TW201715603A - 乾蝕刻方法、半導體元件之製造方法以及腔室清潔方法 - Google Patents

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Abstract

本發明所揭示者係一種乾蝕刻方法，其特徵在於具有：第1步驟，其係使包含選自由含有氟或氯之含鹵素物質與一氧化氮(NO)之混合氣體、氟化亞硝醯(NOF)及氯化亞硝醯(NOCl)所組成之群中之至少一者的預處理氣體與包含貴金屬元素之材料進行反應，於上述材料之表面形成固體化合物；及第2步驟，其係進而使β-二酮與上述材料之表面之固體化合物進行反應，蝕刻上述材料。於本發明中，提供一種可藉由不使用電漿之乾式製程，去除包含Pt等貴金屬元素之材料之方法。

Description

乾蝕刻方法、半導體元件之製造方法以及腔室清潔方法
本發明係關於一種包含貴金屬元素之材料之乾蝕刻方法等。
目前，作為代替NAND型快閃記憶體或DRAM(Dynamic Random Access Memory，動態隨機存取記憶體)之新穎記憶體，開發出磁性記憶體(MRAM)、相變記憶體(PRAM(Phase-Change Random Access Memory，相變隨機存取記憶體)或PCRAM(Phase-Change Random Access Memory，相變隨機存取記憶體))等各種類型之非揮發性記憶體元件。於該等新穎記憶體元件之開發中，構成元件之材料趨於使用過渡金屬或貴金屬等，以代替先前之以Si作為基材之SiOx 、SiN、SiON等。隨著該等元件構成材料之變更，關於元件之乾式加工技術或製造裝置之乾式清潔技術，亦必須自先前方法進行變更。例如，於作為Si系化合物之蝕刻方法之使用氟碳等之電漿加工技術或清潔技術中，難以將作為穩定之元素之Pt等貴金屬元素轉換為揮發性化合物，從而難以去除。 作為去除Pt等貴金屬元素之方法，一般已知有藉由浸於王水等中，使之溶解、離子化而去除之濕式蝕刻方法。但是，若應用浸於王水等中使之溶解而去除之製程作為元件之蝕刻製程，則與王水等進行反應，元件之特性消失。又，於用作清潔製程之情形時，亦必須打開裝置，故而期望一種可藉由乾式製程而去除貴金屬元素之方法。 作為藉由乾式製程而蝕刻自含有包含Co、Fe、B、Pd、Pt、Mn、Ir、Ru、Mg、Ti、W等之金屬積層膜之多層膜形成之MRAM元件的方法，揭示有一種於電漿中激發PF3 ，與金屬形成錯合物而去除之蝕刻方法(參照專利文獻1)。 又，揭示有如下方法：使用氨氣及含氟氣體對MRAM元件或PRAM元件中所使用之包含Co、Fe、Tb、Ru、Pd、Pt、Mn等之蝕刻對象膜進行電漿反應性蝕刻，藉此形成圖案結構物(參照專利文獻2)。 作為不使用電漿之乾蝕刻方法，揭示有如下半導體裝置之製造方法：藉由包含β二酮系氣體及環戊二烯基系氣體中之至少一者之氣體，去除於基板上成膜或蝕刻包含Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Re、Au、Pb、Zr、Ti、Hf及Bi中之至少一種元素之膜之裝置內的無用堆積物(參照專利文獻3)。 除此以外，於藉由電漿處理對包含形成於半導體基板上之使用貴金屬材料或其氧化物之下部電極層、SBT或PZT等之強介電層、使用貴金屬材料或其氧化物之上部電極層之積層結構之強介電記憶體(FeRAM)元件進行蝕刻加工的方法中，已知有使用強力之氟化劑、例如F2 等，將貴金屬元素轉換為揮發性較高之物質而去除之方法(參照專利文獻4)。 又，揭示有於200～400℃之溫度範圍內使用包含β-二酮及NOX (NO或N2 O)之氣體，將附著於成膜裝置內之Cr、Mo、W、Mn、Fe、Ru、Co、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au等之金屬膜進行乾式清潔之方法(參照專利文獻5)。 除此以外，揭示有藉由添加有H2 O或H2 O2 之β-二酮對形成於基板上之Zn、Co、Hf、Fe、Mn、V等之金屬膜進行乾蝕刻之方法(參照專利文獻6)。 [先前技術文獻] [專利文獻] 專利文獻1：日本專利特開2014-49466號公報 專利文獻2：日本專利特開2011-103467號公報 專利文獻3：日本專利特開2001-176807號公報 專利文獻4：日本專利特開2006-100672號公報 專利文獻5：日本專利特開2013-194307號公報 專利文獻6：日本專利特開2014-236096號公報
然而，雖於專利文獻1、2中公開有藉由於電漿中激發蝕刻氣體，與包含Pd等貴金屬元素之膜進行反應而去除之方法，但於蝕刻對象為磁性材料之情形時，電漿可能會對磁特性造成不良影響，而且為了產生電漿，必須具備RF(radio frequency，射頻)電源，裝置昂貴，故而期望一種不使用電漿之方法。 又，於專利文獻3中，Pt作為蝕刻對象物而列舉，但本發明者等人進行實施，結果未充分地產生Pt之氧化反應，未與β-二酮進行錯合物化反應，蝕刻速度極慢，不實用。若為Pt-Mn等合金，則可見反應之進行，但若為Pt單一成分，則即便添加O2 等氧化劑，亦不見蝕刻速度之改善。 進而，亦可使用F2 等將Pt轉換為揮發性較高之PtF6 等而去除，但於不使用電漿之情形時，其反應溫度為320℃以上，於F2 環境下必須設為高溫條件。於此種條件下，對Pt以外之材料之損傷較為明顯，工業上難以應用。 本發明之目的在於提供一種可藉由不使用電漿之乾式製程，去除包含Pt等貴金屬元素之材料之方法。 本發明者等人為了達成上述目的而進行各種研究，結果發現：於去除包含貴金屬元素之材料之步驟中，使含鹵素物質與NO之混合氣體、或鹵化亞硝醯接觸貴金屬元素而使之氧化後，使之與包含β-二酮之氣體接觸，藉此可去除包含貴金屬元素之材料，從而完成本發明。 即，本發明提供一種乾蝕刻方法，其特徵在於具有：第1步驟，其係使包含選自由含有氟或氯之含鹵素物質與一氧化氮(NO)之混合氣體、氟化亞硝醯(NOF)及氯化亞硝醯(NOCl)所組成之群中之至少一者的預處理氣體與包含貴金屬元素之材料進行反應，於上述材料之表面形成固體化合物；及第2步驟，其係進而使β-二酮與上述材料之表面之固體化合物進行反應，蝕刻上述材料；上述貴金屬元素係選自由Au、Pt、Pd、Rh、Ir、Ru及Os所組成之群中之1種以上之元素。 [發明之效果] 根據本發明，可藉由不使用電漿之乾式製程，蝕刻包含Pt等貴金屬元素之材料。 於元件之加工製程或裝置之清潔製程等去除包含Pt等貴金屬元素之材料的製程中使用本發明，藉此可藉由不使用電漿之乾式製程而去除貴金屬元素。
以下，對本發明之實施方法進行說明。再者，本發明之範圍並不限制於該等說明，關於以下之例示以外，亦可於無損本發明之宗旨之範圍內適當變更而實施。 於本發明之乾蝕刻方法中，藉由第1步驟及第2步驟，藉由乾式製程而蝕刻包含Pt等貴金屬元素之材料，該第1步驟係使包含選自由含鹵素物質與一氧化氮(NO)之混合氣體、氟化亞硝醯(NOF)及氯化亞硝醯(NOCl)所組成之群中之至少一者的預處理氣體與包含貴金屬元素之材料進行反應，於上述材料之表面生成固體化合物，該第2步驟係進而使β-二酮與上述材料之表面之固體化合物進行反應，蝕刻上述材料。 圖1係表示本發明之乾蝕刻方法之概略步驟之圖。準備圖1(a)所示之包含貴金屬元素之材料11之後，如圖1(b)般，使預處理氣體12接觸材料11，於材料11之表面形成包含貴金屬元素、氮、氧及氟、或貴金屬元素、氮、氧及氯之固體化合物13。預處理氣體12包含選自由含鹵素物質與一氧化氮(NO)之混合氣體、氟化亞硝醯(NOF)及氯化亞硝醯(NOCl)所組成之群中之至少一者。其後，如圖1(c)般，使β-二酮14與固體化合物13進行反應，與β-二酮形成包含貴金屬元素之錯合物15。錯合物15由於揮發性較高，故而成為氣體，自材料11去除。其結果為，如圖1(d)般，蝕刻包含貴金屬元素之材料11之表面。再者，可反覆進行第1步驟及第2步驟，進而蝕刻包含貴金屬元素之材料11。 含鹵素物質較佳為包含氟原子或氯原子，較佳為選自由氟(F2 )、氯(Cl2 )、一氟化氯(ClF)、一氟化溴(BrF)、一氯化溴(BrCl)、一氯化碘(ICl)、三氟化氯(ClF3 )、三氟化溴(BrF3 )、三氟化碘(IF3 )、五氟化氯(ClF5 )、五氟化溴(BrF5 )、五氟化碘(IF5 )、七氟化碘(IF7 )及三氯化碘(I2 Cl6 )所組成之群中之1種以上之物質。進而，就容易獲取、容易操作之方面而言，更佳為含鹵素物質為F2 、Cl2 或該等之混合物。 於第1步驟中，自對裝置構件之腐蝕較少而言，較佳為使用F2 與NO之混合氣體、或NOF。再者，與NO併用之含鹵素物質可分別單獨使用，亦可混合2種以上而使用，NOF及NOCl亦可分別單獨使用，亦可混合2種以上而使用。 β-二酮較佳為選自由二特戊醯基甲烷(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮)、六氟乙醯丙酮(1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮)、三氟乙醯丙酮(1,1,1-三氟-2,4-戊二酮)及乙醯丙酮(2,4-戊二酮)所組成之群中之至少1種化合物，不僅可使用1種，亦可併用2種以上之複數種。尤其就可實現高速之蝕刻之方面而言，更佳為使用六氟乙醯丙酮(HFAc)作為β-二酮。 貴金屬元素較佳為選自由金(Au)、鉑(Pt)、鈀(Pd)、銠(Rh)、銥(Ir)、釕(Ru)及鋨(Os)所組成之群中之1種以上之元素，進而較佳為選自由Pt、Pd、Rh、Ir、Ru及Os所組成之群中之1種以上之鉑族元素。又，作為本乾蝕刻方法之被蝕刻對象即包含貴金屬元素之材料，不僅可為實質上僅包含貴金屬之材料，亦可為貴金屬之氧化物等貴金屬元素與其他元素之化合物、或包含貴金屬元素之合金。尤佳為對包含貴金屬元素30質量%以上、更佳為50質量%以上之材料應用本乾蝕刻方法。例如，於磁性記憶體中使用Pt-Co合金或Pt-Mn合金。包含貴金屬元素之材料之形狀並無特別限定，可為粉末、箔或薄膜。 第1步驟中之反應溫度較佳為50℃以上且150℃以下，更佳為90℃以上且150℃以下，進而較佳為120℃以上且150℃以下。於第1步驟中之反應溫度過低之情形時，反應之進行較慢，第2步驟中之蝕刻量減少。又，於第1步驟中之反應溫度過高之情形時，元件中或裝置內之原本不應蝕刻之部分甚至亦可能會受到損傷。 就獲得充分之蝕刻速率之方面而言，第2步驟中之反應溫度較佳為200℃以上且400℃以下，更佳為250℃以上且350℃以下。若第2步驟中之反應溫度過低，則蝕刻速率變小，若第2步驟中之反應溫度過高，則β-二酮產生自分解，反應性降低。 以下，以使用F2 或Cl2 作為含鹵素物質，將貴金屬元素中尤其是穩定性較高之Pt作為蝕刻對象之情形為例而說明反應過程，但於使用其他包含氟原子或氯原子之含鹵素物質，應用於其他貴金屬元素之情形時，亦表現出相同之反應，從而可應用本乾蝕刻方法。 認為於第1步驟中，於使用NO與F2 或Cl2 之混合氣體之情形時，於管線中或反應裝置中NO與F2 或Cl2 進行反應，藉此生成NOClX 或NOFX (X為1以上且3以下之整數)，作為反應基質而發揮作用。於使用Cl2 或F2 與NO之混合氣體之情形時，可見自90℃附近，Pt與NOClx 或NOFx 進行反應，生成包含Pt、N、O及Cl、或Pt、N、O及F之固體之Pt化合物，固體成分之重量增加之現象，於110℃以上可見明顯之重量增加。其係於使用NOF或NOCl時亦相同。 另一方面，不包含NO之Cl2 即便以350℃以上亦不進行與Pt之反應。又，不包含NO之F2 係以大致320℃以上進行Pt之直接氟化，優先地生成揮發性較高之PtF6 ，產生固體成分之重量減少。另一方面，於在F2 等氟化劑中添加NO之情形時，可見即便於320℃以上，Pt與NOFx 進行反應所生成之固體之Pt化合物亦不揮發，固體成分之重量增加之現象。即，僅藉由F2 與NO之混合氣體無法去除Pt。 認為於第2步驟中，Pt與NOClx 或NOFx 進行反應所生成之包含Pt、N、O及Cl、或Pt、N、O及F之固體之Pt化合物與β-二酮形成錯合物，轉換為揮發性較高之物質。藉由揮發性較高之β-二酮與Pt之錯合物進行汽化，而去除蝕刻對象之Pt。 就獲得充分之反應速度之方面而言，第1步驟中流通之氣體，即預處理氣體之含鹵素物質與NO之混合氣體、NOF或NOCl之濃度相對於總流量，較佳為1體積%以上，尤佳為10體積%以上。 又，於使用含鹵素物質之情形時添加之NO之濃度必須配合含鹵素物質之濃度而適當決定，就容易進行NOClX 或NOFX 之生成反應而言，大致相對於含鹵素物質之濃度，NO濃度較佳為以體積比計處於1：0.2以上且5以下之範圍，更佳為處於1：0.3以上且3以下之範圍，尤佳為處於1：0.5以上且2以下之範圍。 又，於第2步驟中，關於與材料接觸之氣體之β-二酮之濃度，由於蝕刻速度隨著β-二酮之濃度上升而上升，故而相對於總流量，較佳為1體積%以上，尤佳為10體積%。但是，於顧慮β-二酮之蒸汽壓較低，於成膜裝置內產生液化之可能性之情形時，較佳為藉由稀釋氣體適當調整濃度。 可於第1步驟或第2步驟中流通之氣體中，混合選自N2 、He、Ar之類之惰性氣體中之至少1種稀釋氣體，又，其濃度亦並無特別限定。例如，可於使惰性氣體之濃度為0體積%以上且90體積%以下之範圍內使用。 於第1步驟及第2步驟中之任一者中，反應器內壓力並無特別限定，例如壓力範圍為0.1 kPa以上且101.3 kPa以下。流量只要配合反應器之大小及真空排氣設備之能力，於反應器內壓力保持為固定之範圍內適當決定即可。 另外，為了形成半導體記憶體元件，有成膜包含貴金屬元素之薄膜作為半導體基板上之強磁體層或電極層之情況。於在包含貴金屬元素之薄膜形成圖案時，可使用本發明之乾蝕刻方法。具體而言，可於半導體基板上形成包含貴金屬元素之層，進而形成具有特定之圖案之遮罩，對包含貴金屬元素之層應用本發明之乾蝕刻方法，轉印遮罩之圖案，藉此形成半導體記憶體元件用強磁體層或電極層。 又，有半導體元件之配線材料使用包含貴金屬元素之材料之情況。於形成半導體元件之配線時，可使用本發明之乾蝕刻方法。具體而言，可於半導體基板上形成包含貴金屬元素之層，進而形成具有特定之配線圖案之遮罩，對包含貴金屬元素之層應用本發明之乾蝕刻方法，轉印遮罩之配線圖案，藉此形成半導體元件之配線。 又，可於與本蝕刻方法相同之條件下，清潔附著於腔室內之包含貴金屬元素之材料。例如，可於在基板上將包含貴金屬元素之材料成膜之步驟或蝕刻步驟後，使用本腔室清潔方法，以清潔腔室內之無用堆積物。 [實施例] 以下，將本發明之實施例與比較例一起進行列舉，但本發明並不限制於以下之實施例。 [實施例1] 圖2係實施例、比較例中所使用之反應裝置1之概略圖。於腔室2內設置有具有作為加熱器之功能之平台3。又，於腔室2之周圍亦設置有加熱器，可加熱腔室壁。可使乾蝕刻劑接觸設置於平台3上之試樣4，而蝕刻試樣4。於自設置於腔室上部之氣體導入口5導入乾蝕刻劑之狀態下，腔室2內之氣體經由氣體排出管線6而排出。又，於腔室內設置有壓力計7。 首先，作為第1步驟，設置預先測定重量之Pt製板(形狀1 cm×1 cm，厚度0.1 mm，Pt純度99%以上)作為試樣4，將平台3加熱至120℃。再者，該Pt板係假定成為去除對象之粉末、箔、或藉由蒸鍍、鍍金等所製作之薄膜Pt者。於其中分別以50體積%混合F2 及NO，將總流量設為100 sccm而使之流通。腔室內壓力設為200 torr。使該氣體流通30分鐘之後，將內部進行真空排氣。其次，作為第2步驟，將平台3加熱至300℃，於腔室內壓力為100 torr下以總流量100 sccm使分別以50體積%混合HFAc及N2 而成之氣體流通30分鐘。其後，將內部進行真空排氣。 打開腔室，再次測定試樣4之重量並計算蝕刻速度，結果為Pt之蝕刻量為3.5 nm。 再者，蝕刻量係利用Pt板之蝕刻前後之重量，根據以下之式求出。 [數1][實施例2] 作為第1步驟之流通氣體，分別以75體積%及25體積%混合F2 及NO，將總流量設為100 sccm而使之流通，除此以外，於與實施例1相同之條件下進行蝕刻。其結果為Pt之蝕刻量為3.0 nm。 [實施例3] 作為第1步驟之流通氣體，分別以25體積%及75體積%混合F2 及NO，將總流量設為100 sccm而使之流通，除此以外，於與實施例1相同之條件下進行蝕刻。其結果為Pt之蝕刻量為3.7 nm。 [實施例4] 反覆進行於第1步驟後進行第2步驟之循環2個循環，除此以外，於與實施例3相同之條件下進行蝕刻。其結果為Pt之蝕刻量為6.9 nm。 [實施例5] 作為第1步驟之流通氣體，分別以50體積%混合Cl2 及NO以代替F2 及NO，將總流量設為100 sccm而使之流通，除此以外，於與實施例1相同之條件下進行蝕刻。其結果為Pt之蝕刻量為2.5 nm。 [實施例6] 作為第1步驟之流通氣體，以100 sccm流通NOF單一成分以代替F2 及NO，除此以外，於與實施例1相同之條件下進行蝕刻。其結果為Pt之蝕刻量為3.7 nm。 [比較例1] 作為第1步驟之流通氣體，以100 sccm流通NO單一成分以代替F2 及NO，除此以外，於與實施例1相同之條件下進行蝕刻。其結果為Pt之蝕刻量為0.1 nm以下。 [比較例2] 作為第1步驟之流通氣體，以100 sccm流通F2 單一成分以代替F2 及NO，除此以外，於與實施例1相同之條件下進行蝕刻。其結果為Pt之蝕刻量為0.1 nm以下。 [比較例3] 將平台3加熱至300℃，作為流通氣體，以100 sccm僅使HFAc單一成分流通30分鐘。再者，腔室內壓力設為700 torr。除此以外，於與實施例1相同之條件下進行蝕刻。即，不進行第1步驟而僅進行第2步驟。其結果為Pt之蝕刻量為0.1 nm以下。 [比較例4] 將平台3加熱至120℃，將總流量設為100 sccm而使分別以50體積%混合F2 及NO而成之預處理氣體流通。腔室內壓力設為200 torr。使該氣體流通30分鐘之後，將內部進行真空排氣。即，於與實施例1相同之條件下，僅進行第1步驟，不進行第2步驟。其結果為，於Pt板之表面生成Pt、N、F及O之化合物，觀察到Pt板之重量之增加，無法實現Pt之蝕刻。 將上述實施例、比較例彙總於表1。 [表1] 如實施例1～6所示，於第1步驟中，使併用F2 或Cl2 之含鹵素物質及NO之混合氣體、或NOF流通之後，於第2步驟中，藉由HFAc進行處理，藉此可實現Pt之蝕刻。另一方面，可知於如比較例3所示僅進行第2步驟之情形時、或如比較例4所示僅進行第1步驟之情形時，無法蝕刻Pt，於如比較例1、2所示於第1步驟中僅使用NO或F2 之情形時，亦無法蝕刻Pt。 [實施例7、8] 代替實施例1中所使用之Pt板，使用Au製板(形狀1 cm×1 cm，厚度0.1 mm，純度99%以上)及Ru製板(形狀1 cm×1 cm，厚度0.1 mm，純度99%以上)，除此以外，於與實施例1相同之條件下進行蝕刻。其結果為確認到Au之蝕刻量為2.5 nm，Ru之蝕刻量為10 nm，進行蝕刻。 [產業上之可利用性] 本發明對於半導體元件製造製程中，使用包含Pt等貴金屬元素之材料之半導體記憶體元件之形成、或半導體記憶體元件之形成中使用之腔室清潔等較為有效。
1‧‧‧反應裝置
2‧‧‧腔室
3‧‧‧平台
4‧‧‧試樣
5‧‧‧氣體導入口
6‧‧‧氣體排出管線
7‧‧‧壓力計
11‧‧‧包含貴金屬元素之材料
12‧‧‧預處理氣體
13‧‧‧貴金屬元素材料之表面之固體化合物
14‧‧‧β-二酮
15‧‧‧錯合物
圖1(a)～(d)係表示本發明之乾蝕刻方法之概略步驟之圖。 圖2係實施例、比較例中所使用之反應裝置1之概略圖。
11‧‧‧包含貴金屬元素之材料
12‧‧‧預處理氣體
13‧‧‧貴金屬元素材料之表面之固體化合物
14‧‧‧β-二酮
15‧‧‧錯合物

Claims (11)

  1. 一種乾蝕刻方法，其特徵在於具有： 第1步驟，其係使包含選自由含有氟或氯之含鹵素物質與一氧化氮(NO)之混合氣體、氟化亞硝醯(NOF)及氯化亞硝醯(NOCl)所組成之群中之至少一者的預處理氣體與包含貴金屬元素之材料進行反應，於上述材料之表面形成固體化合物；及 第2步驟，其係進而使β-二酮與上述材料之表面之固體化合物進行反應，蝕刻上述材料； 上述貴金屬元素係選自由Au、Pt、Pd、Rh、Ir、Ru及Os所組成之群中之1種以上之元素。
  2. 如請求項1之乾蝕刻方法，其中上述含鹵素物質係選自由F2 、Cl2 、ClF、BrF、BrCl、ICl、ClF3 、BrF3 、IF3 、ClF5 、BrF5 、IF5 、IF7 及I2 Cl6 所組成之群中之1種以上之物質。
  3. 如請求項2之乾蝕刻方法，其中上述含鹵素物質為F2 或Cl2 。
  4. 如請求項1至3中任一項之乾蝕刻方法，其中上述β-二酮係選自由二特戊醯基甲烷、六氟乙醯丙酮、三氟乙醯丙酮及乙醯丙酮所組成之群中之至少1種化合物。
  5. 如請求項4之乾蝕刻方法，其中上述β-二酮為六氟乙醯丙酮。
  6. 如請求項1至3中任一項之乾蝕刻方法，其中上述貴金屬元素係選自由Pt、Pd、Rh、Ir、Ru及Os所組成之群中之1種以上之鉑族元素。
  7. 如請求項1至3中任一項之乾蝕刻方法，其中上述第1步驟中之反應溫度為50℃以上且150℃以下， 上述第2步驟中之反應溫度為200℃以上且400℃以下。
  8. 一種乾蝕刻方法，其特徵在於具有： 第1步驟，其係以50℃以上且150℃以下使包含選自由包含F2 或Cl2 與NO之混合氣體、NOF及NOCl所組成之群中之至少一者的預處理氣體與包含Pt之材料進行反應，於上述包含Pt之材料之表面形成固體化合物；及 第2步驟，其係進而以200℃以上且400℃以下使六氟乙醯丙酮與上述包含Pt之材料之表面之固體化合物進行反應，蝕刻上述包含Pt之材料。
  9. 如請求項1至3及8中任一項之乾蝕刻方法，其中上述材料為薄膜狀。
  10. 一種半導體元件之製造方法，其特徵在於包括： 於半導體基板形成包含貴金屬元素之層之步驟； 於上述包含貴金屬元素之層上形成具有特定之圖案之遮罩的步驟；及 對上述包含貴金屬元素之層應用如請求項1至9中任一項之乾蝕刻方法，轉印上述圖案之步驟。
  11. 一種腔室清潔方法，其特徵在於具有： 第1步驟，其係使包含選自由含有氟或氯之含鹵素物質與一氧化氮(NO)之混合氣體、氟化亞硝醯(NOF)及氯化亞硝醯(NOCl)所組成之群中之至少一者的預處理氣體與附著於腔室內之包含貴金屬元素之材料進行反應，於上述材料之表面形成固體化合物；及 第2步驟，其係進而使β-二酮與上述材料之表面之固體化合物進行反應，蝕刻上述材料； 上述貴金屬元素係選自由Au、Pt、Pd、Rh、Ir、Ru及Os所組成之群中之1種以上之元素。
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