TW201546190A

TW201546190A - 矽氧組成物、矽氧乳膠組成物及纖維處理劑

Info

Publication number: TW201546190A
Application number: TW104107567A
Authority: TW
Inventors: Yuta HAMAJIMA; Motohiko Hirai; Shunji Aoki
Original assignee: Shinetsu Chemical Co
Priority date: 2014-04-10
Filing date: 2015-03-10
Publication date: 2015-12-16
Also published as: TW201900771A; US20180186922A1; WO2015156043A1; EP3130620A4; US10040891B2; TWI650379B; EP3130620A1; US20170029555A1; EP3130620B1; EP3401343A1

Abstract

本發明係即使在低溫處理條件中亦具有高硬化性，保存穩定性優異，作為纖維處理劑可將優良之柔軟性賦予纖維，且合併具有優異洗滌耐久性之組成物，亦即本發明為提供一種矽氧組成物，其係含有：(A)於分子末端或側鏈，具有下述式(1)表示之基之有機聚矽氧烷70~98質量份、與 □ (式中，Rx為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，Ry互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基或醯基，Ry表示之基當中，至少一個為氫)；(B)1分子中具有2個以上之異氰酸酯基，此異氰酸酯基之50%以上為以熱解離性封鎖劑(Blocking agent)封鎖之嵌段聚異氰酸酯2~30質量份。

Description

矽氧組成物、矽氧乳膠組成物及纖維處理劑

本發明係關於含有嵌段聚異氰酸酯之硬化性矽氧組成物。詳細而言，係關於在低溫之硬化性優異之矽氧組成物、矽氧乳膠組成物及纖維處理劑。

以往，於各種纖維或纖維製品，作為用以賦予柔軟性或平滑性等之處理劑，二甲基聚矽氧烷、含環氧基之聚矽氧烷、含胺基烷基之聚矽氧烷等之各種有機聚矽氧烷被廣泛使用。其中，尤其是多數使用可將優良之柔軟性賦予在各種纖維或纖維製品之含有胺基烷基之有機聚矽氧烷。尤其是作為胺基烷基，將具有-C₃H₆NH₂基、-C₃H₆NHCH₂CH₂NH₂基等之有機聚矽氧烷作為主劑之纖維處理劑(日本特公昭48-1480號公報、日本特公昭54-43614號公報、日本特公昭57-43673號公報、日本特開昭60-185879號公報、日本特開昭60-185880號公報、日本特開昭64-61576號等各公報)由於顯示優異柔軟性故被廣泛使用。

又，近年來，對於衣料之高功能化的要求提高，在纖維處理領域中，為了賦予纖維各種功能，除臭劑、抗菌劑、分散顏料、分散染料等之功能性藥劑係使用樹脂黏結劑加工在纖維上。例如於日本特開平7-279053號公報，藉由摻合蠶絲蛋白(Silk fibroin)於聚胺基甲酸乙酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂等之樹脂乳膠之纖維處理劑等，進行防止蠶絲蛋白之粉塵掉落、對纖維之附著力的改良。又，於日本特開平7-41733號公報，提案有將天然物粉末與脲-醛樹脂粉末等塗佈在胺基甲酸乙酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂等之合成樹脂黏結劑，賦予接近天然物性質，抑制塗佈時之不愉快臭味的發生之含有天然物粉末之表面處理劑。

為了經過長時間保持藉由此等之所謂柔軟性、吸水性之纖維處理劑本身所具有之功能、或所謂除臭功能、抗菌功能之各種藥劑所能發揮之功能，即使進行重複洗滌，亦有必要持續於纖維上附著各種處理劑或功能性藥劑。因此，纖維處理劑、樹脂黏結劑中尋求高洗滌耐久性。

尚，作為有關本發明之先前技術文獻，可列舉下述者。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特公昭48-1480號公報

[專利文獻2]日本特公昭54-43614號公報

[專利文獻3]日本特公昭57-43673號公報

[專利文獻4]日本特開昭60-185879號公報

[專利文獻5]日本特開昭60-185880號公報

[專利文獻6]日本特開昭64-61576號公報

[專利文獻7]日本特開昭59-179887號公報

[專利文獻8]日本特公昭64-1588號公報

[專利文獻9]日本專利第3199609號公報

[專利文獻10]日本特開平7-279053號公報

[專利文獻11]日本特開平7-41733號公報

然而，纖維加工所要求之柔軟性與洗滌耐久性係相反之性能，將具有高洗滌耐久性之纖維處理劑或黏結劑樹脂使用在纖維加工時，有失去柔軟性之傾向。又，加工黏結劑於纖維上時，必須於高溫的處理亦為課題。

據此，本發明係提供一種即使在低溫處理條件中亦具有高硬化性，保存穩定性優異，可將作為纖維處理劑優良之柔軟性賦予纖維，且合併具有優異洗滌耐久性之組成物作為目的。

本發明者們為了解決上述課題進行檢討之結果，發現含有：含有下述式(1)表示之胺基之有機聚矽氧烷70~98質量份、與特定嵌段聚異氰酸酯2~30質量份之矽氧組成物，即使於低溫亦顯示優異硬化性，保存穩定性亦優異。又，發現藉由將本組成物使用在纖維處理劑，可賦予纖維良好之柔軟性，進而顯示高洗滌耐久性。

又，發現於下述式(5)表示之分子末端或側鏈，含有具特定之基之有機聚矽氧烷70~98質量份、與特定之嵌段聚異氰酸酯2~30質量份之矽氧組成物，即使於低溫亦顯示優異硬化性，保存穩定性亦優異，藉由將本組成物使用在纖維處理劑，可將良好之柔軟性、吸水性賦予纖維，進而顯示高洗滌耐久性，而完成本發明。

據此，本發明係提供下述矽氧組成物、矽氧乳膠組成物及纖維處理劑。

[1]. 一種矽氧組成物，其係含有：(A)於分子末端或側鏈，具有下述一般式(1)表示之基之有機聚矽氧烷70~98質量份、與

(式中，R^x為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，R^y互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基或醯基，R^y表示之基當中，至少一個為氫原子)；(B)1分子中具有2個以上之異氰酸酯基，此異氰酸酯基之50%以上為被熱解離性封鎖劑封鎖之嵌段聚異氰酸酯 2~30質量份。

[2].如[1]之矽氧組成物，其中，(A)成分為選自下述一般式(2)~(4)表示之有機聚矽氧烷，

[上述式(2)~(4)中，R⁴互相獨立為下述一般式(1)表示之基，

(式中，R^x為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，R^y互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基或醯基，R^y表示之基當中，至少一個為氫原子)； R²互相獨立為碳數1~12之取代或非取代之1價烴基，R³互相獨立為-OX表示之基，(式中，X為氫原子或碳數1~12之取代或非取代之1價烴基)；R¹互相獨立為選自上述R²及R³之選擇當中之基；q互相獨立為0~3之整數，r互相獨立為0或1，在各末端中q+r為0~3，惟，一般式(2)及一般式(4)於至少1個末端具有R⁴，n為10~500之整數，m為1~10之整數]。

[3]. 一種矽氧組成物，其係含有：(A’)於分子末端或側鏈，具有下述一般式(5)表示之基之有機聚矽氧烷70~98質量份、與

[式中，R^x為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，R^z互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基、醯基、或-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之含聚氧伸烷基之有機基，(式中，Z為氫原子、碳數1~12之取代或非取代之1價烴基、或醯基，b為2~30之整數，c為0~20之整數，氧乙烯單位及氧丙烯單位可形成封鎖聚合物，亦可形成無規聚合物)；R^z表示之基之合計個數的90%以上為 -CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之基]；(B)1分子中具有2個以上之異氰酸酯基，此異氰酸酯基之50%以上為被熱解離性封鎖劑封鎖之嵌段聚異氰酸酯2~30質量份。

[4].如[3]之矽氧組成物，其中，(A’)成分為選自下述一般式(6)~(8)表示之有機聚矽氧烷，

[上述(6)~(8)式中，R⁰⁴互相獨立為下述一般式(5)表示之基，

(式中，R^x為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，R^z互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基、醯基、或-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之含聚氧伸烷基之有機基，(式中，Z為氫原子、碳數1~12之取代或非取代之1價烴基、或醯基，b為2~30之整數，c為0~20之整數，氧乙烯單位及氧丙烯單位可形成封鎖聚合物，亦可形成無規聚合物)；R^z表示之基之合計個數的90%以上為-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之基)；R²互相獨立為碳數1~12之取代或非取代之1價烴基，R³互相獨立為-OX表示之基，(式中，X為氫原子或碳數1~12之取代或非取代之1價烴基)；R¹互相獨立為選自上述R²及R³之選擇當中之基，q互相獨立為0~3之整數，r互相獨立為0或1，在各末端中q+r為0~3，惟，一般式(6)及一般式(8)於至少1個末端具有R⁰⁴，n為10~500之整數，m為1~10之整數]。

[5]. 如[1]~[4]中任一項之矽氧組成物，其中，(B)成分係將聚合脂肪族或脂環族二異氰酸酯所得之聚異氰酸酯化合物以熱解離性封鎖劑封鎖之嵌段聚異氰酸酯。

[6]. 如[1]~[5]中任一項之矽氧組成物，其中，(B)成分之熱解離性封鎖劑係選自肟系化合物、吡唑系化合物及活性乙烯系化合物所構成之群組中之化合物。

[7]. 如[1]~[6]中任一項之矽氧組成物，其中，作為(A)或(A’)及(B)成分，係含有(A)或(A’)成分之有機聚矽氧烷所包含1個以上之NH基、與(B)成分之異氰酸酯基的反應物。

[8]. 一種矽氧乳膠組成物，其係包含如[1]~[7]中任一項之矽氧組成物。

[9]. 一種纖維處理劑，其係包含如[1]~[7]中任一項之矽氧組成物。

本發明之矽氧組成物係具有優異低溫硬化性及保存穩定性，使用此之纖維處理劑，可將優異之柔軟性賦予纖維，洗滌耐久性亦優異。又，尤其是上述[3]、[4]之矽氧組成物，可將優異之吸水性賦予纖維。

以下，對於本發明詳細說明。

[矽氧組成物]

本發明之矽氧組成物係含有下述(A)或(A’)有機聚矽氧烷70~98質量份、與(B)嵌段聚異氰酸酯2~30質量份之矽氧組成物。

(A)成分之有機聚矽氧烷係於分子末端或側鏈，具有下述一般式(1)表示之基之有機聚矽氧烷，可1 種單獨或適當組合2種以上使用。

(式中，R^x為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，R^y互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基或醯基，R^y表示之基當中，至少一個為氫原子)。

(A’)成分之有機聚矽氧烷係於分子末端或側鏈，具有下述一般式(5)表示之基之有機聚矽氧烷，可1種單獨或適當組合2種以上使用。

[式中，R^x為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，R^z互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基、醯基、或-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之含聚氧伸烷基之有機基， (式中，Z為氫原子、碳數1~12之取代或非取代之1價烴基、或醯基，b為2~30之整數，c為0~20之整數，氧乙烯單位及氧丙烯單位可形成封鎖聚合物，亦可形成無規聚合物)。

R^z表示之基之合計個數的90%以上為-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之基]。

本發明之有機聚矽氧烷雖可為直鏈構造、分支構造、環狀構造之任一種構造，但較佳為直鏈狀。有機聚矽氧烷中，上述一般式(1)表示之基係與聚矽氧烷骨架之矽原子鍵結，可存在於分子末端或側鏈之任一種。上述一般式(1)表示之基可具有1個以上，較佳為2個以上，更佳為2~10個。

上述一般式(1)及(5)中，R^x為碳數1~8之2價烴基。作為此2價烴基，較佳為亞甲基、伸乙基、伸丙基、及伸丁基等之伸烷基，其中，較佳為伸丙基。a為0~4之整數，較佳為1或2。

上述一般式(1)中，R^y互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基、醯基，R^y表示之基當中，至少一個為氫原子，R^y表示之基的合計個數，較佳係33質量%為氫原子，更佳係50%以上為氫原子。上限雖並未特別限定，但可為100%。

尚，作為R^y之碳數1~10之1價烴基，可列舉烷基、芳基等，較佳為甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、烯丙基、苯基。

上述一般式(5)中，R^z互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基、醯基、或-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z

(式中，Z為氫原子、碳數1~12之取代或非取代之1 價烴基、或醯基，b為2~30之整數，c為0~20之整數，氧乙烯單位及氧丙烯單位可形成封鎖聚合物，亦可形成無規聚合物)。

b為2~30之整數，較佳為2~20之整數。b較上述下限值更小時，將具有親水性(吸水性)之柔軟性賦予纖維之效果變不夠充分，較上述上限值更大時，由於柔軟性變不夠充分，故不佳。c為0~20之整數，較佳為0~10之整數，更佳為0~5之整數。C較上述上限值更大時，纖維的親水性(吸水性)變不夠充分。聚氧乙烯單位及聚氧丙烯單位可為1種聚合物或2種共聚物，又可為封鎖聚合物亦可為無規聚合物。

上述含聚氧伸烷基之有機基中，Z為氫原子、碳數1~12，較佳為碳數1~8之取代或非取代之1價烴基、或醯基。作為碳數1~12之取代或非取代之1價烴基，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、及二十烷基等之烷基；環戊基、及環己基等之環烷基；苯基、及甲苯基等之芳基；乙烯基、及烯丙基等之烯基、及與此等之基之碳原子鍵結之氫原子的一部分或全部，被氯、氟等之鹵素原子取代之鹵素化烷基、鹵素化烯基等。其中，作為Z，較佳為氫原子；甲基、乙基、丙基、及丁基等之烷基；乙醯基、及苯甲醯基等之醯基，更佳為甲基、丁基、及乙醯基。

尚，作為R^z之碳數1~10之1價烴基，可列舉烷基、芳基等，較佳為甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、烯丙基、苯基等。

作為(A)成分，較佳為下述一般式(2)~(4)表示之有機聚矽氧烷。

[上述式(2)~(4)中，R⁴互相獨立為下述一般式(1)表示之基，

R²互相獨立為碳數1~12之取代或非取代之1價烴基，R³互相獨立為-OX表示之基，(式中，X為氫原子或碳數1~12之取代或非取代之1價烴基)。

R¹互相獨立為選自上述R²及R³之選擇當中之基，q互相獨立為0~3之整數，r互相獨立為0或1，在各末端中q+r為0~3，惟，一般式(2)及一般式(4)於至少1個末端具有R⁴，n為10~500之整數，m為1~10之整數]。

R⁴互相獨立為上述一般式(1)表示之基，較佳之範圍等係與上述相同。

R²互相獨立為碳數1~12，較佳為碳數1~8之取代或非取代之1價烴基。作為1價烴基，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、及二十烷基等之烷基；環戊基、及環己基等之環烷基；苯基、及甲苯基等之芳基；乙烯基、及烯丙基等之烯基、及與此等之基之碳原子鍵結之氫原子的一部分或全部為以氯、氟等之鹵素原子取代之鹵素化烷基、鹵素化烯基等。其中，工業上較佳為甲基。

R³互相獨立為-OX表示之基。X為氫原子或碳數1~12，較佳為碳數1~8之取代或非取代之1價烴基。作為X，較佳為氫原子、或甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等之烷基，作為R³，較佳為羥基、甲氧基、乙氧基。

R¹互相獨立為選自R²及R³之選擇當中之基。

q互相獨立為0~3之整數，r互相獨立為0或1，在各末端中q+r為0~3。惟，一般式(2)及一般式(4)於至少1個末端具有R⁴，一般式(2)~(4)較佳係於分子中具有至少1個R³，q為1或2，更佳為1，兩末端中更佳為q=1。一般式(2)中，較佳為於兩末端r為1。

n為10~500之整數，較佳為20~200之整數。n較上述下限值更小時，恐有賦予纖維柔軟性或平滑性之效果變不夠充分之虞，n較上述上限值更大時，導入聚氧伸烷基後之有機聚矽氧烷變成高黏度，恐有操作或乳化變困難之虞。m為1~10之整數。m較上述上限值更大時，有易變黃變之虞。

作為上述一般式(2)~(4)表示之有機聚矽氧烷，例如可列舉下述一般式表示之者。

(式中，R²、R³、R⁴、n及m係與上述相同)。

其中，較佳為下述一般式表示之有機聚矽氧烷。

(式中，R²、R³、R⁴及n係與上述相同)。

上述一般式(2)~(4)表示之有機聚矽氧烷，具體而言，可列舉下述一般式(9)~(11)表示之有機聚矽氧烷。

(式中，R¹、R²、R³、n、m、q及r係與上述相同。Y為-R^y(NHCH₂CH₂)_aNH₂表示之基(R^y及a係如上述))。

上述一般式(9)表示之含胺基之有機聚矽氧烷，可藉由周知之合成方法輕易得到。例如於無觸媒下或鹼金屬氫氧化物等之觸媒存在下，可藉由將兩末端羥基封鎖二甲基聚矽氧烷、與3-胺基丙基二甲氧基甲基矽烷或N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基二甲氧基甲基矽烷進行脫甲醇反應而得到。

上述一般式(10)或(11)表示之含胺基之有機聚矽氧烷，亦可藉由周知之合成方法輕易得到。例如於鹼金屬氫氧化物、四甲基銨氫氧化物等之觸媒存在下，可藉由平衡化反應選自八甲基環四矽氧烷等之環狀矽氧烷、與3-胺基丙基二乙氧基甲基矽烷或N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基二甲氧基甲基矽烷、或其水解物、及作為其他原料之六甲基二矽氧烷等之化合物而得到。

(A)成分於有機聚矽氧烷骨架中可具有分支。作為具有分支構造之有機聚矽氧烷，例如可列舉如下述一般式(12)表示者。

(式中，X為上述一般式(13)表示之基，R¹、R²、R³、R⁴、q、r係與上述相同。e、i互相獨立為10~500之整數，e+i為10~500，較佳為20~200。f、j互相獨立為0~20之整數，f+j為1~20，較佳為2~10。g為1~200之整數、h為0~200之整數)。

作為(A’)成分，較佳為下述一般式(6)~(8)表示之有機聚矽氧烷。

[上述(6)~(8)式中，R⁰⁴互相獨立為下述一般式(5)表示之基，

(式中，R^x為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，R^z互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基、醯基、或-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之含聚氧伸烷基之有機基，(式中，Z為氫原子、碳數1~12之取代或非取代之1 價烴基、或醯基，b為2~30之整數，c為0~20之整數，氧乙烯單位及氧丙烯單位可形成封鎖聚合物，亦可形成無規聚合物)。

R^z表示之基之合計個數的90%以上為-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之基)。R²互相獨立為碳數1~12之取代或非取代之1價烴基，R³互相獨立為-OX表示之基， (式中，X為氫原子或碳數1~12之取代或非取代之1價烴基)。R¹互相獨立為選自上述R²及R³之選擇當中之基，q互相獨立為0~3之整數，r互相獨立為0或1，在各末端中q+r為0~3。惟，一般式(6)及一般式(8)於至少1個末端具有R⁴，n為10~500之整數，m為1~10之整數]。

R⁰⁴互相獨立為上述一般式(5)表示之含聚氧伸烷基之有機基，較佳之範圍等係與上述相同。上述一般式(6)~(8)表示之有機聚矽氧烷係於各分子中，R^z表示之基較佳為2個以上，更佳為3個以上為上述含聚氧伸烷基之有機基。藉此，可將具有優異之親水性(吸水性)之柔軟性賦予纖維，又，可減低纖維之黃色化。

R³互相獨立為-OX表示之基。X為氫原子或碳數1~12，較佳為碳數1~8之取代或非取代之1價烴基。作為X，可列舉氫原子、或甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等之烷基，作為R³，較佳為羥基、甲氧基、乙氧基。

R¹互相獨立為選自R²及R³之選擇當中之基。

q互相獨立為0~3之整數，r互相獨立為0或1，在各末端中q+r為0~3。惟，一般式(6)及一般式(8)於至少1個末端具有R⁰⁴，一般式(6)~(8)，較佳為於分子中具有至少1個R³，q為1或2，更佳為1，兩末端中更佳為q=1。一般式(6)中，較佳為兩末端，r為1。

n為10~500之整數，較佳為20~200之整數。n較上述下限值更小時，恐有賦予纖維柔軟性或平滑性之效果變不夠充分之虞，n較上述上限值更大時，導入聚氧伸烷基後之有機聚矽氧烷變成高黏度，恐有操作或乳化變困難之虞。m為1~10之整數。m較上述上限值更大時，有易變黃變之虞。R^z表示之基的合計個數中，上述含聚氧伸烷基之有機基的比例，較佳為2個以上。各一般式中，R^z表示之基的合計個數較佳必須為90%以上。更佳為99%，再更佳為100%為上述含聚氧伸烷基之有機基即可。未達90%，降低保存穩定性，無法將具有吸水性之柔軟性充分賦予纖維。

作為上述一般式(6)~(8)表示之有機聚矽氧烷，例如可列舉下述一般式表示者。

(式中，R²、R³、R⁰⁴、n及m係與上述相同)。

其中，較佳為下述一般式表示之有機聚矽氧烷。

(式中，R²、R³、R⁰⁴及n係與上述相同)。

上述一般式(6)~(8)表示之有機聚矽氧烷可藉由下述一般式(14)~(16)表示之有機聚矽氧烷、與下述一般式(17)表示之聚氧伸烷基縮水甘油醚的反應輕易得到。

(式中，R¹、R²、R³、n、m、q及r係與上述相同。Y 係-R^z(NHCH₂CH₂)_aNH₂表示之基(R^z及a係如上述))。

(式中，b、c及Z係如上述)。

作為上述一般式(14)~(16)表示之有機聚矽氧烷，例如可列舉下述者。

(式中，n及m係如上述)。

上述一般式(14)表示之含胺基之有機聚矽氧烷，可藉由周知之合成方法輕易得到。例如於無觸媒下或鹼金屬氫氧化物等之觸媒存在下，可藉由兩末端羥基封鎖二甲基聚矽氧烷、與3-胺基丙基二甲氧基甲基矽烷或N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基二甲氧基甲基矽烷進行脫甲醇反應而得到。

上述一般式(15)或(16)表示之含胺基之有機聚矽氧烷亦可藉由周知之合成方法輕易得到。例如於鹼金屬氫氧化物、四甲基銨氫氧化物等之觸媒存在下，可藉由平衡化反應選自八甲基環四矽氧烷等之環狀矽氧烷、與3-胺基丙基二乙氧基甲基矽烷或N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基二甲氧基甲基矽烷、或其水解物、及作為其他原料之六甲基二矽氧烷等之化合物而得到。

作為上述一般式(17)表示之聚氧伸烷基單縮水甘油醚，例如可列舉下述者。

(上述式中，b及c係與上述相同)。

上述一般式(14)~(16)表示之有機聚矽氧烷、與上述一般式(17)表示之聚氧伸烷基單縮水甘油醚，在所得之有機聚矽氧烷中，R^z表示之基當中，適合2個以上以成為如-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之基的摻合比的方式進行反應即可。尤其是對於與上述一般式(14)~(16)表示之有機聚矽氧烷中之氮原子鍵結之氫原子(-NH)的合計個數，上述一般式(17)表示之聚氧伸烷基單縮水甘油醚之縮水甘油基的個數之比以成為0.9以上，更佳為1.0的方式來進行反應即可。未達0.9時，降低與(B)成分之嵌段聚異氰酸酯混合後之保存穩定性，由於隨時間引起增黏或凝膠化故不佳。含胺基之有機聚矽氧烷與聚氧伸烷基單縮水甘油醚的反應若依以往周知之方法，則並未特別限制。例如在無溶劑下或低級醇、甲苯、二甲苯等之溶劑存在下，於50~100℃下反應1~5小時即可。

作為使上述一般式(14)~(16)表示之有機聚矽氧烷、與上述一般式(17)表示之聚氧伸烷基單縮水甘油醚進行反應所得到之有機聚矽氧烷，例如可列舉下述者。

(式中，n、m、b、c及Z係與上述相同)。

(A’)成分可於有機聚矽氧烷骨架中具有分支。作為具有分支構造之有機聚矽氧烷，例如可列舉如下述一般式(18)表示者。

(式中，X為上述一般式(19)表示之基，R¹、R²、R³、R⁰⁴、q、r係與上述相同。e、i互相獨立為10~500之整數，e+i為10~500，較佳為20~200。f、j互相獨立為0~20之整數，f+j為1~20，較佳為2~10。g為1~200之整數、h為0~200之整數)。

本發明之(A)成分、(A’)成分之有機聚矽氧烷，可同時使用2種以上之有機聚矽氧烷，於25℃的黏度較佳為50~50,000mPa．s，更佳為200~3,000mPa．s，再更佳為300~2,000mPa．s，特佳為400~1,000mPa．s。尚，本發明中，黏度係藉由BM型黏度計(例如東京計器公司製)於25℃所測定之值。

(B)嵌段聚異氰酸酯

(B)1分子中具有2個以上之異氰酸酯基，此異氰酸酯基之50%以上為被熱解離性封鎖劑封鎖之嵌段聚異氰酸酯，可1種單獨或適當組合2種以上使用。

(B)成分中，可使用周知之各種嵌段聚異氰酸酯。嵌段聚異氰酸酯，可藉由周知之各種聚異氰酸酯化合物與周知之各種封鎖劑進行反應來調製。

作為聚異氰酸酯，為甲伸苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、m-亞矽烷基(Silylene)二異氰酸酯、α,α,α’,α’-四甲基-m-亞矽烷基二異氰酸酯、四亞甲基-1,4-二異氰酸酯、五亞甲基-1,5-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、賴胺酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)-環己烷、4,4,-二環己基甲烷二異氰酸酯等之各種二異氰酸酯的聚合物，可列舉具有由此等所構成之異氰脲酸酯構造之聚異氰酸酯。進而，可列舉如上述之各種二異氰酸酯類、與使乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、2,5-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、2-乙基-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、2,2,4-三甲基戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、聚丙烯二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯醯基多元醇、聚烯烴多元醇等之各種多元醇類進行反應所得之聚異氰酸酯、使聚異氰酸酯與水進行反應所得之具有縮二脲構造之聚異氰酸酯、使如上述之二異氰酸酯進行環化三量化所得之具有異氰脲酸酯構造之聚異氰酸酯類等。又，亦可使用使如上述之各種聚異氰酸酯、與如上述之各種多元醇進行反應所得之聚異氰酸酯。

其中，四亞甲基-1,4-二異氰酸酯、五亞甲基-1,5-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、賴胺酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)-環己烷、4,4-二環己基甲烷二異氰酸酯等之脂肪族、脂環族二異氰酸酯、適合使碳數4~30之脂肪族或脂環族二異氰酸酯等之二異氰酸酯單體聚合，較佳為具有由此二異氰酸酯單體所構成之異氰酸酯構造的聚異氰酸酯化合物。其中，從耐候性、取得容易性等之點來看，較佳為具有由六亞甲基二異氰酸酯所構成之異氰脲酸酯構造的聚異氰酸酯、具有由六亞甲基二異氰酸酯所構成之異氰脲酸酯構造的聚異氰酸酯。聚異氰酸酯中，可同時包含縮二脲基、脲基、脲二酮基、胺基甲酸乙酯基、脲基甲酸酯基、噁二嗪三酮基(Oxadiazine Trione)、亞胺基噁二嗪二酮基(Imino Oxadiazine Dione)等。

作為可使用在本發明之熱解離性封鎖劑，係將活性氫於分子內具有1個以上化合物，可1種單獨或適當組合2種以上使用。作為封鎖劑，例如可列舉醇系化合物、烷基酚系化合物、酚系化合物、活性乙烯系化合物、硫醇系化合物、酸醯胺系、酸醯亞胺系、咪唑系、脲系化合物、肟系化合物、胺系化合物、醯亞胺系化合物、吡唑系化合物等。

更具體而言，係甲醇、乙醇、2-丙醇、n-丁醇、sec-丁醇、2-乙基-1-己醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等之醇系化合物、具有將碳原子數4以上之烷基作為取代基之單或二烷基酚系化合物，例如可列舉n-丙基酚、i-丙基酚、n-丁基酚、sec-丁基酚、t-丁基酚、n-己基酚、2-乙基己基酚、n-辛基酚、n-壬基酚等之單烷基酚類、二-n-丙基酚、二異丙基酚、異丙基甲酚、異丙基甲酚、二-n-丁基酚、二-t-丁基酚、二-sec-丁基酚、二-n-辛基酚、二-2-乙基己基酚、二-n-壬基酚等之二烷基酚類、酚、甲酚、乙基酚、苯乙烯化酚、羥基苯甲酸酯等之酚類等之烷基酚系化合物、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯丙酮等之活性乙烯化合物、丁基硫醇、十二烷基硫醇等之硫醇系化合物、乙醯苯胺、乙酸醯胺、ε-己內醯胺、δ-戊內酯、γ-丁內醯胺等之酸醯胺系化合物、琥珀酸醯亞胺、馬來酸醯亞胺等之酸醯亞胺系化合物、咪唑、2-甲基咪唑等之咪唑系化合物、脲、硫脲、乙烯脲等之脲系化合物、甲醯胺肟、乙醯醛肟、乙醯肟、甲基乙基酮肟、環己酮肟等之肟系化合物、二苯基胺、苯胺、咔唑、二-n-丙基胺、二異丙基胺、異丙基乙基胺等之胺系化合物、乙烯亞胺、聚乙烯亞胺等之亞胺系化合物、吡唑、3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑等之吡唑系化合物等。

其中，較佳為活性乙烯系化合物、肟系化合物、吡唑系化合物，更佳為乙醯丙酮、丙二酸二乙酯、甲基乙基酮肟、環己酮肟、3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑。

聚異氰酸酯與封鎖劑的反應在周知之方法進行即可，又，無論溶劑是否存在皆可進行。使用溶劑時，對於異氰酸酯基有必要使用惰性溶劑。進行封鎖化反應時，可將錫、鋅、鉛等之有機金屬鹽、金屬醇化物(Alcoholate)及3級胺等作為觸媒使用。封鎖化反應一般雖可於-20~150℃進行，但較佳為0~100℃。超過150℃時，有可能引起副反應，另外，變太過於低溫時，反應速度變小故不利。本嵌段聚異氰酸酯以上述熱解離性封鎖劑，雖封鎖異氰酸酯基的50%以上即可，但較佳為封鎖75%以上，特佳為封鎖90%以上。

本發明之矽氧組成物係含有(A)或(A’)有機聚矽氧烷70~98質量份、與(B)嵌段聚異氰酸酯2~30質量份。更佳為含有(A)或(A’)有機聚矽氧烷80~95質量份、與(B)嵌段聚異氰酸酯5~20質量份。(A)或(A’)成分過多、(B)成分過少時，硬化性降低，作為纖維處理劑使用時之洗滌耐久性不夠充分，(A)或(A’)成分過少、(B)成分過多時，保存穩定性不夠充分。

本發明之矽氧組成物中，如有必要可使用各種溶劑。作為溶劑，例如可列舉丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸-n-丁酯、乙酸溶纖劑、丁醇、異丙基醇、甲苯、二丙二醇單甲基醚等。此等之溶劑可1種單獨或適當組合2種以上使用。溶劑量較佳為矽氧組成物中0~50質量%。本發明之矽氧組成物可藉由均勻混合上述(A)或(A’)成分、(B)成分、如有必要之各種溶劑來製造。

進而，較佳為(A)或(A’)成分之有機聚矽氧烷所包含之1個以上之NH基、與(B)成分之異氰酸酯基進行反應的反應物。反應方法並未特別限制，依以往周知之方法即可，例如可於混合時藉由加熱進行反應。反應時之溫度雖並未特別限制，但較佳為0℃~200℃，更佳為50℃~150℃。反應時間並未特別限制，雖可依反應溫度適當調整，但以30分鐘~8小時、尤其是以30分鐘~5小時較佳。

[矽氧乳膠組成物]

本發明之矽氧組成物係由非離子系、陰離子系界面活性劑或陽離子系界面活性劑等之界面活性劑使其乳化，可成為包含此之矽氧乳膠組成物。矽氧乳膠組成物中之矽氧組成物的摻合量，較佳為10~50質量%，更佳為20~40質量%。對於乳化方法則後述。

[纖維處理劑]

本發明之矽氧組成物係硬化性矽氧組成物，可將低溫硬化性優異、良好之柔軟性賦予各種纖維或纖維製品。進而具有優異之洗滌耐久性。據此，本發明之矽氧組成物係有用於作為纖維處理劑。纖維處理劑中之矽氧組成物的摻合量，較佳為0.01~50質量%，更佳為0.1~40質量%。處理纖維時可稀釋使用，處理纖維之纖維處理劑稀釋液中之矽氧組成物的摻合量，作為固體含量較佳為0.01~5質量%，更佳為0.1~0.5質量%。

本發明之纖維處理劑不僅對於綿、絹、麻、羊毛、安哥拉羊毛、馬海毛等之天然纖維，且對於聚酯、尼龍、丙烯醯基、彈性纖維(Spandex)等之合成纖維及使用此之纖維製品亦全部有效。又亦不受限於其形態，不限於短纖、長絲、絲束、絲等之各式各樣之原材料形狀，織物、針織、絮棉、不織布、紙、片材、薄膜等多樣之加工形態者，亦可成為本發明之纖維處理劑組成物的處理對象。

將本發明之組成物作為纖維處理劑使用時，將該組成物溶解於甲苯、二甲苯、n-己烷、n-庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、礦物松脂(Mineral terpene)等之有機溶劑，以處理成纖維或纖維製品、或藉由非離子系、陰離子系界面活性劑或陽離子系界面活性劑等之界面活性劑使其乳化，以處理成纖維或纖維製品。作為此等之乳化劑，雖並未特別限制，但例如可選自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、山梨醇酐烷基化、聚氧乙烯山梨醇酐烷基化等之非離子性乳化劑、烷基苯磺酸鹽、烷基磷酸鹽等之陰離子性乳化劑、第4級銨鹽、烷基胺鹽等之陽離子性乳化劑、烷基甜菜鹼、烷基咪唑啉等之兩性乳化劑。相對於(A)有機聚矽氧烷100質量份，此等乳化劑的使用量較佳為5~50質量份，更佳為 10~30質量份。又乳化時之水的使用量，雖任意的量即可，但一般而言，有機聚矽氧烷純分濃度係成為如5~60質量%的量，較佳成為如10~40質量%的量。

乳化纖維處理劑，混合在本發明之有機聚矽氧烷與界面活性劑，將此以均相混合機、均化器、膠磨機、線混合機等之乳化機進行乳化即可。

作為處理方法，作為藉由矽氧組成物之有機溶劑的溶解物或乳化物，調整成所期望之濃度，由浸漬、噴霧、滾塗等之手段使其附著於纖維。附著量因纖維種類而有所不同，雖並未特別限定，但相對於通常布，以有機聚矽氧烷純分換算，一般而言係成為0.01~10質量%的範圍。其次，以吹送熱風、加熱處理等使其乾燥即可。雖因纖維種類而有所不同，但浸漬時的時間為1~5分鐘、乾燥溫度、乾燥時間分別為於100~200℃、1~15分鐘的範圍進行即可。

本發明之矽氧組成物除了纖維處理用途以外，亦可作為塗料用、接著劑用、密封劑用、油墨用、紙用等之含浸劑用以及表面處理用等，利用在各種用途。此時，如有必要，可使用添加劑。作為添加劑，例如可列舉防皺劑、難燃劑、抗靜電劑、耐熱劑等之纖維用藥劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、顏料、金屬粉顏料、流變控制劑、硬化促進劑、除臭劑、抗菌劑等。此等之添加劑可1種單獨或適當組合2種以上使用。

[實施例]

以下雖表示實施例及比較例，具體說明本發明，但本發明並非被限制於下述之實施例。尚，下述之例中未特別記載時，組成之「%」表示質量%，「份」比率表示質量份。

尚，下述例中之測定方法為下述方法。

平均分子量係使用下述之裝置藉由凝膠滲透層析法(以下稱為GPC)測定之聚苯乙烯基準的數平均分子量。

裝置：東曹(股)HLC-802A

管柱：東曹(股)G1000HXL×1根

G2000HXL×1根

G3000HXL×1根

載體：四氫呋喃

檢出方法：差示折射計

黏度係藉由BM型黏度計(東京計器公司製)於25℃所測定之值。

¹HNMR係於氘氯仿溶劑中，在400MHz FT-NMR裝置(日本電子股份有限公司製)所測定。

[合成例1]

將具備攪拌機、溫度計、迴流冷卻管、氮吹入管、滴液漏斗之可分離燒瓶內成為氮雰圍，加入六亞甲基二異氰酸酯600份，攪拌下將反應器內溫度保持在70℃。加入異氰脲酸酯化觸媒四甲基銨癸酸酯(Caprate)，於反應率成為40%的時間點添加磷酸，停止反應。過濾反應液後，使用薄膜蒸發罐去除未反應之六亞甲基二異氰酸酯。所得之聚異氰酸酯在25℃之黏度為2,500mPa．s，數平均分子量為680。

異氰脲酸酯化之反應率，係將上述GPC測定所得相當於未反應六亞甲基二異氰酸酯分子量之峰值面積、及相當於異氰脲酸酯相當分子量之峰值面積的合計中，相當於異氰脲酸酯分子量之峰值面積的比率作為反應率表示。

[合成例2]

在與合成例1相同之反應器，放入於合成例1所得之異氰脲酸酯100份、聚丙烯二醇13份、作為溶劑，將乙酸丁酯以最終嵌段聚異氰酸酯成分濃度成為90%的方式放入，於氮雰圍下、70℃下保持3小時。然後添加3,5-二甲基吡唑50份，以紅外光譜確認異氰酸酯基的特性吸收消失。所得之嵌段聚異氰酸酯的平均分子量為1,200。以熱解離性封鎖劑封鎖異氰酸酯基的50%以上。

[合成例3]

於與合成例1相同之反應器，放入於合成例1所得之異氰脲酸酯100份、聚丙烯二醇13份、作為溶劑，將乙酸丁酯以最終嵌段聚異氰酸酯成分濃度成為90%的方式放入，於氮雰圍下、70℃下保持3小時。然後添加甲基乙基酮肟45份，以紅外光譜確認異氰酸酯基的特性吸收消失。所得之嵌段聚異氰酸酯的平均分子量為1,100。

[合成例4]

於與合成例1相同之反應器，放入於合成例1所得之異氰脲酸酯100份、聚丙烯二醇13份、作為溶劑，將乙酸丁酯以最終嵌段聚異氰酸酯成分濃度成為90%的方式放入，於氮雰圍下、70℃下保持3小時。然後添加丙二酸二乙酯83份，以紅外光譜確認異氰酸酯基的特性吸收消失。所得之嵌段聚異氰酸酯的平均分子量為1,280。

[合成例5]

於具備溫度計、攪拌裝置、迴流冷卻器及氮氣體導入管之可分離燒瓶，加入下述式(A)表示之含胺基烷基之有機聚矽氧烷100g(分子量4,066、胺當量：1,010g/莫耳)、下述式(B)表示之聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚(分子量349)52g(相對於含胺基烷基之有機聚矽氧烷中與氮原子鍵結之氫原子(-NH)的合計個數，聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚之縮水甘油基的個數之比成為1.0的量)、及異丙基醇7.4g，導入氮氣體後進行密閉，於80℃進行4小時加成反應。反應結束後，於10mmHg之減壓下、80℃進行1小時低沸點餾分的去除，而得到下述式(C)表示之油狀化合物145g。所得之化合物外觀為淡黃色半透明，黏度為490mPa．s，胺當量為2,940g/莫耳。測定所得之化合物的¹HNMR時，確認直接與有機聚矽氧烷中之矽原子鍵結之亞甲基、與含胺基烷基之有機聚矽氧烷中之氮原子進行反應之聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚之丁基的末端甲基之比率為1對3.01，含胺基烷基之有機聚矽氧烷中之氮原子，全部與聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚之縮水甘油基進行反應。並未檢出未反應之縮水甘油基。

[合成例6(比較)]

於具備溫度計、攪拌裝置、迴流冷卻器及氮氣體導入管之可分離燒瓶，加入下述式(A)表示之含胺基烷基之有機聚矽氧烷100g、上述式(B)表示之聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚42g(相對於含胺基烷基之有機聚矽氧烷中與氮原子鍵結之氫原子(-NH)的合計個數，聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚之縮水甘油基的個數之比成為0.8的量)、及異丙基醇6.8g，導入氮氣體後進行密閉，於80℃進行4小時加成反應。反應結束後，於10mmHg之減壓下、80℃進行1小時低沸點餾分的去除，而得到油狀化合物130g。該化合物外觀為淡黃色半透明，黏度為400mPa．s，胺當量為1,560g/莫耳。測定所得之化合物的¹HNMR時，確認直接與有機聚矽氧烷中之矽原子鍵結之亞甲基、與含胺基烷基之有機聚矽氧烷中之氮原子進行反應之聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚之丁基的末端甲基之比率為1對2.37，含胺基烷基之有機聚矽氧烷中之氮原子79%，係與聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚之縮水甘油基進行反應。

[合成例7]

於具備溫度計、攪拌裝置、迴流冷卻器及氮氣體導入管之可分離燒瓶，加入下述式(D)表示之含胺基烷基之有機聚矽氧烷100g(分子量7,682、胺當量：1,920g/莫耳)、上述式(B)表示之聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚(分子量349)27g(相對於含胺基烷基之有機聚矽氧烷中與氮原子鍵結之氫原子(-NH)的合計個數，聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚之縮水甘油基的個數之比成為1.0的量)、及異丙基醇 6.1g，導入氮氣體後進行密閉，於80℃進行4小時加成反應。反應結束後，於10mmHg之減壓下、80℃進行1小時低沸點餾分的去除，而得到下述式(E)表示之油狀化合物119g。所得之化合物外觀為淡黃色半透明，黏度為900mPa．s，胺當量為4,920g/莫耳。測定所得之化合物的¹HNMR時，確認直接與有機聚矽氧烷中之矽原子鍵結之亞甲基、與含胺基烷基之有機聚矽氧烷中之氮原子進行反應之聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚之丁基的末端甲基之比率為1對2.98，並未檢出未反應之縮水甘油基。一般式R^z表示之基的合計個數之CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之基的比例為99%。

[合成例8]

於具備溫度計、攪拌裝置、迴流冷卻器及氮氣體導入管之可分離燒瓶，加入下述式(F)表示之含胺基烷基之有機聚矽氧烷100g(分子量3,848、胺當量：1,930g/莫耳)、上述式(B)表示之聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚(分子量349)36g(相對於含胺基烷基之有機聚矽氧烷中與氮原子鍵結之氫原子(-NH)的合計個數，聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚之縮水甘油基的個數之比成為1.0的量)、及異丙基醇6.5g，導入氮氣體後進行密閉，於80℃進行4小時加成反應。反應結束後，於10mmHg之減壓下、80℃進行1小時低沸點餾分的去除，而得到下述式(G)表示之油狀化合物131g。所得之化合物外觀為淡黃色半透明，黏度為450mPa．s，胺當量為2,650g/莫耳。測定所得之化合物的¹HNMR時，確認直接與有機聚矽氧烷中之矽原子鍵結之亞甲基、與含胺基烷基之有機聚矽氧烷中之氮原子進行反應之聚乙二醇單丁基單縮水甘油醚之丁基的末端甲基之比率為1對2.98，並未檢出未反應之縮水甘油基。一般式R^z表示之基的合計個數之CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之基的比例為99%。

[實施例1]

於具備溫度計、攪拌裝置、迴流冷卻器及氮氣體導入管之可分離燒瓶，加入下述式(H)表示之有機聚矽氧烷(分子量4,066、胺當量：1,010g/莫耳)95.0份、於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯5.0份，於氮雰圍下、100℃攪拌2小時，而得到矽氧組成物。

[實施例2]

除了將上述式(H)表示之有機聚矽氧烷變更為下述式(I)表示之有機聚矽氧烷之外，其他與實施例1以相同方法調製矽氧組成物。

[實施例3]

除了將上述式(H)表示之有機聚矽氧烷變更為下述式(J)表示之有機聚矽氧烷之外，其他與實施例1以相同方法調製矽氧組成物。

[實施例4]

除了將於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為於合成例3所得之嵌段聚異氰酸酯外，其他與實施例1以相同方法調製矽氧組成物。

[實施例5]

除了將於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為於合成例4所得之嵌段聚異氰酸酯外，其他與實施例1以相同方法調製矽氧組成物。

[實施例6]

將上述式(H)表示之有機聚矽氧烷(分子量4,066、胺當量：1,010g/莫耳)95.0份、於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯5.0份於25℃攪拌30分鐘，而得到矽氧組成物。

[實施例7]

除了將上述式(H)表示之有機聚矽氧烷變更為90.0份、於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為10.0份之外，其他與實施例1以相同方法調製矽氧組成物。

[實施例8]

除了將上述式(H)表示之有機聚矽氧烷變更為97.0份、於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為3.0份之外，其他與實施例1以相同方法調製矽氧組成物。

[比較例1]

除了將上述式(H)表示之有機聚矽氧烷變更為99.0份、於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為1.0份之外，其他與實施例1以相同方法調製矽氧組成物。

[比較例2]

除了將上述式(H)表示之有機聚矽氧烷變更為上述式(I)表示之有機聚矽氧烷之外，其他與比較例1以相同組成、方法，調製矽氧組成物。

[比較例3]

除了將上述式(H)表示之有機聚矽氧烷變更為上述式(J)表示之有機聚矽氧烷之外，其他與比較例1以相同組成、方法，調製矽氧組成物。

[比較例4]

除了將於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為於合成例3所得之嵌段聚異氰酸酯之外，其他與比較例1以相同組成、方法，調製矽氧組成物。

[比較例5]

除了將於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為於合成例4所得之嵌段聚異氰酸酯之外，其他與比較例1以相同組成、方法，調製矽氧組成物。

[評估試驗] 1.硬化性

將矽氧組成物於直徑6cm之鋁盤秤量2g，於120℃加熱15分鐘。將組成物整體硬化的情況記為「A」，將組成物僅一部分硬化的情況記為「B」，將組成物整體未硬化的情況記為「C」。將結果示於表1。

2.保存穩定性

將矽氧組成物5g填充於25mL玻璃瓶，於25℃放置1天後，觀察外觀。將外觀良好者記為「良好」，進行增黏或凝膠化者記為「不佳」。將結果示於表1。

[實施例9]

將於實施例1所得之矽氧組成物60g、聚氧乙烯烷基醚(EMULGEN1108：花王製)10g使用均相混合機以2,000rpm混合20分鐘，乳化分散於20g之水中。然後，以110g之水稀釋而得到乳膠組成物。

[實施例10]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於實施例2所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例11]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於實施例3所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例12]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於實施例4所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例13]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於實施例5所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例14]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於實施例6所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例15]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於實施例7所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例16]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於實施例8所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[比較例6]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於比較例1所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[比較例7]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於比較例2所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[比較例8]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於比較例3所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[比較例9]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於比較例4所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[比較例10]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為於比較例5所得之矽氧組成物之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[比較例11]

除了將於實施例1所得之矽氧組成物變更為上述式(H)表示之有機聚矽氧烷之外，其他與實施例9以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[評估試驗]

對於各乳膠組成物進行以下所示之評估試驗。將結果示於表2。

3.柔軟性

於乳膠組成物加入離子交換水，稀釋成固體含量0.5%調製試驗液。浸漬1分鐘聚酯/棉呢絨布(65%/35%、谷頭商店公司製)於該試驗液後，以擠壓率100%的條件使用輥擠壓，於100℃乾燥2分鐘後，進而於150℃加熱處理2分鐘，製作柔軟性評估用之處理布。將該處理布由3人討論會成員(paneler)觸摸，將柔軟性由以下之基準進行評估。

<評估基準>

A：觸摸感覺非常良好。

B：觸摸感覺良好。

C：觸摸感覺不佳。

4.洗滌耐久性

於乳膠組成物加入離子交換水，稀釋成固體含量2%調製試驗液。浸漬10秒聚酯/棉呢絨布(65%/35%、谷頭商店公司製)於該試驗液後，以擠壓率100%的條件使用輥擠壓，於130℃乾燥2分鐘後。然後，藉由將本處理布依JIS L0217 103之手法，由洗滌機進行一次洗滌。將洗滌一次後之纖維表面的矽氧殘存量在螢光X光分析裝置(Rigaku公司製)測定。與未進行洗滌的情況相比較，算出殘存率(%)。

如表1所示，本發明之矽氧組成物係低溫硬化性及保存穩定性優異。又，如表2所示，使用本發明之矽氧組成物之纖維處理劑，可對纖維賦予良好之柔軟性，洗滌耐久性亦優異。

[實施例17]

於具備溫度計、攪拌裝置、迴流冷卻器及氮氣體導入管之可分離燒瓶，加入於合成例5所得之有機聚矽氧烷87.5份、於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯12.5份，於氮雰圍下、120℃攪拌4小時，而得到矽氧組成物。

[實施例18]

除了將於合成例5所得之有機聚矽氧烷變更為於合成例7所得之有機聚矽氧烷之外，其他與實施例17以相同方法調製矽氧組成物。

[實施例19]

除了將於合成例5所得之有機聚矽氧烷變更為於合成例8所得之有機聚矽氧烷之外，其他與實施例17以相同方法調製矽氧組成物。

[實施例20]

除了將於合成例5所得之有機聚矽氧烷變更為85.0份、於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為15.0份之外，其他與實施例17以相同方法調製矽氧組成物。

[實施例21]

除了將於合成例5所得之有機聚矽氧烷變更為92.5份、於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為7.5份之外，其他與實施例17以相同方法調製矽氧組成物。

[實施例22]

除了將於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為於合成例3所得之嵌段聚異氰酸酯之外，其他與實施例17以相同組成及方法調製矽氧組成物。

[實施例23]

除了將於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為於合成例4所得之嵌段聚異氰酸酯之外，其他與實施例17以相同組成及方法調製矽氧組成物。

[實施例24]

於附有溫度計、攪拌裝置、迴流冷卻器及氮氣體導入管之可分離燒瓶，加入於合成例5所得之有機聚矽氧烷80.0份、上述式(A)表示之有機聚矽氧烷7.5份、於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯12.5份，於氮雰圍下、120℃攪拌4小時，而得到矽氧組成物。

[實施例25]

將於合成例5所得之有機聚矽氧烷87.5份、於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯12.5份於氮雰圍下、25℃攪拌30分鐘，而得到矽氧組成物。

[比較例12]

除了將於合成例5所得之有機聚矽氧烷變更為99.0份、於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為1.0份之外，其他與實施例17以相同方法調製矽氧組成物。

[比較例13]

除了將於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為於合成例3所得之嵌段聚異氰酸酯之外，其他與比較例12以相同組成、方法調製矽氧組成物。

[比較例14]

除了將於合成例2所得之嵌段聚異氰酸酯變更為於合成例4所得之嵌段聚異氰酸酯之外，其他與比較例12以相同組成、方法調製矽氧組成物。

[比較例15]

除了將於合成例5所得之有機聚矽氧烷變更為於合成例6所得之有機聚矽氧烷之外，其他與實施例17以相同組成及方法調製矽氧組成物。

[評估試驗] 1.硬化性

將矽氧組成物於直徑6cm之鋁盤秤量2g，於150℃加熱15分鐘。將組成物整體硬化的情況記為「A」，將組成物僅一部分硬化的情況記為「B」，將組成物整體未硬化的情況記為「C」。將結果示於表3。

2.保存穩定性

將矽氧組成物5g填充於25mL玻璃瓶，於40℃放置1天後，觀察外觀。將外觀良好者記為「良好」、進行增黏或凝膠化者記為「不佳」。將結果示於表3。

[實施例26]

將於實施例17所得之矽氧組成物60g、聚氧乙烯烷基醚(EMULGEN1108：花王製)10g使用均相混合機以2,000rpm混合20分鐘，乳化分散於20g之水中。然後，以110g之水稀釋而得到乳膠組成物。

[實施例27]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於實施例18所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例28]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於實施例19所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例29]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於實施例20所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例30]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於實施例21所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例31]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於實施例22所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例32]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於實施例23所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例33]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於實施例24所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[實施例34]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於實施例25所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[比較例16]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於比較例12所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[比較例17]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於比較例13所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[比較例18]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於比較例14所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[比較例19]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於比較例15所得之矽氧組成物之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[比較例20]

除了將於實施例17所得之矽氧組成物變更為於合成例5所得之式(C)表示之有機聚矽氧烷之外，其他與實施例26以相同組成及方法調製乳膠組成物。

[評估試驗]

對於各乳膠組成物進行以下所示之評估試驗。將結果示於表4。

3.柔軟性

於乳膠組成物加入離子交換水，稀釋成固體含量0.5%調製試驗液。浸漬1分鐘聚酯/棉呢絨布(65%/35%、谷頭商店公司製)於該試驗液後，以擠壓率100%的條件使用輥擠壓，於100℃乾燥2分鐘後，進而於150℃加熱處理2分鐘，製作柔軟性評估用之處理布。將該處理布由3 人討論會成員觸摸，將柔軟性由以下之基準進行評估。

<評估基準>

A：觸摸感覺非常良好。

B：觸摸感覺良好。

C：觸摸感覺不佳。

4.吸水性

於乳膠組成物加入離子交換水，稀釋成固體含量2%調製試驗液。浸漬10秒聚酯/棉呢絨布(65%/35%、谷頭商店公司製)於該試驗液後，以擠壓率100%的條件使用輥擠壓，於130℃乾燥2分鐘後。然後，於本處理布以滴管滴下一滴(25μL)自來水，測定水滴完全被吸收至布的時間(秒)。

5.洗滌耐久性

如表3所示，本發明之矽氧組成物係低溫硬化性及保存穩定性優異。又，如表4所示，使用本發明之矽氧組成物之纖維處理劑，可對纖維賦予良好之柔軟性、吸水性，洗滌耐久性亦優異。

[產業上之可利用性]

本發明之矽氧組成物已具有優異之低溫硬化性，藉由將本組成物用在纖維處理劑，可對纖維賦予良好之柔軟性。又，洗滌耐久性亦優異，可作為高耐久性黏結劑樹脂使用。

Claims

一種矽氧組成物，其係含有：(A)於分子末端或側鏈，具有下述一般式(1)表示之基之有機聚矽氧烷70~98質量份、與 (式中，R^x為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，R^y互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基或醯基，R^y表示之基當中，至少一個為氫原子)；(B)1分子中具有2個以上之異氰酸酯基，此異氰酸酯基之50%以上為被熱解離性封鎖劑封鎖之嵌段聚異氰酸酯2~30質量份。
如請求項1之矽氧組成物，其中，(A)成分係選自下述一般式(2)~(4)表示之有機聚矽氧烷， [上述式(2)~(4)中，R⁴互相獨立為下述一般式(1)表示之基， (式中，R^x為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，R^y互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基或醯基，R^y表示之基當中，至少一個為氫原子)；R²互相獨立為碳數1~12之取代或非取代之1價烴基、R³互相獨立為-OX表示之基，(式中，X為氫原子或碳數1~12之取代或非取代之1 價烴基)；R¹互相獨立為選自上述R²及R³之選擇當中之基，q互相獨立為0~3之整數、r互相獨立為0或1，在各末端中q+r為0~3；惟，一般式(2)及一般式(4)於至少1個末端具有R⁴，n為10~500之整數，m為1~10之整數]。
一種矽氧組成物，其係含有：(A’)於分子末端或側鏈，具有下述一般式(5)表示之基之有機聚矽氧烷70~98質量份、與 [式中，R^x為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，R^z互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基、醯基、或-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之含聚氧伸烷基之有機基，(式中，Z為氫原子、碳數1~12之取代或非取代之1價烴基、或醯基，b為2~30之整數、c為0~20之整數，氧乙烯單位及氧丙烯單位可形成封鎖聚合物，亦可形成無規聚合物)；R^z表示之基的合計個數之90%以上為-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之基]；(B)1分子中具有2個以上之異氰酸酯基，此異氰酸酯基之50%以上為被熱解離性封鎖劑封鎖之嵌段聚異氰酸酯 2~30質量份。
如請求項3之矽氧組成物，其中，(A’)成分為選自下述一般式(6)~(8)表示之有機聚矽氧烷， [上述(6)~(8)式中，R⁰⁴互相獨立為下述一般式(5)表示之基， (式中，R^x為碳數1~8之2價烴基，a為0~4之整數，R^z互相獨立為氫原子、碳數1~10之1價烴基、醯基、或-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之含聚氧伸烷基之有機基，(式中，Z為氫原子、碳數1~12之取代或非取代之1價烴基、或醯基，b為2~30之整數，c為0~20之整數，氧乙烯單位及氧丙烯單位可形成封鎖聚合物，亦可形成無規聚合物)；R^z表示之基之合計個數的90%以上為-CH₂-CH(OH)CH₂O-(C₂H₄O)_b-(C₃H₆O)_c-Z表示之基)；R²互相獨立為碳數1~12之取代或非取代之1價烴基，R³互相獨立為-OX表示之基，(式中，X為氫原子或碳數1~12之取代或非取代之1價烴基)；R¹互相獨立為選自上述R²及R³之選擇當中之基，q互相獨立為0~3之整數，r互相獨立為0或1，在各末端中q+r為0~3，惟，一般式(6)及一般式(8)於至少1個末端具有R⁰⁴，n為10~500之整數，m為1~10之整數]。
如請求項1或3之矽氧組成物，其中，(B)成分係將聚合脂肪族或脂環族二異氰酸酯所得之聚異氰酸酯化合物，以熱解離性封鎖劑封鎖之嵌段聚異氰酸酯。
如請求項1或3之矽氧組成物，其中，(B)成分之熱解離性封鎖劑係選自肟系化合物、吡唑系化合物及活性乙烯系化合物所構成之群組中之化合物。
如請求項1或3之矽氧組成物，其中，作為(A)或(A’)及(B)成分，含有(A)或(A’)成分之有機聚矽氧烷所包含之1個以上之NH基、與(B)成分之異氰酸酯基的反應物。
一種矽氧乳膠組成物，其係包含如請求項1或3之矽氧組成物。
一種纖維處理劑，其係包含如請求項1或3之矽氧組成物。