TW201539502A - 鋁電解電容器用電極箔及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種鋁電解電容器用電極箔及其製造方法,該鋁電解電容器用電極箔即使在生產線這種容易產生應力的條件下進行轉化處理也不易破裂,而且還可確保高靜電容量。 本發明之鋁電解電容器用電極箔,具備鋁及鋁合金之至少1種粉末的燒結體,與支持前述燒結體的基材。前述基材為含有50重量ppm以上且小於20000重量ppm之Mn的鋁箔。上述鋁電解電容器用電極箔因以含有既定量之Mn的鋁箔作為基材,故即使進行轉化處理也不易破裂。

Description

鋁電解電容器用電極箔及其製造方法 發明領域
本發明關於一種鋁電解電容器所使用的電極箔,尤其是一種鋁電解電容器所使用的陽極用電極箔,及其製造方法。
發明背景
鋁電解電容器為低價且高容量,因此被廣泛利用在各種領域。以往,鋁電解電容器的電極材是採用鋁箔。鋁箔可藉由實施蝕刻處理形成蝕斑來增加表面積。另外,藉由對表面實施陽極氧化處理,所謂的轉化處理,在表面形成氧化皮膜,此氧化皮膜有介電體的功能。因此,只要對鋁箔實施蝕刻處理,以因應使用電壓的各種電壓在其表面形成氧化皮膜,即可製造出因應各種用途的電解電容器用鋁陽極用電極材(箔)。
近年來有文獻提出以積層鋁粉末的燒結體來代替實施蝕刻處理以使表面積增加的鋁陽極用電極箔(參考例如專利文獻1等)。以此手段所得到的鋁電解電容器用電極箔,確認了具有高於藉由蝕刻處理形成的蝕斑面積的表 面積。而且,上述專利文獻1所揭示的手段,不須要蝕刻處理所使用的含有硫酸、磷酸、硝酸等的鹽酸,因此具有對於環境方面產生的負荷或步驟上或經濟上的負擔與蝕刻處理相比皆大幅減低這樣的優點。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本特開2008-98279號公報
發明概要
但是,本發明人等在製造上述專利文獻1所揭示的鋁電解電容器用電極箔時,嘗試在生產線上對此鋁電解電容器用電極箔實施轉化處理,結果判明了電極箔會有產生裂痕或龜裂等而破裂的問題。尤其用以形成燒結體的鋁粉末的粒徑愈細,如上述般的破裂愈容易發生。在生產線上的轉化處理是藉由滾筒使電極箔連續通過(所謂Roll-to-Roll式),因此電極箔容易產生大的應力。認為若在電極箔產生這種應力,則電極箔會發生龜裂或裂痕,結果電極箔破裂。鋁粉末的粒徑愈小,則形成於鋁箔表面的皮膜的表面積愈大,因此在有助於鋁電解電容器的靜電容量提升這點是有利的,而鋁粉末的粒徑愈小,則上述問題愈容易發生。像這樣,使能夠產生高靜電容量的鋁電解電容器用電極箔在生產線上不破裂而進行轉化處理是困難的。
本發明鑑於上述狀況而完成,目的為提供一種即 使在生產線這種容易產生應力的條件下進行轉化處理也不易破裂,而且還可確保高靜電容量的鋁電解電容器用電極箔及其製造方法。
本發明人為了達成上述目的反覆潛心研究,結果發現藉由將鋁電解電容器用電極箔的基材設計成含有特定量的錳(Mn)的鋁箔,可達成上述目的,而完成了本發明。
亦即,本發明關於下述鋁電解電容器用電極箔及其製造方法。
1.一種鋁電解電容器用電極箔,具備鋁及鋁合金之至少1種粉末的燒結體,與支持前述燒結體的基材;該鋁電解電容器用電極箔之特徵在於:前述基材為含有50重量ppm以上且小於20000重量ppm之Mn的鋁箔。
2.如上述第1項所記載之鋁電解電容器用電極箔,其中前述基材為含有110重量ppm以上且小於20000重量ppm之Mn的鋁箔。
3.如上述第1或2項所記載之鋁電解電容器用電極箔,其中前述粉末的平均粒徑(D50)為1.5μm以上且20μm以下。
4.如上述第1至3項中任一項所記載之鋁電解電容器用電極箔,其在前述基材的兩面形成有前述燒結體;且前述基材的厚度為15μm以上且80μm以下;並且 前述燒結體的合計厚度為40μm以上且600μm以下。
5.一種鋁電解電容器用電極箔之製造方法,其特徵在於包括:第1步驟,在含有50重量ppm以上且小於20000重量ppm之Mn的鋁箔的至少一個表面,形成含有鋁及鋁合金之至少1種粉末的組成物的皮膜;及第2步驟,將前述皮膜在560℃以上且660℃以下的溫度燒結;且不含蝕刻步驟。
6.如上述第5項所記載之製造方法,其在前述第1步驟中,係分別在前述鋁箔的兩面形成前述皮膜。
只要利用本發明之鋁電解電容器用電極箔,則由於基材是含有50重量ppm以上且小於20000重量ppm之Mn的鋁箔,因此即使在生產線上連續進行鋁電解電容器用電極箔的轉化處理也不易破裂。而且,即使降低構成鋁電解電容器用電極箔的燒結體的鋁粉末的粒徑,進行轉化處理時也依然不易破裂。因此,本發明之鋁電解電容器用電極箔,適合作為用以得到具有高靜電容量的鋁電解電容器的電極材。
用以實施發明之形態
以下針對本發明的實施形態詳細說明。
1.鋁電解電容器用電極箔
本發明之鋁電解電容器用電極箔之構成為具備鋁及鋁合金之至少1種粉末的燒結體,與支持燒結體的基材。
基材是採用鋁箔,尤其在本發明中使用了相對於鋁箔的總重量而言在50重量ppm以上且小於20000重量ppm的範圍含有Mn(錳)的鋁箔。以這種鋁箔作為基材的鋁電解電容器用電極箔,即使實施後述轉化處理,也容易防止鋁電解電容器用電極箔破裂。尤其只要上述Mn的含量在110ppm以上,則更容易防止上述轉化處理時的破裂。特別合適的Mn含量為150ppm以上。另一方面,若Mn的含量在20000重量ppm以上,則雖然可防止轉化處理時的破裂,然而鋁電解電容器的漏電流變大,因此會有降低鋁電解電容器性能的顧慮。
在上述鋁箔中亦可含有Mn以外的無法避免含有的雜質,或可人為添加Mn以外的元素。Mn以外的元素可列舉選自鐵(Fe)、銅(Cu)、矽(Si)、鎂(Mg)、鉻(Cr)、鋅(Zn)、鈦(Ti)、釩(V)、鎵(Ga)、鎳(Ni)及硼(B)的群組中的至少1種。這些元素的含量只要在不阻礙本發明效果的程度即可。例如Mn以外的元素的總量只要相對於鋁箔而言在1000重量ppm以下,則也會容易防止鋁電解電容器發生漏電流。
上述鋁箔的厚度並未受到特別限定,而可定在10μm以上且200μm以下,宜為15μm以上且80μm以下。
上述鋁箔可藉由周知方法來製造,其製造方法不受特別限定。例如調製出Mn及其他因應必要添加的元素的鋁合金的熔融液,將其加以鑄造,對所得到的鑄塊適當地實施均質化處理。然後,藉由對此鑄塊實施熱壓與冷壓,可得到作為基材的鋁箔。
此外,在上述冷壓步驟的途中,亦可在50~500℃,尤其150~400℃的範圍內實施中間退火處理。另外,在上述冷壓步驟,然後,亦可在150~650℃,尤其350~550℃的範圍內實施退火處理,而製成軟質箔。
鋁電解電容器用電極箔中的燒結體,是由含有鋁及鋁合金的至少1種的粉末的燒結體所構成。
鋁粉末的鋁純度宜為99.8重量%以上。另一方面,鋁合金粉末,可例示例如含有選自鐵、矽、銅、錳、鎂、鉻、鋅、鈦、釩、鎵、鎳、硼及鋯的群組中至少1種以上的元素的合金的粉末。這些元素各自的含量,宜為相對於鋁合金粉末的總量分別在1000重量ppm以下,尤其300重量ppm以下。
另外,鋁粉末及鋁合金粉末的平均粒徑(D50)任一者皆以1.5μm以上且20μm以下為佳。平均粒徑(D50)只要在上述的範圍內,則可得到高靜電容量的鋁電解電容器。尤其上述粉末的平均粒徑(D50)以1.5μm以上且5.0μm以下為較佳。這種範圍的平均粒徑(D50),與過去已知的蝕刻箔相比,可確保同等以上的靜電容量。此外,本說明書中的平均粒徑(D50)表示藉由雷射繞射法所測得之值。具體而言,平均 粒徑(D50)是指在求得粒徑與該粒徑所對應的粒子數的關係所得到的粒度分布曲線之中,累計總粒子數的50%所對應的粒子的粒徑。
上述鋁粉末或鋁合金粉末的形狀可為例如球狀、不定形狀、鱗片狀、纖維狀等的任一者的形狀,而該等的中由球狀粒子所構成的粉末尤其適合。
另外,上述鋁粉末及鋁合金粉末,可使用藉由周知方法所製造出的粉末。可列舉例如藉由霧化法、熔融紡絲法、旋轉圓盤法、旋轉電極法、急冷凝固法等所製造出的粉末,而工業生產上,宜為利用霧化法,尤其利用氣體霧化法的製造方法。亦即,希望為藉由使熔融液霧化所得到的粉末。
上述燒結體宜以多孔質的燒結體的形式形成。多孔質燒結體是藉由使上述粉末等彼此維持空隙同時燒結而形成。具有這種多孔質燒結體的鋁電解電容器用電極箔,從即使不實施蝕刻處理也能夠得到所希望的靜電容量的觀點看來是有利的。鋁電解電容器用電極箔的靜電容量會依存於多孔質燒結體的氣孔率,而只要例如在氣孔率為至少10%以上的範圍內調節氣孔率的大小,即可達成所希望的靜電容量。燒結體的氣孔率可藉由任意方法來調節。例如可調整燒結體原料粉末的平均粒徑(D50)、或添加至含有原料粉末的糊組成物的材料種類(樹脂黏結劑等)或組成比等來控制燒結體的氣孔率。
上述燒結體中亦可含有氧化鋁、二氧化鈦、二氧 化矽等的任一種以上的絕緣性粒子。
燒結體可僅在基材鋁箔的單面形成,或可在兩面形成,在兩面形成的情況,燒結體宜隔著鋁箔對稱配置。
燒結體的厚度宜為40μm以上且600μm以下。在燒結體形成於鋁箔的兩面的情況,形成於兩面的燒結體的厚度的合計宜在前述範圍。只要以這種厚度形成燒結體,且如上述般鋁箔的厚度為15μm以上且80μm以下,則在轉化處理時,鋁電解電容器用電極箔破裂不易發生,容易進行轉化處理步驟。尤其鋁箔厚度為15μm以上且80μm以下且燒結體厚度合計為40μm以上且200μm以下為較佳。此外,上述燒結體的厚度,是指以測微器測定燒結體的任意7處,除去這些測定值中的最大值與最小值的5點測定值的平均值。
2.鋁電解電容器用電極箔的製造方法
接下來針對製造上述鋁電解電容器用電極箔的方法的一例作說明。
電解電容器用電極箔是經由下述程序而製造,該程序包含:第1步驟,在含有50重量ppm以上且小於20000重量ppm之Mn的鋁箔的至少一個表面,形成含有鋁及鋁合金之至少1種粉末的組成物的皮膜;及第2步驟,將前述皮膜在560℃以上且660℃以下的溫度下燒結。
在第1步驟中,係在含有50重量ppm以上且小於20000重量ppm之Mn的鋁箔的單面或兩面,形成含有鋁粉末的組成物的皮膜。第1步驟所使用的鋁箔具有與上述鋁箔同樣的構成。此外,製備鋁箔的步驟,可在第1步驟之前預先 進行,或可在第1步驟內進行。
含有鋁粉末的組成物,可藉由將鋁粉末以及因應必要添加的黏結劑或溶劑加以混合而調製。另外,在含有鋁粉末的組成物中亦可混合其他材料,例如周知的燒結助劑、界面活性劑等。尤其從容易在鋁箔形成皮膜的觀點看來,上述組成物宜含有鋁粉末、黏結劑及溶劑作為必須成分。另外,除了鋁粉末的外,還可將上述鋁合金粉末混合至上述組成物中。此外,上述含有鋁粉末的組成物的調製,可預先在第1步驟之前進行,或可在第1步驟內進行。
上述組成物中所含有的鋁粉末具有與上述鋁粉末同樣的構成。
黏結劑適合採用例如羧變性聚烯烴樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、氯乙烯樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂、乙烯醇樹脂、丁醛樹脂、氟乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、胺甲酸乙酯樹脂、環氧樹脂、尿素樹脂、苯酚樹脂、丙烯腈樹脂、纖維素樹脂、石蠟或聚乙烯蠟等的合成樹脂、動物膠、漆、松脂、蜜蠟等的天然樹脂、或蠟、焦油等。這些黏結劑會依照其分子量或材料種類等,而有在加熱時揮發的情形,以及因為熱分解其殘渣與鋁粉末一起殘存的情形,只要因應所希望的特性等靈活運用即可。
溶劑可使用例如水、或乙醇、甲苯、酮類、酯類等的有機溶劑。溶劑可為單獨1種,或可為組合兩種以上的混合溶劑。
含有上述鋁粉末的組成物,可使用作為在鋁箔形 成皮膜用的塗佈液。此塗佈液可塗佈於鋁箔的單面,亦可塗佈於兩面。只要將塗佈液塗佈在鋁箔的兩面,則最終得到的鋁電解電容器用電極箔的兩面會形成燒結體。藉由這種鋁電解電容器用電極箔,可製造出每單位投影面積的靜電容量較高的鋁電解電容器。
藉由將上述塗佈液塗佈於鋁箔,可在鋁箔的單面或兩面形成含有鋁粉末的組成物的皮膜。將塗佈液塗佈,然後,亦可因應必要實施乾燥處理而形成皮膜。乾燥處理可在適當條件下進行,例如可在乾燥溫度為20~300℃的範圍內進行。此外,在鋁箔形成皮膜之前,亦可預先使鋁箔的表面粗糙化。此粗糙化的方法並不受特別限定,可使用例如洗淨、蝕刻、噴砂等的周知方法。
形成於鋁箔的皮膜厚度只要調整成在後續的第2步驟中,將皮膜燒結所得到的燒結體的合計厚度成為40μm以上且600μm以下即可。只要以這種厚度形成皮膜,則轉化處理時鋁電解電容器用電極箔的破裂容易受到抑制。
在第2步驟中,將在第1步驟中形成於鋁箔的皮膜在560℃以上且660℃以下的溫度範圍內燒結。藉由這樣的方式,可在鋁箔形成燒結體。燒結時間會依照燒結溫度等而有所不同,通常可適當地設定在5~24小時左右的範圍內。另外,燒結氣體環境並未受到特別限制,可為例如真空氣體環境、惰性氣體環境、氧化性氣體環境(大氣)、還原性氣體環境等的任一者,而尤其宜為真空氣體環境或還原性氣體環境。燒結時的壓力可為常壓、減壓或加壓之任一條件。
此外,在前述組成物中含有黏結劑等的有機成分的情況,亦可在第1步驟後且第2步驟之前,預先在100℃以上且600℃以下的溫度範圍進行加熱處理5小時以上以進行脫脂等的處理。此時的加熱處理氣體環境不受特別限定。
藉由進行上述第2步驟,製造出在鋁箔形成燒結體而成的鋁電解電容器用電極箔。
依據上述製造方法,不需實施蝕刻處理,可直接作為鋁電解電容器用電極(電極箔)來使用。因此,上述鋁電解電容器用電極箔之製造方法,在不需蝕刻處理相關的設備或手續的觀點看來是有利的,而且還可減低對環境的負荷。
藉由上述方法所製造出的鋁電解電容器用電極箔,可因應必要實施陽極氧化處理等的轉化處理,藉此可形成介電體。亦即,在製造鋁電解電容器用電極箔時,除了第1步驟及第2步驟之外,還可包括上述轉化處理的步驟作為第3步驟。藉由經過此第3步驟,可將鋁電解電容器用電極箔作為鋁電解電容器用電極來使用。
轉化處理的條件不受特別限定,通常只要在濃度0.01莫耳以上且5莫耳以下,溫度30℃以上且100℃以下的硼酸溶液中施加10mA/cm2以上且400mA/cm2以下左右的電流5分鐘以上即可。在硼酸溶液中亦可含有五硼酸銨等。另外,以上述硼酸溶液處理之前,亦可因應必要進行電極箔的水合處理,在以硼酸溶液進行處理,然後,亦可藉由草酸二水合物的溶液進行中間處理。然後亦可進一步在450~ 550℃的溫度範圍內進行乾燥處理。如上述般的轉化處理,可在生產線上通常藉由一個或多個滾筒運送鋁電解電容器用電極箔同時進行。
本發明之鋁電解電容器用電極箔是以含有50重量ppm以上且小於20000重量ppm之Mn的鋁箔作為基材。若以這種鋁箔作為基材,則燒結體會堅固地密著於鋁箔而形成。其結果,即使是在生產線上這種電極箔容易產生應力的條件下進行轉化處理,電極箔也不易發生龜裂或裂痕、不易破裂。這推測是因為鋁箔與鋁粉末的燒結發生時,藉由鋁箔所含的Mn的作用,容易促進與鋁粉末的燒結,結果,燒結體堅固地密著於鋁箔的緣故。
實施例
以下藉由實施例對本發明較具體地說明,而本發明並不受這些實施例的態樣限定。
首先,在實施例之前,先針對作為燒結體原料的鋁粉末的平均粒徑(D50)與所得到的鋁電解電容器用電極箔的轉化處理時的破裂發生的關連性進行測試(參考下述參考例1~9)。
(參考例1)
將平均粒徑(D50)為1.5μm的鋁粉末60重量份與乙基纖維素系黏結劑40重量份混合,而得到混合物,然後使此混合物分散於作為溶劑的甲苯中,而調製出固體成分濃度為60重量%的塗佈液。將以這種方式調製出的塗佈液,使用缺角輪塗佈機塗佈於Mn的含量為6重量ppm且厚度為 30μm的鋁箔的單面,然後使其乾燥而形成皮膜,接下來也同樣地將塗佈液塗佈在鋁箔的相反側的一面,使其乾燥而形成皮膜。然後,將如上述般在兩面形成皮膜的鋁箔在空氣環境中且在溫度300℃下加熱處理2小時,然後使其在氬氣環境中且在溫度635℃燒結7小時。藉由此燒結,得到在鋁箔的兩面形成燒結體的電極箔。以測微器測定燒結後的鋁粉末層(燒結層)的平均厚度,結果每單面為50μm。
(參考例2~9)
如後述表1所示般改變鋁粉末的平均粒徑(D50),除此之外,以與參考例1同樣的方法得到參考例2~9的電極箔。燒結後的鋁粉末層(燒結層)的平均厚度任一者皆與參考例1相同。
使用上述參考例1~9所得到的電極箔,在生產線藉由滾筒使電極箔通過,同時實施轉化處理。
然後,針對此轉化處理時電極箔是否破裂依照下述判定基準進行評估。
○:在轉化電壓為200V及700V中的任一情況,整個電極箔皆沒有發生破裂,而通過轉化處理的產線。
×:在轉化電壓為200V及700V中的任一情況,整個電極箔皆發生破裂,而無法通過轉化處理的產線。
△:在轉化電壓為200V的情況沒有破裂,通過轉化處理產線,在700V的情況會破裂,而無法通過轉化處理的產線。
將上述評估的結果揭示於表1。另外,在表2中揭 示轉化處理的條件。
如表1的結果所示,可知在鋁粉末的平均粒徑(D50)小的情況(參考例1~8),轉化處理時電極箔會發生破裂。從提高電容器的靜電容量的觀點看來,鋁粉末的平均粒徑(D50)愈小愈有利,然而如表1的結果般,會有轉化處理時發生破裂的問題。另一方面,如參考例9般,在鋁粉末的平均粒徑(D50)大的情況(20μm),轉化處理時沒有觀察到破裂,然而這種大平均粒徑(D50)的情況無法得到具有高靜電容量的電極箔。如以上所述般,可知在任一參考例之中,皆無法得到轉化處理時沒有發生破裂而且高容量的電極箔。
於是,如以下的實施例及比較例所示般,使用可得到高容量的電極且含有平均粒徑(D50)1.5μm的鋁粉末及特定量Mn的鋁箔,製作出電極箔,對於轉化處理時是否破 裂進行與上述參考例同樣的評估。
(實施例1)
將平均粒徑(D50)為1.5μm的鋁粉末60重量份與乙基纖維素系黏結劑40重量份加以混合,而得到混合物,然後,使此混合物分散於作為溶劑的甲苯中,而調製出固體成分濃度為60重量%的塗佈液。
另一方面,如表3所示般,準備Mn的含量在50~21000重量ppm的範圍內的10種不同的鋁箔。任一鋁箔的厚度皆為30μm。分別對這10種鋁箔,使用缺角輪塗佈機將如上述方式調製出的塗佈液塗佈在在鋁箔的單面,然後使其乾燥而形成皮膜,接下來也同樣地將塗佈液塗佈在鋁箔的相反側的一面,使其乾燥而形成皮膜。然後將如上述般兩面形成皮膜的各個鋁箔在空氣環境中並在溫度300℃下進行加熱處理2小時,然後使其在氬氣環境中並在溫度635℃下燒結7小時。藉由此燒結,可得到合計10種鋁箔兩面形成燒結體的電極箔。以測微器測定燒結後的鋁粉末層(燒結層)的平均厚度,結果,10種電極箔任一者皆為每單面20μm的厚度(參考表3)。
(實施例2)
如表3所示般,將鋁箔的厚度變更為15μm,除此之外,以與實施例1同樣的方法得到合計10種電極箔。燒結後的鋁粉末層(燒結層)的平均厚度,任一電極箔厚度皆與實施例1相同。
(實施例3、4及6)
以燒結後的鋁粉末層(燒結層)的平均厚度成為如表3所示般的厚度的方式形成皮膜,除此之外,以與實施例1同樣的方法得到10種電極箔。
(實施例5)
將鋁箔的厚度定為80μm,且以燒結後的鋁粉末層(燒結層)的平均厚度成為如表3所示般的厚度的方式形成皮膜,除此之外,以與實施例1同樣的方法得到10種電極箔。
(比較例1)
採用Mn的含量為10重量ppm及40重量ppm的2種鋁箔,除此之外,藉由與實施例1同樣的方法得到2種電極箔。
(比較例2)
將鋁箔的厚度變更為15μm,除此之外,以與比較例1同樣的方法得到合計2種電極箔。
(比較例3、4及6)
以燒結後的鋁粉末層(燒結層)的平均厚度成為如表4所示般的厚度的方式形成皮膜,除此之外,以與比較例1同樣的方法得到2種電極箔。
(比較例5)
將鋁箔的厚度定為80μm,且以燒結後的鋁粉末層(燒結層)的平均厚度成為如表3所示般的厚度的方式形成皮膜,除此之外,以與比較例1同樣的方法得到2種電極箔。
使用上述實施例及比較例所得到的電極箔,以與上述參考例所得到的電極箔同樣的方法進行轉化處理,以同樣的評估方法及評估基準來評估電極箔在轉化處理時是否破裂。將實施例的電極箔的評估結果揭示於表3,將比較例的電極箔的評估結果揭示於表4。
由表3可知,藉由使作為基材的鋁箔中含有50重量ppm以上的Mn,至少在200V的轉化電壓的情況沒有觀察到電極箔破裂的現象。此外還確認了若作為基材的鋁箔中的Mn濃度為110重量ppm以上,則在700V的轉化電壓的情況,電極箔破裂的可能性減低。甚至,若作為基材的鋁箔中的Mn濃度為150重量ppm以上,則在轉化電壓為200V或 700V任一條件皆沒有觀察到電極箔破裂的現象。
由以上的實施例1~6可知,Mn含量為50重量ppm或110重量ppm的情況,在高轉化電壓時,會有觀察到一部分如破裂般的電極箔的情形,而如果Mn含量超過150重量ppm,則即使在高轉化電壓,電極箔的破裂也會受到抑制。而且,實施例1~6是使用平均粒徑(D50)為1.5μm的鋁粉末所製作出的電極箔,因此可得到高靜電容量的電極。
另一方面,由表4可知,比較例1~5所得到的電極箔其Mn含量不滿50重量ppm,因此即使轉化電壓為200V,全部的電極箔也都觀察到破裂。
(實驗例1)
接下來依據JIS C 5101-1的方法,對於使用與實施例6同等的構成的電極箔所製作出的電容器測定漏電流值(μA/cm2),調查鋁箔中所含有的Mn量與漏電流值的關係。
在表5中揭示漏電流的測定結果。
由表5可知,隨著Mn濃度增加,漏電流變大,而尤其若Mn濃度超過20000重量ppm,則漏電流變得非常大。這種漏電流高的電極箔可視為不適合作為鋁電解電容器使用。還認為若Mn過多,則藉由實施轉化處理而形成於電極箔的表面的氧化皮膜容易產生缺陷,因此漏電流變得非常大。所以必須使Mn的含量不超過20000重量ppm。

Claims (6)

  1. 一種鋁電解電容器用電極箔,具備鋁及鋁合金之至少1種粉末的燒結體,與支持前述燒結體的基材;該鋁電解電容器用電極箔之特徵在於:前述基材為含有50重量ppm以上且小於20000重量ppm之Mn的鋁箔。
  2. 如請求項1之鋁電解電容器用電極箔,其中前述基材為含有110重量ppm以上且小於20000重量ppm之Mn的鋁箔。
  3. 如請求項1或2之鋁電解電容器用電極箔,其中前述粉末的平均粒徑(D50)為1.5μm以上且20μm以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之鋁電解電容器用電極箔,其在前述基材的兩面形成有前述燒結體;且前述基材的厚度為15μm以上且80μm以下;並且前述燒結體的合計厚度為40μm以上且600μm以下。
  5. 一種鋁電解電容器用電極箔之製造方法,其特徵在於包含:第1步驟,於含有50重量ppm以上且小於20000重量ppm之Mn的鋁箔之至少一表面,形成含有鋁及鋁合金之至少1種粉末的組成物的皮膜;及第2步驟,將前述皮膜在560℃以上且660℃以下的溫度下燒結; 且不含蝕刻步驟。
  6. 如請求項5之鋁電解電容器用電極箔之製造方法,其在前述第1步驟中,係分別於前述鋁箔的兩面形成前述皮膜。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107610935A (zh) * 2017-08-30 2018-01-19 丰宾电子(深圳)有限公司 铝电解电容器用电极箔制备方法、电极箔及铝电解电容器
JP6953265B2 (ja) 2017-10-10 2021-10-27 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法
CN109036852B (zh) * 2018-08-13 2020-09-18 浙江华义瑞东新材料有限公司 一种三维多孔铝电极箔及其制备方法
KR102625388B1 (ko) * 2019-03-01 2024-01-17 이너 몽골리아 우란차부 동양광 폼드 포일 컴퍼니 리미티드 전극 구조체 및 이의 제조 방법
WO2020241174A1 (ja) * 2019-05-24 2020-12-03 日本軽金属株式会社 アルミニウム化成箔、アルミニウム電解コンデンサ用電極、およびアルミニウム化成箔の製造方法
CN110993348B (zh) * 2019-12-25 2022-03-01 西安交通大学 一种烧结式铝电解电容器超高压阳极箔及其制备方法
CN112045191B (zh) * 2020-08-27 2021-10-01 中南大学 一种浆料分散均匀的铝电解电容器阳极箔的烧结方法
US20230360864A1 (en) * 2020-09-30 2023-11-09 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Film forming device, manufacturing method of electrode foil for electrolytic capacitor, and manufacturing method for electrolytic capacitor
JP2022121214A (ja) * 2021-02-08 2022-08-19 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法
CN113593911A (zh) * 2021-09-02 2021-11-02 西安稀有金属材料研究院有限公司 一种高比表面积、高比容的烧结阳极材料的制备方法
CN114523112B (zh) * 2021-12-30 2024-03-22 浙江洪量新材科技有限公司 一种多孔电极箔及其制备工艺
CN115172061B (zh) * 2022-08-02 2024-01-30 南通海星电子股份有限公司 一种高介电复合粉末烧结箔的制备方法
CN115172059A (zh) * 2022-08-09 2022-10-11 西安稀有金属材料研究院有限公司 一种结合气溶胶喷涂法制备铝电解电容器阳极箔的方法
CN116453864B (zh) * 2023-04-06 2024-05-07 浙江洪量新材科技有限公司 一种高折弯强度的电极箔及其制备工艺

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3899723A (en) * 1971-01-21 1975-08-12 Alusuisse Cathode foil for electrolytic condensers
JP5160839B2 (ja) * 2006-08-29 2013-03-13 東洋アルミニウム株式会社 集電体用アルミニウム合金箔
JP4874039B2 (ja) * 2006-09-20 2012-02-08 日本軽金属株式会社 電解コンデンサ陰極用アルミニウム合金箔及びそれに用いる合金箔地
JP4958510B2 (ja) * 2006-10-10 2012-06-20 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法
JP5116403B2 (ja) * 2007-08-08 2013-01-09 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウム合金ならびにそれを用いた包装材および電気電子構造部材
JP5160849B2 (ja) * 2007-09-27 2013-03-13 東洋アルミニウム株式会社 集電体用アルミニウム合金箔
JP2009098279A (ja) * 2007-10-15 2009-05-07 Fuji Xerox Co Ltd 消耗品管理装置、プログラム及び消耗量推定方法
US9142359B2 (en) * 2008-04-22 2015-09-22 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Electrode material for aluminum electrolytic capacitor and process for producing the electrode material
JP5511630B2 (ja) * 2009-12-08 2014-06-04 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウム電解コンデンサ用電極材及びその製造方法
JP5570263B2 (ja) * 2010-03-24 2014-08-13 日立エーアイシー株式会社 電解コンデンサ用陽極

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