TW201721922A - 發光元件,顯示裝置,電子裝置,及照明裝置 - Google Patents

發光元件,顯示裝置,電子裝置,及照明裝置 Download PDF

Info

Publication number
TW201721922A
TW201721922A TW105130331A TW105130331A TW201721922A TW 201721922 A TW201721922 A TW 201721922A TW 105130331 A TW105130331 A TW 105130331A TW 105130331 A TW105130331 A TW 105130331A TW 201721922 A TW201721922 A TW 201721922A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
light
energy level
skeleton
host material
Prior art date
Application number
TW105130331A
Other languages
English (en)
Inventor
瀬尾哲史
渡部剛吉
光森智美
Original Assignee
半導體能源研究所股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 半導體能源研究所股份有限公司 filed Critical 半導體能源研究所股份有限公司
Publication of TW201721922A publication Critical patent/TW201721922A/zh

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/115OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising active inorganic nanostructures, e.g. luminescent quantum dots
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/19Tandem OLEDs
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30Coordination compounds
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30Coordination compounds
    • H10K85/341Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007Non-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18Metal complexes
    • C09K2211/185Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10Triplet emission
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/20Delayed fluorescence emission
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/27Combination of fluorescent and phosphorescent emission
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/30Highest occupied molecular orbital [HOMO], lowest unoccupied molecular orbital [LUMO] or Fermi energy values
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/40Interrelation of parameters between multiple constituent active layers or sublayers, e.g. HOMO values in adjacent layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90Multiple hosts in the emissive layer
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30Coordination compounds
    • H10K85/341Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

本發明的一個實施方式提供一種發光效率高且驅動電壓低的發光元件。本發明的一個實施方式是包括客體材料及主體材料的發光元件。客體材料的HOMO能階高於主體材料的HOMO能階,客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差。客體材料具有將三重激發能量轉換為發光的功能。主體材料的LUMO能階與客體材料的HOMO能階的能量差為客體材料的發光能量以上。

Description

發光元件,顯示裝置,電子裝置,及照明裝置
本發明的一個實施方式係關於一種發光元件或包括該發光元件的顯示裝置、電子裝置及照明裝置。
注意,本發明的一個實施方式不侷限於上述技術領域。本說明書等所公開的發明的一個實施方式的技術領域係關於一種物體、方法或製造方法。另外,本發明的一個實施方式係關於一種製程(process)、機器(machine)、產品(manufacture)或組合物(composition of matter)。因此,明確而言,作為本說明書所公開的本發明的一個實施方式的技術領域的例子,可以舉出半導體裝置、顯示裝置、液晶顯示裝置、發光裝置、照明裝置、蓄電裝置、記憶體裝置、這些裝置的驅動方法或製造方法。
近年來,對利用電致發光(Electroluminescence:EL)的發光元件的研究開發日益火熱。這些發光元件的基本結構是在一對電極之間夾有包含發光材料的層(EL層)的 結構。藉由將電壓施加到該元件的電極之間,可以獲得來自發光材料的發光。
因為上述發光元件是自發光型發光元件,所以使用該發光元件的顯示裝置具有如下優點:具有良好的可見度;不需要背光;以及功耗低等。並且,該顯示裝置還具有如下優點:能夠被製造得薄且輕;以及回應速度快等。
當使用將有機材料用作發光材料並在一對電極之間設置有包含該發光材料的EL層的發光元件(例如,有機EL元件)時,藉由將電壓施加到一對電極之間,電子和電洞分別從陰極和陽極注入到發光性EL層,而使電流流過。而且,注入的電子與電洞再結合而使發光有機材料成為激發態,而可以獲得發光。
作為有機材料所形成的激發態的種類,有單重激發態(S*)及三重激發態(T*),來自單重激發態的發光被稱為螢光,來自三重激發態的發光被稱為磷光。另外,在該發光元件中,單重激發態與三重激發態的統計學上的產生比例是S*:T*=1:3。因此,與使用發射螢光的材料(螢光材料)的發光元件相比,使用發射磷光的材料(磷光材料)的發光元件的發光效率更高。因此,近年來,對使用能夠將三重激發能量轉換為發光的磷光材料的發光元件積極地進行了開發(例如,參照專利文獻1)。
使有機材料激發時所需要的能量依賴於有機材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差,該能量差大 致相當於單重激發態的能量。在使用發射磷光的有機材料的發光元件中,三重激發能量被轉換為發光能量。由此,有機材料的單重激發態與三重激發態的能量差大時,使有機材料激發時所需要的能量比發光能量高,其間的差異相當於該能量差。在發光元件中,使有機材料激發時所需要的能量與發光能量的能量差引起驅動電壓的增高而給元件特性帶來影響。由此,正在對降低驅動電壓的方法進行研究開發(參照專利文獻2)。
此外,在使用磷光材料的發光元件中,尤其在呈現藍色發光的發光元件中,對具有較高的三重激發能階的穩定的有機材料的開發是較困難的,所以還沒有實現實用化。因此,需要呈現高發光效率且可靠性優良的磷光發光元件的開發。
[專利文獻1]日本專利申請公開第2010-182699號公報
[專利文獻2]日本專利申請公開第2012-212879號公報
作為呈現高發光效率的磷光材料,已知銥錯合物。此外,作為發光能量高的銥錯合物,已知作為配體具有吡啶骨架或含氮五元雜環骨架的銥錯合物。吡啶骨架或含氮五元雜環骨架具有高三重激發能量,但是電子接收 性低。所以,具有這些骨架作為配體的銥錯合物的HOMO能階及LUMO能階高,電洞載子容易被注入,然而電子載子不容易被注入。因此,發光能量高的銥錯合物難以利用載子的直接再結合而形成激發態,所以高效率的發光是很困難的。
由此,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種包含磷光材料且發光效率高的發光元件。此外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種功耗得到減少的發光元件。此外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種可靠性高的發光元件。此外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種新穎的發光元件。此外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種新穎的發光裝置。此外,本發明的一個實施方式的目的之一是提供一種新穎的顯示裝置。
注意,上述目的的記載不妨礙其他目的的存在。本發明的一個實施方式並不一定必須實現所有上述目的。可以從說明書等的記載得知並衍生上述目的以外的目的。
本發明的一個實施方式是一種包含主體材料的發光元件,該主體材料能夠高效率地激發磷光材料。
本發明的一個實施方式是一種發光元件,該發光元件包括客體材料及主體材料,其中,客體材料的HOMO能階高於主體材料的HOMO能階,客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料的 LUMO能階與HOMO能階的能量差,並且,客體材料具有將三重激發能量轉換為發光的功能。
本發明的其他的一個實施方式是一種發光元件,該發光元件包括客體材料及主體材料,其中,客體材料的HOMO能階高於主體材料的HOMO能階,客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差,客體材料具有將三重激發能量轉換為發光的功能,並且,主體材料的LUMO能階與客體材料的HOMO能階的能量差為從客體材料的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量以上。
本發明的其他的一個實施方式是一種發光元件,該發光元件包括客體材料及主體材料,其中,客體材料的HOMO能階高於主體材料的HOMO能階,客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差,客體材料具有將三重激發能量轉換為發光的功能,並且,主體材料的LUMO能階與客體材料的HOMO能階的能量差為客體材料的發光能量以上。
在上述各結構中,客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差較佳為比從客體材料的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量大0.4eV以上。另外,客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差較佳為比客體材料的發光能量大0.4eV以上。
在上述各結構中,主體材料的單重激發能階 與三重激發能階之差較佳為大於0eV且0.2eV以下。另外,主體材料較佳為具有在室溫下呈現熱活化延遲螢光的功能。
在上述各結構中,主體材料較佳為具有對客體材料供應激發能量的功能。另外,主體材料的發射光譜較佳為具有與客體材料的吸收光譜中的最低能量一側的吸收帶重疊的波長區域。
在上述各結構中,客體材料較佳為包含銥。另外,客體材料較佳為發射光。
在上述各結構中,較佳為主體材料具有傳輸電子的功能及傳輸電洞的功能。另外,較佳為主體材料具有缺π電子型芳雜環骨架且具有富π電子型芳雜環骨架和芳香族胺骨架中的至少一個。另外,較佳為缺π電子型芳雜環骨架具有二嗪骨架和三嗪骨架中的至少一個且富π電子型芳雜環骨架具有吖啶骨架、啡骨架、啡噻骨架、呋喃骨架、噻吩骨架和吡咯骨架中的至少一個。
本發明的其他的一個實施方式是一種顯示裝置,該顯示裝置包括:具有上述各結構中的任一個的發光元件;以及濾色片和電晶體中的至少一個。本發明的其他的一個實施方式是一種電子裝置,該電子裝置包括:上述顯示裝置;以及外殼和觸控感測器中的至少一個。本發明的其他的一個實施方式是一種照明裝置,該照明裝置包括:上述各結構中的任一個的發光元件;以及外殼和觸控感測器中的至少一個。另外,本發明的一個實施方式在其 範疇內不僅包括具有發光元件的發光裝置,還包括具有發光裝置的電子裝置。因此,本說明書中的發光裝置是指影像顯示裝置或光源(包括照明裝置)。另外,如下模組也是本發明的一個實施方式:在發光裝置中安裝有連接器諸如FPC(Flexible Printed Circuit:撓性電路板)或TCP(Tape Carrier Package:捲帶式封裝)的模組;在TCP端部中設置有印刷線路板的模組;或者IC(集成電路)藉由COG(Chip On Glass:玻璃上晶片)方式直接安裝在發光元件上的模組。
根據本發明的一個實施方式,可以提供一種包含磷光材料且發光效率高的發光元件。此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種功耗得到減少的發光元件。此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種可靠性高的發光元件。此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種新穎的發光元件。此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種新穎的發光裝置。此外,根據本發明的一個實施方式,可以提供一種新穎的顯示裝置。
注意,這些效果的記載不妨礙其他效果的存在。本發明的一個實施方式並不一定必須具有所有上述效果。另外,從說明書、圖式以及申請專利範圍等的記載得知並衍生上述效果以外的效果。
100‧‧‧EL層
101‧‧‧電極
101a‧‧‧導電層
101b‧‧‧導電層
101c‧‧‧導電層
102‧‧‧電極
103‧‧‧電極
103a‧‧‧導電層
103b‧‧‧導電層
104‧‧‧電極
104a‧‧‧導電層
104b‧‧‧導電層
106‧‧‧發光單元
108‧‧‧發光單元
110‧‧‧發光單元
111‧‧‧電洞注入層
112‧‧‧電洞傳輸層
113‧‧‧電子傳輸層
114‧‧‧電子注入層
115‧‧‧電荷產生層
116‧‧‧電洞注入層
117‧‧‧電洞傳輸層
118‧‧‧電子傳輸層
119‧‧‧電子注入層
120‧‧‧發光層
121‧‧‧客體材料
122‧‧‧主體材料
123B‧‧‧發光層
123G‧‧‧發光層
123R‧‧‧發光層
130‧‧‧發光層
131‧‧‧客體材料
132‧‧‧主體材料
133‧‧‧主體材料
135‧‧‧發光層
140‧‧‧發光層
141‧‧‧客體材料
142‧‧‧主體材料
142_1‧‧‧有機化合物
142_2‧‧‧有機化合物
145‧‧‧分隔壁
150‧‧‧發光元件
152‧‧‧發光元件
160‧‧‧發光層
170‧‧‧發光層
190‧‧‧發光層
190a‧‧‧發光層
190b‧‧‧發光層
200‧‧‧基板
220‧‧‧基板
221B‧‧‧區域
221G‧‧‧區域
221R‧‧‧區域
222B‧‧‧區域
222G‧‧‧區域
222R‧‧‧區域
223‧‧‧遮光層
224B‧‧‧光學元件
224G‧‧‧光學元件
224R‧‧‧光學元件
250‧‧‧發光元件
252‧‧‧發光元件
260a‧‧‧發光元件
260b‧‧‧發光元件
262a‧‧‧發光元件
262b‧‧‧發光元件
301_1‧‧‧佈線
301_5‧‧‧佈線
301_6‧‧‧佈線
301_7‧‧‧佈線
302_1‧‧‧佈線
302_2‧‧‧佈線
303_1‧‧‧電晶體
303_6‧‧‧電晶體
303_7‧‧‧電晶體
304‧‧‧電容器
304_1‧‧‧電容器
304_2‧‧‧電容器
305‧‧‧發光元件
306_1‧‧‧佈線
306_3‧‧‧佈線
307_1‧‧‧佈線
307_3‧‧‧佈線
308_1‧‧‧電晶體
308_6‧‧‧電晶體
309_1‧‧‧電晶體
309_2‧‧‧電晶體
311_1‧‧‧佈線
311_3‧‧‧佈線
312_1‧‧‧佈線
312_2‧‧‧佈線
600‧‧‧顯示裝置
601‧‧‧信號線驅動電路部
602‧‧‧像素部
603‧‧‧掃描線驅動電路部
604‧‧‧密封基板
605‧‧‧密封劑
607‧‧‧區域
607a‧‧‧密封層
607b‧‧‧密封層
607c‧‧‧密封層
608‧‧‧佈線
609‧‧‧FPC
610‧‧‧元件基板
611‧‧‧電晶體
612‧‧‧電晶體
613‧‧‧下部電極
614‧‧‧分隔壁
616‧‧‧EL層
617‧‧‧上部電極
618‧‧‧發光元件
621‧‧‧光學元件
622‧‧‧遮光層
623‧‧‧電晶體
624‧‧‧電晶體
801‧‧‧像素電路
802‧‧‧像素部
804‧‧‧驅動電路部
804a‧‧‧掃描線驅動電路
804b‧‧‧信號線驅動電路
806‧‧‧保護電路
807‧‧‧端子部
852‧‧‧電晶體
854‧‧‧電晶體
862‧‧‧電容器
872‧‧‧發光元件
1001‧‧‧基板
1002‧‧‧基底絕緣膜
1003‧‧‧閘極絕緣膜
1006‧‧‧閘極電極
1007‧‧‧閘極電極
1008‧‧‧閘極電極
1020‧‧‧層間絕緣膜
1021‧‧‧層間絕緣膜
1022‧‧‧電極
1024B‧‧‧下部電極
1024G‧‧‧下部電極
1024R‧‧‧下部電極
1024Y‧‧‧下部電極
1025‧‧‧分隔壁
1026‧‧‧上部電極
1028‧‧‧EL層
1028B‧‧‧發光層
1028G‧‧‧發光層
1028R‧‧‧發光層
1028Y‧‧‧發光層
1029‧‧‧密封層
1031‧‧‧密封基板
1032‧‧‧密封劑
1033‧‧‧基材
1034B‧‧‧彩色層
1034G‧‧‧彩色層
1034R‧‧‧彩色層
1034Y‧‧‧彩色層
1035‧‧‧遮光層
1036‧‧‧保護層
1037‧‧‧層間絕緣膜
1040‧‧‧像素部
1041‧‧‧驅動電路部
1042‧‧‧周邊部
2000‧‧‧觸控面板
2001‧‧‧觸控面板
2501‧‧‧顯示裝置
2502R‧‧‧像素
2502t‧‧‧電晶體
2503c‧‧‧電容器
2503g‧‧‧掃描線驅動電路
2503s‧‧‧信號線驅動電路
2503t‧‧‧電晶體
2509‧‧‧FPC
2510‧‧‧基板
2510a‧‧‧絕緣層
2510b‧‧‧撓性基板
2510c‧‧‧黏合層
2511‧‧‧佈線
2519‧‧‧端子
2521‧‧‧絕緣層
2528‧‧‧分隔壁
2550R‧‧‧發光元件
2560‧‧‧密封層
2567BM‧‧‧遮光層
2567p‧‧‧防反射層
2567R‧‧‧彩色層
2570‧‧‧基板
2570a‧‧‧絕緣層
2570b‧‧‧撓性基板
2570c‧‧‧黏合層
2580R‧‧‧發光模組
2590‧‧‧基板
2591‧‧‧電極
2592‧‧‧電極
2593‧‧‧絕緣層
2594‧‧‧佈線
2595‧‧‧觸控感測器
2597‧‧‧黏合層
2598‧‧‧佈線
2599‧‧‧連接層
2601‧‧‧脈衝電壓輸出電路
2602‧‧‧電流檢測電路
2603‧‧‧電容器
2611‧‧‧電晶體
2612‧‧‧電晶體
2613‧‧‧電晶體
2621‧‧‧電極
2622‧‧‧電極
3000‧‧‧發光裝置
3001‧‧‧基板
3003‧‧‧基板
3005‧‧‧發光元件
3007‧‧‧密封區域
3009‧‧‧密封區域
3011‧‧‧區域
3013‧‧‧區域
3014‧‧‧區域
3015‧‧‧基板
3016‧‧‧基板
3018‧‧‧乾燥劑
3054‧‧‧顯示部
3500‧‧‧多功能終端
3502‧‧‧外殼
3504‧‧‧顯示部
3506‧‧‧照相機
3508‧‧‧照明
3600‧‧‧燈
3602‧‧‧外殼
3608‧‧‧照明
3610‧‧‧揚聲器
7101‧‧‧外殼
7102‧‧‧外殼
7103‧‧‧顯示部
7104‧‧‧顯示部
7105‧‧‧麥克風
7106‧‧‧揚聲器
7107‧‧‧操作鍵
7108‧‧‧觸控筆
7121‧‧‧外殼
7122‧‧‧顯示部
7123‧‧‧鍵盤
7124‧‧‧指向裝置
7200‧‧‧頭戴顯示器
7201‧‧‧安裝部
7202‧‧‧透鏡
7203‧‧‧主體
7204‧‧‧顯示部
7205‧‧‧電纜
7206‧‧‧電池
7300‧‧‧照相機
7301‧‧‧外殼
7302‧‧‧顯示部
7303‧‧‧操作按鈕
7304‧‧‧快門按鈕
7305‧‧‧鍵合部
7306‧‧‧鏡頭
7400‧‧‧取景器
7401‧‧‧外殼
7402‧‧‧顯示部
7403‧‧‧按鈕
7701‧‧‧外殼
7702‧‧‧外殼
7703‧‧‧顯示部
7704‧‧‧操作鍵
7705‧‧‧鏡頭
7706‧‧‧連接部
8000‧‧‧顯示模組
8001‧‧‧上蓋
8002‧‧‧下蓋
8003‧‧‧FPC
8004‧‧‧觸控感測器
8005‧‧‧FPC
8006‧‧‧顯示裝置
8009‧‧‧框架
8010‧‧‧印刷電路板
8011‧‧‧電池
8501‧‧‧照明裝置
8502‧‧‧照明裝置
8503‧‧‧照明裝置
8504‧‧‧照明裝置
9000‧‧‧外殼
9001‧‧‧顯示部
9003‧‧‧揚聲器
9005‧‧‧操作鍵
9006‧‧‧連接端子
9007‧‧‧感測器
9008‧‧‧麥克風
9050‧‧‧操作按鈕
9051‧‧‧資訊
9052‧‧‧資訊
9053‧‧‧資訊
9054‧‧‧資訊
9055‧‧‧鉸鏈
9100‧‧‧可攜式資訊終端
9101‧‧‧可攜式資訊終端
9102‧‧‧可攜式資訊終端
9200‧‧‧可攜式資訊終端
9201‧‧‧可攜式資訊終端
9300‧‧‧電視機
9301‧‧‧支架
9311‧‧‧遙控器
9500‧‧‧顯示裝置
9501‧‧‧顯示面板
9502‧‧‧顯示區域
9503‧‧‧區域
9511‧‧‧軸部
9512‧‧‧軸承部
9700‧‧‧汽車
9701‧‧‧車體
9702‧‧‧車輪
9703‧‧‧儀表板
9704‧‧‧燈
9710‧‧‧顯示部
9711‧‧‧顯示部
9712‧‧‧顯示部
9713‧‧‧顯示部
9714‧‧‧顯示部
9715‧‧‧顯示部
9721‧‧‧顯示部
9722‧‧‧顯示部
9723‧‧‧顯示部
在圖式中: 圖1A和圖1B是本發明的一個實施方式的發光元件的剖面示意圖;圖2A和圖2B是說明本發明的一個實施方式的發光元件的發光層中的能階關係及能帶關係的示意圖;圖3A和圖3B是本發明的一個實施方式的發光元件的剖面示意圖;圖4A和圖4B是說明本發明的一個實施方式的發光元件的發光層中的能階關係及能帶關係的示意圖;圖5A至圖5C是本發明的一個實施方式的發光元件的剖面示意圖以及說明發光層中的能階關係的示意圖;圖6A至圖6C是本發明的一個實施方式的發光元件的剖面示意圖以及說明發光層中的能階關係的示意圖;圖7A和圖7B是本發明的一個實施方式的發光元件的剖面示意圖;圖8A和圖8B是本發明的一個實施方式的發光元件的剖面示意圖;圖9A至圖9C是說明本發明的一個實施方式的發光元件的製造方法的剖面示意圖;圖10A至圖10C是說明本發明的一個實施方式的發光元件的製造方法的剖面示意圖;圖11A和圖11B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的俯視圖及剖面示意圖;圖12A和圖12B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖; 圖13是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;圖14A和圖14B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;圖15A和圖15B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;圖16是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;圖17A和圖17B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;圖18是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;圖19A和圖19B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面示意圖;圖20A和圖20B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的方塊圖及電路圖;圖21A和圖21B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的像素電路的電路圖;圖22A和圖22B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的像素電路的電路圖;圖23A和圖23B是示出本發明的一個實施方式的觸控面板的例子的透視圖;圖24A至圖24C是示出本發明的一個實施方式的顯示裝置及觸控感測器的例子的剖面圖; 圖25A和圖25B是示出本發明的一個實施方式的觸控面板的例子的剖面圖;圖26A和圖26B是根據本發明的一個實施方式的觸控感測器的方塊圖及時序圖;圖27是根據本發明的一個實施方式的觸控感測器的電路圖;圖28是說明本發明的一個實施方式的顯示模組的透視圖;圖29A至圖29G是說明本發明的一個實施方式的電子裝置的圖;圖30A至圖30F是說明本發明的一個實施方式的電子裝置的圖;圖31A至圖31D是說明本發明的一個實施方式的電子裝置的圖;圖32A和圖32B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的透視圖;圖33A至圖33C是說明本發明的一個實施方式的發光裝置的透視圖及剖面圖;圖34A至圖34D是說明本發明的一個實施方式的發光裝置的剖面圖;圖35A至圖35C是說明本發明的一個實施方式的照明裝置及電子裝置的圖;圖36是說明本發明的一個實施方式的照明裝置的圖; 圖37是說明根據實施例的發光元件的剖面示意圖;圖38是說明根據實施例的發光元件的電流效率-亮度特性的圖;圖39是說明根據實施例的發光元件的亮度-電壓特性的圖;圖40是說明根據實施例的發光元件的外部量子效率-亮度特性的圖;圖41是說明根據實施例的發光元件的功率效率-亮度特性的圖;圖42是說明根據實施例的發光元件的電致發光光譜的圖;圖43是說明根據實施例的主體材料的發射光譜的圖;圖44是說明根據實施例的主體材料的過渡螢光特性的圖;圖45是說明根據實施例的客體材料的吸收光譜及發射光譜的圖;圖46是說明根據實施例的發光元件的電流效率-亮度特性的圖;圖47是說明根據實施例的發光元件的亮度-電壓特性的圖;圖48是說明根據實施例的發光元件的外部量子效率-亮度特性的圖;圖49是說明根據實施例的發光元件的功率效率-亮度 特性的圖;圖50是說明根據實施例的發光元件的電致發光光譜的圖;圖51是說明根據實施例的發光元件的電流效率-亮度特性的圖;圖52是說明根據實施例的發光元件的亮度-電壓特性的圖;圖53是說明根據實施例的發光元件的外部量子效率-亮度特性的圖;圖54是說明根據實施例的發光元件的功率效率-亮度特性的圖;圖55是說明根據實施例的發光元件的電致發光光譜的圖;圖56是說明根據實施例的客體材料的吸收光譜及發射光譜的圖;圖57是說明根據實施例的發光元件的電流效率-亮度特性的圖;圖58是說明根據實施例的發光元件的亮度-電壓特性的圖;圖59是說明根據實施例的發光元件的外部量子效率-亮度特性的圖;圖60是說明根據實施例的發光元件的功率效率-亮度特性的圖;圖61是說明根據實施例的發光元件的電致發光光譜 的圖;圖62是說明根據實施例的主體材料的發射光譜的圖;圖63A和圖63B是說明根據實施例的主體材料的過渡螢光特性的圖;圖64是說明根據實施例的發光元件的電流效率-亮度特性的圖;圖65是說明根據實施例的發光元件的亮度-電壓特性的圖;圖66是說明根據實施例的發光元件的外部量子效率-亮度特性的圖;圖67是說明根據實施例的發光元件的功率效率-亮度特性的圖;圖68是說明根據實施例的發光元件的電致發光光譜的圖;圖69是說明根據實施例的發光元件的電流效率-亮度特性的圖;圖70是說明根據實施例的發光元件的亮度-電壓特性的圖;圖71是說明根據實施例的發光元件的外部量子效率-亮度特性的圖;圖72是說明根據實施例的發光元件的功率效率-亮度特性的圖;圖73是說明根據實施例的發光元件的電致發光光譜 的圖;圖74是說明根據實施例的主體材料的發射光譜的圖;圖75是說明根據實施例的客體材料的吸收光譜及發射光譜的圖;圖76是說明根據實施例的發光元件的電流效率-亮度特性的圖;圖77是說明根據實施例的發光元件的亮度-電壓特性的圖;圖78是說明根據實施例的發光元件的外部量子效率-亮度特性的圖;圖79是說明根據實施例的發光元件的功率效率-亮度特性的圖;圖80是說明根據實施例的發光元件的電致發光光譜的圖;圖81是說明根據實施例的主體材料的發射光譜的圖。
本發明的選擇圖為2B。
以下,參照圖式詳細地說明本發明的實施方式。注意,本發明不侷限於以下說明,其方式及詳細內容在不脫離本發明的精神及其範圍的情況下可以被變換為各種各樣的形式。因此,本發明不應該被解釋為僅侷限在以 下所示的實施方式所記載的內容中。
另外,為了便於理解,有時在圖式等中示出的各結構的位置、尺寸及範圍等並不表示其實際的位置、尺寸及範圍等。因此,所公開的發明不一定侷限於圖式等所公開的位置、尺寸、範圍等。
此外,在本說明書等中,為了方便起見,附加了第一、第二等序數詞,而其有時並不表示製程順序或疊層順序。因此,例如可以將“第一”適當地置換為“第二”或“第三”等而進行說明。此外,本說明書等中所記載的序數詞與用於指定本發明的一個實施方式的序數詞有時不一致。
注意,在本說明書等中,當利用圖式說明發明的組件時,有時在不同的圖式中共同使用表示相同的部分的符號。
另外,在本說明書等中,可以將“膜”和“層”相互調換。例如,有時可以將“導電層”換稱為“導電膜”。此外,有時可以將“絕緣膜”換稱為“絕緣層”。
另外,在本說明書等中,單重激發態(S*)是指具有激發能量的單重態。另外,S1能階是單重激發能階的最低能階,其是指最低單重激發態的激發能階。另外,三重激發態(T*)是指具有激發能量的三重態。另外,T1能階是三重激發能階的最低能階,其是指最低三重激發態的激發能階。此外,在本說明書等中,即使表示為“單重激發態”或“單重激發能階”也有時分別表示最低的單重激 發態或S1能階。另外,即使表示為“三重激發態”或“三重激發能階”也有時分別表示最低的三重激發態或T1能階。
另外,在本說明書等中,螢光材料是指在從單重激發態返回到基態時在可見光區域發光的材料。磷光材料是指在從三重激發態返回到基態時在室溫下在可見光區域發光的材料。換言之,磷光材料是指能夠將三重激發能量轉換為可見光的材料之一。
此外,磷光發光能量或三重激發能量可以從磷光發光的最短波長一側的發光峰值(包括肩峰)或上升沿的波長算出。另外,藉由在低溫(例如10K)環境下獲得的時間分辨光致發光譜可以觀察到上述磷光發光。另外,熱活化延遲螢光的發光能量可以從熱活化延遲螢光的最短波長一側的發光峰值(包括肩峰)或上升沿的波長算出。
另外,在本說明書等中,室溫是指0℃以上且40℃以下的任意溫度。
另外,在本說明書等中,藍色的波長區域是指400nm以上且小於500nm的波長區域,藍色發光是在該區域具有至少一個發射光譜峰的發光。另外,綠色的波長區域是指500nm以上且小於580nm的波長區域,綠色發光是在該區域具有至少一個發射光譜峰的發光。另外,紅色的波長區域是指580nm以上且680nm以下的波長區域,紅色發光是在該區域具有至少一個發射光譜峰的發光。
實施方式1
在本實施方式中,參照圖1A至圖4B說明本發明的一個實施方式的發光元件。
〈發光元件的結構實例1〉
首先,下面將參照圖1A和圖1B說明本發明的一個實施方式的發光元件的結構。
圖1A是本發明的一個實施方式的發光元件150的剖面示意圖。
發光元件150包括一對電極(電極101及電極102),並包括設置在該一對電極之間的EL層100。EL層100至少包括發光層130。
另外,圖1A所示的EL層100除了發光層130以外還包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、電子傳輸層118及電子注入層119等功能層。
注意,雖然在本實施方式中以一對電極中的電極101為陽極且以電極102為陰極來進行說明,但是發光元件150的結構並不侷限於此。也就是說,也可以將電極101用作陰極且將電極102用作陽極,倒序地層疊該電極之間的各層。換言之,從陽極一側依次層疊電洞注入層111、電洞傳輸層112、發光層130、電子傳輸層118及電子注入層119即可。
注意,EL層100的結構不侷限於圖1A所示 的結構,只要包括選自電洞注入層111、電洞傳輸層112、電子傳輸層118及電子注入層119中的至少一個即可。或者,EL層100也可以包括具有如下功能的功能層:降低電洞或電子的注入能障的功能;提高電洞或電子的傳輸性的功能;降低電洞或電子的傳輸性的功能;或者抑制電極所引起的淬滅現象的功能等。功能層可以是單層也可以是層疊有多個層的結構。
圖1B是示出圖1A所示的發光層130的一個例子的剖面示意圖。圖1B所示的發光層130包含客體材料131及主體材料132。
此外,在發光層130中,主體材料132的重量比最大,客體材料131分散於主體材料132中。
作為客體材料131,使用發光有機材料即可,該發光有機材料較佳為具有將三重激發能量轉換為發光的功能,並且較佳為能夠發射磷光的材料(下面,也稱為磷光材料)。在下面的說明中,說明作為客體材料131使用磷光材料的結構。因此,也可以將客體材料131換稱為磷光材料。
〈發光元件的發光機制1〉
接著,下面將對發光層130的發光機制進行說明。
在本發明的一個實施方式的發光元件150中,藉由將電壓施加到一對電極(電極101及電極102)之間,電子和電洞分別從陰極和陽極注入到EL層100,而 使電流流過。而且,被注入的電子與電洞再結合而使EL層100所具有的發光層130中的客體材料131成為激發態,由此可以從被激發的客體材料131獲得發光。
另外,藉由以下兩個過程,可以獲得來自客體材料131的發光。
(α)直接再結合過程;以及(β)能量轉移過程。
《(α)直接再結合過程》
首先,對客體材料131中的直接再結合過程進行說明。載子(電子及電洞)在客體材料131中再結合而形成客體材料131的激發態。在此情況下,由於載子的直接再結合過程而使客體材料131激發時所需要的能量依賴於客體材料131的最低空分子軌域(Lowest Unoccupied Molecular Orbital,也稱為LUMO)能階與最高佔據分子軌域(Highest Occupied Molecular Orbital,也稱為HOMO)能階的能量差,該能量差大致相當於單重激發態的能量。另一方面,客體材料131是磷光材料,所以三重激發態的能量被轉換為發光。由此,在客體材料131的單重激發態與三重激發態的能量差大的情況下,使客體材料131激發時所需要的能量高於發光能量,其間的差異相當於該能量差。
在發光元件中,使客體材料131激發時所需要的能量與發光能量的能量差引起驅動電壓的變化而給元件特性帶來影響。因此,在(α)直接再結合過程中,發光 元件的發光開始電壓比相當於客體材料131中的發光能量的電壓大。
此外,在客體材料131具有高發光能量的情況下,客體材料131具有高LUMO能階,所以作為載子的電子不容易注入到客體材料131中,從而在客體材料131中不容易產生載子(電子及電洞)的直接再結合。因此,在發光元件中不容易獲得高發光效率。
《(β)能量轉移過程》
下面,為了對主體材料132及客體材料131的能量轉移過程進行說明,圖2A示出說明能階關係的示意圖。注意,圖2A中的記載及符號表示的是如下:Guest(131):客體材料131(磷光材料);Host(132):主體材料132;SG:客體材料131(磷光材料)的S1能階;TG:客體材料131(磷光材料)的T1能階;SH:主體材料132的S1能階;以及TH:主體材料132的T1能階。
當載子在主體材料132中再結合而形成主體材料132的單重激發態及三重激發態時,如圖2A的路徑E1及路徑E2所示,主體材料132的單重激發能量及三重激發能量都從主體材料132的單重激發能階(SH)及三重激發能階(TH)被轉移到客體材料131的三重激發能階(TG),客體材料131成為三重激發態。從成為三重激發態的客體 材料131獲得磷光發光。
注意,較佳的是,主體材料132的單重激發能階(SH)及三重激發能階(TH)都為客體材料131的三重激發能階(TG)以上。由此可以將所生成的主體材料132的單重激發能量及三重激發能量從主體材料132的單重激發能階(SH)及三重激發能階(TH)高效地轉移到客體材料131的三重激發能階(TG)。
換言之,在發光層130中,產生從主體材料132到客體材料131的激發能量的供應。
此外,當發光層130包含主體材料132、客體材料131以及它們以外的材料時,發光層130較佳為包含其三重激發能階高於主體材料132的三重激發能階(TH)的材料。由此,不容易產生主體材料132的三重激發能量的淬滅,高效地產生到客體材料131的能量轉移。
此外,為了降低主體材料132的單重激發能量轉移到客體材料131的三重激發能階(TG)時的能量損失,主體材料132中的單重激發能階(SH)與三重激發能階(TH)的能量差小是較佳的。
圖2B示出客體材料131及主體材料132的能帶圖。圖2B中的記載及符號表示的是如下:Guest(131)表示客體材料131,Host(132)表示主體材料132,△EG表示客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差,△EH表示主體材料132的LUMO能階與HOMO能階的能量差,△EB表示主體材料132的LUMO能階與客體材料 131的HOMO能階的能量差。
為了客體材料131呈現具有短波長且大發光能量的發光,客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)較佳為大。另一方面,在發光元件150中,為了降低驅動電壓,較佳為以儘可能小的激發能量形成激發態。由此,主體材料132所形成的激發態的激發能量較佳為小。因此,主體材料132的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EH)較佳為小。
由於客體材料131是磷光發光材料,所以具有將三重激發能量轉換為發光的功能。三重激發態在能量上比單重激發態穩定。由此,客體材料131能夠呈現其能量小於LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)的發光。在此,本案發明人構想出:當客體材料131的發光能量(簡稱:△EEm)或從吸收光譜的吸收端算出的遷移能量(簡稱:△Eabs)等於或小於△EH時,即使客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)大於主體材料132的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EH),也可以將激發能量從由主體材料132形成的激基態轉移到客體材料131,從而可以從客體材料131獲得發光。在客體材料131的△EG大於客體材料131的發光能量(△EEm)或從吸收光譜的吸收端算出的遷移能量(△Eabs)的情況下,為了直接電激發客體材料131而需要相當於△EG的大電能量,由此發光元件的驅動電壓上升。然而,在本發明的一個實施方式中,由相當於△EH(小於△EG)的電能量電激發主體材料 132,藉由來自主體材料132的能量轉移來形成客體材料131的激發態,由此可以以低驅動電壓高效率地獲得客體材料131的發光。因此,在本發明的一個實施方式的發光元件中,可以使發光開始電壓(其亮度大於1cd/m2時的電壓)小於相當於客體材料的發光能量(△EEm)的電壓。也就是說,在△EG相當大於客體材料131的發光能量(△EEm)或從吸收光譜的吸收端算出的遷移能量(△Eabs)的情況(例如,客體材料是藍色發光材料的情況)下,本發明的一個實施方式是特別有益的。此外,發光能量(△EEm)可以從發射光譜的最短波長一側的發光峰值(極大值,或者包括肩峰)或上升沿的波長算出。
另外,在客體材料131包含重金屬的情況下,因為自旋軌域相互作用(電子的自旋角運動量與軌域角運動量之間的相互作用)促進單重態與三重態之間的系間竄躍,所以有時客體材料131中的單重基態與三重激發態之間的遷移成為容許躍遷。也就是說,可以提高有關客體材料131的單重基態與三重激發態之間的遷移的發光效率及吸收概率。由此,客體材料131較佳為包含自旋軌域相互作用大的金屬元素,尤其較佳為包含鉑族元素(釕(Ru)、銠(Rh)、鈀(Pd)、鋨(Os)、銥(Ir)或鉑(Pt)),特別較佳為包含銥。銥可以提高有關單重基態與三重激發態之間的直接遷移的吸收概率,所以是較佳的。
為了使客體材料131呈現具有高發光能量(短波長)的發光,客體材料131的最低三重激發能階較佳為 高。因此,較佳的是,客體材料131所具有的配位於重金屬原子的配體的最低三重激發能階高,其電子接收性低,其LUMO能階高。
具有上述結構的客體材料容易具有HOMO能階高且容易接收電洞的分子結構。在客體材料131具有容易接收電洞的分子結構的情況下,客體材料131的HOMO能階有時高於主體材料132的HOMO能階。此外,在△EG大於△EH的情況下,客體材料131的LUMO能階高於主體材料132的LUMO能階。此時,客體材料131的LUMO能階與主體材料132的LUMO能階的能量差大於客體材料131的HOMO能階與主體材料132的HOMO能階的能量差。
在此,在客體材料131的HOMO能階高於主體材料132的HOMO能階且客體材料131的LUMO能階高於主體材料132的LUMO能階的情況下,在發光層130中,在從一對電極(電極101及電極102)注入的載子(電洞及電子)中,從陽極注入的電洞容易被注入到客體材料131中,從陰極注入的電子容易被注入到主體材料132中。因此,客體材料131和主體材料132有時形成激態錯合物。尤其是,主體材料132的LUMO能階與客體材料131的HOMO能階的能量差(△EB)比客體材料131的發光能量(△EEm)越小,由客體材料131和主體材料132形成的激態錯合物的生成越佔優勢。此時,客體材料131不容易單獨生成激發態,從而導致發光元件的發光效率的降低。
上述反應可以以如下通式(G11)或(G12)表示。
H-+G+→(H.G)* (G11)
H+G*→(H.G)* (G12)
通式(G11)示出主體材料132接收電子(H-),客體材料131接收電洞(G+),而主體材料132與客體材料131生成激態錯合物((H.G)*)的反應。通式(G12)示出激發態的客體材料131(G*)和基態的主體材料132(H)起相互作用,而主體材料132與客體材料131生成激態錯合物((H.G)*)的反應。由於主體材料132與客體材料131生成激態錯合物((H.G)*),所以客體材料131不容易單獨生成激發態(G*)。
主體材料132與客體材料131所形成的激態錯合物具有大致相當於主體材料132的LUMO能階與客體材料131的HOMO能階的能量差(△EB)的激發能量。但是,本發明人構想出:在主體材料132的LUMO能階與客體材料131的HOMO能階的能量差(△EB)為客體材料131的發光能量(△EEm)或從吸收光譜的吸收端算出的遷移能量(△Eabs)以上的情況下,能夠抑制主體材料132和客體材料131形成激態錯合物的反應,由此能夠高效地從客體材料131提取發光。在此情況下,由於△Eabs小於△EB,客體材料131容易接收激發能量,所以與主體材料132和客體材料131形成激態錯合物的狀態時相比,在客體材料131接收激發能量而成為激發態時能量低且穩定。
如上所述,在客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)大於主體材料132的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EH)的情況下,只要從客體材料131的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量(△Eabs)與△EH相等或更小,激發能量也就從激發態的主體材料132高效地轉移到客體材料131。其結果是,在本發明的一個實施方式中,可以獲得一種低電壓且高效率的發光元件。在此情況下,滿足△EG>△EH △Eabs(△EG大於△EH,且△EH為△Eabs以上)。因此,在客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)大於從客體材料131的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量(△Eabs)的情況下,本發明的一個實施方式的機制是較佳的。明確而言,客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)較佳為比從客體材料131的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量(△Eabs)大0.3eV以上,更佳為大0.4eV以上。此外,因為客體材料131的發光能量(△EEm)與△Eabs相等或更小,所以客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)較佳為比客體材料131的發光能量(△EEm)大0.3eV以上,更佳為大0.4eV以上。
並且,在客體材料131的HOMO能階高於主體材料132的HOMO能階的情況下,如上所述,較佳為△EB △Eabs(△EB為△Eabs以上)或者△EB △EEm(△EB為△EEm以上)。因此,較佳為△EG>△EH>△EB △Eabs(△EG大於△EH,△EH大於△EB,△EB為△Eabs以上)或者△EG>△EH>△EB △EEm(△EG大於△EH,△EH大於△EB,△EB為△EEm以上)。這些條件也是本發明的一個實施方式中的重要發現。
此外,主體材料132的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EH)與主體材料132的單重激發能階(SH)相等或稍微大。此外,主體材料132的單重激發能階(SH)高於三重激發能階(TH)。此外,主體材料132的三重激發能階(TH)大於客體材料131的三重激發能階(TG)。因此,滿足△EG>△EH SH>TH TG(△EG大於△EH,△EH為SH以上,SH大於TH,TH為TG以上)。此外,在有關客體材料131的吸收光譜的吸收端的吸收為有關客體材料131的單重基態與三重激發態之間的遷移的吸收的情況下,△TG與△Eabs相等或稍微小。因此,為了使△EG比△Eabs大0.3eV以上,SH與TH的能量差較佳為小於△EG與△Eabs的能量差,明確而言,SH與TH的能量差較佳為大於0eV且為0.2eV以下,更佳為大於0eV且為0.1eV以下。
作為單重激發能階與三重激發能階的能量差小且適用於主體材料132的材料,可以舉出熱活化延遲螢光(Thermally activated delayed fluorescence:TADF)材料。熱活化延遲螢光材料其單重激發能階與三重激發能階的能量差小且具有藉由反系間竄躍將三重激發能量轉換為單重激發能量的功能。注意,作為根據本發明的一個實施方式的主體材料132,從TH到SH的反系間竄躍效率並不需要高,來自SH的發光量子產率也並不需要高,所以可以選擇的材料更多。
此外,為了使單重激發能階與三重激發能階的能量差小,主體材料132較佳為包括具有傳輸電洞的功能(電洞傳輸性)的骨架以及具有傳輸電子的功能(電子傳輸性)的骨架。此時,主體材料132的激發態在具有電洞傳輸性的骨架中包括HOMO的分子軌域且在具有電子傳輸性的骨架中包括LUMO的分子軌域,因此HOMO的分子軌域與LUMO的分子軌域的重疊極小。就是說,容易在單個分子內形成施體-受體型激發態,單重激發能階與三重激發能階的能量差變小。另外,在主體材料132中,單重激發能階(SH)與三重激發能階(TH)的差較佳為大於0eV且為0.2eV以下。
此外,分子軌域表示分子中的電子的空間分佈,即可以表示發現電子的概率。可以由分子軌域詳細地描述分子的電子配置(電子的空間上分佈及能量)。
此外,在主體材料132包括施體性強的骨架的情況下,注入到發光層130中的電洞容易被注入到主體材料132中且容易被傳輸。此外,在主體材料132包括受體性強的骨架的情況下,注入到發光層130中的電子容易被注入到主體材料132中且容易被傳輸。由此容易形成主體材料132的激發態,所以是較佳的。
客體材料131的發光波長越短,亦即發光能量(△EEm)越大,客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)越大,因此在直接電激發客體材料時需要大能量。然而,在本發明的一個實施方式中,如果從客 體材料131的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量(△Eabs)等於或小於△EH,則可以以小於△EG的△EH的能量激發客體材料131,由此可以減少發光元件的功耗。因此,在從客體材料131的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量(△Eabs)和客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)之間的能量差大的情況下(亦即,尤其在呈現藍色發光的客體材料的情況下),明顯看出本發明的一個實施方式的發光機制的效果。
注意,在從客體材料131的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量(△Eabs)變小時,客體材料131的發光能量(△EEm)也變小,因此難以得到藍色發光等具有高能量的發光。也就是說,在△Eabs與△EG之差過大時,難以得到藍色發光等具有高能量的發光。
由此,客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)較佳為比從客體材料131的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量(△Eabs)大0.3eV以上且0.8eV以下,更佳為大0.4eV以上且0.8eV以下,進一步較佳為大0.5eV以上且0.8eV以下。此外,由於客體材料131的發光能量(△EEm)等於或小於△Eabs,所以客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)較佳為比客體材料131的發光能量(△EEm)大0.3eV以上且0.8eV以下,更佳為大0.4eV以上且0.8eV以下,進一步較佳為大0.5eV以上且0.8eV以下。
此外,因為客體材料131的HOMO能階高於 主體材料132的HOMO能階,所以客體材料131被用作發光層130中的電洞陷阱。在客體材料131被用作電洞陷阱的情況下,可以容易控制發光層中的載子平衡,得到長壽命化的效果,所以是較佳的。然而,如果客體材料131的HOMO能階過高,上述△EB則變小。因此,客體材料131的HOMO能階與主體材料132的HOMO能階的能量差較佳為0.05eV以上且0.4eV以下。此外,客體材料131的LUMO能階與主體材料132的LUMO能階的能量差較佳為0.05eV以上,更佳為0.1eV以上,進一步較佳為0.2eV以上。由此,可以更容易將電子載子注入主體材料132,因此是較佳的。
此外,主體材料132的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EH)小於客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG),所以作為被注入到發光層130中的載子(電洞及電子)再結合而形成的激發態,主體材料132所形成的激發態在能量上更穩定。因此,由於發光層130中的載子的直接再結合而生成的大部分的激發態作為主體材料132所形成的激發態存在。所以,藉由本發明的一個實施方式的結構容易將激發能量從主體材料132轉移到客體材料131,由此可以降低發光元件的驅動電壓,從而可以提高發光效率。
此外,從上述LUMO能階與HOMO能階的關係來看,客體材料131的氧化電位較佳為低於主體材料132。另外,氧化電位及還原電位可以利用循環伏安(CV) 法測量。
藉由使發光層130具有上述結構,可以高效地獲得來自發光層130的客體材料131的發光。
〈能量轉移機制〉
下面,對主體材料132與客體材料131的分子間的能量轉移過程的控制因素進行說明。作為分子間的能量轉移的機制,提出了福斯特(Förster)機制(偶極-偶極相互作用)和德克斯特(Dexter)機制(電子交換相互作用)的兩個機制。
《福斯特機制》
在福斯特機制中,在能量轉移中不需要分子間的直接接觸,藉由主體材料132與客體材料131間的偶極振盪的共振現象發生能量轉移。藉由偶極振盪的共振現象,主體材料132給客體材料131供應能量,激發態的主體材料132成為基態,基態的客體材料131成為激發態。另外,公式1示出福斯特機制的速度常數kh*→g
在公式1中,ν表示振盪數,f’h(ν)表示主體材料132的正規化發射光譜(當考慮由單重激發態的能量 轉移時,相當於螢光光譜,而當考慮由三重激發態的能量轉移時,相當於磷光光譜),εg(ν)表示客體材料131的莫耳吸光係數,N表示亞佛加厥數,n表示介質的折射率,R表示主體材料132與客體材料131的分子間距,τ表示所測量的激發態的壽命(螢光壽命或磷光壽命),c表示光速,Φ表示發光量子產率(當考慮由單重激發態的能量轉移時,相當於螢光量子產率,而當考慮由三重激發態的能量轉移時,相當於磷光量子產率),K2表示主體材料132和客體材料131的躍遷偶極矩的配向的係數(0至4)。此外,在無規配向中,K2=2/3。
《德克斯特機制》
在德克斯特機制中,主體材料132和客體材料131接近於產生軌域的重疊的接觸有效距離,藉由交換激發態的主體材料132的電子和基態的客體材料131的電子,發生能量轉移。另外,公式2示出德克斯特機制的速度常數kh*→g
在公式2中,h表示普朗克常數,K表示具有能量維數(energy dimension)的常數,ν表示振盪數,f’h(ν)表示主體材料132的正規化發射光譜(當考慮由單重激發態的能量轉移時,相當於螢光光譜,而當考慮由三重激發 態的能量轉移時,相當於磷光光譜),ε‘g(ν)表示客體材料131的正規化吸收光譜,L表示有效分子半徑,R表示主體材料132與客體材料131的分子間距。
在此,從主體材料132到客體材料131的能量轉移效率ΦET以公式3表示。kr表示主體材料132的發光過程(當考慮由單重激發態的能量轉移時,相當於螢光,而當考慮由三重激發態的能量轉移時,相當於磷光)的速度常數,kn表示主體材料132的非發光過程(熱失活或系間竄躍)的速度常數,τ表示所測量的主體材料132的激發態的壽命。
從公式3可知,為了提高能量轉移效率ΦET,增大能量轉移的速度常數kh*→g,其他競爭的速度常數kr+kn(=1/τ)相對變小,即可。
《用來提高能量轉移的概念》
在基於福斯特機制的能量轉移中,作為能量轉移效率ΦET,發光量子產率Φ(當考慮由單重激發態的能量轉移時,相當於螢光量子產率,而當考慮由三重激發態的能量轉移時,相當於磷光量子產率)較佳為高。另外,主體材料132的發射光譜(當考慮由單重激發態的能量轉移時, 相當於螢光光譜)與客體材料131的吸收光譜(相當於從單重基態到三重激發態的遷移的吸收)的重疊較佳為大。再者,客體材料131的莫耳吸光係數較佳為高。這意味著主體材料132的發射光譜與呈現在客體材料131的吸收光譜中的最長波長一側的吸收帶重疊。
另外,在基於德克斯特機制的能量轉移中,為了增大速度常數kh*→g,主體材料132的發射光譜(當考慮由單重激發態的能量轉移時,相當於螢光光譜,而當考慮由三重激發態的能量轉移時,相當於磷光光譜)與客體材料131的吸收光譜(相當於從單重基態到三重激發態的遷移的吸收)的重疊較佳為大。因此,能量轉移效率的最佳化可以藉由使主體材料132的發射光譜與呈現在客體材料131的吸收光譜中的最長波長一側的吸收帶重疊而實現。
〈發光元件的結構實例2〉
下面,參照圖3A和圖3B對具有與圖1A和圖1B所示的結構不同的結構的發光元件進行說明。
圖3A是本發明的一個實施方式的發光元件152的剖面示意圖。注意,在圖3A中使用與圖1A相同的陰影線示出具有與圖1A相同的功能的部分,而有時省略元件符號。此外,具有與圖1A相同的功能的部分由相同的元件符號表示,有時省略其詳細說明。
發光元件152包括一對電極(電極101及電極 102),並包括設置在該一對電極之間的EL層100。EL層100至少包括發光層135。
圖3B是示出圖3A所示的發光層135的一個例子的剖面示意圖。圖3B所示的發光層135至少包含客體材料131、主體材料132及主體材料133。
此外,在發光層135中,主體材料132或主體材料133的重量比最大,客體材料131分散於主體材料132及主體材料133中。
〈發光元件的發光機制2〉
下面,對發光層135的發光機制進行說明。
在本發明的一個實施方式的發光元件152中,藉由從一對電極(電極101及電極102)注入的電洞及電子再結合而使EL層100所具有的發光層135中的客體材料131成為激發態,由此可以從被激發的客體材料131獲得發光。
另外,藉由以下兩個過程,可以獲得來自客體材料131的發光。
(α)直接再結合過程;以及(β)能量轉移過程。
另外,(α)直接再結合過程與在上述發光層130的發光機制中說明的直接再結合過程同樣,所以在此省略說明。
《(β)能量轉移過程》
為了對主體材料132、主體材料133及客體材料131的能量轉移過程進行說明,圖4A示出說明能階關係的示意圖。注意,圖4A中的記載及符號表示的是如下,其他記載及符號是與圖2A同樣:Host(133):主體材料133;SA:主體材料133的S1能階;以及TA:主體材料133的T1能階。
當載子在主體材料132中再結合而形成主體材料132的單重激發態及三重激發態時,如圖4A的路徑E1及路徑E2所示,主體材料132的單重激發能量及三重激發能量都從主體材料132的單重激發能階(SH)及三重激發能階(TH)被轉移到客體材料131的三重激發能階(TG),客體材料131成為三重激發態。從成為三重激發態的客體材料131獲得磷光發光。
此外,為了將激發能量從主體材料132高效地轉移到客體材料131,主體材料133的三重激發能階(TA)較佳為高於主體材料132的三重激發能階(TH)。由此,不容易產生主體材料132的三重激發能量的淬滅,能量高效地轉移到客體材料131。
另外,如圖4B的能帶圖所示,在客體材料131的HOMO能階高於主體材料132的HOMO能階的情況下,如在上述發光元件的發光機構1中說明那樣,客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG)較佳 為大於主體材料132的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EH)且△EH較佳為大於主體材料132的LUMO能階與客體材料131的HOMO能階的能量差(△EB)。
此外,較佳的是,主體材料133的LUMO能階高於主體材料132的LUMO能階,並且,主體材料133的HOMO能階低於客體材料131的HOMO能階。就是說,主體材料133的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料132的LUMO能階與客體材料131的HOMO能階的能量差(△EB)。由此可以抑制由主體材料133和主體材料132形成激態錯合物的反應及由主體材料133和客體材料131形成激態錯合物的反應。注意,圖4B中的記載及符號表示的是如下:Host(133)表示主體材料133,其他記載及符號是與圖2B同樣。
此外,主體材料133的LUMO能階與主體材料132的LUMO能階的差以及主體材料133的HOMO能階與客體材料131的HOMO能階的差都較佳為0.1eV以上,更佳為0.2eV以上。當存在該能量差時,從一對電極(電極101及電極102)注入的電子載子及電洞載子容易分別被注入到主體材料132及客體材料131中,所以是較佳的。
另外,主體材料133的LUMO能階也可以高於或低於客體材料131的LUMO能階,主體材料133的HOMO能階也可以高於或低於主體材料132的HOMO能階。
此外,主體材料133的LUMO能階與HOMO能階的能量差較佳為大於主體材料132的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EH)。此時,主體材料132的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EH)小於客體材料131的LUMO能階與HOMO能階的能量差(△EG),所以作為被注入到發光層135中的載子(電洞及電子)再結合而形成的激發態,與主體材料133或客體材料131單獨形成激發態的情況相比,在主體材料132形成激發態的情況下在能量上更穩定。因此,由於發光層135中的載子的直接再結合而生成的大部分的激發態作為主體材料132所形成的激發態存在。所以,與上述發光層130的結構同樣,在發光層135中也容易將激發能量從主體材料132的激發態轉移到客體材料131,由此可以降低發光元件152的驅動電壓,從而可以提高發光效率。
此外,在主體材料133中,即使電洞及電子再結合而主體材料133形成激發態,在主體材料133的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料132的LUMO能階與HOMO能階的能量差的情況下,可以將主體材料133的激發能量迅速地轉移到主體材料132。然後,該激發能量經過與上述發光層130的發光機制同樣的過程被轉移到客體材料131,由此可以獲得來自客體材料131的發光。另外,當考慮到在主體材料133中也電洞及電子可能再結合時,與主體材料132同樣,主體材料133也較佳為單重激發能階與三重激發能階的能量差小的材 料,尤其較佳為熱活化延遲螢光材料。
為了從客體材料131高效地獲得發光,較佳的是,主體材料133的單重激發能階(SA)為主體材料132的單重激發能階(SH)以上,主體材料133的三重激發能階(TA)為主體材料132的三重激發能階(TH)以上。
此外,從上述LUMO能階與HOMO能階的關係來看,較佳的是,主體材料133的還原電位低於主體材料132的還原電位且主體材料133的氧化電位高於客體材料131的氧化電位。
另外,當主體材料132與主體材料133的組合是具有傳輸電洞的功能的材料與具有傳輸電子的功能的材料的組合時,能夠藉由調整其混合比而容易地控制載子的平衡。明確而言,具有傳輸電洞的功能的材料:具有傳輸電子的功能的材料較佳為在1:9至9:1(重量比)的範圍內。另外,當具有該結構時,可以容易地控制載子的平衡,由此也可以容易地對載子再結合區域進行控制。
藉由作為發光層135採用上述結構,可以高效地獲得來自發光層135的客體材料131的發光。
〈材料〉
下面,對根據本發明的一個實施方式的發光元件的組件進行詳細說明。
《發光層》
在發光層130及發光層135中,主體材料132的重量比至少比客體材料131大,客體材料131(磷光材料)分散於主體材料132中。
《主體材料132》
較佳的是,主體材料132的S1能階與T1能階的能量差小,明確而言,大於0eV且0.2eV以下。
主體材料132較佳為包括具有電洞傳輸性的骨架及具有電子傳輸性的骨架。或者,主體材料132較佳為具有富π電子型芳雜環骨架或芳香胺骨架且具有缺π電子型芳雜環骨架。由此容易在分子內形成施體-受體型激發態。再者,較佳的是,以在主體材料132的分子中同時增強施體性及受體性的方式包括具有電子傳輸性的骨架與具有電洞傳輸性的骨架直接鍵合的結構。或者,較佳的是,包括富π電子型芳雜環骨架或芳香胺骨架與缺π電子型芳雜環骨架直接鍵合的結構。藉由在分子中同時增強施體性及受體性,可以在主體材料132中縮小HOMO的分子軌域分佈的區域與LUMO的分子軌域分佈的區域重疊的部分,而可以減少主體材料132的單重激發能階與三重激發能階的能量差。此外,可以使主體材料132的三重激發能階保持為高。
作為單重激發能階與三重激發能階的能量差小的材料,可以舉出熱活化延遲螢光材料。另外,在熱活化延遲螢光材料中,三重激發能階與單重激發能階的差 小,因此具有藉由反系間竄躍將能量從三重激發態轉換為單重激發態的功能。因此,能夠藉由微小的熱能量將三重激發態上轉換(up-convert)為單重激發態(反系間竄躍)並能夠高效地呈現來自單重激發態的發光(螢光)。此外,作為可以高效地獲得熱活化延遲螢光的條件,可以舉出三重激發能階與單重激發能階的能量差較佳為大於0eV且0.2eV以下,更佳為大於0eV且為0.1eV以下。
當熱活化延遲螢光材料由一種材料構成時,例如可以使用如下材料。
首先,可以舉出富勒烯或其衍生物、原黃素等吖啶衍生物、曙紅(eosin)等。此外,可以舉出包含鎂(Mg)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、錫(Sn)、鉑(Pt)、銦(In)或鈀(Pd)等的含金屬卟啉。作為該含金屬卟啉,例如也可以舉出原卟啉-氟化錫錯合物(SnF2(Proto IX))、中卟啉-氟化錫錯合物(SnF2(Meso IX))、血卟啉-氟化錫錯合物(SnF2(Hemato IX))、糞卟啉四甲基酯-氟化錫錯合物(SnF2(Copro III-4Me))、八乙基卟啉-氟化錫錯合物(SnF2(OEP))、初卟啉-氟化錫錯合物(SnF2(Etio I))、八乙基卟啉-氯化鉑錯合物(PtCl2OEP)等。
另外,作為由一種材料構成的熱活化延遲螢光材料,還可以使用具有富π電子型芳雜環及缺π電子型芳雜環的雜環化合物。明確而言,可以舉出2-(聯苯-4-基)-4,6-雙(12-苯基吲哚并[2,3-a]咔唑-11-基)-1,3,5-三嗪(簡稱:PIC-TRZ)、2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:PCCzPTzn)、2- [4-(10H-啡-10-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:PXZ-TRZ)、3-[4-(5-苯基-5,10-二氫啡-10-基)苯基]-4,5-二苯基-1,2,4-三唑(簡稱:PPZ-3TPT)、3-(9,9-二甲基-9H-吖啶-10-基)-9H-氧雜蒽-9-酮(簡稱:ACRXTN)、雙[4-(9,9-二甲基-9,10-二氫吖啶)苯基]碸(簡稱:DMAC-DPS)、10-苯基-10H,10’H-螺[吖啶-9,9’-蒽]-10’-酮(簡稱:ACRSA)等。該雜環化合物具有富π電子型芳雜環及缺π電子型芳雜環,因此電子傳輸性及電洞傳輸性高,所以是較佳的。尤其是,在具有缺π電子型芳雜環的骨架中,二嗪骨架(嘧啶骨架、吡嗪骨架、嗒骨架)及三嗪骨架穩定且可靠性良好,所以是較佳的。另外,在具有富π電子型芳雜環的骨架中,吖啶骨架、啡骨架、啡噻骨架、呋喃骨架、噻吩骨架及吡咯骨架穩定且可靠性良好,所以較佳為具有上述骨架中的至少一個。另外,作為呋喃骨架較佳為使用二苯并呋喃骨架,作為噻吩骨架較佳為使用二苯并噻吩骨架。作為吡咯骨架,特別較佳為使用吲哚骨架、咔唑骨架及9-苯基-3,3’-聯-9H-咔唑骨架。另外,在富π電子型芳雜環和缺π電子型芳雜環直接鍵合的物質中,富π電子型芳雜環的施體性和缺π電子型芳雜環的受體性都強,單重激發能階與三重激發能階的差變小,所以尤其是較佳的。另外,也可以使用鍵合有如氰基等拉電子基團的芳香環代替缺π電子型芳雜環。
此外,作為具有缺π電子型芳雜環的骨架,具有二嗪骨架的稠合雜環骨架更穩定且具有良好的可靠性,尤其是苯并呋喃并嘧啶骨架及苯并噻吩并嘧啶骨架具有高受體性,所以是較佳的。作為苯并呋喃并嘧啶骨架,例如可以舉出苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶骨架。此外,作為苯并噻吩并嘧啶骨架,例如可以舉出苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶骨 架。
在具有富π電子型芳雜環的骨架中,聯咔唑骨架具有高激發能量,穩定且可靠性良好,所以是較佳的。作為聯咔唑骨架,例如,兩個咔唑基的2位至4位中的任一個彼此鍵合的聯咔唑骨架具有高施體性,所以是較佳的。作為該聯咔唑骨架,例如可以舉出2,2’-聯-9H-咔唑骨架、3,3’-聯-9H-咔唑骨架、4,4’-聯-9H-咔唑骨架、2,3’-聯-9H-咔唑骨架、2,4’-聯-9H-咔唑骨架、3,4’-聯-9H-咔唑骨架等。
另外,從使能帶間隙更寬且使三重激發能量更高的觀點來看,較佳為使用該聯咔唑骨架中的一個咔唑基的9位與苯并呋喃并嘧啶骨架或苯并噻吩并嘧啶骨架直接鍵合的化合物。此外,在該聯咔唑骨架與苯并呋喃并嘧啶骨架或苯并噻吩并嘧啶骨架直接鍵合的情況下,成為分子量較低的化合物,因此適用於真空蒸鍍(可以以較低的溫度進行真空蒸鍍),所以是較佳的。注意,一般而言,如果分子量低成膜之後的耐熱性則變低,但是苯并呋喃并嘧啶骨架、苯并噻吩并嘧啶骨架及聯咔唑骨架是具有剛度的骨架,所以具有該骨架的化合物即使分子量較低也可以具有充分的耐熱性。此外,在該結構中,能帶間隙變大且激發能階變高,所以是較佳的。
此外,在聯咔唑骨架與苯并呋喃并嘧啶骨架或苯并噻吩并嘧啶骨架藉由伸芳基鍵合且該伸芳基的碳原子數為6至25,較佳為6至13的情況下,不但可以保持 寬能帶間隙及高三重激發能量,而且可以實現分子量較低的化合物,所以適用於真空蒸鍍(可以以較低的溫度進行真空蒸鍍)。
此外,聯咔唑骨架直接或藉由伸芳基與苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶骨架或苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶骨架鍵合,更佳為與苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶骨架或苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶骨架的4位鍵合,由此該化合物具有優異的載子傳輸性。因此,使用該化合物的發光元件可以以低電壓驅動。
《化合物的例子1》
適用於如上所示的本發明的一個實施方式的發光元件的化合物是以下述通式(G0)表示的化合物。
在上述通式(G0)中,A表示取代或未取代的苯并呋喃并嘧啶骨架或取代或未取代的苯并噻吩并嘧啶骨架。在該苯并呋喃并嘧啶骨架或苯并噻吩并嘧啶骨架具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者取代或未取 代的碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
R1至R15分別獨立地表示氫、取代或未取代的碳原子數為1至6的烷基、取代或未取代的碳原子數為3至7的環烷基和取代或未取代的碳原子數為6至13的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。上述烷基、環烷基及芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
另外,Ar1表示碳原子數為6至25的伸芳基或單鍵,該伸芳基可以具有取代基,該取代基可以彼此鍵合而形成環。作為這種例子,例如可以舉出如下情況:在茀基的9位的碳具有兩個苯基作為取代基的情況下,該苯基相互鍵合而形成螺茀骨架。作為碳原子數為6至25的伸芳基,明確地說,可以舉出伸苯基、伸萘基、聯苯二基及茀二基等。在該伸芳基具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
此外,在由通式(G0)表示的化合物中,苯并呋喃并嘧啶骨架較佳為苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶骨架。此外,苯并噻吩并嘧啶骨架較佳為苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶骨架。
此外,在由通式(G0)表示的化合物中,在具有聯咔唑骨架中的一個咔唑基的9位直接或藉由伸芳基與苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶骨架或苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶骨架的4位鍵合的結構的化合物中,同時增強施體性及受體性,並具有較寬的能帶間隙,因此適用於呈現藍色等能量 高的發光的發光元件,所以是較佳的。上述化合物是以下述通式(G1)表示的化合物。
在上述通式(G1)中,Q表示氧或硫。
R1至R20分別獨立地表示氫、取代或未取代的碳原子數為1至6的烷基、取代或未取代的碳原子數為3至7的環烷基和取代或未取代的碳原子數為6至13的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。上述烷基、環烷基及芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及 n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
另外,Ar1表示碳原子數為6至25的伸芳基或單鍵,該伸芳基可以具有取代基,該取代基可以彼此鍵合而形成環。作為這種例子,例如可以舉出如下情況:在茀基的9位的碳具有兩個苯基作為取代基的情況下,該苯基相互鍵合而形成螺茀骨架。作為碳原子數為6至25的伸芳基,明確地說,可以舉出伸苯基、伸萘基、聯苯二基及茀二基等。在該伸芳基具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
此外,在由通式(G1)表示的化合物中,聯咔唑骨架是3,3’-聯-9H-咔唑骨架,具有該聯咔唑骨架中的一個咔唑基的9位直接或藉由伸芳基與苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶骨架或苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶骨架的4位鍵合的結構的化合物的載子傳輸性優良,因此使用該化合物的發光元 件可以以低電壓驅動,所以是較佳的。上述化合物是以下述通式(G2)表示的化合物。
在上述通式(G2)中,Q表示氧或硫。
R1至R20分別獨立地表示氫、取代或未取代的碳原子數為1至6的烷基、取代或未取代的碳原子數為3至7的環烷基和取代或未取代的碳原子數為6至13的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。上述烷基、環烷基及芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳 基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
另外,Ar1表示碳原子數為6至25的伸芳基或單鍵,該伸芳基可以具有取代基,該取代基可以彼此鍵合而形成環。作為這種例子,例如可以舉出如下情況:在茀基的9位的碳具有兩個苯基作為取代基的情況下,該苯基相互鍵合而形成螺茀骨架。作為碳原子數為6至13的伸芳基,明確地說,可以舉出伸苯基、伸萘基、聯苯二基及茀二基等。在該伸芳基具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
此外,在由通式(G1)或(G2)表示的化合物中,如果聯咔唑骨架與苯并呋喃并嘧啶骨架或苯并噻吩并嘧啶骨架直接鍵合,能帶間隙則變寬,並且可以以高純度合 成,所以是較佳的。另外,該化合物的載子傳輸性優良,所以使用該化合物的發光元件可以以低電壓驅動。
此外,在上述通式(G1)或(G2)中,如果R1至R14及R16至R20都是氫,則在易合成性或原料價格的方面有利,並且,分子量較低,因此適用於真空蒸鍍,所以尤其是較佳的。該化合物是以下述通式(G3)或通式(G4)表示的化合物。
在上述通式(G3)中,Q表示氧或硫。
R15表示氫、取代或未取代的碳原子數為1至6的烷基、取代或未取代的碳原子數為3至7的環烷基和取代或未取代的碳原子數為6至13的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。上述烷基、環烷基及芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代 基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
另外,Ar1表示碳原子數為6至25的伸芳基或單鍵,該伸芳基可以具有取代基,該取代基可以彼此鍵合而形成環。作為這種例子,例如可以舉出如下情況:在茀基的9位的碳具有兩個苯基作為取代基的情況下,該苯基相互鍵合而形成螺茀骨架。作為碳原子數為6至25的伸芳基,明確地說,可以舉出伸苯基、伸萘基、聯苯二基及茀二基等。在該伸芳基具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
在上述通式(G4)中,Q表示氧或硫。
R15表示氫、取代或未取代的碳原子數為1至6的烷基、取代或未取代的碳原子數為3至7的環烷基和取代或未取代的碳原子數為6至13的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。上述烷基、環烷基及芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及 茀基等。
另外,Ar1表示碳原子數為6至25的伸芳基或單鍵,該伸芳基可以具有取代基,該取代基可以彼此鍵合而形成環。作為這種例子,例如可以舉出如下情況:在茀基的9位的碳具有兩個苯基作為取代基的情況下,該苯基相互鍵合而形成螺茀骨架。作為碳原子數為6至25的伸芳基,明確地說,可以舉出伸苯基、伸萘基、聯苯二基及茀二基等。在該伸芳基具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
在通式(G0)中,作為以A表示的苯并呋喃并嘧啶骨架或苯并噻吩并嘧啶骨架,例如可以使用以下述結構式(Ht-1)至(Ht-24)表示的結構。注意,可以用於A的結構不侷限於此。
在上述結構式(Ht-1)至(Ht-24)中,R16至R20分別獨立地表示氫、取代或未取代的碳原子數為1至6的烷基、取代或未取代的碳原子數為3至7的環烷基和取代或未取代的碳原子數為6至13的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯 基及茀基等。上述烷基、環烷基及芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
此外,在通式(G0)及(G1)中,作為可以用作聯咔唑骨架的結構,例如可以使用以下述結構式(Cz-1)至(Cz-9)表示的結構。注意,可以用作聯咔唑骨架的結構不侷限於此。
在上述結構式(Cz-1)至(Cz-9)中,R1至R15分別獨立地表示氫、取代或未取代的碳原子數為1至6的烷基、取代或未取代的碳原子數為3至7的環烷基和取代或未取代的碳原子數為6至13的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。上述烷基、環烷基及芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至7的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、 異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至7的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
此外,在上述通式(G0)至(G4)中,作為以Ar1表示的伸芳基,例如可以使用以下述結構式(Ar-1)至(Ar-27)表示的基。注意,可以用作Ar1的基不侷限於此,也可以具有取代基。
此外,作為以上述通式(G1)及(G2)中的R1至R20、通式(G0)中的R1至R15、通式(G3)及(G4)中的R15表示的烷基、環烷基或芳基,例如可以使用以下述結構式(R-1)至(R-29)表示的基。注意,可以用作烷基、環烷基或芳基的基不侷限於此,也可以具有取代基。
《化合物的具體例子》
作為以上述通式(G0)至(G4)表示的化合物的具體結構,可以舉出以下述結構式(100)至(147)表示的化合物等。注意,以通式(G0)至(G4)表示的化合物不侷限於下述例子。
《化合物的例子2》
此外,在主體材料132中,單重激發能階與三重激發能階的能量差小即可,但是並不需要具有高反系間竄躍效率及該發光量子產率,也可以不具有呈現熱活化延遲螢光的功能。此時,較佳的是,在主體材料132中,具有富π 電子型芳雜環的骨架和芳香胺骨架中的至少一個與具有缺π電子型芳雜環的骨架藉由具有間伸苯基和鄰伸苯基中的至少一個的結構鍵合。或者,上述骨架較佳為藉由聯苯二基彼此鍵合。或者,較佳為藉由具有間伸苯基和鄰伸苯基中的至少一個的伸芳基鍵合,更佳的是,該伸芳基是聯苯二基。由此可以提高主體材料132的T1能階。此外,在此情況下,具有缺π電子型芳雜環的骨架較佳為具有二嗪骨架(嘧啶骨架、吡嗪骨架、嗒骨架)和三嗪骨架中的至少一個。具有富π電子型芳雜環的骨架較佳為具有吖啶骨架、啡骨架、啡噻骨架、呋喃骨架、噻吩骨架及吡咯骨架中的至少一個。另外,作為呋喃骨架較佳為使用二苯并呋喃骨架,作為噻吩骨架較佳為使用二苯并噻吩骨架。作為吡咯骨架,特別較佳為使用吲哚骨架、咔唑骨架及9-苯基-3,3’-聯-9H-咔唑骨架。此外,芳香胺骨架較佳為不具有NH鍵合的所謂的三級胺,特別較佳為三芳胺骨架。作為三芳胺骨架的芳基,較佳為形成環的碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基,例如可以舉出苯基、萘基、茀基等。
作為上述芳香胺骨架及具有富π電子型芳雜環的骨架的一個例子,有以下述通式(401)至(417)表示的骨架。注意,通式(413)至(416)中的X表示氧原子或硫原子。
此外,作為上述具有缺π電子型芳雜環的骨架的一個例子,有以下述通式(201)至(218)表示的骨架。
在具有電洞傳輸性的骨架(明確而言,富π電子型芳雜環骨架和芳香胺骨架中的至少一個)與具有電子傳輸性的骨架(明確而言,缺π電子型芳雜環骨架)藉由具有間伸苯基和鄰伸苯基中的至少一個的鍵合基鍵合的情況下,在它們藉由作為鍵合基的聯苯二基鍵合的情況下,或者在它們藉由包括具有間伸苯基和鄰伸苯基中的至少一個的伸芳基的鍵合基鍵合的情況下,作為該鍵合基的一個例子,有以下述通式(301)至(315)表示的骨架。此外,作為上述伸芳基,可以舉出亞苯骨架、聯苯二基骨架、萘二基 骨架、茀二基骨架、菲二基骨架等。
上述芳香胺骨架(明確而言,三芳胺骨架)、富π電子型芳雜環骨架(明確而言,具有吖啶骨架、啡骨架、啡噻骨架、呋喃骨架、噻吩骨架和吡咯骨架中的至少一個的環)、缺π電子型芳雜環骨架(明確而言,具有二嗪骨架和三嗪骨架中的至少一個的環)、上述通式(401)至(417)、通式(201)至(218)或者通式(301)至(315)可以具有取代基。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者取代或未取代的碳原 子數為6至12的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。另外,作為碳原子數為3至6的環烷基,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。另外,作為碳原子數為6至12的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基等。此外,上述取代基可以彼此鍵合而形成環。作為這種例子,例如可以舉出如下情況:在茀骨架的9位的碳具有兩個苯基作為取代基的情況下,該苯基相互鍵合而形成螺茀骨架。另外,在未取代的情況下,在易合成性或原料價格的方面有利。
另外,Ar2表示碳原子數為6至13的伸芳基,該伸芳基可以具有取代基,該取代基可以彼此鍵合而形成環。作為這種例子,例如可以舉出如下情況:在茀基的9位的碳具有兩個苯基作為取代基的情況下,該苯基相互鍵合而形成螺茀骨架。作為碳原子數為6至13的伸芳基,可以舉出伸苯基、伸萘基、亞聯苯基及茀二基等。另外,在該伸芳基具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至12的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。另外,作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。另外,作為碳原子數為6至12的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯 基等。
另外,由Ar2表示的伸芳基例如可以使用以上述結構式(Ar-1)至(Ar-18)表示的基。另外,可以用作Ar2的基不侷限於此。
另外,R21及R22分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基和取代或未取代的碳原子數為6至13的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。另外,作為碳原子數為3至6的環烷基,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。另外,作為碳原子數為6至13的芳基,可以舉出苯基、萘基、聯苯基、茀基等。並且,上述芳基及苯基可以具有取代基,該取代基可以彼此鍵合而形成環。另外,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至12的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。另外,作為碳原子數為3至6的環烷基,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。另外,作為碳原子數為6至12的芳基,可以舉出苯基、萘基、聯苯基等。
另外,由R21及R22表示的烷基或芳基例如可以使用由上述結構式(R-1)至(R-29)表示的基。另外,可用作烷基或芳基的基不侷限於此。
另外,作為通式(401)至(417)、通式(201)至(218)、通式(301)至(315)、Ar2、R21及R22可以具有的取代基,例如可以使用由上述結構式(R-1)至(R-24)表示的烷基或芳基。另外,可用作烷基或芳基的基不侷限於此。
另外,較佳為以主體材料132的發光峰值與客體材料131(磷光材料)的三重MLCT(從金屬到配體的電荷轉移:Metal to Ligand Charge Transfer)躍遷的吸收帶(明確而言,最長波長一側的吸收帶)重疊的方式選擇主體材料132及客體材料131(磷光材料)。由此,可以實現一種發光效率得到顯著提高的發光元件。注意,在使用熱活化延遲螢光材料代替磷光材料的情況下,最長波長一側的吸收帶較佳為單重態的吸收帶。
〈〈客體材料131〉〉
作為客體材料131(磷光材料),可以舉出銥、銠、鉑類有機金屬錯合物或金屬錯合物,其中較佳的是有機銥錯合物,例如銥類鄰位金屬錯合物。作為鄰位金屬化的配體,可以舉出4H-三唑配體、1H-三唑配體、咪唑配體、吡啶配體、嘧啶配體、吡嗪配體或異喹啉配體等。作為金屬錯合物可以舉出具有卟啉配體的鉑錯合物等。
此外,較佳為以客體材料131(磷光材料)的HOMO能階高於主體材料132的HOMO能階且客體材料131(磷光材料)的LUMO能階與HOMO能階的能量差高於主體材料132的LUMO能階與HOMO能階的能量差的方 式選擇主體材料132及客體材料131(磷光材料)。由此,可以實現發光效率高且以低電壓驅動的發光元件。
作為在綠色或黃色處具有發光峰值的物質,例如可以舉出三(4-甲基-6-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:Ir(mppm)3)、三(4-三級丁基-6-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:Ir(tBuppm)3)、(乙醯丙酮根)雙(6-甲基-4-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:Ir(mppm)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙(6-三級丁基-4-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:Ir(tBuppm)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙[4-(2-降莰基)-6-苯基嘧啶]銥(III)(簡稱:Ir(nbppm)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙[5-甲基-6-(2-甲基苯基)-4-苯基嘧啶]銥(III)(簡稱:Ir(mpmppm)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙{4,6-二甲基-2-[6-(2,6-二甲基苯基)-4-嘧啶基-κN3]苯基-κC}銥(III)(簡稱:Ir(dmppm-dmp)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙(4,6-二苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:Ir(dppm)2(acac))等具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物、(乙醯丙酮根)雙(3,5-二甲基-2-苯基吡嗪)銥(III)(簡稱:Ir(mppr-Me)2(acac))、(乙醯丙酮根)雙(5-異丙基-3-甲基-2-苯基吡嗪)銥(III)(簡稱:Ir(mppr-iPr)2(acac))等具有吡嗪骨架的有機金屬銥錯合物、三(2-苯基吡啶-N,C2’)銥(III)(簡稱:Ir(ppy)3)、雙(2-苯基吡啶根-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(ppy)2(acac))、雙(苯并[h]喹啉)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(bzq)2(acac))、三(苯并[h]喹啉)銥(III)(簡稱:Ir(bzq)3)、三(2-苯基喹啉-N,C2' )銥(III)(簡稱:Ir(pq)3)、雙(2-苯基喹啉-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱: Ir(pq)2(acac))等具有吡啶骨架的有機金屬銥錯合物、雙(2,4-二苯基-1,3-唑-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(dpo)2(acac))、雙{2-[4’-(全氟苯基)苯基]吡啶-N,C2’}銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(p-PF-ph)2(acac))、雙(2-苯基苯并噻唑-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(bt)2(acac))等有機金屬銥錯合物、三(乙醯丙酮根)(單啡啉)鋱(III)(簡稱:Tb(acac)3(Phen))等稀土金屬錯合物。在上述金屬錯合物中,由於具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物具有優異的可靠性及發光效率,所以是特別較佳的。
另外,作為在黃色或紅色處具有發光峰值的物質,例如可以舉出(二異丁醯甲烷根)雙[4,6-雙(3-甲基苯基)嘧啶根]銥(III)(簡稱:Ir(5mdppm)2(dibm))、雙[4,6-雙(3-甲基苯基)嘧啶根](二新戊醯基甲烷根)銥(III)(簡稱:Ir(5mdppm)2(dpm))、雙[4,6-二(萘-1-基)嘧啶根](二新戊醯基甲烷根)銥(III)(簡稱:Ir(d1npm)2(dpm))等具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物;(乙醯丙酮根)雙(2,3,5-三苯基吡嗪根)銥(III)(簡稱:Ir(tppr)2(acac))、雙(2,3,5-三苯基吡嗪根)(二新戊醯基甲烷根)銥(III)(簡稱:Ir(tppr)2(dpm))、(乙醯丙酮根)雙[2,3-雙(4-氟苯基)喹啉]合銥(III)(簡稱:Ir(Fdpq)2(acac))等具有吡嗪骨架的有機金屬銥錯合物;三(1-苯基異喹啉-N,C2’)銥(III)(簡稱:Ir(piq)3)、雙(1-苯基異喹啉-N,C2’)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:Ir(piq)2(acac))等具有吡啶骨架的有機金屬銥錯合物;2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉鉑(II)(簡稱:PtOEP)等鉑錯合物;以 及三(1,3-二苯基-1,3-丙二酮(propanedionato))(單啡啉)銪(III)(簡稱:Eu(DBM)3(Phen))、三[1-(2-噻吩甲醯基)-3,3,3-三氟丙酮](單啡啉)銪(III)(簡稱:Eu(TTA)3(Phen))等稀土金屬錯合物。在上述金屬錯合物中,由於具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物具有優異的可靠性及發光效率,所以是特別較佳的。另外,具有吡嗪骨架的有機金屬銥錯合物可以提供色度良好的紅色發光。
作為在藍色或綠色處具有發光峰值的物質,例如可以舉出三{2-[5-(2-甲基苯基)-4-(2,6-二甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-κN2]苯基-κC}銥(III)(簡稱:Ir(mpptz-dmp)3)、三(5-甲基-3,4-二苯基-4H-1,2,4-三唑)銥(III)(簡稱:Ir(Mptz)3)、三[4-(3-聯苯)-5-異丙基-3-苯基-4H-1,2,4-三唑]銥(III)(簡稱:Ir(iPrptz-3b)3)、三[3-(5-聯苯)-5-異丙基-4-苯基-4H-1,2,4-三唑]銥(III)(簡稱:Ir(iPr5btz)3)等具有4H-三唑骨架的有機金屬銥錯合物、(OC-6-22)-三{5-氰基-2-[4-(2,6-二異丙基苯基)-5-(2-甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-κN2]苯基-κC}銥(III)(簡稱:fac-Ir(mpCNptz-diPrp)3)、(OC-6-21)-三{5-氰基-2-[4-(2,6-二異丙基苯基)-5-(2-甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-κN2]苯基-κC}銥(III)(簡稱:mer-Ir(mpCNptz-diPrp)3)、三{2-[4-(4-氰基-2,6-二異丁基苯基)-5-(2-甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-κN2]苯基-κC}銥(III)(簡稱:Ir(mpptz-diBuCNp)3)等具有拉電子基團的4H-三唑骨架的有機金屬銥錯合物、三[3-甲基-1-(2-甲基苯基)-5-苯基-1H-1,2,4-三唑]銥(III)(簡稱: Ir(Mptz1-mp)3)、三(1-甲基-5-苯基-3-丙基-1H-1,2,4-三唑)銥(III)(簡稱:Ir(Prptz1-Me)3)等具有1H-三唑骨架的有機金屬銥錯合物;fac-三[1-(2,6-二異丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑]銥(III)(簡稱:Ir(iPrpmi)3)、三[3-(2,6-二甲基苯基)-7-甲基咪唑并[1,2-f]菲啶根(phenanthridinato)]銥(III)(簡稱:Ir(dmpimpt-Me)3)等具有咪唑骨架的有機金屬銥錯合物;以及雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C2’]銥(III)四(1-吡唑基)硼酸鹽(簡稱:FIr6)、雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C2’]銥(III)吡啶甲酸鹽(簡稱:FIrpic)、雙{2-[3’,5’-雙(三氟甲基)苯基]吡啶根-N,C2’}銥(III)吡啶甲酸鹽(簡稱:Ir(CF3ppy)2(pic))、雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C2’]銥(III)乙醯丙酮(簡稱:FIr(acac))等以具有拉電子基團的苯基吡啶衍生物為配體的有機金屬銥錯合物。在上述金屬錯合物中,由於具有4H-三唑骨架、1H-三唑骨架及咪唑骨架等含氮五元雜環骨架的有機金屬銥錯合物的三重激發能量很高並具有優異的可靠性及發光效率,所以是特別較佳的。
另外,在上述銥錯合物中,具有4H-三唑骨架、1H-三唑骨架、咪唑骨架等含氮五元雜環骨架的有機金屬銥錯合物以及具有吡啶骨架的銥錯合物的配體的電子接收性低,其HOMO能階容易提高,由此上述銥錯合物適合於本發明的一個實施方式。
此外,在具有含氮五元雜環骨架的有機金屬銥錯合物中,至少具有包含氰基的取代基的銥錯合物由於 氰基的強電子吸引性而其LUMO能階及HOMO能階適當地下降,因此,該銥錯合物適用於本發明的一個實施方式的發光元件。另外,由於該銥錯合物具有高三重激發能階,所以藉由將該銥錯合物用於發光元件,可以製造呈現發光效率高的藍色的發光元件。此外,由於該銥錯合物對氧化及還原的反復具有高耐性,所以藉由將該銥錯合物用於發光元件,可以製造驅動壽命長的發光元件。
另外,從元件特性的穩定性及可靠性的觀點來看,較佳為使用具有包含氰基的芳基鍵合於含氮五元雜環骨架上的配體的銥錯合物,並且,該芳基的碳原子數較佳為6至13。在此情況下,該銥錯合物可以在較低的溫度下進行真空蒸鍍,所以不容易引起蒸鍍時的熱分解等劣化。
此外,因為具有含氮五元雜環骨架所包含的氮原子藉由伸芳基鍵合於氰基的配體的銥錯合物可以保持高的三重激發能階,所以適用於呈現藍色發光等能量高的發光的發光元件。此外,可以得到與不包含氰基的發光元件相比呈現藍色發光等能量高的發光並具有高發光效率的發光元件。再者,藉由將氰基鍵合於如上所述的特定位置,該發光元件還具有呈現藍色發光等能量高的發光並具有高可靠性的特徵。另外,上述含氮五元雜環骨架與氰基較佳為藉由伸苯基等伸芳基鍵合。
另外,在該伸芳基的碳原子數為6至13時,該銥錯合物成為分子量較低的化合物,由此得到適合於真 空蒸鍍(可以在較低的溫度下進行真空蒸鍍)的化合物。另外,一般而言,在很多情況下當分子量低時成膜後的耐熱性很低,但是由於該銥錯合物具有多個配體,因此具有即便配體的分子量低也能夠確保充分的耐熱性的優點。
也就是說,該銥錯合物不僅具有上述易蒸鍍性及電化學穩定性,還具有三重激發能階高的特性。由此,在本發明的一個實施方式的發光元件中,作為發光層的客體材料較佳為使用該銥錯合物。尤其是,較佳為將該銥錯合物用於藍色發光元件的客體材料。
《銥錯合物的例子》
上述銥錯合物是以下述通式(G11)表示的銥錯合物。
在上述通式(G11)中,Ar11及Ar12分別獨立地表示碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。在該芳基具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三 級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
Q1及Q2分別獨立地表示N或C-R,R表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的鹵代烷基或碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。Q1和Q2中的至少一個具有C-R。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為1至6的鹵代烷基,可以舉出使用第17族元素(氟、氯、溴、碘、砈)取代至少一個氫的烷基如氟化烷基、氯化烷基、溴化烷基、碘化烷基等。明確而言,可以舉出氟化甲基、氯化甲基、氟化乙基、氯化乙基等。該鹵代烷基所包含的鹵素的數量及種類可以為一個或多個。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。該芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以 舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
Ar11及Ar12所表示的芳基和R所表示的芳基中的至少一個具有氰基。
另外,作為適用於本發明的一個實施方式的發光元件的銥錯合物,較佳為使用鄰位金屬錯合物。上述銥錯合物是以下述通式(G12)表示的銥錯合物。
在上述通式(G12)中,Ar11表示碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。在該芳基具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
R31至R34分別獨立地表示氫、碳原子數為1 至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基、碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基和氰基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。如果R31至R34都是氫,則在易合成性或原料價格的方面上有利。
Q1及Q2分別獨立地表示N或C-R,R表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的鹵代烷基或碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。Q1和Q2中的至少一個具有C-R。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為1至6的鹵代烷基,可以舉出使用第17族元素(氟、氯、溴、碘、砈)取代至少一個氫的烷基如氟化烷基、氯化烷基、溴化烷基、碘化烷基等。明確而言,可以舉出氟化甲基、氯化甲基、氟化乙基、氯化乙基等。該鹵代烷基所包含的鹵素的數量及種類可以為一個或多個。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。該芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為 6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
另外,Ar11及R31至R34所表示的芳基、R所表示的芳基和R31至R34中的至少一個具有氰基。
在適用於本發明的一個實施方式的發光元件的銥錯合物中,藉由作為配體具有4H-三唑骨架,可以具有高的三重激發能階,由此適用於呈現藍色發光等能量高的發光的發光元件,所以是較佳的。上述銥錯合物是以下述通式(G13)表示的銥錯合物。
在上述通式(G13)中,Ar11表示碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。在該芳基具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。作為 碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
R31至R34分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基、碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基和氰基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。如果R31至R34都是氫,則在易合成性或原料價格的方面上有利。
R35表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的鹵代烷基和碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為1至6的鹵代烷基,可以舉出使用第17族元素(氟、氯、溴、碘、砈)取代至少一個氫的烷基如氟化烷基、氯化烷基、溴化烷基、碘化烷基等。明確而言,可以舉出氟化甲基、 氯化甲基、氟化乙基、氯化乙基等。該鹵代烷基所包含的鹵素的數量及種類可以為一個或多個。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。該芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
另外,Ar11及R31至R35所表示的芳基和R31至R34中的至少一個具有氰基。
在適用於本發明的一個實施方式的發光元件的銥錯合物中,藉由作為配體具有咪唑骨架,可以具有高的三重激發能階,由此適用於呈現藍色發光等能量高的發光的發光元件,所以是較佳的。上述銥錯合物是以下述通式(G14)表示的銥錯合物。
在上述通式(G14)中,Ar11表示碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。在該芳基具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
R31至R34分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基和碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。如果R31至R34都是氫,則在易合成性或原料價格的方面上有利。
R35及R36分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的鹵代烷基和碳原子數為 6至13的取代或未取代的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為1至6的鹵代烷基,可以舉出使用第17族元素(氟、氯、溴、碘、砈)取代至少一個氫的烷基如氟化烷基、氯化烷基、溴化烷基、碘化烷基等。明確而言,可以舉出氟化甲基、氯化甲基、氟化乙基、氯化乙基等。該鹵代烷基所包含的鹵素的數量及種類可以為一個或多個。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。該芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
另外,Ar11及R31至R36所表示的芳基以及R31至R34中的至少一個具有氰基。
在適用於本發明的一個實施方式的發光元件的銥錯合物中,當鍵合於含氮五元雜環骨架的氮的芳基為取代或未取代的苯基時,可以在較低的溫度下進行真空蒸鍍並具有高的三重激發能階,由此適用於呈現藍色發光等 能量高的發光的發光元件,所以是較佳的。上述銥錯合物是以下述通式(G15)和(G16)表示的銥錯合物。
在上述通式(G15)中,R37及R41表示碳原子數為1至6的烷基,R37及R41具有彼此相同的結構。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。
R38至R40分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基和取代或未取代的苯基和氰基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。R38至R40中的至少一個較佳為具有氰基。
R31至R34分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基和碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙 基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。如果R31至R34都是氫,則在易合成性或原料價格的方面上有利。
R35表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的鹵代烷基和碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為1至6的鹵代烷基,可以舉出使用第17族元素(氟、氯、溴、碘、砈)取代至少一個氫的烷基如氟化烷基、氯化烷基、溴化烷基、碘化烷基等。明確而言,可以舉出氟化甲基、氯化甲基、氟化乙基、氯化乙基等。該鹵代烷基所包含的鹵素的數量及種類可以為一個或多個。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。該芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己 基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
在上述通式(G16)中,R37及R41表示碳原子數為1至6的烷基,R37及R41具有彼此相同的結構。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。
R38至R40分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基和取代或未取代的苯基和氰基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。R38至R40中的至少一個較佳為具有氰基。
R31至R34分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基和碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙 基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。如果R31至R34都是氫,則在易合成性或原料價格的方面上有利。
R35及R36分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的鹵代烷基和碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為1至6的鹵代烷基,可以舉出使用第17族元素(氟、氯、溴、碘、砈)取代至少一個氫的烷基如氟化烷基、氯化烷基、溴化烷基、碘化烷基等。明確而言,可以舉出氟化甲基、氯化甲基、氟化乙基、氯化乙基等。該鹵代烷基所包含的鹵素的數量及種類可以為一個或多個。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。該芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁 基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
在適用於本發明的一個實施方式的發光元件的銥錯合物中,藉由作為配體具有1H-三唑骨架,可以具有高的三重激發能階,由此適用於呈現藍色發光等能量高的發光的發光元件,所以是較佳的。上述銥錯合物是以下述通式(G17)和(G18)表示的銥錯合物。
在上述通式(G17)中,Ar11表示碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。在該芳基具有取代基的情況下,作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
R31至R34分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基和碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。如果R31至R34都是氫,則在易合成性或原料價格的方面上有利。
R36表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的鹵代烷基和碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為1至6的鹵代烷基,可以舉出使用第17族元素(氟、氯、溴、碘、砈)取代至少一個氫的烷基如氟化烷基、氯化烷基、溴化烷基、碘化烷基等。明確而言,可以舉出氟化甲基、氯化甲基、氟化乙基、氯化乙基等。該鹵代烷基所包含的鹵素的數量及種類可以為一個或多個。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。該芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為 6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
另外,以Ar11、R31至R34及R36表示的芳基和R31至R34中的至少一個具有氰基。
在上述通式(G18)中,R37及R41表示碳原子數為1至6的烷基,R37及R41具有彼此相同的結構。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。
R38至R40分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基和取代或未取代的苯基和氰基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊 基及環己基等。R38至R40中的至少一個較佳為具有氰基。
R31至R34分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基和碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。如果R31至R34都是氫,則在易合成性或原料價格的方面上有利。
R36表示氫、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的鹵代烷基和碳原子數為6至13的取代或未取代的芳基中的任一個。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為1至6的鹵代烷基,可以舉出使用第17族元素(氟、氯、溴、碘、砈)取代至少一個氫的烷基如氟化烷基、氯化烷基、溴化烷基、碘化烷基等。明確而言,可以舉出氟化甲基、氯化甲基、氟化乙基、氯化乙基等。該鹵代烷基所包含的鹵素的數量及種類可以為一個或多個。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。該芳基還可以具有取代基,該取代基也可以彼 此鍵合而形成環。作為該取代基,可以選擇碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為3至6的環烷基或者碳原子數為6至13的芳基。作為碳原子數為1至6的烷基,明確地說,可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基及n-己基等。作為碳原子數為3至6的環烷基,明確地說,可以舉出環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。作為碳原子數為6至13的芳基,明確地說,可以舉出苯基、萘基、聯苯基及茀基等。
以上述通式(G12)至(G18)的R31至R34表示的烷基及芳基例如可以使用以上述結構式(R-1)至(R-29)表示的基。注意,可以用作烷基及芳基的基不侷限於此。
此外,作為在通式(G11)至(G14)及(G17)中以Ar11表示的芳基以及在通式(G11)中以Ar12表示的芳基,例如可以使用以上述結構式(R-12)至(R-29)表示的基。注意,可以用作Ar11及Ar12的基不侷限於此。
此外,作為以通式(G15)、(G16)及(G18)的R37和R41表示的烷基,例如可以使用以上述結構式(R-1)至(R-10)表示的基。注意,可以用作烷基的基不侷限於此。
此外,作為以通式(G15)、(G16)及(G18)的R38至R40表示的烷基或者取代或未取代的苯基,例如可以使用以上述結構式(R-1)至(R-22)表示的基。注意,可以用作烷基或苯基的基不侷限於此。
此外,作為以上述通式(G13)至(G16)的R35以及以通式(G14)、(G16)至(G18)的R36表示的烷基、芳基或 鹵代烷基,例如可以使用以上述結構式(R-1)至(R-29)以及以下述結構式(R-30)至(R-37)表示的基。注意,可以用作烷基、芳基或鹵代烷基的基不侷限於此。
《銥錯合物的具體例子》
作為以上述通式(G11)至(G18)表示的銥錯合物的具體結構,可以舉出以下述結構式(500)至(534)表示的化合物等。注意,以通式(G11)至(G18)表示的銥錯合物不侷限於下述例子。
如上所述,由於以上所示的銥錯合物具有較低的HOMO能階及LUMO能階,所以適合於本發明的一個實施方式的發光元件的客體材料。因此,可以製造發光效率良好的發光元件。另外,由於以上所示的銥錯合物具有高的三重激發能階,所以尤其適合於藍色發光元件的客體材料。因此,可以製造發光效率良好的藍色發光元件。 此外,由於以上所示的銥錯合物對氧化及還原的反復具有高耐性,所以藉由將該銥錯合物用於發光元件,可以製造驅動壽命長的發光元件。
另外,作為發光層130及發光層135所包括的發光材料,可以使用能夠將三重激發能量轉換為發光的材料。作為該能夠將三重激發能量轉換為發光的材料,除了磷光材料之外,可以舉出熱活化延遲螢光材料。因此,可以將有關磷光材料的記載看作有關熱活化延遲螢光材料的記載。
《主體材料133》
此外,較佳為以主體材料133的LUMO能階高於主體材料132的LUMO能階且主體材料133的HOMO能階低於客體材料131的HOMO能階的方式選擇主體材料133、主體材料132及客體材料131。由此,可以實現發光效率高且以低電壓驅動的發光元件。此外,作為主體材料133,可以使用作為主體材料132所例示的材料。
作為主體材料133,可以使用電子傳輸性比電洞傳輸性高的材料,較佳為使用具有1×10-6cm2/Vs以上的電子移動率的材料。作為容易接收電子的材料(具有電子傳輸性的材料),可以使用含氮雜芳族化合物等包括缺π電子型芳雜環骨架的化合物以及鋅類或鋁類金屬錯合物等。明確而言,可以舉出包含喹啉配體、苯并喹啉配體、唑配體或噻唑配體的金屬錯合物、二唑衍生物、三唑衍生 物、苯并咪唑衍生物、喹啉衍生物、二苯并喹啉衍生物、啡啉衍生物、吡啶衍生物、聯吡啶衍生物、嘧啶衍生物、三嗪衍生物等的化合物。
明確而言,作為具有喹啉骨架或苯并喹啉骨架的金屬錯合物,例如可以舉出三(8-羥基喹啉)鋁(III)(簡稱:Alq)、三(4-甲基-8-羥基喹啉)鋁(III)(簡稱:Almq3)、雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鈹(II)(簡稱:BeBq2)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(4-苯基苯酚)鋁(III)(簡稱:BAlq)、雙(8-羥基喹啉)鋅(II)(簡稱:Znq)等。另外,除此之外,還可以使用如雙[2-(2-苯并唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnPBO)、雙[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnBTZ)等具有唑基類或噻唑類配體的金屬錯合物等。再者,除了金屬錯合物以外,還可以使用2-(4-聯苯基)-5-(4-三級丁苯基)-1,3,4-二唑(簡稱:PBD)、1,3-雙[5-(對三級丁苯基)-1,3,4-二唑-2-基]苯(簡稱:OXD-7)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CO11)、3-(4-聯苯基)-4-苯基-5-(4-三級丁苯基)-1,2,4-三唑(簡稱:TAZ)、9-[4-(4,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑-3-基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzTAZ1)、2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(簡稱:TPBI)、2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-1-苯基-1H-苯并咪唑(簡稱:mDBTBIm-II)、紅啡啉(簡稱:BPhen)、浴銅靈(簡稱:BCP)等雜環化合物;2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱: 2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-咔唑-9-基)聯苯-3-基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:2mCzBPDBq)、2-[4-(3,6-二苯基-9H-咔唑-9-基)苯基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:2CzPDBq-III),7-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:7mDBTPDBq-II)、6-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:6mDBTPDBq-II)、2-[3-(3,9’-聯-9H-咔唑-9-基)苯基]二苯并[f,h]喹啉(簡稱:2mCzCzPDBq)、4,6-雙[3-(菲-9-基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mPnP2Pm)、4,6-雙[3-(4-二苯并噻吩基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mDBTP2Pm-II)、4,6-雙[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mCzP2Pm)等具有二嗪骨架的雜環化合物;2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:PCCzPTzn)等具有三嗪骨架的雜環化合物;3,5-雙[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]吡啶(簡稱:35DCzPPy)、1,3,5-三[3-(3-吡啶基)苯基]苯(簡稱:TmPyPB)等具有吡啶骨架的雜環化合物;4,4’-雙(5-甲基苯并唑基-2-基)二苯乙烯(簡稱:BzOs)等雜芳族化合物。在上述雜環化合物中,具有三嗪骨架、二嗪(嘧啶、吡嗪、嗒)骨架和吡啶骨架中的至少一個的雜環化合物穩定且可靠性良好,所以是較佳的。尤其是,具有上述骨架的雜環化合物具有高電子傳輸性,也有助於降低驅動電壓。另外,還可以使用高分子化合物諸如聚(2,5-吡啶二基)(簡稱:PPy)、聚[(9,9-二己基茀-2,7-二基)-共-(吡啶-3,5-二基)](簡稱:PF-Py)、聚[(9,9-二辛基茀-2,7-二基)-共 -(2,2’-聯吡啶-6,6’-二基)](簡稱:PF-BPy)。在此所述的物質主要是電子移動率為1×10-6cm2/Vs以上的物質。注意,只要是電子傳輸性高於電洞傳輸性的物質,就可以使用上述物質以外的物質。
另外,作為主體材料133,可以使用如下電洞傳輸性材料。
作為電洞傳輸性材料,可以使用電洞傳輸性比電子傳輸性高的材料,較佳為使用具有1×10-6cm2/Vs以上的電洞移動率的材料。明確而言,可以使用芳香胺、咔唑衍生物、芳烴、二苯乙烯衍生物等。上述電洞傳輸性材料也可以是高分子化合物。
作為電洞傳輸性高的材料,明確而言,作為芳香胺化合物,可以舉出N,N’-二(對甲苯基)-N,N’-二苯基-對苯二胺(簡稱:DTDPPA)、4,4’-雙[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]聯苯(簡稱:DPAB)、N,N’-雙{4-[雙(3-甲基苯基)胺基]苯基}-N,N’-二苯基-(1,1’-聯苯)-4,4’-二胺(簡稱:DNTPD)、1,3,5-三[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]苯(簡稱:DPA3B)等。
另外,作為咔唑衍生物,明確而言,可以舉出3-[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzDPA1)、3,6-雙[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzDPA2)、3,6-雙[N-(4-二苯胺基苯基)-N-(1-萘基)氨]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzTPN2)、3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA1)、3,6-雙 [N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA2)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)氨]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCN1)等。
另外,作為咔唑衍生物,還可以舉出4,4’-二(N-咔唑基)聯苯(簡稱:CBP)、1,3,5-三[4-(N-咔唑基)苯基]苯(簡稱:TCPB)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzPA)、1,4-雙[4-(N-咔唑基)苯基]-2,3,5,6-四苯基苯等。
另外,作為芳烴,例如可以舉出2-三級丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:t-BuDNA)、2-三級丁基-9,10-二(1-萘基)蒽、9,10-雙(3,5-二苯基苯基)蒽(簡稱:DPPA)、2-三級丁基-9,10-雙(4-苯基苯基)蒽(簡稱:t-BuDBA)、9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:DNA)、9,10-二苯基蒽(簡稱:DPAnth)、2-三級丁基蒽(簡稱:t-BuAnth)、9,10-雙(4-甲基-1-萘基)蒽(簡稱:DMNA)、2-三級丁基-9,10-雙[2-(1-萘基)苯基]蒽、9,10-雙[2-(1-萘基)苯基]蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(1-萘基)蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(2-萘基)蒽、9,9’-聯蒽、10,10’-二苯基-9,9’-聯蒽、10,10’-雙(2-苯基苯基)-9,9’-聯蒽、10,10’-雙[(2,3,4,5,6-五苯基)苯基]-9,9’-聯蒽、蒽、稠四苯、紅螢烯、苝、2,5,8,11-四(三級丁基)苝等。另外,除此之外,還可以使用稠五苯、殼等。如此,更佳為使用具有1×10-6cm2/Vs以上的電洞移動率且碳原子數為14至42的芳烴。
注意,芳烴也可以具有乙烯基骨架。作為具 有乙烯基的芳烴,例如,可以舉出4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯苯(簡稱:DPVBi)、9,10-雙[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽(簡稱:DPVPA)等。
另外,也可以使用聚(N-乙烯基咔唑)(簡稱:PVK)、聚(4-乙烯基三苯胺)(簡稱:PVTPA)、聚[N-(4-{N’-[4-(4-二苯基胺基)苯基]苯基-N’-苯基胺基}苯基)甲基丙烯醯胺](簡稱:PTPDMA)、聚[N,N’-雙(4-丁基苯基)-N,N’-雙(苯基)聯苯胺](簡稱:Poly-TPD)等高分子化合物。
另外,作為電洞傳輸性高的材料,例如,可以使用4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯胺基]聯苯(簡稱:NPB或α-NPD)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-聯苯]-4,4’-二胺(簡稱:TPD)、4,4’,4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(簡稱:TCTA)、4,4’,4”-三[N-(1-萘基)-N-苯胺基]三苯胺(簡稱:1’-TNATA)、4,4’,4”-三(N,N-二苯胺基)三苯胺(簡稱:TDATA)、4,4’,4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯胺基]三苯胺(簡稱:MTDATA)、4,4’-雙[N-(螺-9,9’-聯茀-2-基)-N-苯胺基]聯苯(簡稱:BSPB)、4-苯基-4’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:BPAFLP)、4-苯基-3’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:mBPAFLP)、N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-N-{9,9-二甲基-2-[N’-苯基-N’-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)氨]-9H-茀-7-基}苯基胺(簡稱:DFLADFL)、N-(9,9-二甲基-2-二苯胺基-9H-茀-7-基)二苯基胺(簡稱:DPNF)、2-[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]螺-9,9’-聯茀(簡稱:DPASF)、4-苯基-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBA1BP)、4,4’-二苯 基-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBBi1BP)、4-(1-萘基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBANB)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBNBB)、4-苯基二苯基-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)胺(簡稱:PCA1BP)、N,N’-雙(9-苯基咔唑-3-基)-N,N’-二苯基苯-1,3-二胺(簡稱:PCA2B)、N,N’,N”-三苯基-N,N’,N”-三(9-苯基咔唑-3-基)苯-1,3,5-三胺(簡稱:PCA3B)、N-(4-聯苯)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-9-苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCBiF)、N-(1,1’-聯苯-4-基)-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:PCBBiF)、9,9-二甲基-N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]茀-2-胺(簡稱:PCBAF)、N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]螺-9,9’-聯茀-2-胺(簡稱:PCBASF)、2-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯胺基]螺-9,9’-聯茀(簡稱:PCASF)、2,7-雙[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯胺基]螺-9,9’-聯茀(簡稱:DPA2SF)、N-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N-(4-苯基)苯基苯胺(簡稱:YGA1BP)、N,N’-雙[4-(咔唑-9-基)苯基]-N,N’-二苯基-9,9-二甲基茀-2,7-二胺(簡稱:YGA2F)等芳香胺化合物等。另外,可以使用3-[4-(1-萘基)-苯基]-9-苯基-9H-咔唑(簡稱:PCPN)、3-[4-(9-菲基)-苯基]-9-苯基-9H-咔唑(簡稱:PCPPn)、3,3’-雙(9-苯基-9H-咔唑)(簡稱:PCCP)、1,3-雙(N-咔唑基)苯(簡稱:mCP)、3,6-雙(3,5-二苯基苯基)-9-苯基咔唑(簡稱:CzTP)、3,6-二(9H-咔唑-9-基)-9-苯基-9H-咔唑(簡稱:PhCzGI)、2,8-二(9H-咔唑-9- 基)-二苯并噻吩(簡稱:Cz2DBT)、4-{3-[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]苯基}二苯并呋喃(簡稱:mmDBFFLBi-II)、4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并呋喃)(簡稱:DBF3P-II)、1,3,5-三(二苯并噻吩-4-基)苯(簡稱:DBT3P-II)、2,8-二苯基-4-[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]二苯并噻吩(簡稱:DBTFLP-III)、4-[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-6-苯基二苯并噻吩(簡稱:DBTFLP-IV)、4-[3-(聯伸三苯-2-基)苯基]二苯并噻吩(簡稱:mDBTPTp-II)等胺化合物、咔唑化合物、噻吩化合物、呋喃化合物、茀化合物、聯伸三苯化合物、菲化合物等。其中,具有吡咯骨架、呋喃骨架、噻吩骨架和芳香胺骨架中的至少一個的化合物穩定且可靠性良好,所以是較佳的。具有上述骨架的化合物具有高電洞傳輸性,也有助於降低驅動電壓。
發光層130及發光層135也可以由兩層以上的多個層形成。例如,在從電洞傳輸層一側依次層疊第一發光層和第二發光層來形成發光層130或發光層135的情況下,可以將電洞傳輸性材料用作第一發光層的主體材料,並且將電子傳輸性材料用作第二發光層的主體材料。另外,第一發光層和第二發光層所包含的發光材料也可以是相同或不同的材料。另外,第一發光層和第二發光層所包含的發光材料可以具有呈現相同顏色的發光的功能,也可以具有呈現不同顏色的發光的功能。藉由作為兩層的發光層分別使用具有呈現彼此不同顏色的發光的功能的發光材料,可以同時得到多個發光。尤其是,較佳為選擇各發 光層的發光材料,以便藉由組合兩層發光層所發射的光而能夠得到白色發光。
另外,在發光層130中也可以包含主體材料132及客體材料131以外的材料。此外,在發光層135中也可以包含主體材料133、主體材料132及客體材料131以外的材料。
另外,可以利用蒸鍍法(包括真空蒸鍍法)、噴墨法、塗佈法、凹版印刷等的方法形成發光層130及發光層135。此外,除了上述材料以外,發光層130及發光層135也可以包含量子點等無機化合物或高分子化合物(低聚物、樹枝狀聚合物、聚合物等)。
〈〈量子點〉〉
量子點是其尺寸為幾nm至幾十nm的半導體奈米晶,並包括1×103個至1×106個左右的原子。量子點的能量移動依賴於其尺寸,因此,即使是包括相同的物質的量子點也根據尺寸具有互不相同的發光波長。所以,藉由改變所使用的量子點的尺寸,可以容易改變發光波長。
此外,量子點的發射光譜的峰寬窄,因此,可以得到色純度高的發光。再者,量子點的理論上的內部量子效率被認為是100%,亦即,大幅度地超過呈現螢光發光的有機化合物的25%,且與呈現磷光發光的有機化合物相等。因此,藉由將量子點用作發光材料,可以獲得發光效率高的發光元件。而且,作為無機材料的量子點在實 質穩定性上也是優異的,因此,可以獲得壽命長的發光元件。
作為構成量子點的材料,可以舉出第十四族元素、第十五族元素、第十六族元素、包含多個第十四族元素的化合物、第四族至第十四族的元素和第十六族元素的化合物、第二族元素和第十六族元素的化合物、第十三族元素和第十五族元素的化合物、第十三族元素和第十七族元素的化合物、第十四族元素和第十五族元素的化合物、第十一族元素和第十七族元素的化合物、氧化鐵類、氧化鈦類、硫系尖晶石(spinel chalcogenide)類、各種半導體簇等。
明確而言,可以舉出硒化鎘、硫化鎘、碲化鎘、硒化鋅、氧化鋅、硫化鋅、碲化鋅、硫化汞、硒化汞、碲化汞、砷化銦、磷化銦、砷化鎵、磷化鎵、氮化銦、氮化鎵、銻化銦、銻化鎵、磷化鋁、砷化鋁、銻化鋁、硒化鉛、碲化鉛、硫化鉛、硒化銦、確化銦、硫化銦、硒化鎵、硫化砷、硒化砷、碲化砷、硫化銻、硒化銻、碲化銻、硫化鉍、硒化鉍、碲化鉍、矽、碳化矽、鍺、錫、硒、碲、硼、碳、磷、氮化硼、磷化硼、砷化硼、氮化鋁、硫化鋁、硫化鋇、硒化鋇、碲化鋇、硫化鈣、硒化鈣、碲化鈣、硫化鈹、硒化鈹、碲化鈹、硫化鎂、硒化鎂、硫化鍺、硒化鍺、碲化鍺、硫化錫、硫化錫、硒化錫、碲化錫、氧化鉛、氟化銅、氯化銅、溴化銅、碘化銅、氧化銅、硒化銅、氧化鎳、氧化鈷、硫化 鈷、氧化鐵、硫化鐵、氧化錳、硫化鉬、氧化釩、氧化鎢、氧化鉭、氧化鈦、氧化鋯、氮化矽、氮化鍺、氧化鋁、鈦酸鋇、硒鋅鎘的化合物、銦砷磷的化合物、鎘硒硫的化合物、鎘硒碲的化合物、銦鎵砷的化合物、銦鎵硒的化合物、銦硒硫化合物、銅銦硫的化合物以及它們的組合等,但是不侷限於此。此外,也可以使用以任意數表示組成的所謂的合金型量子點。例如,因為鎘硒硫的合金型量子點可以藉由改變元素的含量比來改變發光波長,所以鎘硒硫的合金型量子點是有效於得到藍色發光的手段之一。
作為量子點的結構,有核型、核殼(Core Shell)型、核多殼(Core Multishell)型等。可以使用上述任一個,但是藉由使用覆蓋核且具有更寬的能帶間隙的其他無機材料來形成殼,可以減少存在於奈米晶表面上的缺陷或懸空鍵的影響,從而可以大幅度地提高發光的量子效率。由此,較佳為使用核殼型或核多殼型的量子點。作為殼的材料的例子,可以舉出硫化鋅或氧化鋅。
此外,在量子點中,由於表面原子的比例高,因此反應性高而容易發生聚集。因此,量子點的表面較佳為附著有保護劑或設置有保護基。由此可以防止聚集並提高對溶劑的溶解性。此外,還可以藉由降低反應性來提高電穩定性。作為保護劑(或保護基),例如可以舉出:月桂醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯硬脂酸酯(polyoxyethylene stearyl ether)、聚氧乙烯月桂醚(polyoxyethylene oleyl ether)等聚氧乙烯烷基醚類;三丙基膦、三丁基膦、三己 基膦、三辛基膦等三烷基膦類;聚氧乙烯n-辛基苯基醚、聚氧乙烯n-壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚類;三(n-己基)胺、三(n-辛基)胺、三(n-癸基)胺等三級胺類;三丙基氧化膦、三丁基氧化膦、三己基氧化膦、三辛基氧化膦、三癸基氧化膦等有機磷化合物;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯類;吡啶、二甲基吡啶、柯林鹼、喹啉類等含氮芳香化合物等有機氮化合物;己基胺、辛基胺、癸基胺、十二烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺等胺基鏈烷類;二丁基硫醚等二烷基硫醚類;二甲亞碸、二丁亞碸等二烷亞碸類;噻吩等含硫芳香化合物等有機硫化合物;棕櫚酸、硬脂酸、油酸等高級脂肪酸;乙醇類;失水山梨醇脂肪酸酯類;脂肪酸改性聚酯類;三級胺類改性聚氨酯類;聚乙烯亞胺類等。
量子點其尺寸越小能帶間隙越大,因此適當地調節其尺寸以獲得所希望的波長的光。結晶尺寸越小,量子點的發光越向藍色一側(亦即,高能量一側)遷移,因此,藉由改變量子點的尺寸,可以將發光波長調節為紫外區域、可見光區域和紅外區域的光譜的波長區域。通常使用的量子點的尺寸(直徑)為0.5nm至20nm,較佳為1nm至10nm。另外,量子點其尺寸分佈越小發射光譜越窄,因此可以獲得色純度高的發光。另外,對量子點的形狀沒有特別的限制,可以為球狀、棒狀、圓盤狀、其他的形狀。另外,作為棒狀量子點的量子杆具有呈現具有指向性 的光的功能,所以藉由將量子杆用作發光材料,可以得到外部量子效率更高的發光元件。
在有機EL元件中,通常藉由將發光材料分散在主體材料中來抑制發光材料的濃度淬滅,而提高發光效率。主體材料需要具有發光材料以上的單重激發能階或三重激發能階。特別是,在將藍色磷光材料用作發光材料時,需要具有藍色磷光材料以上的三重激發能階且使用壽命長的主體材料,這種材料的開發是極困難的。在此,量子點即使在只使用量子點而不使用主體材料來形成發光層的情況下,也可以確保發光效率,因此可以得到使用壽命長的發光元件。在只使用量子點形成發光層時,量子點較佳為具有核殼型結構(包括核多殼型結構)。
在將量子點用作發光層的發光材料的情況下,該發光層的厚度為3nm至100nm,較佳為10nm至100nm,發光層所包含的量子點的比率為1vol.%至100vol.%。注意,較佳為只由量子點形成發光層。另外,在形成將該量子點用作發光材料而將其分散在主體材料中的發光層時,可以將量子點分散在主體材料中或將主體材料和量子點溶解或分散在適當的液體介質中,並使用濕處理(旋塗法、澆鑄法、染料塗布法、刮塗法、輥塗法、噴墨法、印刷法、噴塗法、簾式塗布法、朗繆爾-布羅基特(Langmuir Blodgett)法等)形成。使用磷光發光材料的發光層除了上述濕處理之外較佳為採用真空蒸鍍法。
作為用於濕處理的液體介質,例如可以使 用:甲乙酮、環己酮等酮類;乙酸乙酯等脂肪酸酯類;二氯苯等鹵化烴類;甲苯、二甲苯、均三甲苯、環己基苯等芳烴類;環己烷、十氫化萘、十二烷等脂肪族烴類;二甲基甲醯胺(DMF)、二甲亞碸(DMSO)等有機溶劑。
〈〈電洞注入層〉〉
電洞注入層111具有藉由降低來自一對電極中的一個(電極101或電極102)的電洞注入能障促進電洞注入的功能,並例如使用過渡金屬氧化物、酞青衍生物或芳香胺等形成。作為過渡金屬氧化物可以舉出鉬氧化物、釩氧化物、釕氧化物、鎢氧化物、錳氧化物等。作為酞青衍生物,可以舉出酞青或金屬酞青等。作為芳香胺,可以舉出聯苯胺衍生物或苯二胺衍生物等。另外,也可以使用聚噻吩或聚苯胺等高分子化合物,典型的是:作為被自摻雜的聚噻吩的聚(乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸)等。
作為電洞注入層111,可以使用具有由電洞傳輸性材料和具有接收來自電洞傳輸性材料的電子的特性的材料構成的複合材料的層。或者,也可以使用包含電子接收性材料的層與包含電洞傳輸性材料的層的疊層。在定態或者在存在有電場的狀態下,電荷的授受可以在這些材料之間進行。作為電子接收性材料,可以舉出醌二甲烷衍生物、四氯苯醌衍生物、六氮雜聯伸三苯衍生物等有機受體。明確而言,可以舉出7,7,8,8-四氰基-2,3,5,6-四氟醌二甲烷(簡稱:F4-TCNQ)、氯醌、2,3,6,7,10,11-六氰- 1,4,5,8,9,12-六氮雜聯伸三苯(簡稱:HAT-CN)等具有拉電子基團(鹵基或氰基)的化合物。此外,也可以使用過渡金屬氧化物、例如第4族至第8族金屬的氧化物。明確而言,可以使用氧化釩、氧化鈮、氧化鉭、氧化鉻、氧化鉬、氧化鎢、氧化錳、氧化錸等。特別較佳為使用氧化鉬,因為其在大氣中也穩定,吸濕性低,並且容易處理。
作為電洞傳輸性材料,可以使用電洞傳輸性比電子傳輸性高的材料,較佳為使用具有1×10-6cm2/Vs以上的電洞移動率的材料。明確而言,可以使用作為能夠用於發光層的電洞傳輸性材料而舉出的芳香胺、咔唑衍生物、芳烴、二苯乙烯衍生物等。上述電洞傳輸性材料也可以是高分子化合物。
〈〈電洞傳輸層〉〉
電洞傳輸層112是包含電洞傳輸性材料的層,可以使用作為電洞注入層111的材料所例示的電洞傳輸性材料。電洞傳輸層112具有將注入到電洞注入層111的電洞傳輸到發光層的功能,所以較佳為具有與電洞注入層111的最高佔據分子軌域(Highest Occupied Molecular Orbital,也稱為HOMO)能階相同或接近的HOMO能階。
另外,較佳為使用具有1×10-6cm2/Vs以上的電洞移動率的物質。但是,只要是電洞傳輸性高於電子傳輸性的物質,就可以使用上述物質以外的物質。另外,包括具有高電洞傳輸性的物質的層不限於單層,還可以層疊 兩層以上的由上述物質構成的層。
〈〈電子傳輸層〉〉
電子傳輸層118具有將從一對電極中的另一個(電極101或電極102)經過電子注入層119注入的電子傳輸到發光層的功能。作為電子傳輸性材料,可以使用電子傳輸性比電洞傳輸性高的材料,較佳為使用具有1×10-6cm2/Vs以上的電子移動率的材料。作為容易接收電子的化合物(具有電子傳輸性的材料),可以使用含氮雜芳族化合物等缺π電子型雜芳族化合物或金屬錯合物等。明確而言,可以舉出作為可用於發光層的電子傳輸性材料而舉出的包括喹啉配體、苯并喹啉配體、唑配體或噻唑配體的金屬錯合物、二唑衍生物、三唑衍生物、苯并咪唑衍生物、喹啉衍生物、二苯并喹啉衍生物、啡啉衍生物、吡啶衍生物、聯吡啶衍生物、嘧啶衍生物、三嗪衍生物等。另外,較佳為具有1×10-6cm2/Vs以上的電子移動率的物質。只要是電子傳輸性高於電洞傳輸性的物質,就可以使用上述物質以外的物質。另外,電子傳輸層118不限於單層,還可以層疊兩層以上的由上述物質構成的層。
另外,還可以在電子傳輸層118與發光層之間設置控制電子載子的移動的層。該控制電子載子的移動的層是對上述電子傳輸性高的材料添加少量的電子俘獲性高的物質而成的層,藉由抑制電子載子的移動,可以調節載子的平衡。這種結構對抑制因電子穿過發光層而引起的 問題(例如元件壽命的下降)發揮很大的效果。
此外,也可以使用n型化合物半導體,例如,可以使用氧化鈦、氧化鋅、氧化矽、氧化錫、氧化鎢、氧化鉭、鈦酸鋇、鋯酸鋇、氧化鋯、氧化鉿、氧化鋁、氧化釔、矽酸鋯等氧化物;氮化矽等氮化物;硫化鎘、硒化鋅及硫化鋅等。
〈〈電子注入層〉〉
電子注入層119具有藉由降低來自電極102的電子注入能障促進電子注入的功能,例如可以使用第1族金屬、第2族金屬或它們的氧化物、鹵化物、碳酸鹽等。另外,也可以使用上述電子傳輸性材料和具有對電子傳輸性材料呈現電子供給性的材料的複合材料。作為電子供給性材料,可以舉出第1族金屬、第2族金屬或它們的氧化物等。明確而言,可以使用氟化鋰、氟化鈉、氟化銫、氟化鈣及鋰氧化物等鹼金屬、鹼土金屬或這些金屬的化合物。另外,可以使用氟化鉺等稀土金屬化合物。另外,也可以將電子鹽用於電子注入層119。作為該電子鹽,例如可以舉出對鈣和鋁的混合氧化物以高濃度添加電子的物質等。另外,也可以將能夠用於電子傳輸層118的物質用於電子注入層119。
另外,也可以將有機化合物與電子予體(施體)混合形成的複合材料用於電子注入層119。這種複合材料因為藉由電子予體在有機化合物中產生電子而具有優異的 電子注入性和電子傳輸性。在此情況下,有機化合物較佳為在傳輸所產生的電子方面性能優異的材料,明確而言,例如,可以使用如上所述的構成電子傳輸層118的物質(金屬錯合物、雜芳族化合物等)。作為電子予體,只要是對有機化合物呈現電子供給性的物質即可。明確而言,較佳為使用鹼金屬、鹼土金屬和稀土金屬,可以舉出鋰、鈉、銫、鎂、鈣、鉺、鐿等。另外,較佳為使用鹼金屬氧化物或鹼土金屬氧化物,可以舉出鋰氧化物、鈣氧化物、鋇氧化物等。此外,還可以使用氧化鎂等路易士鹼。另外,也可以使用四硫富瓦烯(簡稱:TTF)等有機化合物。
另外,上述發光層、電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層及電子注入層都可以藉由蒸鍍法(包括真空蒸鍍法)、噴墨法、塗佈法、凹版印刷等方法形成。此外,作為上述發光層、電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層及電子注入層,除了上述材料之外,也可以使用量子點等無機化合物或高分子化合物(低聚物、樹枝狀聚合物、聚合物等)。
《一對電極》
電極101及電極102被用作發光元件的陽極或陰極。電極101及電極102可以使用金屬、合金、導電性化合物以及它們的混合物或疊層體等形成。
電極101和電極102中的一個較佳為使用具有反射光的功能的導電材料形成。作為該導電材料,可以 舉出包含鋁(Al)或包含Al的合金等。作為包含Al的合金,可以舉出包含Al及L(L表示鈦(Ti)、釹(Nd)、鎳(Ni)和鑭(La)中的一個或多個)的合金等,例如為包含Al及Ti的合金或者包含Al、Ni及La的合金等。鋁具有低電阻率和高光反射率。此外,由於鋁在地殼中大量地含有且不昂貴,所以使用鋁可以降低發光元件的製造成本。此外,也可以使用銀(Ag)、包含Ag、N(N表示釔(Y)、Nd、鎂(Mg)、鐿(Yb)、Al、Ti、鎵(Ga)、鋅(Zn)、銦(In)、鎢(W)、錳(Mn)、錫(Sn)、鐵(Fe)、Ni、銅(Cu)、鈀(Pd)、銥(Ir)和金(Au)中的一個或多個)的合金等。作為包含銀的合金,例如可以舉出如下合金:包含銀、鈀及銅的合金;包含銀及銅的合金;包含銀及鎂的合金;包含銀及鎳的合金;包含銀及金的合金;以及包含銀及鐿的合金等。除了上述材料以外,可以使用鎢、鉻(Cr)、鉬(Mo)、銅及鈦等的過渡金屬。
另外,從發光層獲得的光透過電極101和電極102中的一個或兩個被提取。由此,電極101和電極102中的至少一個較佳為使用具有透過光的功能的導電材料形成。作為該導電材料,可以舉出可見光穿透率為40%以上且100%以下,較佳為60%以上且100%以下,且電阻率為1×10-2Ω.cm以下的導電材料。
此外,電極101及電極102也可以使用具有透過光的功能及反射光的功能的導電材料形成。作為該導電材料,可以舉出可見光反射率為20%以上且80%以下, 較佳為40%以上且70%以下,且電阻率為1×10-2Ω.cm以下的導電材料。例如,可以使用具有導電性的金屬、合金和導電性化合物中的一種或多種。明確而言,銦錫氧化物(Indium Tin Oxide,以下稱為ITO)、包含矽或氧化矽的銦錫氧化物(簡稱:ITSO)、氧化銦-氧化鋅(Indium Zinc Oxide)、含有鈦的氧化銦-錫氧化物、銦-鈦氧化物、包含氧化鎢及氧化鋅的氧化銦等金屬氧化物。另外,可以使用具有透過光的程度的厚度(較佳為1nm以上且30nm以下的厚度)的金屬膜。作為金屬,例如可以使用Ag、Ag及Al、Ag及Mg、Ag及Au以及Ag及Yb等的合金等。
注意,在本說明書等中,作為具有透光的功能的材料,使用具有使可見光透過的功能且具有導電性的材料即可,例如有上述以ITO(Indium Tin Oxide)為代表的氧化物導電體、氧化物半導體或包含有機物的有機導電體。作為包含有機物的有機導電體,例如可以舉出包含混合有機化合物與電子予體(施體)而成的複合材料、包含混合有機化合物與電子受體(受體)而成的複合材料等。另外,也可以使用石墨烯等無機碳類材料。另外,該材料的電阻率較佳為1×105Ω.cm以下,更佳為1×104Ω.cm以下。
另外,可以藉由層疊多個上述材料形成電極101和電極102中的一個或兩個。
為了提高光提取效率,可以與具有透過光的功能的電極接觸地形成其折射率比該電極高的材料。作為這種材料,只要具有透過可見光的功能就可,可以為具有 導電性的材料,也可以為不具有導電性的材料。例如,除了上述氧化物導電體以外,還可以舉出氧化物半導體、有機物。作為有機物,例如可以舉出作為發光層、電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層或電子注入層例示出的材料。另外,也可以使用無機碳類材料或具有透過光的程度的厚度的薄膜金屬。另外,也可以使用上述折射率高的材料並層疊多個具有幾nm至幾十nm厚的層。
當電極101或電極102被用作陰極時,較佳為使用功函數小(3.8eV以下)的材料。例如,可以使用屬於元素週期表中的第1族或第2族的元素(例如,鋰、鈉及銫等鹼金屬、鈣或鍶等鹼土金屬、鎂等)、包含上述元素的合金(例如,Ag及Mg或Al及Li)、銪(Eu)或Yb等稀土金屬、包含上述稀土金屬的合金、包含鋁、銀的合金等。
當電極101或電極102被用作陽極時,較佳為使用功函數大(4.0eV以上)的材料。
電極101及電極102也可以採用具有反射光的功能的導電材料及具有透過光的功能的導電材料的疊層。在此情況下,電極101及電極102具有調整光學距離的功能以便使來自各發光層的所希望的波長的光諧振而增強該波長的光,所以是較佳的。
作為電極101及電極102的成膜方法,可以適當地使用濺射法、蒸鍍法、印刷法、塗佈法、MBE(Molecular Beam Epitaxy:分子束磊晶)法、CVD 法、脈衝雷射沉積法、ALD(Atomic Layer Deposition:原子層沉積)法等。
〈〈基板〉〉
另外,本發明的一個實施方式的發光元件可以在由玻璃、塑膠等構成的基板上製造。作為在基板上層疊的順序,可以從電極101一側依次層疊,也可以從電極102一側依次層疊。
另外,作為能夠形成本發明的一個實施方式的發光元件的基板,例如可以使用玻璃、石英或塑膠等。或者,也可以使用撓性基板。撓性基板是可以彎曲的基板,例如由聚碳酸酯、聚芳酯製成的塑膠基板等。另外,可以使用薄膜、無機蒸鍍薄膜等。注意,只要在發光元件及光學元件的製造過程中起支撐物的作用,就可以使用其他材料。或者,只要具有保護發光元件及光學元件的功能即可。
例如,在本發明等中,可以使用各種基板形成發光元件。對基板的種類沒有特別的限制。作為該基板的例子,例如可以使用半導體基板(例如,單晶基板或矽基板)、SOI基板、玻璃基板、石英基板、塑膠基板、金屬基板、不鏽鋼基板、具有不鏽鋼箔的基板、鎢基板、具有鎢箔的基板、撓性基板、貼合薄膜、包含纖維狀的材料的紙或者基材薄膜等。作為玻璃基板的例子,有鋇硼矽酸鹽玻璃、鋁硼矽酸鹽玻璃、鈉鈣玻璃等。作為撓性基板、 貼合薄膜、基材薄膜等,可以舉出如下例子。例如,可以舉出以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚碸(PES)、聚四氟乙烯(PTFE)為代表的塑膠。或者,作為例子,可以舉出丙烯酸樹脂等樹脂等。或者,作為例子,可以舉出聚丙烯、聚酯、聚氟化乙烯或聚氯乙烯等。或者,作為例子,可以舉出聚醯胺、聚醯亞胺、芳族聚醯胺、環氧樹脂、無機蒸鍍薄膜、紙類等。
另外,也可以作為基板使用撓性基板,並在撓性基板上直接形成發光元件。或者,也可以在基板與發光元件之間設置剝離層。當在剝離層上製造發光元件的一部分或全部,然後將其從基板分離並轉置到其他基板上時可以使用剝離層。此時,也可以將發光元件轉置到耐熱性低的基板或撓性基板上。另外,作為上述剝離層,例如可以使用鎢膜和氧化矽膜的無機膜的疊層結構或在基板上形成有聚醯亞胺等樹脂膜的結構等。
也就是說,也可以使用一個基板來形成發光元件,然後將發光元件轉置到另一個基板上。作為發光元件被轉置的基板的例子,除了上述基板之外,還可以舉出玻璃紙基板、石材基板、木材基板、布基板(包括天然纖維(絲、棉、麻)、合成纖維(尼龍、聚氨酯、聚酯)或再生纖維(醋酯纖維、銅氨纖維、人造纖維、再生聚酯)等)、皮革基板、橡膠基板等。藉由採用這些基板,可以製造不易損壞的發光元件、耐熱性高的發光元件、實現輕量化的發光元件或實現薄型化的發光元件。
另外,也可以在上述基板上例如形成場效應電晶體(FET),並且在與FET電連接的電極上製造發光元件150。由此,可以製造藉由FET控制發光元件150的驅動的主動矩陣型顯示裝置。
在本實施方式中,對本發明的一個實施方式進行說明。另外,在其他實施方式中,對本發明的另一個實施方式進行說明。但是,本發明的一個實施方式不侷限於此。就是說,在本實施方式及其他實施方式中記載各種各樣的發明的方式,由此本發明的一個實施方式不侷限於特定的方式。例如,雖然示出了將本發明的一個實施方式應用於發光元件的例子,但是本發明的一個實施方式不侷限於此。例如,根據情況或狀況,也可以不將本發明的一個實施方式應用於發光元件。此外,雖然在本發明的一個實施方式中示出了如下例子,該例子包括具有將三重激發能量轉換為發光的功能的客體材料和至少一個主體材料,客體材料的HOMO能階高於主體材料的HOMO能階,客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差,但是本發明的一個實施方式不侷限於此。在本發明的一個實施方式中,根據情況或狀況,例如,客體材料也可以不具有將三重激發能量轉換為發光的功能。或者,客體材料的HOMO能階也可以沒有高於主體材料的HOMO能階。或者,客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差也可以沒有大於主體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差。另 外,例如,在本發明的一個實施方式中示出主體材料的單重激發能階與三重激發能階的差大於0eV且為0.2eV以下的情況,但是本發明的一個實施方式不侷限於此。在本發明的一個實施方式中,根據情況或狀況,例如主體材料的單重激發能階與三重激發能階的差大於0.2eV。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式適當地組合而使用。
實施方式2
在本實施方式中,參照圖5A至圖5C及圖6A至圖6C對具有與實施方式1所示的結構不同的結構的發光元件進行說明。注意,在圖5A及圖6A中使用與圖1A相同的陰影線示出具有與圖1A相同的功能的部分,而有時省略元件符號。此外,具有與圖1A相同的功能的部分由相同的元件符號表示,有時省略其詳細說明。
〈發光元件的結構實例1〉
圖5A是發光元件250的剖面示意圖。
圖5A所示的發光元件250在一對電極(電極101及電極102)之間具有多個發光單元(圖5A中的發光單元106和發光單元108)。多個發光單元中的一個較佳為具有與EL層100同樣的結構。也就是說,圖1A和圖1B所示的發光元件150及圖3A和圖3B所示的發光元件152較佳為具有一個發光單元,而發光元件250較佳為具有多 個發光單元。注意,在發光元件250中,雖然對電極101為陽極且電極102為陰極時的情況進行說明,但是也可以採用與此相反的結構。
另外,在圖5A所示的發光元件250中,層疊有發光單元106和發光單元108,並且在發光單元106與發光單元108之間設置有電荷產生層115。另外,發光單元106和發光單元108可以具有相同結構或不同結構。例如,較佳為將EL層100應用於發光單元106。
另外,發光元件250包括發光層120和發光層170。另外,發光單元106除了發光層170之外還包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、電子傳輸層113及電子注入層114。此外,發光單元108除了發光層120之外還包括電洞注入層116、電洞傳輸層117、電子傳輸層118及電子注入層119。
電荷產生層115可以具有對電洞傳輸性材料添加有作為電子受體的受體性物質的結構,又可以具有對電子傳輸性材料添加有作為電子予體的施體性物質的結構。另外,也可以層疊這兩種結構。
當電荷產生層115包含由有機化合物與受體性物質構成的複合材料時,作為該複合材料使用可以用於實施方式1所示的電洞注入層111的複合材料即可。作為有機化合物,可以使用芳香胺化合物、咔唑化合物、芳烴、高分子化合物(低聚物、樹枝狀聚合物、聚合物等)等各種化合物。另外,作為有機化合物,較佳為使用其電洞 移動率為1×10-6cm2/Vs以上的物質。但是,只要是其電洞傳輸性高於電子傳輸性的物質,就可以使用這些以外的物質。因為由有機化合物和受體性物質構成的複合材料具有良好的載子注入性以及載子傳輸性,所以可以實現低電壓驅動以及低電流驅動。注意,在發光單元的陽極一側的表面接觸於電荷產生層115時,電荷產生層115還可以具有該發光單元的電洞注入層或電洞傳輸層的功能,所以在該發光單元中也可以具有不設置電洞注入層或電洞傳輸層的結構。注意,在發光單元的陰極一側的表面接觸於電荷產生層115時,電荷產生層115還可以具有該發光單元的電子注入層或電子傳輸層的功能,所以在該發光單元中也可以具有不設置電子注入層或電子傳輸層的結構。
注意,電荷產生層115也可以是組合包含有機化合物和受體性物質的複合材料的層與由其他材料構成的層的疊層結構。例如,也可以是組合包含有機化合物和受體性物質的複合材料的層與包含選自電子供給性物質中的一個化合物和高電子傳輸性的化合物的層的結構。另外,也可以是組合包含有機化合物和受體性物質的複合材料的層與包含透明導電膜的層的結構。
夾在發光單元106與發光單元108之間的電荷產生層115只要具有在將電壓施加到電極101和電極102之間時,將電子注入到一個發光單元且將電洞注入到另一個發光單元的結構即可。例如,在圖5A中,在以使電極101的電位高於電極102的電位的方式施加電壓時, 電荷產生層115將電子注入到發光單元106且將電洞注入到發光單元108。
從光提取效率的觀點來看,電荷產生層115較佳為具有可見光透射性(明確而言,電荷產生層115具有40%以上的可見光透射率)。另外,電荷產生層115即使其導電率小於一對電極(電極101及電極102)也發揮作用。
藉由使用上述材料形成電荷產生層115,可以抑制在層疊發光層時的驅動電壓的增大。
雖然在圖5A中說明了具有兩個發光單元的發光元件,但是可以將同樣的結構應用於層疊有三個以上的發光單元的發光元件。如發光元件250所示,藉由在一對電極之間以由電荷產生層將其隔開的方式配置多個發光單元,可以實現在保持低電流密度的同時還可以進行高亮度發光,並且使用壽命更長的發光元件。另外,還可以實現功耗低的發光元件。
另外,藉由將實施方式1所示的結構應用於多個單元中的至少一個單元,可以提供一種發光效率高的發光元件。
另外,發光單元106所包括的發光層170較佳為具有實施方式1所示的發光層130或發光層135的結構。此時,發光元件250具有高發光效率,所以是較佳的。
另外,如圖5B所示,發光單元108所包括的 發光層120包含客體材料121和主體材料122。下面,以螢光材料為客體材料121進行說明。
〈〈發光層120的發光機制〉〉
下面對發光層120的發光機制進行說明。
從一對電極(電極101及電極102)或電荷產生層注入的電子及電洞在發光層120中再結合,由此生成激子。由於主體材料122的存在量多於客體材料121,所以因激子的生成而形成主體材料122的激發態。
激子是指載子(電子及電洞)的對。由於激子具有能量,所以生成激子的材料成為激發態。
當所形成的主體材料122的激發態是單重激發態時,單重激發能量從主體材料122的S1能階轉移到客體材料121的S1能階,由此形成客體材料121的單重激發態。
由於客體材料121是螢光材料,所以當在客體材料121中形成單重激發態時,客體材料121會迅速地發光。此時,為了得到高發光效率,客體材料121較佳為具有高螢光量子產率。另外,這在客體材料121中的載子再結合而生成的激發態為單重激發態的情況下也是同樣的。
接著,對因載子的再結合而形成主體材料122的三重激發態的情況進行說明。圖5C示出此時的主體材料122與客體材料121的能階關係。圖5C中的記載及符 號表示的是如下。注意,由於主體材料122的T1能階較佳為低於客體材料121的T1能階,所以在圖5C中示出此時的情況,但是主體材料122的T1能階也可以高於客體材料121的T1能階。
Guest(121):客體材料121(螢光材料);Host(122):主體材料122;SFG:客體材料121(螢光材料)的S1能階;TFG:客體材料121(螢光材料)的T1能階;SFH:主體材料122的S1能階;以及TFH:主體材料122的T1能階。
如圖5C所示,由於三重態-三重態消滅(TTA:Triplet-Triplet Annihilation),因載子的再結合而生成的三重態激子彼此起相互作用,進行激發能量的供應以及自旋角動量的交換,因此發生其變換為具有主體材料122的S1能階(SFH)的能量的單重態激子的反應(參照圖5C的TTA)。主體材料122的單重激發能量從SFH轉移到能量比其低的客體材料121的S1能階(SFG)(參照圖5C的路徑E5),形成客體材料121的單重激發態,由此客體材料121發光。
另外,當發光層120中的三重態激子的密度充分高(例如為1×10-12cm-3以上)時,可以忽視單個三重態激子的失活,而僅考慮兩個接近的三重態激子的反應。
另外,當在客體材料121中載子再結合而形 成三重激發態時,由於客體材料121的三重激發態熱失活,所以難以將其用於發光。然而,當主體材料122的T1能階(TFH)低於客體材料121的T1能階(TFG)時,客體材料121的三重激發能量能夠從客體材料121的T1能階(TFG)轉移到主體材料122的T1能階(TFH)(參照圖5C的路徑E6),然後被用於TTA。
也就是說,主體材料122較佳為具有利用TTA將三重激發能量轉換為單重激發能量的功能。由此,藉由利用主體材料122中的TTA將在發光層120中生成的三重激發能量的一部分轉換為單重激發能量,並使該單重激發能量轉移到客體材料121,由此能夠提取螢光發光。為此,主體材料122的S1能階(SFH)較佳為高於客體材料121的S1能階(SFG)。另外,主體材料122的T1能階(TFH)較佳為低於客體材料121的T1能階(TFG)。
尤其是,在客體材料121的T1能階(TFG)低於主體材料122的T1能階(TFH)的情況下,較佳為在主體材料122與客體材料121的重量比中客體材料121所占比例較低。明確而言,相對於主體材料122的客體材料121的重量比較佳為大於0且為0.05以下。由此可以降低載子在客體材料121中再結合的概率。並且,可以降低從主體材料122的T1能階(TFH)到客體材料121的T1能階(TFG)的能量轉移所發生的概率。
另外,主體材料122可以由一種化合物構成,也可以由多種化合物構成。
另外,當發光單元106及發光單元108分別具有其發光顏色不同的客體材料時,與由發光層170的發光相比,由發光層120的發光較佳為具有更靠近短波長一側的發光峰值。使用具有高三重激發能階的材料的發光元件有亮度劣化快的趨勢。於是,藉由將TTA用於呈現短波長的發光的發光層,可以提供亮度劣化小的發光元件。
〈發光元件的結構實例2〉
圖6A是發光元件252的剖面示意圖。
與上述發光元件250同樣地,圖6A所示的發光元件252在一對電極(電極101與電極102)之間包括多個發光單元(在圖6A中為發光單元106及發光單元110)。至少一個發光單元具有與EL層100同樣的結構。另外,發光單元106與發光單元110既可以是相同的結構又可以是不同的結構。
另外,在圖6A所示的發光元件252中層疊有發光單元106及發光單元110,在發光單元106與發光單元110之間設置有電荷產生層115。例如,較佳為將EL層100用於發光單元106。
另外,發光元件252包括發光層140和發光層170。另外,發光單元106除了發光層170還包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、電子傳輸層113及電子注入層114。另外,發光單元110除了發光層140還包括電洞注入層116、電洞傳輸層117、電子傳輸層118及電子 注入層119。
另外,藉由將實施方式1所示的結構應用於多個單元中的至少一個單元,可以提供一種發光效率高的發光元件。
發光單元110的發光層較佳為包含磷光材料。就是說,較佳的是,發光單元110所包括的發光層140包含磷光材料,發光單元106所包括的發光層170具有實施方式1所示的發光層130或發光層135的結構。下面說明此時的發光元件252的結構實例。
如圖6B所示,發光單元110所包括的發光層140包含客體材料141和主體材料142。另外,主體材料142包含有機化合物142_1以及有機化合物142_2。下面以發光層140所包含的客體材料141作為磷光材料進行說明。
〈〈發光層140的發光機制〉〉
接著,下面將對發光層140的發光機制進行說明。
發光層140中的有機化合物142_1與有機化合物142_2形成激態錯合物。
作為有機化合物142_1與有機化合物142_2的組合,只要是能夠形成激態錯合物的組合即可,較佳的是,其中一個是具有電洞傳輸性的化合物,另一個是具有電子傳輸性的化合物。
圖6C示出發光層140中的有機化合物 142_1、有機化合物142_2及客體材料141的能階相關。另外,下面示出圖6C中的記載及元件符號。
.Guest(141):客體材料141(磷光材料)
.Host(142_1):有機化合物142_1(主體材料)
.Host(142_2):有機化合物142_2(主體材料)
.TPG:客體材料141(磷光材料)的T1能階
.SPH1:有機化合物142_1(主體材料)的S1能階
.TPH1:有機化合物142_1(主體材料)的T1能階
.SPH2:有機化合物142_2(主體材料)的S1能階
.TPH2:有機化合物142_2(主體材料)的T1能階
.SPE:激態錯合物的S1能階
.TPE:激態錯合物的T1能階
有機化合物142_1與有機化合物142_2形成激態錯合物,該激態錯合物的S1能階(SPE)及T1能階(TPE)成為互相相鄰的能階(參照圖6C的路徑E7)。
藉由有機化合物142_1和有機化合物142_2中的一個接收電洞,另一個接收電子,迅速地形成激態錯合物。或者,當其中一個成為激發態時,藉由與另一個起相互作用來迅速地形成激態錯合物。由此,發光層140中的大部分的激子都作為激態錯合物存在。激態錯合物的激發能階(SPE或TPE)比形成激態錯合物的主體材料(有機化合物142_1及有機化合物142_2)的S1能階(SPH1及SPH2)低,所以可以以更低的激發能量形成主體材料142的激發態。由此,可以降低發光元件的驅動電壓。
然後,藉由將激態錯合物(SPE)及(TPE)的兩者的能量轉移到客體材料141(磷光材料)的T1能階而得到發光(參照圖6C的路徑E8、E9)。
激態錯合物的T1能階(TPE)較佳為比客體材料141的T1能階(TPG)高。由此,可以將所產生的激態錯合物的單重激發能量及三重激發能量從激態錯合物的S1能階(SPE)及T1能階(TPE)轉移到客體材料141的T1能階(TPG)。
為了使激發能量高效地從激態錯合物轉移到客體材料141,激態錯合物的T1能階(TPE)較佳為等於或低於形成激態錯合物的各有機化合物(有機化合物142_1及有機化合物142_2)的T1能階(TPH1及TPH2)。由此,不容易產生各有機化合物(有機化合物142_1及有機化合物142_2)所導致的激態錯合物的三重激發能量的淬滅,而高效地發生從激態錯合物向客體材料141的能量轉移。
另外,為了使有機化合物142_1與有機化合物142_2高效地形成激態錯合物,較佳為有機化合物142_1及有機化合物142_2中的一個的HOMO能階高於另一個的HOMO能階,其中一個的LUMO能階高於另一個的LUMO能階。例如,在有機化合物142_1具有電洞傳輸性且有機化合物142_2具有電子傳輸性的情況下,較佳為有機化合物142_1的HOMO能階高於有機化合物142_2的HOMO能階且有機化合物142_1的LUMO能階高於有機化合物142_2的LUMO能階。或者,在有機化合物 142_2具有電洞傳輸性且有機化合物142_1具有電子傳輸性的情況下,較佳為有機化合物142_2的HOMO能階高於有機化合物142_1的HOMO能階且有機化合物142_2的LUMO能階高於有機化合物142_1的LUMO能階。明確而言,有機化合物142_1的HOMO能階與有機化合物142_2的HOMO能階的能量差較佳為0.05eV以上,更佳為0.1eV以上,進一步較佳為0.2eV以上。另外,有機化合物142_1的LUMO能階與有機化合物142_2的LUMO能階的能量差較佳為0.05eV以上,更佳為0.1eV以上,進一步較佳為0.2eV以上。
在有機化合物142_1與有機化合物142_2的組合是具有電洞傳輸性的化合物與具有電子傳輸性的化合物的組合時,藉由調整其混合比而容易地控制載子平衡。明確而言,較佳為具有電洞傳輸性的化合物:具有電子傳輸性的化合物在1:9至9:1(重量比)的範圍內。另外,當具有該結構時,可以容易地控制載子平衡,由此也可以容易地對載子再結合區域進行控制。
作為主體材料142(激態錯合物)與客體材料141的分子間的能量轉移過程的機制,與實施方式1同樣地可以用福斯特機制(偶極-偶極相互作用)和德克斯特機制(電子交換相互作用)的兩個機制進行說明。關於福斯特機制和德克斯特機制,可以參照實施方式1。
由此,為了使從主體材料(激態錯合物)的單重激發態到客體材料141的三重激發態的能量轉移容易產 生,較佳的是,該激態錯合物的發射光譜與客體材料141的在最長波長一側(低能量一側)的吸收帶重疊。由此,可以提高客體材料141的三重激發態的產生效率。
藉由使發光層140具有上述結構,可以高效地獲得來自發光層140的客體材料141(磷光材料)的發光。
在本說明書等中,有時將上述路徑E7至E9的過程稱為ExTET(Exciplex-Triplet Energy Transfer:激態錯合物-三重態能量轉移)。換言之,在發光層140中,產生從激態錯合物到客體材料141的激發能量的供應。在此情況下,不一定必須使從TPE向SPE的反系間竄躍的效率及由SPE的發光量子產率高,因此可以選擇的材料更多。
較佳的是,與來自發光層140的發光相比,來自發光層170的發光在更短波長一側具有發光峰值。使用呈現短波長的發光的磷光材料的發光元件有亮度劣化快的趨勢。於是,藉由作為短波長的發光採用螢光發光可以提供一種亮度劣化小的發光元件。
在上述各結構中,用於發光單元106及發光單元108或發光單元106及發光單元110的客體材料所呈現的發光顏色既可以相同又可以不同。當發光單元106及發光單元108或發光單元106及發光單元110包含具有呈現相同顏色的功能的客體材料時,發光元件250及發光元件252成為以小電流值呈現高發光亮度的發光元件,所以是較佳的。另外,當發光單元106及發光單元108或發光 單元106及發光單元110包含具有呈現彼此不同顏色的發光的功能的客體材料時,發光元件250及發光元件252成為呈現多色發光的發光元件,所以是較佳的。此時,由於藉由作為發光層120和發光層170中的一個或兩個或者發光層140和發光層170中的一個或兩個使用發光波長不同的多個發光材料,合成具有不同的發光峰值的光,因此發光元件250及發光元件252所呈現的發射光譜具有至少兩個極大值。
上述結構適合用來獲得白色發光。藉由使發光層120與發光層170或發光層140與發光層170的光為互補色的關係,可以獲得白色發光。尤其較佳為以實現演色性高的白色發光或至少具有紅色、綠色、藍色的發光的方式選擇客體材料。
此外,也可以將發光層120、發光層140、發光層170中的至少一個進一步分割為層狀並使該被分割的層的每一個都含有不同的發光材料。也就是說,發光層120、發光層140、發光層170中的至少一個也可以由兩層以上的多個層形成。例如,在從電洞傳輸層一側依次層疊第一發光層和第二發光層來形成發光層的情況下,可以將具有電洞傳輸性的材料用作第一發光層的主體材料,並且將具有電子傳輸性的材料用作第二發光層的主體材料。在此情況下,第一發光層和第二發光層所包含的發光材料也可以是相同或不同的材料。另外,第一發光層和第二發光層所包含的發光材料既可以是具有呈現相同顏色的發光 的功能的材料,又可以是具有呈現不同顏色的發光的功能的材料。藉由採用具有呈現彼此不同顏色的發光的功能的多個發光材料的結構,也可以得到由三原色或四種以上的發光顏色構成的演色性高的白色發光。
〈可用於發光層的材料的例子〉
接下來,對可用於發光層120、發光層140及發光層170的材料進行說明。
《可用於發光層120的材料》
在發光層120中,主體材料122的重量比最大,客體材料121(螢光材料)分散在主體材料122中。較佳的是,主體材料122的S1能階高於客體材料121(螢光材料)的S1能階,主體材料122的T1能階低於客體材料121(螢光材料)的T1能階。
在發光層120中,對客體材料121沒有特別的限制,但是較佳為使用蒽衍生物、稠四苯衍生物、(chrysene)衍生物、菲衍生物、芘衍生物、苝衍生物、二苯乙烯衍生物、吖啶酮衍生物、香豆素衍生物、啡衍生物、啡噻衍生物等,例如可以使用如下材料。
明確而言,可以舉出:5,6-雙[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-2,2’-聯吡啶(簡稱:PAP2BPy)、5,6-雙[4’-(10-苯基-9-蒽基)聯苯-4-基]-2,2’-聯吡啶(簡稱:PAPP2BPy)、N,N’-二苯基-N,N’-雙[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]芘-1,6- 二胺(簡稱:1,6FLPAPrn)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-雙[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]芘-1,6-二胺(簡稱:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’-雙[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-N,N’-雙(4-三級丁苯基)芘-1,6-二胺(簡稱:1,6tBu-FLPAPrn)、N,N’-二苯基-N,N’-雙[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-3,8-二環己基芘-1,6-二胺(簡稱:ch-1,6FLPAPrn)、N,N’-雙[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N,N’-二苯基二苯乙烯-4,4’-二胺(簡稱:YGA2S)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(簡稱:YGAPA)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(9,10-二苯基-2-蒽基)三苯胺(簡稱:2YGAPPA)、N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPA)、苝、2,5,8,11-四(三級丁基)苝(簡稱:TBP)、4-(10-苯基-9-蒽基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPA)、N,N”-(2-三級丁基蒽-9,10-二基二-4,1-伸苯基)雙[N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺](簡稱:DPABPA)、N,9-二苯基-N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCAPPA)、N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(簡稱:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N”,N”,N''',N'''-八苯基二苯并[g,p](chrysene)-2,7,10,15-四胺(簡稱:DBC1)、香豆素30、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCAPA)、N-[9,10-雙(1,1’-聯苯-2-基)-2-蒽基]-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCABPhA)、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(簡稱:2DPAPA)、N-[9,10-雙 (1,1’-聯苯-2-基)-2-蒽基]-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(簡稱:2DPABPhA)、9,10-雙(1,1’-聯苯-2-基)-N-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N-苯基蒽-2-胺(簡稱:2YGABPhA)、N,N,9-三苯基蒽-9-胺(簡稱:DPhAPhA)、香豆素6、香豆素545T、N,N’-二苯基喹吖酮(簡稱:DPQd)、紅螢烯、2,8-二-三級丁基-5,11-雙(4-三級丁苯基)-6,12-二苯基稠四苯(簡稱:TBRb)、尼羅紅、5,12-雙(1,1’-聯苯-4-基)-6,11-二苯基稠四苯(簡稱:BPT)、2-(2-{2-[4-(二甲胺基)苯基]乙烯基}-6-甲基-4H-吡喃-4-亞基)丙烷二腈(簡稱:DCM1)、2-{2-甲基-6-[2-(2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙烷二腈(簡稱:DCM2)、N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)稠四苯-5,11-二胺(簡稱:p-mPhTD)、7,14-二苯基-N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)苊并[1,2-a]丙二烯合茀-3,10-二胺(簡稱:p-mPhAFD)、2-{2-異丙基-6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙烷二腈(簡稱:DCJTI)、2-{2-三級丁基-6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙烷二腈(簡稱:DCJTB)、2-(2,6-雙{2-[4-(二甲胺基)苯基]乙烯基}-4H-吡喃-4-亞基)丙烷二腈(簡稱:BisDCM)、2-{2,6-雙[2-(8-甲氧基-1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙烷二腈(簡稱:BisDCJTM)、5,10,15,20-四苯基雙苯并(tetraphenylbisbenzo)[5,6]茚並[1,2,3-cd:1’,2’,3’-1m]苝等。
雖然對能夠用於發光層120中的主體材料122的材料沒有特別的限制,但是例如可以舉出:三(8-羥基喹啉)鋁(III)(簡稱:Alq)、三(4-甲基-8-羥基喹啉)鋁(III)(簡稱:Almq3)、雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鈹(II)(簡稱:BeBq2)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(4-苯基苯酚)鋁(III)(簡稱:BAlq)、雙(8-羥基喹啉)鋅(II)(簡稱:Znq)、雙[2-(2-苯并唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnPBO)、雙[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnBTZ)等金屬錯合物;2-(4-聯苯基)-5-(4-三級丁基苯基)-1,3,4-二唑(簡稱:PBD)、1,3-雙[5-(對三級丁基苯基)-1,3,4-二唑-2-基]苯(簡稱:OXD-7)、3-(4-聯苯基)-4-苯基-5-(4-三級丁基苯基)-1,2,4-三唑(簡稱:TAZ)、2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(簡稱:TPBI)、紅啡啉(簡稱:BPhen)、浴銅靈(簡稱:BCP)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CO11)等雜環化合物;4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:NPB或α-NPD)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-聯苯]-4,4’-二胺(簡稱:TPD)、4,4’-雙[N-(螺-9,9’-二茀-2-基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:BSPB)等芳香胺化合物。另外,可以舉出蒽衍生物、菲衍生物、芘衍生物、(chrysene)衍生物、二苯并[g,p](chrysene)衍生物等稠合多環芳香化合物(condensed polycyclic aromatic compound)。具體地,可以舉出9,10-二苯基蒽(簡稱:DPAnth)、N,N-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:CzA1PA)、4-(10-苯基-9- 蒽基)三苯胺(簡稱:DPhPA)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(簡稱:YGAPA)、N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPA)、N,9-二苯基-N-{4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]苯基}-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPBA)、N,9-二苯基-N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCAPA)、6,12-二甲氧基-5,11-二苯、N,N,N’,N’,N”,N”,N''',N'''-八苯基二苯并[g,p](chrysene)-2,7,10,15-四胺(簡稱:DBC1)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzPA)、3,6-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:DPCzPA)、9,10-雙(3,5-二苯基苯基)蒽(簡稱:DPPA)、9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:DNA)、2-三級丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:t-BuDNA)、9,9’-聯蒽(簡稱:BANT)、9,9’-(二苯乙烯-3,3’-二基)二菲(簡稱:DPNS)、9,9’-(二苯乙稀-4,4’-二基)二菲(簡稱:DPNS2)以及1,3,5-三(1-芘基)苯(簡稱:TPB3)等。此外,可以從這些物質及已知的物質中選擇一種或多種具有比上述客體材料121的能隙大的能隙的物質。
發光層120也可以由兩層以上的多個層形成。例如,在從電洞傳輸層一側依次層疊第一發光層和第二發光層來形成發光層120的情況下,可以將具有電洞傳輸性的物質用作第一發光層的主體材料,並且將具有電子傳輸性的物質用作第二發光層的主體材料。
另外,在發光層120中,主體材料122可以由一種化合物構成,也可以由多個化合物構成。或者,發 光層120也可以包含主體材料122及客體材料121以外的材料。
〈〈可用於發光層140的材料〉〉
在發光層140的材料重量比中,主體材料142所占比例最大,客體材料141(磷光材料)分散於主體材料142中。發光層140的主體材料142(有機化合物142_1和有機化合物142_2)的T1能階較佳為高於客體材料141的T1能階。
作為有機化合物142_1,除了鋅、鋁類金屬錯合物以外還可以舉出二唑衍生物、三唑衍生物、苯并咪唑衍生物、喹啉衍生物、二苯并喹啉衍生物、二苯并噻吩衍生物、二苯并呋喃衍生物、嘧啶衍生物、三嗪衍生物、吡啶衍生物、聯吡啶衍生物、啡啉衍生物等。作為其他例子,可以舉出芳香胺或咔唑衍生物等。明確而言,可以使用實施方式1所示的電子傳輸性材料及電洞傳輸性材料。
作為有機化合物142_2,較佳為使用可以與有機化合物142_1組合形成激態錯合物的材料。明確而言,可以使用實施方式1所示的電子傳輸性材料及電洞傳輸性材料。此時,較佳為以有機化合物142_1與有機化合物142_2所形成的激態錯合物的發光峰值與客體材料141(磷光材料)的三重MLCT(從金屬到配體的電荷轉移:Metal to Ligand Charge Transfer)躍遷的吸收帶(具體為最長波長一 側的吸收帶)重疊的方式選擇有機化合物142_1、有機化合物142_2及客體材料141(磷光材料)。由此,可以實現一種發光效率得到顯著提高的發光元件。注意,在使用熱活化延遲螢光材料代替磷光材料的情況下,最長波長一側的吸收帶較佳為單重態的吸收帶。
作為客體材料141(磷光材料),可以舉出銥、銠、鉑類有機金屬錯合物或金屬錯合物,其中較佳的是有機銥錯合物,例如銥類鄰位金屬錯合物。作為鄰位金屬化的配體,可以舉出4H-三唑配體、1H-三唑配體、咪唑配體、吡啶配體、嘧啶配體、吡嗪配體或異喹啉配體等。作為金屬錯合物可以舉出具有卟啉配體的鉑錯合物等。明確而言,可以使用在實施方式1中作為客體材料131所例示的材料。
作為發光層140所包含的發光材料,使用能夠將三重激發能量轉換為發光的材料即可。作為該能夠將三重激發能量轉換為發光的材料,除了磷光材料之外,可以舉出熱活化延遲螢光材料。因此,可以將有關磷光材料的記載看作有關熱活化延遲螢光材料的記載。
另外,顯示熱活化延遲螢光的材料既可以是能夠單獨從三重激發態藉由反系間竄躍生成單重激發態的材料,又可以由形成激態錯合物(也稱為Exciplex)的多個材料構成。
當熱活化延遲螢光材料由一種材料構成時,明確而言,可以使用實施方式1所示的熱活化延遲螢光材 料。
當作為主體材料使用熱活化延遲螢光材料時,較佳為組合形成激態錯合物的兩種化合物而使用。此時,特別較佳為使用上述容易接收電子的化合物及容易接收電洞的化合物的組合,該組合形成激態錯合物。
《可以用於發光層170的材料》
作為可以用於發光層170的材料,可以應用能夠用於上述實施方式1所示的發光層的材料。由此可以製造發光效率高的發光元件。
另外,對包含在發光層120、發光層140及發光層170的發光材料的發光顏色沒有限制,它們可以分別相同或不同。來自各材料的發光被混合並提取到元件的外部,因此例如當兩個發光顏色處於呈現互補色的關係時,發光元件可以提供白色光。當考慮發光元件的可靠性時,包含在發光層120的發光材料的發光峰波長較佳為比包含在發光層170的發光材料短。
另外,可以利用蒸鍍法(包括真空蒸鍍法)、噴墨法、塗佈法、凹版印刷等的方法形成發光單元106、發光單元108、發光單元110及電荷產生層115。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而使用。
實施方式3
在本實施方式中,參照圖7A至圖10C說明具有與實施方式1及實施方式2所示的結構不同的結構的發光元件的例子。
〈發光元件的結構實例1〉
圖7A及圖7B是示出本發明的一個實施方式的發光元件的剖面圖。在圖7A及圖7B中使用與圖1A相同的陰影線示出具有與圖1A相同的功能的部分,而有時省略元件符號。此外,具有與圖1A相同的功能的部分由相同的元件符號表示,有時省略其詳細說明。
圖7A及圖7B所示的發光元件260a及發光元件260b既可以是經過基板200提取光的底面發射(底部發射)型發光元件,也可以是將光提取到與基板200相反的方向的頂面發射(頂部發射)型發光元件。注意,本發明的一個實施方式並不侷限於此,也可以是將發光元件所發射的光提取到基板200的上方及下方的兩者的雙面發射(雙發射:dual emission)型發光元件。
當發光元件260a及發光元件260b是底部發射型發光元件時,電極101較佳為具有透過光的功能。另外,電極102較佳為具有反射光的功能。或者,當發光元件260a及發光元件260b是頂部發射型發光元件時,電極101較佳為具有反射光的功能。另外,電極102較佳為具有透過光的功能。
發光元件260a及發光元件260b在基板200 上包括電極101及電極102。另外,在電極101與電極102之間包括發光層123B、發光層123G及發光層123R。另外,還包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、電子傳輸層118及電子注入層119。
另外,作為電極101的結構的一部分,發光元件260b包括導電層101a、導電層101a上的導電層101b、導電層101a下的導電層101c。也就是說,發光元件260b包括具有導電層101a被導電層101b與導電層101c夾持的結構的電極101。
在發光元件260b中,導電層101b與導電層101c既可以由不同的材料形成,又可以由相同的材料形成。當電極101具有導電層101a被相同的導電材料夾持的結構時,容易藉由電極101的形成過程中的蝕刻製程進行圖案形成,所以是較佳的。
此外,在發光元件260b中,也可以僅包括導電層101b和導電層101c中的任一個。
另外,電極101所包括的導電層101a、101b、101c都可以使用與實施方式1所示的電極101或電極102同樣的結構及材料。
在圖7A及圖7B中,在被電極101與電極102夾持的區域221B、區域221G與區域221R之間分別具有分隔壁145。分隔壁145具有絕緣性。分隔壁145覆蓋電極101的端部,並具有與該電極重疊的開口部。藉由設置分隔壁145,可以將各區域的基板200上的電極101 分別分為島狀。
此外,發光層123B與發光層123G可以在與分隔壁145重疊的區域中具有彼此重疊的區域。另外,發光層123G與發光層123R可以在與分隔壁145重疊的區域中具有彼此重疊的區域。另外,發光層123R與發光層123B可以在與分隔壁145重疊的區域中具有彼此重疊的區域。
分隔壁145只要具有絕緣性即可,使用無機材料或有機材料形成。作為該無機材料,可以舉出氧化矽、氧氮化矽、氮氧化矽、氮化矽、氧化鋁、氮化鋁等。作為該有機材料,例如可以舉出丙烯酸樹脂或聚醯亞胺樹脂等感光樹脂材料。
注意,氧氮化矽膜是指其組成中氧含量多於氮含量的膜,較佳為在55atoms%以上且65atoms%以下、1atoms%以上且20atoms%以下、25atoms%以上且35atoms%以下、0.1atoms%以上且10atoms%以下的範圍內分別包含氧、氮、矽和氫。氮氧化矽膜是指其組成中氮含量多於氧含量的膜,較佳為在55atoms%以上且65atoms%以下、1atoms%以上且20atoms%以下、25atoms%以上且35atoms%以下、0.1atoms%以上且10atoms%以下的範圍內分別包含氮、氧、矽和氫。
另外,發光層123R、發光層123G及發光層123B較佳為分別包含能夠發射不同顏色的發光材料。例如,當發光層123R包含能夠發射紅色的發光材料時,區 域221R呈現紅色光;當發光層123G包含能夠發射綠色的發光材料時,區域221G呈現綠色光;當發光層123B包含能夠發射藍色的發光材料時,區域221B呈現藍色光。藉由將具有這種結構的發光元件260a或發光元件260b用於顯示裝置的像素,可以製造能夠進行全彩色顯示的顯示裝置。另外,每個發光層的厚度既可以相同又可以不同。
另外,發光層123B、發光層123G及發光層123R中的任一個或多個發光層較佳為具有與實施方式1所示的發光層130和發光層135的結構中的至少一個。由此,可以製造發光效率高的發光元件。
另外,發光層123B、發光層123G、發光層123R中的任一個或多個發光層也可以是兩層以上的疊層。
如上所述,藉由使至少一個發光層具有實施方式1及實施方式2所示的發光層的結構,並且將包括該發光層的發光元件260a或發光元件260b用於顯示裝置的像素,可以製造發光效率高的顯示裝置。也就是說,包括發光元件260a或發光元件260b的顯示裝置可以減少功耗。
另外,藉由在提取光一側的電極的提取光的方向上設置光學元件(例如,濾色片、偏光板、反射防止膜等),可以提高發光元件260a及發光元件260b的色純度。因此,可以提高包括發光元件260a或發光元件260b 的顯示裝置的色純度。另外,可以減少發光元件260a及發光元件260b的外光反射。因此,可以提高包括發光元件260a或發光元件260b的顯示裝置的對比度。
注意,關於發光元件260a及發光元件260b中的其他組件,參照實施方式1及實施方式2中的發光元件的組件即可。
〈發光元件的結構實例2〉
下面,參照圖8A及圖8B說明與圖7A及圖7B所示的發光元件不同的結構實例。
圖8A及圖8B是示出本發明的一個實施方式的發光元件的剖面圖。在圖8A及圖8B中使用與圖7A及圖7B相同的陰影線示出具有與圖7A及圖7B相同的功能的部分,而有時省略元件符號。此外,具有與圖7A及圖7B相同的功能的部分由相同的元件符號表示,有時省略其詳細說明。
圖8A及圖8B是在一對電極之間具有發光層的發光元件的結構實例。圖8A所示的發光元件262a是將光提取到與基板200相反的方向的頂面發射(頂部發射)型發光元件,並且圖8B所示的發光元件262b是經過基板200提取光的底面發射(底部發射)型發光元件。注意,本發明的一個實施方式並不侷限於此,也可以是將發光元件所發射的光提取到形成有發光元件的基板200的上方及下方的兩者的雙面發射(雙發射)型發光元件。
發光元件262a及發光元件262b在基板200上包括電極101、電極102、電極103、電極104。此外,在電極101與電極102之間、在電極102與電極103之間以及在電極102與電極104之間至少包括發光層170、發光層190及電荷產生層115。此外,還包括電洞注入層111、電洞傳輸層112、電子傳輸層113、電子注入層114、電洞注入層116、電洞傳輸層117、電子傳輸層118、電子注入層119。
電極101包括導電層101a、在導電層101a上並與其接觸的導電層101b。此外,電極103包括導電層103a、在導電層103a上並與其接觸的導電層103b。電極104包括導電層104a、在導電層104a上並與其接觸的導電層104b。
圖8A所示的發光元件262a及圖8B所示的發光元件262b在由電極101及電極102夾持的區域222B與由電極102及電極103夾持的區域222G與由電極102及電極104夾持的區域222R之間都包括分隔壁145。分隔壁145具有絕緣性。分隔壁145覆蓋電極101、電極103及電極104的端部,並包括與該電極重疊的開口部。藉由設置分隔壁145,可以將各區域的基板200上的該電極分為島狀。
藉由使用對電洞傳輸性材料添加電子受體(受體)的材料或對電子傳輸性材料添加電子予體(施體)的材料,可以形成電荷產生層115。當電荷產生層115的導電 率與一對電極大致同樣高時,由於因電荷產生層115而產生的載子流過相鄰的像素,所以有時相鄰的像素會產生發光。因此,為了抑制相鄰的像素不正常地產生發光,電荷產生層115較佳為由導電率低於一對電極的材料形成。
發光元件262a及發光元件262b在從區域222B、區域222G及區域222R發射的光被提取的方向上具有包括光學元件224B、光學元件224G及光學元件224R的基板220。從各區域發射的光透過各光學元件射出到發光元件的外部。也就是說,從區域222B發射的光透過光學元件224B射出,從區域222G發射的光透過光學元件224G射出,且從區域222R發射的光透過光學元件224R射出。
光學元件224B、光學元件224G及光學元件224R具有選擇性地使入射光中的呈現特定顏色的光透過的功能。例如,從區域222B發射的光透過光學元件224B成為藍色光,從區域222G發射的光透過光學元件224G成為綠色光,從區域222R發射的光透過光學元件224R成為紅色光。
作為光學元件224R、光學元件224G、光學元件224B,例如可以採用彩色層(也稱為濾色片)、帶通濾光片、多層膜濾光片等。此外,可以將顏色轉換元件應用於光學元件。顏色轉換元件是將入射光轉換為其波長比該入射光長的光的光學元件。作為顏色轉換元件,較佳為使用利用量子點的元件。藉由利用量子點,可以提高顯示裝置 的色彩再現性。
另外,也可以在光學元件224R、光學元件224G及光學元件224B上重疊地設置一個或多個其他光學元件。作為其他光學元件,例如可以設置圓偏光板或防反射膜等。藉由將圓偏光板設置在顯示裝置中的發光元件所發射的光被提取的一側,可以防止從顯示裝置的外部入射的光在顯示裝置的內部被反射而射出到外部的現象。另外,藉由設置防反射膜,可以減弱在顯示裝置的表面被反射的外光。由此,可以清晰地觀察顯示裝置所發射的光。
在圖8A及圖8B中使用虛線的箭頭示意性地示出透過各光學元件從各區域射出的藍色(B)光、綠色(G)光、紅色(R)光。
在各光學元件之間包括遮光層223。遮光層223具有遮蔽從相鄰的區域發射的光的功能。此外,也可以採用不設置遮光層223的結構。
遮光層223具有抑制外光的反射的功能。或者,遮光層223具有防止從相鄰的發光元件發射出的光混合的功能。遮光層223可以使用金屬、包含黑色顏料的樹脂、碳黑、金屬氧化物、包含多種金屬氧化物的固溶體的複合氧化物等。
另外,光學元件224B與光學元件224G也可以在與遮光層223重疊的區域中具有彼此重疊的區域。另外,光學元件224G與光學元件224R也可以在與遮光層223重疊的區域中具有彼此重疊的區域。另外,光學元件 224R與光學元件224B也可以在與遮光層223重疊的區域中具有彼此重疊的區域。
另外,關於基板200及具有光學元件的基板220的結構,可以參照實施方式1。
並且,發光元件262a及發光元件262b具有微腔結構。
〈〈微腔結構〉〉
從發光層170及發光層190射出的光在一對電極(例如,電極101與電極102)之間被諧振。另外,發光層170及發光層190形成在所射出的光中的所希望的波長的光得到增強的位置。例如,藉由調整從電極101的反射區域到發光層170的發光區域的光學距離以及從電極102的反射區域到發光層170的發光區域的光學距離,可以增強從發光層170射出的光中的所希望的波長的光。另外,藉由調整從電極101的反射區域到發光層190的發光區域的光學距離以及從電極102的反射區域到發光層190的發光區域的光學距離,可以增強從發光層190射出的光中的所希望的波長的光。也就是說,當採用層疊多個發光層(在此為發光層170及發光層190)的發光元件時,較佳為分別將發光層170及發光層190的光學距離最佳化。
另外,在發光元件262a及發光元件262b中,藉由在各區域中調整導電層(導電層101b、導電層103b及導電層104b)的厚度,可以增強發光層170及發光 層190所發射的光中的所希望的波長的光。此外,藉由在各區域中使電洞注入層111和電洞傳輸層112中的至少一個的厚度或電子注入層119和電子傳輸層118中的至少一個的厚度不同,也可以增強從發光層170及發光層190發射的光。
例如,在電極101至電極104中,當能夠反射光的導電材料的折射率小於發光層170或發光層190的折射率時,以電極101與電極102之間的光學距離為mBλB/2(mB表示自然數,λB表示在區域222B中增強的光的波長)的方式調整電極101中的導電層101b的厚度。同樣地,以電極103與電極102之間的光學距離為mGλG/2(mG表示自然數,λG表示在區域222G中增強的光的波長)的方式調整電極103中的導電層103b的厚度。並且,以電極104與電極102之間的光學距離為mRλR/2(mR表示自然數,λR表示在區域222R中增強的光的波長)的方式調整電極104中的導電層104b的厚度。
例如,在難以嚴密地決定電極101至電極104的反射區域的情況下,藉由假定將電極101至電極104的任意區域設定為反射區域,可以導出增強從發光層170或發光層190射出的光的光學距離。另外,在難以嚴密地決定發光層170及發光層190的發光區域的情況下,藉由假定將發光層170及發光層190的任意區域設定為發光區域,可以導出增強從發光層170及發光層190射出的光的光學距離。
如上所述,藉由設置微腔結構調整各區域的一對電極之間的光學距離,可以抑制各電極附近的光的散射及光的吸收,由此可以實現較高的光提取效率。
另外,在上述結構中,導電層101b、導電層103b、導電層104b較佳為具有透過光的功能。另外,構成導電層101b、導電層103b、導電層104b的材料既可以相同又可以不同。當使用相同材料形成導電層101b、導電層103b、導電層104b時,電極101、電極103及電極104的形成過程中的蝕刻製程的圖案形成變得容易,所以是較佳的。另外,導電層101b、導電層103b、導電層104b也可以是兩層以上的疊層。
由於圖8A所示的發光元件262a是頂面發射型發光元件,所以導電層101a、導電層103a及導電層104a較佳為具有反射光的功能。另外,電極102較佳為具有透過光的功能及反射光的功能。
另外,由於圖8B所示的發光元件262b是底面發射型發光元件,所以導電層101a、導電層103a及導電層104a較佳為具有透過光的功能及反射光的功能。另外,電極102較佳為具有反射光的功能。
在發光元件262a及發光元件262b中,導電層101a、導電層103a、或導電層104a既可以使用相同的材料,又可以使用不同的材料。當導電層101a、導電層103a、導電層104a使用相同的材料時,可以降低發光元件262a及發光元件262b的製造成本。另外,導電層 101a、導電層103a、導電層104a也可以是兩層以上的疊層。
另外,發光元件262a及發光元件262b中的發光層170和發光層190中的至少一個較佳為具有實施方式1及實施方式2所示的結構中的至少一個。由此,可以製造發光效率高的發光元件。
例如,發光層170及發光層190中的一個或兩個可以具有如發光層190a及發光層190b那樣的層疊有兩層的結構。藉由作為兩層的發光層使用第一化合物及第二化合物這兩種具有發射不同顏色的功能的發光材料,可以同時得到多種顏色的發光。尤其是,較佳為以藉由組合發光層170和發光層190所發射的光得到白色發光的方式選擇用於各發光層的發光材料。
發光層170和發光層190中的一個或兩個也可以具有層疊有三層以上的結構,並也可以包括不具有發光材料的層。
如上所述,藉由將具有實施方式1及實施方式2所示的發光層的結構中的至少一個的發光元件262a或發光元件262b用於顯示裝置的像素,可以製造發光效率高的顯示裝置。也就是說,包括發光元件262a或發光元件262b的顯示裝置可以減少功耗。
注意,關於發光元件262a及發光元件262b中的其他組件,可以參照發光元件260a或發光元件260b或者實施方式1及實施方式2所示的發光元件的組件。
〈發光元件的製造方法〉
接著,參照圖9A至圖10C對本發明的一個實施方式的發光元件的製造方法進行說明。在此,對圖8A所示的發光元件262a的製造方法進行說明。
圖9A至圖10C是說明本發明的一個實施方式的發光元件的製造方法的剖面圖。
將下面說明的發光元件262a的製造方法包括第一步驟至第七步驟的七個步驟。
〈〈第一步驟〉〉
第一步驟是如下製程:將發光元件的電極(具體為構成電極101的導電層101a、構成電極103的導電層103a以及構成電極104的導電層104a)形成在基板200上(參照圖9A)。
在本實施方式中,在基板200上形成具有反射光的功能的導電層,將該導電層加工為所希望的形狀,由此形成導電層101a、導電層103a及導電層104a。作為上述具有反射光的功能的導電層,使用銀、鈀及銅的合金膜(也稱為Ag-Pd-Cu膜或APC)。如此,藉由經過對同一導電層進行加工的製程形成導電層101a、導電層103a及導電層104a,可以降低製造成本,所以是較佳的。
此外,也可以在第一步驟之前在基板200上形成多個電晶體。此外,上述多個電晶體可以與導電層 101a、導電層103a及導電層104a電連接。
〈〈第二步驟〉〉
第二步驟是如下製程:在構成電極101的導電層101a上形成具有透過光的功能的導電層101b;在構成電極103的導電層103a上形成具有透過光的功能的導電層103b;以及在構成電極104的導電層104a上形成具有透過光的功能的導電層104b(參照圖9B)。
在本實施方式中,在具有反射光的功能的導電層101a、103a及104a上分別形成具有透過光的功能的導電層101b、103b及104b,由此形成電極101、電極103及電極104。作為上述導電層101b、103b及104b使用ITSO膜。
另外,具有透過光的功能的導電層101b、103b及104b也可以分為多次來形成。藉由分為多次形成,可以以在各區域中實現適當的微腔結構的厚度來形成導電層101b、103b及104b。
〈〈第三步驟〉〉
第三步驟是形成覆蓋發光元件的各電極的端部的分隔壁145的製程(參照圖9C)。
分隔壁145包括與電極重疊的開口部。由於該開口部而露出的導電膜被用作發光元件的陽極。在本實施方式中,作為分隔壁145使用聚醯亞胺樹脂。
另外,在第一步驟至第三步驟中沒有損傷EL層(包含有機化合物的層)的可能性,由此可以使用各種各樣的成膜方法及微細加工技術。在本實施方式中,利用濺射法形成反射導電層,利用光微影法在該導電層上形成圖案,然後利用乾蝕刻法或濕蝕刻法將該導電層加工為島狀,來形成構成電極101的導電層101a、構成電極103的導電層103a以及構成電極104的導電層104a。然後,利用濺射法形成透明導電膜,利用光微影法在該透明導電膜上形成圖案,然後利用濕蝕刻法將該透明導電膜加工為島狀,來形成電極101、電極103以及電極104。
〈〈第四步驟〉〉
第四步驟是形成電洞注入層111、電洞傳輸層112、發光層190、電子傳輸層113、電子注入層114及電荷產生層115的製程(參照圖10A)。
藉由共蒸鍍電洞傳輸性材料和包含受體性物質的材料,可以形成電洞注入層111。注意,共蒸鍍是指使多個不同的物質分別從不同的蒸發源同時蒸發的蒸鍍法。藉由蒸鍍電洞傳輸性材料,可以形成電洞傳輸層112。
藉由蒸鍍發射選自紫色、藍色、藍綠色、綠色、黃綠色、黃色、橙色和紅色中至少任一個的光的客體材料,可以形成發光層190。作為客體材料,可以使用發射螢光或磷光的發光有機材料。另外,較佳為使用實施方 式1及實施方式2所示的發光層的結構。另外,發光層190也可以是兩層結構。此時,兩個發光層較佳為具有彼此發射不同顏色的發光材料。
藉由蒸鍍電子傳輸性高的物質,可以形成電子傳輸層113。另外,藉由蒸鍍電子注入性高的物質,可以形成電子注入層114。
藉由蒸鍍對電洞傳輸性材料添加有電子受體(受體)的材料或對電子傳輸性材料添加有電子予體(施體)的材料,可以形成電荷產生層115。
〈〈第五步驟〉〉
第五步驟是形成電洞注入層116、電洞傳輸層117、發光層170、電子傳輸層118、電子注入層119以及電極102的製程(參照圖10B)。
藉由利用與上面所示的電洞注入層111相同的材料及方法,可以形成電洞注入層116。另外,藉由利用與上面所示的電洞傳輸層112相同的材料及方法,可以形成電洞傳輸層117。
藉由蒸鍍發射選自紫色、藍色、藍綠色、綠色、黃綠色、黃色、橙色和紅色中至少任一個的光的客體材料,可以形成發光層170。客體材料可以使用呈現螢光或磷光的發光有機化合物。此外,較佳為使用實施方式1及實施方式2所示的發光層的結構。另外,發光層170和發光層190中的至少一個較佳為具有實施方式1所示的發 光層的結構。此外,發光層170及發光層190較佳為包含具有呈現彼此不同的發光的功能的發光有機化合物。
作為電子傳輸層118,可以利用與上述電子傳輸層113同樣的材料及同樣的方法形成。另外,作為電子注入層119,可以利用與上述電子注入層114同樣的材料及同樣的方法形成。
藉由層疊具有反射性的導電膜與具有透光性的導電膜,可以形成電極102。電極102可以採用單層結構或疊層結構。
藉由上述製程,在基板200上形成發光元件,該發光元件在電極101、電極103及電極104上分別包括區域222B、區域222G及區域222R。
〈〈第六步驟〉〉
第六步驟是在基板220上形成遮光層223、光學元件224B、光學元件224G及光學元件224R的製程(參照圖10C)。
將包含黑色顏料的樹脂膜形成在所希望的區域中,來形成遮光層223。然後,在基板220及遮光層223上形成光學元件224B、光學元件224G、光學元件224R。將包含藍色顏料的樹脂膜形成在所希望的區域中,來形成光學元件224B。將包含綠色顏料的樹脂膜形成在所希望的區域中,來形成光學元件224G。將包含紅色顏料的樹脂膜形成在所希望的區域中,來形成光學元件 224R。
〈〈第七步驟〉〉
第七步驟是如下製程:將形成在基板200上的發光元件、形成在基板220上的遮光層223、光學元件224B、光學元件224G及光學元件224R貼合,並使用密封劑來密封(未圖示)。
藉由上述製程,可以形成圖8A所示的發光元件262a。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式4
在本實施方式中,參照圖11A至圖19B說明本發明的一個實施方式的顯示裝置。
〈顯示裝置的結構實例1〉
圖11A是示出顯示裝置600的俯視圖,圖11B是沿圖11A中的點劃線A-B、點劃線C-D所示的部分的剖面圖。顯示裝置600包括驅動電路部(信號線驅動電路部601、掃描線驅動電路部603)以及像素部602。信號線驅動電路部601、掃描線驅動電路部603、像素部602具有控制發光元件的發光的功能。
顯示裝置600包括元件基板610、密封基板 604、密封劑605、由密封劑605圍繞的區域607、引線配線608以及FPC609。
注意,引線配線608是用來傳送輸入到信號線驅動電路部601及掃描線驅動電路部603的信號的佈線,並且從用作外部輸入端子的FPC609接收視訊信號、時脈信號、啟動信號、重設信號等。注意,雖然在此只圖示出FPC609,但是FPC609還可以安裝有印刷線路板(PWB:Printed Wiring Board)。
作為信號線驅動電路部601,形成組合N通道型電晶體623和P通道型電晶體624的CMOS電路。另外,信號線驅動電路部601或掃描線驅動電路部603可以利用各種CMOS電路、PMOS電路或NMOS電路。另外,雖然在本實施方式中示出在基板的同一表面上設置形成有驅動電路部的驅動器和像素的顯示裝置,但是不需要必須採用該結構,驅動電路部也可以形成在外部,而不形成在基板上。
另外,像素部602包括切換電晶體611、電流控制電晶體612以及與電流控制電晶體612的汲極電連接的下部電極613。注意,以覆蓋下部電極613的端部的方式形成有分隔壁614。作為分隔壁614可以使用正型感光丙烯酸樹脂膜。
另外,將分隔壁614的上端部或下端部形成為具有曲率的曲面,以獲得良好的覆蓋性。例如,在使用正型感光丙烯酸作為分隔壁614的材料的情況下,較佳為 只使分隔壁614的上端部包括具有曲率半徑(0.2μm以上且3μm以下)的曲面。作為分隔壁614,可以使用負型感光樹脂或者正型感光樹脂。
對電晶體(電晶體611、612、623、624)的結構沒有特別的限制。例如,作為電晶體也可以使用交錯型電晶體。另外,對電晶體的極性也沒有特別的限制,也可以採用包括N通道型電晶體及P通道型電晶體的結構或者只具有N通道型電晶體和P通道型電晶體中的一個的結構。對用於電晶體的半導體膜的結晶性也沒有特別的限制。例如,可以使用非晶半導體膜或結晶性半導體膜。作為半導體材料,可以使用第14族(矽等)半導體、化合物半導體(包括氧化物半導體)、有機半導體等。作為電晶體,例如使用能隙為2eV以上,較佳為2.5eV以上,更佳為3eV以上的氧化物半導體,由此可以降低電晶體的關態電流(off-state current),所以是較佳的。作為該氧化物半導體,例如可以舉出In-Ga氧化物、In-M-Zn氧化物(M表示鋁(Al)、鎵(Ga)、釔(Y)、鋯(Zr)、鑭(La)、鈰(Ce)、錫(Sn)、鉿(Hf)或釹(Nd))等。
在下部電極613上形成有EL層616及上部電極617。將下部電極613用作陽極,將上部電極617用作陰極。
另外,EL層616藉由使用蒸鍍遮罩的蒸鍍法、噴墨法、旋轉塗佈法等各種方法形成。另外,作為構成EL層616的其他材料,也可以使用低分子化合物或高 分子化合物(包括低聚物、樹枝狀聚合物)。
由下部電極613、EL層616及上部電極617構成發光元件618。發光元件618較佳為具有實施方式1至實施方式3的結構的發光元件。注意,當像素部包括多個發光元件時,也可以包括實施方式1至實施方式3中記載的發光元件以及具有其他結構的發光元件。
另外,藉由使用密封劑605將密封基板604貼合到元件基板610,形成如下結構,亦即發光元件618安裝在由元件基板610、密封基板604以及密封劑605圍繞的區域607中。注意,在區域607中填充有填料,除了填充有惰性氣體(氮或氬等)的情況以外,也有填充有可用於密封劑605的紫外線硬化性樹脂或熱固性樹脂的情況,例如可以使用PVC(聚氯乙烯)類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚醯亞胺類樹脂、環氧類樹脂、矽酮類樹脂、PVB(聚乙烯醇縮丁醛)類樹脂或EVA(乙烯-醋酸乙烯酯)類樹脂。藉由在密封基板中形成凹部且在其中設置乾燥劑,可以抑制水分所導致的劣化,所以是較佳的。
另外,在密封基板604的下方以與發光元件618重疊的方式設置光學元件621。此外,在密封基板604的下方還設置遮光層622。作為光學元件621及遮光層622都可以採用與實施方式3所示的光學元件及遮光層同樣的結構。
另外,較佳為使用環氧類樹脂或玻璃粉作為密封劑605。另外,這些材料較佳為儘可能地不容易使水 或氧透過的材料。另外,作為用於密封基板604的材料,除了可以使用玻璃基板或石英基板以外,還可以使用由FRP(Fiber Reinforced Plastics;玻璃纖維強化塑膠)、PVF(聚氟乙烯)、聚酯、丙烯酸等構成的塑膠基板。
藉由上述步驟,可以得到包括實施方式1至實施方式3所記載的發光元件及光學元件的顯示裝置。
〈顯示裝置的結構實例2〉
下面,參照圖12A和圖12B及圖13對顯示裝置的其他例子進行說明。另外,圖12A和圖12B及圖13是本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面圖。
圖12A示出基板1001、基底絕緣膜1002、閘極絕緣膜1003、閘極電極1006、1007、1008、第一層間絕緣膜1020、第二層間絕緣膜1021、周邊部1042、像素部1040、驅動電路部1041、發光元件的下部電極1024R、1024G、1024B、分隔壁1025、EL層1028、發光元件的上部電極1026、密封層1029、密封基板1031、密封劑1032等。
另外,在圖12A中,作為光學元件的一個例子,將彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G及藍色彩色層1034B)設置在透明基材1033上。另外,還可以設置遮光層1035。對設置有彩色層及遮光層的透明基材1033進行對準而將其固定到基板1001上。另外,彩色層及遮光層被覆蓋層1036覆蓋。另外,在圖12A中,透 過彩色層的光成為紅色光、綠色光、藍色光,因此能夠以三種顏色的像素呈現影像。
圖12B示出作為光學元件的一個例子將彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G、藍色彩色層1034B)形成在閘極絕緣膜1003和第一層間絕緣膜1020之間的例子。如上述那樣,也可以將彩色層設置在基板1001和密封基板1031之間。
在圖13中,作為光學元件的一個例子,示出彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G、藍色彩色層1034B)形成在第一層間絕緣膜1020和第二層間絕緣膜1021之間的例子。如此,彩色層也可以設置在基板1001和密封基板1031之間。
另外,雖然以上說明了具有經過形成有電晶體的基板1001提取光的結構(底部發射型)的顯示裝置,但是也可以採用具有經過密封基板1031提取光的結構(頂部發射型)的顯示裝置。
〈顯示裝置的結構實例3〉
圖14A和圖14B示出頂部發射型顯示裝置的剖面圖的一個例子。圖14A和圖14B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的剖面圖,省略圖12A和圖12B及圖13所示的驅動電路部1041、周邊部1042等。
在此情況下,基板1001可以使用不使光透過的基板。到製造連接電晶體與發光元件的陽極的連接電極 為止的製程與底部發射型顯示裝置同樣地進行。然後,以覆蓋電極1022的方式形成第三層間絕緣膜1037。該絕緣膜也可以具有平坦化的功能。第三層間絕緣膜1037可以使用與第二層間絕緣膜相同的材料或其他各種材料形成。
雖然在此發光元件的下部電極1024R、1024G、1024B都是陽極,但是也可以是陰極。另外,在採用如圖14A和圖14B所示那樣的頂部發射型顯示裝置的情況下,下部電極1024R、1024G、1024B較佳為具有反射光的功能。另外,在EL層1028上設置有上部電極1026。較佳的是,上部電極1026具有反射光且使光透過的功能,在下部電極1024R、1024G、1024B和上部電極1026之間採用微腔結構,由此增強特定波長的光的強度。
在採用圖14A所示的頂部發射結構的情況下,可以使用設置有彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G及藍色彩色層1034B)的密封基板1031進行密封。密封基板1031也可以設置有位於像素和像素之間的遮光層1035。另外,作為密封基板1031,較佳為使用具有透光性的基板。
在圖14A中,例示出設置多個發光元件並在該多個發光元件的每一個上設置彩色層的結構,但是不侷限於此。例如,如圖14B所示,也可以以設置紅色彩色層1034R及藍色彩色層1034B而不設置綠色彩色層的方式以紅色、綠色、藍色的三種顏色進行全彩色顯示。如圖14A 所示,當設置發光元件並在該發光元件的每一個上設置彩色層時,發揮可以抑制外光反射的效果。另一方面,如圖14B所示,當對發光元件設置紅色彩色層以及藍色彩色層而不設置綠色彩色層時,綠色發光元件所發射出的光的能量損失少,因此發揮可以減少功耗的效果。
〈顯示裝置的結構實例4〉
雖然上述顯示裝置包括三種顏色(紅色、綠色及藍色)的子像素,但是也可以包括四種顏色(紅色、綠色、藍色及黃色或者紅色、綠色、藍色、白色)的子像素。圖15A至圖17B示出包括下部電極1024R、1024G、1024B及1024Y的顯示裝置的結構。圖15A、圖15B及圖16示出經過形成有電晶體的基板1001提取光的結構(底部發射型)的顯示裝置,圖17A及圖17B示出經過密封基板1031提取光的結構(頂部發射型)的顯示裝置。
圖15A示出將光學元件(彩色層1034R、彩色層1034G、彩色層1034B、彩色層1034Y)設置於透明的基材1033的顯示裝置的例子。另外,圖15B示出將光學元件(彩色層1034R、彩色層1034G、彩色層1034B、彩色層1034Y)形成在第一層間絕緣膜1020與閘極絕緣膜1003之間的顯示裝置的例子。另外,圖16示出將光學元件(彩色層1034R、彩色層1034G、彩色層1034B、彩色層1034Y)形成在第一層間絕緣膜1020與第二層間絕緣膜1021之間的顯示裝置的例子。
彩色層1034R具有透過紅色光的功能,彩色層1034G具有透過綠色光的功能,彩色層1034B具有透過藍色光的功能。另外,彩色層1034Y具有透過黃色光的功能或者透過選自藍色、綠色、黃色、紅色中的多個光的功能。當彩色層1034Y具有透過選自藍色、綠色、黃色、紅色中的多個光的功能時,透過彩色層1034Y的光也可以是白色。發射黃色或白色的光的發光元件的發光效率高,因此包括彩色層1034Y的顯示裝置可以降低功耗。
另外,在圖17A及圖17B所示的頂部發射型顯示裝置中,在包括下部電極1024Y的發光元件中也與圖14A的顯示裝置同樣地較佳為在下部電極1024Y與上部電極1026之間具有微腔結構。另外,在圖17A的顯示裝置中,可以利用設置有彩色層(紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G、藍色彩色層1034B及黃色彩色層1034Y)的密封基板1031進行密封。
透過微腔及黃色彩色層1034Y發射的光是在黃色的區域具有發射光譜的光。由於黃色的視覺靈敏度(luminosity factor)高,所以發射黃色光的發光元件的發光效率高。也就是說,具有圖17A的結構的顯示裝置可以降低功耗。
在圖17A中,例示出設置多個發光元件並在該多個發光元件的每一個上設置彩色層的結構,但是不侷限於此。例如,如圖17B所示,也可以以設置紅色彩色層1034R、綠色彩色層1034G及藍色彩色層1034B而不設置 黃色彩色層的方式以紅色、綠色、藍色、黃色的四種顏色或紅色、綠色、藍色、白色的四種顏色進行全彩色顯示。如圖17A所示,當設置發光元件並在該發光元件的每一個上設置彩色層時,發揮可以抑制外光反射的效果。另一方面,如圖17B所示,當發光元件設置有紅色彩色層、綠色彩色層及藍色彩色層而不設置有黃色彩色層時,黃色或白色的發光元件所發射出的光的能量損失少,因此發揮可以減少功耗的效果。
〈顯示裝置的結構實例5〉
接著,圖18示出本發明的其他一個實施方式的顯示裝置。圖18是以圖11A的點劃線A-B、點劃線C-D切斷的剖面圖。另外,在圖18中,具有與圖11B同樣的功能的部分由相同的元件符號表示,有時省略其詳細說明。
圖18所示的顯示裝置600在由元件基板610、密封基板604及密封劑605圍繞的區域607中包括密封層607a、密封層607b及密封層607c。密封層607a、密封層607b及密封層607c中的一個或多個例如可以使用PVC(聚氯乙烯)類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚醯亞胺類樹脂、環氧類樹脂、矽酮類樹脂、PVB(聚乙烯醇縮丁醛)類樹脂或EVA(乙烯-醋酸乙烯酯)類樹脂等樹脂。另外,可以使用氧化矽、氧氮化矽、氮氧化矽、氮化矽、氧化鋁、氮化鋁等無機材料。藉由形成密封層607a、密封層607b及密封層607c,可以抑制水等雜質所引起的發光元件618 的劣化,所以是較佳的。另外,當形成密封層607a、密封層607b及密封層607c時,可以不設置密封劑605。
另外,既可以形成密封層607a、密封層607b及密封層607c中的一個或兩個,又可以形成四個以上的密封層。藉由使密封層具有多層,可以有效地防止水等雜質從顯示裝置600的外部進入顯示裝置內部的發光元件618,所以是較佳的。此外,當密封層採用多層時,較佳的是,其中層疊樹脂和無機材料。
〈顯示裝置的結構實例6〉
本實施方式中的結構實例1至結構實例4所示的顯示裝置包括光學元件,但是本發明的一個實施方式也可以不包括光學元件。
圖19A及圖19B所示的顯示裝置是經過密封基板1031提取光的結構(頂部發射型)的顯示裝置。圖19A是包括發光層1028R、發光層1028G及發光層1028B的顯示裝置的一個例子。圖19B是包括發光層1028R、發光層1028G、發光層1028B及發光層1028Y的顯示裝置的一個例子。
發光層1028R具有發射紅色光的功能,發光層1028G具有發射綠色光的功能,發光層1028B具有發射藍色光的功能。發光層1028Y具有發射黃色光的功能或發射選自藍色光、綠色光和紅色光中的多個的功能。發光層1028Y所發射的光也可以為白色光。發射黃色光或白色 光的發光元件的發光效率高,因此包括發光層1028Y的顯示裝置可以降低功耗。
圖19A及圖19B所示的顯示裝置在子像素中包括發射不同顏色的光的EL層,由此不需要設置被用作光學元件的彩色層。
密封層1029例如可以使用PVC(聚氯乙烯)類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚醯亞胺類樹脂、環氧類樹脂、矽酮類樹脂、PVB(聚乙烯醇縮丁醛)類樹脂或EVA(乙烯-醋酸乙烯酯)類樹脂等樹脂。另外,可以使用氧化矽、氧氮化矽、氮氧化矽、氮化矽、氧化鋁、氮化鋁等無機材料。藉由形成密封層1029,可以抑制水等雜質所引起的發光元件的劣化,所以是較佳的。
另外,既可以形成單層或疊層的密封層1029,又可以形成四個以上的密封層1029。藉由使密封層具有多層,可以有效地防止水等雜質從顯示裝置的外部進入顯示裝置內部,所以是較佳的。此外,當密封層採用多層時,較佳的是,其中層疊樹脂和無機材料。
密封基板1031具有保護發光元件的功能即可。由此,密封基板1031使用具有撓性的基板或薄膜。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式或本實施方式中的其他結構適當地組合。
實施方式5
在本實施方式中,參照圖20A至圖22B說明包括本 發明的一個實施方式的發光元件的顯示裝置。
注意,圖20A是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置的方塊圖,圖20B是說明本發明的一個實施方式的顯示裝置所包括的像素電路的電路圖。
〈關於顯示裝置的說明〉
圖20A所示的顯示裝置包括:具有顯示元件的像素的區域(以下稱為像素部802);配置在像素部802外側並具有用來驅動像素的電路的電路部(以下稱為驅動電路部804);具有保護元件的功能的電路(以下稱為保護電路806);以及端子部807。此外,也可以不設置保護電路806。
驅動電路部804的一部分或全部較佳為與像素部802形成在同一基板上。由此,可以減少構件的數量或端子的數量。當驅動電路部804的一部分或全部不與像素部802形成在同一基板上時,驅動電路部804的一部分或全部可以藉由COG或TAB(Tape Automated Bonding:捲帶自動接合)安裝。
像素部802包括用來驅動配置為X行(X為2以上的自然數)Y列(Y為2以上的自然數)的多個顯示元件的電路(以下稱為像素電路801),驅動電路部804包括輸出選擇像素的信號(掃描信號)的電路(以下稱為掃描線驅動電路804a)以及用來供應用於驅動像素的顯示元件的信號(資料信號)的電路(以下稱為信號線驅動電路804b)等驅動 電路。
掃描線驅動電路804a具有移位暫存器等。掃描線驅動電路804a藉由端子部807被輸入用來驅動移位暫存器的信號並輸出信號。例如,掃描線驅動電路804a被輸入起動脈衝信號、時脈信號等並輸出脈衝信號。掃描線驅動電路804a具有控制被供應掃描信號的佈線(以下稱為掃描線GL_1至GL_X)的電位的功能。另外,也可以設置多個掃描線驅動電路804a,並藉由多個掃描線驅動電路804a分別控制掃描線GL_1至GL_X。或者,掃描線驅動電路804a具有能夠供應初始化信號的功能。但是,不侷限於此,掃描線驅動電路804a也可以供應其他信號。
信號線驅動電路804b具有移位暫存器等。信號線驅動電路804b藉由端子部807來接收用來驅動移位暫存器的信號和從其中得出資料信號的信號(影像信號)。信號線驅動電路804b具有根據影像信號生成寫入到像素電路801的資料信號的功能。此外,信號線驅動電路804b具有響應於由於起動脈衝信號、時脈信號等的輸入產生的脈衝信號而控制資料信號的輸出的功能。另外,信號線驅動電路804b具有控制被供應資料信號的佈線(以下稱為資料線DL_1至DL_Y)的電位的功能。或者,信號線驅動電路804b具有能夠供應初始化信號的功能。但是,不侷限於此,信號線驅動電路804b可以供應其他信號。
信號線驅動電路804b例如使用多個類比開關等來構成。信號線驅動電路804b藉由依次使多個類比開 關開啟而可以輸出對影像信號進行時間分割所得到的信號作為資料信號。此外,也可以使用移位暫存器等構成信號線驅動電路804b。
脈衝信號及資料信號分別藉由被供應掃描信號的多個掃描線GL之一及被供應資料信號的多個資料線DL之一被輸入到多個像素電路801中的每一個。另外,多個像素電路801的每一個藉由掃描線驅動電路804a來控制資料信號的寫入及保持。例如,藉由掃描線GL_m(m是X以下的自然數)從掃描線驅動電路804a對第m行第n列的像素電路801輸入脈衝信號,並根據掃描線GL_m的電位而藉由資料線DL_n(n是Y以下的自然數)從信號線驅動電路804b對第m行第n列的像素電路801輸入資料信號。
圖20A所示的保護電路806例如連接於作為掃描線驅動電路804a和像素電路801之間的佈線的掃描線GL。或者,保護電路806連接於作為信號線驅動電路804b和像素電路801之間的佈線的資料線DL。或者,保護電路806可以連接於掃描線驅動電路804a和端子部807之間的佈線。或者,保護電路806可以連接於信號線驅動電路804b和端子部807之間的佈線。此外,端子部807是指設置有用來從外部的電路對顯示裝置輸入電源、控制信號及影像信號的端子的部分。
保護電路806是在對與其連接的佈線供應一定範圍之外的電位時使該佈線與其他佈線之間導通的電 路。
如圖20A所示,藉由將保護電路806連接到像素部802和驅動電路部804,可以提高顯示裝置對因ESD(Electro Static Discharge:靜電放電)等而產生的過電流的耐性。但是,保護電路806的結構不侷限於此,例如,也可以採用將掃描線驅動電路804a與保護電路806連接的結構或將信號線驅動電路804b與保護電路806連接的結構。或者,也可以採用將端子部807與保護電路806連接的結構。
另外,雖然在圖20A中示出由掃描線驅動電路804a和信號線驅動電路804b形成驅動電路部804的例子,但不侷限於此。例如,也可以只形成掃描線驅動電路804a並安裝形成有另外準備的信號線驅動電路的基板(例如,由單晶半導體膜或多晶半導體膜形成的驅動電路基板)。
〈像素電路的結構實例〉
圖20A所示的多個像素電路801例如可以採用圖20B所示的結構。
圖20B所示的像素電路801包括電晶體852、854、電容器862以及發光元件872。
電晶體852的源極電極和汲極電極中的一個電連接於被供應資料信號的佈線(資料線DL_n)。並且,電晶體852的閘極電極電連接於被供應閘極信號的佈線 (掃描線GL_m)。
電晶體852具有控制資料信號的寫入的功能。
電容器862的一對電極中的一個電連接於被供應電位的佈線(以下,稱為電位供應線VL_a),另一個電連接於電晶體852的源極電極和汲極電極中的另一個。
電容器862具有作為儲存被寫入的資料的儲存電容器的功能。
電晶體854的源極電極和汲極電極中的一個電連接於電位供應線VL_a。並且,電晶體854的閘極電極電連接於電晶體852的源極電極和汲極電極中的另一個。
發光元件872的陽極和陰極中的一個電連接於電位供應線VL_b,另一個電連接於電晶體854的源極電極和汲極電極中的另一個。
作為發光元件872,可以使用實施方式1至實施方式3所示的發光元件。
此外,電位供應線VL_a和電位供應線VL_b中的一個被施加高電源電位VDD,另一個被施加低電源電位VSS。
例如,在具有圖20B的像素電路801的顯示裝置中,藉由圖20A所示的掃描線驅動電路804a依次選擇各行的像素電路801,並使電晶體852開啟而寫入資料信號的資料。
當電晶體852被關閉時,被寫入資料的像素電路801成為保持狀態。並且,流過電晶體854的源極電極與汲極電極之間的電流量根據寫入的資料信號的電位被控制,發光元件872以對應於流過的電流量的亮度發光。藉由按行依次進行上述步驟,可以顯示影像。
另外,可以使像素電路具有校正電晶體的臨界電壓等的變動的影響的功能。圖21A及圖21B和圖22A及圖22B示出像素電路的一個例子。
圖21A所示的像素電路包括六個電晶體(電晶體303_1至303_6)、電容器304以及發光元件305。此外,佈線301_1至301_5、佈線302_1及佈線302_2電連接到圖21A所示的像素電路。注意,作為電晶體303_1至303_6,例如可以使用p通道型電晶體。
圖21B所示的像素電路具有對圖21A所示的像素電路追加電晶體303_7的結構。另外,佈線301_6及佈線301_7電連接到圖21B所示的像素電路。在此,佈線301_5與佈線301_6可以相互電連接。注意,作為電晶體303_7,例如可以使用p通道型電晶體。
圖22A所示的像素電路包括六個電晶體(電晶體308_1至308_6)、電容器304以及發光元件305。此外,佈線306_1至306_3及佈線307_1至307_3電連接到圖22A所示的像素電路。在此,佈線306_1與佈線306_3可以相互電連接。注意,作為電晶體308_1至308_6,例如可以使用p通道型電晶體。
圖22B所示的像素電路包括兩個電晶體(電晶體309_1及電晶體309_2)、兩個電容器(電容器304_1及電容器304_2)以及發光元件305。另外,佈線311_1至佈線311_3、佈線312_1及佈線312_2電連接到圖22B所示的像素電路。此外,藉由採用圖22B所示的像素電路的結構,例如可以利用電壓輸入-電流驅動方式(也稱為CVCC方式)驅動像素電路。注意,作為電晶體309_1及309_2,例如可以使用p通道型電晶體。
另外,本發明的一個實施方式的發光元件可以適用於在顯示裝置的像素中包括主動元件的主動矩陣方式或在顯示裝置的像素中沒有包括主動元件的被動矩陣方式。
在主動矩陣方式中,作為主動元件(非線性元件)除電晶體外還可以使用各種主動元件(非線性元件)。例如,也可以使用MIM(Metal Insulator Metal:金屬-絕緣體-金屬)或TFD(Thin Film Diode:薄膜二極體)等。由於這些元件的製程少,因此能夠降低製造成本或者提高良率。另外,由於這些元件的尺寸小,所以可以提高開口率,從而能夠實現低功耗或高亮度化。
作為除了主動矩陣方式以外的方式,也可以採用不使用主動元件(非線性元件)的被動矩陣方式。由於不使用主動元件(非線性元件),所以製程少,從而可以降低製造成本或者提高良率。另外,由於不使用主動元件(非線性元件),所以可以提高開口率,從而能夠實現低功 耗或高亮度化等。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式6
在本實施方式中,參照圖23A至圖27說明包括本發明的一個實施方式的發光元件的顯示裝置以及在該顯示裝置安裝輸入裝置的電子裝置。
〈關於觸控面板的說明1〉
注意,在本實施方式中,作為電子裝置的一個例子,對組合顯示裝置與輸入裝置的觸控面板2000進行說明。另外,作為輸入裝置的一個例子,對使用觸控感測器的情況進行說明。
圖23A及圖23B是觸控面板2000的透視圖。另外,在圖23A及圖23B中,為了明確起見,示出觸控面板2000的典型的組件。
觸控面板2000包括顯示裝置2501及觸控感測器2595(參照圖23B)。此外,觸控面板2000包括基板2510、基板2570以及基板2590。另外,基板2510、基板2570以及基板2590都具有撓性。注意,基板2510、基板2570和基板2590中的任一個或全部可以不具有撓性。
顯示裝置2501包括基板2510上的多個像素以及能夠向該像素供應信號的多個佈線2511。多個佈線 2511被引導在基板2510的外周部,其一部分構成端子2519。端子2519與FPC2509(1)電連接。另外,多個佈線2511可以將來自信號線驅動電路2503s(1)的信號供應到多個像素。
基板2590包括觸控感測器2595以及與觸控感測器2595電連接的多個佈線2598。多個佈線2598被引導在基板2590的外周部,其一部分構成端子。並且,該端子與FPC2509(2)電連接。另外,為了明確起見,在圖23B中以實線示出設置在基板2590的背面一側(與基板2510相對的面一側)的觸控感測器2595的電極以及佈線等。
作為觸控感測器2595,例如可以適用電容式觸控感測器。作為電容式觸控感測器,可以舉出表面型電容式觸控感測器、投影型電容式觸控感測器等。
作為投影型電容式,主要根據驅動方法的不同而分為自電容式、互電容式等。當採用互電容式時,可以同時檢測出多個點,所以是較佳的。
注意,圖23B所示的觸控感測器2595是採用了投影型電容式觸控感測器的結構。
另外,觸控感測器2595可以適用可檢測出手指等檢測物件的靠近或接觸的各種感測器。
投影型電容式觸控感測器2595包括電極2591及電極2592。電極2591電連接於多個佈線2598之中的任一個,而電極2592電連接於多個佈線2598之中的任何 其他一個。
如圖23A及圖23B所示,電極2592具有在一個方向上配置的多個四邊形在角部相互連接的形狀。
電極2591是四邊形且在與電極2592延伸的方向交叉的方向上反復地配置。
佈線2594與其間夾著電極2592的兩個電極2591電連接。此時,電極2592與佈線2594的交叉部面積較佳為儘可能小。由此,可以減少沒有設置電極的區域的面積,從而可以降低穿透率的偏差。其結果是,可以降低透過觸控感測器2595的光的亮度偏差。
注意,電極2591及電極2592的形狀不侷限於此,可以具有各種形狀。例如,也可以採用如下結構:將多個電極2591配置為其間儘量沒有間隙,並隔著絕緣層間隔開地設置多個電極2592,以具有不重疊於電極2591的區域。此時,藉由在相鄰的兩個電極2592之間設置與這些電極電絕緣的虛擬電極,可以減少穿透率不同的區域的面積,所以是較佳的。
〈關於顯示裝置的說明〉
接著,參照圖24A說明顯示裝置2501的詳細內容。圖24A是沿圖23B中的點劃線X1-X2所示的部分的剖面圖。
顯示裝置2501包括多個配置為矩陣狀的像素。該像素包括顯示元件以及驅動該顯示元件的像素電 路。
在以下說明中,說明將發射白色光的發光元件適用於顯示元件的例子,但是顯示元件不侷限於此。例如,也可以包括發光顏色不同的發光元件,以使各相鄰的像素的發光顏色不同。
作為基板2510及基板2570,例如,可以適當地使用水蒸氣穿透率為1×10-5g.m-2.day-1以下,較佳為1×10-6g.m-2.day-1以下的具有撓性的材料。或者,較佳為將其熱膨脹率大致相同的材料用於基板2510及基板2570。例如,上述材料的線性膨脹係數較佳為1×10-3/K以下,更佳為5×10-5/K以下,進一步較佳為1×10-5/K以下。
注意,基板2510是疊層體,其中包括防止雜質擴散到發光元件的絕緣層2510a、撓性基板2510b以及貼合絕緣層2510a與撓性基板2510b的黏合層2510c。另外,基板2570是疊層體,其中包括防止雜質擴散到發光元件的絕緣層2570a、撓性基板2570b以及貼合絕緣層2570a與撓性基板2570b的黏合層2570c。
黏合層2510c及黏合層2570c例如可以使用聚酯、聚烯烴、聚醯胺(尼龍、芳族聚醯胺等)、聚醯亞胺、聚碳酸酯或丙烯酸樹脂、聚氨酯、環氧樹脂。或者,還可以使用包含矽酮等具有矽氧烷鍵的樹脂的材料。
此外,在基板2510與基板2570之間包括密封層2560。密封層2560較佳為具有比空氣大的折射率。 此外,如圖24A所示,當經過密封層2560提取光時,密封層2560可以兼作光學接合層。
另外,可以在密封層2560的外周部形成密封劑。藉由使用該密封劑,可以在由基板2510、基板2570、密封層2560及密封劑圍繞的區域中配置發光元件2550R。注意,作為密封層2560,可以填充惰性氣體(氮或氬等)。此外,可以在該惰性氣體內設置乾燥劑而吸收水分等。或者,可以使用丙烯酸樹脂或環氧樹脂等樹脂進行填充。另外,作為上述密封劑,例如較佳為使用環氧類樹脂或玻璃粉。此外,作為用於密封劑的材料,較佳為使用不使水分或氧透過的材料。
另外,顯示裝置2501包括像素2502R。此外,像素2502R包括發光模組2580R。
像素2502R包括發光元件2550R以及可以向該發光元件2550R供應電力的電晶體2502t。注意,將電晶體2502t用作像素電路的一部分。此外,發光模組2580R包括發光元件2550R以及彩色層2567R。
發光元件2550R包括下部電極、上部電極以及下部電極與上部電極之間的EL層。作為發光元件2550R,例如可以使用實施方式1至實施方式3所示的發光元件。
另外,也可以在下部電極與上部電極之間採用微腔結構,增強特定波長的光的強度。
另外,在密封層2560被設置於提取光一側的 情況下,密封層2560接觸於發光元件2550R及彩色層2567R。
彩色層2567R位於與發光元件2550R重疊的位置。由此,發光元件2550R所發射的光的一部分透過彩色層2567R,而向圖式中的箭頭所示的方向被射出到發光模組2580R的外部。
此外,在顯示裝置2501中,在發射光的方向上設置遮光層2567BM。遮光層2567BM以圍繞彩色層2567R的方式設置。
彩色層2567R具有使特定波長區域的光透過的功能即可,例如,可以使用使紅色波長區域的光透過的濾色片、使綠色波長區域的光透過的濾色片、使藍色波長區域的光透過的濾色片以及使黃色波長區域的光透過的濾色片等。每個濾色片可以藉由印刷法、噴墨法、利用光微影技術的蝕刻法等並使用各種材料形成。
另外,在顯示裝置2501中設置有絕緣層2521。絕緣層2521覆蓋電晶體2502t。此外,絕緣層2521具有使起因於像素電路的凹凸平坦的功能。另外,可以使絕緣層2521具有能夠抑制雜質擴散的功能。由此,能夠抑制由於雜質擴散而電晶體2502t等的可靠性降低。
此外,發光元件2550R被形成於絕緣層2521的上方。另外,以與發光元件2550R所包括的下部電極的端部重疊的方式設置分隔壁2528。此外,可以在分隔壁 2528上形成控制基板2510與基板2570的間隔的間隔物。
掃描線驅動電路2503g(1)包括電晶體2503t及電容器2503c。注意,可以將驅動電路與像素電路經同一製程形成在同一基板上。
另外,在基板2510上設置有能夠供應信號的佈線2511。此外,在佈線2511上設置有端子2519。另外,FPC2509(1)電連接到端子2519。此外,FPC2509(1)具有供應視訊信號、時脈信號、啟動信號、重設信號等的功能。另外,FPC2509(1)也可以安裝有印刷線路板(PWB)。
此外,可以將各種結構的電晶體適用於顯示裝置2501。在圖24A中,雖然示出了使用底閘極型電晶體的情況,但不侷限於此,例如可以將圖24B所示的頂閘極型電晶體適用於顯示裝置2501。
另外,對電晶體2502t及電晶體2503t的極性沒有特別的限制,例如,也可以採用包括n通道型電晶體及p通道型電晶體的結構或者只具有n通道型電晶體和p通道型電晶體中的任一個的結構。此外,對用於電晶體2502t及2503t的半導體膜的結晶性也沒有特別的限制。例如,可以使用非晶半導體膜、結晶半導體膜。另外,作為半導體材料,可以使用第14族半導體(例如,含有矽的半導體)、化合物半導體(包括氧化物半導體)、有機半導體等。藉由將能隙為2eV以上,較佳為2.5eV以上,更佳為3eV以上的氧化物半導體用於電晶體2502t和電晶體 2503t中的任一個或兩個,能夠降低電晶體的關態電流,所以是較佳的。作為該氧化物半導體,可以舉出In-Ga氧化物、In-M-Zn氧化物(M表示Al、Ga、Y、Zr、La、Ce、Sn、Hf或Nd)等。
〈關於觸控感測器的說明〉
接著,參照圖24C說明觸控感測器2595的詳細內容。圖24C是沿圖23B中的點劃線X3-X4的剖面圖。
觸控感測器2595包括:在基板2590上配置為交錯形狀的電極2591及電極2592;覆蓋電極2591及電極2592的絕緣層2593;以及使相鄰的電極2591電連接的佈線2594。
電極2591及電極2592使用具有透光性的導電材料形成。作為具有透光性的導電材料,可以使用氧化銦、銦錫氧化物、銦鋅氧化物、氧化鋅、添加有鎵的氧化鋅等導電氧化物。此外,還可以使用含有石墨烯的膜。含有石墨烯的膜例如可以藉由使包含氧化石墨烯的膜還原而形成。作為還原方法,可以舉出進行加熱的方法等。
例如,在藉由濺射法將具有透光性的導電材料形成在基板2590上之後,可以藉由光微影法等各種圖案形成技術去除不需要的部分來形成電極2591及電極2592。
另外,作為用於絕緣層2593的材料,例如除了丙烯酸樹脂、環氧樹脂等樹脂、矽酮樹脂等具有矽氧烷 鍵的樹脂之外,還可以使用氧化矽、氧氮化矽、氧化鋁等無機絕緣材料。
另外,達到電極2591的開口形成在絕緣層2593中,並且佈線2594與相鄰的電極2591電連接。由於透光導電材料可以提高觸控面板的開口率,因此可以適用於佈線2594。另外,因為其導電性高於電極2591及電極2592的材料可以減少電阻,所以可以適用於佈線2594。
電極2592延在一個方向上,多個電極2592設置為條紋狀。此外,佈線2594以與電極2592交叉的方式設置。
夾著一個電極2592設置有一對電極2591。另外,佈線2594電連接一對電極2591。
另外,多個電極2591並不一定要設置在與一個電極2592正交的方向上,也可以設置為形成大於0°且小於90°的角。
此外,一個佈線2598與電極2591或電極2592電連接。另外,將佈線2598的一部分用作端子。作為佈線2598,例如可以使用金屬材料諸如鋁、金、鉑、銀、鎳、鈦、鎢、鉻、鉬、鐵、鈷、銅或鈀等或者包含該金屬材料的合金材料。
另外,藉由設置覆蓋絕緣層2593及佈線2594的絕緣層,可以保護觸控感測器2595。
此外,連接層2599電連接佈線2598與 FPC2509(2)。
作為連接層2599,可以使用異方性導電膜(ACF:Anisotropic Conductive Film)或異方性導電膏(ACP:Anisotropic Conductive Paste)等。
〈關於觸控面板的說明2〉
接著,參照圖25A說明觸控面板2000的詳細內容。圖25A是沿圖23A中的點劃線X5-X6的剖面圖。
圖25A所示的觸控面板2000是將圖24A所說明的顯示裝置2501與圖24C所說明的觸控感測器2595貼合在一起的結構。
另外,圖25A所示的觸控面板2000除了圖24A及圖24C所說明的結構之外還包括黏合層2597及防反射層2567p。
黏合層2597以與佈線2594接觸的方式設置。注意,黏合層2597以使觸控感測器2595重疊於顯示裝置2501的方式將基板2590貼合到基板2570。此外,黏合層2597較佳為具有透光性。另外,作為黏合層2597,可以使用熱固性樹脂或紫外線硬化性樹脂。例如,可以使用丙烯酸類樹脂、氨酯類樹脂、環氧類樹脂或矽氧烷類樹脂。
防反射層2567p設置在重疊於像素的位置上。作為防反射層2567p,例如可以使用圓偏光板。
接著,參照圖25B對與圖25A所示的結構不 同的結構的觸控面板進行說明。
圖25B是觸控面板2001的剖面圖。圖25B所示的觸控面板2001與圖25A所示的觸控面板2000的不同之處是相對於顯示裝置2501的觸控感測器2595的位置。在這裡對不同的結構進行詳細的說明,而對可以使用同樣的結構的部分援用觸控面板2000的說明。
彩色層2567R位於與發光元件2550R重疊的位置。此外,圖25B所示的發光元件2550R將光射出到設置有電晶體2502t的一側。由此,發光元件2550R所發射的光的一部分透過彩色層2567R,而向圖25B中的箭頭所示的方向被射出到發光模組2580R的外部。
另外,觸控感測器2595被設置於顯示裝置2501的基板2510一側。
黏合層2597位於基板2510與基板2590之間,並將顯示裝置2501和觸控感測器2595貼合在一起。
如圖25A及圖25B所示,從發光元件射出的光可以經過基板2510和基板2570中的一個或兩個射出。
〈關於觸控面板的驅動方法的說明〉
接著,參照圖26A及圖26B對觸控面板的驅動方法的一個例子進行說明。
圖26A是示出互電容式觸控感測器的結構的方塊圖。在圖26A中,示出脈衝電壓輸出電路2601、電流檢測電路2602。另外,在圖26A中,以X1至X6的六 個佈線表示被施加有脈衝電壓的電極2621,並以Y1至Y6的六個佈線表示檢測電流的變化的電極2622。此外,圖26A示出由於使電極2621與電極2622重疊而形成的電容器2603。注意,電極2621與電極2622的功能可以互相調換。
脈衝電壓輸出電路2601是用來依次將脈衝電壓施加到X1至X6的佈線的電路。藉由對X1至X6的佈線施加脈衝電壓,在形成電容器2603的電極2621與電極2622之間產生電場。藉由利用該產生於電極之間的電場由於被遮蔽等而使電容器2603的互電容產生變化,可以檢測出被檢測體的靠近或接觸。
電流檢測電路2602是用來檢測電容器2603的互電容變化所引起的Y1至Y6的佈線的電流變化的電路。在Y1至Y6的佈線中,在沒有被檢測體的靠近或接觸的情況下,所檢測的電流值則沒有變化,而另一方面,在由於所檢測的被檢測體的靠近或接觸而互電容減少的情況下,檢測到電流值減少的變化。另外,藉由積分電路等檢測電流即可。
接著,圖26B示出圖26A所示的互電容式觸控感測器中的輸入/輸出波形的時序圖。在圖26B中,在一個圖框期間進行各行列中的被檢測體的檢測。另外,在圖26B中,示出沒有檢測出被檢測體(未觸摸)和檢測出被檢測體(觸摸)的兩種情況。此外,圖26B示出對應於Y1至Y6的佈線所檢測出的電流值的電壓值的波形。
依次對X1至X6的佈線施加脈衝電壓,Y1至Y6的佈線的波形根據該脈衝電壓變化。當沒有被檢測體的靠近或接觸時,Y1至Y6的波形根據X1至X6的佈線的電壓變化產生變化。另一方面,在有被檢測體靠近或接觸的部分電流值減少,因而與其相應的電壓值的波形也產生變化。
如此,藉由檢測互電容的變化,可以檢測出被檢測體的靠近或接觸。
〈關於感測器電路的說明〉
另外,作為觸控感測器,圖26A雖然示出在佈線的交叉部只設置電容器2603的被動矩陣型觸控感測器的結構,但是也可以採用包括電晶體和電容器的主動矩陣型觸控感測器。圖27示出主動矩陣型觸控感測器所包括的感測器電路的一個例子。
圖27所示的感測器電路包括電容器2603、電晶體2611、電晶體2612及電晶體2613。
對電晶體2613的閘極施加信號G2,對源極和汲極中的一個施加電壓VRES,並且另一個與電容器2603的一個電極及電晶體2611的閘極電連接。電晶體2611的源極和汲極中的一個與電晶體2612的源極和汲極中的一個電連接,另一個被施加電壓VSS。對電晶體2612的閘極施加信號G1,源極和汲極中的另一個與佈線ML電連接。對電容器2603的另一個電極施加電壓VSS。
接下來,對圖27所示的感測器電路的工作進行說明。首先,藉由作為信號G2施加使電晶體2613成為開啟狀態的電位,與電晶體2611的閘極連接的節點n被施加對應於電壓VRES的電位。接著,藉由作為信號G2施加使電晶體2613成為關閉狀態的電位,節點n的電位被保持。
接著,由於手指等被檢測體的靠近或接觸,電容器2603的互電容產生變化,而節點n的電位隨其由VRES變化。
在讀出工作中,作為信號G1施加使電晶體2612成為開啟狀態的電位。流過電晶體2611的電流,亦即流過佈線ML的電流根據節點n的電位而產生變化。藉由檢測該電流,可以檢測出被檢測體的靠近或接觸。
在電晶體2611、電晶體2612及電晶體2613中,較佳為將氧化物半導體層用於形成有其通道區域的半導體層。尤其是藉由將這種電晶體用於電晶體2613,能夠長期間保持節點n的電位,由此可以減少對節點n再次供應VRES的工作(更新工作)的頻率。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式7
在本實施方式中,參照圖28至圖32B對包括本發明的一個實施方式的發光元件的顯示模組及電子裝置進行說 明。
〈關於顯示模組的說明〉
圖28所示的顯示模組8000在上蓋8001與下蓋8002之間包括連接於FPC8003的觸控感測器8004、連接於FPC8005的顯示裝置8006、框架8009、印刷基板8010、電池8011。
例如可以將本發明的一個實施方式的發光元件用於顯示裝置8006。
上蓋8001及下蓋8002可以根據觸控感測器8004及顯示裝置8006的尺寸可以適當地改變形狀或尺寸。
觸控感測器8004能夠是電阻膜式觸控感測器或電容式觸控感測器,並且能夠被形成為與顯示裝置8006重疊。此外,也可以使顯示裝置8006的相對基板(密封基板)具有觸控感測器的功能。另外,也可以在顯示裝置8006的各像素內設置光感測器,而形成光學觸控感測器。
框架8009除了具有保護顯示裝置8006的功能以外還具有用來遮斷因印刷基板8010的工作而產生的電磁波的電磁屏蔽的功能。此外,框架8009也可以具有作為散熱板的功能。
印刷基板8010具有電源電路以及用來輸出視訊信號及時脈信號的信號處理電路。作為對電源電路供應 電力的電源,既可以採用外部的商業電源,又可以採用另行設置的電池8011的電源。當使用商業電源時,可以省略電池8011。
此外,在顯示模組8000中還可以設置偏光板、相位差板、稜鏡片等構件。
〈關於電子裝置的說明〉
圖29A至圖29G是示出電子裝置的圖。這些電子裝置可以包括外殼9000、顯示部9001、揚聲器9003、操作鍵9005(包括電源開關或操作開關)、連接端子9006、感測器9007(它具有測量如下因素的功能:力、位移、位置、速度、加速度、角速度、轉速、距離、光、液、磁、溫度、化學物質、聲音、時間、硬度、電場、電流、電壓、電力、輻射線、流量、濕度、傾斜度、振動、氣味或紅外線)、麥克風9008等。另外,感測器9007可以如脈衝感測器及指紋感測器等那樣具有測量生物資訊的功能。
圖29A至圖29G所示的電子裝置可以具有各種功能。例如,可以具有如下功能:將各種資訊(靜態影像、動態影像、文字影像等)顯示在顯示部上的功能;觸控感測器的功能;顯示日曆、日期或時間等的功能;藉由利用各種軟體(程式)控制處理的功能;進行無線通訊的功能;藉由利用無線通訊功能來連接到各種電腦網路的功能;藉由利用無線通訊功能,進行各種資料的發送或接收的功能;讀出儲存在存儲介質中的程式或資料來將其顯示 在顯示部上的功能;等。注意,圖29A至圖29G所示的電子裝置可具有的功能不侷限於上述功能,而可以具有各種功能。另外,雖然在圖29A至圖29G中未圖示,但是電子裝置可以包括多個顯示部。此外,也可以在該電子裝置中設置照相機等而使其具有如下功能:拍攝靜態影像的功能;拍攝動態影像的功能;將所拍攝的影像儲存在存儲介質(外部存儲介質或內置於照相機的存儲介質)中的功能;將所拍攝的影像顯示在顯示部上的功能;等。
下面,詳細地說明圖29A至圖29G所示的電子裝置。
圖29A是示出可攜式資訊終端9100的透視圖。可攜式資訊終端9100所包括的顯示部9001具有撓性。因此,可以沿著所彎曲的外殼9000的彎曲面組裝顯示部9001。另外,顯示部9001具備觸控感測器,而可以用手指或觸控筆等觸摸螢幕來進行操作。例如,藉由觸摸顯示於顯示部9001上的圖示,可以啟動應用程式。
圖29B是示出可攜式資訊終端9101的透視圖。可攜式資訊終端9101例如具有電話機、電子筆記本和資訊閱讀裝置等中的一種或多種的功能。明確而言,可以將其用作智慧手機。注意,揚聲器9003、連接端子9006、感測器9007等在可攜式資訊終端9101中未圖示,但可以設置在與圖29A所示的可攜式資訊終端9100同樣的位置上。另外,可攜式資訊終端9101可以將文字或影像資訊顯示在其多個面上。例如,可以將三個操作按鈕 9050(還稱為操作圖示或只稱為圖示)顯示在顯示部9001的一個面上。另外,可以將由虛線矩形表示的資訊9051顯示在顯示部9001的另一個面上。此外,作為資訊9051的例子,可以舉出提示收到來自電子郵件、SNS(Social Networking Services:社交網路服務)或電話等的資訊的顯示;電子郵件或SNS等的標題;電子郵件或SNS等的發送者姓名;日期;時間;電量;以及電波等信號的接收強度的顯示等。或者,可以在顯示有資訊9051的位置上顯示操作按鈕9050等代替資訊9051。
作為外殼9000的材料,可以使用包含合金、塑膠、陶瓷、碳纖維的材料。作為包含碳纖維的材料的碳纖維增強複合材料(Carbon Fiber Reinforced Plastics:CFRP)具有輕量且不腐蝕的優點,但是其顏色是黑色,由此對外觀或設計有限制。此外,CFRP也可以說是增強塑膠之一,作為增強塑膠既可以使用玻璃纖維,又可以使用芳族聚醯胺纖維。在受到強烈的衝擊時,由於有纖維從樹脂剝離的擔憂,較佳為使用合金。作為合金,可以舉出鋁合金或鎂合金。其中,包含鋯、銅、鎳、鈦的非晶合金(也稱為金屬玻璃)從彈性強度的方面來看很優越。該非晶合金是在室溫下具有玻璃遷移區域的非晶合金,也稱為塊體凝固非晶合金(bulk-solidifying amorphous alloy),實質上為具有非晶原子結構的合金。藉由利用凝固鑄造法,將合金材料澆鑄到外殼的至少一部分的鑄模中並凝固,使用塊體凝固非晶合金形成外殼的一部分。非晶合金除了鋯、 銅、鎳、鈦以外還可以包含鈹、矽、鈮、硼、鎵、鉬、鎢、錳、鐵、鈷、釔、釩、磷、碳等。此外,非晶合金的形成方法不侷限於凝固鑄造法,也可以利用真空蒸鍍法、濺射法、電鍍法、無電鍍法等。此外,非晶合金只要在整體上保持沒有長程有序(週期結構)的狀態,就可以包含微晶或奈米晶。注意,合金包括具有單一固相結構的完全固溶體合金及具有兩個以上的相的部分溶體的兩者。藉由使用非晶合金形成外殼9000,可以實現具有高彈性的外殼。因此,當外殼9000包含非晶合金時,即使可攜式資訊終端9101摔落並因衝擊暫時變形,也能夠恢復到原來的形狀,所以可以提高可攜式資訊終端9101的耐衝擊性。
圖29C是示出可攜式資訊終端9102的透視圖。可攜式資訊終端9102具有將資訊顯示在顯示部9001的三個以上的面上的功能。在此,示出資訊9052、資訊9053、資訊9054分別顯示於不同的面上的例子。例如,可攜式資訊終端9102的使用者能夠在將可攜式資訊終端9102放在上衣口袋裡的狀態下確認其顯示(這裡是資訊9053)。明確而言,將打來電話的人的電話號碼或姓名等顯示在能夠從可攜式資訊終端9102的上方觀看這些資訊的位置。使用者可以確認到該顯示而無需從口袋裡拿出可攜式資訊終端9102,由此能夠判斷是否接電話。
圖29D是示出手錶型可攜式資訊終端9200的透視圖。可攜式資訊終端9200可以執行行動電話、電子 郵件、文章的閱讀及編輯、音樂播放、網路通訊、電腦遊戲等各種應用程式。此外,顯示部9001的顯示面被彎曲,能夠在所彎曲的顯示面上進行顯示。另外,可攜式資訊終端9200可以進行被通訊標準化的近距離無線通訊。例如,藉由與可進行無線通訊的耳麥相互通訊,可以進行免提通話。此外,可攜式資訊終端9200包括連接端子9006,可以藉由連接器直接與其他資訊終端進行資料的交換。另外,也可以藉由連接端子9006進行充電。此外,充電工作也可以利用無線供電進行,而不藉由連接端子9006。
圖29E至圖29G是示出能夠折疊的可攜式資訊終端9201的透視圖。另外,圖29E是展開狀態的可攜式資訊終端9201的透視圖,圖29F是從展開狀態和折疊狀態中的一個狀態變為另一個狀態的中途的狀態的可攜式資訊終端9201的透視圖,圖29G是折疊狀態的可攜式資訊終端9201的透視圖。可攜式資訊終端9201在折疊狀態下可攜性好,在展開狀態下因為具有無縫拼接的較大的顯示區域而其顯示的一覽性強。可攜式資訊終端9201所包括的顯示部9001由鉸鏈9055所連接的三個外殼9000來支撐。藉由鉸鏈9055使兩個外殼9000之間彎折,可以從可攜式資訊終端9201的展開狀態可逆性地變為折疊狀態。例如,可以以1mm以上且150mm以下的曲率半徑使可攜式資訊終端9201彎曲。
作為電子裝置,例如可以舉出:電視機(也稱 為電視或電視接收機);用於電腦等的顯示螢幕;數位相機;數位攝影機;數位相框;行動電話機(也稱為行動電話、行動電話裝置);護目鏡型顯示裝置(可穿戴顯示裝置);可攜式遊戲機;可攜式資訊終端;音頻再生裝置;彈珠機等大型遊戲機等。
本發明的一個實施方式的電子裝置可以包括二次電池,較佳為藉由非接觸電力傳送對二次電池充電。
作為二次電池,例如可以舉出使用凝膠電解質的鋰聚合物電池(鋰離子聚合物電池)等鋰離子二次電池、鋰離子電池、鎳氫電池、鎳鎘電池、有機自由基電池、鉛蓄電池、空氣二次電池、鎳鋅電池、銀鋅電池等。
本發明的一個實施方式的電子裝置也可以包括天線。藉由由天線接收信號,可以在顯示部上顯示影像或資訊等。另外,在電子裝置包括二次電池時,可以將天線用於非接觸電力傳送。
圖30A示出一種可攜式遊戲機,該可攜式遊戲機包括外殼7101、外殼7102、顯示部7103、顯示部7104、麥克風7105、揚聲器7106、操作鍵7107以及觸控筆7108等。藉由對顯示部7103或顯示部7104使用根據本發明的一個實施方式的發光裝置,可以提供一種容易操作且不容易發生品質降低的可攜式遊戲機。注意,雖然圖30A所示的可攜式遊戲機包括兩個顯示部亦即顯示部7103和顯示部7104,但是可攜式遊戲機所包括的顯示部的數量不限於兩個。
圖30B示出一種攝影機,該攝影機包括外殼7701、外殼7702、顯示部7703、操作鍵7704、鏡頭7705、連接部7706等。操作鍵7704及鏡頭7705被設置在外殼7701中,顯示部7703被設置在外殼7702中。並且,外殼7701和外殼7702由連接部7706連接,外殼7701和外殼7702之間的角度可以由連接部7706改變。顯示部7703所顯示的影像也可以根據連接部7706所形成的外殼7701和外殼7702之間的角度切換。
圖30C示出膝上型個人電腦,該膝上型個人電腦包括外殼7121、顯示部7122、鍵盤7123及指向裝置7124等。另外,因為顯示部7122具有非常高的像素密度及高清晰度,所以雖然顯示部7122是中小型的,但可以進行8k顯示,而得到非常清晰的影像。
此外,圖30D示出頭戴顯示器7200的外觀。
頭戴顯示器7200包括安裝部7201、透鏡7202、主體7203、顯示部7204以及電纜7205等。另外,在安裝部7201中內置有電池7206。
藉由電纜7205,將電力從電池7206供應到主體7203。主體7203具備無線接收器等,能夠將所接收的影像資料等的影像資訊顯示到顯示部7204上。另外,藉由利用設置在主體7203中的相機捕捉使用者的眼球及眼瞼的動作,並根據該資訊算出使用者的視點的座標,可以利用使用者的視點作為輸入方法。
另外,也可以對安裝部7201的被使用者接觸 的位置設置多個電極。主體7203也可以具有藉由檢測出根據使用者的眼球的動作而流過電極的電流,可以識別使用者的視點的功能。此外,主體7203可以具有藉由檢測出流過該電極的電流來監視使用者的脈搏的功能。安裝部7201可以具有溫度感測器、壓力感測器、加速度感測器等各種感測器,也可以具有將使用者的生物資訊顯示在顯示部7204上的功能。另外,主體7203也可以檢測出使用者的頭部的動作等,並與使用者的頭部的動作等同步地使顯示在顯示部7204上的影像變化。
此外,圖30E示出照相機7300的外觀。照相機7300包括外殼7301、顯示部7302、操作按鈕7303、快門按鈕7304以及連接部7305等。另外,照相機7300也可以安裝鏡頭7306。
連接部7305包括電極,除了後面說明的取景器7400以外,還可以與閃光燈裝置等連接。
在此照相機7300包括能夠從外殼7301拆卸下鏡頭7306而交換的結構,鏡頭7306及外殼7301也可以被形成為一體。
藉由按下快門按鈕7304,可以進行攝像。另外,顯示部7302包括觸控感測器,也可以藉由操作顯示部7302進行攝像。
本發明的一個實施方式的顯示裝置或觸控感測器可以適用於顯示部7302。
圖30F示出照相機7300安裝有取景器7400 時的例子。
取景器7400包括外殼7401、顯示部7402以及按鈕7403等。
外殼7401包括嵌合到照相機7300的連接部7305的連接部,可以將取景器7400安裝到照相機7300。另外,該連接部包括電極,可以將從照相機7300經過該電極接收的影像等顯示到顯示部7402上。
按鈕7403被用作電源按鈕。藉由利用按鈕7403,可以切換顯示部7402的顯示或非顯示。
另外,在圖30E和圖30F中,照相機7300與取景器7400是分開且可拆卸的電子裝置,但是也可以在照相機7300的外殼7301中內置有具備本發明的一個實施方式的顯示裝置或觸控感測器的取景器。
圖31A示出電視機的一個例子。在電視機9300中,顯示部9001組裝於外殼9000中。在此示出利用支架9301支撐外殼9000的結構。
可以藉由利用外殼9000所具備的操作開關、另外提供的遙控器9311進行圖31A所示的電視機9300的操作。另外,也可以在顯示部9001中具備觸控感測器,藉由用手指等觸摸顯示部9001可以進行顯示部9001的操作。此外,也可以在遙控器9311中具備顯示從該遙控器9311輸出的資料的顯示部。藉由利用遙控器9311所具備的操作鍵或觸控面板,可以進行頻道及音量的操作,並可以對顯示在顯示部9001上的影像進行操作。
另外,電視機9300採用具備接收機及數據機等的結構。可以藉由利用接收機接收一般的電視廣播。再者,藉由數據機將電視機連接到有線或無線方式的通訊網路,從而進行單向(從發送者到接收者)或雙向(發送者和接收者之間或接收者之間等)的資訊通訊。
此外,由於本發明的一個實施方式的電子裝置或照明裝置具有撓性,因此也可以將該電子裝置或照明裝置沿著房屋及高樓的內壁或外壁、汽車的內部裝飾或外部裝飾的曲面組裝。
圖31B示出汽車9700的外觀。圖31C示出汽車9700的駕駛座位。汽車9700包括車體9701、車輪9702、儀表板9703、燈9704等。本發明的一個實施方式的顯示裝置或發光裝置等可用於汽車9700的顯示部等。例如,本發明的一個實施方式的顯示裝置或發光裝置等可設置於圖31C所示的顯示部9710至顯示部9715。
顯示部9710和顯示部9711是設置在汽車的擋風玻璃上的顯示裝置。藉由使用具有透光性的導電材料來製造顯示裝置或發光裝置等中的電極或佈線,可以使本發明的一個實施方式的顯示裝置或發光裝置等成為能看到對面的所謂的透明式顯示裝置或發光裝置。透明式顯示裝置的顯示部9710和顯示部9711即使在駕駛汽車9700時也不會成為視野的障礙。因此,可以將本發明的一個實施方式的顯示裝置或發光裝置等設置在汽車9700的擋風玻璃上。另外,當在顯示裝置或發光裝置等中設置用來驅動 顯示裝置或輸入/輸出裝置的電晶體等時,較佳為採用使用有機半導體材料的有機電晶體、使用氧化物半導體的電晶體等具有透光性的電晶體。
顯示部9712是設置在支柱部分的顯示裝置。例如,藉由將來自設置在車體的成像單元的影像顯示在顯示部9712,可以補充被支柱遮擋的視野。顯示部9713是設置在儀表板部分的顯示裝置。例如,藉由將來自設置在車體的成像單元的影像顯示在顯示部9713,可以補充被儀表板遮擋的視野。也就是說,藉由顯示來自設置在汽車外側的成像單元的影像,可以補充死角,從而提高安全性。另外,藉由顯示補充看不到的部分的影像,可以更自然、更舒適地確認安全。
圖31D示出採用長座椅作為駕駛座位及副駕駛座位的汽車室內。顯示部9721是設置在車門部分的顯示裝置。例如,藉由將來自設置在車體的成像單元的影像顯示在顯示部9721,可以補充被車門遮擋的視野。另外,顯示部9722是設置在方向盤的顯示裝置。顯示部9723是設置在長座椅的中央部的顯示裝置。另外,藉由將顯示裝置設置在被坐面或靠背部分等,也可以將該顯示裝置用作以該顯示裝置為發熱源的座椅取暖器。
顯示部9714、顯示部9715或顯示部9722可以提供導航資訊、速度表、轉速計、行駛距離、加油量、排檔狀態、空調的設定以及其他各種資訊。另外,使用者可以適當地改變顯示部所顯示的顯示內容及佈局等。另 外,顯示部9710至顯示部9713、顯示部9721及顯示部9723也可以顯示上述資訊。顯示部9710至顯示部9715、顯示部9721至顯示部9723還可以被用作照明裝置。此外,顯示部9710至顯示部9715、顯示部9721至顯示部9723還可以被用作加熱裝置。
圖32A和圖32B所示的顯示裝置9500包括多個顯示面板9501、軸部9511、軸承部9512。多個顯示面板9501都包括顯示區域9502、具有透光性的區域9503。
多個顯示面板9501具有撓性。以其一部分互相重疊的方式設置相鄰的兩個顯示面板9501。例如,可以重疊相鄰的兩個顯示面板9501的各具有透光性的區域9503。藉由使用多個顯示面板9501,可以實現螢幕大的顯示裝置。另外,根據使用情況可以捲繞顯示面板9501,所以可以實現通用性高的顯示裝置。
圖32A和圖32B示出相鄰的顯示面板9501的顯示區域9502彼此分開的情況,但是不侷限於此,例如,也可以藉由沒有間隙地重疊相鄰的顯示面板9501的顯示區域9502,實現連續的顯示區域9502。
本實施方式所示的電子裝置包括用來顯示某些資訊的顯示部。注意,本發明的一個實施方式的發光元件也可以應用於不包括顯示部的電子裝置。另外,雖然在本實施方式中示出了電子裝置的顯示部具有撓性且可以在彎曲的顯示面上進行顯示的結構或能夠使其顯示部折疊的結構,但不侷限於此,也可以採用不具有撓性且在平面部 上進行顯示的結構。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而使用。
實施方式8
在本實施方式中,參照圖33A至圖34D對包括本發明的一個實施方式的發光元件的發光裝置進行說明。
圖33A是本實施方式所示的發光裝置3000的透視圖,圖33B是沿著圖33A所示的點劃線E-F切斷的剖面圖。注意,在圖33A中,為了避免繁雜而以虛線表示組件的一部分。
圖33A及圖33B所示的發光裝置3000包括基板3001、基板3001上的發光元件3005、設置於發光元件3005的外周的第一密封區域3007以及設置於第一密封區域3007的外周的第二密封區域3009。
另外,來自發光元件3005的發光從基板3001和基板3003中的任一個或兩個射出。在圖33A及圖33B中,說明來自發光元件3005的發光射出到下方一側(基板3001一側)的結構。
此外,如圖33A及圖33B所示,發光裝置3000具有以被第一密封區域3007及第二密封區域3009包圍的方式配置發光元件3005的雙密封結構。藉由採用雙密封結構,能夠適當地抑制從外部侵入發光元件3005一側的雜質(例如,水、氧等)。但是,並不一定必須要設 置第一密封區域3007及第二密封區域3009。例如,可以只設置第一密封區域3007。
注意,在圖33B中,第一密封區域3007及第二密封區域3009以與基板3001及基板3003接觸的方式設置。但是,不侷限於此,例如,第一密封區域3007和第二密封區域3009中的一個或兩個可以以與形成在基板3001的上方的絕緣膜或導電膜接觸的方式設置。或者,第一密封區域3007和第二密封區域3009中的一個或兩個可以以與形成在基板3003的下方的絕緣膜或導電膜接觸的方式設置。
作為基板3001及基板3003的結構,可以分別採用與上述實施方式所記載的基板200及基板220同樣的結構。作為發光元件3005的結構,可以採用與上述實施方式所記載的發光元件同樣的結構。
第一密封區域3007可以使用包含玻璃的材料(例如,玻璃粉、玻璃帶等)。另外,第二密封區域3009可以使用包含樹脂的材料。藉由將包含玻璃的材料用於第一密封區域3007,可以提高生產率及密封性。此外,藉由將包含樹脂的材料用於第二密封區域3009,可以提高抗衝擊性及耐熱性。但是,用於第一密封區域3007及第二密封區域3009的材料不侷限於此,第一密封區域3007可以使用包含樹脂的材料形成,而第二密封區域3009可以使用包含玻璃的材料形成。
另外,上述玻璃粉例如可以包含氧化鎂、氧 化鈣、氧化鍶、氧化鋇、氧化銫、氧化鈉、氧化鉀、氧化硼、氧化釩、氧化鋅、氧化碲、氧化鋁、二氧化矽、氧化鉛、氧化錫、氧化磷、氧化釕、氧化銠、氧化鐵、氧化銅、二氧化錳、氧化鉬、氧化鈮、氧化鈦、氧化鎢、氧化鉍、氧化鋯、氧化鋰、氧化銻、硼酸鉛玻璃、磷酸錫玻璃、釩酸鹽玻璃或硼矽酸鹽玻璃等。為了吸收紅外光,玻璃粉較佳為包含一種以上的過渡金屬。
此外,作為上述玻璃粉,例如,在基板上塗佈玻璃粉漿料並對其進行加熱或照射雷射等。玻璃粉漿料包含上述玻璃粉及使用有機溶劑稀釋的樹脂(也稱為黏合劑)。注意,也可以在玻璃粉中添加吸收雷射光束的波長的光的吸收劑。此外,作為雷射,例如較佳為使用Nd:YAG雷射或半導體雷射等。另外,雷射照射形狀既可以為圓形又可以為四角形。
此外,作為上述包含樹脂的材料,例如可以使用聚酯、聚烯烴、聚醯胺(尼龍、芳族聚醯胺等)、聚醯亞胺、聚碳酸酯或丙烯酸樹脂、聚氨酯、環氧樹脂。或者,還可以使用包含矽酮等具有矽氧烷鍵的樹脂的材料。
注意,當第一密封區域3007和第二密封區域3009中的任一個或兩個使用包含玻璃的材料時,該包含玻璃的材料的熱膨脹率較佳為近於基板3001的熱膨脹率。藉由採用上述結構,可以抑制由於熱應力而在包含玻璃的材料或基板3001中產生裂縫。
例如,在將包含玻璃的材料用於第一密封區 域3007並將包含樹脂的材料用於第二密封區域3009的情況下,具有如下優異的效果。
第二密封區域3009被設置得比第一密封區域3007更靠近發光裝置3000的外周部一側。在發光裝置3000中,越靠近外周部,起因於外力等的應變越大。因此,將包含樹脂的材料用於產生更大的應變的發光裝置3000的外周部一側,亦即為第二密封區域3009,對發光裝置3000進行密封,並且將包含玻璃的材料用於設置於第二密封區域3009的內側的第一密封區域3007,對發光裝置3000進行密封,由此,即便發生起因於外力等的應變,發光裝置3000也不容易損壞。
另外,如圖33B所示,在被基板3001、基板3003、第一密封區域3007及第二密封區域3009包圍的區域中形成第一區域3011。此外,在被基板3001、基板3003、發光元件3005及第一密封區域3007包圍的區域中形成第二區域3013。
第一區域3011及第二區域3013例如較佳為填充有稀有氣體或氮氣體等惰性氣體。或者,可以使用丙烯酸樹脂或環氧樹脂等樹脂填充。注意,作為第一區域3011及第二區域3013,與大氣壓狀態相比,更佳為減壓狀態。
另外,圖33C示出圖33B所示的結構的變形例。圖33C是示出發光裝置3000的變形例的剖面圖。
在圖33C所示的結構中,基板3003的一部分 設置有凹部,並且,該凹部設置有乾燥劑3018。其他組件與圖33B所示的結構相同。
作為乾燥劑3018,可以使用藉由化學吸附來吸附水分等的物質或者藉由物理吸附來吸附水分等的物質。作為可用作乾燥劑3018的物質,例如可以舉出鹼金屬的氧化物、鹼土金屬的氧化物(氧化鈣或氧化鋇等)、硫酸鹽、金屬鹵化物、過氯酸鹽、沸石或矽膠等。
接著,參照圖34A至圖34D對圖33B所示的發光裝置3000的變形例進行說明。注意,圖34A至圖34D是說明圖33B所示的發光裝置3000的變形例的剖面圖。
在圖34A至圖34D所示的發光裝置中,不設置第二密封區域3009,而只設置第一密封區域3007。此外,在圖34A至圖34D所示的發光裝置中,具有區域3014代替圖33B所示的第二區域3013。
作為區域3014,例如可以使用聚酯、聚烯烴、聚醯胺(尼龍、芳族聚醯胺等)、聚醯亞胺、聚碳酸酯或丙烯酸樹脂、聚氨酯、環氧樹脂。或者,還可以使用包含矽酮等具有矽氧烷鍵的樹脂的材料。
藉由將上述材料用於區域3014,可以實現所謂的固體密封的發光裝置。
另外,在圖34B所示的發光裝置中,在圖34A所示的發光裝置的基板3001一側設置基板3015。
如圖34B所示,基板3015具有凹凸。藉由將 具有凹凸的基板3015設置於發光元件3005的提取光一側,可以提高來自發光元件3005的光的光提取效率。注意,可以設置用作擴散板的基板代替如圖34B所示那樣的具有凹凸的結構。
此外,圖34A所示的發光裝置具有從基板3001一側提取光的結構,而另一方面,圖34C所示的發光裝置具有從基板3003一側提取光的結構。
圖34C所示的發光裝置在基板3003一側包括基板3015。其他組件與圖34B所示的發光裝置同樣。
另外,在圖34D所示的發光裝置中,不設置圖34C所示的發光裝置的基板3003、3015,而只設置基板3016。
基板3016包括位於離發光元件3005近的一側的第一凹凸以及位於離發光元件3005遠的一側的第二凹凸。藉由採用圖34D所示的結構,可以進一步提高來自發光元件3005的光的光提取效率。
因此,藉由使用本實施方式所示的結構,能夠實現由於水分或氧等雜質而導致的發光元件的劣化得到抑制的發光裝置。或者,藉由使用本實施方式所示的結構,能夠實現光提取效率高的發光裝置。
注意,本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。
實施方式9
在本實施方式中,參照圖35A至圖36說明將本發明的一個實施方式的發光元件適用於各種照明裝置及電子裝置的情況的例子。
藉由將本發明的一個實施方式的發光元件形成在具有撓性的基板上,能夠實現包括具有曲面的發光區域的電子裝置或照明裝置。
此外,還可以將應用了本發明的一個實施方式的發光裝置適用於汽車的照明,其中該照明被設置於儀表板、擋風玻璃、天花板等。
圖35A示出多功能終端3500的一個面的透視圖,圖35B示出多功能終端3500的另一個面的透視圖。在多功能終端3500中,外殼3502組裝有顯示部3504、照相機3506、照明3508等。可以將本發明的一個實施方式的發光裝置用於照明3508。
將包括本發明的一個實施方式的發光裝置的照明3508用作面光源。因此,不同於以LED為代表的點光源,能夠得到指向性低的發光。例如,在將照明3508和照相機3506組合使用的情況下,可以在使照明3508點亮或閃爍的同時使用照相機3506來進行拍攝。因為照明3508具有面光源的功能,可以獲得仿佛在自然光下拍攝般的照片。
注意,圖35A及圖35B所示的多功能終端3500與圖29A至圖29G所示的電子裝置同樣地可以具有各種各樣的功能。
另外,可以在外殼3502的內部設置揚聲器、感測器(該感測器具有測量如下因素的功能:力、位移、位置、速度、加速度、角速度、轉速、距離、光、液、磁、溫度、化學物質、聲音、時間、硬度、電場、電流、電壓、電力、輻射線、流量、濕度、傾斜度、振動、氣味或紅外線)、麥克風等。此外,藉由在多功能終端3500內部設置具有陀螺儀和加速度感測器等檢測傾斜度的感測器的檢測裝置,可以判斷多功能終端3500的方向(縱或橫)而自動進行顯示部3504的螢幕顯示的切換。
另外,也可以將顯示部3504用作影像感測器。例如,藉由用手掌或手指觸摸顯示部3504,來拍攝掌紋、指紋等,能夠進行個人識別。另外,藉由在顯示部3504中設置發射近紅外光的背光或感測光源,也能夠拍攝手指靜脈、手掌靜脈等。注意,可以將本發明的一個實施方式的發光裝置適用於顯示部3504。
圖35C示出安全燈(security light)3600的透視圖。安全燈3600在外殼3602的外側包括照明3608,並且,外殼3602組裝有揚聲器3610等。可以將本發明的一個實施方式的發光裝置用於照明3608。
安全燈3600例如在抓住或握住照明3608時進行發光。另外,可以在外殼3602的內部設置有能夠控制安全燈3600的發光方式的電子電路。作為該電子電路,例如可以為能夠一次或間歇地多次進行發光的電路或藉由控制發光的電流值能夠調整發光的光量的電路。此 外,也可以組裝在照明3608進行發光的同時從揚聲器3610發出很大的警報音的電路。
安全燈3600因為能夠向所有方向發射光,所以可以發射光或發出光和聲音來恐嚇歹徒等。另外,安全燈3600可以包括具有攝像功能的數碼靜態相機等照相機。
圖36是將發光元件用於室內照明裝置8501的例子。另外,因為發光元件可以實現大面積化,所以也可以形成大面積的照明裝置。此外,也可以藉由使用具有曲面的外殼來形成發光區域具有曲面的照明裝置8502。本實施方式所示的發光元件為薄膜狀,所以外殼的設計的彈性高。因此,可以形成能夠對應各種設計的照明裝置。並且,室內的牆面也可以設置有大型的照明裝置8503。另外,也可以在照明裝置8501、照明裝置8502、照明裝置8503中設置觸控感測器,啟動或關閉電源。
另外,藉由將發光元件用於桌子的表面一側,可以提供具有桌子的功能的照明裝置8504。此外,藉由將發光元件用於其他家具的一部分,可以提供具有家具的功能的照明裝置。
如上所述,藉由應用本發明的一個實施方式的發光裝置,能夠得到照明裝置及電子裝置。注意,不侷限於本實施方式所示的照明裝置及電子裝置,該發光裝置可以應用於各種領域的電子裝置。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式 所示的結構適當地組合而實施。
實施例1
在本實施例中,示出本發明的一個實施方式的發光元件的製造實例。圖37示出在本實施例中製造的發光元件的剖面示意圖,表1示出元件結構的詳細內容。此外,以下示出所使用的化合物的結構及簡稱。
〈發光元件的製造〉
〈〈發光元件1的製造〉〉
作為電極101,在基板200上形成厚度為70nm的ITSO膜。電極101的電極面積為4mm2(2mm×2mm)。
接著,作為電洞注入層111,在電極101上共蒸鍍4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并噻吩)(簡稱:DBT3P-II)與氧化鉬(MoO3),以使重量比(DBT3P-II:MoO3)為1:0.5且厚度為60nm。
接著,作為電洞傳輸層112,在電洞注入層111上以20nm的厚度蒸鍍4-苯基-4’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:BPAFLP)。
接著,作為發光層160,在電洞傳輸層112上共蒸鍍2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:PCCzPTzn)、(乙醯丙酮根)雙(6-三級丁基-4-苯基嘧啶根)銥(III)(簡稱:Ir(tBuppm)2(acac)),以使重量比(PCCzPTzn:Ir(tBuppm)2(acac))為1:0.06且厚度為40nm。注意,在發光層160中,Ir(tBuppm)2(acac)為客體材料,PCCzPTzn為主體材料。
接著,作為電子傳輸層118,在發光層160上依次以20nm的厚度蒸鍍4,6-雙[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mCzP2Pm)並以10nm的厚度蒸鍍紅啡啉(簡稱:BPhen)。接著,作為電子注入層119,在電子傳輸層118上以1nm的厚度蒸鍍氟化鋰(LiF)。
接著,作為電極102,在電子注入層119上以200nm的厚度形成鋁(Al)。
接著,在氮氛圍的手套箱內使用有機EL用密封劑將基板220固定於形成有有機材料的基板200上,由此密封發光元件1。明確而言,將密封劑塗佈於形成在基板200上的有機材料的周圍,貼合該基板200和基板220,以6J/cm2照射波長為365nm的紫外光,並且以80℃進行1小時的加熱處理。藉由上述製程獲得發光元件1。
〈〈發光元件2的製造〉〉
作為比較,製造不包含客體材料而作為發光材料使用PCCzPTzn的發光元件2。發光元件2與上述發光元件1 之間的不同之處只在於發光層160的形成製程,其他製程與發光元件1相同。
作為發光元件2的發光層160,以40nm的厚度蒸鍍PCCzPTzn。
〈發光元件的特性〉
接著,測量所製造的上述發光元件1及發光元件2的特性。在亮度及CIE色度的測量中,利用色亮度計(由Topcon Technohouse公司製造的BM-5A)。在電致發光光譜的測量中,利用多通道光譜分析儀(由日本濱松光子學公司製造的PMA-11)。
圖38示出發光元件1及發光元件2的電流效率-亮度特性。圖39示出亮度-電壓特性。圖40示出外部量子效率-亮度特性。圖41示出功率效率-亮度特性。各發光元件的測量在室溫(保持為23℃的氛圍)下進行。
另外,表2示出1000cd/m2附近的發光元件1及發光元件2的元件特性。
另外,圖42示出在以2.5mA/cm2的電流密度使電流流過發光元件1及發光元件2時的發射光譜。
如圖38至圖41及表2所示,發光元件1呈現高電流效率及高外部量子效率。此外,發光元件1的外部量子效率為優異的值,亦即大於21%。
如圖42所示,發光元件1呈現電致發光光譜的峰值波長為547nm且半峰全寬為77nm的綠色發光。注意,發光元件2的發射光譜的半峰全寬較寬,亦即111nm,因此使用客體材料的發光元件1具有比發光元件2高的色純度以及良好的色度。
此外,發光元件1以極低的驅動電壓驅動,亦即以在1000cd/m2附近為2.7V的驅動電壓驅動,而呈現優異的功率效率。另外,發光元件1的發光開始電壓(其亮度超過1cd/m2時的電壓)為2.4V。如下面所示,該電壓值比相當於客體材料的Ir(tBuppm)2(acac)的LUMO能階與HOMO能階的能量差的電壓小。由此可以認為:在發光元件1中,載子在具有較小能隙的主體材料中再結合 並發光,而不是在客體材料中直接再結合。
〈主體材料的發射光譜〉
在此,圖43示出所製造的上述發光元件1中被用作主體材料的PCCzPTzn的薄膜的發射光譜的測量結果。
為了測量上述發射光譜,藉由真空蒸鍍法在石英基板上形成薄膜樣本。此外,在發射光譜的測量中,利用顯微PL裝置LabRAM HR-PL(由日本堀場製作所製造),將測量溫度設定為10K,作為激發光使用He-Cd雷射(波長:325nm),作為檢測器使用CCD檢測器。從在測量中獲得的發射光譜中的最短波長一側的峰值(包括肩峰)及短波長一側的上升沿算出S1能階及T1能階。此外,薄膜的厚度為50nm,在氮氛圍下,對形成有薄膜的石英基板從形成面一側貼合另一個石英基板,將其用於測量。
此外,在上述發射光譜的測量中,除了一般的發射光譜的測量以外,還進行了著眼於發光壽命長的發光的時間分辨發射光譜的測量。由於這兩個發射光譜的測量在低溫(10K)下進行,所以在一般的發射光譜的測量中,除了作為主要發光成分的螢光以外,還觀察到一部分磷光。另外,在著眼於發光壽命長的發光的時間分辨發射光譜的測量中,主要觀察到磷光。換言之,在一般的發射光譜的測量中,主要觀察到發光的螢光成分,在時間分辨發射光譜的測量中,主要觀察到發光的磷光成分。
如圖43所示,PCCzPTzn的示出螢光成分及 磷光成分的發射光譜的最短波長一側的峰值(包括肩峰)的波長分別為472nm及491nm,所以從峰值(包括肩峰)的波長算出的S1能階及T1能階分別為2.63eV及2.53eV。就是說,PCCzPTzn是從峰值(包括肩峰)的波長算出的S1能階與T1能階的能量差極小,亦即0.1eV的材料。
此外,如圖43所示,PCCzPTzn的示出螢光成分及磷光成分的發射光譜的短波長一側的上升沿的波長分別為450nm及477nm,所以從上升沿的波長算出的S1能階及T1能階分別為2.76eV及2.60eV。就是說,PCCzPTzn是從發射光譜的上升沿的波長算出的S1能階與T1能階的能量差也非常小,亦即0.16eV的材料。此外,作為發射光譜的短波長一側的上升沿的波長,採用在該光譜的切線的傾斜度具有極大值的波長上的切線與橫軸的交點的波長。
如上所述,利用發射光譜的最短波長一側的峰值(包括肩峰)的波長算出的PCCzPTzn的S1能階和T1能階的能量差、以及利用最短波長一側的上升沿的波長算出的PCCzPTzn的S1能階和T1能階的能量差非常小,亦即大於0eV且為0.2eV以下。因此,PCCzPTzn可以具有利用反系間竄躍將三重激發能量轉換為單重激發能量的功能。
此外,PCCzPTzn的示出磷光成分的發射光譜的最短波長一側的峰值波長比在發光元件1中得到的客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))的電致發光光譜的峰值波長短。 因為作為客體材料的Ir(tBuppm)2(acac)是磷光材料,所以從三重激發態發光。就是說,可以說PCCzPTzn的T1能階高於客體材料的T1能階。
此外,如後面所示,Ir(tBuppm)2(acac)的吸收光譜中的最低能量一側(長波長一側)的吸收帶位於500nm附近,並具有與PCCzPTzn的發射光譜重疊的區域。因此,以PCCzPTzn為主體材料的發光元件1可以將激發能量從主體材料有效地轉移到客體材料。
〈主體材料的過渡螢光特性〉
接著,對PCCzPTzn進行利用時間分辨發光測量的過渡螢光特性的測量。
在時間分辨發光測量中,使用在石英基板上以50nm的厚度蒸鍍PCCzPTzn的薄膜樣本進行測量。
在測量中,使用皮秒螢光壽命測量系統(日本濱松光子學公司製造)。在本測量中,為了測量薄膜的螢光發光的壽命,對薄膜照射脈衝雷射,並且使用條紋攝影機對在照射雷射之後衰減的發光進行時間分辨測量。作為脈衝雷射使用波長為337nm的氮氣體雷射,以10Hz的頻率對薄膜照射500ps的脈衝雷射,並且藉由將反復測量的資料累計起來獲得S/N比例高的資料。注意,測量在室溫(保持為23℃的氛圍)下進行。
圖44示出藉由測量獲得的PCCzPTzn的過渡螢光特性。
另外,使用下述公式4對圖44所示的衰減曲線進行擬合。
在公式4中,L表示正規化的發光強度,t表示經過時間。從衰減曲線的擬合結果可知,作為PCCzPTzn的薄膜樣本的發光成分,至少包含螢光壽命為0.015μs的螢光成分和螢光壽命為1.5μs的延遲螢光成分。換言之,可以說PCCzPTzn是在室溫下呈現延遲螢光的熱活化延遲螢光材料。
如圖38至圖41及表2所示,雖然發光元件2在客體材料中不包含磷光材料但是呈現優異的外部量子效率的最大值,亦即8.6%。因從一對電極注入的載子(電洞及電子)的再結合而產生的單重激子的產生概率最大為25%,因此當向外部的光提取效率為25%時,外部量子效率最大為6.25%。發光元件2的外部量子效率高於6.25%是因為如下緣故:如上所述,PCCzPTzn是S1能階與T1能階的能量差小且呈現熱活化延遲螢光的材料,因此除了具有呈現來源於因從一對電極注入的載子(電洞及電子)的再結合而產生的單重激子的發光的功能之外,還具有呈現來源於藉由來自三重激子的反系間竄躍所產生的單重激子的發光的功能。
此外,如圖42所示,發光元件2的電致發光 光譜的峰值波長為507nm,亦即為其峰值波長短於發光元件1的電致發光光譜的峰值波長。發光元件1的電致發光光譜是來源於客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))的磷光的發光。發光元件2的電致發光光譜是來源於PCCzPTzn的螢光和熱活化延遲螢光的發光。另外,如上所述,PCCzPTzn的S1能階和T1能階之間的能量差小,亦即0.1eV。因此,根據發光元件1和發光元件2的電致發光光譜的測量結果可知:PCCzPTzn的T1能階比客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))的T1能階高,並且PCCzPTzn可以適用於發光元件1的主體材料。
〈CV測量結果〉
在此,藉由循環伏安(CV)測量對用作發光元件1的客體材料、主體材料的化合物的電化學特性(氧化反應特性及還原反應特性)進行測量。此外,在測量中,使用電化學分析儀(BAS株式會社(BAS Inc.)製造,ALS型號600A或600C),對將各化合物溶解於N,N-二甲基甲醯胺(簡稱:DMF)而成的溶液進行測量。在測量中,使工作電極相對於參考電極的電位在適當的範圍中變化,獲得各氧化峰電位、還原峰電位。另外,因為參考電極的氧化還原電位估計為-4.94eV,所以從該數值和所得到的峰電位算出各化合物的HOMO能階及LUMO能階。
表3示出根據CV測量結果而得到的氧化電位、還原電位以及藉由CV測量而算出的各化合物的 HOMO能階及LUMO能階。
如表3所示,在發光元件1中,客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))的還原電位比主體材料(PCCzPTzn)的還原電位低,客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))的氧化電位比主體材料(PCCzPTzn)的氧化電位低。因此,客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))的LUMO能階比主體材料(PCCzPTzn)的LUMO能階高,客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))的HOMO能階比主體材料(PCCzPTzn)的HOMO能階高。客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))的LUMO能階和HOMO能階的能量差比主體材料(PCCzPTzn)的LUMO能階和HOMO能階的能量差大。
〈客體材料的吸收光譜及發射光譜〉
接下來,圖45示出用於發光元件1的客體材料的Ir(tBuppm)2(acac)的吸收光譜及發射光譜的測量結果。
為了測量該吸收光譜及發射光譜,製造溶解有Ir(tBuppm)2(acac)的二氯甲烷溶液,並利用石英皿來測量吸收光譜及發射光譜。在該吸收光譜的測量中,利用紫 外可見分光光度計(由日本分光株式會社製造的V550型)。從所測量出的樣本的光譜減去石英皿的吸收光譜。在測量該溶液的發射光譜時,利用PL-EL測量裝置(由日本濱松光子學公司製造)。上述測量在室溫(保持為23℃的氛圍)下進行。
如圖45所示,Ir(tBuppm)2(acac)的吸收光譜中的最低能量一側(長波長一側)的吸收帶位於500nm附近。另外,從吸收光譜的資料算出吸收端,而估計出假設直接遷移的遷移能量,其結果是,Ir(tBuppm)2(acac)的吸收端為526nm,遷移能量算出為2.36eV。
另一方面,從表3所示的CV測量的結果算出的Ir(tBuppm)2(acac)的LUMO能階與HOMO能階的能量差為2.83eV。
因此,在Ir(tBuppm)2(acac)中,LUMO能階和HOMO能階的能量差比從吸收光譜中的吸收端算出的遷移能量大0.47eV。
另外,由於圖42所示的發光元件1的電致發光光譜的最短波長一側的峰值波長為547nm,所以Ir(tBuppm)2(acac)的發光能量算出為2.27eV。
因此,在Ir(tBuppm)2(acac)中,LUMO能階和HOMO能階的能量差比發光能量大0.56eV。
也就是說,在用於發光元件1的客體材料中,LUMO能階和HOMO能階的能量差比從吸收端算出的遷移能量大0.4eV以上,並且,LUMO能階和HOMO 能階的能量差比發光能量大0.4eV以上。因此,在從一對電極注入的載子在該客體材料中直接再結合的情況下,需要相當於LUMO能階和HOMO能階的能量差的大能量,從而需要較高的電壓。
另一方面,發光元件1中的主體材料(PCCzPTzn)的LUMO能階與HOMO能階的能量差從表3算出為2.67eV。就是說,作為發光元件1的主體材料(PCCzPTzn)的LUMO能階與HOMO能階的能量差小於客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))的LUMO能階與HOMO能階的能量差(2.83eV),大於從吸收端算出的遷移能量(2.36eV),且大於發光能量(2.27eV)。因此,在發光元件1中,由於可以以經過主體材料的激發態的能量轉移使客體材料激發而不在客體材料中使載子直接再結合,所以可以降低驅動電壓。因此,本發明的一個實施方式的發光元件可以降低功耗。
根據表3的CV測量結果可知,在發光元件1中,從一對電極注入的載子(電子及電洞)中的電子容易被注入到LUMO能階較低的主體材料(PCCzPTzn),電洞容易被注入到HOMO能階較高的客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))。就是說,主體材料和客體材料有可能形成激態錯合物。
另一方面,根據表3所示的CV測量結果所計算的主體材料(PCCzPTzn)的LUMO能階和客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))的HOMO能階的能量差為2.59eV。
由此可知,在發光元件1中,主體材料 (PCCzPTZn)的LUMO能階和客體材料(Ir(tBuppm)2(acac))的HOMO能階的能量差(2.59eV)為從客體材料的吸收光譜中的吸收端算出的遷移能量(2.36eV)以上。主體材料的LUMO能階和客體材料的HOMO能階的能量差(2.59eV)為客體材料的發光能量(2.27eV)以上。因此,與主體材料和客體材料形成激態錯合物的情況相比,激發能量最終容易移動到客體材料,其結果是,能夠從客體材料高效地獲得發光。上述關係是以高效地獲得發光為目的的本發明的一個實施方式的特徵之一。
如上述發光元件1所示,當客體材料的HOMO能階比主體材料的HOMO能階高且客體材料的LUMO能階和HOMO能階的能量差比主體材料的LUMO能階和HOMO能階的能量差大時,在主體材料的LUMO能階和客體材料的HOMO能階的能量差為從客體材料的吸收光譜中的吸收端算出的遷移能量以上或者客體材料的發光能量以上的情況下,可以製造兼有高發光效率和低驅動電壓的發光元件。另外,當客體材料的LUMO能階和HOMO能階的能量差比從客體材料的吸收光譜中的吸收端算出的遷移能量或者客體材料的發光能量大0.4eV以上時,可以製造兼有高發光效率和低驅動電壓的發光元件。
藉由具有本發明的一個實施方式的結構,可以製造發光效率高的發光元件。此外,可以製造功耗得到降低的發光元件。
本實施例所示的結構可以與其他實施例及其 他實施方式適當地組合而實施。
實施例2
本實施例示出本發明的一個實施方式的發光元件(發光元件3及發光元件4)及對比發光元件(對比發光元件1)的製造實例。在本實施例中製造的發光元件的剖面示意圖與圖37同樣。表4及表5示出元件結構的詳細內容。此外,以下示出所使用的化合物的結構和簡稱。此外,關於其他化合物可以參照上述實施例。
〈發光元件的製造〉
《發光元件3的製造》
作為電極101,在基板200上形成厚度為70nm的ITSO膜。電極101的電極面積為4mm2(2mm×2mm)。
接著,作為電洞注入層111,在電極101上以DBT3P-II與MoO3的重量比(DBT3P-II:MoO3)為1:0.5且厚度為20nm的方式進行共蒸鍍。
接著,作為電洞傳輸層112,在電洞注入層111上以厚度為20nm的方式蒸鍍3,3’-雙(9-苯基-9H-咔唑)(簡稱:PCCP)。
接著,作為發光層160,在電洞傳輸層112上共蒸鍍PCCzPTzn和三{2-[4-(4-氰-2,6-二異丙基苯基)-5-(2-甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-κ N2]苯基-κ C}銥(III)(簡稱:Ir(mpptz-diBuCNp)3),以使重量比(PCCzPTzn:Ir(mpptz-diBuCNp)3)為1:0.06且厚度為40nm。注意,在發光層160中,Ir(mpptz-diBuCNp)3為客體材料,PCCzPTzn為主體材料。
接著,作為電子傳輸層118,在發光層160上依次以10nm的厚度蒸鍍PCCzPTzn並以15nm的厚度蒸鍍BPhen。接著,作為電子注入層119,在電子傳輸層118上以1nm的厚度蒸鍍氟化鋰(LiF)。
接著,作為電極102,在電子注入層119上以200nm的厚度形成鋁(Al)。
接著,在氮氛圍的手套箱內使用有機EL用密 封劑將基板220固定於形成有有機材料的基板200上,由此密封發光元件3。其具體方法與發光元件1同樣。
《發光元件4的製造》
發光元件4與上述發光元件3之間的不同之處只在於發光層160的形成製程,其他製程與發光元件3相同。
作為發光元件4的發光層160,共蒸鍍PCCzPTzn、PCCP和Ir(mpptz-diBuCNp)3,以使重量比(PCCzPTzn:PCCP:Ir(mpptz-diBuCNp)3)為0.75:0.25:0.06且厚度為20nm,接著,共蒸鍍它們,以使重量比(PCCzPTzn:PCCP:Ir(mpptz-diBuCNp)3)為0.85:0.15:0.06且厚度為20nm。注意,在發光層160中,Ir(mpptz-diBuCNp)3為客體材料,PCCzPTzn為主體材料,PCCP為控制載子平衡的材料。
《對比發光元件1的製造》
作為電極101,在基板200上形成厚度為110nm的ITSO膜。電極101的電極面積為4mm2(2mm×2mm)。
接著,作為電洞注入層111,在電極101上以DBT3P-II與MoO3的重量比(DBT3P-II:MoO3)為1:0.5且厚度為60nm的方式進行共蒸鍍。接著,作為電洞傳輸層112,在電洞注入層111上以20nm的厚度蒸鍍2,8-二(9H-咔唑-9-基)-二苯并噻吩(簡稱:Cz2DBT)。
接著,作為發光層160,在電洞傳輸層112上 共蒸鍍Cz2DBT和PCCzPTzn,以使重量比(Cz2DBT:PCCzPTzn)為0.9:0.1且厚度為30nm。
接著,作為電子傳輸層118,在發光層160上以30nm的厚度蒸鍍BPhen。接著,作為電子注入層119,在電子傳輸層118上以1nm的厚度蒸鍍LiF。
接著,作為電極102,在電子注入層119上以200nm的厚度形成鋁(Al)。
接著,在氮氛圍的手套箱內使用有機EL用密封劑將基板220固定於形成有有機材料的基板200上,由此密封對比發光元件1。其具體方法與發光元件1相同。藉由上述製程獲得對比發光元件1。
〈發光元件的特性〉
圖46示出發光元件3及發光元件4的電流效率-亮度特性。圖47示出亮度-電壓特性。圖48示出外部量子效率-亮度特性。圖49示出功率效率-亮度特性。測量方法與實施例1相同,各發光元件的測量在室溫(保持為23℃的氛圍)下進行。
另外,表6示出1000cd/m2附近的發光元件3及發光元件4的元件特性。
另外,圖50示出以2.5mA/cm2的電流密度使電流流過發光元件3及發光元件4時的發射光譜。
如圖46至圖49及表6所示,發光元件3及發光元件4呈現高電流效率及高外部量子效率。此外,發光元件4的外部量子效率的最大值優異,為24.8%。發光元件4的外部量子效率高於發光元件3是因為發光元件4的發光層所具有的PCCP改善載子平衡。
此外,如圖50所示,發光元件3與發光元件4的電致發光光譜大部分重疊,而呈現相等的電致發光光譜。發光元件3呈現電致發光光譜的峰值波長為499nm且半峰全寬為71nm的藍色發光。
此外,發光元件3及發光元件4以極低的驅動電壓驅動,亦即在1000cd/m2附近以3V以下的驅動電壓驅動,呈現優異的功率效率。另外,發光元件3及發光元件4的發光開始電壓(亮度超過1cd/m2時的電壓)都是2.3V。如下面所示,該電壓比相當於客體材料的Ir(mpptz-diBuCNp)3的LUMO能階與HOMO能階的能量差的電壓小。由此可以認為:在發光元件3及發光元件4 中,載子不在客體材料中直接再結合而發光,而在具有更小能隙的材料中再結合而發光。
此外,如在上述實施例1的圖43中所示那樣,用作上述發光元件(發光元件3及發光元件4)的主體材料的PCCzPTzn的薄膜的發射光譜的磷光成分的最短波長一側的峰值波長(491nm)比發光元件3及發光元件4的客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的電致發光光譜的峰值波長短。因為作為客體材料的Ir(mpptz-diBuCNp)3是磷光材料,所以從三重激發態發光。就是說,可以說PCCzPTzn的三重激發能量高於客體材料的三重激發能量。
此外,如後面所示,Ir(mpptz-diBuCNp)3的吸收光譜中的最低能量一側(長波長一側)的吸收帶位於450nm附近,具有與PCCzPTzn的發射光譜重疊的區域。因此,以PCCzPTzn為主體材料的發光元件可以將激發能量高效地轉移到客體材料。
另外,如圖43所示,PCCzPTzn為在室溫示出延遲螢光的熱活化延遲螢光材料。
〈對比發光元件的特性〉
在此,圖51示出將PCCzPTzn用作發光材料的發光元件的對比發光元件1的電流效率-亮度特性。此外,圖52示出亮度-電壓特性。此外,圖53示出外部量子效率-亮度特性。此外,圖54示出功率效率-亮度特性。發光元件的測量在室溫(保持為23℃的氛圍)下進行。
此外,表7示出1000cd/m2附近的對比發光元件1的元件特性。
此外,圖55示出以2.5mA/cm2的電流密度使電流流過對比發光元件1時的發射光譜。
如圖51至圖54及表7所示,對比發光元件1呈現高電流效率及高外部量子效率。此外,對比發光元件1的外部量子效率的最大值優異,為23.4%。因從一對電極注入的載子(電洞及電子)的再結合而產生的單重激子的產生概率最大為25%,因此當向外部的光提取效率為25%時,外部量子效率最大為6.25%。對比發光元件1的外部量子效率高於6.25%是因為:如上所述,PCCzPTzn是單重激發能階與三重激發能階的能量差小且呈現熱活化延遲螢光的材料,除了具有呈現來源於因從一對電極注入的載子(電洞及電子)的再結合而產生的單重激子的發光的功能,還具有呈現來源於藉由來自三重激子的反系間竄躍所產生的單重激子的發光的功能。
此外,如圖55所示,對比發光元件1的電致發光光譜的峰值波長為472nm,比發光元件3及發光元件4的電致發光光譜的峰值波長短。發光元件3及發光元件 4的電致發光光譜呈現來源於客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的磷光的發光。另外,對比發光元件1的電致發光光譜呈現來源於PCCzPTzn的螢光及熱活化延遲螢光的發光。另外,如在上述實施例中所示,PCCzPTzn的S1能階與T1能階的能量差小,為0.1eV。因此,從發光元件3、發光元件4及對比發光元件1的電致發光光譜的測量結果也可知,PCCzPTzn的T1能階高於客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的T1能階,PCCzPTzn適用於發光元件3及發光元件4的主體材料。
〈CV測量結果〉
在此,藉由循環伏安(CV)測量對用作上述發光元件的客體材料及主體材料的化合物的電化學特性(氧化反應特性及還原反應特性)進行測量。注意,測量方法與實施例1同樣。
關於PCCzPTzn及PCCP,使用將該材料溶解於N,N-二甲基甲醯胺(簡稱:DMF)而成的溶液,來測定氧化反應特性及還原反應特性。注意,一般來說,用於有機EL元件的有機化合物的折射率為1.7至1.8左右,並其相對介電常數為3左右,因此,當利用極性高的溶劑的DMF(相對介電常數為38)對包含氰基等極性高(特別是,吸電子性高)的取代基的化合物的氧化反應特性進行測定時,有時在精度上不足。因此,在本實施例中,使用將客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3溶解於極性低的氯仿(相對介 電常數為4.8)而成的溶液,來測定氧化反應特性。另外,關於還原反應特性,使用將客體材料溶解於DMF而成的溶液進行測定。
表8示出根據CV測量結果而得到的各化合物的氧化電位、還原電位以及藉由CV測量而算出的各化合物的HOMO能階及LUMO能階。
如表8所示,在發光元件3及發光元件4中,客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的還原電位低於主體材料(PCCzPTzn)的還原電位,客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的氧化電位低於主體材料(PCCzPTzn)的氧化電位。此外,客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的LUMO能階高於主體材料(PCCzPTzn)的LUMO能階,客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的HOMO能階高於主體材料 (PCCzPTzn)的HOMO能階。另外,客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料(PCCzPTzn)的LUMO能階與HOMO能階的能量差。
PCCP的還原電位低於PCCzPTzn,PCCP的氧化電位與PCCzPTzn相等。另外,PCCP的LUMO能階高於PCCzPTzn,PCCP的HOMO能階與PCCzPTzn相等。因此,PCCP具有在使用PCCzPTzn作為主體材料的發光層中傳輸電洞的功能。因此,可以說發光元件4與發光元件3相比其載子平衡得到改善,發光效率得到提高。
另外,為了算出PCCP的三重激發能階,測量磷光光譜。此時,PCCP的磷光光譜的最短波長一側的峰值波長為467nm,由此三重激發能階可以算出為2.66eV。就是說,PCCP是其三重激發能階高於PCCzPTzn的材料。注意,PCCP的磷光光譜的測量方法與上述PCCzPTzn的測量方法同樣,PCCP的三重激發能階從磷光光譜的峰值波長算出。
〈客體材料的吸收光譜及發射光譜〉
圖56示出用於上述發光元件的客體材料的Ir(mpptz-diBuCNp)3的吸收光譜及發射光譜的測量結果。
在該吸收光譜及發射光譜的測量中,製造溶解有Ir(mpptz-diBuCNp)3的二氯甲烷溶液,並利用石英皿來測量吸收光譜及發射光譜。在該吸收光譜的測量中,利 用紫外可見分光光度計(由日本分光株式會社製造的V550型)。從所測量出的樣本的光譜減去石英皿的吸收光譜。在發射光譜的測量中,利用PL-EL測量裝置(由日本濱松光子學公司製造)測量該溶液的發射光譜。上述測量在室溫(保持為23℃的氛圍)下進行。
如圖56所示,Ir(mpptz-diBuCNp)3的吸收光譜中的最低能量一側(長波長一側)的吸收帶位於450nm附近。此外,從吸收光譜的資料算出吸收端,而估計在假設直接遷移時的遷移能量,其結果是,Ir(mpptz-diBuCNp)3的吸收端位於478nm,遷移能量算出為2.59eV。
另一方面,從表8所示的CV測量的結果算出的Ir(mpptz-diBuCNp)3的LUMO能階與HOMO能階的能量差為2.92eV。
因此,在Ir(mpptz-diBuCNp)3中,LUMO能階和HOMO能階的能量差比從吸收端算出的遷移能量大0.33eV。
此外,由於圖50所示的發光元件3的電致發光光譜的最短波長一側的峰值波長為499nm,所以Ir(mpptz-diBuCNp)3的發光能量算出為2.48eV。
因此,在Ir(mpptz-diBuCNp)3中,LUMO能階和HOMO能階的能量差比發光能量大0.44eV。
也就是說,在用於上述發光元件的客體材料中,LUMO能階和HOMO能階的能量差比從吸收端算出的遷移能量大0.3eV以上,並且,LUMO能階和HOMO 能階的能量差比發光能量大0.4eV以上。因此,在從一對電極注入的載子在該客體材料中直接再結合的情況下,需要相當於LUMO能階和HOMO能階的能量差的大能量,從而需要較高的電壓。
另一方面,發光元件3及發光元件4中的主體材料(PCCzPTzn)的LUMO能階與HOMO能階的能量差從表8算出為2.67eV。就是說,作為發光元件3及發光元件4的主體材料(PCCzPTzn)的LUMO能階與HOMO能階的能量差小於客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的LUMO能階與HOMO能階的能量差(2.92eV),大於從吸收端算出的遷移能量(2.59eV),且大於發光能量(2.48eV)。因此,在發光元件3及發光元件4中,由於可以以經過主體材料的激發態的能量轉移使客體材料激發而不在客體材料中使載子直接再結合,所以可以降低驅動電壓。因此,本發明的一個實施方式的發光元件可以降低功耗。
就是說,如發光元件3及發光元件4所示,在客體材料的HOMO能階高於主體材料的HOMO能階,客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差的情況下,藉由使主體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差為從客體材料的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量以上或者客體材料的發光能量以上,可以製造同時實現高發光效率和低驅動電壓的發光元件。另外,藉由使客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差比從客體材料的吸收光譜的 吸收端算出的遷移能量或者客體材料的發光能量大0.3eV以上,可以製造同時實現高發光效率及低驅動電壓的發光元件。
藉由採用本發明的一個實施方式的結構,可以製造發光效率高的發光元件。此外,可以製造功耗得到降低的發光元件。另外,可以製造發光效率高且呈現藍色發光的發光元件。
本實施例所示的結構可以與其他實施例及實施方式適當地組合而實施。
實施例3
在本實施例中對本發明的一個實施方式的發光元件(發光元件5)及對比發光元件(對比發光元件2)的製造實例進行說明。在本實施例中製造的發光元件的剖面示意圖與圖37同樣。表9及表10示出元件結構的詳細內容。此外,以下示出所使用的化合物的結構和簡稱。此外,關於其他化合物可以參照上述實施例。
〈發光元件的製造〉
《發光元件5的製造》
作為電極101,在基板200上形成厚度為70nm的ITSO膜。電極101的電極面積為4mm2(2mm×2mm)。
接著,作為電洞注入層111,在電極101上以DBT3P-II與MoO3的重量比(DBT3P-II:MoO3)為1:0.5且厚度為15nm的方式進行共蒸鍍。
接著,作為電洞傳輸層112,在電洞注入層111上以厚度為20nm的方式蒸鍍PCCP。
接著,作為發光層160,在電洞傳輸層112上共蒸鍍4-(9’-苯基-3,3’-聯-9H-咔唑-9-基)苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:4PCCzBfpm)及Ir(mpptz-diBuCNp)3,以使重量比(4PCCzBfpm:Ir(mpptz-diBuCNp)3)為1:0.06且厚度為40nm。注意,在發光層160中,Ir(mpptz-diBuCNp)3為客體材料,4PCCzBfpm為主體材料。
接著,作為電子傳輸層118,在發光層160上 依次以10nm的厚度蒸鍍4,6mCzP2Pm並以15nm的厚度蒸鍍BPhen。接著,作為電子注入層119,在電子傳輸層118上以1nm的厚度蒸鍍LiF。
接著,作為電極102,在電子注入層119上以200nm的厚度形成鋁(Al)。
接著,在氮氛圍的手套箱內使用有機EL用密封劑將基板220固定於形成有有機材料的基板200上,由此密封發光元件5。其具體方法與發光元件1同樣。藉由上述製程得到發光元件5。
《對比發光元件2的製造》
作為電極101,在基板200上形成厚度為70nm的ITSO膜。電極101的電極面積為4mm2(2mm×2mm)。
接著,作為電洞注入層111,在電極101上以DBT3P-II與MoO3的重量比(DBT3P-II:MoO3)為1:0.5且厚度為20nm的方式進行共蒸鍍。
接著,作為電洞傳輸層112,在電洞注入層111上以20nm的厚度蒸鍍Cz2DBT。
接著,作為發光層160,在電洞傳輸層112上以雙[2-(二苯基磷氧)苯基]醚(簡稱:DPEPO)與4PCCzBfpm的重量比(DPEPO:4PCCzBfpm)為0.85:0.15且厚度為15nm的方式進行共蒸鍍。
接著,作為電子傳輸層118,在發光層160上以5nm的厚度蒸鍍DPEPO,並且以40nm的厚度蒸鍍 1,3,5-三[3-(3-吡啶)-苯基]苯(簡稱:TmPyPB)。接著,作為電子注入層119,在電子傳輸層118上以1nm的厚度蒸鍍LiF。注意,用於電子傳輸層118的DPEPO還具有防止在發光層160中生成的激子向電極102一側擴散的激子障壁層的功能。
接著,作為電極102,在電子注入層119上以200nm的厚度形成鋁(Al)。
接著,在氮氛圍的手套箱內使用有機EL用密封劑將基板220固定於形成有有機材料的基板200上,由此密封對比發光元件2。其具體方法與發光元件1相同。藉由上述製程獲得對比發光元件2。
〈發光元件的特性〉
圖57示出發光元件5的電流效率-亮度特性。圖58示出亮度-電壓特性。圖59示出外部量子效率-亮度特性。圖60示出功率效率-亮度特性。測量方法與實施例1相同,發光元件的測量在室溫(保持為23℃的氛圍)下進行。
另外,表11示出1000cd/m2附近的發光元件5的元件特性。
另外,圖61示出以2.5mA/cm2的電流密度使電流流過發光元件5時的電場發射光譜。
如圖57至圖60及表11所示,發光元件5呈現非常高的電流效率及高外部量子效率。發光元件5的外部量子效率的最大值優異,為27.3%。
此外,如圖61所示,發光元件5呈現電致發光光譜的峰值波長為489nm且半峰全寬為68nm的藍色發光。從所得到的發射光譜得知該發光來源於客體材料Ir(mpptz-diBuCNp)3
此外,發光元件5以極低的驅動電壓驅動,亦即在1000cd/m2附近以3.0V的驅動電壓驅動,呈現優異的功率效率。另外,發光元件5的發光開始電壓(亮度超過1cd/m2時的電壓)是2.4V。如在實施例2所示那樣,該電壓比相當於客體材料的Ir(mpptz-diBuCNp)3的LUMO能階與HOMO能階的能量差的電壓小。由此可以認為:在發光元件5中,載子不在客體材料中直接再結合而發光,而在具有更小能隙的材料中再結合而發光。
〈主體材料的發射光譜〉
在此,圖62示出所製造的上述發光元件(發光元件5) 中用作主體材料的4PCCzBfpm的薄膜的發射光譜的測量結果。測量方法與實施例1相同。
如圖62所示,4PCCzBfpm的發射光譜的螢光成分及磷光成分的最短波長一側的峰值(包括肩峰)的波長分別為455nm及480nm,所以從峰值(包括肩峰)的波長算出的單重激發能階及三重激發能階分別為2.72eV及2.58eV。就是說,4PCCzBfpm是從峰值(包括肩峰)的波長算出的單重激發能階與三重激發能階的能量差非常小,亦即0.14eV的材料。
此外,如圖62所示,4PCCzBfpm的發射光譜的螢光成分及磷光成分的短波長一側的上升沿的波長分別為435nm及464nm,所以從上升沿的波長算出的單重激發能階及三重激發能階分別為2.85eV及2.67eV。就是說,4PCCzBfpm是從發射光譜的上升沿的波長算出的單重激發能階與三重激發能階的能量差也非常小,亦即0.18eV的材料。
此外,4PCCzBfpm的發射光譜的磷光成分的最短波長一側的峰值波長比用於發光元件5的客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的電致發光光譜的峰值波長短。因為作為客體材料的Ir(mpptz-diBuCNp)3是磷光材料,所以從三重激發態發光。就是說,可以說4PCCzBfpm的三重激發能量高於客體材料的三重激發能量。
此外,如在上述實施例2所示,Ir(mpptz-diBuCNp)3的吸收光譜中的最低能量一側(長波長一側)的 吸收帶位於450nm附近,並具有與4PCCzBfpm的螢光光譜重疊的區域。因此,以4PCCzBfpm為主體材料的發光元件可以將激發能量高效地轉移到客體材料。
〈主體材料的過渡螢光特性〉
接著,對4PCCzBfpm進行利用時間分辨發光測量的過渡螢光特性的測量。
在時間分辨發光測量中,使用在石英基板上以DPEPO與4PCCzBfpm的重量比(DPEPO:4PCCzBfpm)為0.8:0.2且厚度為50nm的方式進行共蒸鍍的薄膜樣本進行測量。測量方法與實施例1相同。
圖63A和圖63B示出藉由測量獲得的4PCCzBfpm的過渡螢光特性。圖63A示出發光壽命短的發光成分的測量結果,圖63B示出發光壽命長的發光成分的測量結果。
使用公式4對圖63A和圖63B所示的衰減曲線進行擬合。其結果是,可知4PCCzBfpm的薄膜樣本的發光成分至少包含螢光壽命為11.7μs的暫態螢光成分和螢光壽命為217μs的最長壽命的延遲螢光成分。換言之,可以說4PCCzBfpm是在室溫下呈現延遲螢光的熱活化延遲螢光材料。
〈對比發光元件的特性〉
在此,圖64示出將4PCCzBfpm用作發光材料的發光 元件的對比發光元件2的電流效率-亮度特性。此外,圖65示出亮度-電壓特性。此外,圖66示出外部量子效率-亮度特性。此外,圖67示出功率效率-亮度特性。發光元件的測量在室溫(保持為23℃的氛圍)下進行。
此外,表12示出100cd/m2附近的對比發光元件2的元件特性。
此外,圖68示出以2.5mA/cm2的電流密度使電流流過對比發光元件2時的發射光譜。
如圖64至圖67及表12所示,對比發光元件2呈現高電流效率及高外部量子效率。此外,對比發光元件2的外部量子效率的最大值優異,為23.9%。對比發光元件2的外部量子效率高於6.25%是因為:如上所述,4PCCzBfpm是單重激發能階與三重激發能階的能量差小且呈現熱活化延遲螢光的材料,除了具有呈現來源於因從一對電極注入的載子(電洞及電子)的再結合而產生的單重激子的發光的功能,還具有呈現來源於藉由來自三重激子的反系間竄躍所產生的單重激子的發光的功能。
此外,如圖68所示,對比發光元件2的電致發光光譜的峰值波長為476nm,比發光元件5的電致發光 光譜的峰值波長短。這也表示4PCCzBfpm的三重激發能階高於客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的三重激發能階(4PCCzBfpm的單重激發能階與三重激發能階的能量差小,為0.1eV),因此4PCCzBfpm適用於發光元件5的主體材料。
〈CV測量結果〉
在此,藉由循環伏安(CV)測量對用作上述發光元件的主體材料的4PCCzBfpm的電化學特性(氧化反應特性及還原反應特性)進行測量。注意,測量方法與實施例1同樣。
表13示出根據CV測量結果而得到的各化合物的氧化電位、還原電位以及藉由CV測量而算出的各化合物的HOMO能階及LUMO能階。表13還示出在實施例2中算出的客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的結果。
如表13所示,在發光元件5中,客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的還原電位低於主體材料(4PCCzBfpm)的還原電位,客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3) 的氧化電位低於主體材料(4PCCzBfpm)的氧化電位。此外,客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的LUMO能階高於主體材料(4PCCzBfpm)的LUMO能階,客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的HOMO能階高於主體材料(4PCCzBfpm)的HOMO能階。另外,客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料(4PCCzBfpm)的LUMO能階與HOMO能階的能量差。
另外,如在上述實施例2中所示那樣,在用於發光元件5的客體材料中,LUMO能階和HOMO能階的能量差比從吸收端算出的遷移能量大0.3eV以上,並且,LUMO能階和HOMO能階的能量差比發光能量大0.4eV以上。因此,在從一對電極注入的載子在該客體材料中直接再結合的情況下,需要相當於LUMO能階和HOMO能階的能量差的大能量,從而需要較高的電壓。
另一方面,發光元件5中的主體材料(4PCCzBfpm)的LUMO能階與HOMO能階的能量差從表13算出為2.86eV。就是說,作為發光元件5的主體材料(4PCCzBfpm)的LUMO能階與HOMO能階的能量差小於客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的LUMO能階與HOMO能階的能量差(2.92eV),大於從吸收端算出的遷移能量(2.59eV),且大於發光能量(2.48eV)。因此,在發光元件5中,由於可以以經過主體材料的激發態的能量轉移使客體材料激發而不在客體材料中使載子直接再結合,所以可以降低驅動電壓。因此,本發明的一個實施方式的發光元件 可以降低功耗。
另外,根據表13的CV測定結果可知:在發光元件5中,從一對電極注入的載子(電子及電洞)之中,電子容易注入到LUMO能階低的主體材料(4PCCzBfpm),而電洞容易注入到HOMO能階高的客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)。也就是說,主體材料和客體材料有可能形成激態錯合物。
另一方面,根據表13所示的CV測定結果,主體材料(4PCCzBfpm)的LUMO能階與客體材料的Ir(mpptz-diBuCNp)3的HOMO能階的能量差為2.56eV。
由此可知,在發光元件5中,主體材料(4PCCzBfpm)的LUMO能階與客體材料(Ir(mpptz-diBuCNp)3)的HOMO能階的能量差(2.56eV)為客體材料的發光能量(2.48eV)以上。因此,與主體材料和客體材料形成激態錯合物相比,激發能量最終更容易移動到客體材料,其結果是,能夠從客體材料高效地獲得發光。上述關係是以高效地獲得發光為目的的本發明的一個實施方式的特徵之一。
如上述發光元件5所示,在客體材料的HOMO能階高於主體材料的HOMO能階,客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差的情況下,藉由使主體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差為從客體材料的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量以上或者客體材料 的發光能量以上,可以製造同時實現高發光效率和低驅動電壓的發光元件。另外,藉由使客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差比從客體材料的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量或者客體材料的發光能量大0.3eV以上,可以製造同時實現高發光效率及低驅動電壓的發光元件。
藉由採用本發明的一個實施方式的結構,可以製造發光效率高的發光元件。此外,可以製造功耗得到降低的發光元件。另外,可以製造發光效率高且呈現藍色發光的發光元件。
本實施例所示的結構可以與其他實施例及實施方式適當地組合而實施。
實施例4
在本實施例中對本發明的一個實施方式的發光元件(發光元件6)的製造實例進行說明。在本實施例中製造的發光元件的剖面示意圖與圖37同樣。表14示出元件結構的詳細內容。此外,以下示出所使用的化合物的結構和簡稱。此外,關於其他化合物可以參照上述實施例。
〈發光元件的製造〉
《發光元件6的製造》
作為電極101,在基板200上形成厚度為70nm的ITSO膜。電極101的電極面積為4mm2(2mm×2mm)。
接著,作為電洞注入層111,在電極101上以 DBT3P-II與MoO3的重量比(DBT3P-II:MoO3)為1:0.5且厚度為60nm的方式進行共蒸鍍。
接著,作為電洞傳輸層112,在電洞注入層111上以厚度為20nm的方式蒸鍍9-[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:mCzFLP)。
接著,作為發光層160,在電洞傳輸層112上共蒸鍍4-(9’-苯基-2,3’-聯-9H-咔唑-9-基)苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:4PCCzBfpm-02)及Ir(ppy)3,以使重量比(4PCCzBfpm-02:Ir(ppy)3)為0.9:0.1且厚度為40nm。注意,在發光層160中,Ir(ppy)3為客體材料,4PCCzBfpm-02為主體材料。
接著,作為電子傳輸層118,在發光層160上依次以20nm的厚度蒸鍍4PCCzBfpm-02並以10nm的厚度蒸鍍BPhen。接著,作為電子注入層119,在電子傳輸層118上以1nm的厚度蒸鍍氟化鋰(LiF)。
接著,作為電極102,在電子注入層119上以200nm的厚度形成鋁(Al)。
接著,在氮氛圍的手套箱內使用有機EL用密封劑將基板220固定於形成有有機材料的基板200上,由此密封發光元件6。其具體方法與發光元件1同樣。藉由上述製程得到發光元件6。
〈發光元件的特性〉
圖69示出發光元件6的電流效率-亮度特性。圖70 示出亮度-電壓特性。圖71示出外部量子效率-亮度特性。圖72示出功率效率-亮度特性。測量方法與實施例1相同,發光元件的測量在室溫(保持為23℃的氛圍)下進行。
另外,表15示出1000cd/m2附近的發光元件6的元件特性。
另外,圖73示出以2.5mA/cm2的電流密度使電流流過發光元件6時的電場發射光譜。
如圖69至圖72及表15所示,發光元件6呈現非常高的電流效率及高外部量子效率。發光元件6的外部量子效率的最大值優異,為17.7%。
此外,如圖73所示,發光元件6呈現電致發光光譜的峰值波長為519nm且半峰全寬為83nm的綠色發光。從所得到的發射光譜得知該發光來源於客體材料Ir(ppy)3
此外,發光元件6以極低的驅動電壓驅動,亦即在1000cd/m2附近以4.4V的驅動電壓驅動,呈現優異的功率效率。另外,發光元件6的發光開始電壓(亮度超過1cd/m2時的電壓)是2.7V。如在下面所示那樣,該電 壓比相當於客體材料的Ir(ppy)3的LUMO能階與HOMO能階的能量差的電壓小。由此可以認為:在發光元件6中,載子不在客體材料中直接再結合而發光,而在具有更小能隙的材料中再結合而發光。
〈主體材料的發射光譜〉
在此,圖74示出所製造的上述發光元件(發光元件6)中用作主體材料的4PCCzBfpm-02的薄膜的發射光譜的測量結果。測量方法與實施例1相同。
如圖74所示,4PCCzBfpm-02的發射光譜的螢光成分及磷光成分的最短波長一側的峰值(包括肩峰)的波長分別為458nm及495nm,所以從峰值(包括肩峰)的波長算出的單重激發能階及三重激發能階分別為2.71eV及2.51eV。就是說,4PCCzBfpm-02是從峰值(包括肩峰)的波長算出的單重激發能階與三重激發能階的能量差非常小,亦即0.20eV的材料。
此外,4PCCzBfpm-02的發射光譜的磷光成分的最短波長一側的峰值波長比用於發光元件6的客體材料(Ir(ppy)3)的電致發光光譜的峰值波長短。因為作為客體材料的Ir(ppy)3是磷光材料,所以從三重激發態發光。就是說,4PCCzBfpm-02的三重激發能量高於客體材料的三重激發能量。
〈客體材料的吸收光譜及發射光譜〉
接下來,圖75示出用於上述發光元件的客體材料的Ir(ppy)3的吸收光譜及發射光譜的測量結果。測量方法與實施例1相同。
如圖75所示,Ir(ppy)3的吸收光譜的最低能量一側(長波長一側)的吸收帶位於500nm附近。接著,根據所測定出的吸收光譜的資料算出吸收端,而估計在假設直接遷移時的遷移能量。其結果是,Ir(ppy)3的吸收端為508nm,遷移能量為2.44eV。
如上所述,Ir(ppy)3的吸收光譜中的最低能量一側(長波長一側)的吸收帯位於500nm附近,具有與4PCCzBfpm-02的發射光譜的螢光成分重疊的區域。因此,以4PCCzBfpm-02為主體材料的發光元件可以將激發能量有效地轉移到客體材料,這表示4PCCzBfpm-02適用於發光元件6的主體材料。
〈CV測量結果〉
在此,藉由循環伏安(CV)測量對用作上述發光元件的客體材料及主體材料的化合物的電化學特性(氧化反應特性及還原反應特性)進行測量。注意,測量方法與實施例1同樣。
表16示出根據CV測量結果而得到的各化合物的氧化電位、還原電位以及藉由CV測量而算出的各化合物的HOMO能階及LUMO能階。
如表16所示,在發光元件6中,客體材料(Ir(ppy)3)的還原電位低於主體材料(4PCCzBfpm-02)的還原電位,客體材料(Ir(ppy)3)的氧化電位低於主體材料(4PCCzBfpm-02)的氧化電位。此外,客體材料(Ir(ppy)3)的LUMO能階高於主體材料(4PCCzBfpm-02)的LUMO能階,客體材料(Ir(ppy)3)的HOMO能階高於主體材料(4PCCzBfpm-02)的HOMO能階。另外,客體材料(Ir(ppy)3)的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料(4PCCzBfpm-02)的LUMO能階與HOMO能階的能量差。
另外,根據表16所示的CV測定結果而算出的Ir(ppy)3的LUMO能階與HOMO能階的能量差為3.01eV。
如上所述,從Ir(ppy)3的吸收光譜的吸收端算出的Ir(ppy)3的遷移能量為2.44eV,LUMO能階和HOMO能階的能量差比從吸收端算出的遷移能量大0.57eV。
另外,由於圖75所示的Ir(ppy)3的發射光譜的最短波長一側的峰值波長為518nm,所以Ir(ppy)3的發光能量為2.39eV。
因此,在Ir(ppy)3中,LUMO能階和HOMO能階的能量差比發光能量大0.62eV。
也就是說,在用於上述發光元件的客體材料中,LUMO能階和HOMO能階的能量差比從吸收端算出的遷移能量大0.4eV以上,並且,LUMO能階和HOMO能階的能量差比發光能量大0.4eV以上。因此,在從一對電極注入的載子在該客體材料中直接再結合的情況下,需要相當於LUMO能階和HOMO能階的能量差的大能量,從而需要較高的電壓。
另一方面,發光元件6中的主體材料(4PCCzBfpm-02)的LUMO能階與HOMO能階的能量差從表16算出為2.92eV。就是說,作為發光元件6的主體材料(4PCCzBfpm-02)的LUMO能階與HOMO能階的能量差小於客體材料(Ir(ppy)3)的LUMO能階與HOMO能階的能量差(3.01eV),大於從吸收端算出的遷移能量(2.44eV),且大於發光能量(2.39eV)。因此,在發光元件6中,由於可以以經過主體材料的激發態的能量轉移使客體材料激發而不在客體材料中使載子直接再結合,所以可以降低驅動電壓。因此,本發明的一個實施方式的發光元件可以降低功耗。
另外,根據表16的CV測定結果可知:在發光元件6中,從一對電極注入的載子(電子及電洞)之中,電子容易注入到LUMO能階低的主體材料(4PCCzBfpm-02),而電洞容易注入到HOMO能階高的客體材料 (Ir(ppy)3)。也就是說,主體材料和客體材料有可能形成激態錯合物。
另一方面根據表16所示的CV測定結果,主體材料(4PCCzBfpm-02)的LUMO能階與客體材料的Ir(ppy)3的HOMO能階的能量差為2.48eV。
由此可知,在發光元件6中,主體材料(4PCCzBfpm-02)的LUMO能階與客體材料(Ir(ppy)3)的HOMO能階的能量差(2.48eV)為客體材料的發光能量(2.39eV)以上。因此,與主體材料和客體材料形成激態錯合物相比,激發能量最終更容易移動到客體材料,其結果是,能夠從客體材料高效地獲得發光。上述關係是以高效地獲得發光為目的的本發明的一個實施方式的特徵之一。
如上述發光元件6所示,在客體材料的HOMO能階高於主體材料的HOMO能階,客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差的情況下,藉由使主體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差為從客體材料的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量以上或者客體材料的發光能量以上,可以製造同時實現高發光效率和低驅動電壓的發光元件。另外,藉由使客體材料的LUMO能階與HOMO能階的能量差比從客體材料的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量或者客體材料的發光能量大0.4eV以上,可以製造同時實現高發光效率及低驅動電壓的發光元件。
藉由採用本發明的一個實施方式的結構,可以製造發光效率高的發光元件。此外,可以製造功耗得到降低的發光元件。另外,可以製造發光效率高且呈現綠色發光的發光元件。
本實施例所示的結構可以與其他實施例及實施方式適當地組合而實施。
實施例5
在本實施例中對本發明的一個實施方式的發光元件(發光元件7)的製造實例進行說明。在本實施例中製造的發光元件的剖面示意圖與圖37同樣。表17示出元件結構的詳細內容。此外,以下示出所使用的化合物的結構和簡稱。此外,關於其他化合物可以參照上述實施例。
〈發光元件的製造〉
《發光元件7的製造》
作為電極101,在基板200上形成厚度為70nm的ITSO膜。電極101的電極面積為4mm2(2mm×2mm)。
接著,作為電洞注入層111,在電極101上以DBT3P-II與MoO3的重量比(DBT3P-II:MoO3)為1:0.5且厚度為60nm的方式進行共蒸鍍。
接著,作為電洞傳輸層112,在電洞注入層111上以厚度為20nm的方式蒸鍍mCzFLP。
接著,作為發光層160,在電洞傳輸層112上共蒸鍍,4-[3-(9’-苯基-2,3’-聯-9H-咔唑-9-基)苯基]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:4mPCCzPBfpm-02)及Ir(ppy)3,以使重量比(4mPCCzPBfpm-02:Ir(ppy)3)為0.9:0.1且厚度為40nm。注意,在發光層160中,Ir(ppy)3為客體材料,4mPCCzPBfpm-02為主體材料。
接著,作為電子傳輸層118,在發光層160上 依次以20nm的厚度蒸鍍4mPCCzPBfpm-02並以10nm的厚度蒸鍍BPhen。接著,作為電子注入層119,在電子傳輸層118上以1nm的厚度蒸鍍氟化鋰(LiF)。
接著,作為電極102,在電子注入層119上以200nm的厚度形成鋁(Al)。
接著,在氮氛圍的手套箱內使用有機EL用密封劑將基板220固定於形成有有機材料的基板200上,由此密封發光元件7。其具體方法與實施例1同樣。藉由上述製程得到發光元件7。
〈發光元件的特性〉
圖76示出發光元件7的電流效率-亮度特性。圖77示出亮度-電壓特性。圖78示出外部量子效率-亮度特性。圖79示出功率效率-亮度特性。測量方法與實施例1相同,發光元件的測量在室溫(保持為23℃的氛圍)下進行。
另外,表18示出1000cd/m2附近的發光元件7的元件特性。
另外,圖80示出以2.5mA/cm2的電流密度使電流流過發光元件7時的電場發射光譜。
如圖76至圖79及表18所示,發光元件7呈現非常高的電流效率及高外部量子效率。發光元件7的外部量子效率的最大值優異,為18.4%。
此外,如圖80所示,發光元件7呈現電致發光光譜的峰值波長為549nm且半峰全寬為96nm的綠色發光。從所得到的發射光譜得知客體材料Ir(ppy)3發光。
此外,發光元件7以極低的驅動電壓驅動,亦即在1000cd/m2附近以4.0V的驅動電壓驅動,呈現優異的功率效率。另外,發光元件7的發光開始電壓(亮度超過1cd/m2時的電壓)是2.5V。如在上述實施例4所示那樣,該電壓比相當於客體材料的Ir(ppy)3的LUMO能階與HOMO能階的能量差的電壓小。由此可以認為:在發光元件7中,載子不在客體材料中直接再結合而發光,而在具有更小能隙的材料中再結合而發光。
〈主體材料的發射光譜〉
在此,圖81示出所製造的上述發光元件(發光元件7)中用作主體材料的4mPCCzPBfpm-02的薄膜的發射光譜的 測量結果。測量方法與實施例1相同。
如圖81所示,4mPCCzPBfpm-02的發射光譜的螢光成分及磷光成分的最短波長一側的峰值(包括肩峰)的波長分別為470nm及495nm,所以從峰值(包括肩峰)的波長算出的單重激發能階及三重激發能階分別為2.64eV及2.50eV。就是說,4mPCCzPBfpm-02是從峰值(包括肩峰)的波長算出的單重激發能階與三重激發能階的能量差非常小,亦即0.14eV的材料。
如在上述實施例4中所示,Ir(ppy)3的吸收光譜中的最低能量一側(長波長一側)的吸收帯位於500nm附近,具有與4mPCCzPBfpm-02的發射光譜的螢光成分重疊的區域。因此,以4mPCCzPBfpm-02為主體材料的發光元件可以將激發能量有效地轉移到客體材料,這表示4mPCCzPBfpm-02適用於發光元件7的主體材料。
〈CV測量結果〉
在此,藉由循環伏安(CV)測量對用作上述發光元件的客體材料及主體材料的化合物的電化學特性(氧化反應特性及還原反應特性)進行測量。注意,測量方法與實施例1同樣。
表19示出根據CV測量結果而得到的各化合物的氧化電位、還原電位以及藉由CV測量而算出的各化合物的HOMO能階及LUMO能階。
如表19所示,在發光元件7中,客體材料(Ir(ppy)3)的還原電位低於主體材料(4mPCCzPBfpm-02)的還原電位,客體材料(Ir(ppy)3)的氧化電位低於主體材料(4mPCCzPBfpm-02)的氧化電位。此外,客體材料(Ir(ppy)3)的LUMO能階高於主體材料(4mPCCzPBfpm-02)的LUMO能階,客體材料(Ir(ppy)3)的HOMO能階高於主體材料(4mPCCzPBfpm-02)的HOMO能階。另外,客體材料(Ir(ppy)3)的LUMO能階與HOMO能階的能量差大於主體材料(4mPCCzPBfpm-02)的LUMO能階與HOMO能階的能量差。
另外,根據表19所示的CV測定結果而算出的Ir(ppy)3的LUMO能階與HOMO能階的能量差為3.01eV。
如上所述,從Ir(ppy)3的吸收光譜的吸收端算出的Ir(ppy)3的遷移能量為2.44eV,LUMO能階和HOMO能階的能量差比從吸收端算出的遷移能量大0.57eV。
另外,由於圖75所示的Ir(ppy)3的發射光譜的最短波長一側的峰值波長為518nm,所以Ir(ppy)3的發光能量為2.39eV。
因此,在Ir(ppy)3中,LUMO能階和HOMO能階的能量差比發光能量大0.62eV。
另外,如在上述實施例4中所示,在用於發光元件7的客體材料(Ir(ppy)3)中,LUMO能階和HOMO能階的能量差比從吸收端算出的遷移能量大0.4eV以上,並且,LUMO能階和HOMO能階的能量差比發光能量大0.4eV以上。因此,在從一對電極注入的載子在該客體材料中直接再結合的情況下,需要相當於LUMO能階和HOMO能階的能量差的大能量,從而需要較高的電壓。
另一方面,發光元件7中的主體材料(4mPCCzPBfpm-02)的LUMO能階與HOMO能階的能量差從表19算出為2.66eV。就是說,作為發光元件7的主體材料(4mPCCzPBfpm-02)的LUMO能階與HOMO能階的能量差小於客體材料(Ir(ppy)3)的LUMO能階與HOMO能階的能量差(3.01eV),大於從吸收端算出的遷移能量(2.44eV),且大於發光能量(2.39eV)。因此,在發光元件7中,由於可以以經過主體材料的激發態的能量轉移使客體材料激發而不在客體材料中使載子直接再結合,所以可以降低驅動電壓。因此,本發明的一個實施方式的發光元件可以降低功耗。
藉由採用本發明的一個實施方式的結構,可以製造發光效率高的發光元件。此外,可以製造功耗得到降低的發光元件。另外,可以製造發光效率高且呈現綠色發光的發光元件。
本實施例所示的結構可以與其他實施例及實施方式適當地組合而實施。
(參考例子1)
在本參考例子中,對在實施例2及實施例3中用作客體材料的有機金屬錯合物的三{2-[4-(4-氰基-2,6-二異丁基苯基)-5-(2-甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-κN2]苯基-κC}銥(III)(簡稱:Ir(mpptz-diBuCNp)3)的合成方法進行說明。
〈合成例1〉
〈〈步驟1:4-胺基-3,5-二異丁基苯腈的合成〉〉
將9.4g(50mmol)的4-胺基-3,5-二氯苯腈、26g(253mmol)的異丁基硼酸、54g(253mmol)的磷酸三鉀、2.0g(4.8mmol)的2-二環己基膦基-2’,6’-二甲氧基聯苯(S-phos)以及500mL的甲苯放入到1000mL的三頸燒瓶中,並且對該燒瓶內進行氮氣置換,在燒瓶中進行減壓的同時進行攪拌,以使該混合物脫氣。在脫氣之後,對該混合物添加0.88g(0.96mmol)的三(二亞苄基丙酮)鈀(0),在氮氣流下以130℃進行8小時的攪拌並使其起反應。對所得到的反應溶液添加甲苯,並且藉由以矽藻土、氧化鋁、矽藻土的順序層疊的助濾劑進行過濾。濃縮所得到的濾液,來得到油狀物。藉由矽膠管柱層析法使所得到的油狀物純化。作為展開溶劑使用甲苯。濃縮所得到的餾分,以87%的產率得到10g的黃色油狀物。利用核磁共振法(NMR)確 認到得到的黃色油狀物為4-胺基-3,5-二異丁基苯腈。如下式子(a-1)示出步驟1的合成方案。
〈〈步驟2:Hmpptz-diBuCNp的合成〉〉
將藉由步驟1合成的11g(48mmol)的4-胺基-3,5-二異丁基苯腈、4.7g(16mmol)的N-(2-甲基苯基)氯亞甲基-N’-苯基氯亞甲基肼及40mL的N,N-二甲基苯胺放入到300mL的三頸燒瓶中,在氮氣流下以160℃進行7小時的攪拌並使其起反應。在起反應之後,將反應溶液添加到300mL的1M鹽酸中,攪拌3小時。將有機層和水層分離,使用乙酸乙酯對水層進行萃取。將有機層及得到的萃取溶液合併,使用飽和碳酸氫鈉及飽和食鹽水進行洗滌,並對有機層添加無水硫酸鎂以進行乾燥。對所得到的混合物進行重力過濾並濃縮濾液來得到油狀物。藉由矽膠管柱層析法使所得到的油狀物純化。作為展開溶劑,使用己烷:乙酸乙酯=5:1的混合溶劑。濃縮所得到的餾分,而得到固體。對所得到的固體添加己烷而照射超聲波,並進行吸引過濾,以28%的產率得到2.0g的白色固體。利用核磁共振法(NMR)確認到得到的白色固體為4-(4-氰基-2,6-二異丁基苯基)-3-(2-甲基苯基)-5-苯基-4H-1,2,4-三唑(簡稱: Hmpptz-diBuCNp)。如下式子(b-1)示出步驟2的合成方案。
〈〈步驟3:Ir(mpptz-diBuCNp)3的合成〉〉
將藉由步驟2合成的2.0g(4.5mmol)的Hmpptz-diBuCNp及0.44g(0.89mmol)的三(乙醯丙酮)銥(III)放入到安裝有三通旋塞的反應容器中,在氬氣流下以250℃進行43小時的攪拌並使其起反應。將所得到的反應混合物添加到二氯甲烷中,而去除不溶物。濃縮得到的濾液而得到固體。藉由矽膠管柱層析法使所得到的固體純化。作為展開溶劑,使用二氯甲烷。濃縮所得到的餾分,而得到固體。利用乙酸乙酯/己烷的混合溶劑使得到的固體再結晶,以23%的產率得到0.32g的黃色固體。藉由利用梯度昇華方法對所得到的黃色固體中的0.31g進行昇華提純。在昇華提純中,在壓力為2.6Pa且氬流量為5.0mL/min的條件下,以310℃加熱19小時。在進行昇華提純之後, 以84%的產率得到0.26g的黃色固體。如下式子(c-1)示出步驟3的合成方案。
利用核磁共振法(NMR)對藉由上述步驟3得到的黃色固體的質子(1H)進行了測定。以下示出所得到的值。
1H-NMR δ(CDCl3):0.33(d,18H),0.92(d,18H),1.51-1.58(m,3H),1.80-1.88(m,6H),2.10-2.15(m,6H),2.26-2.30(m,3H),2.55(s,9H),6.12(d,3H),6.52(t,3H),6.56(d,3H),6.72(t,3H),6.83(t,3H),6.97(d,3H),7.16(t,3H),7.23(d,3H),7.38(s,3H),7.55(s,3H)。
(參考例子2)
在本參考例子中,對在實施例3中用作主體材料的化合物的4-(9’-苯基-3,3’-聯-9H-咔唑-9-基)苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:4PCCzBfpm)的合成方法進行說明。
〈合成例2〉
〈〈4PCCzBfpm的合成〉〉
首先,在以氮置換的三頸燒瓶中放入0.15g(3.6mmol)的氫化鈉(60%),一邊攪拌一邊滴入10mL的N,N-二甲基甲醯胺(簡稱:DMF)。將容器冷卻到0℃,滴入1.1g(2.7mmol)的9-苯基-3,3’-聯-9H-咔唑和15mL的DMF的混合液,在室溫下進行30分鐘的攪拌。在攪拌後,將容器冷卻到0℃,添加0.50g(2.4mmol)的4-氯[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶和15mL的DMF的混合液,在室溫下進行20小時的攪拌。將所得到的反應液體放入冰水中,添加甲苯,利用乙酸乙酯萃取有機層,利用飽和食鹽水進行洗滌,添加硫酸鎂,進行過濾。蒸餾而去除所得到的濾液的溶劑,藉由將甲苯(之後,甲苯:乙酸乙酯=1:20)用作展開溶劑的矽膠管柱層析法進行純化。藉由利用甲苯和己烷的混合溶劑使其再結晶,得到1.0g的目的物的4PCCzBfpm(產率:72%,黃白色固體)。利用梯度昇華法將該1.0g的黃白色固體昇華純化。在昇華純化中,在壓力為2.6Pa且氬氣流量為5mL/min的條件下以270℃至 280℃左右對黃白色固體進行加熱。在昇華純化後,以69%的產率得到0.7g的目的物的黃白色固體。如下式子(A-2)示出本步驟的合成方案。
下面示出在上述步驟中得到的黃白色固體的利用核磁共振分光法(1H-NMR)的測定結果。由該結果可知,得到4PCCzBfpm。
1H-NMR δ(CDCl3):7.31-7.34(m,1H),7.43-7.46(m,3H),7.48-7.54(m,3H),7.57-7.60(t,1H),7.62-7.66(m,4H),7.70(d,1H),7.74-7.77(dt,1H),7.80(dd,1H),7.85(dd,1H),7.88-7.93(m,2H),8.25(d,2H),8.37(d,1H),8.45(ds,1H),8.49(ds,1H),9.30(s,1H)。

Claims (33)

  1. 一種發光元件,包括:一對電極;以及該一對電極之間的層,該層包括客體材料及主體材料,其中,該客體材料能夠將三重激發能量轉換為發光,該客體材料的HOMO能階高於該主體材料的HOMO能階,並且,該客體材料的LUMO能階與該客體材料的該HOMO能階的能量差大於該主體材料的LUMO能階與該主體材料的該HOMO能階的能量差。
  2. 根據申請專利範圍第1項之發光元件,其中該主體材料的單重激發能階與三重激發能階之差大於0eV且0.2eV以下。
  3. 根據申請專利範圍第1項之發光元件,其中該主體材料能夠在室溫下呈現熱活化延遲螢光。
  4. 根據申請專利範圍第1項之發光元件,其中該主體材料能夠對該客體材料供應激發能量。
  5. 根據申請專利範圍第1項之發光元件,其中該主體材料的發射光譜包括與該客體材料的吸收光譜中的最低能量一側的吸收帶重疊的波長區域。
  6. 根據申請專利範圍第1項之發光元件,其中該客體材料包含銥。
  7. 根據申請專利範圍第1項之發光元件,其中該客體 材料能夠發射光。
  8. 根據申請專利範圍第1項之發光元件,其中該主體材料能夠傳輸電子及電洞。
  9. 根據申請專利範圍第1項之發光元件,其中該主體材料包括缺π電子型芳雜環骨架,並且該主體材料包括富π電子型芳雜環骨架和芳香族胺骨架中的至少一個。
  10. 根據申請專利範圍第9項之發光元件,其中該缺π電子型芳雜環骨架包括二嗪骨架和三嗪骨架中的至少一個,並且該富π電子型芳雜環骨架包括吖啶骨架、啡骨架、啡噻骨架、呋喃骨架、噻吩骨架和吡咯骨架中的至少一個。
  11. 一種發光元件,包括:一對電極;以及該一對電極之間的層,該層包括客體材料及主體材料,其中,該客體材料能夠將三重激發能量轉換為發光,該客體材料的HOMO能階高於該主體材料的HOMO能階,該客體材料的LUMO能階與該客體材料的該HOMO能階的能量差大於該主體材料的LUMO能階與該主體材料的該HOMO能階的能量差,並且,該主體材料的該LUMO能階與該客體材料的 該HOMO能階的能量差為從該客體材料的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量以上。
  12. 根據申請專利範圍第11項之發光元件,其中該客體材料的該LUMO能階與該客體材料的該HOMO能階的該能量差比從該客體材料的該吸收光譜的該吸收端算出的該遷移能量大0.4eV以上。
  13. 根據申請專利範圍第11項之發光元件,其中該主體材料的單重激發能階與三重激發能階之差大於0eV且0.2eV以下。
  14. 根據申請專利範圍第11項之發光元件,其中該主體材料能夠在室溫下呈現熱活化延遲螢光。
  15. 根據申請專利範圍第11項之發光元件,其中該主體材料能夠對該客體材料供應激發能量。
  16. 根據申請專利範圍第11項之發光元件,其中該主體材料的發射光譜包括與該客體材料的該吸收光譜中的最低能量一側的吸收帶重疊的波長區域。
  17. 根據申請專利範圍第11項之發光元件,其中該客體材料包含銥。
  18. 根據申請專利範圍第11項之發光元件,其中該客體材料能夠發射光。
  19. 根據申請專利範圍第11項之發光元件,其中該主體材料能夠傳輸電子及電洞。
  20. 根據申請專利範圍第11項之發光元件,其中該主體材料包括缺π電子型芳雜環骨架, 並且該主體材料包括富π電子型芳雜環骨架和芳香族胺骨架中的至少一個。
  21. 根據申請專利範圍第20項之發光元件,其中該缺π電子型芳雜環骨架包括二嗪骨架和三嗪骨架中的至少一個,並且該富π電子型芳雜環骨架包括吖啶骨架、啡骨架、啡噻骨架、呋喃骨架、噻吩骨架和吡咯骨架中的至少一個。
  22. 一種發光元件,包括:一對電極;以及該一對電極之間的層,該層包括客體材料及主體材料,其中,該客體材料能夠將三重激發能量轉換為發光,該客體材料的HOMO能階高於該主體材料的HOMO能階,該客體材料的LUMO能階與該客體材料的該HOMO能階的能量差大於該主體材料的LUMO能階與該主體材料的該HOMO能階的能量差,並且,該主體材料的該LUMO能階與該客體材料的該HOMO能階的能量差為該客體材料的發光能量以上。
  23. 根據申請專利範圍第22項之發光元件,其中該客體材料的該LUMO能階與該客體材料的該HOMO能階的該能量差比從該客體材料的吸收光譜的吸收端算出的遷移能量大0.4eV以上。
  24. 根據申請專利範圍第22項之發光元件,其中該客體材料的該LUMO能階與該客體材料的該HOMO能階的該能量差比該客體材料的該發光能量大0.4eV以上。
  25. 根據申請專利範圍第22項之發光元件,其中該主體材料的單重激發能階與三重激發能階之差大於0eV且0.2eV以下。
  26. 根據申請專利範圍第22項之發光元件,其中該主體材料能夠在室溫下呈現熱活化延遲螢光。
  27. 根據申請專利範圍第22項之發光元件,其中該主體材料能夠對該客體材料供應激發能量。
  28. 根據申請專利範圍第22項之發光元件,其中該主體材料的發射光譜包括與該客體材料的吸收光譜中的最低能量一側的吸收帶重疊的波長區域。
  29. 根據申請專利範圍第22項之發光元件,其中該客體材料包含銥。
  30. 根據申請專利範圍第22項之發光元件,其中該客體材料能夠發射光。
  31. 根據申請專利範圍第22項之發光元件,其中該主體材料能夠傳輸電子及電洞。
  32. 根據申請專利範圍第22項之發光元件,其中該主體材料包括缺π電子型芳雜環骨架,並且該主體材料包括富π電子型芳雜環骨架和芳香族胺骨架中的至少一個。
  33. 根據申請專利範圍第32項之發光元件, 其中該缺π電子型芳雜環骨架包括二嗪骨架和三嗪骨架中的至少一個,並且該富π電子型芳雜環骨架包括吖啶骨架、啡骨架、啡噻骨架、呋喃骨架、噻吩骨架和吡咯骨架中的至少一個。
TW105130331A 2015-09-30 2016-09-20 發光元件,顯示裝置,電子裝置,及照明裝置 TW201721922A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015194744 2015-09-30
JP2015237266 2015-12-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201721922A true TW201721922A (zh) 2017-06-16

Family

ID=58406800

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW111133105A TW202316695A (zh) 2015-09-30 2016-09-20 發光元件,顯示裝置,電子裝置,及照明裝置
TW110114562A TW202131535A (zh) 2015-09-30 2016-09-20 發光元件,顯示裝置,電子裝置,及照明裝置
TW105130331A TW201721922A (zh) 2015-09-30 2016-09-20 發光元件,顯示裝置,電子裝置,及照明裝置

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW111133105A TW202316695A (zh) 2015-09-30 2016-09-20 發光元件,顯示裝置,電子裝置,及照明裝置
TW110114562A TW202131535A (zh) 2015-09-30 2016-09-20 發光元件,顯示裝置,電子裝置,及照明裝置

Country Status (7)

Country Link
US (2) US10693094B2 (zh)
JP (8) JP6688711B2 (zh)
KR (1) KR20180059843A (zh)
CN (3) CN108140740B (zh)
DE (1) DE112016004502T5 (zh)
TW (3) TW202316695A (zh)
WO (1) WO2017055963A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI791649B (zh) * 2017-10-27 2023-02-11 日商半導體能源研究所股份有限公司 發光元件、顯示裝置、電子裝置、及照明裝置
TWI828466B (zh) * 2022-12-08 2024-01-01 台亞半導體股份有限公司 光電二極體結構
TWI828683B (zh) * 2018-05-04 2024-01-11 南韓商三星顯示器有限公司 發射藍光之有機電致發光裝置

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102204794B1 (ko) * 2012-08-10 2021-01-18 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 발광 장치, 표시 장치, 전자 기기 및 조명 장치
CN104966789A (zh) * 2015-06-30 2015-10-07 深圳市华星光电技术有限公司 一种电荷连接层及其制造方法、叠层oled器件
TWI804457B (zh) 2015-07-23 2023-06-11 日商半導體能源研究所股份有限公司 發光元件,顯示裝置,電子裝置,以及照明裝置
KR20240039072A (ko) 2015-08-07 2024-03-26 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 장치, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR20170038681A (ko) * 2015-09-30 2017-04-07 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
US10264030B2 (en) 2016-02-22 2019-04-16 Sonos, Inc. Networked microphone device control
US9965247B2 (en) 2016-02-22 2018-05-08 Sonos, Inc. Voice controlled media playback system based on user profile
US9947316B2 (en) 2016-02-22 2018-04-17 Sonos, Inc. Voice control of a media playback system
US10509626B2 (en) 2016-02-22 2019-12-17 Sonos, Inc Handling of loss of pairing between networked devices
US10743101B2 (en) 2016-02-22 2020-08-11 Sonos, Inc. Content mixing
US10142754B2 (en) * 2016-02-22 2018-11-27 Sonos, Inc. Sensor on moving component of transducer
US10095470B2 (en) 2016-02-22 2018-10-09 Sonos, Inc. Audio response playback
US9978390B2 (en) 2016-06-09 2018-05-22 Sonos, Inc. Dynamic player selection for audio signal processing
US10152969B2 (en) 2016-07-15 2018-12-11 Sonos, Inc. Voice detection by multiple devices
US10134399B2 (en) 2016-07-15 2018-11-20 Sonos, Inc. Contextualization of voice inputs
US10115400B2 (en) 2016-08-05 2018-10-30 Sonos, Inc. Multiple voice services
US9942678B1 (en) 2016-09-27 2018-04-10 Sonos, Inc. Audio playback settings for voice interaction
US9743204B1 (en) 2016-09-30 2017-08-22 Sonos, Inc. Multi-orientation playback device microphones
US10181323B2 (en) 2016-10-19 2019-01-15 Sonos, Inc. Arbitration-based voice recognition
US10240737B2 (en) * 2017-03-06 2019-03-26 Ford Global Technologies, Llc Vehicle light assembly
US11183181B2 (en) 2017-03-27 2021-11-23 Sonos, Inc. Systems and methods of multiple voice services
JP2019006763A (ja) * 2017-06-22 2019-01-17 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
US11765970B2 (en) 2017-07-26 2023-09-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228010B2 (en) * 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10475449B2 (en) 2017-08-07 2019-11-12 Sonos, Inc. Wake-word detection suppression
CN108346750B (zh) * 2017-08-08 2019-07-19 广东聚华印刷显示技术有限公司 电致发光器件及其发光层和应用
US10048930B1 (en) 2017-09-08 2018-08-14 Sonos, Inc. Dynamic computation of system response volume
US10446165B2 (en) 2017-09-27 2019-10-15 Sonos, Inc. Robust short-time fourier transform acoustic echo cancellation during audio playback
US10482868B2 (en) 2017-09-28 2019-11-19 Sonos, Inc. Multi-channel acoustic echo cancellation
US10621981B2 (en) 2017-09-28 2020-04-14 Sonos, Inc. Tone interference cancellation
US10051366B1 (en) 2017-09-28 2018-08-14 Sonos, Inc. Three-dimensional beam forming with a microphone array
US10466962B2 (en) 2017-09-29 2019-11-05 Sonos, Inc. Media playback system with voice assistance
KR102443644B1 (ko) * 2017-11-20 2022-09-14 삼성전자주식회사 양자점 소자와 표시 장치
US10880650B2 (en) 2017-12-10 2020-12-29 Sonos, Inc. Network microphone devices with automatic do not disturb actuation capabilities
US10818290B2 (en) 2017-12-11 2020-10-27 Sonos, Inc. Home graph
TWI651660B (zh) 2017-12-12 2019-02-21 財團法人工業技術研究院 指紋辨識裝置
CN109994626B (zh) * 2017-12-29 2021-04-02 中节能万润股份有限公司 有机发光复合材料以及包含其的有机发光器件
WO2019152722A1 (en) 2018-01-31 2019-08-08 Sonos, Inc. Device designation of playback and network microphone device arrangements
US11251430B2 (en) 2018-03-05 2022-02-15 The Research Foundation For The State University Of New York ϵ-VOPO4 cathode for lithium ion batteries
US11175880B2 (en) 2018-05-10 2021-11-16 Sonos, Inc. Systems and methods for voice-assisted media content selection
US10847178B2 (en) 2018-05-18 2020-11-24 Sonos, Inc. Linear filtering for noise-suppressed speech detection
US10959029B2 (en) 2018-05-25 2021-03-23 Sonos, Inc. Determining and adapting to changes in microphone performance of playback devices
KR102590315B1 (ko) * 2018-05-28 2023-10-16 삼성전자주식회사 유기 광전 소자 및 이를 포함하는 적층형 이미지 센서
US10681460B2 (en) 2018-06-28 2020-06-09 Sonos, Inc. Systems and methods for associating playback devices with voice assistant services
US10461710B1 (en) 2018-08-28 2019-10-29 Sonos, Inc. Media playback system with maximum volume setting
US11076035B2 (en) 2018-08-28 2021-07-27 Sonos, Inc. Do not disturb feature for audio notifications
KR20210058815A (ko) * 2018-09-14 2021-05-24 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 디바이스, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
US10878811B2 (en) 2018-09-14 2020-12-29 Sonos, Inc. Networked devices, systems, and methods for intelligently deactivating wake-word engines
US10587430B1 (en) 2018-09-14 2020-03-10 Sonos, Inc. Networked devices, systems, and methods for associating playback devices based on sound codes
US11024331B2 (en) 2018-09-21 2021-06-01 Sonos, Inc. Voice detection optimization using sound metadata
US10811015B2 (en) 2018-09-25 2020-10-20 Sonos, Inc. Voice detection optimization based on selected voice assistant service
US11100923B2 (en) 2018-09-28 2021-08-24 Sonos, Inc. Systems and methods for selective wake word detection using neural network models
US10692518B2 (en) 2018-09-29 2020-06-23 Sonos, Inc. Linear filtering for noise-suppressed speech detection via multiple network microphone devices
US11899519B2 (en) 2018-10-23 2024-02-13 Sonos, Inc. Multiple stage network microphone device with reduced power consumption and processing load
EP3654249A1 (en) 2018-11-15 2020-05-20 Snips Dilated convolutions and gating for efficient keyword spotting
JP7197337B2 (ja) * 2018-11-20 2022-12-27 日本放送協会 有機電界発光素子
US11183183B2 (en) 2018-12-07 2021-11-23 Sonos, Inc. Systems and methods of operating media playback systems having multiple voice assistant services
US11132989B2 (en) 2018-12-13 2021-09-28 Sonos, Inc. Networked microphone devices, systems, and methods of localized arbitration
US10602268B1 (en) 2018-12-20 2020-03-24 Sonos, Inc. Optimization of network microphone devices using noise classification
US11315556B2 (en) 2019-02-08 2022-04-26 Sonos, Inc. Devices, systems, and methods for distributed voice processing by transmitting sound data associated with a wake word to an appropriate device for identification
US10867604B2 (en) 2019-02-08 2020-12-15 Sonos, Inc. Devices, systems, and methods for distributed voice processing
US20220140273A1 (en) * 2019-02-26 2022-05-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Display device, display module, electronic device, and television device
US11120794B2 (en) 2019-05-03 2021-09-14 Sonos, Inc. Voice assistant persistence across multiple network microphone devices
CN113906569A (zh) * 2019-05-31 2022-01-07 株式会社半导体能源研究所 发光器件、发光装置、发光模块、电子设备及照明装置
US11361756B2 (en) 2019-06-12 2022-06-14 Sonos, Inc. Conditional wake word eventing based on environment
US10586540B1 (en) 2019-06-12 2020-03-10 Sonos, Inc. Network microphone device with command keyword conditioning
US11200894B2 (en) 2019-06-12 2021-12-14 Sonos, Inc. Network microphone device with command keyword eventing
CN112310203B (zh) * 2019-07-30 2022-05-06 中国科学院大连化学物理研究所 通过自旋调控无机/有机体系界面电荷转移路径的方法
US10871943B1 (en) 2019-07-31 2020-12-22 Sonos, Inc. Noise classification for event detection
US11138975B2 (en) 2019-07-31 2021-10-05 Sonos, Inc. Locally distributed keyword detection
US11138969B2 (en) 2019-07-31 2021-10-05 Sonos, Inc. Locally distributed keyword detection
US11189286B2 (en) 2019-10-22 2021-11-30 Sonos, Inc. VAS toggle based on device orientation
JP2021082801A (ja) * 2019-11-14 2021-05-27 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
US11200900B2 (en) 2019-12-20 2021-12-14 Sonos, Inc. Offline voice control
US11562740B2 (en) 2020-01-07 2023-01-24 Sonos, Inc. Voice verification for media playback
US11556307B2 (en) 2020-01-31 2023-01-17 Sonos, Inc. Local voice data processing
US11308958B2 (en) 2020-02-07 2022-04-19 Sonos, Inc. Localized wakeword verification
US11482224B2 (en) 2020-05-20 2022-10-25 Sonos, Inc. Command keywords with input detection windowing
US11727919B2 (en) 2020-05-20 2023-08-15 Sonos, Inc. Memory allocation for keyword spotting engines
US11308962B2 (en) 2020-05-20 2022-04-19 Sonos, Inc. Input detection windowing
CN111740092B (zh) * 2020-07-24 2021-08-17 广州大学 一种异质结构材料及其制备方法和应用
US11698771B2 (en) 2020-08-25 2023-07-11 Sonos, Inc. Vocal guidance engines for playback devices
US11551700B2 (en) 2021-01-25 2023-01-10 Sonos, Inc. Systems and methods for power-efficient keyword detection
CN115974008B (zh) * 2023-02-15 2024-04-19 吉林大学 一种基于硒化铋的双硒化物异质结构材料、制备方法及其应用

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6383916B1 (en) 1998-12-21 2002-05-07 M. S. Lin Top layers of metal for high performance IC's
US6475648B1 (en) 2000-06-08 2002-11-05 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices with improved stability and efficiency
EP1202608B2 (en) 2000-10-30 2012-02-08 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Organic light-emitting devices
TW519770B (en) 2001-01-18 2003-02-01 Semiconductor Energy Lab Light emitting device and manufacturing method thereof
ITTO20010692A1 (it) 2001-07-13 2003-01-13 Consiglio Nazionale Ricerche Dispositivo elettroluminescente organico basato sull'emissione di ecciplessi od elettroplessi e sua realizzazione.
US6863997B2 (en) 2001-12-28 2005-03-08 The Trustees Of Princeton University White light emitting OLEDs from combined monomer and aggregate emission
ITBO20020165A1 (it) 2002-03-29 2003-09-29 Consiglio Nazionale Ricerche Dispositivo elettroluminescente organico con droganti cromofori
TWI314947B (en) 2002-04-24 2009-09-21 Eastman Kodak Compan Organic light emitting diode devices with improved operational stability
KR100624406B1 (ko) * 2002-12-30 2006-09-18 삼성에스디아이 주식회사 비페닐 유도체 및 이를 채용한 유기 전계 발광 소자
US7175922B2 (en) 2003-10-22 2007-02-13 Eastman Kodak Company Aggregate organic light emitting diode devices with improved operational stability
TW200541401A (en) 2004-02-13 2005-12-16 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescent device
JP4546203B2 (ja) * 2004-06-15 2010-09-15 キヤノン株式会社 発光素子
JP4086817B2 (ja) 2004-07-20 2008-05-14 キヤノン株式会社 有機el素子
US7597967B2 (en) 2004-12-17 2009-10-06 Eastman Kodak Company Phosphorescent OLEDs with exciton blocking layer
US20060134464A1 (en) 2004-12-22 2006-06-22 Fuji Photo Film Co. Ltd Organic electroluminescent element
US7683536B2 (en) * 2005-03-31 2010-03-23 The Trustees Of Princeton University OLEDs utilizing direct injection to the triplet state
US20060251921A1 (en) * 2005-05-06 2006-11-09 Stephen Forrest OLEDs utilizing direct injection to the triplet state
US20070090756A1 (en) 2005-10-11 2007-04-26 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent element
CN102633820B (zh) 2005-12-01 2015-01-21 新日铁住金化学株式会社 有机电致发光元件用化合物及有机电致发光元件
JP5228281B2 (ja) * 2006-03-20 2013-07-03 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子を用いた表示装置及び照明装置
JP2008288344A (ja) 2007-05-16 2008-11-27 Nippon Hoso Kyokai <Nhk> 有機el素子
US8034465B2 (en) 2007-06-20 2011-10-11 Global Oled Technology Llc Phosphorescent oled having double exciton-blocking layers
JP5325707B2 (ja) 2008-09-01 2013-10-23 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子
EP2321862B1 (en) 2008-09-05 2014-11-19 Semiconductor Energy Laboratory Co, Ltd. Organic semiconductor material and light-emitting element, light-emitting device, lighting system, and electronic device using the same
WO2010026859A1 (en) 2008-09-05 2010-03-11 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, and electronic device
JP5607959B2 (ja) 2009-03-20 2014-10-15 株式会社半導体エネルギー研究所 カルバゾール誘導体、発光素子、発光装置および電子機器
KR101764599B1 (ko) 2009-03-31 2017-08-03 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 트리아졸 유도체, 트리아졸 유도체를 사용한 발광 소자, 발광 장치, 조명 장치 및 전자 기기
WO2011042443A1 (en) 2009-10-05 2011-04-14 Thorn Lighting Ltd. Multilayer organic device
KR101352116B1 (ko) 2009-11-24 2014-01-14 엘지디스플레이 주식회사 백색 유기 발광 소자
JP5124785B2 (ja) 2009-12-07 2013-01-23 新日鉄住金化学株式会社 有機発光材料及び有機発光素子
US8803420B2 (en) 2010-01-15 2014-08-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
CN102421772B (zh) 2010-04-20 2015-11-25 出光兴产株式会社 双咔唑衍生物、有机电致发光元件用材料及使用其的有机电致发光元件
JP5211123B2 (ja) * 2010-09-06 2013-06-12 出光興産株式会社 有機電界発光素子
KR101436288B1 (ko) 2010-10-22 2014-08-29 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 화합물
TWI520952B (zh) 2010-11-18 2016-02-11 半導體能源研究所股份有限公司 二唑衍生物,及使用該二唑衍生物之發光元件,發光裝置,電子裝置,和照明裝置
CN102163696A (zh) * 2011-01-27 2011-08-24 电子科技大学 一种以量子阱结构作发光层的有机电致发光器件
KR20140043043A (ko) 2011-02-11 2014-04-08 유니버셜 디스플레이 코포레이션 유기 발광 디바이스 및 이것에 사용되는 재료
KR102345510B1 (ko) 2011-02-16 2021-12-31 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자
KR102136426B1 (ko) 2011-02-16 2020-07-21 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 엘리먼트
JP2012195572A (ja) 2011-02-28 2012-10-11 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 発光層および発光素子
TWI743606B (zh) * 2011-02-28 2021-10-21 日商半導體能源研究所股份有限公司 發光元件
KR102112967B1 (ko) 2011-03-23 2020-05-19 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자
DE112012001504B4 (de) * 2011-03-30 2017-09-21 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Lichtemittierendes Element
KR102479832B1 (ko) 2011-04-07 2022-12-22 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자
US9419239B2 (en) * 2011-07-08 2016-08-16 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Composite material, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, lighting device, and organic compound
TWI727297B (zh) * 2011-08-25 2021-05-11 日商半導體能源研究所股份有限公司 發光元件,發光裝置,電子裝置,照明裝置以及新穎有機化合物
JP5854706B2 (ja) 2011-08-31 2016-02-09 キヤノン株式会社 表示装置
US9530969B2 (en) * 2011-12-05 2016-12-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device
KR101803537B1 (ko) 2012-02-09 2017-11-30 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자
US9309458B2 (en) * 2012-02-24 2016-04-12 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Phosphorescent organometallic iridium complex, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
DE112013007607B3 (de) * 2012-03-14 2018-02-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Licht emittierende Vorrichtung, elektronisches Gerät und Beleuchtungsvorrichtung
DE112013001468T5 (de) 2012-03-14 2014-12-04 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Licht emittierendes Element, Licht emittierende Vorrichtung, Anzeigevorrichtung, elektronisches Gerät und Beleuchtungsvorrichtung
KR101419810B1 (ko) 2012-04-10 2014-07-15 서울대학교산학협력단 엑시플렉스를 형성하는 공동 호스트를 포함하는 유기 발광 소자
JP6158543B2 (ja) 2012-04-13 2017-07-05 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
DE112013002110B4 (de) 2012-04-20 2017-09-07 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Licht emittierendes Element, Licht emittierende Vorrichtung, elektronisches Gerät und Beleuchtungsvorrichtung
WO2013157506A1 (en) * 2012-04-20 2013-10-24 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic appliance, and lighting device
JP2013229268A (ja) 2012-04-27 2013-11-07 Hitachi Ltd 有機発光素子
JP2015167150A (ja) * 2012-05-28 2015-09-24 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US8916897B2 (en) 2012-05-31 2014-12-23 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
KR102204794B1 (ko) 2012-08-10 2021-01-18 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 발광 장치, 표시 장치, 전자 기기 및 조명 장치
KR20150058189A (ko) * 2012-09-21 2015-05-28 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 발광 장치, 전자 장치 및 조명 장치
KR20140038886A (ko) * 2012-09-21 2014-03-31 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자
WO2014109274A1 (en) 2013-01-10 2014-07-17 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP6309317B2 (ja) 2013-03-28 2018-04-11 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子及び化合物
KR102230139B1 (ko) 2013-05-17 2021-03-18 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 조명 장치, 발광 장치, 및 전자 기기
US9553274B2 (en) * 2013-07-16 2017-01-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2015194744A (ja) 2014-03-20 2015-11-05 三菱化学株式会社 静電荷像現像用マゼンタトナー
US10256427B2 (en) * 2014-04-15 2019-04-09 Universal Display Corporation Efficient organic electroluminescent devices
KR20150130224A (ko) 2014-05-13 2015-11-23 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 발광 장치, 표시 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR20170127101A (ko) 2016-05-10 2017-11-21 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI791649B (zh) * 2017-10-27 2023-02-11 日商半導體能源研究所股份有限公司 發光元件、顯示裝置、電子裝置、及照明裝置
US11690238B2 (en) 2017-10-27 2023-06-27 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, display device, electronic device, and lighting device
TWI828683B (zh) * 2018-05-04 2024-01-11 南韓商三星顯示器有限公司 發射藍光之有機電致發光裝置
TWI828466B (zh) * 2022-12-08 2024-01-01 台亞半導體股份有限公司 光電二極體結構

Also Published As

Publication number Publication date
CN111354874B (zh) 2023-07-04
TW202316695A (zh) 2023-04-16
JP2022000927A (ja) 2022-01-04
JP2020129663A (ja) 2020-08-27
DE112016004502T5 (de) 2018-07-12
JP7451658B2 (ja) 2024-03-18
CN108140740B (zh) 2020-04-14
US20170092890A1 (en) 2017-03-30
JP6957670B2 (ja) 2021-11-02
KR20180059843A (ko) 2018-06-05
US20200350508A1 (en) 2020-11-05
JP2023113810A (ja) 2023-08-16
TW202131535A (zh) 2021-08-16
JP2022082721A (ja) 2022-06-02
US10693094B2 (en) 2020-06-23
CN108140740A (zh) 2018-06-08
JP2024053028A (ja) 2024-04-12
JP7292465B2 (ja) 2023-06-16
WO2017055963A1 (en) 2017-04-06
JP6688711B2 (ja) 2020-04-28
CN111341927A (zh) 2020-06-26
CN111341927B (zh) 2023-06-09
JP2020113791A (ja) 2020-07-27
JP7187641B2 (ja) 2022-12-12
JP7055829B2 (ja) 2022-04-18
CN111354874A (zh) 2020-06-30
JP2023014230A (ja) 2023-01-26
JP2017108108A (ja) 2017-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7055829B2 (ja) 発光素子、表示装置、電子機器、及び照明装置
JP6937425B2 (ja) 発光素子、表示装置、電子機器、及び照明装置
JP6817737B2 (ja) 発光素子、表示装置、電子機器、及び照明装置
TWI794141B (zh) 發光元件,顯示裝置,電子裝置,及照明裝置
TWI740841B (zh) 化合物、發光元件、顯示裝置、電子裝置及照明設備
JP2017069562A (ja) 発光素子、表示装置、電子機器、及び照明装置
TW201736378A (zh) 化合物、發光元件、顯示裝置、電子裝置及照明設備
JP6851175B2 (ja) ジベンゾカルバゾール化合物、発光素子、発光装置、表示装置、電子機器、及び照明装置
TWI835112B (zh) 發光元件,顯示裝置,電子裝置,及照明裝置