別是，從耐候性、經濟性的觀點來看，較佳是使用丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂及醇酸樹脂。
(a)丙烯酸系樹脂，可舉例如：丙烯酸系單體與其它乙烯性不飽和單體的共聚物。能夠用於共聚物的丙烯酸系單體可舉例如：丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁酯、三級丁酯、2-乙基己酯、月桂酯、苯酯、甲苯酯、2-羥基乙酯、2-羥基丙酯等酯化物類；丙烯酸或甲基丙烯酸的2-羥基乙酯的己內酯的開環加成物類；丙烯酸或甲基丙烯酸的縮水甘油酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺及N-羥甲基丙烯醯胺、多元醇的(甲基)丙烯酸酯等。乙烯性不飽和單體可舉例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、伊康酸、馬來酸、乙酸乙烯酯等。
(b)聚酯樹脂，可舉例如：飽和聚酯樹脂和不飽和聚酯樹脂，具體而言可舉例如：將多元酸與多元醇加熱縮合而得的縮合物。多元酸可舉例如：飽和多元酸及不飽和多元酸，飽和多元酸可舉例如：鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸、琥珀酸等，不飽和多元酸可舉例如：馬來酸、馬來酸酐、富馬酸等。多元醇可舉例如：二元醇、三元醇等，二元醇可舉例如：乙二醇、二乙二醇等，三元醇可舉例如：甘油、三羥甲基丙烷等。
(c)醇酸樹脂，能夠使用一種醇酸樹脂，其是進一步使油脂及油脂脂肪酸(大豆油、亞麻籽油、椰子油、硬脂酸等)、天然樹脂(松香、琥珀等)等改質劑與前述多元酸及多元醇進行反應而得。
(d)氟樹脂，可舉例如：由各種氟系共聚物所構成之樹脂，該氟系共聚物是使偏二氟乙烯樹脂及四氟乙烯樹脂中的任一種或此等的混合物、氟烯烴與由含羥基的聚合性化合物及其它能夠進行共聚的乙烯系化合物所構成之單體進行共聚而得。
(e)環氧樹脂，可舉例如：藉由使雙酚與表氯醇進行反應而得的樹脂等。雙酚可舉例如：雙酚A、F等。雙酚型環氧樹脂可舉例如：Epikote 828、Epikote 1001、Epikote 1004、Epikote 1007、Epikote 1009等。
(f)聚胺酯樹脂，可舉例如：一種具有胺酯鍵之樹脂，其是藉由下述來獲得：丙烯酸系、聚酯、聚醚、聚碳酸酯等的各種多元醇成分；及多異氰酸酯化合物。前述多異氰酸酯化合物可舉例如：2,4-甲苯二異氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二異氰酸酯(2,6-TDI)、及其混合物(TDI)、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(4,4’-MDI)、二苯基甲烷-2,4’-二異氰酸酯(2,4’-MDI)、及其混合物(MDI)、□-1,5-二異氰酸酯(NDI)、3,3’-二甲基-4,4’-聯苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、二環己基甲烷二異氰酸酯(氫化HDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、氫化二甲苯二異氰酸酯(HXDI)等。
(g)聚醚樹脂為具有醚鍵之聚合物或共聚物，可舉例如：聚氧伸乙基系聚醚、聚氧伸丙基系聚醚、或聚氧伸丁基系聚醚；或是從雙酚A或雙酚F等芳香族多羥基化合物衍生出的聚醚等。此外，使前述聚醚樹脂與下述進行反應而得的含羧基聚醚樹脂：琥珀酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸等多元羧酸類、或此等的酸酐等反應性衍生物。
上述樹脂成分中，有硬化型及塗漆(lacquer)型，可為任一種。當為硬化型時，能夠與胺基樹脂、(封端)多異氰酸酯化合物、胺系、聚醯胺系、多元羧酸等交聯劑混合來使用，並藉由加熱、或在常溫進行硬化反應。
此外，亦可使用以紫外線(UV)來硬化的樹脂成分，以紫外線來使其進行硬化反應。這樣的樹脂成分可舉例如：由反應性單體(亦即UV單體)或反應性寡聚物(亦即UV寡聚物)所構成之單體。此等單體或寡聚物與光聚合起始劑混合來使用並藉由紫外線來使其硬化(聚合)後會成為樹脂狀。硬化反應能夠依反應機構來大致區分為自由基聚合型及陽離子聚合型。
作為自由基聚合型的樹脂成分，可舉例如：胺酯丙烯酸酯、丙烯酸系樹脂丙烯酸酯(東亞合成股份有限公司製的ARONIX系列)、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、矽氧改質丙烯酸酯等。此等能夠單獨使用或組合使用2種以上。 　　與自由基聚合型的樹脂成分混合使用的自由基聚合型的光聚合起始劑可舉例如：二苯甲酮、米氏(Michler's)酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、苯乙酮、2,4-二乙基□噸酮(2,4-diethylthioxanthone)、2-氯□噸酮、乙基□□、1-羥基環己基苯基酮(例如BASF Japan股份有限公司製的Irgacure 184)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(例如BASF Japan股份有限公司製的Darocur 1173)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(例如BASF Japan股份有限公司製的Irgacure 651)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-(N-嗎□基)丙-1-酮(例如BASF Japan股份有限公司製的Irgacure 907)、2-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-(N-嗎□基)苯基)丁酮-1(例如BASF Japan股份有限公司製的Irgacure 369)、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(例如BASF Japan股份有限公司製的Lucirin TPO)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(例如BASF Japan股份有限公司製的Irgacure 819)、苯甲醯基甲酸甲酯等。
陽離子聚合型的樹脂成分可舉例如：苯乙烯衍生物、乙烯醚、環氧乙烷、環氧丙烷、四氫□喃、內醯胺、內酯化合物。此等能夠單獨使用或組合使用2種以上。 　　與陽離子聚合型的樹脂成分混合使用的陽離子聚合型的光聚合起始劑可舉例如：化學增幅型光阻或進行光陽離子聚合時所利用的陽離子聚合起始劑(有機電子材料研究會編，「成像用有機材料」，bunshin出版社(1993年)，參照第187～192頁)。較佳的陽離子聚合起始劑的例子可舉例如：重氮鎓鹽、銨鹽、錪鹽、□鹽、鏻鹽等的芳香族鎓鹽化合物的B(C6 F5 )4 － 、PF6 － 、SbF6 － 、CF3 SO3 － 鹽、會產生磺酸的□化物、會藉由光來產生鹵化氫的鹵化物、及鐵芳烴錯合物。
再者，聚合物型丙烯酸酯可使用市售物及合成品中的任一種，當使用合成品時，由光聚合性單體和光聚合性寡聚物所構成，能夠參照日本特開2010-260905號公報等中所記載的習知合成例。
上述硬化型的樹脂成分、塗漆型的樹脂成分及紫外線硬化型的樹脂成分可單獨使用任一種，亦可併用2種以上。
溶劑能夠考慮塗佈方法、成膜條件、對支撐體的溶解性等來適當選擇。可舉例如：水；甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯等酯類；二乙醚、丙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二噁烷、四氫□喃(THF)等醚類；乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、五亞甲基二醇、1,3-辛二醇等二醇衍生物；甲醯胺、N-甲基甲醯胺、二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基乙醯胺、二甲基亞□(DMSO)、N-甲基□咯啶酮(NMP)等醯胺類；丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基丙基酮、甲基異丁基酮、乙醯丙酮、環己酮等酮類；甲苯、二甲苯、均三甲苯、十二烷基苯等苯衍生物；氯仿、二氯甲烷等鹵素系溶劑等。
本實施形態的紅外線反射性塗料組成物較佳是塗佈時的塗料固體成分(非揮發份(NV))為1～90質量％。藉由塗料固體成分在此範圍內，即能夠隨著在塗佈後的乾燥步驟中塗膜收縮，而使紅外線反射性顏料排列成高度定向、亦即定向成平行於被塗佈面，而能夠獲得較高的紅外線反射性及較高的可見光穿透性。較佳的塗佈時的塗料固體成分為4～40質量％。
再者，本實施形態的紅外線反射性塗料組成物，能夠含有下述成分來作為上述以外的成分：防垂邊劑、黏度調整劑、防沉積劑、交聯促進劑、硬化劑、塗平(leveling)劑、表面調整劑、消泡劑、塑化劑、防腐劑、防黴劑、紫外線安定劑等。 　　此外，本實施形態的紅外線反射性塗料組成物中，可因應需要來在不會損害透明性的範圍內含有少量的著色顏料或明亮性顏料、染料。具體而言可在紅外線反射性塗料組成物中含有20質量％以下著色顏料、5質量％以下明亮性顏料。
上述顏料能夠使用有機系及無機系中的任一種。有機系的著色顏料可舉例如：偶氮鉗合物系顏料、不溶性偶氮系顏料、縮合偶氮系顏料、二酮基□咯并□咯系顏料、苯并咪唑酮系顏料、□菁系顏料、靛藍系顏料、培力酮(perinone)系顏料、苝(perylene)系顏料、二噁烷系顏料、□□啶酮系顏料、□□□酮(indolinone)系顏料、金屬錯合物顏料等。此外，無機系的著色顏料可舉例如：鉻黃、黃色氧化鐵、鐵丹、碳黑、二氧化鈦等。
上述明亮性顏料可舉例如：至今經常使用作為塗料用的顏料。可舉例如：鋁片狀顏料、著色鋁片狀顏料、石墨顏料、雲母顏料、金屬鈦片狀顏料、不鏽鋼片狀顏料、板狀氧化鐵顏料、□菁片狀顏料或鍍金屬玻璃片狀顏料等。
藉由塗佈所得的紅外線反射性塗料組成物，即能夠獲得紅外線反射性塗膜。
本實施形態的紅外線反射性塗料組成物，其塗佈方法無特別限定。例如：除了撒佈器(applicator)或棒塗佈器以外，亦可使用刷毛或噴霧、滾筒來塗佈。 　　在塗佈本實施形態的紅外線反射性塗料組成物時，較佳是：如前所述，調整塗佈時的塗料固體成分，而藉由紅外線反射性塗膜收縮來使本發明的紅外線反射性顏料排列成高度定向。
紅外線反射性塗膜的膜厚較佳是乾燥膜厚為0.5～100 μm，更佳為1～50 μm。若未達0.5 μm，則有在塗膜表面會顯現源自顏料的粗糙度而降低設計性之虞。若超過100 μm，則容易產生凹陷或凸起等塗膜缺陷。 　　從需要快速的乾燥和硬化性的觀點來看，塗佈紅外線反射性塗料組成物後的乾燥步驟的溫度，以5～200℃為佳，以40～160℃較佳。
所得的紅外線反射性塗膜兼具較高的紅外線反射性及較高的可見光穿透性且具有較高的透明性。
紅外線反射性塗膜的紅外線反射性是藉由紅外線反射率來評估，且是以20％以上作為評估基準。換言之，紅外線反射率以25％以上為佳，以30％以上較佳。再者，本說明書中所謂紅外線反射率，是表示對波長區780～2500 nm的紅外線的反射率。
紅外線反射性塗膜的可見光穿透率是以汽車前方玻璃的安全基準所規定的70％以上作為評估基準。換言之，可見光穿透率以70％以上為佳，以80％以上較佳。 　　紅外線反射率及可見光穿透率的測定能夠依照依據JIS-K5602：2008「塗膜的日射反射率的求出方式」的方法來實施。
紅外線反射性塗膜的透明性是藉由霧度值(濁度值)來評估，以未達3作為評估基準。換言之，霧度值以2以下為佳，以1以下較佳。 　　霧度值是以相對於塗膜的總光線穿透率(Tt (％))的擴散透光率(Td (％))的比例的形式藉由下述式來算出。 　霧度值(％)＝(Td /Tt )×100
於本實施形態的紅外線反射性塗膜上可形成有透明塗膜(本說明書中稱為「紅外線反射性塗膜」時亦包含紅外線反射性塗膜上形成有透明塗膜)。 　　透明塗膜具有不會遮蔽基底層且會使可見光及紅外光穿透的透明性，使塗膜表面的凹凸等平滑化來對複層塗膜賦予光澤，而改善外觀。 　　形成透明塗膜的透明塗料無特別限定，能夠採用溶劑型、水性、或粉體型等各種形態。溶劑型塗料或水性塗料可為一液型，亦可為像二液型胺酯樹脂塗料等這樣的二液型。這樣的透明塗料能夠使用經常使用作為表塗用的塗料。例如：能夠將上述基底塗料中所使用的塗膜形成性樹脂中具有硬化性的樹脂與交聯劑混合後作為載體使用。 　　此外，透明塗料中可因應需要來在不會損害其透明性的範圍內含有：著色顏料、體質顏料、改質劑、紫外線吸收劑、塗平劑、分散劑、消泡劑等添加劑。
再者，本發明並不受上述實施形態所限定，本發明中包含在能夠達成本發明的目的的範圍內進行變形、改良等。 [實施例]
以下依據實施例來更詳細說明本發明，但本發明並不受此等實施例所限定。
[實施例1] 　　依照表1及2所示的條件，調製實施例1～40、比較例1～5的紅外線反射性塗料組成物。具體而言是依照下述順序來調製。
[表1]
[表2]
[紅外線反射性顏料的調製] 　　實施例及比較例的紅外線反射性顏料是依照下述順序來調製。 　　首先，使用乙酸丁酯來將丙烯酸系樹脂(DIC股份有限公司製「ACRYDIC A-1371」)調製成10質量％(以固體成分來換算)後，使用旋轉塗佈器以使乾燥膜厚成為1 μm的方式塗佈於作為支撐體10的50×50×2 mm的玻璃板(TP技研股份有限公司製)。然後，在80℃乾燥15分鐘，而形成剝離層。
然後，於上述剝離層上，以使最外層成為介電體層的方式交互形成表1及表2所示的介電體層及金屬薄膜層直到最多第5層為止，而形成積層體13。介電體層及金屬薄膜層是使用ULVAC股份有限公司製真空蒸鍍裝置(型號：EX-200)藉由電子束法來形成。 　　實施例1～16、19～40、比較例1～5是將入射光的設計波長λ設為350 nm，實施例17是同樣將波長λ設為600 nm，實施例18是同樣將波長λ設為900 nm，以成為表1及2所示的膜厚的方式形成介電體層。最外層分別設為相同的膜厚。此外，當金屬薄膜層存在複數層時亦分別設為相同的膜厚。 　　再者，膜厚控制是使用水晶震盪式製膜控制器(ULVAC股份有限公司製「CRTM-6000G」)來進行。 　　此外，關於表1及2中介電體層及金屬薄膜層中所使用的材料物種，ITO表示添加有錫之氧化銦，ZnO表示氧化鋅，SnO表示氧化錫，TiO2 表示二氧化鈦，Nb2 O5 表示五氧化二鈮，CeO2 表示氧化鈰，Cr2 O3 表示氧化鉻，ZnS表示硫化鋅，Ag表示銀化合物。
然後，將上述積層體13浸漬在丙酮中30分鐘使剝離層溶解而剝離，並進行超音波粉碎。再者，實施例15及比較例5是使用瑪瑙研缽來進行粉碎，實施例16是使用超音波分散機來進行粉碎。然後，使用孔徑50 μm的耐綸篩來進行過濾後，進一步進行以丙酮洗淨及上述以耐綸篩過濾，藉此獲得紅外線反射性顏料。再者，以使紅外線反射性顏料的粒徑1 μm以下的比例(體積％)成為表1及2所示的值的方式調節裝置輸出和粉碎時間等。
[主體樹脂的合成] 　　表1及2所示的主體樹脂RA1、RB1～10、RD1～5是使用以下述方式合成的樹脂、或使用市售物。
以下述方式合成主體樹脂RA1。 　　在具備攪拌機、溫度調整器、冷卻管的2 L的反應容器中饋入甲氧基丙醇500質量份，並在115℃費時3小時在其中滴入由丙烯酸15質量份、苯乙烯180質量份、丙烯酸正丁酯10質量份、甲基丙烯酸正丁酯390質量份所構成之單體溶液、以及由甲氧基丙醇60質量份及過氧辛酸三級戊酯12質量份所構成之起始劑溶液，並進一步持續攪拌1小時。然後，在115℃費時30分鐘滴入由甲氧基丙醇10質量份及過氧辛酸三級戊酯2質量份所構成之起始劑溶液，並進一步持續攪拌30分鐘，藉此獲得丙烯酸系清漆，該丙烯酸系清漆的加登納(Gardner)氣泡黏度S、固體成分酸值20 mgKOH/g、及固體成分50質量％。使用作為GPC裝置的「HLC8220GPC」(商品名，東曹股份有限公司製)、作為管柱的「Shodex KF-606M」、「Shodex KF-603」(均為昭和電工股份有限公司製，商品名)2支，在流動相四氫□喃、測定溫度40℃、測定溫度40℃、流速0.6 cc/分鐘、偵測器RI的條件下，測定此丙烯酸系樹脂的數目平均分子量後，結果數目平均分子量為14,000。
使用分子量約2,000的聚酯樹脂亦即市售物的Placcel L320AL(DAICEL股份有限公司製)來作為主體樹脂RB1。
使用計算分子量約19,000的縮丁醛化度約63的縮丁醛樹脂亦即市售物的S-LEC BL-1(積水化學工業股份有限公司製)來作為主體樹脂RB2。
使用乙烯基□咯啶酮與乙酸乙烯酯的60/40共聚物亦即市售物的Sokalan VA64P(BASF Japan股份有限公司製)來作為主體樹脂RB3。再者，主體樹脂RB3能夠以水系樹脂溶液的形式使用。
使用皂化度約88 mol％、分子量約75,000的聚乙烯醇亦即市售物的KURARAY POVAL PVA217EE(KURARAY股份有限公司製)來作為主體樹脂RB4。再者，主體樹脂RB4能夠以水系樹脂溶液的形式使用。
使用pH約1.8、黏度約15,000 mPa□s、樹脂固體成分約25質量％的多元羧酸樹脂水溶液亦即市售物的SN-THICKENER N-1(SAN NOPCO股份有限公司製)來作為主體樹脂RB5。
以下述方式合成主體樹脂RB6。 　　將離子交換水60質量份與Aqualon HS-10(第一工業製藥股份有限公司製陰離子系反應性乳化劑)6質量份混合後，在所得的溶液中加入由甲基丙烯酸甲酯35質量份、丙烯酸乙酯20質量份、丙烯酸正丁酯35質量份、苯乙烯9質量份、甲基丙烯酸1質量份所構成之單體混合物後，使用攪拌機來使其乳化，藉此獲得單體混合物的預乳化液。此外，使過硫酸銨0.3質量份溶於離子交換水17質量份中，而獲得起始劑水溶液。在具備滴液漏斗、溫度計、氮氣導入管、回流冷卻器及攪拌機的反應容器中，在離子交換水70質量份中饋入Aqualon HS-10 2質量份，並在氮氣環境中升溫至80℃。 　　然後，費時3小時將所得的預乳化液與起始劑水溶液從個別的滴液漏斗同時滴入。滴入結束後，在相同溫度進一步持續進行反應2小時。冷卻後，根據由離子交換水7質量份及二甲基乙醇胺1質量份所構成之鹼性中和劑水溶液來進行中和。以上述方式獲得的乳化液樹脂的固體成分40質量％、平均粒徑為90 nm。
以下述方式合成主體樹脂RB7。 　　將離子交換水60質量份與Aqualon HS-10(第一工業製藥股份有限公司製陰離子系反應性乳化劑)6質量份混合後，在所得的溶液中加入由二丙酮丙烯醯胺10質量份、甲基丙烯酸甲酯30質量份、丙烯酸乙酯20質量份、丙烯酸正丁酯30質量份、苯乙烯9質量份、甲基丙烯酸1質量份所構成之單體混合物後，使用攪拌機來使其乳化，藉此獲得單體混合物的預乳化液。此外，使過硫酸銨0.3質量份溶於離子交換水17質量份中，而獲得起始劑水溶液。在具備滴液漏斗、溫度計、氮氣導入管、回流冷卻器及攪拌機的反應容器中，在離子交換水70質量份中饋入Aqualon HS-10 2質量份，並在氮氣環境中升溫至80℃。 　　然後，費時3小時將所得的預乳化液與起始劑水溶液從個別的滴液漏斗同時滴入。滴入結束後，在相同溫度進一步持續進行反應2小時。冷卻後，根據由離子交換水7質量份及二甲基乙醇胺1質量份所構成之鹼性中和劑水溶液來進行中和。以上述方式獲得的乳化液樹脂的固體成分40質量％、平均粒徑為90 nm。
以下述方式合成主體樹脂RB8。 　　在反應容器中加入去離子水330質量份，並在氮氣氣流中一面混合攪拌一面升溫至80℃。然後，費時15分鐘將由丙烯酸11.25質量份、丙烯酸正丁酯139質量份、甲基丙烯酸甲酯75質量份、甲基丙烯酸正丁酯187質量份、甲基丙烯酸2-乙基己酯75質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯150質量份、苯乙烯112質量份、THIOKALCOL 20(正十二烷基硫醇，花王股份有限公司製，有效成分100％)11.2份、LATEMUL PD-104(乳化劑，花王股份有限公司製，有效成分20％)74.3質量份和去離子水300質量份所構成之單體乳化物中的3質量％份、與由過硫酸銨2.63質量份和去離子水90質量份所構成之起始劑溶液的30質量％份，同時滴入反應容器中。滴入結束後，在相同溫度熟成15分鐘。 　　並且，費時180分鐘將剩餘的單體乳化物與起始劑溶液同時滴入反應容器中。滴入結束後，在相同溫度熟成1小時。 　　然後，冷卻直到40℃為止，並以200篩過濾器來過濾，而獲得丙烯酸系樹脂乳化液，該丙烯酸系樹脂乳化液的平均粒徑200 nm、非揮發份49質量％、固體成分酸值15 mgKOH/g、羥值85 mgKOH/g。
以下述方式合成主體樹脂RB9。 　　在具備攪拌、冷卻及加熱裝置的2 L反應容器中饋入甲基丙二醇75質量份，並加熱直到120℃為止。然後，費時90分鐘等速滴入下述兩系列：苯乙烯13.6質量份、丙烯酸正丁酯23.3質量份、甲基丙烯酸三級丁酯23.7質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯18.6質量份、乙二醇二甲基丙烯酸酯0.8質量份的單體混合物；及使過氧2-乙基己酸三級丁酯2.4質量份溶於甲基丙二醇16質量份中而成的溶液。 　　在120℃將反應混合物保持60分鐘，然後，費時60分鐘等速滴入下述兩系列：甲基丙烯酸正丁酯2.5質量份、甲基丙烯酸4-羥基丁酯12.9質量份、丙烯酸4.6質量份的單體混合物；及使過氧2-乙基己酸三級丁酯0.6質量份溶於甲基丙二醇4質量份中而成的溶液。 　　在120℃將反應混合物保持30分鐘，並進一步費時30分鐘等速滴入下述一系列：使過氧2-乙基己酸三級丁酯0.3質量份溶於甲基丙二醇5質量份中而成的溶液。進一步在120℃攪拌60分鐘後，將混合物冷卻直到70℃為止，而合成丙烯酸系多元醇。所得的丙烯酸系多元醇的樹脂固形份為49.8質量％，數目平均分子量為6,300。 　　然後，在減壓下從所得的上述樹脂溶液將甲基丙二醇餾除直到固體成分成為85質量％為止後，加入T-SOL 100 FLUID(TonenGeneral股份有限公司製)9質量份來稀釋。在其中添加二甲基乙醇胺5.7質量份後，加入水89.8質量份，而製作丙烯酸系多元醇水分散體。所得的水分散體的樹脂固體成分為45.5質量％、藉由雷射光散射法來求出的體積平均粒徑為160 nm，pH為8.5。
以下述方式合成主體樹脂RB10。 　　在反應容器中加入二甲苯33質量份及二噁烷7質量份，在氮氣氣流中一面混合攪拌一面升溫至100℃。然後，製作包含甲基丙烯酸正丁酯25質量份、丙烯酸正丁酯23質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯12質量份、丙烯酸異冰片酯40質量份的單體混合物，並費時3小時將該單體混合物100質量份、與由二甲苯8質量份、二噁烷2質量份及過氧2-乙基己酸三級丁酯1.8質量份所構成之起始劑溶液，同時滴入反應容器中。滴入結束後，在相同溫度進行熟成0.5小時。 　　進一步，在反應容器中費時0.5小時滴入由二甲苯4.0質量份、二噁烷1.0質量份及過氧2-乙基己酸三級丁酯0.5質量份所構成之起始劑溶液。滴入結束後，在相同溫度進行熟成2小時，藉此獲得被膜生成性樹脂，該被膜生成性樹脂的非揮發份64質量％、數目平均分子量10,000、重量平均分子量27,000。
使用自由基聚合型胺酯丙烯酸酯亦即市售物的ARONIX M-1200(東亞合成股份有限公司製)，來作為主體樹脂RD1。
使用自由基聚合型丙烯酸系樹脂丙烯酸酯亦即市售物的ARONIX M-305(東亞合成股份有限公司製)，來作為主體樹脂RD2。
使用自由基聚合型環氧丙烯酸酯亦即市售物的ARONIX M-211B(東亞合成股份有限公司製)，來作為主體樹脂RD3。
使用自由基聚合型聚酯丙烯酸酯亦即市售物的ARONIX M-8060(東亞合成股份有限公司製)，來作為主體樹脂RD4。
使用陽離子聚合型環氧丙烷樹脂亦即市售物的ARON OXETANE OXT-121(東亞合成股份有限公司製)，來作為主體樹脂RD5。
[硬化劑] 　　此外，表2所示的硬化劑RC1～RC4是使用下述物。 　RC1：己二醯□(日本化成股份有限公司製) 　RC2：Cymel 327/混合醇酸型三聚氰胺樹脂(三井Cytec股份有限公司製) 　RC3：Bayhydur XP2655/具有磺酸基之多異氰酸(住化Bayer Urethane股份有限公司製) 　RC4：Desmodur H/六亞甲基-1,6-二異氰酸酯(住化Bayer Urethane股份有限公司製)
實施例30～35的樹脂成分中，硬化劑的調配量具體而言是如下所述。 　　實施例30：以使醯□基的mol數相對於RB7中的源自二丙酮丙烯醯胺的羰基成為1：1的方式混合RC1。 　實施例31、32、34：以使主體樹脂RB8與RC2的固體成分比成為65：35的方式混合。 　實施例33：以使RB9的羥基與RC3的異氰酸基的mol比成為1：1.1的方式混合。 　實施例35：以使RB10的羥基與RC4的異氰酸基的mol比成為1：1.1的方式混合。
使用由上述所得的紅外線反射性顏料與樹脂成分RA1、RB1～10、RD1～5、RC1～4來獲得實施例、比較例的紅外線反射性塗料組成物。再者，紅外線反射性塗料組成物中的調配比例為：相對於紅外線反射性顏料3.5質量份，樹脂成分為96.5質量份。 　　實施例1～20、22、23、26～29、比較例1～5中溶劑是使用甲氧基丙醇，實施例21中溶劑是使用甲基乙基酮，實施例24、25、30中溶劑是使用去離子水，實施例31、32、34中溶劑是使用丁基賽璐蘇(乙二醇單丁基醚)及去離子水(重量比＝1：1)，實施例33中溶劑是使用二丙二醇二甲基醚及去離子水(重量比＝1：9)，實施例35中溶劑是使用T-SOL 100 FLUID(芳香族烴，TonenGeneral股份有限公司製)，實施例36～40中溶劑是使用乙酸乙酯。 　　再者，關於實施例36～40，除了主體樹脂90.2質量份及TegoRad2200N(側鏈含有丙烯醯基的經聚醚所改質的聚二甲基矽氧烷，TEGO CHEMIE公司製)0.1質量份以外，實施例36～39中還混合使用作為光聚合起始劑的羥基環己基苯基酮，實施例40中還混合使用肆(五氟苯基)硼酸三芳基□6.2質量份。 　　紅外線反射性顏料分散在塗料中的方法是使用MIX ROTOR MR-5(ASONE股份有限公司製)。
然後，將各紅外線反射性塗料組成物塗佈於玻璃板。實施例1～26、29、30、33、35～40、比較例1～5的塗佈方法是藉由棒塗佈器來塗佈。實施例27的塗佈方法是藉由刷毛塗佈法來塗佈。實施例28、31、32、34的塗佈方法是藉由空氣噴霧來塗佈。此外，以使乾燥膜厚分別成為30 μm的方式調整塗佈量等。
塗佈上述各紅外線反射性塗料組成物後，進行塗膜乾燥。實施例1～28、35、比較例1～5中乾燥條件為在60℃30分鐘，實施例29、30中乾燥條件為在約20℃1天，實施例31、34中乾燥條件為在140℃30分鐘，實施例32中乾燥條件為在80℃預先加熱5分鐘，實施例33中乾燥條件為在約30℃4分鐘。實施例36～40中乾燥條件為在80℃置入熱風循環乾燥爐中1分鐘來將溶劑去除。然後，以500 mJ/cm2 來照射紫外線。
實施例28、31、32、34中進一步於紅外線反射性塗膜的上層塗佈透明塗料。實施例28中透明塗料是使用上述主體樹脂RA1，實施例31、32、34中透明塗料是使用溶劑型透明塗料MACFLOW O-1820(NIPPON PAINT AUTOMOTIVE COATINGS股份有限公司製)，藉由空氣噴霧來塗佈(惟，實施例34是藉由棒塗佈器來塗佈)。乾燥條件為在140℃30分鐘，以使乾燥膜厚成為35 μm的方式調節塗佈量。再者，實施例32是在上述預先加熱(在80℃5分鐘)後塗佈透明塗料，而以濕疊濕(wet-on-wet)來進行塗佈。 　　藉此，獲得各紅外線反射性塗膜。對所得的紅外線反射性塗膜進行下述測試。
[紅外線反射率] 　　對各實施例及比較例的紅外線反射性塗膜實施紅外線反射率的測定來評估紅外線反射性。測定是依照依據JIS-K5602：2008「塗膜的日射反射率的求出方式」的方法來實施。測定時所使用的分光光度裝置為島津製作所股份有限公司製的分光光度計(型號：UV3600)。此外，評估基準是如下所述，在下述評估基準中將2以上設為合格。結果是如表3所示。 (評估基準) 3：紅外線反射率為30％以上 2：紅外線反射率為20％以上且未達30％ 1：紅外線反射率未達20％
[可見光穿透率] 　　對各實施例及比較例的紅外線反射性塗膜實施紅外線反射性塗膜的可見光穿透率的測定。測定是依照依據JIS-K5602：2008「塗膜的日射反射率的求出方式」的方法來實施。測定時所使用的分光光度裝置為島津製作所股份有限公司製的分光光度計(型號：UV3600)。此外，評估基準是如下所述，在下述評估基準中將2以上設為合格。結果是如表3所示。 (評估基準) 3：可見光穿透率為80％以上 2：可見光穿透率為70％以上且未達80％ 1：可見光穿透率未達70％
[霧度] 　　對各實施例及比較例的紅外線反射性塗膜進行霧度值的測定來評估塗膜透明性。測定是使用霧度計(NDH2000/日本電色工業股份有限公司製)來測定並算出擴散透光率(Td(％))及上述總光線穿透率(Tt(％))。此外，評估基準是如下所述，在下述評估基準中將2以上設為合格。結果是如表3所示。 (評估基準) 3：霧度值為1以下 2：霧度值為大於1且未達3 1：霧度值為3以上
[表3]
由將實施例1～40與比較例1、2進行比較可知，與比較例1、2的紅外線反射性塗膜相比，實施例1～40的紅外線反射性塗膜具有較高的可見光穿透性。由此能夠確認：藉由紅外線反射性塗料組成物中含有一種紅外線反射性顏料，其是將介電體層設為從由二氧化鈦、五氧化二鈮、氧化鈰、添加有錫之氧化銦、氧化鋅及氧化錫所組成的群組中選出的1種或2種以上，即能夠形成具有較高的可見光穿透性的紅外線反射性塗膜。
由將實施例13與比較例3進行比較可知，與比較例3的紅外線反射性塗膜相比，實施例13的紅外線反射性塗膜具有較高的紅外線反射率。由此能夠確認：藉由紅外線反射性塗料組成物中含有一種紅外線反射性顏料，其是將金屬薄膜層的膜厚設為5 nm以上，即能夠形成具有較高的紅外線反射性的紅外線反射性塗膜。
由將實施例14與比較例4進行比較可知，與比較例4的紅外線反射性塗膜相比，實施例14的紅外線反射性塗膜具有較高的可見光穿透率。由此能夠確認：藉由紅外線反射性塗料組成物中含有一種紅外線反射性顏料，其是將金屬薄膜層的膜厚設為15 nm以下，即能夠形成具有較高的可見光穿透性的紅外線反射性塗膜。
由將實施例1～40與比較例5進行比較可知，與比較例5的紅外線反射性塗膜相比，實施例1～40的紅外線反射性塗膜的霧度值較低。由此能夠確認，藉由紅外線反射性塗料組成物中所含的粒徑1 μm以下的紅外線反射性顏料的比例為10體積％以下，即能夠形成具有較高的透明性的紅外線反射性塗膜。
1、1A‧‧‧紅外線反射性顏料
10、10A‧‧‧支撐體
11‧‧‧金屬薄膜層
12‧‧‧介電體層
13‧‧‧積層體
第1圖是顯示本發明的一實施形態的紅外線反射性顏料的剖面結構的示意圖。 　　第2圖是顯示本實施形態的紅外線反射性顏料的第1製造方法的圖。 　　第3圖是顯示本實施形態的紅外線反射性顏料的第2製造方法的圖。
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1‧‧‧紅外線反射性顏料
11‧‧‧金屬薄膜層
12‧‧‧介電體層
13‧‧‧積層體

Claims (2)

  1. 一種紅外線反射性塗料組成物，其含有鱗片狀的紅外線反射性顏料與樹脂成分， 　　前述紅外線反射性顏料具備積層體，該積層體是經將介電體層與金屬薄膜層交互積層且在最外層配置有前述介電體層， 　　前述介電體層是根據從由二氧化鈦、五氧化二鈮、氧化鈰、添加有錫之氧化銦、氧化鋅及氧化錫所組成之群組中選出的1種或2種以上所構成， 　　前述金屬薄膜層是由銀化合物所構成， 　　前述金屬薄膜層的膜厚為5～15 nm， 　　當將可見光及其周邊區域的入射光的波長λ設為250 nm～980 nm並將前述介電體層的折射率設為r時，前述介電體層的膜厚為((Nλ)/(4r))±20 nm，其中，N＝1、2或3，並且，前述紅外線反射性顏料中，粒徑1 μm以下的前述紅外線反射性顏料的比例為10體積％以下。
  2. 如請求項1所述的紅外線反射性塗料組成物，其中，前述積層體為3層或5層的積層體。
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