TW201623462A - 著色硬化性樹脂組合物 - Google Patents

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TW201623462A TW104136905A TW104136905A TW201623462A TW 201623462 A TW201623462 A TW 201623462A TW 104136905 A TW104136905 A TW 104136905A TW 104136905 A TW104136905 A TW 104136905A TW 201623462 A TW201623462 A TW 201623462A
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Abstract

本發明之著色硬化性樹脂組合物含有著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑,且著色劑為包含□染料、花青染料及藍色顏料者,或者包含源自□化合物之陰離子與源自花青化合物之陽離子之鹽及藍色顏料者。

Description

著色硬化性樹脂組合物
本發明係關於一種著色硬化性樹脂組合物。
著色硬化性樹脂組合物係用於製造液晶顯示裝置、電致發光顯示裝置及電漿顯示器等顯示裝置中所使用之彩色濾光片。作為此種著色硬化性樹脂組合物,於日本專利特開2010-211198號公報中記載有僅包含染料及C.I.顏料藍15:6作為著色劑之著色硬化性樹脂組合物。
本案發明之目的在於提供一種能夠製作顯影時難以產生殘渣之彩色濾光片之著色硬化性樹脂組合物。
本發明包含以下之發明。
[1]一種著色硬化性樹脂組合物,其係含有著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑,且著色劑為包含染料、花青染料及藍色顏料者,或者包含源自化合物之陰離子與源自花青化合物之陽離子之鹽及藍色顏料者。
[2]如上述[1]之著色硬化性樹脂組合物,其中聚合起始劑為包含選自由肟化合物、烷基苯酮化合物及聯咪唑化合物所組成之群中之至少1種化合物者。
[3]如上述[1]或[2]之著色硬化性樹脂組合物,其中聚合起始劑為 包含肟化合物者。
[4]如上述[1]至[3]中任一項之著色硬化性樹脂組合物,其進而包含如下染料,該染料係藍色或紫色染料,與染料及花青染料之各染料不同,且與源自化合物之陰離子和源自花青化合物之陽離子之鹽不同。
[5]一種彩色濾光片,其係由如上述[1]至[4]中之任一項之著色硬化性樹脂組合物所形成。
[6]一種顯示裝置,其包含如上述[5]之彩色濾光片。
根據本發明之著色硬化性樹脂組合物,可抑制顯影殘渣之產生。
本發明之著色硬化性樹脂組合物含有著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)。著色劑(A)係包含染料(A1)、花青染料(A2)及藍色顏料者,或者包含源自化合物之陰離子與源自花青化合物之陽離子之鹽及藍色顏料。
本發明之著色硬化性樹脂組合物較佳為進而包含溶劑(F)。
本發明之著色硬化性樹脂組合物較佳為進而包含選自抗氧化劑及硫醇化合物中之至少1者。
本發明之著色硬化性樹脂組合物較佳為進而包含調平劑(G)。
本發明之著色硬化性樹脂組合物亦可包含聚合起始劑(E)。
本說明書中,作為各成分而例示之化合物只要無特別說明,則能夠單獨或組合複數種而使用。
<著色劑(A)>
著色劑(A)包含染料(A1)、花青染料(A2)及藍色顏料,或者 包含源自化合物之陰離子與源自花青化合物之陽離子之鹽及藍色顏料。
著色劑(A)亦可為由染料(A1)、花青染料(A2)及藍色顏料構成者,或者由源自化合物之陰離子與源自花青化合物之陽離子之鹽及藍色顏料構成者。
著色劑(A)亦可進而包含選自由與染料(A1)及花青染料(A2)之各染料不同之藍色或紫色染料(以下,有時稱為染料(A4))及其他顏料(A3)所組成之群中之至少1種,較佳為包含染料(A4)。
染料(A1)係僅包含分子內具有骨架之化合物(以下,有時稱為化合物)作為色素之染料。
作為染料(A1),可列舉:C.I.酸性紅50(以下,省略C.I.酸性紅之記載,僅記載編號;其他亦相同)、51、52、87、91、92、94、289、388、C.I.酸性紫9、30、102、C.I.鹼性紅1(玫瑰紅6G)、2、3、4、8、C.I.鹼性紅10、11、C.I.鹼性紫10(玫瑰紅B)、11、C.I.溶劑紅218、C.I.媒染紅27、C.I.反應性紅36(孟加拉玫瑰紅B)、磺醯羅丹明G、日本專利特開2010-32999號公報中所記載之染料及日本專利第4492760號公報中所記載之染料等。作為染料(A1),較佳為溶解於有機溶劑中之染料。
染料(A1)較佳為包含式(1a)所表示之化合物(以下,有時稱為「化合物(1a)」)之染料。化合物(1a)亦可為其互變異構物。
染料(A1)包含化合物(1a)之情形時,染料(A1)中之化合物(1a)之含量較佳為50質量%以上,更佳為70質量%以上,進而較佳為90質量%以上。尤佳為染料(A1)僅包含化合物(1a)。
[式(1a)中,R1、R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之一價飽和烴基或可具有取代基之碳數6~10之一價芳香族烴基,該飽和烴基中所含之-CH2-可被取代為-O-、-CO-或-NR11-;R1及R2可相互鍵結而形成包含氮原子之環,R3及R4可相互鍵結而形成包含氮原子之環;R5表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10;R6及R7分別獨立地表示氫原子或碳數1~6之烷基;m表示0~5之整數。於m為2以上時,複數之R5可相同,亦可不同;a表示0或1之整數;X-表示鹵化物離子;Z+表示+N(R11)4、Na+或K+,4個R11可相同,亦可不同;R8表示可具有取代基之碳數1~20之一價飽和烴基;R9及R10分別獨立地表示氫原子或可具有取代基之碳數1~20之一價飽和烴基,該飽和脂肪族烴基中所含之-CH2-可被取代為-O-、-CO-、-NH-或-NR8-,R9及R10可相互鍵結而形成包含氮原子之3~10員環之雜環;R11表示氫原子、碳數1~20之一價飽和烴基或碳數7~10之芳烷基]
式(1a)中,於存在-SO3 -之情形時,其數為1個。
作為R1、R2、R3及R4所表示之碳數6~10之一價芳香族烴基,可列舉:苯基、甲苯甲醯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、丙苯基及丁苯基等。
作為該芳香族烴基可具有之取代基,可列舉:鹵素原子、-R8、-OH、-OR8、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R8、-SR8、-SO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10。該等之中,作為取代基,較佳為-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+及-SO2NR9R10,更佳為-SO3 -Z+及-SO2NR9R10。作為-SO3 -Z+,較佳為-SO3 -+N(R11)4。於本發明之著色硬化性樹脂組合物包含R1、R2、R3及R4為該等基之式(1a)之化合物之情形時,能夠自該著色硬化性樹脂組合物形成異物之產生較少且耐熱性優異之彩色濾光片。
作為R1、R2、R3、R4、R8、R9、R10及R11中之碳數1~20之一價飽和烴基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3~20之脂環式飽和烴基。
R1、R2、R3及R4中之飽和烴基中所含之氫原子可被取代為碳數6~10之芳香族烴基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基或鹵素原子。
作為該芳香族烴基,可列舉苯基、萘基等。
R8中之飽和烴基中所含之氫原子可被取代為鹵素原子。
R9及R10中之飽和烴基中所含之氫原子可被取代為羥基或鹵素原子。
作為鹵素原子,可列舉氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
作為R1及R2相互鍵結而形成之包含氮原子之環、以及R3及R4相互鍵結而形成之包含氮原子之環,可列舉以下之環。
作為-OR8,可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及二十烷氧基等。
作為-CO2R8,可列舉:甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、第三丁氧基羰基、己氧基羰基及二十烷氧基羰基等。
作為-SR8,可列舉:甲硫基、乙硫基、丁硫基、己硫基、癸硫基及二十烷硫基等。
作為-SO2R8,可列舉:甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基及二十烷基磺醯基等。
作為-SO3R8,可列舉:甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、第三丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基及二十烷氧基磺醯基等。
作為-SO2NR9R10,可列舉:胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-第二丁基胺磺醯基、N-第三丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基)己基胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等經N-1取代之胺磺醯基; N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-第三丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等經N,N-2取代之胺磺醯基等。
R5較佳為-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或SO2NHR9,更佳為SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或-SO2NHR9
m較佳為1~4,更佳為1或2。
作為R6及R7中之碳數1~6之烷基,可列舉:直鏈狀烷基(甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基)或支鏈狀烷基(異丙基、異丁基等)。
作為R11中之碳數7~10之芳烷基,可列舉苄基、苯乙基、苯丁基等。
Z++N(R11)4、Na+或K+,較佳為+N(R11)4
作為+N(R11)4,較佳為4個R11中之至少2個為碳數5~20之一價飽和烴基。又,4個R11之合計碳數較佳為20~80,更佳為20~60。
於本發明之著色硬化性樹脂組合物包含具有+N(R11)4且R11為該等基的式(1a)之化合物之情形時,能夠自該著色硬化性樹脂組合物形成異物較少之彩色濾光片。
作為X-所表示之鹵化物離子,可列舉:氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子。
化合物(1a)較佳為式(2a)所表示之化合物(以下,有時稱為「化合物(2a)」)。化合物(2a)亦可為其互變異構物。
[式(2a)中,R21、R22、R23及R24分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~20之一價飽和烴基或可具有取代基之碳數6~10之一價芳香族烴基;R21及R22可相互鍵結而形成包含氮原子之環,R23及R24可相互鍵結而形成包含氮原子之環;R25表示-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Zl+或-SO2NHR26;m1表示0~5之整數;於m1為2以上時,複數之R25可相同,亦可不同;a1表示0或1之整數;X1-表示鹵化物離子;Z1+表示+N(R27)4、Na+或K+,4個R27可相同,亦可不同;R27表示碳數1~20之一價飽和烴基或苄基]
作為R21、R22、R23及R24中之碳數6~10之一價芳香族烴基,可列舉:與作為R1、R2、R3及R4之芳香族烴基所列舉之例相同之基。該芳香族烴基中所含之氫原子可被取代為-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Zl+、-SO3R26或-SO2NHR26。R26表示碳數1~20之一價飽和烴基,具體而言,可列舉:與R11中之碳數1~20之一價飽和烴基相同者。
作為R21、R22、R23及R24之組合,較佳為R21及R23為氫原子,R22及R24為碳數6~10之一價芳香族烴基,該芳香族烴基中所含之氫原子經-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Zl+、-SO3R26或-SO2NHR26取代之組合。進而較佳之組合係R21及R23為氫原子,R22及R24為碳數6~10之一價芳香族烴基,該芳香族烴基中所含之氫原子經-SO3 -Zl+或-SO2NHR26取代之組合。於本發明之著色硬化性樹脂組合物包含R21~R24為該等基的式(2a)之化合物之情形時,能夠自該著色硬化性樹脂組合物形成耐熱性優異之彩色濾光片。
作為R21及R22相互鍵結而形成之包含氮原子之環以及R23及R24相 互鍵結而形成之包含氮原子之環,可列舉:與R1及R2相互鍵結而形成之包含氮原子之環相同之環。作為R21及R22所表示之環,其中,較佳為脂肪族雜環。作為該脂肪族雜環,例如可列舉下述例。
作為R26及R27中之碳數1~20之一價飽和烴基,可列舉:與R11中之碳數1~20之一價飽和烴基相同者。
於R21、R22、R23及R24為碳數1~20之一價飽和烴基之情形時,較佳為分別獨立為甲基或乙基。
作為-SO3R26及-SO2NHR26中之R26,較佳為碳數3~20之支鏈狀烷基,更佳為碳數6~12之支鏈狀烷基,進而較佳為2-乙基己基。若R26為該等基,則能夠自包含化合物(2a)之本發明之著色硬化性樹脂組合物形成異物之產生較少的彩色濾光片。
Zl++N(R27)4、Na+或K+,較佳為+N(R27)4
作為+N(R27)4,較佳為4個R27之中,至少2個為碳數5~20之一價飽和烴基。又,4個R27之合計碳數較佳為20~80,更佳為20~60。於本發明之著色硬化性樹脂組合物包含具有+N(R27)4且R27為該等基的式(2a)之化合物之情形時,能夠自該著色硬化性樹脂組合物形成異物較少之彩色濾光片。
m1較佳為1~4,更佳為1或2。
化合物(1a)亦較佳為式(3a)所表示之化合物(以下,有時稱為「化合物(3a)」)。化合物(3a)亦可為其互變異構物。
[式(3a)中,R31及R32分別獨立地表示可具有取代基之碳數1~10之一價飽和烴基,該飽和烴基中所含之-CH2-可被取代為-O-、-CO-或-NR11-;R33及R34分別獨立地表示碳數1~4之烷基、碳數1~4之烷硫基或碳數1~4之烷基磺醯基;R31及R33可相互鍵結而形成包含氮原子之環,R32及R34可相互鍵結而形成包含氮原子之環;p及q分別獨立地表示0~5之整數;於p為2以上時,複數之R33可相同,亦可不同,於q為2以上時,複數之R34可相同,亦可不同;R11表示與上述相同之意義]
作為R31及R32中之碳數1~10之一價飽和烴基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等碳數1~10之直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等碳數3~10之支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等碳數3~10之脂環式飽和烴基。
R31及R32中,作為上述飽和烴基可具有之取代基,可列舉:可經碳數1~3之烷氧基取代之碳數6~10之芳香族烴基、鹵素原子、丙烯醯基及甲基丙烯醯基。
作為該碳數6~10之芳香族烴基,可列舉苯基、萘基等。
作為碳數1~3之烷氧基,可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等。
R31及R32較佳為分別獨立為碳數1~3之一價飽和烴基(甲基、乙基、丙基等)。
作為R33及R34中之碳數1~4之烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基等。
作為R33及R34中之碳數1~4之烷硫基,可列舉:甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基及異丙硫基等。
作為R33及R34中之碳數1~4之烷基磺醯基,可列舉:甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基及異丙基磺醯基等。
R33及R34較佳為碳數1~4之烷基,更佳為甲基。
p及q較佳為0~2之整數,較佳為0或1。
作為化合物,可列舉:式(1-1)所表示之化合物~式(1-48)所表示之化合物。再者,式中,R40表示碳數1~20之一價飽和烴基,較佳為碳數6~12之支鏈狀烷基,進而較佳為2-乙基己基。
作為化合物,較佳為式(1-1)所表示之化合物~式(1-8)所表示之化合物、式(1-11)所表示之化合物、式(1-12)所表示之化合物、式(1-37)所表示之化合物、C.I.酸性紅289之磺醯胺化物、C.I.酸性紅289之四級銨鹽、C.I.酸性紫102之磺醯胺化物或C.I.酸性紫102之四級銨鹽。又,就對於有機溶劑之溶解性優異之方面而言,亦較佳為式(1-24)所表示之化合物~式(1-33)所表示之化合物。
作為染料(A1),能夠使用市售之染料(例如中外化成股份有限公司製造之「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化學工業股份有限公司製造之「Rhodamin 6G」)又,亦能夠以市售之染料作為起始原料並參考日本專利特開2010-32999號公報而進行合成。
花青染料(A2)係僅包含花青化合物即於分子內具有以奇數個次甲基在2個雜環間共軛雙鍵結之結構之化合物作為色素之染料。
花青染料(A2)中之花青化合物之含量較佳為50質量%以上,更佳為70質量%以上,進而較佳為90質量%以上。尤佳為花青染料(A2)僅包含花青化合物。
作為花青化合物,較佳為式(1b)或式(1c)所表示之化合物。
式(1b)中,環Z1及環Z2分別獨立地表示可經取代之雜環。
Y1、Y2及Y3分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、碳數1~8之脂肪族烴基或碳數6~12之芳基,亦可選自Y1、Y2及Y3中之2者相互鍵結而形成環。
u表示0以上3以下之整數。
Xb1-表示抗衡陰離子,b1表示1或2。
式(1c)中,環Z3、環Z4、環Z5及環Z6分別獨立地表示可經取代之雜環。
Y4、Y5、Y6、Y7、Y8及Y9分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、碳數1~8之脂肪族烴基或碳數6~12之芳基,亦可選自Y4、Y5、Y6、Y7、Y8及Y9中之2者相互鍵結而形成環。
L1表示可經取代之碳數1~16之2價烴基。
v及w分別獨立地表示0以上3以下之整數。
Xc1-表示抗衡陰離子,c1表示1或2。
環Z1、環Z2、環Z3、環Z4、環Z5及環Z6所表示之雜環包含至少1個雜原子作為環之構成要素,可為單環,亦可為多環。
雜原子只要為選自週期律表之第15族或第16族之元素中之原子即可,例如可列舉:氮原子、氧原子、硫原子、硒原子或碲原子。作 為該雜原子,較佳為氮原子、氧原子及硫原子,更佳為氮原子。
作為雜環,可列舉:吲哚環、苯并吲哚環、吲哚啉環、苯并吲哚啉環、唑環、苯并唑環、噻唑環、苯并噻唑環、咪唑環、苯并咪唑環及喹啉環。
於環Z1、環Z2、環Z3、環Z4、環Z5及環Z6所表示之雜環中,作為取代基,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基等碳數1~6之脂肪族烴基;苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、鄰枯烯基、間枯烯基、對枯烯基、萘基等碳數6~12之芳基;苄基等碳數7~10之芳烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基等碳數1~6之烷氧基;苯氧基等碳數6~10之芳氧基;苄氧基等碳數7~10之芳烷氧基;甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、乙醯氧基、苯甲醯氧基等具有酯鍵之基;甲基胺磺醯基、二甲基胺磺醯基、乙基胺磺醯基、二乙基胺磺醯基、正丙基胺磺醯基、二正丙基胺磺醯基、異丙基胺磺醯基、二異丙基胺磺醯基、正丁基胺磺醯基、二正丁基胺磺醯基、2-乙基己基胺磺醯基等碳數1~8之烷基胺磺醯基;甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、異丙基磺醯基、正丁基磺醯基、異丁基磺醯基、第二丁基磺醯基、第三丁基磺醯基等碳數1~6之烷基磺醯基;氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;乙烯基、烯丙基、丙烯-2-基、甲基烯丙基、丁-3-烯-1-基、丁-3- 烯-2-基、丁-3-烯-3-基、戊-4-烯-1-基等碳數2~6之烯基;硝基;氰基等。
再者,於該取代基具有氫原子之情形時,該氫原子可被取代為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基等烷氧基;苯氧基、苄氧基等芳氧基;羧基;氰基;硝基;丙烯醯氧基;甲基丙烯醯氧基;等。
作為Y1~Y9中之任一者所表示之碳數1~8之脂肪族烴基,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、環己基等。
作為Y1~Y9中之任一者所表示之碳數6~12之芳基,可列舉:苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、鄰枯烯基、間枯烯基、對枯烯基、萘基等。
作為環Z1、環Z2、環Z3、環Z4、環Z5及環Z6中之任一者所表示之雜環,較佳為吲哚環、苯并吲哚環、吲哚啉環及苯并吲哚啉環,更佳為吲哚環及吲哚啉環。
環Z1、環Z2、環Z3、環Z4、環Z5及環Z6中之任一者所表示之雜環較佳為具有1個或2個烷基或鹵素原子作為取代基。
Y1~Y9較佳為表示氫原子、氰基、鹵素原子或碳數1~8之脂肪族烴基,或者Y1~Y3中之2者或Y4~Y9中之2者一起形成環,更佳為氫原子、氰基或鹵素原子,進而較佳為氫原子。
關於u、v及w,就所獲得之彩色濾光片之亮度之方面而言,較佳為1。
作為表示L1之2價烴基,可列舉:亞甲基、伸乙基、乙二基、丙二基、丁二基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等烷二基;環戊二基、環己二基、環己烯二基等2價脂環式烴基; 鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、伸萘基等2價芳香族烴基;等。
作為該2價烴基可具有之取代基,可列舉:胺基、羧基、氰基、硝基、鹵素原子、羥基等。
L1亦可鍵結於環Z1及環Z3中之任一位置。
上述2價烴基較佳為碳數1~16之烷二基,更佳為碳數1~10之烷二基,進而較佳為碳數3~8之烷二基。
作為表示Xb1-或Xc1-之抗衡陰離子,可列舉:鹵化物離子、ClO4 -、OH-、有機羧酸陰離子、有機磺酸陰離子、路易斯酸陰離子、有機金屬錯合物陰離子、源自色素之陰離子、有機磺醯基醯亞胺酸陰離子、有機磺醯基甲酸陰離子等。
作為鹵化物離子,可列舉Cl-、Br-、I-等。
作為有機羧酸陰離子,可列舉:苯甲酸離子、烷酸離子、三鹵烷酸離子、煙鹼酸離子等。
作為有機磺酸陰離子,可列舉:苯磺酸離子、萘磺酸離子、對甲苯磺酸離子、烷磺酸離子等。
作為路易斯酸陰離子,可列舉:BF4 -、SbF6 -等。
作為源自色素之陰離子,可列舉:源自酞花青化合物之陰離子、源自偶氮化合物之陰離子等,較佳為源自酞花青化合物之陰離子。
有機金屬錯合物陰離子包含中心金屬及配位子,作為配位子,可列舉:偶氮系配位子、聯苯二硫醇系配位子、硫代苯鄰二酚螯合物系配位子、硫代雙酚鹽螯合物系配位子、雙二醇-α-二酮系配位子等。作為中心金屬,可列舉:週期律表之第3族~第11族之過渡金屬例如鈧、釔、鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、錳、鎝、錸、鐵、釕、鋨、鈷、銠、銥、鎳、鈀、鉑、銅、銀、金、鎘、水銀等。
作為上述配位子,較佳為偶氮系配位子或聯苯二硫醇系配位子,更佳為偶氮系配位子。
作為有機磺醯基醯亞胺酸陰離子,可列舉:雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺酸陰離子、雙(九氟丁烷磺醯基)醯亞胺酸陰離子、三氟甲磺醯基五氟苯基磺醯基醯亞胺酸陰離子等。
作為有機磺醯基甲酸陰離子,可列舉:三(三氟甲磺醯基)醯亞胺酸陰離子、三(九氟丁烷磺醯基)醯亞胺酸陰離子等。
作為上述中心金屬,就製造成本及易操作性之方面而言,較佳為鈷、鎳或銅。
關於上述有機金屬錯合物陰離子,具體而言,較佳為中心金屬為鈷、鎳或銅之偶氮金屬錯合物陰離子或聯苯二硫醇金屬錯合物陰離子,更佳為中心金屬為鈷、鎳或銅之偶氮金屬錯合物陰離子。
作為式(1b)所表示之化合物,較佳為式(2b)所表示之化合物。
[式(2b)中,環Z7及環Z8分別獨立地表示可具有取代基之苯環或可具有取代基之萘環;Y1~Y3、u、Xb1-及b1係與式(1b)中者同義;Y10及Y11分別獨立地表示可具有取代基之碳數1~20之一價脂肪族烴基;Y12及Y13分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基之碳數1~6之一價脂肪族烴基,或者1個Y12與1個Y13相互鍵結而表示碳數 2~6之2價脂肪族烴基;p1及p2分別獨立地表示0以上2以下之整數]
於Y10、Y11、Y12及Y13中,作為一價脂肪族烴基,可列舉:甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙基、異丙基、異丙烯基、烯丙基、丙烯-2-基、丙炔基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、丁-3-烯-2-基、丁-1,3-二烯-2-基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、戊-2-烯-4-基、己基、異己基、5-甲基己基、庚基、辛基等碳數1~20之一價脂肪族烴基。
作為一價脂肪族烴基中之取代基,例如可列舉:苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、鄰枯烯基、間枯烯基、對枯烯基等碳數6~12之芳香族烴基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、苯氧基、苄氧基等碳數1~8之烷氧基;氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;羥基;羧基;硝基;氰基等。
於Y12及Y13中,作為2價脂肪族烴基,可列舉:亞甲基、伸乙基、丙二基、丁二基等。
Y10及Y11較佳為分別獨立為經鹵素原子取代之碳數1~8之烷基,更佳為經鹵素原子取代之碳數1~5之烷基。
Y12及Y13較佳為分別獨立為經鹵素原子取代之碳數1~3之烷基,更佳為甲基或三氟甲基。Y12及Y13較佳為相同之基。
作為花青化合物,可列舉:式(2b-1)~式(2b-19)中之任一者所表示之化合物及日本專利特開2015-118267號公報中所記載之化合物。
作為源自化合物之陰離子與源自花青化合物之陽離子之鹽中之源自化合物之陰離子,可列舉:源自化合物(1a)之陰離子。
作為源自花青化合物之陽離子,可列舉:式(1b)或式(2b)所表示之化合物中之陽離子。
作為源自化合物之陰離子與源自花青化合物之陽離子之鹽,可列舉:下述式所表示之鹽等。該陰離子與該陽離子之鹽能夠藉由國際公開第2013/050431號公報中所記載之方法而合成。
<藍色顏料>
作為藍色顏料,例如可列舉根據色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)而分類為顏料之藍色顏料,具體而言,可列舉C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等藍色顏料,較佳為C.I.顏料藍15:3及C.I.顏料藍15:6,更佳為C.I.顏料藍15:6。
<藍色或紫色染料(染料(A4))>
所謂藍色或紫色染料,係指於氯仿溶液中在560nm以上650nm以下之範圍內具有極大吸收波長之染料。藍色或紫色染料較佳為於580nm以上650nm以下之範圍內具有極大吸收波長之染料,更佳為於600nm以上645nm以下之範圍內具有極大吸收波長之染料。
再者,染料(A4)係與染料(A1)、花青染料(A2)之各染料不同,亦與源自化合物之陰離子與源自花青化合物之陽離子之鹽不同。
染料(A4)較佳為選自由三芳基甲烷染料、四氮雜卟啉染料、蒽醌染料及僅包含式(A7)所表示之化合物作為色素之染料(以下,有時將式(A7)所表示之化合物稱為「染料(A7)」)所組成之群中之至少1者,更佳為選自由三芳基甲烷染料及染料(A7)所組成之群中之至少1者。
三芳基甲烷染料係僅含有具有3個芳香族烴基鍵結於1個碳原子上之結構之化合物(以下,有時稱為三芳基甲烷化合物)作為色素之染料。
作為三芳基甲烷染料,可列舉:C.I.酸性紫(以下,省略C.I.酸性紫之記載,僅記載編號)15、16、17、19、21、23、24、25、38、49、72、C.I.酸性藍1、3、5、7、9、11、13、15、17、22、24、26、34、38、48、75、83、84、86、88、90、90:1、91、93、93:1、99、100、103、104、108、109、110、119、123、147、213、269、C.I.鹼性藍7、81、83、88、89、C.I.鹼性紫2、C.I.直接藍1、3、28、29、41、42、47、52、55、C.I.食品紫3、 C.I.媒染紫1、1:1、3、6、8、10、11、15、16、17、18、19、21、23、27、28、33、36、39、49等。
作為三芳基甲烷染料,亦可列舉下述中所記載之化合物。
四氮雜卟啉染料係僅含有於分子內具有四氮雜卟啉骨架之化合物作為色素之染料。
作為四氮雜卟啉染料,可列舉下述中所記載之化合物。
蒽醌染料係僅含有於分子內具有蒽醌骨架之化合物作為色素之染料。
作為蒽醌染料,可列舉:C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60、C.I.溶劑藍14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139、C.I.酸性紫34、C.I.酸性藍25、27、40、45、78、80、112
C.I.分散紫26、27、C.I.分散藍1、14、56、60、C.I.直接藍40、C.I.媒染藍8等。
作為蒽醌染料,亦可列舉下述中所記載之化合物。
作為染料(A7),可列舉:式(A7)所表示之化合物及其互變異構物。
[式(A7)中,g表示任意之自然數;Gg-表示g價陰離子;D表示可具有取代基之芳香族雜環基;R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基或飽和烴基,該飽和烴基中所含之-CH2-可被取代為-O-;R21A及R22A分別獨立地表示可經取代之胺基]
作為R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A所表示之飽和烴基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等碳數1~20之烷基;環丙基、環丁基、環戊基、環己基、甲基環己基、二甲基環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、十氫萘基、金剛烷基、2-烷基金剛烷-2-基、1-(金剛烷-1-基)烷-1-基、降基、甲基降基及異基等碳數3~20之脂環式飽和烴基。較佳為碳數1~8之烷基,更佳為碳數1~6之烷基,進而較佳為碳數1~4之烷基。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A所表示之飽和烴基中所含之-CH2-可被取代為-O-。
作為該飽和烴基中所含之-CH2-經-O-取代之基,具體而言,可列舉下述基(*表示鍵結鍵)。較佳為碳數1~10之烷基中所含之-CH2-經- O-取代之基,更佳為碳數1~6之烷基中所含之-CH2-經-O-取代之基。
作為R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A所表示之鹵素原子,可列舉氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,較佳為氟原子或氯原子。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A較佳為分別獨立為氫原子或碳數1~8之烷基,更佳為氫原子或甲基,進而較佳為氫原子。
R21A及R22A所表示之胺基中所含之氫原子可被取代為可具有取代基之芳基、可具有取代基之烷基、或包含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基。
於可具有取代基之芳基中,作為芳基,可列舉:苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基等碳數6~14之芳基,作為該芳基可具有之取代基,可列舉鹵素原子。
於可具有取代基之烷基中,作為烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、基等碳數1~20之烷基。該烷基中所含之位於與氮原子之鍵結位置的除-CH2-以外之-CH2-可被取代為-O- ,作為該烷基可具有之取代基,可列舉:胺基、經取代之胺基、包含鹵素原子及矽原子之基。
作為鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
作為經取代之胺基,可列舉:甲胺基、乙胺基、丙胺基、異丙胺基、丁胺基、第二丁胺基、第三丁胺基、二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、乙基甲胺基等碳數1~8之烷基胺基及碳數1~8之二烷基胺基。
作為包含矽原子之基,可列舉:三甲氧基矽烷基、三乙氧基矽烷基等三烷氧基矽烷基;甲基二甲氧基矽烷基、甲基二乙氧基矽烷基等烷基二烷氧基矽烷基等。
包含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基係指具有至少1個丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基。
包含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基之碳數通常為3~30,較佳為3~20。
包含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基較佳為包含丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基之基。
包含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基較佳為式(A7-1)所表示之基。
*-R14A-R15A (A7-1)
[式(A7-1)中,R15A表示丙烯醯基或甲基丙烯醯基;R14A表示碳數1~8之烷二基,該烷二基中所含之-CH2-可被取代為-O-;*表示與氮原子之鍵結鍵]
作為R14A所表示之碳數1~8之烷二基,可列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、 庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基、戊烷-2,4-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基,較佳為碳數1~4之烷二基,更佳為亞甲基或伸乙基,進而較佳為亞甲基。
作為包含丙烯醯基或甲基丙烯醯基之基,可列舉下述基。(*表示與氮原子之鍵結鍵)
作為R21A及R22A所表示之可經取代之胺基,可列舉:甲胺基、乙胺基、丙胺基、異丙胺基、丁胺基、異丁胺基、第二丁胺基、第三丁胺基、戊胺基、新戊胺基、己胺基、二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二異丙胺基、乙基甲胺基、乙基異丙胺基、乙基丙胺基、異丙基甲胺基、異丙基丙胺基、甲基丙胺基、苯胺基、萘胺基、2-甲基苯胺基、4-甲基苯胺基、3-甲基苯胺基、3,5-二甲基苯胺基、4-乙基苯胺基、N-甲基-N-苯胺基、丙烯醯氧基甲胺基、N-(丙烯醯氧基甲基)-N-甲胺基、N-(丙烯醯氧基乙基)-N-乙胺基、N-(甲基丙烯醯氧基乙基)-N-乙胺基、N-(丙烯醯氧基乙基)-N-苯胺基、N-(丙烯醯氧基乙基)-N-(甲基丙烯醯氧基甲基)胺基、N-(丙烯醯氧基乙氧基甲基)-N-乙胺基及N-(甲基丙烯醯氧基乙氧基甲基)-N-乙胺基。
D所表示之芳香族雜環基只要具有至少1個雜原子即可,作為雜原子,可列舉:氮原子、氧原子及硫原子。
D所表示之芳香族雜環基可為單環,亦可為多環。
作為D所表示之芳香族雜環基,可列舉:吡啶基、咪唑基、吡唑基、唑基、異唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、噻吩基、苯并噻吩基等碳數2~8之芳香族雜環基,較佳為包含至少1個氮原子或硫原子作為環之構成要素的碳數2~8之芳香族雜環基。
作為該芳香族雜環基可具有之取代基,可列舉:可經取代之胺基、碳數1~20之烷基、可具有取代基之芳基,較佳為可經取代之胺基及可具有取代基之芳基。
作為可經取代之胺基,可列舉:與R21A及R22A所表示之可經取代之胺基相同者。
作為碳數1~20之烷基,可列舉:與R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A所表示之碳數1~20之烷基相同之例。
作為可具有取代基之芳基,可列舉:苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基,作為取代基,可列舉:氟原子、氯原子及溴原子等鹵素原子。
D所表示之芳香族雜環基,較佳為式(III)所表示之基。
[式(III)中,X表示氧原子或硫原子;R55表示氫原子、碳數1~20之烷基或可具有取代基之芳基;R56表示可經取代之胺基;*表示與碳原子之鍵結鍵]
作為R55所表示之碳數1~20之烷基,可列舉:與R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A及R8A所表示之碳數1~20之烷基相同者。
作為R55所表示之可具有取代基之芳基,可列舉苯基。
作為R56所表示之可經取代之胺基,可列舉:與R21A及R22A所表示之可經取代之胺基相同者。
R55較佳為未經取代或具有取代基之芳基,更佳為未經取代或經鹵素原子取代之芳基。
R56較佳為可經取代之胺基,更佳為-N(R56a)(R56b)[R56a表示碳數1~8之烷基,R56b表示具有碳數1~4之烷基之苯基]所表示之經取代之胺基。
作為D所表示之芳香族雜環基,可列舉:式(III-1)所表示之基~式(III-8)所表示之基,較佳為式(III-1)所表示之基及式(III-2)所表示之基。
式(A7)中,g為任意之自然數,較佳為1或2,更佳為1。
Gg-表示g價陰離子,只要為與抗衡陽離子形成鹽者,則並無限定。例如於g為2以上之自然數之情形時,可具有1個g價陰離子,亦可具有g個一價陰離子。
作為Gg-,較佳為具有g個一價陰離子,例如可列舉:氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子等鹵化物離子、式(y1)所表示之陰離子、式(y2)所表示之陰離子及式(y3)所表示之陰離子。
[式(y1)中,RB1表示可具有鹵素原子之烴基;式(y2)中,RB2及RB3分別獨立地表示鹵素原子或鹵素化烴基,或者RB2與RB3相互鍵結而形成包含-SO2-N--SO2-之環;式(y3)中,M表示鋁原子或硼原子,RB4及RB5分別獨立地表示可具有取代基之伸苯基]
作為RB1所表示之烴基,可列舉:碳數1~8之飽和烴基及碳數6~14之芳香族烴基。
作為碳數1~8之飽和烴基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基等烷基;環丙基、環丁基、環戊基、環己基、甲基環己基等脂環式飽和烴基。
作為碳數6~14之芳香族烴基,可列舉苯基及萘基。
作為鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,較佳為氟原子。
作為碳數1~8之鹵素化烷基,可列舉:二氟甲基、三氟甲基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟丙基、全氟乙基甲基、1-(三氟甲基)-1,2,2,2-四氟乙基、全氟丙基、1,1,2,2-四氟丁基、1,1,2,2,3,3-六氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、全氟丁基、二溴甲基、三溴甲基,較佳為碳數1~8之氟化烷基。
作為碳數6~14之具有鹵素原子之芳香族烴基,可列舉:具有鹵 素原子之苯基、具有鹵素原子之萘基。具體而言,可列舉:氟苯基、氯苯基、溴苯基、二氟苯基、1-氟-4-氯苯基、三氟苯基、氟萘基。
RB1較佳為碳數1~8之鹵素化烷基,更佳為碳數1~8之氟化烷基。
作為RB2及RB3所表示之鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,較佳為氟原子或氯原子。
作為RB2及RB3所表示之鹵素化烴基,可列舉:碳數1~8之鹵素化烷基、具有鹵素原子之碳數6~14之芳香族烴基。
作為碳數1~8之鹵素化烷基,可列舉:二氟甲基、三氟甲基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、1,1,2,2-四氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟丙基、全氟乙基甲基、1-(三氟甲基)-1,2,2,2-四氟乙基、全氟丙基、1,1,2,2-四氟丁基、1,1,2,2,3,3-六氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、全氟丁基、二溴甲基、三溴甲基,較佳為碳數1~8之氟化烷基。
作為碳數6~14之具有鹵素原子之芳香族烴基,可列舉:具有鹵素原子之苯基、具有鹵素原子之萘基。具體而言,可列舉:氟苯基、氯苯基、溴苯基、二氟苯基、1-氟-4-氯苯基、三氟苯基、氟萘基。
RB2及RB3較佳為相同之基。
RB2及RB3較佳為分別獨立為碳數1~8之氟化烷基,更佳為三氟甲基。
作為RB4及RB5所表示之伸苯基可具有之取代基,較佳為羥基。
RB4及RB5較佳為相同之基。
作為式(y1)所表示之陰離子,可列舉:甲磺酸陰離子、甲苯磺酸陰離子、十二烷基苯磺酸陰離子、三氟甲磺酸陰離子、全氟丁磺酸陰離子、苯磺酸陰離子、氟苯磺酸陰離子等。
作為式(y2)所表示之陰離子,可列舉下述中所記載之陰離子。
作為式(y3)所表示之陰離子,可列舉下述中所記載之陰離子。
作為式(A7)所表示之化合物,可列舉:式(A-I-a1)~(A-I-a17)所表示之化合物。較佳為式(A-I-a5)所表示之化合物~式(A-I-a12)所表示之化合物、式(A-I-a16)所表示之化合物及式(A-I-a17)所表示之化合物。
式(A7)所表示之化合物例如能夠藉由日本專利申請 日本專利特開2015-28121號公報中所記載之方法而製造。
染料(A4)、染料(A1)及花青染料(A2)可為單體,亦可為聚合物。
染料(A1)為聚合物之情形時,係包含源自具有1個以上之聚合性基(乙烯性不飽和鍵、環氧基、異氰酸酯基等)之化合物之結構單元(以下,有時稱為「單元」)的聚合物,可為僅包含單元之聚合物,亦可為包含單元及其他結構單元之共聚物(以下,有時稱為共聚物(a1))。
作為共聚物(a1)中之其他結構單元,例如可列舉:源自具有乙烯性不飽和鍵之單體之結構單元,具體而言,可列舉:下述中所記載之式(1)~(3)所表示之結構單元、構成下述樹脂(B)之結構單元。
於花青染料(A2)為聚合物之情形時,係包含源自具有1個以上之聚合性基之花青化合物之結構單元(以下,有時稱為「花青單元」)的聚合物,可為僅包含花青單元之聚合物,亦可為包含花青單元及其他結構單元之共聚物(以下,有時稱為共聚物(a2))。
作為共聚物(a2)中之其他結構單元,例如可列舉:源自具有乙烯性不飽和鍵之單體之結構單元,具體而言,可列舉:下述中所記載之式(1)~(3)所表示之結構單元、構成下述樹脂(B)之結構單元。
於染料(A4)為聚合物之情形時,係包含源自上述染料(A4)中所列舉之化合物中之具有1個以上之聚合性基之化合物之結構單元(以下,有時稱為「(A4)單元」)的聚合物,可為僅包含(A4)單元之聚合物,亦可為包含(A4)單元及其他結構單元之共聚物(以下,有時稱為共聚物(a3))。
作為共聚物(a3)中之其他結構單元,例如可列舉:源自具有乙烯性不飽和鍵之單體之結構單元,具體而言,可列舉:下述中所記載之式(1)~(3)所表示之結構單元、構成下述樹脂(B)之結構單元。
共聚物(a1)及共聚物(a2)亦可包含(A4)單元。
[式(1)中,R119及R110分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~30之烷基、可具有取代基之碳數6~30之芳基或可具有取代基之碳數7~30之芳烷基;m'表示0~5之整數]
[式(2)中,R111表示氫原子、可具有取代基之碳數1~30之烷基、可具有取代基之碳數6~30之芳基或可具有取代基之碳數7~30之芳烷基;R112表示可具有取代基之碳數1~30之烷基、可具有取代基之碳數6~30之芳基、-CO-R117-COOH或該等之組合;R117表示可具有取代基之碳數1~30之伸烷基或可具有取代基之碳數1~30之氧基伸烷基]
[式(3)中,R113及R114分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~30之烷基、可具有取代基之碳數6~30之芳基或可具有取代基之 碳數7~30之芳烷基;R115表示-COOH或-CONHR118;R118表示可具有取代基之碳數1~30之烷基或可具有取代基之碳數6~30之芳基;R116表示-COOH,R115及R116均表示-CO-O-CO-或-CO-NR118-CO-]
作為除單元、花青單元及(A4)單元中之任一結構單元以外之結構單元,可列舉:下述樹脂(B)中之源自(b)或(c)之結構單元,較佳為可列舉源自如下者之結構單元:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯等烯基芳香族單體;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯等不飽和羧酸酯化合物;丙烯酸2-胺基乙酯、甲基丙烯酸2-胺基乙酯、丙烯酸2-二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲胺基乙酯等不飽和羧酸胺基烷基酯化合物;乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯化合物;丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等不飽和羧酸縮水甘油酯類化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等不飽和醯胺化合物;N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物。
共聚物(a1)、共聚物(a2)及共聚物(a3)較佳為包含作為其他結構單元之具有羧基之結構單元。導人該具有羧基之結構單元之單體係具有乙烯性不飽和鍵及1個以上之羧基之單體,具體而言,可列舉下述樹 脂(B)中之(a),較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸。
導入具有羧基之結構單元之單體之質量比率相對於用於製造共聚物的單體之總質量而通常為1~50質量%,較佳為3~40質量%,更佳為5~30質量%。
作為單元,較佳為源自上述式(1-45)所表示之化合物~式(1-47)所表示之化合物之各結構單元。
作為花青單元,較佳為源自上述式(2b-14)所表示之化合物~式(2b-15)所表示之化合物之各結構單元。
共聚物(a3)中所含之(A4)單元較佳為選自由源自三芳基甲烷化合物之結構單元及源自式(A7)所表示之化合物之結構單元所組成之群中之至少1種。
作為源自三芳基甲烷化合物之結構單元,較佳為源自上述式(2b-1)所表示之化合物~式(2b-4)所表示之化合物及式(2b-6)所表示之化合物~式(2b-13)所表示之化合物之各結構單元。
作為源自式(A7)所表示之化合物之結構單元,較佳為源自上述式(A-I-a15)所表示之化合物之結構單元。
作為其他顏料(A3),例如可列舉:根據色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)而分類為顏料之顏料中的除藍色顏料以外之顏料。
具體而言,可列舉:C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料; C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料;C.I.顏料棕23、25等棕色顏料;C.I.顏料黑1、7等黒色顏料等。
作為其他顏料,較佳為C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料,更佳為C.I.顏料紫23。
顏料較佳為粒徑均勻。藉由含有顏料分散劑進行分散處理,能夠獲得顏料均勻地分散於溶液中之狀態之顏料分散液。
作為上述顏料分散劑,可列舉:陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等之界面活性劑等。該等顏料分散劑可單獨或組合2種以上而使用。作為顏料分散劑,可列舉:商品名為KP(信越化學工業股份有限公司製造)、Flowlen(共栄社化學股份有限公司製造)、Solsperse(Zeneca股份有限公司製造)、EFKA(CIBA公司製造)、Ajisper(Ajinomoto Fine-Techno股份有限公司製造)、Disperbyk(BYK-Chemie公司製造)者等。
於使用顏料分散劑之情形時,其使用量相對於顏料之總量較佳為1質量%以上100質量%以下,更佳為5質量%以上50質量%以下。若顏料分散劑之使用量於上述範圍內,則有獲得均勻之分散狀態之顏料分散液之傾向。
染料(A1)之含量相對於著色劑(A)之總量較佳為1~97質量%,更佳為1~50質量%,進而較佳為1~30質量%,尤佳為2~15質量%。
花青染料(A2)之含量相對於著色劑(A)之總量較佳為1~97質量 %,更佳為1~50質量%,進而較佳為1~30質量%,尤佳為1~10質量%。
染料(A1)與花青染料(A2)之含量比(=染料(A1):花青染料(A2)、質量比)較佳為10:90~90:10,更佳為25:75~75:25。
於本發明之著色硬化性樹脂組合物包含源自化合物之陰離子與源自花青化合物之陽離子之鹽之情形時,該鹽之含量相對於著色劑(A)之總量較佳為1~97質量%,更佳為1~50質量%,進而較佳為1~30質量%,尤佳為進而較佳為2~20質量%。
藍色顏料之含量相對於著色劑(A)之總量較佳為1~98質量%,更佳為20~98質量%,進而較佳為40~98質量%。
於本發明之著色硬化性樹脂組合物中包含染料(A4)之情形時,其含量相對於著色劑(A)之總量較佳為1~90質量%,更佳為5~75質量%,進而較佳為10~60質量%。
於本發明之著色硬化性樹脂組合物中包含其他顏料(A3)之情形時,其含量相對於著色劑(A)之總量較佳為0.1~30質量%,更佳為0.1~20質量%,進而較佳為0.1~10質量%。
於本發明之著色硬化性樹脂組合物中,著色劑(A)之含量相對於固形物成分之總量較佳為5~60質量%,更佳為8~55質量%,進而較佳為10~50質量%。若著色劑(A)之含量於上述範圍內,則製成彩色濾光片時之色濃度充分,且能夠使組合物含有必要量之樹脂(B)或聚合性化合物(C),因此能夠形成機械強度充分之圖案。此處,所謂本說明書中之「固形物成分之總量」,係指自著色硬化性樹脂組合物之總量中去除溶劑之含量後之量。固形物成分之總量及相對於此之各成分之含量例如能夠藉由液相層析法或氣相層析法等公知之分析手段而進行測定。
<樹脂(B)>
樹脂(B)並無特別限定,較佳為鹼可溶性樹脂。作為樹脂(B),可列舉以下之樹脂[K1]~[K6]等。
樹脂[K1]:選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成之群中之至少1種(a)(以下,有時稱為「(a)」)與具有碳數2~4之環狀醚結構及乙烯性不飽和鍵之單體(b)(以下,有時稱為「(b)」)的共聚物;樹脂[K2]:(a)、(b)及可與(a)共聚合之單體(c)(其中,與(a)及(b)不同)(以下,有時稱為「(c)」)之共聚物;樹脂[K3]:(a)與(c)之共聚物;樹脂[K4]:使(a)與(c)之共聚物與(b)反應而成之樹脂;樹脂[K5]:使(b)與(c)之共聚物與(a)反應而成之樹脂;樹脂[K6]:使(b)與(c)之共聚物與(a)反應並進而使羧酸酐反應而成之樹脂。
作為(a),具體而言,例如可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、鄰、間、對乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;順丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二甲酸等不飽和二羧酸;甲基-5-降烯-2,3-二甲酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基之雙環不飽和化合物;順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙 環[2.2.1]庚-2-烯無水物等不飽和二羧酸酐;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2價以上之多價羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯;丙烯酸α-(羥甲基)酯等於同一分子中含有羥基及羧基之不飽和丙烯酸酯等。
該等之中,就共聚合反應性之方面或所獲得之樹脂對於鹼性水溶液之溶解性之方面而言,較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐等。
作為(b),例如可列舉:具有碳數2~4之環狀醚結構(例如選自由環氧乙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所組成之群中之至少1種)及乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。(b)較佳為具有碳數2~4之環狀醯及(甲基)丙烯醯氧基之單體。
本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」,表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成之群中之至少1種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等表述亦具有相同之意義。
作為(b),可列舉:具有環氧乙烷基及乙烯性不飽和鍵之單體(b1)(以下,有時稱為「(b1)」)、具有氧雜環丁基及乙烯性不飽和鍵之單體(b2)(以下,有時稱為「(b2)」)、具有四氫呋喃基及乙烯性不飽和鍵之單體(b3)(以下,有時稱為「(b3)」)等。
作為(b1),例如可列舉:具有使直鏈狀或支鏈狀之脂肪族不飽和烴環氧化之結構的單體(b1-1)(以下,有時稱為「(b1-1)」)、具有使脂環式不飽和烴環氧化之結構之單體(b1-2)(以下,有時稱為「(b1-2)」)。
作為(b1-1),可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙 烯醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-間乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-對乙烯基苄基縮水甘油醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作為(b1-2),可列舉:乙烯基環己烯一氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如Celloxide 2000;Daicel股份有限公司製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如Cyclomer A400;Daicel股份有限公司製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如Cyclomer M100;Daicel股份有限公司製造)、式(I)所表示之化合物及式(II)所表示之化合物等。
[式(I)及式(II)中,Ra及Rb表示氫原子或碳數1~4之烷基,該烷基中所含之氫原子可被取代為羥基;Xa及Xb表示單鍵、-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-;Rc表示碳數1~6之烷二基;*表示與O之鍵結鍵]
作為碳數1~4之烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。
作為氫原子經羥基取代之烷基,可列舉:羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、1-羥丙基、2-羥丙基、3-羥丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥丁基、2-羥丁基、3-羥丁基、4-羥丁基等。
作為Ra及Rb,較佳為可列舉:氫原子、甲基、羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基,更佳為氫原子、甲基。
作為烷二基,可列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作為Xa及Xb,較佳為可列舉單鍵、亞甲基、伸乙基、*-CH2-O-及*-CH2CH2-O-,更佳為可列舉單鍵、*-CH2CH2-O-(*表示與O之鍵結鍵)。
作為式(I)所表示之化合物,可列舉:式(I-1)~式(I-15)中之任一者所表示之化合物等。其中,較佳為式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-11)~式(I-15)所表示之化合物,更佳為式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-15)所表示之化合物。
作為式(II)所表示之化合物,可列舉:式(II-1)~式(II-15)中之任一者所表示之化合物等。其中,較佳為式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-11)~式(II-15)所表示之化合物,更佳為式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-15)所表示之化合物。
式(I)所表示之化合物及式(II)所表示之化合物可分別獨立使用,亦可併用2種以上。於併用式(I)所表示之化合物及式(II)所表示之化合物之情形時,該等之含有比率[式(I)所表示之化合物:式(II)所表示之化合物]係以莫耳基準計較佳為5:95~95:5,更佳為20:80~80:20。
作為(b2),更佳為具有氧雜環丁基及(甲基)丙烯醯氧基之單體。作為(b2),可列舉:3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷等。
作為(b3),更佳為含有四氫呋喃基及(甲基)丙烯醯氧基之單體。作為(b3),具體而言,可列舉:丙烯酸四氫糠酯(例如Viscoat V # 150、大阪有機化學工業股份有限公司製造)、甲基丙烯酸四氫糠酯等。
作為(b),就能夠進一步提高所獲得之彩色濾光片之耐熱性、耐 藥品性等可靠性之方面而言,較佳為(b1)。進而,就著色硬化性樹脂組合物之保存穩定性之方面而言,更佳為(b1-2)。
作為(c),例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(該技術領域中,作為慣用名而稱為「二環戊基(甲基)丙烯酸酯」。又,有時稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」)、三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯(該技術領域中,作為慣用名而稱為「二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯」)、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯;順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2- 烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物;N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、N-丁二醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-丁二醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-丁二醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-丁二醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、(甲基)丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
該等之中,就共聚合反應性及耐熱性之方面而言,較佳為苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苄基順丁烯二醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等。
樹脂[K1]中,源自各者之結構單元之比率於構成樹脂[K1]之所有結構單元中,較佳為
源自(a)之結構單元:2~60莫耳%
源自(b)之結構單元:40~98莫耳%,
更佳為源自(a)之結構單元:10~50莫耳%
源自(b)之結構單元:50~90莫耳%。
若樹脂[K1]之結構單元之比率於上述範圍內,則有著色硬化性樹脂組合物之保存穩定性、形成著色圖案時之顯影性、及所獲得之彩色濾光片之耐溶劑性優異之傾向。
樹脂[K1]例如能夠參考文獻「高分子合成之實驗法」(大津隆行著,發行所股份有限公司,化學同人,第1版第1次印刷,1972年3月1 日發行)中所記載之方法及該文獻中所記載之引用文獻而製造。
具體而言,可列舉:將特定量之(a)及(b)、聚合起始劑及溶劑等加入至反應容器中,例如藉由以氮氣置換氧氣而製成脫氧環境,一面攪拌一面進行加熱及保溫之方法。再者,此處所使用之聚合起始劑及溶劑等並無特別限定,能夠使用該領域中通常所使用者。例如作為聚合起始劑,可列舉:偶氮化合物(2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(過氧化苯甲醯等),作為溶劑,只要為溶解各單體者即可,可列舉:作為本發明之著色硬化性樹脂組合物之溶劑(F)而於下文所述之溶劑等。
再者,所獲得之共聚物可直接使用反應後之溶液,亦可使用經濃縮或稀釋之溶液,亦可使用藉由再沈澱等方法而以固體(粉體)之形式提取者。尤其是藉由於該聚合時使用本發明之著色硬化性樹脂組合物中所含之溶劑作為溶劑,能夠將反應後之溶液直接用於本發明之著色硬化性樹脂組合物之製備,故而能夠使本發明之著色硬化性樹脂組合物之製造步驟簡化。
樹脂[K2]中,源自各者之結構單元之比率於構成樹脂[K2]之所有結構單元中,較佳為
源自(a)之結構單元:2~45莫耳%
源自(b)之結構單元:2~95莫耳%
源自(c)之結構單元:1~65莫耳%,
更佳為源自(a)之結構單元:5~40莫耳%
源自(b)之結構單元:5~80莫耳%
源自(c)之結構單元:5~60莫耳%。
若樹脂[K2]之結構單元之比率於上述範圍內,則有著色硬化性樹脂組合物之保存穩定性、形成著色圖案時之顯影性、及所獲得之彩色濾光片之耐溶劑性、耐熱性及機械強度優異之傾向。
樹脂[K2]例如能夠與作為樹脂[K1]之製造方法所記載之方法同樣地製造。
於樹脂[K3]中,源自各者之結構單元之比率於構成樹脂[K3]之所有結構單元中,較佳為
源自(a)之結構單元:2~60莫耳%
源自(c)之結構單元:40~98莫耳%,
更佳為源自(a)之結構單元:10~50莫耳%
源自(c)之結構單元:50~90莫耳%。
樹脂[K3]例如能夠與作為樹脂[K1]之製造方法所記載之方法同樣地製造。
樹脂[K4]能夠藉由如下方式製造:獲得(a)與(c)之共聚物,使(b)所具有之碳數2~4之環狀醚加成於(a)所具有之羧酸及/或羧酸酐上。
首先,與作為樹脂[K1]之製造方法所記載之方法同樣地製造(a)與(c)之共聚物。於該情形時,源自各者之結構單元之比率較佳為與樹脂[K3]中所列舉者相同之比率。
其次,使(b)所具有之碳數2~4之環狀醚與上述共聚物中之源自(a)之羧酸及/或羧酸酐之一部分反應。
繼(a)與(c)之共聚物之製造後,將燒瓶內之環境自氮氣置換成空氣,將(b)、羧酸或羧酸酐與環狀醚之反應觸媒(例如三(二甲胺基甲基)苯酚等)及聚合抑制劑(例如對苯二酚等)等加入至燒瓶內,例如於60~130℃下反應1~10小時,藉此能夠製造樹脂[K4]。
(b)之使用量相對於(a)100莫耳,較佳為5~80莫耳,更佳為10~75莫耳。藉由設為該範圍,有著色硬化性樹脂組合物之保存穩定性、形成圖案時之顯影性及所獲得之圖案之耐溶劑性、耐熱性、機械強度及感度之平衡變得良好之傾向。就環狀醚之反應性較高,不易殘存未反應之(b)而言,作為用於樹脂[K4]之(b),較佳為(b1),進而較佳為 (b1-1)。
上述反應觸媒之使用量相對於(a)、(b)及(c)之合計量100質量份,較佳為0.001~5質量份。上述聚合抑制劑之使用量相對於(a)、(b)及(c)之合計量100質量份,較佳為0.001~5質量份。
添加方法、反應溫度及時間等反應條件可考慮製造設備或聚合所產生之放熱量等而適當調整。再者,可與聚合條件同樣地考慮製造設備或聚合所產生之放熱量等而適當調整添加方法或反應溫度。
關於樹脂[K5],作為第一階段,以與上述樹脂[K1]之製造方法相同之方式獲得(b)與(c)之共聚物。與上述同樣,所獲得之共聚物可直接使用反應後之溶液,亦可使用經濃縮或稀釋之溶液,亦可使用藉由再沈澱等方法而以固體(粉體)之形式提取者。
源自(b)及(c)之結構單元之比率相對於構成上述共聚物之所有結構單元之合計莫耳數而分別較佳為
源自(b)之結構單元:5~95莫耳%
源自(c)之結構單元:5~95莫耳%,
更佳為源自(b)之結構單元:10~90莫耳%
源自(c)之結構單元:10~90莫耳%。
進而能夠藉由於與樹脂[K4]之製造方法相同之條件下使(b)與(c)之共聚物所具有之源自(b)之環狀醚與(a)所具有之羧酸或羧酸酐反應而獲得樹脂[K5]。
與上述共聚物反應之(a)之使用量相對於(b)100莫耳較佳為5~80莫耳。就環狀醚之反應性較高,不易殘存未反應之(b)而言,作為用於樹脂[K5]之(b),較佳為(b1),進而較佳為(b1-1)。
樹脂[K6]係於樹脂[K5]中進而使羧酸酐反應而成之樹脂。
使羧酸酐和由環狀醚與羧酸或羧酸酐之反應所產生之羥基反應。
作為羧酸酐,可列舉:順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯無水物等。羧酸酐之使用量相對於(a)之使用量1莫耳較佳為0.5~1莫耳。
作為樹脂(B),具體而言,可列舉:(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1];(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[K2];(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K3];使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯加成於(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物上而成之樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯加成於(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物上而成之樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯加成於(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物上而成之樹脂等樹脂[K4];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之共聚物反應而成之樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之共聚物反應而成之樹脂等樹脂[K5];於使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之共聚物反應而成之樹脂中進而使四氫鄰苯二甲酸酐反應而成之樹脂等樹脂[K6]等。
樹脂(B)之聚苯乙烯換算之重量平均分子量較佳為3,000~100,000,更佳為5,000~50,000,進而較佳為5,000~30,000。若分子量於上述範圍內,則有彩色濾光片之硬度提昇,殘膜率較高,未曝光 部相對於顯影液之溶解性良好,著色圖案之解像度提昇之傾向。
樹脂(B)之分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6,更佳為1.2~4。
樹脂(B)之酸值較佳為50~170mg-KOH/g,更佳為60~150,進而較佳為70~135mg-KOH/g。此處,酸值係作為中和樹脂(B)1g時所必需之氫氧化鉀之量(mg)而測得之值,例如能夠藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
樹脂(B)之含量相對於固形物成分之總量較佳為7~65質量%,更佳為13~60質量%,進而較佳為17~55質量%。若樹脂(B)之含量於上述範圍內,則能夠形成著色圖案,且有著色圖案之解像度及殘膜率提昇之傾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)係能夠藉由自聚合起始劑(D)產生之活性自由基及/或酸而進行聚合之化合物,例如可列舉聚合性之具有乙烯性不飽和鍵之化合物等,較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中,聚合性化合物(C)較佳為具有3個以上之乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。作為此種聚合性化合物,例如可列舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、經乙二醇改性之季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、經乙二醇改性之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、經丙二醇改性之季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、經丙二醇改性之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改性之季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改性之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
其中,較佳為二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)之重量平均分子量較佳為150以上2,900以下,更佳為250~1,500以下。
聚合性化合物(C)之含量相對於固形物成分之總量較佳為7~65質量%,更佳為13~60質量%,進而較佳為17~55質量%。若聚合性化合物(C)之含量於上述範圍內,則有著色圖案形成時之殘膜率及彩色濾光片之耐藥品性提昇之傾向。
<聚合起始劑(D)>
聚合起始劑(D)係能夠藉由光或熱之作用而產生活性自由基、酸等並開始聚合之化合物,可列舉:肟化合物、烷基苯酮化合物、三化合物、醯基氧化膦化合物及聯咪唑化合物等。聚合起始劑(D)較佳為包含選自由肟化合物、烷基苯酮化合物及聯咪唑化合物所組成之群中之至少一種,更佳為包含肟化合物。
作為肟化合物,可列舉:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。亦可使用Irgacure OXE01、OXE02(以上,由BASF公司製造)、N-1919(ADEKA公司製造)等市售品。肟化合物較佳為O-醯基肟化合物。其中,肟化合物較佳為選自由N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及 N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所組成之群中之至少1種,更佳為N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。若為該等肟化合物,則有獲得高亮度之彩色濾光片之傾向。
作為烷基苯酮化合物,可列舉:2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基硫苯基)丙烷-1-酮、2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲胺基)-2-[(4-甲苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等α-胺基烷基苯酮化合物;2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮之低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等α-羥烷基苯酮化合物;等。作為烷基苯酮化合物,亦可使用Irgacure(註冊商標)369、907、379(以上、BASF公司製造)等市售品。烷基苯酮化合物較佳為α-胺基烷基苯酮化合物。
作為三化合物,可列舉:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-向日葵基-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙胺基-2-甲苯基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三等。
作為醯基氧化膦化合物,可列舉:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦等。作為醯基氧化膦化合物,亦可使用Irgacure(註冊商標)819(BASF公司製造)等市售品。
作為聯咪唑化合物,可列舉:2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑(參照日本專利特開平6-75372號公報、日本專利特開平6-75373號公報等)、2,2'-雙 (2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(參照日本專利特公昭48-38403號公報、日本專利特開昭62-174204號公報等)、4,4'5,5'-位之苯基經碳烷氧基取代之咪唑化合物(參照日本專利特開平7-10913號公報等)等。
進而作為其他化合物,可列舉:安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫化物、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苄基、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。該等較佳為與下述聚合起始劑(E)(尤其是胺類)組合使用。
於聚合起始劑(D)中包含2種以上之化合物之情形時,作為其組合,可列舉:肟化合物與烷基苯酮化合物、肟化合物與三化合物、肟化合物與醯基氧化膦化合物、肟化合物與聯咪唑化合物、肟化合物及烷基苯酮化合物與聯咪唑化合物等。
其中,聚合起始劑(D)較佳為包含肟化合物及選自由烷基苯酮化合物及聯咪唑化合物所組成之群中之至少1種,更佳為包含肟化合物及烷基苯酮化合物。藉由包含該兩者,有彩色濾光片製造時之感度、彩色濾光片之硬度及耐藥品性優異之傾向。
聚合起始劑(D)之含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份較佳為0.1~30質量份,更佳為1~20質量份,進而較佳為3~20質量份。若聚合起始劑(D)之含量於上述範圍內,則有高感度化而使曝光時間縮短之傾向,故而彩色濾光片之生產性提昇。
<聚合起始劑(E)>
聚合起始劑(E)係用於促進以聚合起始劑開始聚合之聚合性化合物之聚合的化合物或增感劑。於包含聚合起始劑(E)之情形時,通常與聚合起始劑(D)組合使用。
作為聚合起始劑(E),可列舉:胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物及羧酸化合物等。
作為胺化合物,可列舉:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲胺基苯甲酸甲酯、4-二甲胺基苯甲酸乙酯、4-二甲胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲胺基乙酯、4-二甲胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲胺基)二苯甲酮(通稱米其勒酮)、4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(乙基甲胺基)二苯甲酮等,其中,較佳為4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮。亦可使用EAB-F(保土谷化學工業股份有限公司製造)等市售品。
作為烷氧基蒽化合物,可列舉:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為噻噸酮化合物,可列舉:2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為上述羧酸化合物,可列舉:苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。
於使用該等聚合起始劑(E)之情形時,其含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份較佳為0.1~30質量份,更佳為1~20質量份。若聚合起始劑(E)之量於該範圍內,則能夠進而以高感度形成彩色濾光片,故而有彩色濾光片之生產性提昇之傾向。
<溶劑(F)>
溶劑(F)並無特別限定,能夠使用該領域通常所使用之溶劑。例如可列舉:酯溶劑(於分子內包含-COO-而不含-O-之溶劑)、醚溶劑(於分子內包含-O-而不含-COO-之溶劑)、醚酯溶劑(於分子內包含-COO-及-O-之溶劑)、酮溶劑(於分子內包含-CO-而不含-COO-之溶劑)、醇溶劑(於分子內包含OH而不含-O-、-CO-及-COO-之溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可列舉:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁烷酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、酪酸異丙酯、酪酸乙酯、酪酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、大茴香醚、苯乙醚及甲基大茴香醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙 酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯及二乙二醇單丁醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,可列舉:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮及異佛酮等。
作為醇溶劑,可列舉:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇及甘油等。
作為芳香族烴溶劑,可列舉:苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯等。
作為醯胺溶劑,可列舉:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等。
上述溶劑之中,就塗佈性、乾燥性之方面而言,較佳為1atm中之沸點為120℃以上180℃以下之有機溶劑。作為溶劑,較佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮及N,N-二甲基甲醯胺,更佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乳酸乙酯及3-乙氧基丙酸乙酯。
溶劑(F)較佳為包含2種以上之該等溶劑,更佳為包含選自由丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乳酸乙酯及3-乙氧基丙酸乙酯所組成之群中之2種以上。
溶劑(F)之含量相對於本發明之著色硬化性樹脂組合物之總量較佳為70~95質量%,更佳為75~92質量%。換言之,著色硬化性樹脂組合物之固形物成分之總量較佳為5~30質量%,更佳為8~25質量%。若溶劑(F)之含量於上述範圍內,則塗佈時之平坦性變得良好,且形成彩色濾光片時色濃度不會不足,故而有顯示特性變得良好之傾向。
<調平劑(G)>
作為調平劑(G),可列舉:聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑等。該等亦可於側鏈具有聚合性基。
作為聚矽氧系界面活性劑,可列舉:於分子內具有矽氧烷鍵之界面活性劑等。具體而言,Toray Silicone DC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:Dow Corning Toray股份有限公司製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業股份有限公司製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452及TSF4460(邁圖高新材料日本有限公司製造)等。
作為上述氟系界面活性劑,可列舉:於分子內具有氟碳鏈之界面活性劑等。具體而言,可列舉:Fluorad(註冊商標)FC430、同FC431(Sumitomo 3M股份有限公司製造)、Megafac(註冊商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS-718-K(DIC股份有限公司製造)、Eftop(註冊商標)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱綜合材料電子化成股份有限公司製造)、Surflon(註冊商標)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子股份有限公司製造)及E5844(Daikin Fine Chemical股份有限公司研究所製造)等。
作為上述具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑,可列舉:於分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈之界面活性劑等。具體而言,Megafac(註冊商標)R08、同BL20、同F475、同F477及同F443(DIC股份有限公司製造)等。
調平劑(G)之含量相對於著色硬化性樹脂組合物之總量較佳為 0.001質量%以上0.2質量%以下,較佳為0.002質量%以上0.1質量%以下,更佳為0.01質量%以上0.05質量%以下。再者,該含量不含上述顏料分散劑之含量。若調平劑(G)之含量於上述範圍內,則能夠使彩色濾光片之平坦性良好。
<抗氧化劑(J)>
關於抗氧化劑(J),可列舉酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑及硫系抗氧化劑,較佳為酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑。
所謂酚系抗氧化劑,係指於分子內具有酚性羥基之抗氧化劑,較佳為於該酚性羥基之鄰位具有分支之烷基者。本說明書中,同時具有酚性羥基及磷酸酯結構或亞磷酸酯結構之抗氧化劑係分類為磷系抗氧化劑。
作為酚系抗氧化劑,例如可列舉:1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁苯基)丁烷、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲苯基丙烯酸酯、(四[亞甲基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯、3,3',3",5,5',5"-六-第三丁基-a,a',a"-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-對甲酚、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三((4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苯基)甲基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、苯丙烷酸、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基、C7-C9側鏈烷基酯、4,6-雙(辛基巰基甲基)-鄰甲酚、Irganox(註冊商標)3125(BASF公司製造)、2,4-雙(正辛基巰基)-6-(4-羥基3',5'-二-第三丁基苯胺基)-1,3,5-三、3,9-雙(2-(3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷、 Sumilizer(註冊商標)BHT(住友化學股份有限公司製造)、Sumilizer(註冊商標)GA-80(住友化學股份有限公司製造)、Sumilizer(註冊商標)GS(住友化學股份有限公司製造)、Cyanox(註冊商標)1790(Cytec股份有限公司製造)及維生素E(Eisai股份有限公司製造)等。
所謂胺系抗氧化劑,係指於分子內具有胺基之抗氧化劑。
作為胺系抗氧化劑,例如可列舉:1-萘胺、苯基-1-萘胺、對辛苯基-1-萘胺、對壬苯基-1-萘胺、對十二烷基苯基-1-萘胺、苯基-2-萘胺等萘胺系抗氧化劑;N,N'-二異丙基-對苯二胺、N,N'-二異丁基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-二-β-萘基-對苯二胺、N-苯基-N'-異丙基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、N-1,3-二甲基丁基-N'-苯基-對苯二胺、二辛基-對苯二胺、苯基己基-對苯二胺、苯基辛基-對苯二胺等苯二胺系抗氧化劑;二吡啶基胺、二苯胺、p,p'-二正丁基二苯胺、p,p'-二-第三丁基二苯胺、p,p'-二-第三戊基二苯胺、p,p'-二辛基二苯胺、p,p'-二壬基二苯胺、p,p'-二癸基二苯胺、p,p'-二(十二烷基)二苯胺、p,p'-二苯乙烯基二苯胺、p,p'-二甲氧基二苯胺、4,4'-雙(4-α,α-二甲基苯甲醯基)二苯胺、對異丙氧基二苯胺、二吡啶基胺等二苯胺系抗氧化劑;酚噻嗪、N-甲基酚噻嗪、N-乙基酚噻嗪、3,7-二辛基酚噻嗪、酚噻嗪羧酸酯、酚硒嗪等酚噻嗪系抗氧化劑。
所謂磷系抗氧化劑,係指具有磷酸酯結構或亞磷酸酯結構之抗氧化劑。
作為磷系抗氧化劑,例如可列舉:6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四第三丁基二苯[d,f][1,3,2]二磷環庚烷、三(2,4-二-第三丁苯基)亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁苯基)辛基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、三苯基磷酸酯、三丁基磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,6-二-第三丁基-4-甲苯基)亞磷 酸酯、6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四第三丁基苯[d,f][1,3,2]二磷環庚烷、三(壬苯基)亞磷酸酯、三(單-&二壬苯基混合物)亞磷酸酯、二苯基單(十三烷基)亞磷酸酯、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)氟亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三(2-乙基己基)亞磷酸酯、三(異癸基)亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、四(2,4-二-第三丁苯基)-4,4'-伸聯苯基-二-亞磷酸酯、4,4'-亞異丙基二苯基四烷基(C12-C15)二亞磷酸酯、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁苯基)-二(十三烷基)亞磷酸酯、雙(壬苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁苯基)季戊四醇-二-亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,6-二-第三丁基-4-甲苯基-亞磷酸酯)、1,1,3-三(2-甲基-4-二(十三烷基)亞磷酸酯-5-第三丁苯基)丁烷、四(2,4-二-第三丁基-5-甲基苯基)-4,4'-聯苯烯二亞磷酸酯、三-2-乙基己基亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、三硬脂基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三月桂基三巰基亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(壬苯基)亞磷酸酯三[2-[[2,4,8,10-四第三丁基二苯[d,f][1,3,2]二膦-6-基]氧基]乙基]胺、雙(2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲苯基)乙酯亞磷酸、Adekastab(註冊商標)329K(ADEKA股份有限公司製造)、Adekastab(註冊商標)PEP36(ADEKA股份有限公司製造)、Adekastab(註冊商標)PEP-8(ADEKA股份有限公司製造)、Sandstab(註冊商標)P-EPQ(Clariant公司製造)、Weston(註冊商標)618(GE公司製造)、Weston(註冊商標)619G(GE公司製造)、U1tranox(註冊商標)626(GE公司製造)、6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四第三丁基二苯[d,f][1,3,2]二磷環庚烷)等。
所謂硫系抗氧化劑,係指於分子內具有硫原子之抗氧化劑。
作為硫系抗氧化劑,例如可列舉:巰基二丙酸二月桂酯、雙十四烷基或二硬脂基等之二烷基硫代二丙酸酯化合物及四[亞甲基(3-十 二烷基巰基)丙酸酯]甲烷等聚醇之β-烷基巰基丙酸酯化合物等。
本發明之著色硬化性樹脂組合物中,抗氧化劑(J)之含量相對於固形物成分之總量而為0.05~10質量%,較佳為0.1~8質量%,進而較佳為0.2~7質量%。若抗氧化劑(J)之含量於上述範圍內,則所獲得之彩色濾光片就抑制顏色特性之劣化之方面而言較佳。
<硫醇化合物(T)>
硫醇化合物(T)係於分子內具有硫基之化合物。
作為硫醇化合物(T)之具體例,可列舉:己烷二硫醇、癸烷二硫醇、1,4-二甲基巰基苯、丁烷二醇雙巰基丙酸酯、丁烷二醇雙巰基乙酸酯、乙二醇雙巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、丁烷二醇雙巰基丙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、季戊四醇四巰基丙酸酯、季戊四醇四巰基乙酸酯、三羥乙基三巰基丙酸酯、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、二季戊四醇六巰基丙酸酯、二季戊四醇六(3-巰基丁酸酯)、1,3,5-三巰基丙酸酯-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮等。
本發明之著色硬化性樹脂組合物中之硫醇化合物(T)之含量相對於聚合起始劑(D)之含量100質量份較佳為2~70質量份,更佳為5~50質量份。若硫醇化合物(T)之含量於上述範圍內,則有感度變高且顯影性變得良好之傾向,因此較佳。
<其他成分>
本發明之著色硬化性樹脂組合物視需要亦可含有填充劑、其他高分子化合物、密接促進劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知之添加劑。
<著色硬化性樹脂組合物之製造方法>
本發明之著色硬化性樹脂組合物例如能夠藉由將著色劑(A)、樹 脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、及視需要使用之溶劑(F)、調平劑(G)、聚合起始劑(E)、抗氧化劑(J)、硫醇化合物(T)及其他成分混合而製備。
顏料較佳為預先與溶劑(F)之一部分或全部混合,使用珠磨機等進行分散直至顏料之平均粒徑成為0.2μm以下左右為止。此時,視需要亦可調配上述顏料分散劑、樹脂(B)之一部分或全部。於以此種方式獲得之顏料分散液中以成為特定濃度之方式混合剩餘之成分,藉此能夠製備目標著色硬化性樹脂組合物。
染料(A1)、花青染料(A2)及染料(A4)亦可預先分別溶解於溶劑(F)之一部分或全部中而製備溶液。於製備該溶液之情形時,較佳為利用孔徑0.01~1μm左右之濾波器進行過濾。
較佳為利用孔徑0.1~10μm左右之濾波器對混合後之著色硬化性樹脂組合物進行過濾。
<彩色濾光片之製造方法>
由本發明之著色硬化性樹脂組合物所形成之彩色濾光片亦為本案發明之1。作為本發明之彩色濾光片,可列舉著色圖案(即,具有經解像之圖案之塗膜)或著色塗膜。
作為製造上述著色圖案之方法,可列舉:光微影法、鈉鈣法、印刷法等。其中,較佳為光微影法。光微影法係將上述著色硬化性樹脂組合物塗佈於基板上,使其乾燥而形成著色組合物層,經由光罩對該著色組合物層進行曝光而顯影之方法。光微影法中,曝光時不使用光罩及/或不顯影,藉此能夠形成作為上述著色組合物層之硬化物之著色塗膜。以此種方式形成之著色圖案或著色塗膜為本發明之彩色濾光片。
所製作之彩色濾光片之膜厚並無特別限定,可根據目的或用途等而使當調整,通常為0.1~30μm,較佳為0.1~20μm,進而較佳為 0.5~6μm。
作為基板,使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、矽鋁酸鹽玻璃、表面經矽塗佈之鈉鈣玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板、矽、於上述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等之基板。於該等基板上,亦可形成其他彩色濾光片層、樹脂層、電晶體、電路等。
利用光微影法之彩色濾光片之形成能夠藉由公知或慣用之裝置或條件而進行。例如能夠以下述方式製作。
首先,將著色硬化性樹脂組合物塗佈於基板上,進行加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥,藉此去除溶劑等揮發成分並乾燥而獲得平滑之著色組合物層。
作為塗佈方法,可列舉:旋轉塗佈法、狹縫式塗佈法、狹縫式旋轉塗佈法等。
於進行加熱乾燥之情形時之溫度較佳為30~120℃,更佳為50~110℃。又,作為加熱時間,較佳為10秒鐘~60分鐘,更佳為30秒鐘~30分鐘。
於進行減壓乾燥之情形時,較佳為於50~150Pa之壓力下且20~25℃之溫度範圍內進行。
著色組合物層之膜厚並無特別限定,只要根據目標彩色濾光片之膜厚而適當選擇即可。
其次,著色組合物層係經由用於形成目標著色圖案之光罩而曝光。該光罩上之圖案並無特別限定,使用適合於目標用途之圖案。
作為用於曝光之光源,較佳為產生250~450nm之波長之光的光源。例如可使用截止該波長區域之濾波器截止未達350nm之光,或者使用提取該等波長區域之帶通濾波器選擇性地提取436nm附近、408nm附近、365nm附近之光。具體而言,可列舉水銀燈、發光二極 體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
能夠對曝光面整體均勻地照射平行光線,或者進行光罩與形成有著色組合物層之基板的正確之定位,故而較佳為使用光罩對準曝光機及步進式曝光機等曝光裝置。
使曝光後之著色組合物層與顯影液接觸而進行顯影,藉此於基板上形成有圖案。藉由顯影而使著色組合物層之未曝光部溶解於顯影液中而去除。
作為顯影液,例如較佳為氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲銨等鹼性化合物之水溶液。該等鹼性化合物於水溶液中之濃度較佳為0.01~10質量%,更佳為0.03~5質量%。進而,顯影液亦可包含界面活性劑。
顯影方法亦可為覆液法、浸漬法及噴霧法等之任一者。進而,顯影時亦可使基板傾斜任意之角度。
較佳為顯影後,進行水洗。
進而較佳為對所獲得之著色圖案進行後烘烤。後烘烤溫度較佳為150~250℃,更佳為160~235℃。後烘烤時間較佳為1~120分鐘,更佳為10~60分鐘。
根據本發明之著色硬化性樹脂組合物,於製造彩色濾光片時抑制顯影殘渣之產生,因此能夠製作缺陷較少之彩色濾光片。該彩色濾光片作為顯示裝置(液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固體攝像元件中所使用之彩色濾光片而較為有用。
[實施例]
以下,藉由實施例而更詳細地說明本發明之著色硬化性樹脂組合物。
例中之「%」及「份」只要無特別記載,則為質量%及質量份。
[合成例1]
於具備回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌器之燒瓶內,以0.02L/分鐘通入氮氣而製成氮氣環境,添加乳酸乙酯220份,一面攪拌一面加熱至70℃。其次,使用滴液漏斗歷經4小時將甲基丙烯酸84份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸烷-8或/及9-基酯之混合物336份及乳酸乙酯140份之混合溶液滴加至保溫於70℃之燒瓶內。另一方面,使用另一滴液漏斗歷經4小時將於乳酸乙酯95份中溶解有聚合起始劑2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份之溶液滴加至燒瓶內。聚合起始劑之溶液之滴加結束後,於70℃下保持4小時,其後冷卻至室溫而獲得固形物成分為48%之共聚物溶液。該共聚物(樹脂B1)之重量平均分子量為8.0×103,分子量分佈為2.5,固形物成分酸值為104mg-KOH/g。
樹脂B1具有以下之結構單元。
[合成例2]
於具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗及氮氣導入管之燒瓶中加入丙二醇單甲醚乙酸酯182g,將燒瓶內環境自空氣置換成氮氣。升溫至100℃,將於包含甲基丙烯酸苄酯70.5g(0.40莫耳)、甲基丙烯酸43.0g(0.5莫耳)、三環癸烷骨架之單甲基丙烯酸酯(日立化成股份有限公司製造之FA-513M)22.0g(0.10莫耳)及丙二醇單甲醚乙酸酯136g之混合物中添加有2,2'-偶氮二異丁腈3.6g之溶液滴加至燒瓶內,進而於100℃下繼續攪拌。其次,將燒瓶內環境自氮氣置換成空 氣,將甲基丙烯酸縮水甘油酯35.5g[0.25莫耳、(相對於用於本反應之甲基丙烯酸之羧基為50莫耳%)]、三-二甲胺基甲基苯酚0.9g及對苯二酚0.145g投入至燒瓶內,於110℃下繼續反應,獲得固形物成分為35%之共聚物溶液。
該共聚物(樹脂B2)之重量平均分子量為3.0×104,固形物成分酸值為79mg-KOH/g。樹脂B2具有以下之結構單元。
[合成例3]
於具備回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌器之燒瓶內,以0.02L/分鐘通入氮氣而製成氮氣環境,加入乳酸乙酯305份,一面攪拌一面加熱至100℃。其次,使用滴液漏斗歷經4小時將甲基丙烯酸90份、甲基丙烯酸苄酯210份及乳酸乙酯140份之混合溶液滴加至保溫於100℃下之燒瓶內。另一方面,使用另一滴液漏斗歷經4小時將於乳酸乙酯225份中溶解有聚合起始劑2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份之溶液滴加至燒瓶內。聚合起始劑之溶液之滴加結束後,於100℃下保持4小時,其後冷卻至室溫而獲得固形物成分為30%之共聚物溶液。該共聚物(樹脂B3)之重量平均分子量為1.2×104,分子量分佈為2.2,固形物成分酸值為154mg-KOH/g。樹脂B3具有以下之結構單元。
樹脂之重量平均分子量(Mw)及數平均分子量(Mn)之測定係使用GPC法(Gel Permeation Chromatography,凝膠滲透層析法)而於以下之條件下進行。
裝置:K2479(島津製作所股份有限公司製造)
管柱:SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
管柱溫度:40℃
溶劑:四氫呋喃[THF]
流速:1.0mL/min
檢出器:RI
校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東梭股份有限公司製造)
將上述所獲得之經聚苯乙烯換算之重量平均分子量及數平均分子量之比(Mw/Mn)設為分子量分佈。
[合成例4]
於室溫下使式(S-1)所表示之化合物(有本化學工業股份有限公司製造)0.06份溶解於離子交換水1000份中,藉此製作溶液(Ss-1)。
另外,於室溫下使C.I.酸性紅52(0.03份)溶解於離子交換水50份中,藉此製作溶液(Ss-2)。於室溫下歷經1小時將溶液(Ss-2)滴加至溶液(Ss-1),其後攪拌24小時。藉由吸引過濾而獲取所產生之沈澱物,利用離子交換水100份將該沈澱物洗浄2次,其後於60℃下進行減壓乾燥,藉此獲得式(S-2)所表示之化合物0.1份。
實施例1~10及比較例1 <顏料分散液1之製備>
將C.I.顏料藍15:6(顏料) 25份
丙烯酸系顏料分散劑 8.4份、及丙二醇單甲醚乙酸酯 81份
混合,使用珠磨機使顏料充分地分散,藉此獲得顏料分散液1。
<著色硬化性樹脂組合物之製備>
將表1中所記載之成分混合而獲得著色硬化性樹脂組合物。
表1中,樹脂(B)表示經固形物成分換算之含量(份)。
著色劑(A)
A1-1:式(1-1)~式(1-8)所表示之化合物之混合物(藉由日本專利申請 日本專利特開2010-211198號公報中所記載之方法而合成。各式中之R40為2-乙基己基)
A1-2:式(1-32)所表示之化合物(藉由日本專利申請 日本專利特開2013-64096號公報記載之方法而合成)
A1-3:C.I.酸性紅52
A2-1:下述式所表示之化合物(NK-8635;林原生物化學研究所股份有限公司製造)
聚合性化合物(C)
C1:二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製造;KAYARAD(註冊商標)DPHA)
C2:二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸之單酯化物、二季戊四醇六丙烯酸酯及二季戊四醇五丙烯酸酯之混合物(TO-1382;東亞合成股份有限公司製造)
聚合起始劑(D)
D1:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(註冊商標)OXE 01;BASF公司製造;肟化合物)
D2:2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮(Irgacure(註冊商標)369;BASF公司製造;烷基苯酮化合物)
D3:2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮(Irgacure(註冊商標)907;BASF公司製造;烷基苯酮化合物)
D4:下述式所表示之化合物之混合物(CHEMCURE-TCDM;Cambridge公司製造;聯咪唑化合物)
聚合起始劑(E)
E1:2,4-二乙基噻噸酮(KAYACURE(註冊商標)DETX-S;日本化藥股份有限公司製造;噻噸酮化合物)
調平劑(G);聚醚改性矽酮油(Toray Silicone SH8400;Dow Corning Toray股份有限公司製造)
溶劑(F)
F1:丙二醇單甲醚乙酸酯
F2:丙二醇單甲醚
F3:乳酸乙酯
F4:4-羥基-4-甲基-2-戊酮
實施例11~17 <顏料分散液2之製備>
將C.I.顏料藍15:6(顏料)25份
丙烯酸系顏料分散劑8.4份、及丙二醇單甲醚乙酸酯181份
混合,使用珠磨機使顏料充分地分散,藉此獲得顏料分散液2。
<著色硬化性樹脂組合物之製備>
將表2中所記載之成分混合而獲得著色硬化性樹脂組合物。
表示各成分之標記表示下述成分。
A1-1、A1-2、A1-3、A2-1:與表1中所記載之染料相同
A-1:式(S-2)所表示之化合物
A4-1:式(A-I-a10)所表示之化合物(藉由日本專利申請 日本專利特開2015-28121號公報記載之方法而合成)
A4-2:式(A-I-a16)所表示之化合物(藉由日本專利申請 日本專利特開2015-28121號公報記載之方法而合成)
A4-3:C.I.溶劑藍45
B1、C1、D1、D2、D3、D4、E1:與表1中所記載之各成分相同
J1:6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二磷環庚烷(Sumilizer(註冊商標)GP;住友化學股份有限公司製造)
T1:季戊四醇四(3-硫基丙酸酯)(PEMP;SC有機化學股份有限公司製造)
調平劑(G)、F1、F2、F3、F4:與表1中所記載之各成分相同
<彩色濾光片之製作>
於5cm見方之玻璃基板(Eagle 2000;Corning公司製造)上利用旋轉塗佈法塗佈著色硬化性樹脂組合物後,以100℃預烘烤3分鐘而形成著色組合物層。放置冷卻後,將形成有著色組合物層之玻璃基板與石英玻璃製之光罩之間隔設為100μm,利用曝光機(TME-150RSK;Topcon股份有限公司製造)於大氣環境下以150mJ/cm2之曝光量(365nm基準)進行光照射。作為光罩,使用形成有100μm線與間隙圖案者。於包含非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%之水系顯影液中,以24℃對光照射後之形成有著色組合物層之玻璃基板進行60秒鐘浸漬顯影,水洗後於烘箱中以220℃進行20分鐘後烘烤,獲得彩色濾光片。
<膜厚測定>
對於所獲得之彩色濾光片,利用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術股份有限公司製造)測定膜厚。將結果示於表3及表4。
<色度評價>
對於所獲得之彩色濾光片,利用測色機(OSP-SP-200;Olympus股份有限公司製造)測定分光,使用C光源之特性函數測定CIE之XYZ表色系統中之xy色度座標(x、y)及三刺激值YY值越大,表示亮度越高。將結果示於表3及表4。
<顯影時之殘渣評價>
於5cm見方之玻璃基板(Eagle 2000;Corning公司製造)上利用旋轉塗佈法塗佈著色硬化性樹脂組合物後,以100℃預烘烤3分鐘而形成著色組合物層。放置冷卻後,藉由將形成有著色組合物層之玻璃基板於包含非離子系界面活性劑0.12%及氫氧化鉀0.04%之水系顯影液中在24℃下浸漬60秒鐘而進行顯影,並進行水洗。使用棉棒對該玻璃基 板之中心3cm見方之部分進行摩擦,確認在棉棒是否發現著色。
於棉棒上未發現著色之情形時,判斷無顯影時產生之殘渣(以下,將該殘渣稱為「顯影殘渣」),評價為○(=較佳)。於棉棒上發現著色之情形時,判斷有顯影殘渣,評價為×(=較差)。
將結果示於表3及表4中。
[產業上之可利用性]
根據本發明之著色硬化性樹脂組合物,能夠於製造彩色濾光片時減少顯影殘渣。

Claims (6)

  1. 一種著色硬化性樹脂組合物,其含有著色劑、樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑,且著色劑為包含染料、花青染料及藍色顏料者,或者包含源自化合物之陰離子與源自花青化合物之陽離子之鹽及藍色顏料者。
  2. 如請求項1之著色硬化性樹脂組合物,其中聚合起始劑包含選自由肟化合物、烷基苯酮化合物及聯咪唑化合物所組成之群中之至少1種化合物。
  3. 如請求項1之著色硬化性樹脂組合物,其中聚合起始劑為包含肟化合物者。
  4. 如請求項1之著色硬化性樹脂組合物,其進而包含如下染料,該染料係藍色或紫色染料,與染料及花青染料之各染料不同且與源自化合物之陰離子與源自花青化合物之陽離子之鹽不同。
  5. 一種彩色濾光片,其係由如請求項1之著色硬化性樹脂組合物所形成。
  6. 一種顯示裝置,其包含如請求項5之彩色濾光片。
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