TW201638228A - 著色固化性樹脂組合物、濾色器及顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明的課題在於提供著色固化性樹脂組合物、濾色器、顯示裝置,所述著色固化性樹脂組合物可以得到耐熱性提高了的塗膜。著色固化性樹脂組合物,其特徵在於,含有規定的式所示的化合物(Aa)、染料(Ab)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合引發劑(D)(其中,不包含在用所述化合物(Aa)和溶劑製備著色分散液後與剩餘的成分混合的組合物)。

Description

著色固化性樹脂組合物、濾色器及顯示裝置 技術領域
本發明涉及並用成鹽著色劑和染料的著色固化性樹脂組合物、濾色器及顯示裝置。
背景技術
在濾色器、顯示裝置中所使用的著色固化性樹脂組合物中,公開有使用以下的化合物(專利文獻1、2)。
在專利文獻1中,在保存穩定性提高方面,公開了使上述化合物和顏料分散在規定有機溶劑中的技術。在專利文獻2中,在使濾色器的亮度提高方面,公開了使上述化合物分散在具有規定的胺值的分散劑中的技術。然而,任一專利文獻均未教導在使用上述化合物等染料、成鹽著色劑時能夠使耐熱性提高的著色固化性樹脂組合物。
現有技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本特開2013-234319號公報
專利文獻2:日本特開2013-235257號公報
發明概要
如上所述,現有已知的著色固化性樹脂組合物在耐熱性方面無法充分滿足需要。
即,本發明的主旨如下所述。
[1]著色固化性樹脂組合物,其特徵在於,含有式(A-I)所示的化合物(Aa)、染料(Ab)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合引發劑(D),其中,不包含在用所述化合物(Aa)和溶劑製備著色分散液後與剩餘的成分混合的組合物。
[式(A-I)中, R41~R44分別獨立地表示可以具有取代基的碳數1~20的烷基、為碳數2~20的烷基且在構成該烷基的亞甲基間插入 有氧原子的基團、可以具有取代基的芳香族烴基、可以具有取代基的芳烷基或氫原子。R41和R42可以鍵合併與它們鍵合的氮原子一起形成環,R43和R44可以鍵合併與它們鍵合的氮原子一起形成環。
R47~R54分別獨立地表示氫原子、氧原子、氮原子、硫原子、鹵素原子、硝基、磺醯基、羥基、或碳數1~8的烷基,可以在構成該烷基的亞甲基間插入氧原子。R48和R52可以互相鍵合而形成-NH-、-S-或-SO2-。
環T1表示可以具有取代基的芳香族雜環。
[Y]m-表示含有選自由鎢、鉬、矽及磷構成的組中的至少1個元素和氧作為必需元素的任意的m價的陰離子。
m表示任意的自然數。
另外,在1分子中含有多個下述式所示的陽離子的情況下,它們可以為相同的結構,也可以為不同的結構。
[式中,環T1、R41~R44及R47~R54分別與上述的意義相同。]]
[2]根據[1]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,式(A-I)中的[Y]m-為含有鎢作為必需元素的雜多酸或者同多酸的陰離子。
[3]根據[2]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,式(A-I)中的[Y]m-為磷鎢酸的陰離子、矽鎢酸的陰離子、或鎢系同多酸的陰離子。
[4]根據[1]~[3]中任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,染料(Ab)為選自由呫噸染料、三芳基甲烷染料、蒽醌染料、及四氮雜卟啉染料構成的組中的1種。
[5]根據[1]~[4]中任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,染料(Ab)為呫噸染料。
[6]根據[4]或[5]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,呫噸染料由以下的式(a1-1)表示。
[式(a1-1)中,R1~R4互相獨立地表示氫原子、可以具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基、或可以具有取代基的碳數6~10的1價的芳香族烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-或-NR11-替代。R1及R2可以一起形成含有氮原子的環,R3及R4可以一起形成含有氮原子的環。
R5表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10
R6及R7互相獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。
m表示0~5的整數。m為2以上時,多個R5可以相同,也可以不同。
a表示0或1的整數。
X表示鹵素原子。
Z+表示+N(R11)4、Na+或K+,4個R11可以相同,也可以不同。
R8表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代。
R9及R10互相獨立地表示氫原子或可以具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NH-或-NR8-替代,R9及R10可以互相鍵合而形成含有氮原子的3~10員環的雜環。
R11表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
[7]根據[1]~[6]中任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,樹脂(B)的重均分子量為9000以上。
[8]根據[1]~[7]中任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,樹脂(B)的酸值為60mg-KOH/g以上。
[9]根據[1]~[8]中任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,染料(Ab)的含量在著色固化性樹脂組合物的固體成分100品質%中為0.01~5品質%。
[10]根據[1]~[9]中任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,染料(Ab)/化合物(Aa)的品質比為0.001~0.5。
[11]濾色器,其由[1]~[10]中任一項所述的著色固化性樹脂組合物形成。
[12]顯示裝置,其包含[11]所述的濾色器。
根據本發明,可以提供著色固化性樹脂組合物、濾色器及顯示裝置,所述著色固化性樹脂組合物可以提供耐熱性提高了的塗膜。
具體實施方式
<著色固化性樹脂組合物>
本發明的著色固化性樹脂組合物含有式(A-I)所示的化合物(以下,有時稱為成鹽著色劑或化合物(Aa)。)、染料(Ab)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合引發劑(D)。其中,不包含在用所述化合物(Aa)和溶劑製備著色分散液後與剩餘的成分混合的組合物。
化合物(Aa)
[式(A-I)中,R41~R44分別獨立地表示可以具有取代基的碳數1~20的烷基、為碳數2~20的烷基且在構成該烷 基的亞甲基間插入有氧原子的基團、可以具有取代基的芳香族烴基、可以具有取代基的芳烷基或氫原子。R41和R42可以鍵合併與它們鍵合的氮原子一起形成環,R43和R44可以鍵合併與它們鍵合的氮原子一起形成環。
R47~R54分別獨立地表示氫原子、氧原子、氮原子、硫原子、鹵素原子、硝基、磺醯基、羥基、或碳數1~8的烷基,可以在構成該烷基的亞甲基間插入氧原子。R48和R52可以互相鍵合而形成-NH-、-S-或-SO2-。
環T1表示可以具有取代基的芳香族雜環。
[Y]m-表示含有選自由鎢、鉬、矽及磷構成的組中的至少1個元素和氧作為必需元素的任意的m價的陰離子。
m表示任意的自然數。
另外,在1分子中含有多個下述式所示的陽離子的情況下,它們可以為相同的結構,也可以為不同的結構。
[式中,環T1、R41~R44及R47~R54分別與上述的意義相同。]]
環T1的芳香族雜環可以為單環,也可以為稠環。另外,芳香族雜環優選為5~10員環,更優選為5~9員環。
作為單環的芳香族雜環,可以舉出:吡咯環、噁唑環、吡唑環、咪唑環、噻唑環等含有氮原子的5員環;呋喃環、噻吩環等不含氮原子的5員環;吡啶環、嘧啶環、噠嗪環、吡嗪環等含有氮原子的6員環等,作為稠環的芳香族雜環,可以舉出:吲哚環、苯并咪唑環、苯并噻唑環、喹啉環等含有氮原子的稠環;苯并呋喃環等不含氮原子的環等。
作為環T1的芳香族雜環可以具有的取代基,可以舉出:鹵素原子、氰基、可被鹵素原子取代的碳數1~20的烷基、可被鹵素原子取代的碳數6~20的芳香族烴基、可被取代的胺基等。
作為鹵素原子,可以舉出:氟原子、氯原子及溴原子。
作為可被取代的胺基,可以舉出:胺基;N-甲基胺基、N-乙基胺基、N-苯基胺基等可被1個碳數1~10的烴基取代的胺基:N,N-二甲基胺基、N,N-二乙基胺基等可被2個碳數1~10的烴基取代的胺基。
其中,環T1的芳香族雜環優選含有氮原子的芳香族雜環,更優選含有氮原子的5員環的芳香族雜環。
另外,環T1進一步優選式(Ab2-x1)所示的環,特別優選式(Ab2-y1)所示的環。
[環T2表示芳香族雜環。
R45及R46分別獨立地表示可以具有取代基的碳數1~20的烷基、為碳數2~20的烷基且在構成該烷基的亞甲基間插入有氧原子的基團、可以具有取代基的芳香族烴基、可以具有取代基的芳烷基或氫原子。R45和R46可以鍵合併與它們所鍵合的氮原子一起形成環。
R55表示碳數1~20的烷基、或可以具有取代基的芳香族烴基。
k1表示0或1。
*表示與碳陽離子的鍵合端。]
[R56表示氫原子、碳數1~20的烷基、或可以具有取代基的芳香族烴基。
X2表示氧原子、-NR57-或硫原子。
R57表示氫原子或碳數1~10的烷基。
R45及R46與上述意義相同。
*表示與碳陽離子的鍵合端。]
環T2的芳香族雜環可以舉出與環T1中例示的芳香族雜環同樣的環。
另外,環T1也優選為式(Ab2-x2)所示的環,[化學式12] [環T3表示具有氮原子的芳香族雜環。
R58表示碳數1~20的烷基、或可被取代的芳香族烴基。
R59表示氫原子、可被取代的碳數1~20的烷基、可被取代的芳香族烴基或可被取代的芳烷基。
k2表示0或1。
*表示與碳陽離子的鍵合端。]
環T1也進一步優選為式(Ab2-y2)所示的環。
[R60表示氫、碳數1~20的烷基、或可被取代的芳香族烴基。
R59與上述意義相同。
*表示與碳陽離子的鍵合端。]
作為R41及R42鍵合併與它們鍵合的氮原子一起形成的環、R43及R44鍵合併與它們鍵合的氮原子一起形成的環、以及R45及R46鍵合併與它們鍵合的氮原子一起形成的環,例如可以舉出以下的環。
作為R41~R46、R55、R56及R58~R60所示的碳數1~20的烷基,可以舉出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3~20的環狀烷基。
直鏈狀或支鏈狀的烷基的碳數優選為1~8,更優選為1~6,進一步優選為1~4。另外,環狀烷基的碳數優選為3~10,更優選為6~10。另外,在構成R41~R46的烷基的亞甲基間插入有氧原子的基團中,氧原子間的碳數還優選1~4個,更優選2~3個。
作為R41~R46所示的烷基可以具有的取代基,可以舉出:胺基;N-甲基胺基、N-乙基胺基、N-苯基胺基、N,N-二甲基胺基、N,N-二乙基胺基等可被取代的胺基;氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子。
作為R59的烷基可以具有的取代基,可以舉出:氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子;氰基等。
另外,作為R41~R46、R55、R56、R58~R60所示的芳香族烴基,可以舉出:苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基、三聯苯基等碳數6~20的芳香族烴基,優選為碳數6~15的芳香族烴基,更優選為碳數6~12的芳香族烴基。
該芳香族烴基也可以具有取代基,作為該取代基,可以舉出:氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基等碳數1~6的烷氧基;羥基;胺磺醯基;甲 基磺醯基等碳數1~6的烷基磺醯基;甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳數1~6的烷氧基羰基等。
作為R41~R46、R59所示的可以具有取代基的芳烷基,可以舉出在作為上述芳香族烴基說明的基團上鍵合有亞甲基、伸乙基、伸丙基等碳數1~5的鏈烷二基的基團(苄基及苯乙基)等。
R47~R54所示的碳數1~8的烷基可以為直鏈狀、支鏈狀及環狀中的任一者,優選為鏈狀。可以舉出R41~R46、R55、R56及R58~R60中例示的直鏈狀、支鏈狀及環狀烷基中碳數1~8的基團等。
R41~R44、R55、R58及R59分別獨立地優選碳數1~20的烷基、可以具有取代基的芳香族烴基,更優選碳數1~6的烷基、可以具有取代基的苯基。
R45及R46分別獨立地優選可以具有取代基的碳數1~20的烷基、為碳數2~20的烷基且在構成該烷基的亞甲基間插入有氧原子的基團、可以具有取代基的芳香族烴基,更優選甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、丙氧基甲基、丙氧基乙基、丙氧基丙基、苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基。
R47~R54分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1~8的烷基,分別獨立地特別優選氫原子、甲基、氟原子或氯原子。
R56優選碳數1~10的烷基、或可以具有取代基的芳香族烴基,更優選為碳數1~8的烷基、或可被鹵素原子、碳數1~4的鹵代烷基、碳數1~4的烷氧基、羥基、碳數1~4的烷基、 或甲基磺醯基取代的芳香族烴基,進一步優選為苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、相對於鍵合端在鄰位、對位、間位的至少任一處鍵合有氟原子、氯原子、溴原子、三氟甲基、或甲烷磺醯基的苯基。
作為R57,優選氫原子或碳數1~8的烷基。
作為式(Ab2)的陽離子部分,如下述表1中所示那樣,可以舉出式(Ab2-1)所示的陽離子1~陽離子12等。表中,*表示鍵合端。
表1中,Ph1~Ph9是指下述式所示的基團。式中,*表示鍵合端。
另外,作為式(Ab2)的陽離子部分,如下述表2中所示那樣,也可以舉出式(Ab2-2)所示的陽離子13~陽離子16等。表中,*表示鍵合端。
[表2]
表2中,Ph1、Ph10、Ph11是指下述式所示的基團。式中,*表示鍵合端。
其中,作為式(Ab2)的陽離子部分,優選陽離子1~陽離子6、陽離子11、或陽離子12,特別優選陽離子1、陽離子2、或陽離子12,最優選為陽離子12。
<陰離子部分>
作為相當於陰離子的[Y]m-,使用含有選自由鎢、鉬、矽、磷構成的組中的至少1個元素和氧作為必需元素的陰離子。這樣的陰離子可以提高耐熱性、耐溶劑性。
陰離子[Y]m-優選含有鎢作為必需元素的雜多酸或同多酸的陰離子,特別優選磷鎢酸、矽鎢酸及鎢系同多酸的陰離子。
作為含有鎢作為必需元素的雜多酸或同多酸的陰離子,可以舉出:Keggin型磷鎢酸離子α-[PW12O40]3-、Dawson型磷鎢酸離子α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-、Keggin型矽鎢酸離子α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、 γ-[SiW12O40]4-、[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-、[W10O32]4-、WO4 2-及它們的混合物。
[Y]m-也優選由選自由矽及磷構成的組中的至少1個元素和氧構成的陰離子。
作為由選自由矽及磷構成的組中的至少1個元素和氧構成的陰離子,可以舉出SiO3 2-、PO4 3-
從合成和後處理的容易性方面考慮,優選Keggin型磷鎢酸離子、Dawson型磷鎢酸離子等磷鎢酸陰離子;Keggin型矽鎢酸離子等矽鎢酸陰離子、[W10O32]4-等鎢系同多酸陰離子。其中,特別優選磷鎢酸陰離子、鎢系同多酸陰離子。
式(A-I)所示的化合物可依據日本特開2015-28121號公報中記載的合成方法合成。
作為化合物(Aa),可以舉出下述式所示的化合物。
式(A-I)所示的化合物可以組合2種以上。其中,化合物(Aa)優選為式(Aa2-53)所示的化合物。
相對於固體成分的總量,化合物(Aa)的含有率通常為1質量%以上且70質量%以下,優選為10質量%以上且60質量%以下,更優選為20質量%以上且60質量%以下,特別優選為30質量%以上且50質量%以下。若上述化合物(Aa)的含有率在上述的範圍內,更容易得到期望的分光、色濃 度。另外,在本說明書中,“固體成分的總量”是指從本發明的著色固化性樹脂組合物中除去了溶劑的成分的合計量。固體成分的總量及相對於其的各成分的含量例如可以通過液相色譜、氣相色譜等公知的分析裝置進行測定。
<染料(Ab)>
上述染料(Ab)優選為選自由呫噸染料、三芳基甲烷染料、蒽醌染料、及四氮雜卟啉染料構成的組中的1種,更優選為呫噸染料。
<呫噸染料>
呫噸染料進一步優選為以下的式(a1-1)所示的化合物(以下,也稱為化合物(a1-1))。化合物(a1-1)也可以為其互變異構體。
[式(a1-1)中,R1~R4互相獨立地表示氫原子、可以具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基、或可以具有取代基的碳數6~10的1價的芳香族烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-或-NR11-取代。R1及R2可以一起形成含有氮原子的環,R3及R4可以一起形成含有氮原子的環。
R5表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、 -CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10
R6及R7互相獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。
m表示0~5的整數。m為2以上時,多個R5可以相同,也可以不同。
a表示0或1的整數。
X表示鹵素原子。
Z+表示+N(R11)4、Na+或K+,4個R11可以相同,也可以不同。
R8表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代。
R9及R10互相獨立地表示氫原子或可以具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NH-或-NR8-替代,R9及R10可以互相鍵合而形成含有氮原子的3~10員環的雜環。
R11表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。]
式(a1-1)中,存在-SO3 -的情況下,其個數為1個。
作為R1~R4中的碳數6~10的1價的芳香族烴基,例如可以舉出:苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。其中,R1、R4優選為苯基、甲苯基、二甲苯基。
作為該芳香族烴基可以具有的取代基,可以舉出:鹵素原子、-R8、-OH、-OR8、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R8、-SR8、-SO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10,這 些取代基優選取代芳香族烴基中所含的氫原子。這些中,作為取代基,優選-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+及-SO2NR9R10,更優選-SO3 -Z+及-SO2NR9R10。作為此時的-SO3 -Z+,優選-SO3 - +N(R11)4。若R1~R4為這些基團,則可以由含有化合物(a1-1)的本發明的著色固化性樹脂組合物形成異物的產生少、且耐熱性優異的濾色器。
作為R1~R4及R8~R11中的碳數1~20的1價的飽和烴基,例如可以舉出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3~20的脂環式飽和烴基。其中,R2、R3優選為甲基、乙基、異丙基、丙基。
R1~R4中的該飽和烴基中所含的氫原子例如可以被作為取代基的碳數6~10的芳香族烴基或鹵素原子取代。作為可以取代R1~R4的飽和烴基的氫原子的碳數6~10的芳香族烴基,可以舉出與作為R1~R4中的碳數6~10的芳香族烴基例示的基團同樣的基團。
R9及R10中的該飽和烴基中所含的氫原子例如可以被作為取代基的羥基或鹵素原子取代。
作為R1及R2一起形成的環、以及R3及R4一起形成的環,例如可以舉出以下的環。
作為-OR8,例如可以舉出:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及二十烷氧基等烷氧基等。
作為-CO2R8,例如可以舉出:甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基及二十烷氧基羰基等烷氧基羰基等。
作為-SR8,例如可以舉出:甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基及二十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。
作為-SO2R8,例如可以舉出:甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基及二十烷基磺醯基等烷基磺醯基等。
作為-SO3R8,例如可以舉出:甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、叔丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基及二十烷氧基磺醯基等烷氧基磺醯基等。
作為-SO2NR9R10,例如可以舉出:胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-仲丁基胺磺醯基、N-叔丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基) 胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基己基)胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等N-1取代胺磺醯基;N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-叔丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等N,N-2取代胺磺醯基等。
作為R5,優選-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR9,更優選-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR9,進一步優選-SO3 -
m優選1~4,更優選1或2,進一步優選1。
作為R6及R7中的碳數1~6的烷基,可以舉出上述舉出的烷基中碳數1~6的烷基。其中,作為R6、R7,優選氫原子。
作為R11中的碳數7~10的芳烷基,可以舉出:苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
Z++N(R11)4、Na+或K+,優選為+N(R11)4
作為上述+N(R11)4,優選4個R11中至少2個為碳數5~20的1價的飽和烴基。另外,4個R11的合計碳數優選20~80,更優選20~60。在化合物(a1-1)中存在+N(R11)4的情況下,若R11為這些基團,則可以由含有化合物(a1-1)的本發明的著色固化性樹脂組合物形成異物少的濾色器。
另外,作為呫噸染料,也優選式(a1-2)所示的化合物(以下有時稱為“化合物(a1-2)”)。化合物(a1-2)也可以為其互變異構體。
[式(a1-2)中,R21及R22互相獨立地表示碳數1~10的1價的飽和烴基,該R21、R22的飽和烴基中所含的氫原子可以被碳數6~10的芳香族烴基或鹵素原子取代,該芳香族烴基中所含的氫原子可以被碳數1~3的烷氧基取代,上述R21、R22的飽和烴基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-或-NR11-替代。
R23及R24互相獨立地表示碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷基硫烷基或碳數1~4的烷基磺醯基。
R21及R23可以一起形成含有氮原子的環,R22及R24可以一起形成含有氮原子的環。
p及q互相獨立地表示0~5的整數。p為2以上時,多個R23可以相同,也可以不同,q為2以上時,多個R24可以相同,也可以不同。
R11表示與上述R11相同的含義。]
作為R21及R22中的碳數1~10的1價的飽和烴基,可以舉出R8中的基團中碳數1~10的基團。
作為取代基可以具有的碳數6~10的芳香族烴基,可以 舉出與R1中的基團相同的基團。
作為碳數1~3的烷氧基,例如可以舉出:甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
R21及R22優選互相獨立地為碳數1~3的1價的飽和烴基。
作為R23及R24中的碳數1~4的烷基,可以舉出:甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。
作為R23及R24中的碳數1~4的烷基硫烷基,可以舉出:甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、丁基硫烷基及異丙基硫烷基等。
作為R23及R24中的碳數1~4的烷基磺醯基,可以舉出:甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基及異丙基磺醯基等。
R23及R24優選碳數1~4的烷基,更優選甲基、乙基,進一步優選甲基。
p及q優選0~2的整數,優選1或2。
作為呫噸染料,例如可以舉出式(1-1)~式(1-43)所示的化合物。另外,式中,R40表示碳數1~20的1價的飽和烴基,優選為碳數6~12的支鏈狀烷基,進一步優選為2-乙基己基。
上述化合物中,式(1-24)~式(1-36)的任一者所示的化合物相當於化合物(a1-2)。
這些中,優選C.I.酸性紅289的磺醯胺化物、C.I.酸性紅289的季銨鹽、C.I.酸性紫102的磺醯胺化物或C.I.酸性紫102的季銨鹽。作為這樣的化合物,例如可以舉出:式(1-1)~式(1-8)、式(1-11)或式(1-12)所示的化合物等。
另外,從在有機溶劑中的溶解性優異的方面考慮,也優選式(1-24)~式(1-33)的任一者所示的化合物,特別優選為式(1-32)所示的化合物。
呫噸染料可以使用市售的呫噸染料(例如中外化成(株)製造的“Chugai Aminol Fast Pink R-H/C”、田岡化學工業(株)製造的“Rhodamin 6G”)。另外,也可以以市售的呫噸染料作為起始原料,參考日本特開2010-32999號公報來合成。
<三芳基甲烷染料>
三芳基甲烷染料優選為包含具有3個芳香族烴基鍵合 於一個碳原子的結構的化合物的染料。作為三芳基甲烷染料,例如可以舉出:C.I.溶劑藍2、4、5、43、124;C.I.鹼性紫3、14、25;C.I.鹼性藍1、5、7、11、26及日本專利第4492760號公報中記載的三芳基甲烷染料等。
<蒽醌染料>
作為蒽醌染料,可以舉出:C.I.溶劑紫11(以下,省略C.I.溶劑紫的記載,僅為編號。)、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60、C.I.溶劑藍14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139、C.I.溶劑綠3、28、29、32、33、C.I.酸性綠25、27、28、41、C.I.酸性紫34、C.I.酸性藍25、27、40、45、78、80、112C.I.分散紫26、27、C.I.分散藍1、14、56、60、C.I.直接藍40、C.I.媒染藍8等。
<四氮雜卟啉染料>
四氮雜卟啉染料為分子內具有四氮雜卟啉骨架的化合物。另外,在四氮雜卟啉染料為酸性染料或鹼性染料的情況下,可以與任意的陽離子或陰離子形成鹽。
作為其它的染料,可以使用偶氮染料、噁嗪染 料、酞菁染料等,可分別使用公知的染料。
作為偶氮染料,可以舉出:C.I.直接藍51(以下,省略C.I.直接藍的記載,僅記載編號。)、57、71、81、84、85、90、93、94、95、98、100、101、113、149、150、153、160、162、163、164、166、167、170、172、188、192、193、194、196、198、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275;C.I.直接綠27、34、37、65、67、68、69、72、77、79、82等;C.I.酸性紫11、56、58;C.I.酸性藍92、102、113、117等;C.I.鹼性藍41、54、64、66、67、129等。
作為噁嗪染料,可以舉出:C.I.直接藍97、99、106、107、108、109、190、293等。
作為酞菁染料,可以舉出:C.I.直接藍86、87、189、199、C.I.酸性藍249、C.I.鹼性藍3等。
染料(Ab)的含量,在著色固化性樹脂組合物的固體成分100質量%中,例如為0.01~5質量%,優選為0.05~4質量%,更優選為0.1~3質量%,特別優選為0.2~2質量%。
染料優選含有50質量%以上的上述呫噸染料(優選為式(1-32)所示的化合物),更優選含有60質量%以上,進一步優選含有70質量%以上,進一步優選含有80質量%以上,特別 優選含有90質量%以上,最優選含有100質量%。
染料中除呫噸染料以外,還可以組合使用1種以上其它的染料。
染料(Ab)(固體成分換算)/化合物(Aa)(固體成分換算)的質量比優選為0.001~0.5,更優選為0.005~0.4,進一步優選為0.007~0.3,進一步更優選為0.009~0.2。在不滿足上述的數值範圍的情況下,有時無法得到提高耐熱性的效果。
<樹脂(B)>
本發明的著色固化性樹脂組合物中所含的樹脂(B)優選為鹼可溶性樹脂,更優選具有源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐構成的組中的至少一種的結構單元的加成聚合物。作為這樣的樹脂,可以舉出:下述樹脂[K1]~[K6]。
樹脂[K1]:選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐構成的組中的至少一種(a)(以下有時稱為“(a)”)和具有碳數2~4的環狀醚結構和烯屬不飽和鍵的單體(b)(以下有時稱為“(b)”)的共聚物
樹脂[K2]:(a)、(b)和可與(a)共聚的單體(c)(其中,與(a)和(b)不同。)(以下有時稱為“(c)”)的共聚物
樹脂[K3]:(a)和(c)的共聚物
樹脂[K4]:通過使(a)和(c)的共聚物與(b)反應而得到的樹脂
樹脂[K5]:通過使(b)和(c)的共聚物與(a)反應而得到的樹脂
樹脂[K6]:通過使(b)和(c)的共聚物與(a)反應,再使羧酸酐反應而得到的樹脂。
作為(a),可以舉出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;馬來酸等不飽和二羧酸;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物;馬來酸酐等不飽和二羧酸酐;α-(羥基甲基)丙烯酸等同一分子中含有羥基及羧基的不飽和丙烯酸酯。
其中,從共聚反應性、得到的樹脂在鹼水溶液中的溶解性的觀點考慮,優選丙烯酸、甲基丙烯酸及馬來酸酐。
(b)是指具有碳數2~4的環狀醚結構(例如選自由環氧乙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環構成的組中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。(b)優選為具有碳數2~4的環狀醚結構和(甲基)丙烯醯氧基的單體。另外,在本說明書中,“(甲基)丙烯酸”表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸構成的組中的至少1種,“(甲基)丙烯醯基”及“(甲基)丙烯酸酯”的記載也表示同樣的含義。
作為(b),可以舉出:具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)(以下有時稱為“(b1)”)、具有氧雜環丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)(以下有時稱為“(b2)”)及具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)(以下有時稱為“(b3)”)。
作為(b1),可以舉出:具有直鏈狀或支鏈狀的脂肪族不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-1)(以下有時稱為“(b1-1)”)及具有脂環式不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-2)(以下有時稱為“(b1-2)”)。
作為(b1-1),優選具有縮水甘油基和烯屬不飽和鍵的單體。作為(b1-1),具體而言,可以舉出:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油基醚、間乙烯基苄基縮水甘油基醚、對乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-鄰乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-間乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-對乙烯基苄基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯及2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯。
作為(b1-2),可以舉出:乙烯基環己烯一氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,Celloxide(註冊商標)2000;(株)Diacel製造)、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如,Cyclomer(註冊商標)A400;(株)Diacel製造)、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如,Cyclomer M100;(株)Diacel製造)、式(1)所示的化合物及式(2)所示的化合物。
(式中,Ra及Rb分別獨立地表示氫原子或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可以被羥基取代。Xa及Xb分別獨立地表示單鍵、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。Rc表示碳數1~6的鏈烷二基。*表示與O的鍵合端。)
作為式(1)所示的化合物,可以舉出:式(1-1)~式(1-15)所示的化合物,其中,優選式(1-1)、式(1-3)、式(1-5)、式(1-7)、式(1-9)及式(1-11)~式(1-15)所示的化合物,更優選式(1-1)、式(1-7)、式(1-9)及式(1-15)所示的化合物。
作為式(2)所示的化合物,可以舉出:式(2-1)~式(2-15)所示的化合物,其中,優選式(2-1)、式(2-3)、式(2-5)、式(2-7)、式(2-9)及式(2-11)~式(2-15)所示的化合物,更優選式(2-1)、式(2-7)、式(2-9)及式(2-15)所示的化合物。
式(1)所示的化合物及式(2)所示的化合物可以分別單獨使用,也可以並用式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物。在並用這些的情況下,式(1)所示的化合物及式(2)所示的化合物的比率(式(1)所示的化合物:式(2)所示的化合物)以摩爾基準計優選為5:95~95:5,更優選為10:90~90:10,進一步優選為20:80~80:20。
作為(b2),更優選具有氧雜環丁基和(甲基)丙烯醯氧基的單體。
作為(b3),更優選具有四氫呋喃基和(甲基)丙烯 醯氧基的單體。
從可進一步提高得到的濾色器的耐熱性、耐化學品性等可靠性的方面考慮,(b)優選為(b1),從著色固化性樹脂組合物的保存穩定性優異的方面考慮,(b1)優選為(b1-2)。
作為(c),可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(在該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸二環戊酯”。另外,有時稱為“(甲基)丙烯酸三環癸酯”。)、三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯(在該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸二環戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基 雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(叔丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸鹽、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺化合物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯等含乙烯基芳香族化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等含乙烯基腈;氯乙烯、偏二氯乙烯等鹵代烴;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等含乙烯基醯胺;乙酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、異戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯的二烯等。
這些中,從共聚反應性及耐熱性的觀點考慮,優選含乙烯基芳香族化合物、二羰基醯亞胺化合物、雙環不 飽和化合物。具體而言,優選苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺及雙環[2.2.1]庚-2-烯。
作為羧酸酐,可以舉出:馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐及5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酸酐。羧酸酐的使用量優選相對於(a)的使用量1摩爾為0.5~1摩爾。
作為樹脂(B),可以舉出:(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1];(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[K2];(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K3];使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙 烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂等樹脂[K4];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂等樹脂[K5];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應,再使四氫鄰苯二甲酸酐與得到的樹脂反應而成的樹脂等樹脂[K6]。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重均分子量通常為3,000~100,000,優選為5,000~50,000,更優選為5,000~35,000,進一步優選為5,000~30,000,特別優選為6,000~30,000,最優選為9000~30,000。若分子量在上述的範圍,則存在塗膜硬度提高、殘膜率也高、未曝光部相對於顯影液的溶解性良好、著色圖案的解析度提高的傾向。
樹脂(B)的分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]優選為1.1~6,更優選為1.2~4,進一步優選為1.3~3。
樹脂(B)的酸值(固體成分換算)優選為20~170mg-KOH/g,更優選為30~170mg-KOH/g,其中,優選40~170mg-KOH/g,其中,優選50~170mg-KOH/g,更優選60mg-KOH/g以上、150mg-KOH/g以下,進一步優選135mg-KOH/g以下。
在此,酸值為作為中和樹脂(B)1g所需的氫氧化鉀的量 (mg)測得的值,例如可通過使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
樹脂(B)的含量優選相對於固體成分的總量為7~65質量%,其中,優選為10~60質量%,其中,優選為13~60質量%,其中,優選為17~55質量%。若樹脂(B)的含量在上述的範圍,則存在著色圖案形成容易、著色圖案的解析度及殘膜率提高的傾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)為可利用由聚合引發劑產生的活性自由基及/或酸進行聚合的化合物,例如可以舉出具有烯屬不飽和鍵的化合物,優選具有(甲基)丙烯酸酯結構的化合物。聚合性化合物(C)優選為具有3個以上烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,更優選為具有5個~6個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。
作為具有1個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可以舉出:壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、上述的(a)、(b)及(c)。作為具有2個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可以舉出:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。作為具有3個以上烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可以舉出:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊 四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯及己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
這些中,優選二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量優選為150以上且2,900以下,更優選為250以上且1,500以下。
相對於固體成分的總量,本發明的著色固化性樹脂組合物物中的聚合性化合物(C)的含量通常為1~60質量%,優選為5~50質量%,更優選為10~40質量%,進一步優選為12~30質量%。樹脂(B)和聚合性化合物(C)的含量比(樹脂(B):聚合性化合物(C))以質量基準計通常為20:80~80:20,優選為35:65~80:20。若聚合性化合物(C)的含有量在上述的範圍內,則存在著色圖案形成時的殘膜率及濾色器的耐化學品性提高的傾向。
<聚合引發劑(D)>
聚合引發劑(D)只要為可通過光、熱的作用產生活性自由基、酸等從而引發聚合的化合物就沒有特別的限定,可 使用公知的聚合引發劑。
聚合引發劑(D)優選為含有選自由烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物構成的組中的至少一種的聚合引發劑,更優選為含有O-醯基肟化合物的聚合引發劑。
作為O-醯基肟化合物,可以舉出:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺及N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺。也可以使用Irgacure(註冊商標)OXE01、OXE02(以上為BASF公司製造)、N-1919(ADEKA公司製造)等市售品。其中,優選選自由N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺構成的組中的至少1種,更優選N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。
烷基苯基酮化合物可以舉出:2-甲基-2-啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-啉 代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮及2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-啉基)苯基]丁烷-1-酮。也可以使用Irgacure 369、907、379(以上為BASF公司製造)等市售品。
烷基苯基酮化合物也可以為2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮及苯偶醯二甲基縮酮。
作為三嗪化合物,可以舉出:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪及2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪。
作為醯基氧化膦化合物,可以舉出:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦。也可以使用Irgacure(註冊商標)819(BASF公司製造)等市售品。
作為聯咪唑化合物,具體而言,可以舉出:2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如,參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等。)、2,2’-雙(2-氯苯 基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等。)及4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照日本特開平07-010913號公報等)。其中,優選下述式所示的化合物及它們的混合物。
作為其它的聚合引發劑,可以舉出:苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。這些優選與後述的聚合引發助劑(特別是胺系聚合引發助劑)組合使用。
相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,聚合引發劑(D)的含量通常為0.1~40質量份,優選為0.1~30質量份,更優選為1~30質量份,特別優選為1~20質量份。
<聚合引發助劑>
聚合引發助劑為用於促進由聚合引發劑(D)引發聚合的聚合性化合物(C)的聚合的化合物或增感劑。在本發明的著色固化性樹脂組合物含有聚合引發助劑的情況下,通常與聚合引發劑(D)組合使用。
作為聚合引發助劑,可以舉出:胺系聚合引發助劑、烷氧基蒽系聚合引發助劑、噻噸酮系聚合引發助劑及羧酸系聚合引發助劑等。
作為胺系聚合引發助劑,可以舉出:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等鏈烷醇胺;4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯等胺基苯甲酸酯;N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮及4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮,其中,優選4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等烷基胺基二苯甲酮。其中,優選烷基胺基二苯甲酮,優選4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。也可以使用EAB-F(保土穀化學工業(株)製造)等市售品。
作為烷氧基蒽系聚合引發助劑,可以舉出:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽及2-乙基-9,10-二丁氧基蒽。
作為噻噸酮系聚合引發助劑,可以舉出:2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯 噻噸酮及1-氯-4-丙氧基噻噸酮。
作為羧酸系聚合引發助劑,可以舉出:苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘胺酸及萘氧基乙酸。
在使用聚合引發助劑的情況下,其含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,優選為0.1~30質量份,更優選為1~20質量份。若聚合引發助劑的含量在該範圍內,則存在可進一步以高感度形成著色圖案、濾色器的生產率提高的傾向。
<溶劑(E)>
溶劑(E)沒有限定,可單獨使用或組合使用2種以上該領域中通常所使用的溶劑。具體而言,可以舉出:酯溶劑(分子內含有-COO-且不含-O-的溶劑)、醚溶劑(分子內含有-O-且不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(分子內含有-COO-和-O-的溶劑)、酮溶劑(分子內含有-CO-且不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(分子內含有OH且不含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑及二甲基亞碸。
作為酯溶劑,可以舉出:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙 酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯。
作為醚溶劑,可以舉出:乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚及甲基茴香醚。
作為醚酯溶劑,可以舉出:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯及二丙二醇甲基醚乙酸酯。
作為酮溶劑,可以舉出:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮及異佛爾酮。
作為醇溶劑,可以舉出:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇及甘油。
作為芳香族烴溶劑,可以舉出:苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯。
作為醯胺溶劑,可以舉出:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯烷酮。
這些溶劑也可以將二種以上組合。
上述溶劑中,從塗布性、乾燥性的方面考慮,優選1atm下的沸點為120℃以上且210℃以下的有機溶劑。其中,優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺及N-甲基吡咯烷酮,更優選丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、N,N-二甲基甲醯胺及N-甲基吡咯烷酮。
相對於著色固化性樹脂組合物的總量,溶劑(E)的含量通常為70~95質量%,優選為75~92質量%,更優選為75~90質量%。若溶劑(E)的含量在上述的範圍,則存在塗布時的平坦性變得良好,另外,在形成濾色器時色濃度不會不足,因此,顯示特性變得良好的傾向。
<流平劑>
作為流平劑,可以舉出:有機矽系表面活性劑、氟系表面活性劑及具有氟原子的有機矽系表面活性劑。這些表面活性劑也可以在側鏈具有聚合性基團。
作為有機矽系表面活性劑,可以舉出分子內具有矽氧烷鍵的表面活性劑。具體而言,可以舉出:Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(東麗道康寧(株)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(株)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452及TSF4460(Momentive Performance Materials Japan合同會社製造)。
作為氟系表面活性劑,可以舉出分子內具有氟碳鏈的表面活性劑。具體而言,可以舉出:Fluorad(註冊商標)FC430、Fluorad FC431(住友3M(株)製造)、Megafac(註冊商標)F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、Megafac F183、Megafac F554、Megafac R30、Megafac RS-718-K(DIC(株)製造)、EFTOP(註冊商標)EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、EFTOP EF352(三菱材料電子化成(株)製造)、Surflon(註冊商標)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子(株)製造)及E5844((株)Daikin Fine Chemical研究所製造)。
作為具有氟原子的有機矽系表面活性劑,可以舉 出分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的表面活性劑。具體而言,可以舉出:Megafac(註冊商標)R08、Megafac BL20、Megafac F475、Megafac F477及Megafac F443(DIC(株)製造)。
相對於著色固化性樹脂組合物的總量,流平劑的含量通常為0.0005質量%以上且0.6質量%以下,優選為0.001質量%以上且0.5質量%以下,更優選為0.001質量%以上且0.2質量%以下,進一步優選為0.002質量%以上且0.1質量%以下,特別優選為0.005質量%以上且0.07質量%以下。若流平劑的含量在上述的範圍內,則可以使濾色器的平坦性良好。
相對於著色固化性樹脂組合物的固體成分總量,流平劑的含量通常為0.001質量%以上且2.0質量%以下,優選為0.002質量%以上且1.5質量%以下,更優選為0.004質量%以上且1.0質量%以下,進一步優選為0.008質量%以上且0.5質量%以下,特別優選為0.01質量%以上且0.3質量%以下。
<其它的成分>
本發明的著色固化性樹脂組合物可以根據需要含有填充劑、其它的高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<著色固化性樹脂組合物的製造方法>
本發明的著色固化性樹脂組合物例如可通過混合化合物(Aa)、染料(Ab)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)、溶劑(E)、及根據需要的流平劑、聚合引發助劑及其 它的成分來製備。除化合物(Aa)以外,也可以進一步混合顏料等著色劑。顏料優選以預先與溶劑(E)的一部分或全部混合並使用珠磨機等分散至顏料的平均粒徑為0.2μm以下左右的顏料分散液的狀態使用。此時,也可以根據需要配合上述顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。
優選將混合後的著色固化性樹脂組合物用孔徑0.01~10μm左右的過濾器過濾。
<濾色器的製造方法>
作為由本發明的著色固化性樹脂組合物製造著色圖案的方法,可以舉出:光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,優選光刻法。光刻法為將著色固化性樹脂組合物塗布於基板,使其乾燥而形成著色組合物層,經由光掩模將該著色組合物層曝光,進行顯影的方法。在光刻法中,通過在曝光時不使用光掩模及/或不顯影,可形成作為上述著色組合物層的固化物的著色塗膜。如上形成的著色圖案、著色塗膜為本發明的濾色器。
製作的濾色器的膜厚可根據目的、用途等適當地調整,通常為0.1~30μm,優選為0.1~20μm,更優選為0.5~6μm。
作為基板,可使用玻璃板、樹脂板、矽、在上述基板上形成了鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等的基板。也可以在這些基板上形成其它的濾色器層、樹脂層、電晶體、電路等。
利用光刻法的各色像素的形成可通過公知或慣 用的裝置、條件來進行。例如可如下所述製作。
首先,將著色固化性樹脂組合物塗布在基板上,進行加熱乾燥(預烘焙)及/或減壓乾燥,由此除去溶劑等揮發成分而使其乾燥,得到平滑的著色組合物層。作為塗布方法,可以舉出:旋塗法、狹縫塗布法及狹縫和旋塗法。
接著,著色組合物層經由用於形成目標著色圖案的光掩模進行曝光。為了可以對曝光面整體均勻地照射平行光線或可以進行光掩模和形成有著色組合物層的基板的正確的對位,優選使用掩模對準器及步進器等曝光裝置。通過使曝光後的著色組合物層與顯影液接觸而進行顯影,在基板上形成著色圖案。通過顯影,著色組合物層的未曝光部溶解於顯影液而被除去。作為顯影液,優選氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。顯影方法可以為槳式(puddle)法、浸漬法及噴霧法中的任一者。進而,在顯影時,可以使基板沿任意角度傾斜。顯影後,優選進行水洗。
優選對得到的著色圖案進一步進行後烘焙。具有如上得到的著色圖案、著色塗膜的濾色器為了賦予各種特性,也可以進一步供於表面塗層處理。
由本發明的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器作為顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固體攝像元件中所使用的濾色器有用。
[實施例]
以下,舉出實施例對本發明更具體地進行說明, 但本發明當然不受下述實施例限制,當然也可以在能夠適合前.後述的宗旨的範圍加以適當變更而實施,它們均包含於本發明的技術範圍。另外,以下,只要沒有特別說明,“份”是指“質量份”,“%”是指“質量%”。
以下的反應在氮氣氛下進行。在具備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中投入式(A-II-18)所示的化合物8份、甲醇396份後,在室溫下攪拌30分鐘而製備藍色溶液。接著,在藍色溶液中投入水396份後,再在室溫下攪拌30分鐘而得到反應溶液。
在燒杯中投入水53份,進而將Keggin型磷鎢酸(Aldrich公司製造)11.8份及甲醇53份投入到該水中,在空氣氣氛下、在室溫下混合而製備磷鎢酸溶液。
將得到的磷鎢酸溶液用1小時滴加於之前製備的反應溶液中。再在室溫下攪拌30分鐘後,進行過濾而得到藍色固體。將得到的藍色固體投入到甲醇200份中,分散1小時後,重複2次進行過濾的操作。將通過該操作得到的藍色固體投入到水200份中,分散1小時後,重複2次進行過濾的操作。將通過該操作得到的藍色固體在減壓下在60℃下乾 燥,得到17.1份的式(A-I-18)所示的化合物(Aa2-53)。
樹脂合成例1
在具備回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內以0.02L/分鐘流過氮氣而形成氮氣氛,放入3-甲氧基-1-丁醇200份及3-甲氧基丁基乙酸酯105份,一邊攪拌一邊加熱至70℃。接著,將甲基丙烯酸60份、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(式(1-1)所示的化合物及式(2-1)所示的化合物的摩爾比為50:50的混合物。)240份溶解於3-甲氧基丁基乙酸酯140份而製備溶液,將該溶解液使用滴液漏斗用4小時滴加到保溫在70℃的燒瓶內。另一方面,使用另一滴液漏斗用4小時向燒瓶內滴加溶解聚合引發劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份於3-甲氧基丁基乙酸酯225份而成的溶液。聚合引發劑的溶液的滴加結束後,保持在70℃ 4小時,然後冷卻至室溫,得到固體成分為32.6%、酸值為110mg-KOH/g(固體成分換算)的樹脂B-1b溶液。得到的樹脂B-1b的重均分子量Mw為13,400、分子量分佈為2.50。
實施例1:<著色固化性樹脂組合物>
將著色劑(A):式(A-I-18)所示的化合物 41.6份; 式(*)所示的化合物 0.4份
鹼可溶性樹脂(B):樹脂B-1b(固體成分換算)29 份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(株)製造) 11份;聚合引發劑(D):N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01;BASF公司製造;O-醯基肟化合物) 4份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 413份;以及流平劑(F):聚醚改性矽油(Toray Silicone SH8400;東麗道康寧(株)製造) 0.15份混合,得到著色固化性樹脂組合物。
比較例1:<著色固化性樹脂組合物>
將著色劑(A):式(A-I-18)所示的化合物 26份;鹼可溶性樹脂(B):樹脂B-1b(固體成分換算) 44份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA:日本化藥(株)製造) 11份;聚合引發劑(D):N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE-01;BASF公司 製造;O-醯基肟化合物) 4份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 68份;溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 561份;以及流平劑(F):聚醚改性矽油(Toray Silicone SH8400;東麗道康寧(株)製造) 0.15份混合,得到著色固化性樹脂組合物。
<濾色器的製作>
在2英寸見方的玻璃基板(Eagle XG;Corning公司製造)上通過旋塗法塗布上述實施例1和比較例1中得到的著色固化性樹脂組合物後,在100℃下預烘焙3分鐘而形成著色組合物層。冷卻後,使用曝光機(TME-150RSK;Topcon(株)製造),在大氣氣氛下以150mJ/cm2的曝光量(365nm基準)進行曝光。另外,未使用光掩模。將曝光後的著色組合物層在烘箱中以180℃進行20分鐘後烘焙,從而製作濾色器(膜厚2.0μm)。
<耐熱性的評價>
將得到的濾色器在230℃下加熱20分鐘,使用測色機(OSP-SP-200;OLYMPUS公司製造)測定加熱前後的色差(△Eab*)。由實施例1中得到的著色固化性樹脂組合物製作的濾色器的色差(△Eab*)為3.8,由比較例1中得到的著色固化性樹脂組合物製作的濾色器的色差(△Eab*)為8.5。
工業上的可利用性
由本發明的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器作為顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子 紙等)及固體攝像元件中所使用的濾色器有用。

Claims (12)

  1. 一種著色固化性樹脂組合物,其特徵在於,含有式(A-I)所示的化合物(Aa)、染料(Ab)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合引發劑(D),其中,不包含在用所述化合物(Aa)和溶劑製備著色分散液後與剩餘的成分混合的組合物, 式(A-I)中,R41~R44分別獨立地表示可以具有取代基的碳數1~20的烷基、為碳數2~20的烷基且在構成該烷基的亞甲基間插入有氧原子的基團、可以具有取代基的芳香族烴基、可以具有取代基的芳烷基或氫原子,R41和R42可以鍵合併與它們鍵合的氮原子一起形成環,R43和R44可以鍵合併與它們鍵合的氮原子一起形成環,R47~R54分別獨立地表示氫原子、氧原子、氮原子、硫原子、鹵素原子、硝基、磺醯基、羥基、或碳數1~8的烷基,可以在構成該烷基的亞甲基間插入氧原子,R48和R52可以互相鍵合而形成-NH-、-S-或-SO2-,環T1表示可以具有取代基的芳香族雜環, [Y]m-表示含有選自由鎢、鉬、矽及磷構成的組中的至少1個元素和氧作為必需元素的任意的m價的陰離子,m表示任意的自然數,另外,在1分子中含有多個下述式所示的陽離子的情況下,它們可以為相同的結構,也可以為不同的結構, 式中,環T1、R41~R44及R47~R54分別與上述的意義相同。
  2. 如請求項1所述的著色固化性樹脂組合物,其中,[Y]m-為含有鎢作為必需元素的雜多酸或者同多酸的陰離子。
  3. 如請求項2所述的著色固化性樹脂組合物,其中,[Y]m-為磷鎢酸的陰離子、矽鎢酸的陰離子、或鎢系同多酸的陰離子。
  4. 如請求項1~3中任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,染料(Ab)為選自由呫噸染料、三芳基甲烷染料、蒽醌染料、及四氮雜卟啉染料構成的組中的1種。
  5. 如請求項1~4中任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,染料(Ab)為呫噸染料。
  6. 如請求項4或5所述的著色固化性樹脂組合物,其中,呫噸染料為式(a1-1)所示的化合物, 式(a1-1)中,R1~R4互相獨立地表示氫原子、可以具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基、或可以具有取代基的碳數6~10的1價的芳香族烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-或-NR11-替代,R1及R2可以一起形成含有氮原子的環,R3及R4可以一起形成含有氮原子的環,R5表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10,R6及R7互相獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基,m表示0~5的整數,m為2以上時,多個R5可以相同,也可以不同,a表示0或1的整數,X表示鹵素原子,Z+表示+N(R11)4、Na+或K+,4個R11可以相同,也可以不同,R8表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代,R9及R10互相獨立地表示氫原子或可以具有取代基 的碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NH-或-NR8-替代,R9及R10可以互相鍵合而形成含有氮原子的3~10員環的雜環,R11表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或碳數7~10的芳烷基。
  7. 如請求項1~6中任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,樹脂(B)的重均分子量為9000以上。
  8. 如請求項1~7中任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,樹脂(B)的酸值為60mg-KOH/g以上。
  9. 如請求項1至8中任一項之著色固化性樹脂組合物,其中,染料(Ab)的含量在著色固化性樹脂組合物的固體成分100質量%中為0.01~5質量%。
  10. 如請求項1至9中任一項之著色固化性樹脂組合物,其中,染料(Ab)/化合物(Aa)的質量比為0.001~0.5。
  11. 一種濾色器,其由如請求項1至10中任一項之著色固化性樹脂組合物形成。
  12. 一種顯示裝置,其包含如請求項11之濾色器。
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