TW201619106A - 氟界面活性劑 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於含有氟化端基之新穎化合物、其作為表面活性物質之用途及包含此等化合物之組合物。

Description

氟界面活性劑
本發明係關於含有氟化端基之新穎化合物、其作為表面活性物質之用途及包含此等化合物之組合物。
氟界面活性劑用於各種應用且促進例如表面濕潤改良。因此，其用作例如塗料、塗層或黏著劑中之界面促進劑或乳化劑或黏度還原劑。
含氟非離子界面活性劑通常基於氟化烷基鏈及親水性聚乙二醇單元。歸因於全氟部分之6至8個碳原子之鏈長，此類型之界面活性劑潛在地具有生物累積性、持久性及毒性。已知具有2-5個碳原子之更短全氟烷基鏈毒性及生物累積性較小，但展現不足的功效。
JP-A-2001/133984揭示適用於抗反射塗層之含有全氟烷氧基鏈之表面活性化合物。JP-A-09/111286揭示全氟聚醚界面活性劑用於乳液中之用途。WO 2006/072401及WO 2010/003567描述含有三氟甲氧基之表面活性化合物。US 7,635,789、US 7,737,307、US 2008/0093582、JP 2004-18394及WO 2010/002623中描述含有特定氟烷基之化合物。另外，已知化合物CF3-CF2-CF2-O-CH2-CH2-OH(CAS 1313023-37-8)，且對水溶液中CO2及全氟烷基界面活性劑之混合物之理論研究描述於J.of Supercritical Fluids 55(2010)802-816中。WO 03/010128描述含有C3-20全氟烷基之經全氟烷基取代之胺、酸、胺基酸及硫醚酸。含有各種氟化側鏈之磺基丁二酸鹽及/或磺基丙三羧酸 鹽之特定應用描述於US 4,968,599及US 4,988,610及US 6,890,608中，及A.R.Pitt等人，Colloids and Surfaces A：Physicochemical and Engineering Aspects,1996,114,321-335；A.R.Pitt,Progr.Colloid Polym.Sci,1997,103,307-317及Z.-T.Liu等人，Ind.Eng.Chem.Res.2007,46,22-28中。另外，氟界面活性劑、尤其含有氟化烷基之丁二酸鹽及丙三羧酸鹽描述於WO 2009/149807、WO 2010/003567、WO 2010/149262、WO 2011/082770及WO 2012/084118中。
仍需要較佳不發生可形成長鏈持久性化合物之降解或較佳在較低劑量下與習知氟界面活性劑同樣有效的替代表面活性物質。
現已發現適合作為表面活性物質之新穎化合物。
本發明首先係關於式(I)化合物，
其中R等於H、烷基、-OH或-CH2-O-A'''a'''-Rf"，Rf、Rf'及Rf"彼此獨立地等於CF3-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CH2-或CF3-(CF2)n-(CH2)m-，其中n=1-7且m=1-10，R1-R4彼此獨立地等於氫或C1-C4烷基，o及p彼此獨立地為0-4，o+p2且q1，A、A'及A"彼此獨立地等於(O-(CR5R6)r-(CR7R8)s)t。
其中R5-R8彼此獨立地等於氫或C1-C4烷基，r及s彼此獨立地為0-4且t=0或1，B為(CH2)0-1-O或(CH2)0-1-NR'， 其中R'=H或直鏈或支鏈烷基，且X等於H或直鏈或支鏈烷基。
較佳為包括一或多個以下較佳變數之式(I)化合物：n較佳為1-5。
m較佳為1-3。
R較佳等於H或OH。
B較佳等於O、CH2-O或CH2-NR'，其中R'較佳等於H或CH3，尤其H。
o及/或p較佳等於1-4，尤其1-2。
q較佳為1-100，尤其為1-40，尤佳為1-20，尤其為5-18。
在本發明之變化形式中，t較佳等於0。
基團((CR1R2)o-(CR3R4)pO)q較佳涵蓋基團(CH2CH2O)q、(CH2CH2CH2CH2O)q及/或(CHR2CHR4O)q中之一或多者，其中基團R2及R4中之一者等於CH3或C2H5且基團R2或R4中之另一者等於H，且q=1-40，較佳1-20，尤其5-18。基團((CR1R2)o-(CR3R4)pO)q較佳涵蓋聚乙二醇、聚丙二醇、聚異丁二醇及/或聚丁二醇單元。
A、A'及A"亦可較佳等於-O-CH2-CHR"-，其中R"等於H或CH3。
X較佳等於H或CH3。
較佳地，Rf、Rf'及Rf"相同及/或A、A'及A"相同。
一或多個變數具有較佳含義之式(I)化合物尤其有利。所有該等變數同時具有較佳含義、尤其尤佳含義之式(I)化合物尤其有利。此處尤佳為如技術方案2及3之化合物。
較佳為式(I)化合物，其中：Rf及Rf'為CF3-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CH2-、C2F5-CH2-或C3F7-CH2-，R等於H或OH， B等於O或CH2-NR'，其中R'等於H或CH3，基團((CR1R2)o-(CR3R4)pO)q等於聚乙二醇或聚丙二醇單元，q等於1-40，較佳等於1-20，尤其5-18，t等於0，且X等於H。
此處Rf及Rf'尤佳地相同。
本發明之較佳化合物再現於式(I')中，其中變數具有針對式(I)所描述之含義：
尤佳為一或多個變數具有針對式(I)所描述之較佳含義的式(I')化合物。所有該等變數同時具有針對式(I)所描述之較佳含義、尤其尤佳含義的式(I')化合物尤其有利。
尤佳為式(I')化合物，其中R=H或-OH，B=O、CH2-O或CH2-NR'，其中R'=H、CH3或C2H5，X=H或烷基，較佳CH3或C2H5，且基團((CR1R2)o-(CR3R4)pO)q(其中q=1-40，較佳1-20，尤其5-18)為聚乙二醇、聚丙二醇、聚異丁二醇及/或聚丁二醇單元，較佳為聚乙二醇或聚丙二醇單元。
較佳化合物為式(II)、式(IIIa)/(IIIb)及式(IVa)/(IVb)、尤其式(IVa)之彼等化合物。
尤佳為式(II)、式(IIIa)/(IIIb)及式(IVa)/(IVb)、尤其式(IVa)之化合物，其中一或多個變數具有針對式(I)或式(I')所描述之較佳含義。根據本發明之尤佳化合物為式(II)、式(IIIa)、式(IIIb)、式(IVa)及式(IVb)之化合物，其中Rf及Rf'相同且q等於1-40，較佳等於1-20，尤其5-18。
新穎化合物較佳符合式(IIa)、式(IIb)、式(IIc)、式(IId)、式(IIIa-1)及式(IVa-1)：
其中n=1-4，尤其1-2(式(IIc)及式(IId))，且在每一情況下q=1-40，尤其1-20，尤其5-18。
根據本發明之式(I)化合物可藉由簡單、標準的方法步驟且自市售起始物質開始(例如經由式(VI)或式(VII)之中間物)來製備：
Rf'=Rf，R=H或-OH，B=O、CH2-O或CH2-NH，基團((CR1R2)o-(CR3R4)pO)q=聚乙烯且X=H之式(I')化合物之製備以實例方式展示於下文。
此等化合物較佳可以式(Va)及式(Vb)之相應醇類為起始物質、藉由多步合成製備：
其中n=1-7，較佳1-5，且m=1-10，較佳1-3。
此等醇類可藉由與1,3-二氯丙烷-2-醇或表氯醇反應轉化成式(VI')之支鏈結構，其中R較佳等於H或烷基，尤其H，其中Rf等於式(Va)或式(Vb)之相應含氟基團：
式(VI')化合物接著可藉由環氧烷聚合(例如環氧乙烷或環氧丙烷 聚合)轉化成式(II')之相應非離子界面活性劑。該等方法之效能為熟習此項技術者所熟悉(US 5,567,857；US 6,340,779；US 8,058,480)。
式(Va)及式(Vb)之醇類亦可藉由與3-氯-2-氯甲基-1-丙烯反應轉化成式(VII')之支鏈結構，其中Rf等於式(Va)或式(Vb)之相應含氟基團：
式(VII')化合物可接著藉由與聚乙二醇或胺基聚乙二醇或相應單醚反應，經由環氧化物作為中間物來轉化成相應非離子界面活性劑，例如式(IIIa')/(IIIb')或式(IVa')/(IVb')之彼等非離子界面活性劑：
該等方法之效能為熟習此項技術者所熟悉。習知方法參數以實例方式展示於實驗部分中。根據本發明之式(I)、尤其式(I')之其他化合物之製備可類似於所展示之說明性反應來進行。然而，根據本發明之式(I)或式(I')之其他化合物之製備亦可藉由熟習此項技術者本來已知的其他文獻方法進行。
本發明此外亦關於式(VI)及式(VII)之化合物或式(VI')及式(VII') 之化合物，其可如所描述製備，其中變數具有針對式(I)所描述之含義，尤其較佳含義。本發明較佳係關於式(VI')及式(VII')之化合物：
所使用之醇類可市購且/或其自市售起始物質開始之製備為熟習此項技術者所熟悉(Heilmann等人J.Fluorine Chem.1992,59,387；Janulis等人US 5,157,159)或其可類似於已知合成方法製備，例如藉由全氟(2-甲基-3-氧雜己酸)甲酯之還原(例如使用LiAlH4)及視情況，在熟習此項技術者已知的條件下使用例如碳酸伸乙酯或碳酸伸丙酯進行鏈延長(US 5,157,159)。
新穎化合物可具有較低環境毒性及同時良好的表面活性。
根據本發明之化合物之優點尤其可為：- 就效率及/或有效性而言等於或優於習知烴界面活性劑之表面活性，- 不引起持久性全氟降解產物(諸如PFOA(全氟辛酸)或PFOS(全氟辛烷磺酸鹽))形成的物質之生物及/或非生物降解性，- 弱發泡作用及/或低發泡體穩定，- 調配物中之良好可加工性及/或- 儲存穩定性。
根據本發明之化合物較佳具有特定表面活性。與先前技術之氟界面活性劑相比較，根據本發明之式(I)、較佳式(I')之化合物、尤其式(II)、式(III)及式(IV)之化合物可具有顯著改良的環境特性，因為其不發生可形成長鏈PFCA或PFAS的化學或生物降解。
本發明此外係關於根據本發明之化合物及上述較佳實施例用作表面活性劑之用途，例如用於改良塗佈調配物之流動行為及濕潤能力。較佳為式(I')、尤其式(II)、式(III)及式(IV)之氟界面活性劑、尤其所提及的尤佳化合物之用途。
除式(I)化合物之外，根據本發明之混合物亦可包含溶劑、添加劑、助劑及填充劑以及非氟化界面活性劑。舉例而言，可提及聚矽氧顆粒、塑化劑及表面改質之顏料。
較佳使用領域為以下用途：例如根據本發明之氟界面活性劑作為添加劑用於製備表面塗層，諸如塗料、漆、保護塗層、電子或半導體應用中之特定塗層(例如光阻劑、頂部抗反射塗層、底部抗反射塗層)或光學應用中之特定塗層(例如攝影塗層、光學元件塗層)；用於農用化學品、拋光劑及蠟(例如用於傢俱、地毯及汽車)、尤其用於地板拋光劑、滅火組合物、潤滑劑中，或用於光微影製程、尤其浸漬式光微影製程中，例如用於顯影溶液、沖洗溶液、浸漬油中及/或本身用作光阻劑(尤其用於生產印刷電路)，或用於另外製備相應製劑。
另外，可根據本發明用作界面活性劑之化合物適用於洗滌及清潔應用，及作為添加劑/界面活性劑用於化妝品，諸如具有一或多種以下功能之頭髮及身體護理產品(例如洗髮精、頭髮沖洗液及潤髮素)、沐浴露、乳膏或洗劑：乳化劑、濕潤劑、發泡劑、潤滑劑、抗靜電劑、抗膚油增強劑。
根據本發明之化合物此外可用作除草劑、殺蟲劑及殺真菌劑之添加劑，其具有一或多種以下功能：基質濕潤劑、佐劑、發泡抑制劑、分散劑、乳液穩定劑。另外，根據本發明之化合物亦可用作除冰劑或防結冰劑之添加劑。
對於使用而言，根據本發明之氟界面活性劑通常引入經相應設計的製劑中。常見使用濃度為以全部製劑計0.01-1.0重量%之根據本 發明之界面活性劑。本發明同樣係關於包含根據本發明之氟界面活性劑之相應組合物。該等組合物較佳包含適用於各別應用之媒劑，及視情況存在之其他活性物質及/或視情況存在之助劑。較佳組合物為塗料及塗層製劑、滅火劑、潤滑劑、洗滌劑及清潔劑及防凍劑；或用於光微影製程、尤其用於浸漬式光微影製程且尤其用於生產印刷電路之顯影溶液、沖洗溶液、浸漬油及光阻劑；農用化學品、地板拋光劑、化妝品，或用於織物整理或玻璃處理之疏水劑。此處較佳組合物為塗料及塗層製劑及印刷油墨。
另外，本發明亦關於基於水之表面塗層調配物，其包含單獨或與添加劑混合的根據本發明之氟界面活性劑。較佳為使用基於以下合成成膜劑的表面塗層調配物：縮聚樹脂，諸如醇酸樹脂、飽和/不飽和聚酯、聚醯胺/醯亞胺、聚矽氧樹脂；酚系樹脂；尿素樹脂及三聚氰胺樹脂、加成聚合樹脂(諸如聚胺基甲酸酯及環氧樹脂)、聚合樹脂(諸如聚烯烴、聚乙烯基化合物及聚丙烯酸酯)。
另外，根據本發明之氟界面活性劑亦適用於基於天然產品及改質天然產品之表面塗層。較佳為基於油、多醣(諸如澱粉及纖維素)以及基於天然樹脂(諸如環狀寡萜、多萜及/或蟲膠)之表面塗層。
根據本發明之氟界面活性劑可用於使水性表面塗層系統發生物理硬化(熱塑性塑膠)與交聯(彈性體及熱固性物)。根據本發明之氟界面活性劑較佳改良表面塗層系統之流動及濕潤特性。
本發明係關於根據本發明使用之氟界面活性劑在此處所提及的所有用途。氟界面活性劑用於該等目的之各別用途為熟習此項技術者所知，且因此，根據本發明使用的氟界面活性劑之用途不存在問題。
所提及之所有申請案及公開案之完整揭示內容亦明確地屬於本申請案之揭示內容供參考。本發明之其他特徵、優點及變化形式亦自申請專利範圍及實例產生。以下實例更詳細地闡釋本發明而不限制保 護範疇。
實例 縮寫
實例1：1H,1H-全氟(2-甲基-3-氧雜己-1-醇)之合成 (CAS 2101-3-71)
首先在具有金屬冷凝器、CaCl2乾燥管、滴液漏斗及溫度計之乾燥500ml四頸燒瓶中引入30ml無水Et2O，且經由隔板引入70ml含有1M LiAlH4(0.07mol)之Et2O溶液。將含有44.30g(0.12mol)全氟(2-甲基-3-氧雜己酸)甲酯(ABCR,Karlsruhe Germany)之50ml無水Et2O引入滴液漏斗中。
在攪拌下，以反應放熱維持乙醚沸騰之速率逐滴添加酯。當添加完成時，在回流下再攪拌反應混合物1.5小時。在反應過程中形成混濁分散液。在冰浴中冷卻批料。藉由添加10ml EtOAc分解過量LiAlH4，伴以熱之輕微釋放。隨後添加10g H2O，其後形成絮狀氫氧化鋁沈澱物。在30分鐘期間內將78g 25%硫酸逐滴添加至懸浮液中，在此期間形成透明的兩相混合物。分離有機相，且用3×40ml Et2O洗滌水相。合併有機相，用3×40ml H2O洗滌且經Na2SO4乾燥。蒸餾 出乙醚，且對殘餘物進行分餾。產物：31.8g(沸點57攝氏度/100毫巴)；純度91%(GC-MS)；理論產率73%
實例2：
首先在250ml 3頸燒瓶中引入得自實例1之37.9g HFPO醇及5.0g 1,3-二氯丙烷-2-醇。在冰冷卻之情況下添加6.52g粉末狀KOH。在此添加期間，將溫度保持在10℃以下。當添加完成時，將批料升溫至110℃且在此溫度下攪拌16小時。
隨後將混合物冷卻至室溫，且添加50ml水。分離有機相，且再用3×50ml二氯甲烷萃取水相。接著用50ml水洗滌合併之有機相且經硫酸鈉乾燥。
蒸餾出溶劑後，在真空中蒸餾物質。沸點80-83攝氏度/0.1毫巴；產量17.56g。
根據先前技術使支鏈醇與環氧乙烷在壓力反應器中反應。(條件：140℃；最大壓力4巴)。當聚氧化乙烯鏈在統計上含有8、12及17個單元時，結束反應。化合物之靜態表面張力及臨界微胞濃度(CMC)作為量測值B2-8EO、B2-12EO及B2-17EO再現於圖1中。
實例3：
首先在30ml甲苯中引入17.5g HFPO醇及3ml 3-氯-2-氯甲基-1-丙烯。在冰冷卻(溫度0-10℃)下添加粉末狀KOH。隨後將混合物加熱至110℃且在此溫度下攪拌65小時。向批料中添加50ml水，接著用25ml MTBE萃取3次。用25ml水洗滌合併之有機相且經硫酸鈉乾燥。真空蒸餾批料。沸點110-118攝氏度/5毫巴；產量：10g。
實例4：環氧化
在室溫下將6g 3-氯過氧化苯甲酸溶解於25ml二氯甲烷中且隨後冷卻至10℃。將7g得自實例3之產物溶解於5ml二氯甲烷中且添加至批料中，且在室溫下攪拌混合物24小時。過濾批料，且藉由震盪、用50ml 10% NaHSO3洗滌濾液。分離、乾燥且蒸發有機相。產量5.59g。
實例5：
將5g得自實例4之物質與4g胺基聚乙二醇(MW 560)及一滴DBTL合併且升溫至120℃。5小時後，批料為單相。將批料冷卻至室溫且隨二氯甲烷一起通過短矽膠管柱(10g)直至濾液為無色。隨後使用乙醇自管柱洗滌產物，蒸餾出溶劑，且真空乾燥殘餘物(淡黃色油狀物，產量：8g)。
靜態表面張力為=20.3mN/m(0.1g/1 H2O)。
實例6：
首先在具有內部溫度計及回流冷凝器之反應器中引入265.5g五氟丙醇及217g去離子水且加熱至30℃之溫度。在攪拌下添加74.8g表氯醇，且隨後緩慢地逐滴添加56.11g之47% KOH溶液。此處選擇使得反應溶液之溫度不上升超過32℃的計量速率。在即將結束添加之際，批料變得顯著混濁，伴以黏度增加。當完成添加時，在70℃下再攪拌混合物15小時。將批料冷卻至室溫，使用稀鹽酸調節至pH值7，分離有機相且真空蒸餾，產率83%，285g。純度98%(GC)。
實例7：
在壓力反應器中，在140℃及4巴之最大壓力下，使實例6中所製備之醇與環氧乙烷反應以得到相應氟界面活性劑。對應於反應時間可達成不同鏈長度。獲得具有8、12及17個重複單元之統計分佈的三種物質。藉由真空蒸餾脫除物質中的低沸點雜質。化合物之靜態表面張力及CMC作為量測值B7-8EO、B7-12EO及B7-17EO再現於圖1中。
實例8：
首先在具有內部溫度計及回流冷凝器之反應器中引入180.7g七氟丁醇及230g去離子水且加熱至30℃之溫度。在攪拌下添加40g表氯醇，且隨後緩慢地逐滴添加61.31g之47% KOH溶液。此處選擇使得反應溶液之溫度不上升超過32℃的計量速率。在即將結束添加之際，批料變得顯著混濁，伴以黏度增加。當完成添加時，在70℃下再攪拌混合物15小時。將批料冷卻至室溫，使用稀鹽酸調節至pH 7，分離有機相且真空蒸餾。產率86%，195g。純度98%(GC)。
實例9：
在壓力反應器中，在140℃及4巴之最大壓力下，使實例8中所製備之醇與環氧乙烷反應以得到相應氟界面活性劑。對應於反應時間可 達成不同鏈長度。
獲得具有8、12及17個重複單元之統計分佈的三種物質。藉由真空蒸餾脫除物質中的低沸點雜質。化合物之靜態表面張力及CMC作為量測值B9-8EO、B9-12EO及B9-17EO再現於圖1中。
靜態表面張力之測定
測定具有各種濃度c(公克/公升)之界面活性劑水溶液之靜態表面張力γ。
儀器：Dataphysics張力計(型號DCAT 11)
量測溶液之溫度：20℃±0.2℃
所使用之量測方法：根據DIN EN 14370使用威廉米板法(Wilhelmy plate method)量測表面張力。
板：鉑，長度=19.9mm。
在板法中，根據下式，利用作用於板之濕潤長度上的力計算界面活性劑溶液之表面或界面張力：
γ=界面或表面張力；F=平衡時的作用力；L=濕潤長度(19.9mm)；θ=接觸角。
板由粗糙化鉑組成且因此經最佳濕潤，使得接觸角θ接近0°。術語cos θ因此大致達至值1，使得必須僅考慮量測力及板長度。
圖1展示所合成之短鏈氟界面活性劑與市售C6(CapstoneTM)及C8(ZonylTM)樣品之靜態表面張力及CMC的比較。條形圖上方之量測值(藉由*表示)為以g/l測定之CMC。在B7-12EO及B7-17EO之情況下，CMC不可測得。
自圖1可見，尤其得自實例2及實例9之物質使得表面張力出現極 良好的降低。與市售C6化合物相比較，此等物質在一些情況下更佳且因此達成同時已禁用之C8氟界面活性劑之技術特性。

Claims (16)

  1. 一種式(I)化合物， 其中R等於H、烷基、-OH或-CH2-O-A'''a'''-Rf"，Rf、Rf'及Rf"彼此獨立地等於CF3-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CH2-或CF3-(CF2)n-(CH2)m-，其中n=1-7且m=1-10，R1-R4彼此獨立地等於氫或C1-C4烷基，o及p彼此獨立地為0-4，o+p2且q1，A、A'及A"彼此獨立地等於(O-(CR5R6)r-(CR7R8)s)t，其中R5-R8彼此獨立地等於氫或C1-C4烷基，r及s彼此獨立地為0-4且t=0或1，B等於(CH2)0-1-O或(CH2)0-1-NR'，其中R'=H或直鏈或支鏈烷基，且X等於H或直鏈或支鏈烷基。
  2. 如請求項1之化合物，其中n=1-5，m=1-3，R=H或-OH，B等於O、CH2-O或CH2-NR'，其中R'較佳等於H或CH3，o及p等於1-4，尤其1-2， q為1-100，尤其為1-40，尤佳為1-20，基團((CR1R2)o-(CR3R4)pO)q等於聚乙二醇、聚丙二醇及/或聚丁二醇單元，t=0，或A、A'及A"等於-O-CH2-CHR"-，其中R"等於H或CH3，且X等於H或CH3。
  3. 如請求項1至2中任一項之化合物，其中Rf、Rf'及Rf"相同且/或A、A'及A"相同。
  4. 如請求項1至3中任一項之化合物，其中Rf及Rf'=CF3-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CH2-、C2F5-CH2-或C3F7-CH2-，R等於H或-OH，B等於O或CH2-NR'，其中R'等於H或CH3，該基團((CR1R2)o-(CR3R4)pO)q等於聚乙二醇或聚丙二醇單元，q等於1-40，t等於0，且X等於H。
  5. 如請求項1至4中任一項之化合物，其中其符合式(I')，
  6. 如請求項1至5中任一項之化合物，其中其符合式(II)、式(IIIa)、式(IIIb)、式(IVa)或式(IVb)，
  7. 如請求項1至6中任一項之化合物，其中其符合式(IIa)至式(IId)、式(IIIa-1)或式(IVa-1)， 且在各情況下，q=1-40。
  8. 一種用於製備式(I)化合物之方法，其包含步驟： a)將視情況亦可經鏈延長的式(Va)或式(Vb)之醇類 轉化成式(VI)化合物 其中R等於H、烷基、-OH或-CH2-O-A'''-Rf"，Rf、Rf'及Rf"彼此獨立地等於CF3-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CH2-或CF3-(CF2)n-(CH2)m-，其中n=1-7且m=1-10，A、A'及A"彼此獨立地等於(O-(CR5R6)r-(CR7R8)s)t，其中R5-R8彼此獨立地等於氫或C1-C4烷基，r及s彼此獨立地為0-4且t=0或1，較佳0，及b)使該等式(VI)化合物與環氧烷、較佳環氧乙烷、環氧丁烷或環氧丙烷聚合。
  9. 一種用於製備Rf'=Rf之式(I')之化合物之方法，其包含步驟：a)使式(Va)或式(Vb)之醇類 與1,3-二氯丙烷-2-醇或表氯醇反應以得到式(VI')化合物， 其中R等於H且Rf等於CF3-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CH2-或CF3-(CF2)n-(CH2)m-，其中n=1-5且m=1-3，及b)使該等式(VI')化合物與環氧烷、較佳環氧乙烷、環氧丁烷或環氧丙烷聚合。
  10. 一種用於製備式(I)化合物之方法，其包含步驟：a)將視情況亦可經鏈延長之式(Va)或式(Vb)之醇類 轉化成式(VII)化合物， 其中Rf、Rf'及Rf"彼此獨立地等於CF3-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CH2-或CF3-(CF2)n-(CH2)m-，其中n=1-7且m=1-10，A、A'及A"彼此獨立地等於(O-(CR5R6)r-(CR7R8)s)t，其中R5-R8彼此獨立地等於氫或C1-C4烷基，r及s彼此獨立地為0-4且t=0或1，較佳0，b)使該等式(VII)化合物發生環氧化， 及c)使得自步驟b)之環氧化物與聚乙二醇或胺基聚乙二醇反應。
  11. 一種用於製備Rf'=Rf之式(I')化合物之方法，其包含步驟：a)使式(Va)或式(Vb)之醇類 與3-氯-2-氯甲基-1-丙烯反應以得到式(VII')化合物， 其中Rf等於CF3-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CH2-或CF3-(CF2)n-(CH2)m-，其中n=1-5且m=1-3，b)使該等式(VII')化合物發生環氧化，及c)使得自步驟b)之環氧化物與聚乙二醇或胺基聚乙二醇反應。
  12. 一種如請求項1至7中任一項之化合物之用途，其作為添加劑用於塗料、塗層、印刷油墨、保護塗層、電子或光學應用中之特定塗層、光阻劑、頂部抗反射塗層或底部抗反射塗層、用於光微影製程之顯影溶液及洗滌溶液及光阻劑、化妝品、農用化學品、地板拋光劑、攝影塗層或光學元件塗層。
  13. 一種組合物，其包含如請求項1至7中任一項之化合物及適用於各別應用之媒劑，及視情況存在之其他特定的活性物質。
  14. 如請求項13之組合物，其中該組合物為塗料及塗層製劑、滅火組合物、潤滑劑、洗滌組合物及清潔劑、防凍劑、用於光微影 製程之顯影溶液及洗滌溶液及光阻劑、化妝品、農用化學品、地板拋光劑或用於織物整理或玻璃處理之疏水化組合物。
  15. 一種式(VI)或式(VI')化合物， 其中R等於H、烷基、-OH或-CH2-O-A'''a'''-Rf"，Rf、Rf'及Rf"彼此獨立地等於CF3-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CH2-或CF3-(CF2)n-(CH2)m-，其中n=1-7且m=1-10，A、A'及A"彼此獨立地等於(O-(CR5R6)r-(CR7R8)s)t，其中R5-R8彼此獨立地等於氫或C1-C4烷基，r及s彼此獨立地為0-4且t=0或1。
  16. 一種式(VII)或式(VII')化合物， 其中Rf及Rf'彼此獨立地等於CF3-CF2-CF2-O-CF(CF3)-CH2-或CF3-(CF2)n-(CH2)m-，其中n=1-7且m=1-10，A及A'彼此獨立地等於(O-(CR5R6)r-(CR7R8)s)t，其中R5-R8彼此獨立地等於氫或C1-C4烷基，r及s彼此獨立地為0-4且t=0或1。
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