JP2017108108A - 発光素子、表示装置、電子機器、及び照明装置 - Google Patents
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Abstract
Description
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子について、図1乃至図4を用いて以下説明する。
まず、本発明の一態様の発光素子の構成について、図1(A)及び(B)を用いて、以下説明する。
次に、発光層130の発光機構について、以下説明を行う。
・(α)直接再結合過程
・(β)エネルギー移動過程
まず、ゲスト材料131における直接再結合過程を説明する。キャリア(電子および正孔)が、ゲスト材料131において再結合し、ゲスト材料131の励起状態が形成される。このとき、キャリアの直接再結合過程によってゲスト材料131を励起するために必要なエネルギーは、ゲスト材料131の最低空軌道(Lowest Unoccupied Molecular Orbital、LUMOともいう)準位と最高被占軌道(Highest Occupied Molecular Orbital、HOMOともいう)準位とのエネルギー差に依存し、そのエネルギー差は概ね一重項励起状態のエネルギーに相当する。一方、ゲスト材料131は燐光材料であるため、三重項励起状態のエネルギーが発光に変換される。したがって、ゲスト材料131が形成する一重項励起状態と三重項励起状態とでエネルギー差が大きい場合、ゲスト材料131を励起するために必要なエネルギーは、該エネルギー差に相当するエネルギーの分だけ、発光のエネルギーより高くなる。
次に、ホスト材料132及びゲスト材料131のエネルギー移動過程を説明するために、図2(A)にエネルギー準位の相関を説明する模式図を示す。なお、図2(A)における表記及び符号は、以下の通りである。
・Guest(131):ゲスト材料131(燐光材料)
・Host(132):ホスト材料132
・SG:ゲスト材料131(燐光材料)のS1準位
・TG:ゲスト材料131(燐光材料)のT1準位
・SH:ホスト材料132のS1準位
・TH:ホスト材料132のT1準位
H+G* → (H・G)* (G12)
次に、ホスト材料132と、ゲスト材料131との分子間のエネルギー移動過程の支配因子について説明する。分子間のエネルギー移動の機構としては、フェルスター機構(双極子−双極子相互作用)と、デクスター機構(電子交換相互作用)の2つの機構が提唱されている。
フェルスター機構では、エネルギー移動に、分子間の直接的接触を必要とせず、ホスト材料132及びゲスト材料131間の双極子振動の共鳴現象を通じてエネルギー移動が起こる。双極子振動の共鳴現象によってホスト材料132がゲスト材料131にエネルギーを受け渡し、励起状態のホスト材料132が基底状態になり、基底状態のゲスト材料131が励起状態になる。なお、フェルスター機構の速度定数kh*→gを数式(1)に示す。
デクスター機構では、ホスト材料132とゲスト材料131が軌道の重なりを生じる接触有効距離に近づき、励起状態のホスト材料132の電子と、基底状態のゲスト材料131との電子の交換を通じてエネルギー移動が起こる。なお、デクスター機構の速度定数kh*→gを数式(2)に示す。
フェルスター機構によるエネルギー移動においては、エネルギー移動効率φETは、発光量子収率φ(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じている場合は蛍光量子収率、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光量子収率)が高い方が良い。また、ホスト材料132の発光スペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル)とゲスト材料131の吸収スペクトル(一重項基底状態から三重項励起状態への遷移に相当する吸収)との重なりが大きいことが好ましい。さらに、ゲスト材料131のモル吸光係数も高い方が好ましい。このことは、ホスト材料132の発光スペクトルと、ゲスト材料131の最も長波長側に現れる吸収帯とが重なることを意味する。
次に、図1(A)(B)に示す構成と異なる構成を有する発光素子について、図3(A)(B)を用いて、以下説明する。
次に、発光層135の発光機構について、以下説明を行う。
・(α)直接再結合過程
・(β)エネルギー移動過程
ホスト材料132、ホスト材料133、及びゲスト材料131のエネルギー移動過程を説明するために、図4(A)にエネルギー準位の相関を説明する模式図を示す。なお、図4(A)における表記及び符号は、以下の通りであり、他の表記及び符号については、図2(A)と同様である。
・Host(133):ホスト材料133
・SA:ホスト材料133のS1準位
・TA:ホスト材料133のT1準位
次に、本発明の一態様に係わる発光素子の構成要素の詳細について、以下説明を行う。
発光層130および発光層135中では、ホスト材料132が少なくともゲスト材料131より重量比で多く存在し、ゲスト材料131(燐光材料)は、ホスト材料132中に分散される。
ホスト材料132のS1準位とT1準位とのエネルギー差は小さいことが好ましく、具体的には0eVより大きく0.2eV以下である。
上記で示した本発明の一態様の発光素子に好適な化合物は、下記一般式(G0)で表される化合物である。
上記一般式(G0)乃至(G4)として表される化合物の具体的な構造としては、下記構造式(100)乃至(147)で表される化合物などが挙げられる。なお、一般式(G0)乃至(G4)として表される化合物は下記例示に限られない。
なお、ホスト材料132は、一重項励起エネルギー準位と三重項励起エネルギー準位とのエネルギー差が小さければよく、必ずしも逆項間交差効率が高い必要はなく、発光量子収率が高くなくてもよく、熱活性化遅延蛍光を呈する機能を有さなくてもよい。その場合、ホスト材料132は、π電子過剰型複素芳香環を有する骨格または芳香族アミン骨格の少なくとも一方と、π電子不足型複素芳香環を有する骨格とが、m−フェニレン基またはo−フェニレン基の少なくとも一つを有する構造を介して結合する構造を有することが好ましい。あるいは、ビフェニルジイル基を介して結合することが好ましい。あるいは、m−フェニレン基またはo−フェニレン基の少なくとも一つを有するアリーレン基を介して結合する構造を有することが好ましく、該アリーレン基はビフェニルジイル基であるとさらに好ましい。そうすることで、ホスト材料132のT1準位を高くすることができる。なお、この場合においても、π電子不足型複素芳香環を有する骨格は、ジアジン骨格(ピリミジン骨格、ピラジン骨格、ピリダジン骨格)、およびトリアジン骨格の少なくとも一方を有することが好ましい。また、π電子過剰型複素芳香環を有する骨格は、アクリジン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格、フラン骨格、チオフェン骨格、及びピロール骨格の少なくとも一を有することが、好ましい。なお、フラン骨格としてはジベンゾフラン骨格が、チオフェン骨格としてはジベンゾチオフェン骨格が、それぞれ好ましい。なお、ピロール骨格としては、インドール骨格、カルバゾール骨格、及び9−フェニル−3,3’−ビ−9H−カルバゾール骨格、が特に好ましい。また、芳香族アミン骨格としては、NH結合を有さない、いわゆる3級アミンが好ましく、特にトリアリールアミン骨格が好ましい。トリアリールアミン骨格のアリール基としては、環を形成する炭素数が6乃至炭素数13の置換又は無置換のアリール基が好ましく、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基等が挙げられる。
ゲスト材料131(燐光材料)としては、イリジウム、ロジウム、または白金系の有機金属錯体、あるいは金属錯体が挙げられ、中でも有機イリジウム錯体、例えばイリジウム系オルトメタル錯体が好ましい。オルトメタル化する配位子としては4H−トリアゾール配位子、1H−トリアゾール配位子、イミダゾール配位子、ピリジン配位子、ピリミジン配位子、ピラジン配位子、あるいはイソキノリン配位子などが挙げられる。金属錯体としては、ポルフィリン配位子を有する白金錯体などが挙げられる。
上記のイリジウム錯体は、下記一般式(G11)で表されるイリジウム錯体である。
上記一般式(G11)乃至(G18)として表されるイリジウム錯体の具体的な構造としては、下記構造式(500)乃至(534)で表される化合物などが挙げられる。なお、一般式(G11)乃至(G18)として表されるイリジウム錯体は下記例示に限られない。
ホスト材料133としては、ホスト材料132のLUMO準位より高いLUMO準位を有し、ゲスト材料131のHOMO準位より低いHOMO準位を有するよう、ホスト材料133、ホスト材料132、及びゲスト材料131を選択することが好ましい。これにより、発光効率が高く、低い電圧で駆動する発光素子とすることができる。なお、ホスト材料133としては、ホスト材料132として例示した材料を用いてもよい。
量子ドットは、数nmから数十nmサイズの半導体ナノ結晶であり、1×103個から1×106個程度の原子から構成されている。量子ドットはサイズに依存してエネルギーシフトするため、同じ物質から構成される量子ドットであっても、サイズによって発光波長が異なる。そのため、用いる量子ドットのサイズを変更することによって、容易に発光波長を変更することができる。
正孔注入層111は、一対の電極の一方(電極101または電極102)からのホール注入障壁を低減することでホール注入を促進する機能を有し、例えば遷移金属酸化物、フタロシアニン誘導体、あるいは芳香族アミンなどによって形成される。遷移金属酸化物としては、モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物などが挙げられる。フタロシアニン誘導体としては、フタロシアニンや金属フタロシアニンなどが挙げられる。芳香族アミンとしてはベンジジン誘導体やフェニレンジアミン誘導体などが挙げられる。ポリチオフェンやポリアニリンなどの高分子化合物を用いることもでき、例えば自己ドープされたポリチオフェンであるポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)などがその代表例である。
正孔輸送層112は正孔輸送性材料を含む層であり、正孔注入層111の材料として例示した正孔輸送性材料を使用することができる。正孔輸送層112は正孔注入層111に注入された正孔を発光層へ輸送する機能を有するため、正孔注入層111の最高被占軌道(Highest Occupied Molecular Orbital、HOMOともいう)準位と同じ、あるいは近いHOMO準位を有することが好ましい。
電子輸送層118は、電子注入層119を経て一対の電極の他方(電極101または電極102)から注入された電子を発光層へ輸送する機能を有する。電子輸送性材料としては、正孔よりも電子の輸送性の高い材料を用いることができ、1×10−6cm2/Vs以上の電子移動度を有する材料であることが好ましい。電子を受け取りやすい化合物(電子輸送性を有する材料)としては、含窒素複素芳香族化合物のようなπ電子不足型複素芳香族化合物や金属錯体などを用いることができる。具体的には、発光層に用いることができる電子輸送性材料として挙げたキノリン配位子、ベンゾキノリン配位子、オキサゾール配位子、あるいはチアゾール配位子を有する金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体などが挙げられる。また、1×10−6cm2/Vs以上の電子移動度を有する物質であることが好ましい。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いても構わない。また、電子輸送層118は、単層だけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層してもよい。
電子注入層119は電極102からの電子注入障壁を低減することで電子注入を促進する機能を有し、例えば第1族金属、第2族金属、あるいはこれらの酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩などを用いることができる。また、先に示す電子輸送性材料と、これに対して電子供与性を示す材料の複合材料を用いることもできる。電子供与性を示す材料としては、第1族金属、第2族金属、あるいはこれらの酸化物などを挙げることができる。具体的には、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カルシウム、リチウム酸化物等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エルビウムのような希土類金属化合物を用いることができる。また、電子注入層119にエレクトライドを用いてもよい。該エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。また、電子注入層119に、電子輸送層118で用いることが出来る物質を用いても良い。
電極101及び電極102は、発光素子の陽極または陰極としての機能を有する。電極101及び電極102は、金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物や積層体などを用いて形成することができる。
また、本発明の一態様に係る発光素子は、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に作製すればよい。基板上に作製する順番としては、電極101側から順に積層しても、電極102側から順に積層しても良い。
本実施の形態においては、実施の形態1に示す発光素子の構成と異なる構成の発光素子、及び当該発光素子の発光機構について、図5及び図6を用いて、以下説明を行う。なお、図5(A)及び図6(A)において、図1(A)に示す符号と同様の機能を有する箇所には、同様のハッチパターンとし、符号を省略する場合がある。また、同様の機能を有する箇所には、同様の符号を付し、その詳細な説明は省略する場合がある。
図5(A)は、発光素子250の断面模式図である。
発光層120の発光機構について、以下説明を行う。
・Host(122):ホスト材料122
・SFG:ゲスト材料121(蛍光材料)のS1準位
・TFG:ゲスト材料121(蛍光材料)のT1準位
・SFH:ホスト材料122のS1準位
・TFH:ホスト材料122のT1準位
図6(A)は、発光素子252の断面模式図である。
次に、発光層140の発光機構について、以下説明を行う。
・Guest(141):ゲスト材料141(燐光材料)
・Host(142_1):有機化合物142_1(ホスト材料)
・Host(142_2):有機化合物142_2(ホスト材料)
・TPG:ゲスト材料141(燐光材料)のT1準位
・SPH1:有機化合物142_1(ホスト材料)のS1準位
・TPH1:有機化合物142_1(ホスト材料)のT1準位
・SPH2:有機化合物142_2(ホスト材料)のS1準位
・TPH2:有機化合物142_2(ホスト材料)のT1準位
・SPE:励起錯体のS1準位
・TPE:励起錯体のT1準位
次に、発光層120、発光層140、及び発光層170に用いることのできる材料について、以下説明する。
発光層120中では、ホスト材料122が重量比で最も多く存在し、ゲスト材料121(蛍光材料)は、ホスト材料122中に分散される。ホスト材料122のS1準位は、ゲスト材料121(蛍光材料)のS1準位よりも高く、ホスト材料122のT1準位は、ゲスト材料121(蛍光材料)のT1準位よりも低いことが好ましい。
発光層140中では、ホスト材料142が重量比で最も多く存在し、ゲスト材料141(燐光材料)は、ホスト材料142中に分散される。発光層140のホスト材料142(有機化合物142_1及び有機化合物142_2)のT1準位は、ゲスト材料141のT1準位よりも高いことが好ましい。
発光層170に用いることのできる材料としては、先の実施の形態1に示す発光層に用いることのできる材料を援用すればよく、そうすることで、発光効率の高い発光素子を作製することができる。
本実施の形態では、実施の形態1及び実施の形態2に示す構成と異なる構成の発光素子の例について、図7乃至図10を用いて以下に説明する。
図7(A)(B)は、本発明の一態様の発光素子を示す断面図である。なお、図7(A)(B)において、図1(A)に示す符号と同様の機能を有する箇所には、同様のハッチパターンとし、符号を省略する場合がある。また、同様の機能を有する箇所には、同様の符号を付し、その詳細な説明は省略する場合がある。
次に、図7(A)(B)に示す発光素子と異なる構成例について、図8(A)(B)を用いて、以下説明を行う。
発光層170、及び発光層190から射出される光は、一対の電極(例えば、電極101と電極102)の間で共振される。また、発光層170及び発光層190は、射出される光のうち所望の波長の光が強まる位置に形成される。例えば、電極101の反射領域から発光層170の発光領域までの光学距離と、電極102の反射領域から発光層170の発光領域までの光学距離と、を調整することにより、発光層170から射出される光のうち所望の波長の光を強めることができる。また、電極101の反射領域から発光層190の発光領域までの光学距離と、電極102の反射領域から発光層190の発光領域までの光学距離と、を調整することにより、発光層190から射出される光のうち所望の波長の光を強めることができる。すなわち、複数の発光層(ここでは、発光層170及び発光層190)を積層する発光素子の場合、発光層170及び発光層190のそれぞれの光学距離を最適化することが好ましい。
次に、本発明の一態様の発光素子の作製方法について、図9及び図10を用いて以下説明を行う。なお、ここでは、図8(A)に示す発光素子262aの作製方法について説明する。
第1のステップは、発光素子の電極(具体的には、電極101を構成する導電層101a、電極103を構成する導電層103a、及び電極104を構成する導電層104a)を、基板200上に形成する工程である(図9(A)参照)。
第2のステップは、電極101を構成する導電層101a上に光を透過する機能を有する導電層101bを、電極103を構成する導電層103a上に光を透過する機能を有する導電層103bを、電極104を構成する導電層104a上に光を透過する機能を有する導電層104bを、形成する工程である(図9(B)参照)
第3のステップは、発光素子の各電極の端部を覆う隔壁145を形成する工程である(図9(C)参照)。
第4のステップは、正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層190、電子輸送層113、電子注入層114、及び電荷発生層115を形成する工程である(図10(A)参照)。
第5のステップは、正孔注入層116、正孔輸送層117、発光層170、電子輸送層118、電子注入層119、及び電極102を形成する工程である(図10(B)参照)。
第6のステップは、基板220上に遮光層223、光学素子224B、光学素子224G、及び光学素子224Rを形成する工程である(図10(C)参照)。
第7のステップは、基板200上に形成された発光素子と、基板220上に形成された遮光層223、光学素子224B、光学素子224G、及び光学素子224Rと、を貼り合わせ、シール材を用いて封止する工程である(図示しない)。
本実施の形態では、本発明の一態様の表示装置について、図11乃至図19を用いて説明する。
図11(A)は表示装置600を示す上面図、図11(B)は図11(A)の一点鎖線A−B、及び一点鎖線C−Dで切断した断面図である。表示装置600は、駆動回路部(信号線駆動回路部601、及び走査線駆動回路部603)、並びに画素部602を有する。なお、信号線駆動回路部601、走査線駆動回路部603、及び画素部602は、発光素子の発光を制御する機能を有する。
次に、表示装置の別の一例について、図12(A)(B)及び図13を用いて説明を行う。なお、図12(A)(B)及び図13は、本発明の一態様の表示装置の断面図である。
トップエミッション型の表示装置の断面図の一例を図14(A)(B)に示す。図14(A)(B)は、本発明の一態様の表示装置を説明する断面図であり、図12(A)(B)及び図13に示す駆動回路部1041、周辺部1042等を省略して例示している。
以上に示す表示装置は、3色(赤色、緑色、青色)の副画素を有する構成を示したが、4色(赤色、緑色、青色、黄色、あるいは赤色、緑色、青色、白色)の副画素を有する構成としてもよい。図15乃至図17は、下部電極1024R、1024G、1024B、及び1024Yを有する表示装置の構成である。図15(A)(B)及び図16は、トランジスタが形成されている基板1001側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の表示装置であり、図17(A)(B)は、封止基板1031側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の表示装置である。
次に、本発明の他の一態様の表示装置について、図18に示す。図18は、図11(A)の一点鎖線A−B、及び一点鎖線C−Dで切断した断面図である。なお、図18において、図11(B)に示す符号と同様の機能を有する箇所には同様の符号を付し、その詳細な説明は省略する。
また、本実施の形態における構成例1乃至構成例4に示す表示装置は、光学素子を有する構成を例示したが、本発明の一態様としては、光学素子を設けなくてもよい。
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を有する表示装置について、図20乃至図22を用いて説明を行う。
図20(A)に示す表示装置は、表示素子の画素を有する領域(以下、画素部802という)と、画素部802の外側に配置され、画素を駆動するための回路を有する回路部(以下、駆動回路部804という)と、素子の保護機能を有する回路(以下、保護回路806という)と、端子部807と、を有する。なお、保護回路806は、設けない構成としてもよい。
図20(A)に示す複数の画素回路801は、例えば、図20(B)に示す構成とすることができる。
本実施の形態においては、本発明の一態様の発光素子を有する表示装置、及び該表示装置に入力装置を取り付けた電子機器について、図23乃至図27を用いて説明を行う。
なお、本実施の形態において、電子機器の一例として、表示装置と、入力装置とを合わせたタッチパネル2000について説明する。また、入力装置の一例として、タッチセンサを有する場合について説明する。
次に、図24(A)を用いて、表示装置2501の詳細について説明する。図24(A)は、図23(B)に示す一点鎖線X1−X2間の断面図に相当する。
次に、図24(C)を用いて、タッチセンサ2595の詳細について説明する。図24(C)は、図23(B)に示す一点鎖線X3−X4間の断面図に相当する。
次に、図25(A)を用いて、タッチパネル2000の詳細について説明する。図25(A)は、図23(A)に示す一点鎖線X5−X6間の断面図に相当する。
次に、タッチパネルの駆動方法の一例について、図26(A)(B)を用いて説明を行う。
また、図26(A)ではタッチセンサとして配線の交差部に容量2603のみを設けるパッシブマトリクス型のタッチセンサの構成を示したが、トランジスタと容量とを有するアクティブマトリクス型のタッチセンサとしてもよい。アクティブマトリクス型のタッチセンサに含まれるセンサ回路の一例を図27に示す。
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を有する表示モジュール及び電子機器について、図28乃至図32を用いて説明を行う。
図28に示す表示モジュール8000は、上部カバー8001と下部カバー8002との間に、FPC8003に接続されたタッチセンサ8004、FPC8005に接続された表示装置8006、フレーム8009、プリント基板8010、バッテリ8011を有する。
図29(A)乃至図29(G)は、電子機器を示す図である。これらの電子機器は、筐体9000、表示部9001、スピーカ9003、操作キー9005(電源スイッチ、又は操作スイッチを含む)、接続端子9006、センサ9007(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン9008、等を有することができる。また、センサ9007は、脈拍センサや指紋センサ等のように生体情報を測定する機能を有してもよい。
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を有する発光装置について、図33及び図34を用いて説明する。
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を様々な照明装置及び電子機器に適用する一例について、図35及び図36を用いて説明する。
≪発光素子1の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm2(2mm×2mm)とした。
比較として、ゲスト材料を有さずPCCzPTznを発光材料として用いた発光素子2を作製した。発光素子2は、先に示す発光素子1と、発光層160の形成工程のみ異なり、それ以外の工程は発光素子1と同様の作製方法とした。
次に、上記作製した発光素子1及び2の特性を測定した。輝度およびCIE色度の測定には色彩輝度計(トプコン社製、BM−5A)を用い、電界発光スペクトルの測定にはマルチチャンネル分光器(浜松ホトニクス社製、PMA−11)を用いた。
ここで、上記作製した発光素子1のホスト材料として用いた、PCCzPTznの薄膜の発光スペクトルの測定結果を図43に示す。
次に、PCCzPTznについて、時間分解発光測定による過渡蛍光特性の測定を行った。
ここで、発光素子1のゲスト材料、及びホスト材料として用いた化合物の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用い、各化合物をN,N−ジメチルホルムアミド(略称:DMF)に溶解させた溶液を測定した。測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元ピーク電位を得た。また、参照電極のレドックスポテンシャルが−4.94eVであることが見積もられているため、この数値と得られたピーク電位から、各化合物のHOMO準位およびLUMO準位を算出した。
次に、発光素子1に用いたゲスト材料であるIr(tBuppm)2(acac)の吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図45に示す。
≪発光素子3の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm2(2mm×2mm)とした。
発光素子4は、先に示す発光素子3と、発光層160の形成工程のみ異なり、それ以外の工程は発光素子3と同様の作製方法とした。
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが110nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm2(2mm×2mm)とした。
作製した発光素子3、及び発光素子4の電流効率−輝度特性を図46に示す。また、輝度−電圧特性を図47に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図48に示す。また、電力効率−輝度特性を図49に示す。なお、測定方法は実施例1と同様であり、各発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
ここで、PCCzPTznを発光材料として用いた発光素子である、比較発光素子1の電流効率−輝度特性を図51に示す。また、輝度−電圧特性を図52に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図53に示す。また、電力効率−輝度特性を図54に示す。なお、発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
ここで、上記発光素子のゲスト材料、及びホスト材料として用いた化合物の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定方法は、実施例1と同様である。
次に、上記発光素子に用いたゲスト材料であるIr(mpptz−diBuCNp)3の吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図56に示す。
≪発光素子5の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm2(2mm×2mm)とした。
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm2(2mm×2mm)とした。
作製した発光素子5の電流効率−輝度特性を図57に示す。また、輝度−電圧特性を図58に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図59に示す。また、電力効率−輝度特性を図60に示す。なお、測定方法は実施例1と同様であり、発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
ここで、上記作製した発光素子(発光素子5)のホスト材料として用いた、4PCCzBfpmの薄膜の発光スペクトルの測定結果を図62に示す。測定方法は、実施例1と同様である。
次に、4PCCzBfpmについて、時間分解発光測定による過渡蛍光特性の測定を行った。
ここで、4PCCzBfpmを発光材料として用いた発光素子である、比較発光素子2の電流効率−輝度特性を図64に示す。また、輝度−電圧特性を図65に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図66に示す。また、電力効率−輝度特性を図67に示す。なお、発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
ここで、上記発光素子のホスト材料として用いた4PCCzBfpmの電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定方法は、実施例1と同様である。
≪発光素子6の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm2(2mm×2mm)とした。
作製した発光素子6の電流効率−輝度特性を図69に示す。また、輝度−電圧特性を図70に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図71に示す。また、電力効率−輝度特性を図72に示す。なお、測定方法は実施例1と同様であり、発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
ここで、上記作製した発光素子(発光素子6)のホスト材料として用いた、4PCCzBfpm−02の薄膜の発光スペクトルの測定結果を図74に示す。測定方法は、実施例1と同様である。
次に、上記発光素子に用いたゲスト材料であるIr(ppy)3の吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図75に示す。なお測定方法は実施例1と同様である。
ここで、上記発光素子のゲスト材料、及びホスト材料として用いた化合物の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定方法は、実施例1と同様である。
≪発光素子7の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm2(2mm×2mm)とした。
作製した発光素子7の電流効率−輝度特性を図76に示す。また、輝度−電圧特性を図77に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図78に示す。また、電力効率−輝度特性を図79に示す。なお、測定方法は実施例1と同様であり、発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
ここで、上記作製した発光素子(発光素子7)のホスト材料として用いた、4mPCCzPBfpm−02の薄膜の発光スペクトルの測定結果を図81に示す。測定方法は、実施例1と同様である。
ここで、上記発光素子のゲスト材料、及びホスト材料として用いた化合物の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定方法は、実施例1と同様である。
本参考例では、実施例2及び実施例3でゲスト材料として用いた有機金属錯体である、トリス{2−[4−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−diBuCNp)3)の合成方法について説明する。
≪ステップ1:4−アミノ−3,5−ジイソブチルベンゾニトリルの合成≫
9.4g(50mmol)の4−アミノ−3,5−ジクロロベンゾニトリルと、26g(253mmol)のイソブチルボロン酸と、54g(253mmol)のリン酸三カリウムと、2.0g(4.8mmol)の2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(S−phos)と、500mLのトルエンと、を1000mLの三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換し、フラスコ内を減圧しながら撹拌し、この混合物を脱気した。脱気後、0.88g(0.96mmol)のトリス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)を加え、窒素気流下、130℃で8時間撹拌し反応させた。得られた反応溶液にトルエンを加えて、セライト、酸化アルミニウム、セライトの順で積層したろ過補助剤を通してろ過した。得られたろ液を濃縮し、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、トルエンを用いた。得られたフラクションを濃縮して、10gの黄色油状物を、収率87%で得た。得られた黄色油状物が4−アミノ−3,5−ジイソブチルベンゾニトリルであることを、核磁気共鳴法(NMR)により確認した。ステップ1の合成スキームを下記式(a−1)に示す。
ステップ1で合成した4−アミノ−3,5−ジイソブチルベンゾニトリルを11g(48mmol)と、4.7g(16mmol)のN−(2−メチルフェニル)クロロメチリデン−N’−フェニルクロロメチリデンヒドラジンと、40mLのN,N−ジメチルアニリンと、を300mLの三口フラスコに入れ、窒素気流下、160℃で7時間撹拌し反応させた。反応後、反応溶液を300mLの1M塩酸に入れ3時間撹拌した。ここに酢酸エチルを入れ、有機層と水層を分液し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層と得られた抽出溶液を合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム、及び飽和食塩水で洗浄し、有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ヘキサン:酢酸エチル=5:1の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体にヘキサンを加えて超音波を照射し、吸引ろ過することで、2.0gの白色固体を、収率28%で得た。得られた白色固体が4−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−3−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:Hmpptz−diBuCNp)であることを、核磁気共鳴法(NMR)により確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(b−1)に示す。
ステップ2で合成した2.0g(4.5mmol)のHmpptz−diBuCNpと、0.44g(0.89mmol)のトリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)とを、三方コックを付けた反応容器に入れ、アルゴン気流下、250℃にて43時間撹拌し反応させた。得られた反応混合物をジクロロメタンに加え、不溶物を取り除いた。得られたろ液を濃縮し、固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ジクロロメタンを用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、0.32gの黄色固体を、収率23%で得た。得られた黄色固体のうち0.31gをトレインサブリメーション法により昇華精製した。圧力が2.6Pa、アルゴン流量が5.0mL/minの条件で、310℃で19時間加熱して行った。昇華精製後、0.26gの黄色固体を、回収率84%で得た。ステップ3の合成スキームを下記式(c−1)に示す。
本参考例では、実施例3でホスト材料として用いた化合物である、4−(9’−フェニル−3,3’−ビ−9H−カルバゾール−9−イル)ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジン(略称:4PCCzBfpm)の合成方法について説明する。
≪4PCCzBfpmの合成≫
まず始めに、窒素で置換した三口フラスコに0.15g(3.6mmol)の水素化ナトリウム(60%)を入れ、攪拌しながら10mLのN,N−ジメチルホルムアミド(略称:DMF)を滴下した。容器を0℃に冷やし、1.1g(2.7mmol)の9−フェニル−3,3’−ビ−9H−カルバゾールと、15mLのDMFとの混合液を滴下して加え、室温にて30分、攪拌した。攪拌後、容器を0℃に冷やし、0.50g(2.4mmol)の4−クロロ[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジンと、15mLのDMFとの混合液を加え、室温にて20時間、攪拌した。得られた反応液を氷水に入れ、トルエンを加え、これを酢酸エチルにて有機層を抽出し、飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムを加え、濾過した。得られた濾液の溶媒を留去し、トルエン、次いでトルエン:酢酸エチル=1:20を展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。これをさらにトルエンとヘキサンの混合溶媒にて再結晶を行うことにより、目的物である4PCCzBfpmを1.0g得た(収率:72%、黄白色固体)。この1.0gの黄白色固体を、トレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製条件は、圧力を2.6Paとし、アルゴンガスの流量を5mL/minで流しながら、270℃から280℃付近で黄白色固体を加熱した。昇華精製後、目的物の黄白色固体を0.7g、回収率69%で得た。本ステップの合成スキームを下記式(A−2)に示す。
101 電極
101a 導電層
101b 導電層
101c 導電層
102 電極
103 電極
103a 導電層
103b 導電層
104 電極
104a 導電層
104b 導電層
106 発光ユニット
108 発光ユニット
110 発光ユニット
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 電子輸送層
114 電子注入層
115 電荷発生層
116 正孔注入層
117 正孔輸送層
118 電子輸送層
119 電子注入層
120 発光層
121 ゲスト材料
122 ホスト材料
123B 発光層
123G 発光層
123R 発光層
130 発光層
131 ゲスト材料
132 ホスト材料
133 ホスト材料
135 発光層
140 発光層
141 ゲスト材料
142 ホスト材料
142_1 有機化合物
142_2 有機化合物
145 隔壁
150 発光素子
152 発光素子
160 発光層
170 発光層
190 発光層
190a 発光層
190b 発光層
200 基板
220 基板
221B 領域
221G 領域
221R 領域
222B 領域
222G 領域
222R 領域
223 遮光層
224B 光学素子
224G 光学素子
224R 光学素子
250 発光素子
252 発光素子
260a 発光素子
260b 発光素子
262a 発光素子
262b 発光素子
301_1 配線
301_5 配線
301_6 配線
301_7 配線
302_1 配線
302_2 配線
303_1 トランジスタ
303_6 トランジスタ
303_7 トランジスタ
304 容量素子
304_1 容量素子
304_2 容量素子
305 発光素子
306_1 配線
306_3 配線
307_1 配線
307_3 配線
308_1 トランジスタ
308_6 トランジスタ
309_1 トランジスタ
309_2 トランジスタ
311_1 配線
311_3 配線
312_1 配線
312_2 配線
600 表示装置
601 信号線駆動回路部
602 画素部
603 走査線駆動回路部
604 封止基板
605 シール材
607 領域
607a 封止層
607b 封止層
607c 封止層
608 配線
609 FPC
610 素子基板
611 トランジスタ
612 トランジスタ
613 下部電極
614 隔壁
616 EL層
617 上部電極
618 発光素子
621 光学素子
622 遮光層
623 トランジスタ
624 トランジスタ
801 画素回路
802 画素部
804 駆動回路部
804a 走査線駆動回路
804b 信号線駆動回路
806 保護回路
807 端子部
852 トランジスタ
854 トランジスタ
862 容量素子
872 発光素子
1001 基板
1002 下地絶縁膜
1003 ゲート絶縁膜
1006 ゲート電極
1007 ゲート電極
1008 ゲート電極
1020 層間絶縁膜
1021 層間絶縁膜
1022 電極
1024B 下部電極
1024G 下部電極
1024R 下部電極
1024Y 下部電極
1025 隔壁
1026 上部電極
1028 EL層
1028B 発光層
1028G 発光層
1028R 発光層
1028Y 発光層
1029 封止層
1031 封止基板
1032 シール材
1033 基材
1034B 着色層
1034G 着色層
1034R 着色層
1034Y 着色層
1035 遮光層
1036 オーバーコート層
1037 層間絶縁膜
1040 画素部
1041 駆動回路部
1042 周辺部
2000 タッチパネル
2001 タッチパネル
2501 表示装置
2502R 画素
2502t トランジスタ
2503c 容量素子
2503g 走査線駆動回路
2503s 信号線駆動回路
2503t トランジスタ
2509 FPC
2510 基板
2510a 絶縁層
2510b 可撓性基板
2510c 接着層
2511 配線
2519 端子
2521 絶縁層
2528 隔壁
2550R 発光素子
2560 封止層
2567BM 遮光層
2567p 反射防止層
2567R 着色層
2570 基板
2570a 絶縁層
2570b 可撓性基板
2570c 接着層
2580R 発光モジュール
2590 基板
2591 電極
2592 電極
2593 絶縁層
2594 配線
2595 タッチセンサ
2597 接着層
2598 配線
2599 接続層
2601 パルス電圧出力回路
2602 電流検出回路
2603 容量
2611 トランジスタ
2612 トランジスタ
2613 トランジスタ
2621 電極
2622 電極
3000 発光装置
3001 基板
3003 基板
3005 発光素子
3007 封止領域
3009 封止領域
3011 領域
3013 領域
3014 領域
3015 基板
3016 基板
3018 乾燥剤
3054 表示部
3500 多機能端末
3502 筐体
3504 表示部
3506 カメラ
3508 照明
3600 ライト
3602 筐体
3608 照明
3610 スピーカ
7101 筐体
7102 筐体
7103 表示部
7104 表示部
7105 マイク
7106 スピーカ
7107 操作キー
7108 スタイラス
7121 筐体
7122 表示部
7123 キーボード
7124 ポインティングデバイス
7200 ヘッドマウントディスプレイ
7201 装着部
7202 レンズ
7203 本体
7204 表示部
7205 ケーブル
7206 バッテリ
7300 カメラ
7301 筐体
7302 表示部
7303 操作ボタン
7304 シャッターボタン
7305 結合部
7306 レンズ
7400 ファインダー
7401 筐体
7402 表示部
7403 ボタン
7701 筐体
7702 筐体
7703 表示部
7704 操作キー
7705 レンズ
7706 接続部
8000 表示モジュール
8001 上部カバー
8002 下部カバー
8003 FPC
8004 タッチセンサ
8005 FPC
8006 表示装置
8009 フレーム
8010 プリント基板
8011 バッテリ
8501 照明装置
8502 照明装置
8503 照明装置
8504 照明装置
9000 筐体
9001 表示部
9003 スピーカ
9005 操作キー
9006 接続端子
9007 センサ
9008 マイクロフォン
9050 操作ボタン
9051 情報
9052 情報
9053 情報
9054 情報
9055 ヒンジ
9100 携帯情報端末
9101 携帯情報端末
9102 携帯情報端末
9200 携帯情報端末
9201 携帯情報端末
9300 テレビジョン装置
9301 スタンド
9311 リモコン操作機
9500 表示装置
9501 表示パネル
9502 表示領域
9503 領域
9511 軸部
9512 軸受部
9700 自動車
9701 車体
9702 車輪
9703 ダッシュボード
9704 ライト
9710 表示部
9711 表示部
9712 表示部
9713 表示部
9714 表示部
9715 表示部
9721 表示部
9722 表示部
9723 表示部
Claims (17)
- ゲスト材料と、ホスト材料と、
を有する発光素子であって、
前記ゲスト材料のHOMO準位は、前記ホスト材料のHOMO準位より高く、
前記ゲスト材料のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は、前記ホスト材料のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差、より大きく、
前記ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有する、
ことを特徴とする発光素子。 - ゲスト材料と、ホスト材料と、
を有する発光素子であって、
前記ゲスト材料のHOMO準位は、前記ホスト材料のHOMO準位より高く、
前記ゲスト材料のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は、前記ホスト材料のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差、より大きく、
前記ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、
前記ホスト材料のLUMO準位と、前記ゲスト材料のHOMO準位と、のエネルギー差が、前記ゲスト材料の吸収スペクトルにおける吸収端から算出される遷移エネルギー以上である、
ことを特徴とする発光素子。 - ゲスト材料と、ホスト材料と、
を有する発光素子であって、
前記ゲスト材料のHOMO準位は、前記ホスト材料のHOMO準位より高く、
前記ゲスト材料のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は、前記ホスト材料のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差、より大きく、
前記ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、
前記ホスト材料のLUMO準位と、前記ゲスト材料のHOMO準位と、のエネルギー差が、前記ゲスト材料が呈する発光のエネルギー以上である、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項1乃至請求項3のいずれか一項において、
前記ゲスト材料のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は、前記ゲスト材料の吸収スペクトルにおける吸収端から算出される遷移エネルギーより、0.4eV以上大きい、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項1乃至請求項3のいずれか一項において、
前記ゲスト材料のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は、前記ゲスト材料が呈する発光のエネルギーより、0.4eV以上大きい、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項1乃至請求項5のいずれか一項において、
前記ホスト材料は、一重項励起エネルギー準位と三重項励起エネルギー準位との差が0eVより大きく0.2eV以下である、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項1乃至請求項6のいずれか一項において、
前記ホスト材料は、室温で熱活性化遅延蛍光を呈する機能を有する、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項1乃至請求項7のいずれか一項において、
前記ホスト材料は、前記ゲスト材料へ励起エネルギーを供与する機能を有する、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項1乃至請求項8のいずれか一項において、
前記ホスト材料が呈する発光の発光スペクトルは、前記ゲスト材料の吸収スペクトルにおける最も低いエネルギー側の吸収帯と重なる波長領域を有する、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項1乃至請求項9のいずれか一項において、
前記ゲスト材料は、イリジウムを有する、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項1乃至請求項10のいずれか一項において、
前記ゲスト材料が、発光を呈する、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項1乃至請求項11のいずれか一項において、
前記ホスト材料は、電子を輸送することができる機能を有し、
前記ホスト材料は、正孔を輸送することができる機能を有する、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
前記ホスト材料は、π電子不足型複素芳香環骨格を有し、
前記ホスト材料は、π電子過剰型複素芳香環骨格または芳香族アミン骨格の少なくとも一方を有する、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項13において、
前記π電子不足型複素芳香環骨格は、ジアジン骨格またはトリアジン骨格の少なくとも一方を有し、
前記π電子過剰型複素芳香環骨格は、アクリジン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格、フラン骨格、チオフェン骨格、及びピロール骨格の少なくとも一を有する、
ことを特徴とする発光素子。 - 請求項1乃至請求項14のいずれか一項に記載の発光素子と、
カラーフィルタまたはトランジスタの少なくとも一と、
を有する表示装置。 - 請求項15に記載の表示装置と、
筐体またはタッチセンサの少なくとも一と、
を有する電子機器。 - 請求項1乃至請求項14のいずれか一項に記載の発光素子と、
筐体またはタッチセンサの少なくとも一と、
を有する照明装置。
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