TW201706636A - 紅外線截止濾波器及固體攝像元件 - Google Patents

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Keisuke Arimura
Kazuto Shimada
Daisuke Sasaki
Yuki Hirai
Tokihiko Matsumura
Takahiro Okawara
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Fujifilm Corp
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Abstract

本發明提供一種視角廣、紅外線遮蔽性優異且缺陷得到抑制的紅外線截止濾波器及固體攝像元件。本發明的紅外線截止濾波器具有透明基材1、含有紅外線吸收劑的紅外線吸收膜2及介電質多層膜3,紅外線吸收膜2於600 nm以上的波長範圍內具有最大吸收波長,且吸光度A與吸光度B之比率B/A為0.9以上,吸光度A是將紅外線吸收膜2浸漬於選自丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、乳酸乙酯、丙酮及乙醇中的至少一種有機溶劑中之前的最大吸收波長下的吸光度,吸光度B是將紅外線吸收膜2於有機溶劑中於25℃下浸漬2分鐘後的於測定吸光度A的波長下的吸光度。

Description

紅外線截止濾波器及固體攝像元件
本發明是有關於一種紅外線截止濾波器及具有紅外線截止濾波器的固體攝像元件。
於攝影機(video camera)、數位相機(digital still camera)、帶有照相機功能的行動電話等中,一直使用作為彩色圖像的固體攝像元件的電荷耦合元件(Charge-Coupled Device,CCD)、或互補式金屬氧化膜半導體(Complementary Metal-Oxide-Semiconductor,CMOS)。該些固體攝像元件於其受光部中使用對紅外線具有感度的矽光電二極體(silicon photodiode),故必須進行視感度修正,大多情況下使用紅外線截止濾波器。
作為紅外線截止濾波器,有於玻璃等透明基材的表面形成有紅外線反射膜的紅外線截止濾波器。對於紅外線反射膜,要求可見光的透過率高,就此種觀點而言,紅外線反射膜可使用將高折射率材料層與低折射率材料層積層多層而成的介電質多層膜(參照專利文獻1)。
另外,於專利文獻2中揭示有一種於玻璃基板的至少單面具有含有紅外線吸收劑的樹脂層的紅外線截止濾波器。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2005-338395號公報 [專利文獻2]日本專利特開2012-103340號公報
[發明所欲解決之課題]
然而,專利文獻1的紅外線截止濾波器的情況下,存在對於垂直入射光與傾斜入射光而光學特性各不相同的問題,且視角容易變窄。 另外,本發明者等人對專利文獻2所揭示的紅外線截止濾波器進行了研究,結果可知,對於該紅外線截止濾波器而言,紅外線截止濾波器中容易產生缺陷。
因此,本發明的目的在於提供一種視角廣、紅外線遮蔽性優異且缺陷得到抑制的紅外線截止濾波器及固體攝像元件。 [解決課題之手段]
本發明者等人為了達成所述目的而進行了各種研究,結果發現,藉由設定為後述構成可達成所述目的,從而完成了本發明。本發明提供以下內容。 <1> 一種紅外線截止濾波器,具有透明基材、含有紅外線吸收劑的紅外線吸收膜及介電質多層膜, 紅外線吸收膜於600 nm以上的波長範圍內具有最大吸收波長,且 吸光度A與吸光度B之比率B/A為0.9以上,所述吸光度A是將紅外線吸收膜浸漬於選自丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、乳酸乙酯、丙酮及乙醇中的至少一種有機溶劑中之前的最大吸收波長下的吸光度, 所述吸光度B是將紅外線吸收膜於有機溶劑中於25℃下浸漬2分鐘後的於測定吸光度A的波長下的吸光度。 <2> 如<1>所述的紅外線截止濾波器,其中紅外線吸收膜含有樹脂。 <3> 如<1>或<2>所述的紅外線截止濾波器,其中紅外線吸收膜含有三維交聯物。 <4> 如<3>所述的紅外線截止濾波器,其中三維交聯物是使具有兩個以上的聚合性基的聚合性化合物硬化而成。 <5> 如<1>至<4>中任一項所述的紅外線截止濾波器,其中紅外線吸收劑為於波長675 nm~900 nm的波長範圍內具有最大吸收波長的化合物。 <6> 如<1>至<5>中任一項所述的紅外線截止濾波器,其中紅外線吸收劑包含有機色素。 <7> 如<1>至<6>中任一項所述的紅外線截止濾波器,其中紅外線吸收劑含有選自花青化合物、吡咯并吡咯化合物、方酸內鎓鹽化合物、酞青化合物及萘酞青化合物中的至少一種。 <8> 如<1>至<7>中任一項所述的紅外線截止濾波器,其中紅外線吸收劑為選自下述通式1~通式3所表示的化合物中的至少一種; 通式1 [化1]通式1中,A1 及A2 分別獨立地表示芳基、雜芳基或下述通式1-A所表示的基團; 通式1-A [化2]通式1-A、Z1A 表示形成含氮雜環的非金屬原子團,R2A 表示烷基、烯基或芳烷基,d表示0或1,波浪線表示連結鍵; 通式2 [化3]通式2中,R1a 及R1b 分別獨立地表示烷基、芳基或雜芳基, R2 ~R5 分別獨立地表示氫原子或取代基,R2 與R3 、R4 與R5 亦可分別鍵結而形成環, R6 及R7 分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BRA RB 或金屬原子,RA 及RB 分別獨立地表示氫原子或取代基, R6 亦可與R1a 或R3 形成共價鍵或配位鍵,R7 亦可與R1b 或R5 形成共價鍵或配位鍵; 通式3 [化4]通式3中,Z1 及Z2 分別獨立地為非金屬原子團,所述非金屬原子團形成可縮環的5員或6員的含氮雜環, R101 及R102 分別獨立地表示烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基, L1 表示包含奇數個次甲基的次甲基鏈, a及b分別獨立地為0或1, 於a為0的情形時,碳原子與氮原子以雙鍵而鍵結,於b為0的情形時,碳原子與氮原子以單鍵而鍵結, 於式中的Cy所表示的部位為陽離子部的情形時,X1 表示陰離子,c表示用以取得電荷的平衡所必需的數,於式中的Cy所表示的部位為陰離子部的情形時,X1 表示陽離子,c表示用以取得電荷的平衡所必需的數,於式中的Cy所表示的部位的電荷於分子內經中和的情形時,c為0。 <9> 如<1>至<8>中任一項所述的紅外線截止濾波器,其中紅外線吸收劑為於25℃的水中溶解1質量%以上的化合物。 <10> 如<1>至<9>中任一項所述的紅外線截止濾波器,其中紅外線吸收膜含有明膠。 <11> 如<1>至<10>中任一項所述的紅外線截止濾波器,其中於透明基材的兩面具有紅外線吸收膜。 <12> 如<1>至<11>中任一項所述的紅外線截止濾波器,其中於透明基材與介電質多層膜之間具有紅外線吸收膜,紅外線吸收膜與介電質多層膜接觸。 <13> 一種固體攝像元件,具有如<1>至<12>中任一項所述的紅外線截止濾波器。 [發明的效果]
本發明可提供一種視角廣、紅外線遮蔽性優異且缺陷得到抑制的紅外線截止濾波器。另外,可提供一種固體攝像元件。
以下,對本發明的內容加以詳細說明。 本說明書中所謂「~」是以包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值的含意而使用。 本說明書中的基團(原子團)的表述中,未記載經取代及未經取代的表述包含不具有取代基的基團(原子團),並且亦包含具有取代基的基團(原子團)。例如所謂「烷基」,不僅包含不具有取代基的烷基(未經取代的烷基),而且亦包含具有取代基的烷基(經取代的烷基)。 本說明書中,「(甲基)丙烯酸酯」表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸及甲基丙烯酸,「(甲基)丙烯醯基」表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基。 另外,本說明書中,單體是指與寡聚物及聚合物相區分、重量平均分子量為2,000以下的化合物。 本說明書中,所謂聚合性化合物是指具有聚合性官能基的化合物,可為單量體亦可為聚合物。所謂聚合性官能基,是指參與聚合反應的基團。 關於本發明中所用的化合物的重量平均分子量及數量平均分子量的測定方法,可藉由凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography,GPC)進行測定,並以由GPC測定所得的聚苯乙烯換算值的形式定義。 所謂紅外線是指最大吸收波長範圍為700 nm~2500 nm的光(電磁波)。 本說明書中,所謂總固體成分是指自組成物的總組成中去掉溶劑所得的成分的總質量。本發明中的固體成分為25℃下的固體成分。
<紅外線截止濾波器> 本發明的紅外線截止濾波器具有透明基材、含有紅外線吸收劑的紅外線吸收膜及介電質多層膜, 紅外線吸收膜於600 nm以上的波長範圍內具有最大吸收波長,且 吸光度A與吸光度B之比率B/A為0.9以上,所述吸光度A是將紅外線吸收膜浸漬於選自丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、乳酸乙酯、丙酮及乙醇中的至少一種有機溶劑中之前的所述最大吸收波長下的吸光度, 所述吸光度B是將紅外線吸收膜於有機溶劑中於25℃下浸漬2分鐘後的於測定吸光度A的波長下的吸光度。 本發明的紅外線截止濾波器具有含有紅外線吸收劑的紅外線吸收膜、及介電質多層膜,藉此可製成視角廣、紅外線遮蔽性優異的紅外線截止濾波器。另外,藉由將紅外線吸收膜的所述吸光度的比率B/A設為0.9以上,可抑制由有機溶劑的清洗等所致的缺陷的產生。 再者,本發明中,吸光度A為浸漬於有機溶劑中之前的紅外線吸收膜所具有的最大吸收波長下的吸光度。
對於本發明的紅外線截止濾波器而言,較佳為對紅外線截止濾波器自垂直方向測定的對波長420 nm~550 nm的光的透過率為80%以上,更佳為90%以上,進而佳為95%以上。另外,較佳為對紅外線截止濾波器自垂直方向測定的對波長700 nm的光的透過率為5%以下,更佳為1%以下,進而佳為0.5%以下。另外,較佳為對紅外線截止濾波器自垂直方向測定的對波長700 nm~1000 nm的光的透過率的平均值小於5%,更佳為小於3%,進而佳為小於1%。
另外,對於本發明的紅外線截止濾波器而言,較佳為於600 nm~700 nm的範圍具有如下波長,即,對紅外線截止濾波器自垂直方向測定的、可見光至近紅外線範圍內的由分光透過率的降低所致的傾斜(slope)的透過率成為50%的波長,更佳為於610 nm~660 nm的範圍內具有所述波長,進而佳為於620 nm~650 nm的範圍內具有所述波長。另外,較佳為對紅外線截止濾波器自垂直方向(角度0度)與角度40度進行測定的情形時的透過率50%的波長之差小於30 nm,更佳為小於10 nm,進而佳為小於5 nm。 以下,對本發明的紅外線截止濾波器加以詳細說明。
<<透明基材>> 本發明的紅外線截止濾波器具有透明基材。 透明基材只要由至少可透過可見光的材料構成,則並無特別限定。例如可列舉玻璃、結晶、樹脂等。玻璃可列舉鹼石灰玻璃、硼矽酸玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃等。結晶例如可列舉水晶、鈮酸鋰、藍寶石等。樹脂可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯樹脂,聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴樹脂,降冰片烯樹脂,聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂,胺基甲酸酯樹脂,氯乙烯樹脂,氟樹脂,聚碳酸酯樹脂,聚乙烯基縮丁醛樹脂,聚乙烯醇樹脂等。 本發明的透明基材較佳為不含銅。
透明基材的厚度較佳為0.05 mm~1.0 mm。下限較佳為0.05 mm以上,進而佳為0.1 mm以上。上限較佳為0.3 mm以下,進而佳為0.2 mm以下。 透明基材較佳為對透明基材自垂直方向測定的對波長420 nm~550 nm的光的透過率為80%以上,更佳為90%以上,進而佳為95%以上。
<<紅外線吸收膜>> 本發明的紅外線截止濾波器具有含有紅外線吸收劑的紅外線吸收膜。紅外線吸收膜可僅於透明基材的單面具有,亦可於兩面具有。就抑制翹曲等觀點而言,較佳為於透明基材的兩面具有紅外線吸收膜。 另外,紅外線吸收膜可與透明基材直接接觸,亦可於紅外線吸收膜與透明基材之間介隔存在介電質多層膜。即,對於本發明的紅外線截止濾波器而言,可如圖1所示,紅外線吸收膜2形成於透明基材1與介電質多層膜3之間(以透明基材1、紅外線吸收膜2、介電質多層膜3的順序積層),亦可如圖2所示般,紅外線吸收膜2形成於介電質多層膜3的表面(以透明基材1、介電質多層膜3、紅外線吸收膜2的順序積層)。
本發明中,紅外線吸收膜較佳為於600 nm以上的波長範圍內具有最大吸收波長,更佳為於700 nm~900 nm的波長範圍內具有最大吸收波長。 紅外線吸收膜較佳為對紅外線吸收膜自垂直方向測定的對波長700 nm的光的透過率為10%以下,更佳為5%以下,進而佳為1%以下。較佳為對紅外線吸收膜自垂直方向測定的對波長800 nm的光的透過率為10%以下,更佳為5%以下,進而佳為1%以下。 紅外線吸收膜較佳為吸光度A與吸光度B之比率B/A為0.9以上,所述吸光度A為浸漬於選自丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、乳酸乙酯、丙酮及乙醇中的至少一種有機溶劑中之前的最大吸收波長下的吸光度,所述吸光度B是將紅外線吸收膜於有機溶劑中於25℃下浸漬2分鐘後的於測定吸光度A的波長下的吸光度。 所述吸光度的比率B/A較佳為針對選自丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、乳酸乙酯、丙酮及乙醇中的兩種以上的有機溶劑的值,尤佳為針對丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、乳酸乙酯、丙酮及乙醇的各有機溶劑的值。 所述吸光度的比率B/A更佳為0.9~1.0,進而佳為0.95~1.0。 相對於紅外線吸收膜的質量,紅外線吸收劑的含量較佳為1質量%~80質量%。下限較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上。上限較佳為60質量%以下,更佳為50質量%以下。
紅外線吸收膜是使用含有紅外線吸收劑的紅外線吸收組成物而形成。以下,對紅外線吸收組成物加以說明。
<<<紅外線吸收組成物>>> <<<<紅外線吸收劑>>>> 紅外線吸收膜含有紅外線吸收劑。 本發明中,紅外線吸收劑是指於紅外範圍(較佳為波長650 nm~1300 nm)的波長範圍內具有吸收的化合物。 紅外線吸收劑較佳為於波長675 nm~900 nm的波長範圍內具有最大吸收波長的化合物。
本發明中,紅外線吸收劑較佳為有機色素。本發明中,所謂有機色素,是指包含有機化合物的色素。 另外,紅外線吸收劑較佳為選自花青化合物、吡咯并吡咯化合物、方酸內鎓鹽化合物、酞青化合物及萘酞青化合物中的至少一種。 另外,本發明中,紅外線吸收劑較佳為於25℃的水中溶解1質量%以上的化合物,更佳為於25℃的水中溶解10質量%以上的化合物。藉由使用此種化合物,耐溶劑性變良好。 吡咯并吡咯化合物可參照日本專利特開2010-222557號公報的段落編號0049~段落編號0062,將其內容併入至本說明書中。花青化合物及方酸內鎓鹽化合物可參照國際公開2014/088063號公報的段落編號0022~段落編號0063、國際公開2014/030628號公報的段落編號0053~段落編號0118、日本專利特開2014-59550號公報的段落編號0028~段落編號0074、國際公開2012/169447號公報的段落編號0013~段落編號0091、日本專利特開2015-176046號公報的段落編號0019~段落編號0033、日本專利特開2014-63144號公報的段落編號0053~段落編號0099、日本專利特開2014-52431號公報的段落編號0085~段落編號0150、日本專利特開2014-44301號公報的段落編號0076~段落編號0124、日本專利特開2012-8532號公報的段落編號0045~段落編號0078、日本專利特開2015-172102號公報的段落編號0027~段落編號0067、日本專利特開2015-172004號公報的段落編號0029~段落編號0067、日本專利特開2015-40895號公報的段落編號0029~段落編號0085、日本專利特開2014-126642號公報的段落編號0022~段落編號0036、日本專利特開2014-148567號公報的段落編號0011~段落編號0017、日本專利特開2015-157893號公報的段落編號0010~段落編號0025、日本專利特開2014-095007號公報的段落編號0013~段落編號0026、日本專利特開2014-80487號公報的段落編號0013~段落編號0047、日本專利特開2013-227403號公報的段落編號0007~段落編號0028,將其內容併入至本說明書中。
本發明中,紅外線吸收劑較佳為選自下述通式1~通式3所表示的化合物中的至少一種。 通式1 [化5]通式1中,A1 及A2 分別獨立地表示芳基、雜芳基或下述通式1-A所表示的基團; 通式1-A [化6]通式1-A、Z1A 表示形成含氮雜環的非金屬原子團,R2A 表示烷基、烯基或芳烷基,d表示0或1,波浪線表示連結鍵; 通式2 [化7]通式2中,R1a 及R1b 分別獨立地表示烷基、芳基或雜芳基, R2 ~R5 分別獨立地表示氫原子或取代基,R2 與R3 、R4 與R5 亦可分別鍵結而形成環, R6 及R7 分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BRA RB 或金屬原子,RA 及RB 分別獨立地表示氫原子或取代基, R6 亦可與R1a 或R3 形成共價鍵或配位鍵,R7 亦可與R1b 或R5 形成共價鍵或配位鍵; 通式3 [化8]通式3中,Z1 及Z2 分別獨立地為非金屬原子團,該非金屬原子團形成可縮環的5員或6員的含氮雜環, R101 及R102 分別獨立地表示烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基, L1 表示包含奇數個次甲基的次甲基鏈, a及b分別獨立地為0或1, 於a為0的情形時,碳原子與氮原子以雙鍵而鍵結,於b為0的情形時,碳原子與氮原子以單鍵而鍵結, 於式中的Cy所表示的部位為陽離子部的情形時,X1 表示陰離子,c表示用以取得電荷的平衡所必需的數,於式中的Cy所表示的部位為陰離子部的情形時,X1 表示陽離子,c表示用以取得電荷的平衡所必需的數,於式中的Cy所表示的部位的電荷於分子內經中和的情形時,c為0。
<<<<通式1所表示的化合物(方酸內鎓鹽化合物)>>>> 通式1中的A1 及A2 分別獨立地表示芳基、雜芳基或通式1-A所表示的基團。 A1 及A2 所表示的芳基的碳數較佳為6~48,更佳為6~24,尤佳為6~12。具體例可列舉苯基、萘基等。 A1 及A2 所表示的雜芳基較佳為5員環或6員環。另外,雜芳基較佳為單環或縮合環,更佳為單環或縮合數為2~8的縮合環,進而佳為單環或縮合數為2~4的縮合環,尤佳為單環或縮合數為2或3的縮合環。雜環基所含的雜原子可例示氮原子、氧原子、硫原子,較佳為氮原子、硫原子。雜原子的個數較佳為1~3,更佳為1~2。具體可列舉:由含有氮原子、氧原子及硫原子的至少一個的5員環或6員環等單環、多環芳香族環所衍生的雜芳基等。
芳基及雜芳基亦可具有取代基。於芳基及雜芳基具有兩個以上的取代基的情形時,多個取代基可相同亦可不同。
取代基可列舉:鹵素原子、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、芳烷基、-OR10 、-COR11 、-COOR12 、-OCOR13 、-NR14 R15 、-NHCOR16 、-CONR17 R18 、-NHCONR19 R20 、-NHCOOR21 、-SR22 、-SO2 R23 、-SO2 OR24 、-NHSO2 R25 或-SO2 NR26 R27 。R10 ~R27 分別獨立地表示氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基或芳烷基。再者,於-COOR12 的R12 為氫的情形(即羧基)時,氫原子可解離,亦可為鹽的狀態。另外,於-SO2 OR24 的R24 為氫原子的情形(即磺基)時,氫原子可解離,亦可為鹽的狀態。
鹵素原子可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
烷基的碳數較佳為1~20,更佳為1~15,進而佳為1~8。烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支。 烯基的碳數較佳為2~20,更佳為2~12,尤佳為2~8。烯基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支。 炔基的碳數較佳為2~40,更佳為2~30,尤佳為2~25。炔基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支。 芳基的碳數較佳為6~30,更佳為6~20,進而佳為6~12。 芳烷基的烷基部分與所述烷基相同。芳烷基的芳基部分與所述芳基相同。芳烷基的碳數較佳為7~40,更佳為7~30,進而佳為7~25。 雜芳基較佳為單環或縮合環,更佳為單環或縮合數為2~8的縮合環,進而佳為單環或縮合數為2~4的縮合環。構成雜芳基的環的雜原子的個數較佳為1~3。構成雜芳基的環的雜原子較佳為氮原子、氧原子或硫原子。雜芳基較佳為5員環或6員環。構成雜芳基的環的碳原子的個數較佳為3~30,更佳為3~18,進而佳為3~12。 烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基及雜芳基可具有取代基,亦可未經取代。取代基可列舉上文所述的取代基。
繼而,對A1 及A2 所表示的通式1-A所表示的基團加以說明。
通式1-A中,R2A 表示烷基、烯基或芳烷基,較佳為烷基。 烷基的碳數較佳為1~30,更佳為1~20,進而佳為1~12,尤佳為2~8。 烯基的碳數較佳為2~30,更佳為2~20,進而佳為2~12。 烷基及烯基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支。 芳烷基的碳數較佳為7~30,更佳為7~20。
通式1-A中,由Z1A 所形成的含氮雜環較佳為5員環或6員環。另外,含氮雜環較佳為單環或縮合環,較佳為單環或縮合數為2~8的縮合環,更佳為單環或縮合數為2~4的縮合環,進而佳為縮合數為2或3的縮合環。含氮雜環除了氮原子以外亦可含有硫原子。另外,含氮雜環亦可具有取代基。取代基可列舉上文所述的取代基。例如較佳為鹵素原子、烷基、羥基、胺基、醯基胺基,更佳為鹵素原子及烷基。鹵素原子較佳為氯原子。烷基的碳數較佳為1~30,更佳為1~20,進而佳為1~12。烷基較佳為直鏈或分支。
通式1所表示的化合物較佳為下述通式1-1所表示的化合物。 [化9]通式1-1中,環A及環B分別獨立地表示芳香族環, XA 及XB 分別獨立地表示取代基, GA 及GB 分別獨立地表示取代基, kA表示0~nA的整數,kB表示0~nB的整數, nA表示可取代於環A上的最大整數,nB表示可取代於環B上的最大整數, XA 與GA 、XB 與GB 亦可相互鍵結而形成環,於GA 及GB 分別存在多個的情形時,亦可相互鍵結而形成環;
通式1-1中,GA 及GB 分別獨立地表示取代基。 取代基可列舉:鹵素原子、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、烷硫基、芳硫基、雜芳硫基、-NRa1 Ra2 、-CORa3 、-COORa4 、-OCORa5 、-NHCORa6 、-CONRa7 Ra8 、-NHCONRa9 Ra10 、-NHCOORa11 、-SO2 Ra12 、-SO2 ORa13 、-NHSO2 Ra14 或-SO2 NRa15 Ra16 。Ra1 ~Ra16 分別獨立地表示氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基或雜芳基。
鹵素原子可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。 烷基的碳數較佳為1~20,更佳為1~15,進而佳為1~8。烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支。 烷氧基及烷硫基所具有的烷基可列舉上文所述的基團,較佳範圍亦相同。 烯基的碳數較佳為2~20,更佳為2~12,尤佳為2~8。烯基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支。 炔基的碳數較佳為2~40,更佳為2~30,尤佳為2~25。炔基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支。 芳基的碳數較佳為6~30,更佳為6~20,進而佳為6~12。 芳氧基及芳硫基所具有的芳基可列舉上文所述的基團,較佳範圍亦相同。 芳烷基的烷基部分與所述烷基相同。芳烷基的芳基部分與所述芳基相同。芳烷基的碳數較佳為7~40,更佳為7~30,進而佳為7~25。 雜芳基較佳為單環或縮合環,更佳為單環或縮合數為2~8的縮合環,進而佳為單環或縮合數為2~4的縮合環。構成雜芳基的環的雜原子的個數較佳為1~3。構成雜芳基的環的雜原子較佳為氮原子、氧原子或硫原子。雜芳基較佳為5員環或6員環。構成雜芳基的環的碳原子的個數較佳為3~30,更佳為3~18,進而佳為3~12。 雜芳氧基及雜芳硫基所具有的雜芳基可列舉上文所述的基團,較佳範圍亦相同。
通式1-1中,GA 及GB 分別獨立地表示取代基。取代基較佳為具有活性氫的基團,更佳為-OH、-SH、-COOH、-SO3 H、-NRG1 RG2 、-NHCORG1 、-CONRG1 RG2 、-NHCONRG1 RG2 、-NHCOORG1 、-NHSO2 RG1 、-B(OH)2 及-PO(OH)2 ,進而佳為-OH、-SH及-NRG1 RG2 ,進而更佳為-NRG1 RG2 。 RG1 及RG1 分別獨立地表示氫原子或取代基。取代基可列舉烷基、烯基、炔基、芳基或雜芳基。關於烷基、烯基、炔基、芳基及雜芳基的詳細情況,與GA 及GB 中說明的範圍為相同含意。
通式1-1中,環A及環B分別獨立地表示芳香族環。 芳香族環可為單環,亦可為縮合環。芳香族環可為芳香族烴環,亦可為芳香族雜環。 芳香族環的具體例可列舉:苯環、萘環、并環戊二烯(pentalene)環、茚環、薁環、庚間三烯并庚間三烯(heptalene)環、茚烯(indecene)環、苝環、稠五苯(pentacene)環、苊萘(acenaphthene)環、菲環、蒽環、稠四苯環環、(chrysene)環、聯伸三苯環、茀環、聯苯環、吡咯環、呋喃環、噻吩環、咪唑環、噁唑環、噻唑環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環、吲哚嗪環、吲哚環、苯并呋喃環、苯并噻吩環、異苯并呋喃環、喹嗪環、喹啉環、酞嗪環、萘啶環、喹噁啉環、喹噁唑啉(quinoxazoline)環、異喹啉環、咔唑環、啡啶(phenanthridine)環、吖啶環、啡啉環、二硫雜蒽(thianthrene)環、苯并哌喃(thianthrene)環、氧雜蒽(xanthene)環、啡噁噻(phenoxathiin)環、啡噻嗪(phenothiazine)環及啡嗪環,較佳為苯環或萘環,更佳為萘環。 芳香族環可未經取代,亦可具有取代基。取代基可列舉GA 及GB 中說明的取代基。
通式1-1中,XA 與GA 、XB 與GB 亦可相互鍵結而形成環,於GA 及GB 分別存在多個的情形時,亦可相互鍵結而形成環。 環較佳為5員環或6員環。環可為單環,亦可為複環。 於XA 與GA 、XB 與GB 、GA 彼此或GB 彼此鍵結而形成環的情形時,該些基團可直接鍵結而形成環,亦可經由選自由伸烷基、-CO-、-O-、-NH-、-BR-及該些基團的組合所組成的群組中的二價連結基鍵結而形成環。較佳為XA 與GA 、XB 與GB 、GA 彼此或GB 彼此經由-BR-鍵結而形成環。 R表示氫原子或取代基。
通式1-1中,kA表示0~nA的整數,kB表示0~nB的整數,nA表示可取代於環A上的最大整數,nB表示可取代於環B上的最大整數。 kA及kB分別獨立地較佳為0~4,更佳為0~2,尤佳為0~1。
通式1所表示的化合物較佳為下述通式1-2所表示的化合物。該化合物的耐熱性優異。 通式1-2 [化10]式中,R1 及R2 分別獨立地表示烷基、烯基、芳基、雜芳基或下式(W)所表示的基團, R3 及R4 分別獨立地表示氫原子或烷基, X1 及X2 分別獨立地表示氧原子或-N(R5 )-, R5 表示氫原子、烷基、芳基或雜芳基, Y1 ~Y4 分別獨立地表示取代基,Y1 與Y2 及Y3 與Y4 亦可相互鍵結而形成環, 於Y1 ~Y4 分別具有多個的情形時,亦可相互鍵結而形成環, p及s分別獨立地表示0~3的整數, q及r分別獨立地表示0~2的整數;   -S1 -L1 -T1 ···(W)   式(W)中,S1 表示單鍵、伸芳基或伸雜芳基, L1 表示伸烷基、伸烯基、伸炔基、-O-、-S-、-NRL1 -、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONRL1 -、-NRL1 CO-、-SO2 -、-ORL2 -或將該些基團組合而成的基團,RL1 表示氫原子或烷基,RL2 表示伸烷基, T1 表示烷基、氰基、羥基、甲醯基、羧基、胺基、硫醇基、磺基、磷醯基、硼基、乙烯基、乙炔基、芳基、雜芳基、三烷基矽烷基或三烷氧基矽烷基。
通式1-2中,R1 及R2 分別獨立地表示烷基、烯基、芳基、雜芳基或式(W)所表示的基團,較佳為R1 及R2 的至少一個表示式(W)所表示的基團。 通式1-2中,R1 與R2 可相同,亦可為不同的基團。更佳為R1 與R2 為相同的基團。
R1 及R2 所表示的烷基的碳數較佳為1~40。下限更佳為3以上,進而佳為5以上,進而更佳為10以上,尤佳為13以上。上限更佳為35以下,進而佳為30以下。烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支,尤佳為分支。分支的烷基的分支數例如較佳為2~10,更佳為2~8。若分支數為所述範圍,則溶劑溶解性良好。 R1 及R2 所表示的烯基的碳數較佳為2~40。下限例如更佳為3以上,進而佳為5以上,進而更佳為8以上,尤佳為10以上。上限更佳為35以下,進而佳為30以下。烯基較佳為直鏈或分支,尤佳為分支。分支的烯基的分支數較佳為2~10,更佳為2~8。若分支數為所述範圍,則溶劑溶解性良好。 R1 及R2 所表示的芳基的碳數較佳為6~30,更佳為6~20,進而佳為6~12。 R1 及R2 所表示的雜芳基可為單環亦可為多環。構成雜芳基的環的雜原子的個數較佳為1~3。構成雜芳基的環的雜原子較佳為氮原子、氧原子或硫原子。構成雜芳基的環的碳原子的個數較佳為3~30,更佳為3~18,進而佳為3~12。
(式(W)所表示的基團) 繼而,對式(W)所表示的基團加以說明。 式(W)中,S1 表示單鍵、伸芳基或伸雜芳基,就與硼原子的鍵結的穩定性的觀點而言,較佳為伸芳基或伸雜芳基,更佳為伸芳基。 伸芳基可為單環亦可為多環。較佳為單環。伸芳基的碳數較佳為6~20,更佳為6~12。 雜芳基可為單環亦可為多環。較佳為單環。構成雜芳基的環的雜原子的個數較佳為1~3。構成雜芳基的環的雜原子較佳為氮原子、氧原子、硫原子或硒原子。構成雜芳基的環的碳原子的個數較佳為3~30,更佳為3~18,進而佳為3~12。 S1 所表示的伸芳基及伸雜芳基的具體例可列舉以下所示的結構。
[化11]式中,波浪線部分表示與通式1-2的硼原子的鍵結位置,*表示與L1 的鍵結位置,R'表示取代基,RN 表示氫原子或烷基,m表示0以上的整數。 R'所表示的取代基可列舉上文所述的通式1-1的GA 及GB 中說明的取代基。 RN 所表示的烷基的碳數較佳為1~20,更佳為1~10,進而佳為1~4,尤佳為1~2。烷基可為直鏈、分支的任一種。 m表示0以上的整數。m的上限為各基團的最大取代數。m較佳為0。
式(W)中,L1 表示伸烷基、伸烯基、伸炔基、-O-、-S-、-NRL1 -、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONRL1 -、-NRL1 CO-、-SO2 -、-ORL2 -或將該些基團組合而成的基團,RL1 表示氫原子或烷基,RL2 表示伸烷基。 式(W)中,L1 較佳為伸烷基、伸烯基、伸炔基、-O-、-S-、-NRL1 -、-COO-、-OCO-、-CONRL1 -、-SO2 -、-ORL2 -或將該些基團組合而成的基團,就柔軟性及溶劑溶解性的觀點而言,更佳為伸烷基、伸烯基、-O-、-ORL2 -或將該些基團組合而成的基團,進而佳為伸烷基、伸烯基、-O-或-ORL2 -,尤佳為伸烷基、-O-或-ORL2 -。
L1 所表示的伸烷基的碳數較佳為1~40。下限更佳為3以上,進而佳為5以上,進而更佳為10以上,尤佳為13以上。上限更佳為35以下,進而佳為30以下。伸烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支,尤佳為分支。分支數例如較佳為2~10,更佳為2~8。若分支數為所述範圍,則溶劑溶解性良好。 L1 所表示的伸烯基及伸炔基的碳數較佳為2~40。下限例如更佳為3以上,進而佳為5以上,進而更佳為8以上,尤佳為10以上。上限更佳為35以下,進而佳為30以下。伸烯基及伸炔基可為直鏈、分支的任一種,較佳為直鏈或分支,尤佳為分支。分支數較佳為2~10,更佳為2~8。若分支數為所述範圍,則溶劑溶解性良好。
RL1 表示氫原子或烷基,較佳為氫原子。烷基的碳數較佳為1~20,更佳為1~10,進而佳為1~4,尤佳為1~2。烷基可為直鏈、分支的任一種。
RL2 表示伸烷基。RL2 所表示的伸烷基與L1 中說明的伸烷基為相同含意,較佳範圍亦相同。
式(W)中,T1 表示烷基、氰基、羥基、甲醯基、羧基、胺基、硫醇基、磺基、磷醯基、硼基、乙烯基、乙炔基、芳基、雜芳基、三烷基矽烷基或三烷氧基矽烷基。 烷基、三烷基矽烷基所具有的烷基及三烷氧基矽烷基所具有的烷基的碳數較佳為1~40。下限更佳為3以上,進而佳為5以上,進而更佳為10以上,尤佳為13以上。上限更佳為35以下,進而佳為30以下。烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支。 芳基及雜芳基與R1 及R2 中說明的芳基及雜芳基為相同含意,較佳範圍亦相同。
式(W)中,於S1 為單鍵、L1 為伸烷基且T1 為烷基的情形時,L1 與T1 所含的碳數的總和較佳為13以上,就溶劑溶解性的觀點而言更佳為21以上。上限例如較佳為40以下,更佳為35以下。 另外,於S1 為伸芳基的情形時,L1 與T1 所含的碳數的總和較佳為5以上,就溶劑溶解性的觀點而言更佳為9以上,進而佳為10以上。上限例如較佳為40以下,更佳為35以下。
式(W)的較佳態樣可列舉以下組合:S1 為伸芳基或伸雜芳基,L1 為伸烷基、伸烯基、伸炔基、-O-、-S-、-NRL1 -、-COO-、-OCO-、-CONRL1 -、-SO2 -、-ORL2 -或將該些基團組合而成的基團,T1 為烷基或三烷基矽烷基。S1 更佳為伸芳基。L1 更佳為伸烷基、伸烯基、-O-、-ORL2 -或將該些基團組合而成的基團,進而佳為伸烷基、伸烯基、-O-或-ORL2 -,尤佳為伸烷基、-O-或-ORL2 -。T1 更佳為烷基。
式(W)中,-L1 -T1 部分較佳為含有分支烷基結構。具體而言,-L1 -T1 部分尤佳為分支的烷基或分支的烷氧基。-L1 -T1 部分的分支數較佳為2~10,更佳為2~8。-L1 -T1 部分的碳數較佳為5以上,更佳為9以上,進而佳為10以上。上限例如較佳為40以下,更佳為35以下。
式(W)中,-L1 -T1 部分較佳為含有不對稱碳。根據該態樣,通式1-2所表示的化合物可包含多種光學異構體,結果可進一步提高化合物的溶劑溶解性。不對稱碳的個數較佳為1個以上。不對稱碳的上限並無特別限定,例如較佳為4以下。
式(W)所表示的基團的具體例例如可列舉以下基團。以下的式子中,A為與式(1)的硼原子的連結鍵。以下的結構式中,*表示不對稱碳,波狀鍵結表示消旋體。 [化12][化13][化14]
通式1-2中,R3 及R4 分別獨立地表示氫原子或烷基。R3 與R4 可相同,亦可為不同的基團。更佳為R3 與R4 為相同的基團。 R3 及R4 所表示的烷基的碳數較佳為1~20,更佳為1~10,進而佳為1~4,尤佳為1~2。烷基可為直鏈、分支的任一種。具體可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基等。 R3 及R4 分別獨立地較佳為氫原子、甲基或乙基,更佳為氫原子或甲基,尤佳為氫原子。
通式1-2中,X1 及X2 分別獨立地表示氧原子(-O-)或-N(R5 )-。X1 與X2 可相同亦可不同,較佳為相同。 R5 表示氫原子、烷基、芳基或雜芳基。 R5 較佳為氫原子、烷基或芳基。R5 所表示的烷基、芳基及雜芳基可未經取代,亦可具有取代基。取代基可列舉上文所述的通式1-1的GA 及GB 中說明的取代基。 烷基的碳數較佳為1~20,更佳為1~10,進而佳為1~4,尤佳為1~2。烷基可為直鏈、分支的任一種。 芳基的碳數較佳為6~20,更佳為6~12。 雜芳基可為單環亦可為多環。構成雜芳基的環的雜原子的個數較佳為1~3。構成雜芳基的環的雜原子較佳為氮原子、氧原子或硫原子。構成雜芳基的環的碳原子的個數較佳為3~30,更佳為3~18,進而佳為3~12。
X1 及X2 較佳為分別獨立地為氧原子或由下述任一個所表示。 [化15]式中,R5a 表示烷基,R6 ~R8 分別獨立地表示取代基,a表示0~5的整數,b及c分別表示0~7的整數,*表示連結鍵。 R6 ~R8 所表示的取代基可列舉上文所述的通式1-1的GA 及GB 中說明的取代基。
通式1-2中,Y1 ~Y4 分別獨立地表示取代基。 取代基可列舉上文所述的通式1-1的GA 及GB 中說明的取代基。
通式1-2中,Y1 與Y2 及Y3 與Y4 亦可相互鍵結而形成環。例如Y1 與Y2 亦可相互鍵結,並與直接鍵結於Y1 及Y2 的萘環一起而形成例如苊萘環、苊烯(acenaphthylene)環等三環等。 於Y1 ~Y4 分別具有多個的情形時,亦可相互鍵結而形成環結構。例如於具有多個Y1 的情形時,Y1 彼此亦可相互鍵結,並與直接鍵結於Y1 及Y2 的萘環一起而形成例如蒽環、菲環等三環等。再者,於Y1 彼此相互鍵結而形成環結構的情形時,作為Y1 以外的取代基的Y2 ~Y4 未必一定要具有多個。另外,亦可不存在Y2 ~Y4 。Y2 彼此、Y3 彼此及Y4 彼此鍵結而形成環結構的情形亦相同。 p及s分別獨立地表示0~3的整數,較佳為分別為0~1,尤佳為0。 q及r分別獨立地表示0~2的整數,較佳為分別為0~1,尤佳為0。
再者,通式1-2中,陽離子如以下般非定域化而存在。 [化16]
通式1所表示的方酸內鎓鹽化合物可列舉以下所示的化合物。另外,可列舉日本專利特開2011-208101號公報的段落編號0044~段落編號0049中記載的化合物,將其內容併入至本說明書中。 再者,以下所示的具體例中,以下的式子中,波狀鍵結表示消旋體。 [化17][化18][化19][化20]
<<<<通式2所表示的化合物(吡咯并吡咯化合物)>>>> 通式2中,R1a 及R1b 分別獨立地表示烷基、芳基或雜芳基,較佳為芳基或雜芳基,更佳為芳基。 R1a 及R1b 所表示的烷基的碳數較佳為1~40,更佳為1~30,尤佳為1~25。烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支,尤佳為分支。 R1a 及R1b 所表示的芳基的碳數較佳為6~30,更佳為6~20,進而佳為6~12。芳基較佳為苯基。 R1a 及R1b 所表示的雜芳基較佳為單環或縮合環,較佳為單環或縮合數為2~8的縮合環,更佳為單環或縮合數為2~4的縮合環。構成雜芳基的環的雜原子的個數較佳為1~3。構成雜芳基的環的雜原子較佳為氮原子、氧原子或硫原子。構成雜芳基的碳原子的個數較佳為3~30,更佳為3~18,進而佳為3~12,尤佳為3~10。雜芳基較佳為5員環或6員環。
上文所述的芳基及雜芳基可具有取代基,亦可未經取代。就可提高於溶劑中的溶解性等觀點而言,較佳為具有取代基。 取代基可列舉:可含有氧原子的烴基、胺基、醯基胺基、磺醯基胺基、胺磺醯基、胺甲醯基、烷硫基、烷基磺醯基、亞磺醯基、脲基、磷醯胺基、巰基、磺基、羧基、硝基、羥肟酸基、亞磺酸基、肼基、亞胺基、矽烷基、羥基、鹵素原子、氰基等。
鹵素原子可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。 烴基可列舉烷基、烯基、芳基等。 烷基的碳數較佳為1~40。下限更佳為3以上,進而佳為5以上,進而更佳為8以上,尤佳為10以上。上限更佳為35以下,進而佳為30以下。烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支,尤佳為分支。分支的烷基的碳數較佳為3~40。下限例如更佳為5以上,進而佳為8以上,進而更佳為10以上。上限更佳為35以下,進而佳為30以下。分支的烷基的分支數例如較佳為2~10,更佳為2~8。若分支數為所述範圍,則溶劑溶解性良好。 烯基的碳數較佳為2~40。下限例如較佳為3以上,更佳為5以上,進而佳為8以上,尤佳為10以上。上限更佳為35以下,進而佳為30以下。烯基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支,尤佳為分支。分支的烯基的碳數較佳為3~40。下限例如更佳為5以上,進而佳為8以上,進而更佳為10以上。上限更佳為35以下,進而佳為30以下。分支的烯基的分支數較佳為2~10,更佳為2~8。若分支數為所述範圍,則溶劑溶解性良好。 芳基的碳數較佳為6~30,更佳為6~20,進而佳為6~12。 含有氧原子的烴基可列舉-L-Rx1 所表示的基團。 L表示-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-(ORx2 )m -或-(Rx2 O)m -。Rx1 表示烷基、烯基或芳基。Rx2 表示伸烷基或伸芳基。m表示2以上的整數,m個Rx2 可相同亦可不同。 L較佳為-O-、-(ORx2 )m -或-(Rx2 O)m -,更佳為-O-。 Rx1 所表示的烷基、烯基、芳基與上文所述的基團為相同含意,較佳範圍亦相同。Rx1 較佳為烷基或烯基,更佳為烷基。 Rx2 所表示的伸烷基的碳數較佳為1~20,更佳為1~10,進而佳為1~5。伸烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支。Rx2 所表示的伸芳基的碳數較佳為6~20,更佳為6~12。Rx2 較佳為伸烷基。 m表示2以上的整數,較佳為2~20,更佳為2~10。
芳基及雜芳基可具有的取代基較佳為具有分支烷基結構的基團。根據該態樣,溶劑溶解性進一步提高。另外,取代基較佳為可含有氧原子的烴基,更佳為含有氧原子的烴基。含有氧原子的烴基較佳為-O-Rx1 所表示的基團。Rx1 較佳為烷基或烯基,更佳為烷基,尤佳為分支的烷基。即,取代基更佳為烷氧基,尤佳為分支的烷氧基。藉由取代基為烷氧基,可製成耐熱性及耐光性優異的紅外線吸收劑。而且,藉由為分支的烷氧基,溶劑溶解性良好。 烷氧基的碳數較佳為1~40。下限例如較佳為3以上,更佳為5以上,進而佳為8以上,尤佳為10以上。上限更佳為35以下,進而佳為30以下。烷氧基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支,尤佳為分支。分支的烷氧基的碳數較佳為3~40。下限例如更佳為5以上,進而佳為8以上,進而更佳為10以上。上限更佳為35以下,進而佳為30以下。分支的烷氧基的分支數較佳為2~10,更佳為2~8。
R2 ~R5 分別獨立地表示氫原子或取代基。取代基可列舉:烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、胺基(包含烷基胺基、芳基胺基、雜環胺基)、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、醯基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基、醯基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯基胺基、胺磺醯基、胺甲醯基、烷硫基、芳硫基、雜芳硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、亞磺醯基、脲基、磷醯胺基、羥基、巰基、鹵素原子、氰基、磺基、羧基、硝基、羥肟酸基、亞磺酸基、肼基、亞胺基、矽烷基等。
較佳為R2 及R3 的任一個、與R4 及R5 的任一個為吸電子性基。 哈米特(Hammett)的σp值(sigma-para值)為正的取代基作為吸電子性基而發揮作用。 本發明中,可例示哈米特(Hammett)的σp值為0.2以上的取代基作為吸電子性基。σp值較佳為0.25以上,更佳為0.3以上,進而佳為0.35以上。上限並無特別限制,較佳為0.80以下。 吸電子性基的具體例可例示:氰基(σp值=0.66)、羧基(-COOH:σp值=0.45)、烷氧基羰基(例如-COOMe:σp值=0.45)、芳氧基羰基(例如-COOPh:σp值=0.44)、胺甲醯基(-CONH2 :σp值=0.36)、烷基羰基(例如-COMe:σp值=0.50)、芳基羰基(例如-COPh:σp值=0.43)、烷基磺醯基(例如-SO2 Me:σp值=0.72)、芳基磺醯基(例如-SO2 Ph:σp值=0.68)等。尤佳為氰基。此處,Me表示甲基,Ph表示苯基。 關於哈米特(Hammett)的σp值,可參照日本專利特開2009-263614號公報的段落編號0024~段落編號0025,將其內容併入至本說明書中。
較佳為R2 及R3 的任一個、與R4 及R5 的任一個為雜芳基。 雜芳基較佳為單環或縮合環,更佳為單環或縮合數為2~8的縮合環,進而佳為單環或縮合數為2~4的縮合環。構成雜芳基的雜原子的個數較佳為1~3。構成雜芳基的雜原子較佳為氮原子、氧原子或硫原子。雜芳基較佳為具有一個以上的氮原子。構成雜芳基的碳原子的個數較佳為3~30,更佳為3~18,進而佳為3~12,尤佳為3~10。雜芳基較佳為5員環或6員環。雜芳基的具體例例如可列舉:咪唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、喹啉基、喹噁啉基、異喹啉基、吲哚基、呋喃基、噻吩基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、萘并噻唑基、苯并噁唑基、間咔唑基、氮呯基、及該些基團的苯并縮環基或萘并縮環基等。 雜芳基可具有取代基,亦可未經取代。取代基可列舉上文所述的R2 ~R5 所表示的取代基。較佳為鹵素原子、烷基、烷氧基或芳基。 鹵素原子較佳為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,尤佳為氯原子。 烷基及烷氧基的碳數較佳為1~40,更佳為1~30,尤佳為1~25。烷基及烷氧基較佳為直鏈或分支,尤佳為直鏈。 芳基的碳數較佳為6~30,更佳為6~20,進而佳為6~12。
通式2中,R2 與R3 、R4 與R5 亦可分別鍵結而形成環。於R2 與R3 、R4 與R5 相互鍵結而形成環的情形時,較佳為形成5員環~7員環(較佳為5員環或6員環)。所形成的環較佳為於部花青色素中被用作酸性核。具體例例如可列舉日本專利特開2010-222557號公報的段落編號0026中記載的結構,將其內容併入至本說明書中。 R2 與R3 、R4 與R5 相互鍵結而形成的環較佳為1,3-二羰基核、吡唑啉酮(pyrazolinone)核、2,4,6-三酮基六氫嘧啶核(亦包含硫酮體)、2-硫-2,4-噻唑啶二酮核、2-硫-2,4-噁唑啶二酮核、2-硫-2,5-噻唑啶二酮核、2,4-噻唑啶二酮核、2,4-咪唑啶二酮核、2-硫-2,4-咪唑啶二酮核、2-咪唑啉-5-酮核、3,5-吡唑啶二酮核、苯并噻吩-3-酮核或二氫茚酮核,進而佳為1,3-二羰基核、2,4,6-三酮基六氫嘧啶核(亦包含硫酮體)、3,5-吡唑啶二酮核、苯并噻吩-3-酮核或二氫茚酮核。
R6 及R7 分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BRA RB 或金屬原子,更佳為-BRA RB 。 R6 及R7 所表示的烷基的碳數較佳為1~40,更佳為1~30,尤佳為1~25。烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支,尤佳為直鏈。烷基可未經取代,亦可具有取代基。取代基可列舉上文所述的R2 ~R5 所表示的取代基。 R6 及R7 所表示的芳基的碳數較佳為6~30,更佳為6~20,進而佳為6~12。芳基可未經取代,亦可具有取代基。取代基可列舉上文所述的R2 ~R5 所表示的取代基。 R6 及R7 所表示的雜芳基較佳為單環或縮合環,更佳為單環。構成雜芳基的環的雜原子的個數較佳為1~3。構成雜芳基的環的雜原子較佳為氮原子、氧原子或硫原子。構成雜芳基的碳原子的個數較佳為3~30,更佳為3~18,進而佳為3~12,尤佳為3~5。雜芳基較佳為5員環或6員環。雜芳基可未經取代,亦可具有取代基。取代基可列舉上文所述的R2 ~R5 所表示的取代基。 R6 及R7 所表示的金屬原子較佳為鎂、鋁、鈣、鋇、鋅、錫、釩、鐵、鈷、鎳、銅、鈀、銥、鉑,尤佳為鋁、鋅、釩、鐵、銅、鈀、銥、鉑。
-BRA RB 所表示的基團中,RA 及RB 分別獨立地表示氫原子或取代基。 RA 及RB 所表示的取代基可列舉上文所述的R2 ~R5 所表示的取代基。較佳為鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基及雜芳基。 鹵素原子較佳為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,尤佳為氟原子。 烷基及烷氧基的碳數較佳為1~40,更佳為1~30,尤佳為1~25。烷基及烷氧基較佳為直鏈或分支,尤佳為直鏈。烷基及烷氧基可具有取代基,亦可未經取代。取代基可列舉芳基、雜芳基、鹵素原子等。 芳基的碳數較佳為6~20,更佳為6~12。芳基可具有取代基,亦可未經取代。取代基可列舉烷基、烷氧基、鹵素原子等。 雜芳基可為單環亦可為多環。構成雜芳基的雜原子的個數較佳為1~3。構成雜芳基的雜原子較佳為氮原子、氧原子或硫原子。構成雜芳基的碳原子的個數較佳為3~30,更佳為3~18,進而佳為3~12,尤佳為3~5。雜芳基較佳為5員環或6員環。雜芳基可具有取代基,亦可未經取代。取代基可列舉烷基、烷氧基、鹵素原子等。
通式2中,R6 亦可與R1a 或R3 形成共價鍵或配位鍵。另外,R7 亦可與R1b 或R5 形成共價鍵或配位鍵。
通式2所表示的吡咯并吡咯化合物可列舉以下所示的化合物。另外,可列舉日本專利特開2010-222557號公報的段落編號0049~段落編號0062中記載的化合物D-1~化合物D-162,將其內容併入至本說明書中。以下的式子中,Ph表示苯基。 [化21][化22][化23][化24][化25][化26]
<<<<通式3所表示的化合物(花青化合物)>>>> 通式3中,Z1 及Z2 分別獨立地表示非金屬原子團,該非金屬原子團形成可縮環的5員或6員的含氮雜環。 於含氮雜環上亦可縮合有其他雜環、芳香族環或脂肪族環。含氮雜環較佳為5員環。進而佳為於5員的含氮雜環上縮合有苯環或萘環的結構。含氮雜環的具體例可列舉:噁唑環、異噁唑環、苯并噁唑環、萘并噁唑環、噁唑并咔唑環、噁唑并二苯并呋喃環、噻唑環、苯并噻唑環、萘并噻唑環、假吲哚(indolenine)環、苯并假吲哚環、咪唑環、苯并咪唑環、萘并咪唑環、喹啉環、吡啶環、吡咯并吡啶環、呋喃并吡咯環、吲哚嗪環、咪唑并喹噁啉環、喹噁啉環等,較佳為喹啉環、假吲哚環、苯并假吲哚環、苯并噁唑環、苯并噻唑環、苯并咪唑環,尤佳為假吲哚環、苯并噻唑環、苯并咪唑環。
含氮雜環及縮合於其上的環亦可具有取代基。取代基可列舉:鹵素原子、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、雜芳基、-ORc1 、-CORc2 、-COORc3 、-OCORc4 、-NRc5 Rc6 、-NHCORc7 、-CONRc8 Rc9 、-NHCONRc10 Rc11 、-NHCOORc12 、-SRc13 、-SO2 Rc14 、-SO2 ORc15 、-NHSO2 Rc16 或-SO2 NRc17 Rc18 。Rc1 ~Rc18 分別獨立地表示氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基或雜芳基。再者,於-COORc3 的Rc3 為氫原子的情形(即羧基)時,氫原子可解離,亦可為鹽的狀態。另外,於-SO2 ORc15 的Rc15 為氫原子的情形(即磺基)時,氫原子可解離,亦可為鹽的狀態。
鹵素原子可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
烷基的碳數較佳為1~20,進而佳為1~12,尤佳為1~8。烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種。烷基可未經取代,亦可具有取代基。取代基可列舉鹵素原子、羥基、羧基、磺基、烷氧基、胺基等,較佳為羧基及磺基,尤佳為磺基。對於羧基及磺基而言,氫原子可解離,亦可為鹽的狀態。 烯基的碳數較佳為2~20,進而佳為2~12,尤佳為2~8。烯基可為直鏈、分支、環狀的任一種。烯基可未經取代,亦可具有取代基。取代基可列舉上文所述的烷基可具有的取代基,較佳範圍亦相同。 炔基的碳數較佳為2~20,進而佳為2~12,尤佳為2~8。炔基可為直鏈、分支、環狀的任一種。炔基可未經取代,亦可具有取代基。取代基可列舉上文所述的烷基可具有的取代基,較佳範圍亦相同。 芳基的碳數較佳為6~25,進而佳為6~15,最佳為6~10。芳基可未經取代,亦可具有取代基。取代基可列舉上文所述的烷基可具有的取代基,較佳範圍亦相同。 芳烷基的烷基部分與所述烷基相同。芳烷基的芳基部分與所述芳基相同。芳烷基的碳數較佳為7~40,更佳為7~30,進而佳為7~25。 雜芳基較佳為單環或縮合環,較佳為單環或縮合數為2~8的縮合環,更佳為單環或縮合數為2~4的縮合環。構成雜芳基的環的雜原子的個數較佳為1~3。構成雜芳基的環的雜原子較佳為氮原子、氧原子或硫原子。雜芳基較佳為5員環或6員環。雜芳基較佳為5員環或6員環。構成雜芳基的環的碳原子的個數較佳為3~30,更佳為3~18,進而佳為3~12。雜芳基可未經取代,亦可具有取代基。取代基可列舉上文所述的烷基可具有的取代基,較佳範圍亦相同。
通式3中,R101 及R102 分別獨立地表示烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基。烷基、烯基、炔基、芳烷基及芳基可列舉所述取代基中說明的基團,較佳範圍亦相同。烷基、烯基、炔基、芳烷基及芳基可具有取代基,亦可未經取代。取代基可列舉鹵素原子、羥基、羧基、磺基、烷氧基、胺基等,較佳為羧基及磺基,尤佳為磺基。對於羧基及磺基而言,氫原子可解離,亦可為鹽的狀態。
式3中,L1 表示包含奇數個次甲基的次甲基鏈。L1 較佳為包含3個、5個或7個次甲基的次甲基鏈。 次甲基亦可具有取代基。具有取代基的次甲基較佳為中央的(meso位的)次甲基。取代基的具體例可列舉Z1 及Z2 的含氮雜環可具有的取代基、及下式(a)所表示的基團。另外,次甲基鏈的兩個取代基亦可鍵結而形成5員環或6員環。 [化27]式(a)中,*表示與次甲基鏈的連結鍵,A1 表示氧原子或硫原子。
通式3中,a及b分別獨立地為0或1。於a為0的情形時,碳原子與氮原子以雙鍵而鍵結,於b為0的情形時,碳原子與氮原子以單鍵而鍵結。較佳為a及b均為0。再者,於a及b均為0的情形時,通式3是如以下般表示。 [化28]
通式3中,於式中的Cy所表示的部位為陽離子部的情形時,X1 表示陰離子,c表示用以取得電荷的平衡所必需的數。陰離子的例子可列舉:鹵化物離子(Cl- 、Br- 、I- )、對甲苯磺酸根離子、乙基硫酸根離子、PF6 - 、BF4 - 、B(C6 F5 )4 - 、B(C6 H3 -3,5-(CF2 )2 )4 - 、ClO4 - 、三(鹵代烷基磺醯基)甲基化物陰離子(例如(CF3 SO2 )3 C- )、二(鹵代烷基磺醯基)醯亞胺陰離子(例如(CF3 SO2 )2 N- )、四氰基硼酸鹽陰離子、下式A所表示的陰離子。另外,三(鹵代烷基磺醯基)甲基化物陰離子亦可使用日本專利特開2008-88426號公報的段落編號0024中記載的陰離子。 式A [化29]M1 表示過渡金屬,n表示1~2的整數,RA1 ~RA8 分別獨立地表示氫原子或取代基。 過渡金屬可列舉:Cu、Co、Ni、Fe、Pd、Pt、Ti、V、Zn、Ru、Rh、Zr等過渡金屬,較佳為Cu、Co、Ni、Fe、Pd及Pt,更佳為Cu及Ni。 取代基可列舉:鹵素原子、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、雜芳基、-OR201 、-COR202 、-COOR203 、-OCOR204 、-NR205 R206 、-NHCOR207 、-CONR208 R209 、-NHCONR210 R211 、-NHCOOR212 、-SR213 、-SO2 R214 、-SO2 OR215 、-NHSO2 R216 或-SO2 NR217 R218 。R201 ~R218 分別獨立地表示氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基或雜芳基。再者,於-COOR203 的R203 為氫原子的情形(即羧基)時,氫原子可解離,亦可為鹽的狀態。另外,於-SO2 OR215 的R215 為氫原子的情形(即磺基)時,氫原子可解離,亦可為鹽的狀態。烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、雜芳基可列舉所述取代基中說明的基團,較佳範圍亦相同。 關於式A的詳細情況,可參照日本專利特開2015-40895號公報的段落編號0030~段落編號0050,將其內容併入至本說明書中。
通式3中,於式中的Cy所表示的部位為陰離子部的情形時,X1 表示陽離子,c表示用以取得電荷的平衡所必需的數。陽離子可列舉:鹼金屬離子(Li+ 、Na+ 、K+ 等)、鹼土金屬離子(Mg2 + 、Ca2 + 、Ba2 + 、Sr2 + 等)、過渡金屬離子(Ag+ 、Fe2 + 、Co2 + 、Ni2 + 、Cu2 + 、Zn2 + 等)、其他金屬離子(Al3 + 等)、銨離子、三乙基銨離子、三丁基銨離子、吡啶鎓離子、四丁基銨離子、胍鎓(guanidinium)離子、四甲基胍鎓離子、二氮雜雙環十一烯鎓(diazabicycloundecenium)等。陽離子較佳為Na+ 、K+ 、Mg2 + 、Ca2 + 、Zn2 + 、二氮雜雙環十一烯鎓。 通式3中,於式中的Cy所表示的部位的電荷於分子內經中和的情形時,X1 不存在。即,c為0。
通式3所表示的化合物亦較佳為下述(3-1)或(3-2)所表示的化合物。該化合物的耐熱性優異。 [化30]式(3-1)及式(3-2)中,R1A 、R2A 、R1B 及R2B 分別獨立地表示烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基, L1A 及L1B 分別獨立地表示包含奇數個次甲基的次甲基鏈, Y1 及Y2 分別獨立地表示-S-、-O-、-NRX1 -或-CRX2 RX3 -, RX1 、RX2 及RX3 分別獨立地表示氫原子或烷基, V1A 、V2A 、V1B 及V2B 分別獨立地表示鹵素原子、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、雜芳基、-ORc1 、-CORc2 、-COORc3 、-OCORc4 、-NRc5 Rc6 、-NHCORc7 、-CONRc8 Rc9 、-NHCONRc10 Rc11 、-NHCOORc12 、-SRc13 、-SO2 Rc14 、-SO2 ORc15 、-NHSO2 Rc16 或-SO2 NRc17 Rc18 ,V1A 、V2A 、V1B 及V2B 亦可形成縮合環, Rc1 ~Rc18 分別獨立地表示氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基或雜芳基, 於-COORc3 的Rc3 為氫原子的情形及-SO2 ORc15 的Rc15 為氫原子的情形時,氫原子可解離,亦可為鹽的狀態, m1及m2分別獨立地表示0~4, 於式中的Cy所表示的部位為陽離子部的情形時,X1 表示陰離子,c表示用以取得電荷的平衡所必需的數, 於式中的Cy所表示的部位為陰離子部的情形時,X1 表示陽離子,c表示用以取得電荷的平衡所必需的數, 於式中的Cy所表示的部位的電荷於分子內經中和的情形時,c為0。
R1A 、R2A 、R1B 及R2B 所表示的基團與通式3的R101 及R102 中說明的烷基、烯基、炔基、芳烷基及芳基為相同含意,較佳範圍亦相同。該些基團可未經取代,亦可具有取代基。取代基可列舉鹵素原子、羥基、羧基、磺基、烷氧基、胺基等,較佳為羧基及磺基,尤佳為磺基。對於羧基及磺基而言,氫原子可解離,亦可為鹽的狀態。 於R1A 、R2A 、R1B 及R2B 表示烷基的情形時,更佳為直鏈的烷基。 Y1 及Y2 分別獨立地表示-S-、-O-、-NRX1 -或-CRX2 RX3 -,較佳為-NRX1 -。 RX1 、RX2 及RX3 分別獨立地表示氫原子或烷基,較佳為烷基。烷基的碳數較佳為1~10,更佳為1~5,尤佳為1~3。烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種,較佳為直鏈或分支,尤佳為直鏈。烷基尤佳為甲基或乙基。 L1A 及L1B 與通式3的L1 為相同含意,較佳範圍亦相同。 V1A 、V2A 、V1B 及V2B 所表示的基團與通式3的Z1 及Z2 的含氮雜環可具有的取代基中說明的範圍為相同含意,較佳範圍亦相同。 m1及m2分別獨立地表示0~4,較佳為0~2。 X1 所表示的陰離子及陽離子與通式3的X1 中說明的範圍為相同含意,較佳範圍亦相同。
通式3所表示的化合物可列舉以下所示的化合物。另外,可列舉日本專利特開2009-108267公報的段落編號0044~段落編號0045中記載的化合物,將其內容併入至本說明書中。再者,以下的表中,Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Bn表示苄基,Ph表示苯基,PRS表示C3 H6 SO3- ,BUS表示C4 H9 SO3-
[化31][表1][表2][化32][化33][化34]
通式3所表示的化合物可參照F.M.哈默(F.M.Harmer)編著的「雜環化合物花青色素及有關化合物(Heterocyclic Compounds Cyanine Dyes and Related Compounds)」(約翰威利父子(John Wiley & Sons)公司-紐約、倫敦,1964年刊)、及D.M.斯特姆(D.M.Sturmer)編著的「雜環化合物-雜環化學中的特定話題(Heterocyclic Compounds-Special topics in heterocyclic chemistry)」(第18章,第14節,482頁~515頁,約翰威利父子(John Wiley & Sons)公司-紐約、倫敦,1977年刊)、「洛德的碳化合物化學(Rodd's Chemistry of Carbon Compounds)」(第二版(2nd.Ed.),vol.IV,B部分(part B),1977年刊,第15章,369頁~422頁,愛思唯爾科學出版有限公司(Elsevier Science Publishing Company Inc.)社刊,紐約)、日本專利特開平6-313939號公報及日本專利特開平5-88293號公報等而容易地合成。
<<<<樹脂、明膠、聚合性化合物、具有烷氧基矽烷基的化合物>>>> 紅外線吸收組成物較佳為含有選自樹脂、明膠、聚合性化合物及具有烷氧基矽烷基的化合物中的至少一種,尤佳為含有選自明膠及聚合性化合物中的至少一種。根據該態樣,容易製造耐熱性及耐溶劑性優異的紅外線吸收膜。另外,於使用聚合性化合物的情形時,較佳為將聚合性化合物與光聚合起始劑併用。
(樹脂) 樹脂可列舉:(甲基)丙烯酸系樹脂、環氧樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚芳醚膦氧化物樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂。可自該些樹脂中單獨使用一種,亦可混合使用兩種以上。 樹脂的重量平均分子量(Mw)較佳為2,000~2,000,000。上限較佳為1,000,000以下,更佳為500,000以下。下限較佳為3,000以上,更佳為5,000以上。 另外,環氧樹脂的情況下,環氧樹脂的重量平均分子量(Mw)較佳為100以上,更佳為200~2,000,000。上限較佳為1,000,000以下,更佳為500,000以下。下限較佳為100以上,更佳為200以上,進而佳為2,000以上,尤佳為5,000以上。 樹脂較佳為自25℃起以20℃/分鐘升溫的5%熱質量減少溫度為200℃以上,更佳為260℃以上。
(甲基)丙烯酸系樹脂可列舉含有來源於(甲基)丙烯酸及/或其酯的結構單元的聚合物。具體可列舉:將選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯腈中的至少一種聚合所得的聚合物。
聚酯樹脂可列舉:藉由多元醇(例如乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷)與多元酸(例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸及該些酸的芳香環的氫原子經甲基、乙基、苯基等取代而成的芳香族二羧酸,己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等的碳數2~20的脂肪族二羧酸,及環己烷二羧酸等脂環式二羧酸等)的反應所得的聚合物、或藉由己內酯單體等環狀酯化合物的開環聚合所得的聚合物(例如聚己內酯)。
環氧樹脂例如可列舉:作為酚化合物的縮水甘油醚化物的環氧樹脂、作為各種酚醛清漆樹脂的縮水甘油醚化物的環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族系環氧樹脂、雜環式環氧樹脂、縮水甘油酯系環氧樹脂、縮水甘油胺系環氧樹脂、將鹵化酚類加以縮水甘油化而成的環氧樹脂、具有環氧基的矽化合物與除此以外的矽化合物的縮合物、具有環氧基的聚合性不飽和化合物與除此以外的其他聚合性不飽和化合物的共聚物等。
作為酚類化合物的縮水甘油醚化物的環氧樹脂例如可列舉作為以下化合物的環氧樹脂等,所述化合物為2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-(2,3-羥基)苯基]乙基]苯基]丙烷、雙酚A、雙酚F、雙酚S、4,4'-聯苯酚、四甲基雙酚A、二甲基雙酚A、四甲基雙酚F、二甲基雙酚F、四甲基雙酚S、二甲基雙酚S、四甲基-4,4'-聯苯酚、二甲基-4,4'-聯苯酚、1-(4-羥基苯基)-2-[4-(1,1-雙-(4-羥基苯基)乙基)苯基]丙烷、2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、三羥基苯基甲烷、間苯二酚、對苯二酚、鄰苯三酚、間苯三酚(phloroglucinol)、具有二亞異丙基骨架的酚類;1,1-二-4-羥基苯基茀等具有茀骨架的酚類;酚化聚丁二烯等多酚化合物的縮水甘油醚化物。
作為酚醛清漆樹脂的縮水甘油醚化物的環氧樹脂例如可列舉:以苯酚、甲酚類、乙基苯酚類、丁基苯酚類、辛基苯酚類,雙酚A、雙酚F及雙酚S等雙酚類,萘酚類等各種酚作為原料的酚醛清漆樹脂;含有二甲苯骨架的苯酚酚醛清漆樹脂、含有二環戊二烯骨架的苯酚酚醛清漆樹脂、含有聯苯骨架的苯酚酚醛清漆樹脂、含有茀骨架的苯酚酚醛清漆樹脂等各種酚醛清漆樹脂的縮水甘油醚化物等。
脂環式環氧樹脂例如可列舉:3,4-環氧環己基甲基-(3,4-環氧)環己基羧酸酯、雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯等具有脂肪族環骨架的脂環式環氧樹脂。 脂肪族系環氧樹脂例如可列舉:1,4-丁二醇、1,6-己二醇、聚乙二醇、季戊四醇等多元醇的縮水甘油醚類。 雜環式環氧樹脂例如可列舉:具有異氰脲酸環、乙內醯脲環等雜環的雜環式環氧樹脂。 縮水甘油酯系環氧樹脂例如可列舉:包含六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯等羧酸酯類的環氧樹脂。 縮水甘油胺系環氧樹脂例如可列舉:將苯胺、甲苯胺等胺類加以縮水甘油化而成的環氧樹脂。 將鹵化酚類加以縮水甘油化而成的環氧樹脂例如可列舉:將溴化雙酚A、溴化雙酚F、溴化雙酚S、溴化苯酚酚醛清漆、溴化甲酚酚醛清漆、氯化雙酚S、氯化雙酚A等鹵化酚類加以縮水甘油化而成的環氧樹脂。
關於具有環氧基的聚合性不飽和化合物與除此以外的其他聚合性不飽和化合物的共聚物,可自市場上獲取的產品中可列舉:馬普魯夫(Marproof)G-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758等。具有環氧基的聚合性不飽和化合物例如可列舉:丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、1,2-環氧化-4-乙烯基-1-環己烯等。另外,其他聚合性不飽和化合物的共聚物例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、苯乙烯、乙烯基環己烷等,尤其較佳為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯。
環氧樹脂的較佳環氧當量為310 g/eq~3300 g/eq,更佳為310 g/eq~1700 g/eq,進而佳為310 g/eq~1000 g/eq。環氧樹脂可使用一種或混合使用兩種以上。
環氧樹脂亦可使用市售品。市售品例如可列舉以下產品。 雙酚A型環氧樹脂可列舉:JER827、JER828、JER834、JER1001、JER1002、JER1003、JER1055、JER1007、JER1009、JER1010(以上為三菱化學(股)製造),艾比克隆(EPICLON)860、艾比克隆(EPICLON)1050、艾比克隆(EPICLON)1051、艾比克隆(EPICLON)1055(以上為迪愛生(DIC)(股)製造)等。 雙酚F型環氧樹脂可列舉:JER806、JER807、JER4004、JER4005、JER4007、JER4010(以上為三菱化學(股)製造),艾比克隆(EPICLON)830、艾比克隆(EPICLON)835(以上為迪愛生(DIC)(股)製造),LCE-21、RE-602S(以上為日本化藥(股)製造)等。 苯酚酚醛清漆型環氧樹脂可列舉:JER152、JER154、JER157S70、JER157S65(以上為三菱化學(股)製造),艾比克隆(EPICLON)N-740、艾比克隆(EPICLON)N-770、艾比克隆(EPICLON)N-775(以上為迪愛生(DIC)(股)製造)等。 甲酚酚醛清漆型環氧樹脂可列舉:艾比克隆(EPICLON)N-660、艾比克隆(EPICLON)N-665、艾比克隆(EPICLON)N-670、艾比克隆(EPICLON)N-673、艾比克隆(EPICLON)N-680、艾比克隆(EPICLON)N-690、艾比克隆(EPICLON)N-695(以上為迪愛生(DIC)(股)製造),EOCN-1020(以上為日本化藥(股)製造)等。 脂肪族系環氧樹脂可列舉:艾迪科樹脂(ADEKA RESIN)EP-4080S、艾迪科樹脂(ADEKA RESIN)EP-4085S、艾迪科樹脂(ADEKA RESIN)EP-4088S(以上為艾迪科(ADEKA)(股)製造),賽羅西德(Celloxide)2021P、賽羅西德(Celloxide)2081、賽羅西德(Celloxide)2083、賽羅西德(Celloxide)2085、EHPE3150、艾波利得(EPOLEAD)PB 3600、艾波利得(EPOLEAD)PB 4700(以上為大賽璐(Daicel)化學工業(股)製造),代那考爾(Denacol)EX-212L、代那考爾(Denacol)EX-214L、代那考爾(Denacol)EX-216L、代那考爾(Denacol)EX-321L、代那考爾(Denacol)EX-850L(以上為長瀨化成(Nagase Chemtex)(股)製造)等。 除此以外,亦可列舉:艾迪科樹脂(ADEKA RESIN)EP-4000S、艾迪科樹脂(ADEKA RESIN)EP-4003S、艾迪科樹脂(ADEKA RESIN)EP-4010S、艾迪科樹脂(ADEKA RESIN)EP-4011S(以上為艾迪科(ADEKA)(股)製造),NC-2000、NC-3000、NC-7300、XD-1000、EPPN-501、EPPN-502(以上為艾迪科(ADEKA)(股)製造),JER1031S(三菱化學(股)製造)等。
另外,樹脂亦可具有酸基。酸基例如可列舉羧基、磷酸基、磺酸基、酚性羥基等。該些酸基可僅為一種,亦可為兩種以上。
具有酸基的樹脂較佳為於側鏈具有羧基的聚合物,可列舉:甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、丁烯酸共聚物、馬來酸共聚物、部分酯化馬來酸共聚物、酚醛清漆型樹脂等鹼可溶性酚樹脂等,以及於側鏈具有羧基的酸性纖維素衍生物,於具有羥基的聚合物上加成酸酐而成的樹脂。尤其較佳為(甲基)丙烯酸與可與其進行共聚的其他單體的共聚物。可與(甲基)丙烯酸進行共聚的其他單體可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、乙烯基化合物等。(甲基)丙烯酸烷基酯及(甲基)丙烯酸芳基酯可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸環己酯等,乙烯基化合物可列舉:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、甲基丙烯酸四氫糠酯、聚苯乙烯巨單體、聚甲基丙烯酸甲酯巨單體等,所述其他單體還可列舉日本專利特開平10-300922號公報中記載的作為N位取代馬來醯亞胺單體的N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等。再者,該些可與(甲基)丙烯酸進行共聚的其他單體可僅為一種,亦可為兩種以上。
具有酸基的樹脂可較佳地使用:(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯共聚物、包含(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/其他單體的多元共聚物。另外,亦可較佳地使用:對(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯進行共聚而成的樹脂,日本專利特開平7-140654號公報中記載的(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物等。
具有酸基的樹脂亦較佳為包含聚合物(a),該聚合物(a)是將含有下述通式(ED1)所表示的化合物及/或下述通式(ED2)所表示的化合物(以下有時亦將該些化合物稱為「醚二聚物」)的單體成分聚合而成。 [化35]
通式(ED1)中,R1 及R2 分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~25的烴基。 [化36]通式(ED2)中,R表示氫原子或碳數1~30的有機基。通式(ED2)的具體例可參照日本專利特開2010-168539號公報的記載。
通式(ED1)中,R1 及R2 所表示的可具有取代基的碳數1~25的烴基並無特別限制,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、硬脂基、月桂基、2-乙基己基等直鏈狀或分支狀的烷基;苯基等芳基;環己基、第三丁基環己基、二環戊二烯基、三環癸基、異冰片基、金剛烷基、2-甲基-2-金剛烷基等脂環式基;1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基等經烷氧基取代的烷基;苄基等經芳基取代的烷基等。該些基團中,尤其就耐熱性的方面而言,較佳為甲基、乙基、環己基、苄基等般的不易因酸或熱而脫離的一級或二級碳的取代基。
醚二聚物的具體例例如可參照日本專利特開2013-29760號公報的段落編號0317,將其內容併入至本說明書中。醚二聚物可僅為一種,亦可為兩種以上。
具有酸基的樹脂亦可含有來源於下述式(X)所表示的化合物的重複單元。 [化37]式(X)中,R1 表示氫原子或甲基,R2 表示碳數2~10的伸烷基,R3 表示氫原子或可含有苯環的碳數1~20的烷基。n表示1~15的整數。
所述式(X)中,R2 的伸烷基的碳數較佳為2~3。另外,R3 的烷基的碳數為1~20,更佳為1~10,R3 的烷基亦可含有苯環。R3 所表示的含有苯環的烷基可列舉苄基、2-苯基(異)丙基等。
具有酸基的樹脂的具體例例如可列舉以下所示的結構。 [化38]
具有酸基的樹脂可參照日本專利特開2012-208494號公報的段落編號0558~段落編號0571(對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的[0685]~[0700])的記載、日本專利特開2012-198408號公報的段落編號0076~段落編號0099的記載,將該些內容併入至本說明書中。
具有酸基的樹脂的酸價較佳為30 mgKOH/g~200 mgKOH/g。下限較佳為50 mgKOH/g以上,更佳為70 mgKOH/g以上。上限較佳為150 mgKOH/g以下,更佳為120 mgKOH/g以下。
另外,樹脂亦可具有聚合性基。藉由樹脂具有聚合性基,可形成具有硬度的膜。 聚合性基可列舉(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。含有聚合性基的樹脂可列舉:戴娜爾(Dainal)NR系列(三菱麗陽股份有限公司製造),付拓馬(Photomer)6173(含COOH的聚胺基甲酸酯丙烯酸寡聚物(polyurethane acrylic oligomer),戴蒙德-沙姆洛克股份有限公司(Diamond Shamrock Co.,Ltd.)製造),比斯克(Biscoat)R-264、KS抗蝕劑(KS Rsesist)106(均為大阪有機化學工業股份有限公司製造),賽克羅馬(Cyclomer)P系列(例如ACA230AA)、普拉克賽爾(Placcel)CF200系列(均為大賽璐(Daicel)化學工業股份有限公司製造),艾白克力(Ebecryl)3800(大賽璐(Daicel)UCB股份有限公司製造),壓克力固(Acrycure)RD-F8(日本觸媒公司製造)等。另外,亦可列舉上文所述的環氧樹脂等。
樹脂亦較佳為含有式(A3-1)~式(A3-7)所表示的重複單元的樹脂。 [化39]式中,R5 表示氫原子或烷基,L4 ~L7 分別獨立地表示單鍵或二價連結基,R10 ~R13 分別獨立地表示烷基或芳基。R14 及R15 分別獨立地表示氫原子或取代基。
R5 表示氫原子或烷基。烷基的碳數較佳為1~5,進而佳為1~3,尤佳為1。R5 較佳為氫原子或甲基。
L4 ~L7 分別獨立地表示單鍵或二價連結基。二價連結基可列舉:伸烷基、伸芳基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2 -、-NR10 -(R10 表示氫原子或烷基,較佳為氫原子)、或包含該些基團的組合的基團,較佳為伸烷基、包含伸芳基及伸烷基的至少一個與-O-的組合的基團。伸烷基的碳數較佳為1~30,更佳為1~15,進而佳為1~10。伸烷基亦可具有取代基,較佳為未經取代。伸烷基可為直鏈、分支、環狀的任一種。另外,環狀的伸烷基可為單環、多環的任一種。伸芳基的碳數較佳為6~18,更佳為6~14,進而佳為6~10。
R10 所表示的烷基可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種,較佳為環狀。烷基可具有上文所述的取代基,亦可未經取代。烷基的碳數較佳為1~30,更佳為1~20,進而佳為1~10。R10 所表示的芳基的碳數較佳為6~18,更佳為6~12,進而佳為6。R10 較佳為環狀的烷基或芳基。
R11 、R12 所表示的烷基可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種,較佳為直鏈狀或分支狀。烷基可具有上文所述的取代基,亦可未經取代。烷基的碳數較佳為1~12,更佳為1~6,進而佳為1~4。R11 、R12 所表示的芳基的碳數較佳為6~18,更佳為6~12,進而佳為6。R11 、R12 較佳為直鏈狀或分支狀的烷基。
R13 所表示的烷基可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種,較佳為直鏈狀或分支狀。烷基可具有上文所述的取代基,亦可未經取代。烷基的碳數較佳為1~12,更佳為1~6,進而佳為1~4。R13 所表示的芳基的碳數較佳為6~18,更佳為6~12,進而佳為6。R13 較佳為直鏈狀或分支狀的烷基或芳基。
R14 及R15 所表示的取代基可列舉上文所述的通式1中說明的基團。其中,較佳為R14 及R15 的至少一個表示氰基或-COORa。Ra表示氫原子或取代基。可列舉上文所述的取代基。例如較佳為烷基、芳基。
含有所述(A3-7)所表示的重複單元的樹脂的市售品可列舉雅頓(ARTON)F4520(捷時雅(JSR)(股)製造)等。
紅外線吸收組成物中,相對於紅外線吸收組成物的總固體成分,樹脂的含量較佳為1質量%~80質量%。下限較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上。上限較佳為60質量%以下,更佳為50質量%以下。
(明膠) 紅外線吸收組成物較佳為含有明膠。藉由含有明膠,容易形成耐熱性優異的紅外線吸收膜。詳細機制雖不明確,但推測其原因在於容易由紅外線吸收劑與明膠形成締合物。尤其於使用花青化合物作為紅外線吸收劑的情形時,容易形成耐熱性優異的紅外線吸收膜。
本發明中,明膠視其合成方法不同而有酸處理明膠及鹼處理明膠(石灰處理等),均可較佳地使用。明膠的分子量較佳為10,000~1,000,000。另外,亦可使用利用明膠的胺基或羧基進行改質處理而成的改質明膠(例如鄰苯二甲酸化明膠等)。明膠可使用惰性明膠(例如新田明膠750)、鄰苯二甲酸化明膠(例如新田明膠801)等。
為了提高紅外線吸收膜的耐水性及機械強度,較佳為使用各種化合物(硬化劑)使明膠硬化。硬化劑可使用以前公知的硬化劑,例如可列舉:甲醛、戊二醛般的醛系化合物類,此外的記載於美國專利第3,288,775號等中的具有反應性的鹵素的化合物類,此外的記載於美國專利第3,642,486號、日本專利特公昭49-13563號等中的具有反應性的乙烯不飽和鍵的化合物類,美國專利第3,017,280號等中記載的氮丙啶系化合物類,美國專利第3,091,537號等中記載的環氧系化合物類,黏氯酸(mucochloric acid)般的鹵素羧基醛類,二羥基二噁烷、二氯二噁烷等二噁烷類,或又作為無機硬膜劑的明礬、硫酸鋯等。另外,亦可使用1,3-二乙烯基磺醯基-2-丙醇。
紅外線吸收組成物中,相對於紅外線吸收組成物的總固體成分,明膠的含量較佳為1質量%~99質量%。下限較佳為10質量%以上,更佳為20質量%以上。上限較佳為95質量%以下,更佳為90質量%以下。
(聚合性化合物) 紅外線吸收組成物較佳為含有聚合性化合物。聚合性化合物例如可列舉具有含有乙烯性不飽和鍵的基團、環狀醚(環氧、氧雜環丁烷)基、羥甲基等的化合物,較佳為具有乙烯性不飽和鍵的化合物。含有乙烯性不飽和鍵的基團可列舉乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。 聚合性化合物可為單官能亦可為多官能,較佳為多官能(具有兩個以上的聚合性基的聚合性化合物)。藉由含有多官能化合物,可形成含有三維交聯物的紅外線吸收膜。而且,藉由紅外線吸收膜含有三維交聯物,可提高耐熱性或耐溶劑性。聚合性化合物的官能基的個數並無特別限定,較佳為二官能~八官能,進而佳為三官能~六官能。 聚合性化合物例如為以下化學形態的任一種:單體、預聚物、寡聚物或該些的混合物及該些的多聚物等。聚合性化合物較佳為單體。 聚合性化合物較佳為三官能~十五官能的(甲基)丙烯酸酯化合物,更佳為三官能~六官能的(甲基)丙烯酸酯化合物。 聚合性化合物的分子量較佳為小於2000,更佳為100以上且小於2000,進而佳為200以上且小於2000。
聚合性化合物較佳為含有具有乙烯性不飽和鍵的基團的化合物。 含有具有乙烯性不飽和鍵的基團的化合物的例子可參照日本專利特開2013-253224號公報的段落編號0033~段落編號0034的記載,將其內容併入至本說明書中。 具體例較佳為伸乙氧基改質季戊四醇四丙烯酸酯(市售品為NK酯(NK Ester)ATM-35E;新中村化學工業公司製造)、二季戊四醇三丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-330;日本化藥股份有限公司製造)、二季戊四醇四丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-320;日本化藥股份有限公司製造)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-310;日本化藥股份有限公司製造)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)DPHA;日本化藥股份有限公司製造,A-DPH-12E;新中村化學工業公司製造),及該些化合物的(甲基)丙烯醯基介隔乙二醇殘基、丙二醇殘基而鍵結的結構。另外,亦可使用該些化合物的寡聚物類型。 另外,可參照日本專利特開2013-253224號公報的段落編號0034~段落編號0038的聚合性化合物的記載,將其內容併入至本說明書中。 另外,可列舉日本專利特開2012-208494號公報的段落編號0477(對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的[0585])中記載的聚合性單體等,將該些內容併入至本說明書中。 另外,較佳為二甘油環氧乙烷(Ethylene Oxide,EO)改質(甲基)丙烯酸酯(市售品為M-460;東亞合成股份有限公司製造)。季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造的A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(日本化藥公司製造的卡亞拉得(KAYARAD)HDDA)亦較佳。亦可使用該些化合物的寡聚物類型。例如可列舉RP-1040(日本化藥股份有限公司製造)等。
含有具有乙烯性不飽和鍵的基團的化合物亦可更具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基。 具有酸基的化合物可列舉脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸的酯。較佳為使非芳香族羧酸酐與脂肪族多羥基化合物的未反應的羥基反應而具有酸基的多官能單體,尤佳為脂肪族多羥基化合物為季戊四醇及/或二季戊四醇。市售品例如可列舉:東亞合成股份有限公司製造的作為多元酸改質丙烯酸系寡聚物的亞羅尼斯(Aronix)系列的M-305、M-510、M-520等。 具有酸基的化合物的酸價較佳為0.1 mgKOH/g~40 mgKOH/g。下限較佳為5 mgKOH/g以上。上限較佳為30 mgKOH/g以下。
關於聚合性化合物,具有己內酯結構的化合物亦為較佳態樣。 具有己內酯結構的化合物可參照日本專利特開2013-253224號公報的段落編號0042~段落編號0045的記載,將其內容併入至本說明書中。 市售品例如可列舉:沙多瑪(Sartomer)公司製造的具有4個伸乙氧基鏈的四官能丙烯酸酯SR-494,日本化藥股份有限公司製造的具有6個伸戊氧基鏈的六官能丙烯酸酯DPCA-60、具有3個伸異丁氧基鏈的三官能丙烯酸酯TPA-330等。
另外,聚合性化合物可使用具有氟原子的聚合性化合物(含氟聚合性化合物)。含氟聚合性化合物更佳為具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯聚合物。 含氟聚合性化合物較佳為具有選自由經氟原子取代的伸烷基、經氟原子取代的烷基及經氟原子取代的芳基所組成的群組中的至少一個。 經氟原子取代的伸烷基較佳為至少一個氫原子經氟原子取代的直鏈狀、分支狀或環狀的伸烷基。 經氟原子取代的烷基較佳為至少一個氫原子經氟原子取代的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基。 經氟原子取代的伸烷基及經氟原子取代的烷基中的碳數較佳為1~20,更佳為1~10,進而佳為1~5。 經氟原子取代的芳基較佳為芳基經氟原子直接取代,或經三氟甲基取代。 經氟原子取代的伸烷基、經氟原子取代的烷基及經氟原子取代的芳基亦可更具有氟原子以外的取代基。 經氟原子取代的烷基及經氟原子取代的芳基的例子例如可參照日本專利特開2011-100089號公報的段落編號0266~段落編號0272,將其內容併入至本說明書中。
含氟聚合性化合物較佳為含有經氟原子取代的伸烷基與氧原子連結而成的基團X(式(X)所表示的基團(重複單元)),更佳為含有全氟伸烷基醚基。   式(X) -(LA -O)-   所述LA 表示經氟原子取代的伸烷基。再者,伸烷基中的碳數較佳為1~20,更佳為1~10,進而佳為1~5。再者,所述經氟原子取代的伸烷基中,亦可含有氧原子。 另外,經氟原子取代的伸烷基可為直鏈狀,亦可為分支鏈狀。 所謂全氟伸烷基醚基,是指所述LA 為全氟伸烷基。所謂全氟伸烷基,是指伸烷基中的氫原子全部經氟原子取代的基團。 式(X)所表示的基團(重複單元)亦可重複連結,其重複單元數並無特別限制,就本發明的效果更優異的方面而言,較佳為1~50,更佳為1~20。 即,較佳為式(X-1)所表示的基團。   式(X-1)   -(LA -O)r -   式(X-1)中,LA 如上文所述,r表示重複單元數,其較佳範圍如上所述。 再者,多個-(LA -O)-中的LA 可相同亦可不同。
於含氟聚合性化合物為單體的情形時,較佳為一分子中的選自由氟原子、矽原子、碳數8以上的直鏈烷基及碳數3以上的分鏈烷基所組成的群組中的一種以上的基團的個數為1~20,更佳為3~15。
於含氟聚合性化合物為聚合物的情形時,聚合物較佳為含有下述式(B1)所表示的重複單元、與下述式(B2)所表示的重複單元及式(B3)所表示的重複單元的至少一種。
[化40]
式(B1)~式(B3)中,R1 ~R11 分別獨立地表示氫原子、烷基或鹵素原子。L1 ~L4 分別獨立地表示單鍵或二價連結基。X1 表示(甲基)丙烯醯氧基、環氧基或氧雜環丁基,X2 表示經氟原子取代的烷基或經氟原子取代的芳基,X3 表示式(X-1)所表示的重複單元。
式(B1)~式(B3)中,R1 ~R11 較佳為分別獨立地為氫原子或烷基。於R1 ~R11 表示烷基的情形時,較佳為碳數1~3的烷基。於R1 ~R11 表示鹵素原子的情形時,較佳為氟原子。 式(B1)~式(B3)中,於L1 ~L4 表示二價連結基的情形時,二價連結基可列舉:可經鹵素原子取代的伸烷基、可經鹵素原子取代的伸芳基、-NR12 -、-CONR12 -、-CO-、-CO2 -、SO2 NR12 -、-O-、-S-、-SO2 -或該些基團的組合。其中,較佳為選自由碳數2~10的可經鹵素原子取代的伸烷基及碳數6~12的可經鹵素原子取代的伸芳基所組成的群組中的至少一種,或包含該些基團與選自由-NR12 -、-CONR12 -、-CO-、-CO2 -、SO2 NR12 -、-O-、-S-及-SO2 -所組成的群組中的至少一種基團的組合的基團,更佳為碳數2~10的可經鹵素原子取代的伸烷基、-CO2 -、-O-、-CO-、-CONR12 -或包含該些基團的組合的基團。此處,所述R12 表示氫原子或甲基。
相對於含氟聚合性化合物中的所有重複單元,所述式(B1)所表示的重複單元的含量較佳為30莫耳%~95莫耳%,更佳為45莫耳%~90莫耳%。相對於含氟聚合性化合物中的所有重複單元,式(B1)所表示的重複單元的含量較佳為30莫耳%以上,更佳為45莫耳%以上。 相對於含氟聚合性化合物中的所有重複單元,所述式(B2)所表示的重複單元及式(B3)所表示的重複單元的合計含量較佳為5莫耳%~70莫耳%,更佳為10莫耳%~60莫耳%。相對於含氟聚合性化合物中的所有重複單元,所述式(B2)所表示的重複單元及式(B3)所表示的重複單元的合計含量較佳為5莫耳%以上,更佳為10莫耳%以上。 再者,於不含式(B2)所表示的重複單元、且含有式(B3)所表示的重複單元的情形時,較佳為將式(B2)所表示的重複單元的含量設為0莫耳%,且式(B3)所表示的重複單元的含量為所述範圍。
另外,含氟聚合性化合物亦可含有所述式(B1)~式(B3)所表示的重複單元以外的其他重複單元。相對於含氟聚合性化合物中的所有重複單元,其他重複單元的含量較佳為10莫耳%以下,更佳為1莫耳%以下。
於含氟聚合性化合物為聚合物的情形時,重量平均分子量(Mw:聚苯乙烯換算)較佳為5,000~100,000,更佳為7,000~50,000。於硬化性化合物A為聚合物的情形時,重量平均分子量較佳為5,000以上,更佳為7,000以上。 另外,於含氟聚合性化合物為聚合物的情形時,分散度(重量平均分子量/數量平均分子量)較佳為1.80~3.00,更佳為2.00~2.90。 凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography,GPC)法是基於以下方法:使用HLC-8020GPC(東曹(Tosoh)(股)製造),使用TSKgel SuperHZM-H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ2000(東曹(Tosoh)(股)製造,4.6 mm ID×15 cm)作為管柱,且使用四氫呋喃(Tetrahydrofuran,THF)作為溶離液。
含氟聚合性化合物的市售品例如可利用:迪愛生(DIC)公司製造的美佳法(Megafac)RS-72-K、美佳法(Megafac)RS-75、美佳法(Megafac)RS-76-E、美佳法(Megafac)RS-76-NS、美佳法(Megafac)RS-77等。
相對於紅外線吸收組成物的總固體成分,聚合性化合物的含量較佳為1質量%~50質量%。下限較佳為2質量%以上,更佳為3質量%以上。上限較佳為40質量%以下,更佳為30質量%以下。
(具有烷氧基矽烷基的化合物) 紅外線吸收組成物亦可含有具有烷氧基矽烷基的化合物。烷氧基矽烷基中的烷氧基的碳數較佳為1~5,更佳為1~3,尤佳為1或2。具有烷氧基矽烷基的化合物較佳為於一分子中具有兩個以上的烷氧基矽烷基,更佳為具有兩個~三個烷氧基矽烷基。具有烷氧基矽烷基的化合物的具體例可列舉:甲基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、正丙基三乙氧基矽烷、己基三甲氧基矽烷、己基三乙氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷、癸基三甲氧基矽烷、1,6-雙(三甲氧基矽烷基)己烷、三氟丙基三甲氧基矽烷、六甲基二矽氮烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(乙烯基苄基)-2-胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷的鹽酸鹽、三-(三甲氧基矽烷基丙基)異氰脲酸酯、3-脲丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫醚、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。另外,除了所述以外可使用烷氧基寡聚物。另外,亦可使用下述化合物。 [化41]
市售品可列舉:信越矽酮公司製造的KBM-13、KBM-22、KBM-103、KBE-13、KBE-22、KBE-103、KBM-3033、KBE-3033、KBM-3063、KBM-3066、KBM-3086、KBE-3063、KBE-3083、KBM-3103、KBM-7103、SZ-31、KPN-3504、KBM-1003、KBE-1003、KBM-303、KBM-402、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBM-1403、KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-602、KBM-603、KBM-903、KBE-903、KBE-9103、KBM-573、KBM-575、KBM-9659、KBE-585、KBM-802、KBM-803、KBE-846、KBE-9007、X-40-1053、X-41-1059A、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1818、X-41-1810、X-40-2651、X-40-2655A、KR-513,KC-89S,KR-500、X-40-9225、X-40-9246、X-40-9250、KR-401N、X-40-9227、X-40-9247、KR-510、KR-9218、KR-213、X-40-2308、X-40-9238等。 另外,具有烷氧基矽烷基的化合物亦可使用於側鏈具有烷氧基矽烷基的聚合物。
相對於紅外線吸收組成物的總固體成分,具有烷氧基矽烷基的化合物的含量較佳為1質量%~50質量%。下限較佳為2質量%以上,更佳為3質量%以上。上限較佳為40質量%以下,更佳為30質量%以下。
<<光聚合起始劑>> 紅外線吸收組成物亦可含有光聚合起始劑。 相對於紅外線吸收組成物的總固體成分,光聚合起始劑的含量較佳為0.01質量%~30質量%。下限較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上。上限較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下。 光聚合起始劑可僅為一種,亦可為兩種以上,於為兩種以上的情形時,較佳為合計量成為所述範圍。 光聚合起始劑只要具有藉由光而引發硬化性化合物的聚合的能力,則並無特別限制,可根據目的而適當選擇。於藉由光來引發聚合的情形時,較佳為對紫外線範圍至可見光線具有感光性的化合物。
光聚合起始劑較佳為至少具有芳香族基的化合物,例如可列舉:醯基膦化合物、苯乙酮系化合物、α-胺基酮化合物、二苯甲酮系化合物、安息香醚系化合物、縮酮衍生物化合物、噻噸酮化合物、肟化合物、六芳基聯咪唑化合物、三鹵代甲基化合物、偶氮化合物、有機過氧化物、重氮化合物、錪化合物、鋶化合物、吖嗪鎓化合物、安息香醚系化合物、縮酮衍生物化合物、茂金屬化合物等鎓鹽化合物、有機硼鹽化合物、二碸化合物、硫醇化合物等。 光聚合起始劑可參照日本專利特開2013-253224號公報的段落編號0217~段落編號0228的記載、日本專利特開2016-21012號公報的記載,將其內容併入至本說明書中。 肟化合物可使用:作為市售品的豔佳固(IRGACURE)-OXE01(巴斯夫(BASF)公司製造)、豔佳固(IRGACURE)-OXE02(巴斯夫(BASF)公司製造)、TR-PBG-304(常州強力電子新材料有限公司公司製造)、艾迪科阿科爾斯(Adeka ARKLS)NCI-930(艾迪科(ADEKA)公司製造)等。 苯乙酮系化合物可使用:作為市售品的豔佳固(IRGACURE)-907、豔佳固(IRGACURE)-369及豔佳固(IRGACURE)-379(商品名:均為巴斯夫(BASF)公司製造)。另外,醯基膦化合物可使用作為市售品的豔佳固(IRGACURE)-819或達羅固(DAROCUR)-TPO(商品名:均為巴斯夫(BASF)公司製造)。 本發明亦可使用具有氟原子的肟化合物作為肟化合物。具有氟原子的肟化合物的具體例可列舉:日本專利特開2010-262028號公報記載的化合物,日本專利特表2014-500852號公報記載的化合物24、化合物36~化合物40,日本專利特開2013-164471號公報記載的化合物(C-3)等。將其內容併入至本說明書中。 本發明亦可使用具有硝基的肟化合物作為肟化合物。具有硝基的肟化合物亦較佳為製成二聚物。具有硝基的肟化合物的具體例可列舉:日本專利特開2013-114249號公報的段落編號0031~段落編號0047、日本專利特開2014-137466號公報的段落編號0008~段落編號0012、段落編號0070~段落編號0079中記載的化合物,日本專利4223071號公報的段落編號0007~段落編號0025中記載的化合物,艾迪科阿科爾斯(Adeka ARKLS)NCI-831(艾迪科(ADEKA)(股)製造)。
<<溶劑>> 紅外線吸收組成物亦可含有溶劑。溶劑並無特別限制,只要可將紅外線吸收組成物的各成分均勻地溶解或分散,則可根據目的而適當選擇。例如可使用水、有機溶劑,較佳為有機溶劑。 有機溶劑例如可較佳地列舉:醇類(例如甲醇)、酮類、酯類、芳香族烴類、鹵化烴類、及二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、環丁碸等。該些溶劑可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。於併用兩種以上的溶劑的情形時,較佳為由選自以下溶劑中的兩種以上所構成的混合溶液:3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚及丙二醇單甲醚乙酸酯。 醇類、芳香族烴類、鹵化烴類的具體例可列舉日本專利特開2012-194534號公報的段落編號0136等中記載的溶劑,將其內容併入至本說明書中。另外,酯類、酮類、醚類的具體例可列舉日本專利特開2012-208494號公報的段落編號0497(對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的[0609])中記載的溶劑,進而可列舉:乙酸-正戊酯、丙酸乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、苯甲酸乙酯、硫酸甲酯、丙酮、甲基異丁基酮、二乙醚、乙二醇單丁醚乙酸酯等。 其中,由於環境方面等的原因,作為溶劑的芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等)有時以減少為宜(例如相對於有機溶劑總量,可設為50質量ppm以下、10質量ppm以下或1質量ppm以下)。
本發明中,較佳為金屬含量少的溶劑,溶劑的金屬含量例如較佳為10質量ppb以下。視需要亦可使用質量ppt水準的溶劑,此種高純度溶劑例如是由東洋合成公司提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
自溶劑中去除金屬等雜質的方法例如可列舉蒸餾(分子蒸餾或薄膜蒸餾等)或使用過濾器的過濾。使用過濾器的過濾中的過濾器孔徑較佳為孔徑(pore size)10 nm以下,更佳為5 nm以下,進而佳為3 nm以下。過濾器的材質較佳為聚四氟乙烯製、聚乙烯製、尼龍製的過濾器。
溶劑亦可含有異構體(原子數相同且結構不同的化合物)。另外,異構體可僅含有一種,亦可含有多種。
紅外線吸收組成物中的溶劑的量較佳為固體成分成為10質量%~90質量%的量。下限較佳為20質量%以上。上限較佳為80質量%以下。
<<界面活性劑>> 紅外線吸收組成物亦可含有界面活性劑。界面活性劑可僅使用一種,亦可將兩種以上組合。相對於紅外線吸收組成物的總固體成分,界面活性劑的含量較佳為0.0001質量%~5質量%。下限較佳為0.005質量%以上,更佳為0.01質量%以上。上限較佳為2質量%以下,更佳為1質量%以下。 界面活性劑可使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、矽酮系界面活性劑等各種界面活性劑。紅外線吸收組成物較佳為含有氟系界面活性劑及矽酮系界面活性劑的至少一種。被塗佈面與塗佈液的界面張力降低,對被塗佈面的濡濕性得到改善。因此,組成物的溶液特性(特別是流動性)提高,塗佈厚度的均勻性或省液性進一步改善。結果,即便於以少量的液量形成幾微米(μm)左右的薄膜的情形時,亦可進行厚度不均小的均勻厚度的膜形成。
氟系界面活性劑的氟含有率較佳為3質量%~40質量%。下限較佳為5質量%以上,進而佳為7質量%以上。上限較佳為30質量%以下,進而佳為25質量%以下。於氟含有率為所述範圍內的情形時,於塗佈膜的厚度的均勻性或省液性的方面有效,溶解性亦良好。 氟系界面活性劑具體可列舉:日本專利特開2014-41318號公報的段落編號0060~段落編號0064(對應的國際公開WO2014/17669號手冊的段落編號0060~段落編號0064)等中記載的界面活性劑、日本專利特開2011-132503號公報的段落編號0117~段落編號0132中記載的界面活性劑,將該些內容併入至本說明書中。氟系界面活性劑的市售品例如可列舉:美佳法(Megafac)F-171、美佳法(Megafac)F-172、美佳法(Megafac)F-173、美佳法(Megafac)F-176、美佳法(Megafac)F-177、美佳法(Megafac)F-141、美佳法(Megafac)F-142、美佳法(Megafac)F-143、美佳法(Megafac)F-144、美佳法(Megafac)R30、美佳法(Megafac)F-437、美佳法(Megafac)F-475、美佳法(Megafac)F-479、美佳法(Megafac)F-482、美佳法(Megafac)F-554、美佳法(Megafac)F-780(以上為迪愛生(DIC)(股)製造),弗拉德(Fluorad)FC430、弗拉德(Fluorad)FC431、弗拉德(Fluorad)FC171(以上為住友3M(股)製造),沙福隆(Surflon)S-382、沙福隆(Surflon)SC-101、沙福隆(Surflon)SC-103、沙福隆(Surflon)SC-104、沙福隆(Surflon)SC-105、沙福隆(Surflon)SC1068、沙福隆(Surflon)SC-381、沙福隆(Surflon)SC-383、沙福隆(Surflon)S393、沙福隆(Surflon)KH-40(以上為旭硝子(股)製造),寶利福斯(PolyFox)PF636、寶利福斯(PolyFox)PF656、寶利福斯(PolyFox)PF6320、寶利福斯(PolyFox)PF6520、寶利福斯(PolyFox)PF7002(歐諾瓦(OMNOVA)公司製造)等。 另外,亦可例示下述化合物作為本發明中所用的氟系界面活性劑。 [化42]所述化合物的重量平均分子量例如為14,000。 非離子系界面活性劑具體可列舉日本專利特開2012-208494號公報的段落編號0553(對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的[0679])等中記載的非離子系界面活性劑,將該些內容併入至本說明書中。 陽離子系界面活性劑具體可列舉日本專利特開2012-208494號公報的段落編號0554(對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的[0680])中記載的陽離子系界面活性劑,將該些內容併入至本說明書中。 陰離子系界面活性劑具體可列舉W004、W005、W017(裕商(股)公司製造)等。 矽酮系界面活性劑例如可列舉日本專利特開2012-208494號公報的段落編號0556(對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的[0682])等中記載的矽酮系界面活性劑,將該些內容併入至本說明書中。
<<聚合抑制劑>> 紅外線吸收組成物亦可含有聚合抑制劑。聚合抑制劑例如可列舉:含酚系羥基的化合物類、N-氧化物化合物類、哌啶1-氧自由基化合物類、吡咯啶1-氧自由基化合物類、N-亞硝基苯基羥基胺類、重氮化合物類、陽離子染料類、含硫醚基的化合物類、含硝基的化合物類、磷系化合物類、內酯系化合物類、過渡金屬化合物類(FeCl3 、CuCl2 等)。另外,該些化合物類亦可為於同一分子內存在多個酚骨架或含磷骨架等表現出聚合抑制功能的結構的複合系化合物。例如亦可較佳地使用日本專利特開平10-46035號公報中記載的化合物等。聚合抑制劑的具體例可列舉:對苯二酚、對甲氧基苯酚、二-第三丁基-對甲酚、鄰苯三酚、第三丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥基胺亞鈰鹽等,較佳為對甲氧基苯酚。 相對於紅外線吸收組成物的總固體成分,聚合抑制劑的含量較佳為0.01質量%~5質量%。
<<紫外線吸收劑>> 紅外線吸收組成物亦可含有紫外線吸收劑。 紫外線吸收劑可使用公知的化合物。市售品例如可列舉UV503(大東化學股份有限公司)等。另外,紫外線吸收劑可使用胺基二烯系、水楊酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、丙烯腈系、三嗪系等的紫外線吸收劑。具體例可列舉日本專利特開2013-68814號公報中記載的化合物。苯并三唑系亦可使用三吉油脂(Miyoshi Yushi)製造的米亞(MYUA)系列(化學工業日報,2016年2月1日)。 相對於紅外線吸收組成物的總固體成分,紫外線吸收劑的含量較佳為0.01質量%~10質量%,更佳為0.01質量%~5質量%。
<<環氧樹脂硬化劑>> 於紅外線吸收組成物含有環氧樹脂的情形時,較佳為更含有環氧樹脂硬化劑。環氧樹脂硬化劑例如可列舉:胺系化合物、酸酐系化合物、醯胺系化合物、酚系化合物、多元羧酸等。就耐熱性、硬化物的透明性等觀點而言,環氧樹脂硬化劑較佳為多元羧酸,最佳為於分子內具有兩個以上的羧酸酐基的化合物。
酸酐具體可列舉:鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基耐地酸酐、耐地酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、2,4-二乙基戊二酸酐、3,3-二甲基戊二酸酐、丁烷四羧酸酐、雙環[2,2,1]庚烷-2,3-二羧酸酐、甲基雙環[2,2,1]庚烷-2,3-二羧酸酐、環己烷-1,3,4-三羧酸-3,4-酐等酸酐。尤其就耐光性、透明性、作業性的觀點而言,較佳為甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基耐地酸酐、耐地酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、2,4-二乙基戊二酸酐、丁烷四羧酸酐、雙環[2,2,1]庚烷-2,3-二羧酸酐、甲基雙環[2,2,1]庚烷-2,3-二羧酸酐、環己烷-1,3,4-三羧酸-3,4-酐等。
多元羧酸為具有至少兩個羧基的化合物。再者,以下的化合物中存在幾何異構體或光學異構體的情形並無特別限制。多元羧酸較佳為二官能~六官能的羧酸,例如較佳為1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,3-丙烷三羧酸、1,3,5-戊烷三羧酸、檸檬酸等烷基三羧酸類;鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、甲基四氫鄰苯二甲酸、環己烷三羧酸、耐地酸、甲基耐地酸等脂肪族環狀多元羧酸類;次亞麻油酸或油酸等不飽和脂肪酸的多聚物及作為該些物質的還原物的二聚酸類;蘋果酸等直鏈烷基二酸類等,進而佳為己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸,尤其就耐熱性、硬化物的透明性的觀點而言,更佳為丁二酸。
相對於環氧樹脂100質量份,環氧樹脂硬化劑的含量較佳為0.01質量份~20質量份,更佳為0.01質量份~10質量份,進而佳為0.1質量份~6.0質量份。
<<其他成分>> 紅外線吸收組成物例如可更含有分散劑、增感劑、交聯劑、硬化促進劑、填料、熱硬化促進劑、熱聚合抑制劑、塑化劑、密接促進劑及其他助劑類(例如導電性粒子、填充劑、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、抗氧化劑、香料、表面張力調整劑、鏈轉移劑等)。 該些成分例如可參照日本專利特開2012-003225號公報的段落編號0183~段落編號0228(對應的美國專利申請公開第2013/0034812號說明書的[0237]~[0309])、日本專利特開2008-250074號公報的段落編號0101~段落編號0102、段落編號0103~段落編號0104、段落編號0107~段落編號0109、日本專利特開2013-195480號公報的段落編號0159~段落編號0184等的記載,將該些內容併入至本說明書中。
<紅外線吸收組成物的製備方法> 紅外線吸收組成物可將所述各成分混合而製備。 紅外線吸收組成物較佳為利用過濾器進行過濾,以去除異物、減少缺陷等。過濾器只要為一直以來用於過濾用途等中的過濾器,則可無特別限定地使用。例如可列舉:聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene,PTFE)等氟樹脂,尼龍-6、尼龍-6,6等聚醯胺系樹脂,聚乙烯、聚丙烯(Propylene,PP)等聚烯烴樹脂(包含高密度、超高分子量)等的過濾器。該些原材料中,較佳為聚丙烯(包含高密度聚丙烯)。 過濾器的孔徑較佳為0.01 μm~7.0 μm,更佳為0.01 μm~2.5 μm,進而佳為0.01 μm~1.5 μm。藉由將過濾器的孔徑設為所述範圍,能可靠地去除微細的異物。 於使用過濾器時,亦可將不同的過濾器組合。此時,第1過濾器的過濾可僅進行1次,亦可進行2次以上。於將不同的過濾器組合而進行2次以上的過濾的情形時,較佳為第2次以後的孔徑大於第1次過濾的孔徑。另外,亦可於所述範圍內將不同孔徑的第1過濾器組合。此處的孔徑可參照過濾器廠商的標稱值。市售的過濾器例如可自日本頗爾(Pall)股份有限公司、愛多邦得科東洋(Advantec Toyo)股份有限公司、日本英特格(Entegris)股份有限公司(原日本密科里(Mykrolis)股份有限公司)或北澤微濾器(KITZ Micro Filter)股份有限公司等所提供的各種過濾器中選擇。 第2過濾器可使用由與所述第1過濾器相同的材料等所形成的過濾器。第2過濾器的孔徑較佳為0.5 μm~7.0 μm,更佳為2.5 μm~7.0 μm,進而佳為4.5 μm~6.0 μm。藉由將過濾器的孔徑設為所述範圍,可保持使組成物混合液所含有的成分粒子殘存的狀態將異物去除。 例如亦可於第1過濾器的過濾後,追加其他成分並進行第2過濾。
關於紅外線吸收組成物的黏度,例如於藉由塗佈來形成紅外線吸收膜的情形時,較佳為在1 mPa·s~3000 mPa·s的範圍內。下限較佳為10 mPa·s以上,更佳為100 mPa·s以上。上限較佳為2000 mPa·s以下,更佳為1500 mPa·s以下。
<紅外線吸收膜的形成方法> 關於紅外線吸收膜,可將所述紅外線吸收組成物應用於透明基材或介電質多層膜上並加以乾燥而形成。關於膜厚,可根據目的而適當選擇。
關於紅外線吸收組成物的應用方法,例如可列舉:滴液法(滴鑄);狹縫塗佈法;噴霧法;輥塗法;旋塗法(spin coating);流延塗佈法;狹縫及旋轉法;預濕法(例如日本專利特開2009-145395號公報中記載的方法);柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、反轉套版印刷、金屬掩模印刷法等各種印刷法;使用模具等的轉印法;奈米壓印法等。 乾燥條件亦視各成分、溶劑的種類、使用比例等而不同,於60℃~150℃的溫度下乾燥30秒鐘~15分鐘左右。 紅外線吸收膜的形成方法中,亦可包括其他步驟。其他步驟並無特別限制,可根據目的而適當選擇。例如可列舉前加熱步驟(預烘烤步驟)、硬化處理步驟、後加熱步驟(後烘烤步驟)等。
<<前加熱步驟·後加熱步驟>> 前加熱步驟及後加熱步驟中的加熱溫度通常為80℃~200℃,較佳為90℃~150℃。前加熱步驟及後加熱步驟中的加熱時間通常為30秒鐘~240秒鐘,較佳為60秒鐘~180秒鐘。 <<硬化處理步驟>> 硬化處理步驟為視需要對所形成的所述膜進行硬化處理的步驟,藉由進行該處理,紅外線吸收膜的機械強度提高。於使用含有聚合性化合物的紅外線吸收組成物的情形時,較佳為進行硬化處理步驟。 所述硬化處理步驟並無特別限制,可根據目的而適當選擇,例如可較佳地列舉全面曝光處理、全面加熱處理等。此處,本發明中所謂「曝光」是以如下含意使用:不僅是指各種波長的光,而且亦包含電子束、X射線等的放射線照射。 曝光較佳為藉由放射線的照射來進行,曝光時可使用的放射線尤其可較佳地使用電子束、KrF、ArF、g射線、h射線、i射線等紫外線或可見光。 曝光方式可列舉步進曝光或高壓水銀燈的曝光等。 曝光量較佳為5 mJ/cm2 ~3000 mJ/cm2 ,更佳為10 mJ/cm2 ~2000 mJ/cm2 ,尤佳為50 mJ/cm2 ~1000 mJ/cm2 。曝光時的氧濃度可適當選擇,除了於大氣下進行曝光以外,例如亦可於氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如15體積%以下,較佳為5體積%以下,更佳為實質上無氧)下進行曝光,亦可於氧濃度超過21體積%的高氧環境下(例如22體積%以上,較佳為30體積%以上,更佳為50體積%以上)進行曝光。另外,曝光照度可適當設定,通常可自1000 W/m2 ~100000 W/m2 (例如5000 W/m2 以上,較佳為15000 W/m2 以上,更佳為35000 W/m2 以上)的範圍內選擇。氧濃度與曝光照度亦可將適當條件組合,例如可設為氧濃度10體積%且照度10000 W/m2 、氧濃度35體積%且照度20000 W/m2 等。 全面曝光處理的方法例如可列舉對所形成的所述膜的整個面進行曝光的方法。於紅外線吸收性組成物含有聚合性化合物的情形時,藉由全面曝光,而促進膜中的聚合成分的硬化,所述膜的硬化進一步進行,紅外線吸收膜的耐溶劑性、耐熱性提高。 進行所述全面曝光的裝置並無特別限制,可根據目的而適當選擇,例如可較佳地列舉超高壓水銀燈等UV曝光機。 另外,全面加熱處理的方法可列舉對所形成的所述膜的整個面進行加熱的方法。藉由全面加熱,紅外線吸收膜的耐溶劑性、耐熱性提高。 全面加熱的加熱溫度較佳為120℃~250℃,更佳為160℃~220℃。若加熱溫度為120℃以上,則藉由加熱處理而膜強度提高,若為250℃以下,則可抑制膜成分的分解。 全面加熱的加熱時間較佳為3分鐘~180分鐘,更佳為5分鐘~120分鐘。 進行全面加熱的裝置並無特別限制,可自公知的裝置中根據目的而適當選擇,例如可列舉乾燥烘箱、加熱板、紅外線(Infrared,IR)加熱器等。
<<介電質多層膜>> 本發明的紅外線截止濾波器具有介電質多層膜。藉由具有介電質多層膜,可獲得視角廣、紅外線遮蔽性優異的紅外線截止濾波器。
本發明中,介電質多層膜可設置於透明基材的單面,亦可設置於兩面。於設置於單面的情形時,製造成本或製造容易性優異。於設置於兩面的情形時,可獲得具有高強度、不易產生翹曲的紅外線截止濾波器。另外,介電質多層膜可與透明基材接觸,亦可不接觸。即,介電質多層膜可形成於透明基材的表面,亦可形成於紅外線吸收膜的表面。 本發明的紅外線截止濾波器較佳為於透明基材與介電質多層膜之間具有紅外線吸收膜,紅外線吸收膜與介電質多層膜接觸。藉由設為此種構成,而利用介電質多層膜將紅外線吸收膜與氧或濕度阻斷,紅外線截止濾波器的耐光性、耐濕性變良好。進而,容易獲得視角廣、紅外線遮蔽性優異的紅外線截止濾波器。
再者,本發明中,介電質多層膜為利用光的干涉效果將紅外線遮光的膜。即,介電質多層膜是指具有反射紅外線的能力的膜。具體而言是將折射率不同的介電質層(高折射率材料層與低折射率材料層)交替積層兩層以上而成的膜。 另外,吸收紅外線而將紅外線遮光的膜(含有紅外線吸收劑的膜)相當於紅外線吸收膜,與介電質多層膜不同。
介電質多層膜的材料例如可使用陶瓷。為了形成利用光的干涉效果的紅外線截止濾波器,較佳為使用兩種以上的折射率不同的陶瓷。介電質多層膜具體可較佳地使用將高折射率材料層與低折射率材料層交替積層而成的構成。
構成高折射率材料層的材料可使用折射率為1.7以上的材料,選擇折射率的範圍通常為1.7~2.5的材料。該材料例如可列舉:以氧化鈦、氧化鋯、五氧化鉭、五氧化鈮、氧化鑭、氧化釔、氧化鋅、硫化鋅或氧化銦為主成分且少量含有氧化鈦、氧化錫及/或氧化鈰等的材料。
構成低折射率材料層的材料可使用折射率為1.6以下的材料,選擇折射率的範圍通常為1.2~1.6的材料。該材料例如可列舉二氧化矽、氧化鋁、氟化鑭、氟化鎂及六氟化鋁鈉。
形成介電質多層膜的方法並無特別限制,例如可列舉:藉由化學氣相沈積(chemical vapor deposition,CVD)法、濺鍍法、真空蒸鍍法等,形成將高折射率材料層與低折射率材料層交替積層而成的介電質多層膜,並利用接著劑將其與透明基材及/或紅外線吸收膜貼合的方法;於透明基材及/或紅外線吸收膜的表面,藉由CVD法、濺鍍法、真空蒸鍍法等將高折射率材料層與低折射率材料層交替積層,形成介電質多層膜的方法。
高折射率材料層及低折射率材料層的各層的厚度較佳為欲阻斷的紅外線波長λ(nm)的0.1λ~0.5λ的厚度。藉由將厚度設為所述範圍,容易控制特定波長的阻斷、透過。
另外,介電質多層膜中的積層數較佳為2層~100層,更佳為2層~60層,進而佳為2層~40層。另外,於在透明基材及/或紅外線吸收膜的兩面具有介電質多層膜的情形時,較佳為兩面的合計積層數為所述範圍。 於蒸鍍介電質多層膜時基板產生翹曲的情形時,為了消除該翹曲,可採用以下方法:對基板兩面蒸鍍介電質多層膜,對基板的蒸鍍有介電質多層膜的面照射紫外線等放射線等。再者,於照射放射線的情形時,可一面進行介電質多層膜的蒸鍍一面照射,亦可於蒸鍍後另行照射。
本發明的紅外線截止濾波器亦可更具有紫外線吸收膜。藉由具有紫外線吸收膜,可製成紫外線遮蔽性優異的紅外線截止濾波器。紫外線吸收膜所含的紫外線吸收劑可列舉紅外線吸收組成物中說明的材料等。
<紅外線截止濾波器的層構成> 本發明的紅外線截止濾波器只要為具有透明基材、含有紅外線吸收劑的紅外線吸收膜及介電質多層膜的層構成即可。例如可列舉圖1、圖2所示的結構。圖1、圖2中,1為透明基材,2為紅外線吸收膜,3為介電質多層膜。 以下示出本發明的紅外線截止濾波器的層構成的一例。以下,將透明基材記載為層A,將含有紅外線吸收劑的紅外線吸收膜記載為層B,將介電質多層膜記載為層C。 以下所示的層構成中,較佳為於層A的兩面具有層B的層構成即(4)、(6)、(8)~(10)。其中,較佳為(4)。 (1)層A/層B/層C (2)層A/層C/層B (3)層C/層A/層B (4)層B/層A/層B/層C (5)層C/層A/層B/層C (6)層B/層A/層C/層B (7)層C/層A/層C/層B (8)層C/層B/層A/層B/層C (9)層C/層B/層A/層C/層B (10)層B/層C/層A/層C/層B
<紅外線截止濾波器的用途> 本發明的紅外線截止濾波器可用於具有吸收、截止紅外線的功能的透鏡(數位照相機或行動電話或汽車照相機等的照相機用透鏡、f-θ透鏡、拾取(pick-up)透鏡等光學透鏡)及半導體受光元件用的光學濾波器等。另外,亦作為CCD照相機用雜訊截止濾波器、CMOS影像感測器用濾波器而有用。另外,亦可較佳地用於有機電致發光(Organic Electroluminescence,有機EL)元件或太陽電池元件等中。另外,亦可用作熱線阻斷濾波器。
<固體攝像元件> 本發明的固體攝像元件含有本發明的紅外線截止濾波器。關於含有紅外線截止濾波器的固體攝像元件的詳細情況,可參照日本專利特開2015-044188號公報的段落編號0106~段落編號0107的記載、日本專利特開2014-132333號公報的段落編號0010~段落編號0012的記載,其內容包括在本說明書中。 [實施例]
以下列舉實施例對本發明加以更具體說明。以下的實施例中所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等只要不偏離本發明的主旨,則可適當變更。因此,本發明的範圍不限定於以下所示的具體例。再者,只要無特別說明,則「%」及「份」為質量基準。另外,以下將丙二醇單甲醚乙酸酯記作PGMEA。另外,以下的化學式中,Me表示甲基,Ph表示苯基。
<帶有介電質多層膜的玻璃基板的製作> 於玻璃基板的單面,藉由蒸鍍將作為高折射率材料層的TiO2 膜與作為低折射率材料層的SiO2 膜交替積層各21層,形成介電質多層膜(TiO2 膜與SiO2 膜的合計積層42層,合計膜厚4300.82 nm),製作帶有介電質多層膜的玻璃基板。 將介電質多層膜的各膜厚示於下述表中。以下的表中,左欄的數字為積層編號。1號為玻璃基板側,42號為最表面。即,於玻璃基板上自1號起依序積層各層而形成介電質多層膜。 [表3]
<紅外線吸收組成物的製備> (紅外線吸收組成物1) 將8.04質量份的以下所示的樹脂A、0.1質量份的以下所示的化合物SQ-23、作為聚合性化合物的0.07質量份的卡亞拉得(KAYARAD)DPHA(日本化藥(股)公司製造)及0.265質量份的美佳法(Megafac)RS-72-K(迪愛生(DIC)(股)公司製造)、作為光聚合起始劑的0.38質量份的下述化合物及作為溶劑的82.51質量份的PGMEA混合,進行攪拌後,利用孔徑0.5 μm的尼龍製過濾器(日本頗爾(Pall)(股)公司製造)進行過濾,製備紅外線吸收組成物。
樹脂A:下述化合物(Mw:41000) [化43]化合物SQ-23:下述結構 [化44]光聚合起始劑:下述結構 [化45]
(紅外線吸收組成物2) 除了使用下述化合物A-52代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物2。 [化46]
(紅外線吸收組成物3) 使0.5質量份的下述化合物C-15溶解於69.5質量份的離子交換水中,進而添加30.0質量份的明膠的10質量%水溶液,進而添加作為硬膜劑的0.3質量份的1,3-二乙烯基磺醯基-2-丙醇,進行攪拌,由此製備紅外線吸收組成物3。 [化47]
(紅外線吸收組成物4) 除了使用下述化合物31代替化合物C-15以外,與紅外線吸收組成物3同樣地製備紅外線吸收組成物4。 [化48]
(紅外線吸收組成物5) 除了使用化合物101代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物5。 [化49]
(紅外線吸收組成物6) 除了使用下述化合物102代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物6。 [化50]
(紅外線吸收組成物7) 除了使用下述化合物103代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物7。 [化51]
(紅外線吸收組成物8) 除了使用下述化合物104代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物8。 [化52]
(紅外線吸收組成物9) 除了使用下述化合物105代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物9。 [化53]
(紅外線吸收組成物10) 除了使用下述化合物106代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物10。 [化54]
(紅外線吸收組成物11) 除了使用下述化合物108代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物11。 [化55]
(紅外線吸收組成物12) 除了使用下述化合物109代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物12。 [化56]
(紅外線吸收組成物13) 除了使用下述化合物110代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物13。 [化57]
(紅外線吸收組成物14) 除了使用下述化合物111代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物14。 [化58]
(紅外線吸收組成物15) 除了使用下述化合物112代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物15。 [化59]
(紅外線吸收組成物16) 除了使用下述化合物113代替化合物C-15以外,與紅外線吸收組成物3同樣地製備紅外線吸收組成物16。 [化60]
(紅外線吸收組成物17) 除了使用下述化合物114代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物17。 [化61]
(紅外線吸收組成物18) 除了使用下述化合物115代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物18。 [化62]
(紅外線吸收組成物19) 除了使用下述化合物116代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物19。 [化63]
(紅外線吸收組成物20) 除了使用下述化合物117代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物20。 [化64]
(紅外線吸收組成物21) 除了使用下述化合物118代替化合物SQ-23以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物21。 [化65]
(紅外線吸收組成物22) 除了使用雅頓(ARTON)F4520(捷時雅(JSR)(股)製造)代替樹脂A以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物22。
(紅外線吸收組成物23) 將樹脂A減少至7.24質量份,且添加0.80質量份的具有烷氧基矽烷基的化合物(KBM-3066,信越矽酮公司製造),除此以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物23。
(紅外線吸收組成物24) 將樹脂A減少至7.24質量份,且添加0.80質量份的具有烷氧基矽烷基的化合物(KBM-9659,信越矽酮公司製造),除此以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物24。
(紅外線吸收組成物25) 將樹脂A減少至7.24質量份,且添加0.80質量份的甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷,除此以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物25。
(紅外線吸收組成物26) 使用雅頓(ARTON)F4520(捷時雅(JSR)(股)製造)代替樹脂A,且使用化合物106代替化合物SQ-23,除此以外,與紅外線吸收組成物1同樣地製備紅外線吸收組成物26。
(紅外線吸收組成物27) 添加作為環氧樹脂的50.0質量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯骨架無規聚合物(日油(股)製造的馬普魯夫(Marproof)G-0150M,重量平均分子量10000)、及100質量份的甲基乙基酮,於20℃~35℃下攪拌2小時而溶解。繼而,添加作為紅外線吸收劑的0.500質量份的化合物119(氯仿中的最大吸收波長=831 nm,參照日本專利特開2008-88426號公報)、及0.250質量份的化合物120(氯仿中的最大吸收波長=758 nm,參照日本專利特開2008-88426號公報),於20℃~35℃下攪拌至變均勻。進而添加作為環氧樹脂硬化劑的0.500質量份的丁二酸(相對於環氧樹脂100質量份而為1質量份),於20℃~35℃下攪拌1小時而製備紅外線吸收組成物27。 [化66]
<紅外線截止濾波器的製作> (實施例1~實施例26) 使用旋塗機(三笠(Mikasa)(股)公司製造)將所述製備的各紅外線吸收組成物塗佈於帶有介電質多層膜的玻璃基板的介電質多層膜的表面(單面),形成塗膜,於100℃下進行120秒鐘的前加熱(預烘烤)後,使用i射線步進機以1000 mJ/cm2 進行全面曝光。繼而,於220℃下進行300秒鐘的後加熱(後烘烤),形成膜厚0.8 μm的紅外線吸收膜,獲得紅外線截止濾波器。
(實施例27) 使用旋塗機(三笠(Mikasa)(股)公司製造)將紅外線吸收組成物27塗佈於帶有介電質多層膜的玻璃基板的介電質多層膜的表面(單面),形成塗膜,於80℃下進行10分鐘的前加熱(預烘烤)後,於150℃下進行3小時熱硬化而形成紅外線吸收膜,獲得紅外線截止濾波器。
(實施例28~實施例53) 利用與實施例1~實施例26相同的方法將各紅外線吸收組成物塗佈於玻璃基板的表面(單面),形成膜厚0.8 μm的紅外線吸收膜。繼而,於紅外線吸收膜的表面,藉由蒸鍍將作為高折射率材料層的TiO2 膜與作為低折射率材料層的SiO2 膜交替積層各21層,形成介電質多層膜(TiO2 膜與SiO2 膜的合計積層42層,合計膜厚4300.82 nm),獲得紅外線截止濾波器。介電質多層膜的各膜厚如所述表所示。
(實施例54) 使用旋塗機(三笠(Mikasa)(股)公司製造)將紅外線吸收組成物27塗佈於玻璃基板的表面(單面),形成塗膜,於80℃下進行10分鐘的前加熱(預烘烤)後,於150℃下進行3小時熱硬化而形成紅外線吸收膜。繼而,於紅外線吸收膜的表面,藉由蒸鍍將作為高折射率材料層的TiO2 膜與作為低折射率材料層的SiO2 膜交替積層各21層,形成介電質多層膜(TiO2 膜與SiO2 膜的合計積層42層,合計膜厚4300.82 nm),獲得紅外線截止濾波器。介電質多層膜的各膜厚如所述表所示。
(比較例1) 使用帶有介電質多層膜的玻璃基板作為紅外線截止濾波器。
<B/A比> 將紅外線吸收膜於丙二醇單甲醚(PGME)、丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)、3-甲氧基丙酸甲酯(MMP)、乳酸乙酯(EL)、丙酮、乙醇中分別於25℃下浸漬2分鐘,測定吸光度A與吸光度B之比率,依照下述基準進行評價,其中所述吸光度A為浸漬於各有機溶劑中之前的最大吸收波長下的吸光度,吸光度B為於各有機溶劑中於25℃下浸漬2分鐘後的於測定吸光度A的波長下的吸光度。再者,比較例1為帶有介電質多層膜的玻璃基板的情況的評價。 5:B/A≧0.95 4:0.95>B/A≧0.90 3:0.90>B/A≧0.80 2:0.80>B/A≧0.70 1:0.70>B/A
<耐光性> 對紅外線截止濾波器以5萬勒克斯照射20小時的氙光燈後,測定耐光測試前後的色差的ΔEab值。ΔEab值越小表示耐光性越良好。 再者,ΔEab值為根據國際照明委員會(International Commission on illumination,CIE)1976(L*, a*, b*)空間表色系統的以下色差公式所求出的值(日本色彩學會編,新編色彩科學手冊(1985年)p.266)。   ΔEab={(ΔL*)2 +(Δa*)2 +(Δb*)21/2 <<判定基準>> 5:ΔEab值<3 4:3≦ΔEab值<5 3:5≦ΔEab值<10 2:10≦ΔEab值<20 1:20≦ΔEab值
<耐熱性> 使用加熱板將紅外線截止濾波器於260℃下加熱30分鐘後,利用色度計MCPD-1000(大塚電子製造)來測定耐熱測試前後的色差的ΔEab值,依照下述基準進行評價。ΔEab值越小表示耐熱性越良好。 <<判定基準>> 5:ΔEab值<3 4:3≦ΔEab值<5 3:5≦ΔEab值<10 2:10≦ΔEab值<20 1:20≦ΔEab值
<紅外線遮蔽性> 依照以下基準來評價對紅外線截止濾波器面自垂直方向測定的700 nm~1000 nm的平均透過率。 5:小於1% 4:1%以上且小於3% 3:3%以上且小於5% 2:5%以上且小於10% 1:10%以上
<視角依存性> 相對於紅外線截止濾波器面而使入射角變化為垂直(角度0度)及40度,按照下述基準來評價波長600 nm以上的可見光至近紅外線範圍內的由分光透過率的降低所致的傾斜的透過率成為50%的波長的偏移量。 5:小於5 nm 4:5 nm以上且小於10 nm 3:10 nm以上且小於20 nm 2:20 nm以上且小於30 nm 1:30 nm以上
[表4] [表5]
根據所述結果,實施例的紅外線遮蔽性及視角依存性優異。另外,紅外線吸收膜的B/A為0.9以上。該紅外線吸收膜於浸漬於各有機溶劑中後亦無缺陷。
即便於紅外線吸收組成物1中將「卡亞拉得(KAYARAD)DPHA」變更為等量的伸乙氧基改質季戊四醇四丙烯酸酯(NK酯(NK Ester)ATM-35E;新中村化學工業公司製造)、二季戊四醇三丙烯酸酯(卡亞拉得(KAYARAD)D-330;日本化藥股份有限公司製造)、二季戊四醇四丙烯酸酯(卡亞拉得(KAYARAD)D-320;日本化藥股份有限公司製造)、或二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(卡亞拉得(KAYARAD)D-310;日本化藥股份有限公司製造),亦可獲得相同的效果。
即便於紅外線吸收組成物1中將樹脂A變更為等量的下述樹脂,亦可獲得相同的效果。 [化67]
即便於紅外線吸收組成物1中,相對於紅外線吸收組成物的總固體成分而以0.0001質量%~5質量%的範圍進一步添加本說明書的紅外線吸收組成物中說明的界面活性劑,亦可獲得相同的效果。
即便於紅外線吸收組成物1中將PGMEA替換為本說明書的紅外線吸收組成物中說明的溶劑,亦可獲得相同的效果。
1‧‧‧透明基材
2‧‧‧紅外線吸收膜
3‧‧‧介電質多層膜
圖1為本發明的紅外線截止濾波器的一實施形態的概略圖。 圖2為本發明的紅外線截止濾波器的另一實施形態的概略圖。
1‧‧‧透明基材
2‧‧‧紅外線吸收膜
3‧‧‧介電質多層膜

Claims (13)

  1. 一種紅外線截止濾波器,具有透明基材、含有紅外線吸收劑的紅外線吸收膜及介電質多層膜, 所述紅外線吸收膜於600 nm以上的波長範圍內具有最大吸收波長,且 吸光度A與吸光度B之比率B/A為0.9以上,其中所述吸光度A是將所述紅外線吸收膜浸漬於選自丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、乳酸乙酯、丙酮及乙醇中的至少一種有機溶劑中之前的所述最大吸收波長下的吸光度, 所述吸光度B是將所述紅外線吸收膜於所述有機溶劑中於25℃下浸漬2分鐘後的於測定所述吸光度A的波長下的吸光度。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的紅外線截止濾波器,其中所述紅外線吸收膜含有樹脂。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的紅外線截止濾波器,其中所述紅外線吸收膜含有三維交聯物。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的紅外線截止濾波器,其中所述三維交聯物是使具有兩個以上的聚合性基的聚合性化合物硬化而成。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的紅外線截止濾波器,其中所述紅外線吸收劑為於波長675 nm~900 nm的波長範圍內具有最大吸收波長的化合物。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的紅外線截止濾波器,其中所述紅外線吸收劑包含有機色素。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的紅外線截止濾波器,其中所述紅外線吸收劑含有選自花青化合物、吡咯并吡咯化合物、方酸內鎓鹽化合物、酞青化合物及萘酞青化合物中的至少一種。
  8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的紅外線截止濾波器,其中所述紅外線吸收劑為選自下述通式1~通式3所表示的化合物中的至少一種; 通式1通式1中,A1 及A2 分別獨立地表示芳基、雜芳基或下述通式1-A所表示的基團; 通式1-A通式1-A、Z1A 表示形成含氮雜環的非金屬原子團,R2A 表示烷基、烯基或芳烷基,d表示0或1,波浪線表示連結鍵;   通式2通式2中,R1a 及R1b 分別獨立地表示烷基、芳基或雜芳基, R2 ~R5 分別獨立地表示氫原子或取代基,R2 與R3 、R4 與R5 亦可分別鍵結而形成環, R6 及R7 分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BRA RB 或金屬原子,RA 及RB 分別獨立地表示氫原子或取代基, R6 亦可與R1a 或R3 形成共價鍵或配位鍵,R7 亦可與R1b 或R5 形成共價鍵或配位鍵; 通式3通式3中,Z1 及Z2 分別獨立地為非金屬原子團,所述非金屬原子團形成可縮環的5員或6員的含氮雜環, R101 及R102 分別獨立地表示烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基, L1 表示包含奇數個次甲基的次甲基鏈, a及b分別獨立地為0或1, 於a為0的情形時,碳原子與氮原子以雙鍵而鍵結,於b為0的情形時,碳原子與氮原子以單鍵而鍵結, 於式中的Cy所表示的部位為陽離子部的情形時,X1 表示陰離子,c表示用以取得電荷的平衡所必需的數,於式中的Cy所表示的部位為陰離子部的情形時,X1 表示陽離子,c表示用以取得電荷的平衡所必需的數,於式中的Cy所表示的部位的電荷於分子內經中和的情形時,c為0。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的紅外線截止濾波器,其中所述紅外線吸收劑為於25℃的水中溶解1質量%以上的化合物。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的紅外線截止濾波器,其中所述紅外線吸收膜含有明膠。
  11. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的紅外線截止濾波器,其中於所述透明基材的兩面具有所述紅外線吸收膜。
  12. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的紅外線截止濾波器,其中於所述透明基材與所述介電質多層膜之間具有所述紅外線吸收膜,所述紅外線吸收膜與所述介電質多層膜接觸。
  13. 一種固體攝像元件,具有如申請專利範圍第1項至第12項中任一項所述的紅外線截止濾波器。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111684319A (zh) * 2018-02-05 2020-09-18 Agc株式会社 滤光片以及成像装置

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6183255B2 (ja) * 2014-03-17 2017-08-23 旭硝子株式会社 近赤外線カットフィルタ
TWI679232B (zh) * 2014-08-26 2019-12-11 日商富士軟片股份有限公司 組成物、硬化膜、近紅外線吸收濾波器、固體攝像元件、紅外線感測器、化合物
JP6787347B2 (ja) 2016-02-02 2020-11-18 Agc株式会社 近赤外線吸収色素、光学フィルタおよび撮像装置
US10539725B2 (en) * 2016-11-30 2020-01-21 Samsung Electronics Co., Ltd. Optical filter and camera module and electronic device
JP6698937B2 (ja) * 2017-03-02 2020-05-27 富士フイルム株式会社 組成物、膜、赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、赤外線センサ、カメラモジュール、及び、新規な化合物
JP6703184B2 (ja) 2017-03-15 2020-06-03 富士フイルム株式会社 樹脂組成物、樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法
JP2018172624A (ja) * 2017-03-23 2018-11-08 三菱ケミカル株式会社 着色組成物、ディスプレイ用フィルター及びディスプレイ
WO2019021790A1 (ja) * 2017-07-26 2019-01-31 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、硬化膜、硬化膜の製造方法、近赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ
KR20200112292A (ko) * 2019-03-21 2020-10-05 삼성전자주식회사 광학 구조체, 카메라 모듈 및 전자 장치
JP2021109894A (ja) * 2020-01-08 2021-08-02 三菱ケミカル株式会社 スクアリリウム系化合物、色素組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置及び赤外線センサ
JPWO2022191044A1 (zh) * 2021-03-12 2022-09-15

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005345680A (ja) * 2004-06-02 2005-12-15 Kureha Chem Ind Co Ltd 光学フィルターおよび撮像装置
JP2008088426A (ja) * 2006-09-06 2008-04-17 Nippon Kayaku Co Ltd 新規シアニン化合物及びその用途
JP5419778B2 (ja) * 2010-03-30 2014-02-19 富士フイルム株式会社 スクアリリウム化合物及びその製造方法並びに赤外線吸収剤
JP5693949B2 (ja) * 2010-12-27 2015-04-01 キヤノン電子株式会社 光学フィルタ
JP5789373B2 (ja) * 2010-12-27 2015-10-07 キヤノン電子株式会社 光学フィルタ
JP2013050593A (ja) * 2011-08-31 2013-03-14 Fujifilm Corp 近赤外線カットフィルタおよび近赤外線カットフィルタの製造方法
JP5741347B2 (ja) * 2011-09-21 2015-07-01 旭硝子株式会社 光学フィルタ及びこれを用いた撮像装置
JP6302650B2 (ja) * 2012-11-30 2018-03-28 富士フイルム株式会社 硬化性樹脂組成物、これを用いた、色素含有層の形成方法、イメージセンサチップの製造方法及びイメージセンサチップ
WO2014129366A1 (ja) * 2013-02-19 2014-08-28 富士フイルム株式会社 近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、並びに、カメラモジュールおよびその製造方法
JP6101226B2 (ja) * 2013-03-14 2017-03-22 富士フイルム株式会社 固体撮像素子及びその製造方法、赤外光カットフィルタ形成用硬化性組成物、カメラモジュール
JP2015017244A (ja) * 2013-06-12 2015-01-29 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、硬化膜、近赤外線カットフィルタ、カメラモジュールおよびカメラモジュールの製造方法
JP2015034261A (ja) * 2013-08-09 2015-02-19 日本化薬株式会社 熱硬化性樹脂組成物及びその近赤外線カットフィルタ
JP2015172102A (ja) * 2014-03-11 2015-10-01 Jsr株式会社 新規シアニン化合物、光学フィルターおよび光学フィルターを用いた装置
JP2015225154A (ja) * 2014-05-27 2015-12-14 株式会社タナカ技研 近赤外線カットフィルター
JP2016027400A (ja) * 2014-07-04 2016-02-18 株式会社日本触媒 積層用樹脂組成物及びその用途
JPWO2016158818A1 (ja) * 2015-03-31 2018-03-01 富士フイルム株式会社 赤外線カットフィルタ、キット、および固体撮像素子

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111684319A (zh) * 2018-02-05 2020-09-18 Agc株式会社 滤光片以及成像装置
CN111684319B (zh) * 2018-02-05 2022-04-12 Agc株式会社 滤光片以及成像装置

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