TW201533094A - 液晶配向劑、液晶配向膜、及液晶顯示元件 - Google Patents

液晶配向劑、液晶配向膜、及液晶顯示元件 Download PDF

Info

Publication number
TW201533094A
TW201533094A TW103136642A TW103136642A TW201533094A TW 201533094 A TW201533094 A TW 201533094A TW 103136642 A TW103136642 A TW 103136642A TW 103136642 A TW103136642 A TW 103136642A TW 201533094 A TW201533094 A TW 201533094A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
liquid crystal
crystal alignment
group
alignment agent
alignment film
Prior art date
Application number
TW103136642A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI655228B (zh
Inventor
Naho Kunimi
Naoki Sakumoto
Atsuhiko Mandai
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Publication of TW201533094A publication Critical patent/TW201533094A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI655228B publication Critical patent/TWI655228B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/007—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56—Aligning agents
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/13378—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
    • G02F1/133788—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133738—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers for homogeneous alignment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

提供用以得到具有良好之密封密著性與殘像特性，且紫外線照射後所產生之分解生成物之去除性優良的液晶配向膜之液晶配向劑。 含有選自由具有式(1)表示之構造單位與式(2)表示之構造單位的聚醯亞胺前驅物、及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群組之至少1種聚合物的液晶配向劑。惟，X1、X2為4價有機基，Y1、Y2為2價有機基，R1、R2為氫原子或碳數1~5之烷基。 □□

Description

液晶配向劑、液晶配向膜、及液晶顯示元件
本發明係關於用以製作液晶配向膜之液晶配向劑、由該液晶配向劑所得到之液晶配向膜、及液晶顯示元件。更詳而言之，係關於可藉由光配向法，亦即照射經偏光之紫外線，以取代摩擦處理，來賦予液晶配向能力之液晶配向膜的形成所用之液晶配向劑、由該液晶配向劑所得到之液晶配向膜、及液晶顯示元件。
液晶電視、液晶顯示器等所用之液晶顯示元件，通常係於元件內設有用以控制液晶之配列狀態的液晶配向膜。作為液晶配向膜，主要係使用將以聚醯胺酸(聚醯胺酸)等之聚醯亞胺前驅物或可溶性聚醯亞胺之溶液為主成分的液晶配向劑塗佈於玻璃基板等並燒成而得的聚醯亞胺系之液晶配向膜。現在，依工業上最為普及的方法，該液晶配向膜係藉由以綿、耐綸、聚酯等之布對形成於電極基板上之聚醯亞胺系液晶配向膜表面進行於一方向摩擦的所謂摩擦處理所製作。
液晶配向膜之配向過程中對膜面摩擦處理之 方法，係簡便且生產性優之工業上有用的方法。但是，對液晶顯示元件之高性能化、高精細化、大型化的要求越來越高，因摩擦處理所產生之配向膜表面的傷痕、灰塵、機械力或靜電所致之影響、進而配向處理面內之不均勻性等各種問題變得明顯。
作為取代摩擦處理之方法，已知有藉由照射經偏光之紫外線，而賦予液晶配向能力之光配向法。以光配向法進行之液晶配向處理，在機制上有提出利用光異構化反應者、利用光交聯反應者、利用光分解反應者等(非專利文獻1)。又，專利文獻1中，提出了將於主鏈具有環丁烷環等之脂環構造的聚醯亞胺膜使用於光配向法。
如上述之光配向法，不僅有工業上亦能夠以簡便的製造製程生產的優點，於相對於基板為水平方向(橫方向)施加電場來切換液晶分子之橫電場(IPS：In Plane Switching)驅動方式或邊緣電場切換(fringe field switching)(以下稱FFS)驅動方式的液晶顯示元件中，藉由使用以上述光配向法所得之液晶配向膜，相較於以摩擦處理法所得之液晶配向膜而言，可期待液晶顯示元件之對比或視野角特性的提高。
作為IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件所用之液晶配向膜，除了優良液晶配向性或電特性等之基本特性以外，IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件中所產生之長期交流驅動所致之殘像抑制係為必要。
但是，藉由光配向法所得之液晶配向膜，相較於以摩擦進行者而言，係有對高分子膜之配向方向的各向異性小的問題。各向異性小時無法得到充分的液晶配向性，作為液晶顯示元件時，會發生產生殘像等之問題。相對於此，作為提高藉由光配向法所得之液晶配向膜的各向異性之方法，提出有藉由光照射而切斷前述聚醯亞胺之主鏈，藉由加熱以去除所產生之低分子成分(分解生成物)(專利文獻2)。
又，因為最近之液晶顯示元件中的有效畫素面積之擴大化，係要求使於基板之周邊外緣部不形成畫素的框緣區域減小的所謂狹框緣化。伴隨著該面板之狹框緣化，使2枚基板接著而製作液晶顯示元件時所用的密封劑，係成為塗佈於聚醯亞胺系液晶配向膜上，但因聚醯亞胺中無極性基，因此密封劑與液晶配向膜表面不形成共價鍵，係有基板彼此的接著變得不充分的問題點。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平9-297313號公報
[專利文獻2]日本特開2011-107266號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1]「液晶光配向膜」木戸脇、市村 機能材料1997年11月號Vol.17 No.11 13-22頁
本發明之目的為提供液晶配向劑，其可得到即使藉由照射經偏光之放射線的光配向法來賦予液晶配向能力的情況，與液晶顯示元件中之密封劑或基板的接著性(密著性)亦優良的液晶配向膜。
又，本發明之目的為提供液晶配向膜，其可得到長時間驅動後之殘像特性良好，且顯示優良黑輝度(對比)之IPS驅動方式或FFS驅動方式的液晶顯示元件。
本發明者進行努力研究後，發現藉由液晶配向劑可達成上述課題，而完成本發明，該液晶配向劑係含有選自由聚醯亞胺前驅物及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群組之至少1種聚合物，該聚醯亞胺前驅物係由具有被因熱而取代為氫原子之保護基(以下亦稱為熱脫離性基)所取代之脂肪族胺基的芳香族二胺與具有環丁烷構造之四羧酸二酐得到。
1.一種液晶配向劑，其特徵為含有選自由具有下述式(1)表示之構造單位與下述式(2)表示之構造單位的聚醯亞胺前驅物、及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群組之至少1種聚合物，
(惟，X1及X2為下述式(XA-1)表示之4價有機基，Y1為下述式(Y1-1)表示之2價有機基，Y2為下述式(Y2-1)或(Y2-2)表示之2價有機基，R1及R2係分別獨立地為氫原子、或碳數1~5之烷基)；
(惟，R3、R4、R5、及R6係分別獨立地為氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、碳數2~6之炔基、或苯基)。
(惟，A1及A5係分別獨立地為單鍵、或碳數1~5之伸烷基，A2及A4係分別獨立地為碳數1~5之伸烷基，A3係碳數1~6之伸烷基、或伸環烷基，B1及B2係分別獨立地為單鍵、-O-、-NH-、-NMe-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、-C(=O)NMe-、-OC(=O)-、-NHC(=O)-、或-N(Me)C(=O)-，D1係因熱而取代為氫原子之基，a為0或1)。
2.如上述1之液晶配向劑，其中，前述聚醯亞胺前驅物，相對於其具有的全部構造單位而言，具有20~80莫耳%之式(1)表示之構造單位、具有80~20莫耳%之式(2)表示之構造單位。
3.如上述1或2之液晶配向劑，其中，前述式(1)表示之構造單位中之Y1，係下述式(1-1)~(1-4)所成群組中選出之至少1種， (惟，D2為tert-丁氧基羰基)。
4.如上述1~3中任一項之液晶配向劑，其中，前述式(1)表示之構造單位中之Y1係以前述式(1-2)表示。
5.如請求項1~4中任一項之液晶配向劑，其中，前述式(2)表示之構造單位中之Y2係以下述式(Y2-3)表示。
6.如上述1~5中任一項之晶配向劑，其中，前述式(1)表示之構造單位中之X1及前述式(2)表示之構造單位中之X2，係分別獨立地以下述式(X1-1)或(X1-2)表示
7.一種液晶配向膜之製造方法，其係對將如上述1~6中任一項之液晶配向劑予以塗佈、燒成所得之膜照射經偏光之紫外線後，以水、或水與有機溶劑之混合溶劑進行接觸處理。
8.如上述7之液晶配向膜之製造方法，其中，水與有機溶劑之混合溶劑，係以20/80~80/20之質量比含有水與有機溶劑。
9.如上述7或8之液晶配向膜之製造方法，其中，前述有機溶劑，係2-丙醇、甲醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、乳酸乙酯、二丙酮醇、3-甲氧基丙酸甲酯、或3-乙氧基丙酸乙酯。
10.如上述7~9中任一項之液晶配向膜之製造方法，其中，前述有機溶劑係2-丙醇、甲醇、或乙醇。
11.如上述7~10中任一項之液晶配向膜之製造方法，其中，於前述接觸處理之後，將前述膜於150℃以上加熱。
12.一種液晶配向膜，其係藉由如上述7~11中任一項之液晶配向膜之製造方法而得到。
13.一種液晶顯示元件，其係具備如上述12之液晶配 向膜。
依照本發明之液晶配向劑，可得到與密封劑之密著性優良的液晶配向膜。藉由使用此液晶配向膜，可得到基板彼此的密著性優良、耐衝撃之液晶顯示元件。關於與密封劑之密著性會提高的機制，並不一定明確，但認為是因加熱而使保護基脫離，生成胺基的結果，極性基之胺基露出於液晶配向膜表面，藉由該胺基與密封劑中之官能基之間的相互作用，會提高液晶配向膜與密封劑之密著性。
由本發明之液晶配向劑所形成之液晶配向膜，即使係藉由照射經偏光之放射線的光配向法來賦予液晶配向能力的情況時，亦可將藉由照射所產生之構成液晶配向膜之聚合物等之分解生成物以與水性液的接觸處理而有效率地去除。關於可將分解生成物簡易去除的機制，並不一定明確，但認為是藉由因加熱所生成的胺基，而提高分解物對水性液的溶解性。
進一步地，藉由將本發明之液晶配向劑使用於IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件，可得到長時間驅動後之殘像特性良好，且顯示優良的黑輝度(對比)之液晶顯示元件。
<液晶配向劑>
本發明之液晶配向劑，係液晶配向劑，其特徵為含有選自由具有下述式(1)表示之構造單位與下述式(2)表示之構造單位的聚醯亞胺前驅物、及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群組之至少1種聚合物。本發明中，式(1)表示之構造單位與下述式(2)表示之構造單位可存在於同一聚醯亞胺前驅物，又，式(1)表示之構造單位與下述式(2)表示之構造單位亦可存在於不同的聚醯亞胺前驅物。
式(1)及式(2)中，X1及X2係下述式(XA-1)表示之4價有機基。
式(XA-1)中，R3、R4、R5、及R6係分別獨立地為氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、碳數2~6之炔基、或苯基。由液晶配向性之觀點而言，R3、R4、R5、及R6較佳係分別獨立地為氫原子、鹵素原子、甲基、或乙基；更佳係氫原子、或甲基。
X1及X2較佳係分別獨立地為下述式(X1-1)或(X1-2)表示之4價有機基。
上述式(1)及式(2)中，Y1為下述式(Y1-1)表示之2價有機基，Y2為下述式(Y2-1)或(Y2-2)表示之2價有機基，R1及R2係分別獨立地為氫原子、或碳數1~5之烷基。就加熱所致之醯亞胺化的容易度的觀點而言，R1及R2較佳係分別獨立地為氫原子、或甲基。
式(Y1-1)中A1及A5係分別獨立地為單鍵、或碳數1~5之伸烷基，就與密封劑中之官能基的反應性觀點而言，較佳為單鍵或亞甲基。A2及A4為碳數1~5之伸烷基；較佳為亞甲基、或伸乙基。
A3為碳數1~6之伸烷基、或伸環烷基，就與密封劑中之官能基的反應性觀點而言，較佳為亞甲基或伸乙基。
B1及B2係分別獨立地為單鍵、-O-、-NH-、-NMe-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、-C(=O)NMe-、-OC(=O)-、-NHC(=O)-、或-N(Me)C(=O)-，就所得之液晶配向膜的液晶配向性之觀點而言，較佳為單鍵、或-O-。
D1係因熱而取代為氫原子之基，即熱脫離性基。該基只要係胺基之保護基，且係因熱而取代為氫原子之官能基，則其構造並無特殊限定。就液晶配向劑之保存安定性的觀點而言，該熱脫離性基較佳為在室溫不脫離，較佳為於80℃以上之熱會脫離的保護基、更佳為於100℃以上、特佳為於120℃以上之熱會脫離的保護基。脫離之溫度較佳為250℃以下、更佳為230℃以下。過高的脫離溫度會 招致聚合物的分解，故不佳。
就脫離溫度之觀點而言，D1特佳為tert-丁氧基羰基、或9-茀基甲氧基羰基。
a為0或1。
上述式(1)表示之構造單位中之Y1，可存在有2種以上，具體例子可列舉下述式(1-1)~式(1-21)。
式(1-1)~(1-21)中，Me表示甲基，D2係因熱而取代為氫原子之基，較佳為tert-丁氧基羰基。
上述式(2)表示之構造單位中之Y2之具體例子，可列舉下述式(Y2-3)。
選自由具有上述式(1)表示之構造單位的聚醯亞胺前 驅物、及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群組之至少1種聚合物中，上述式(1)表示之構造單位的比例，相對於全部構造單位而言，較佳為20~80莫耳%、更佳為30~60莫耳%。
選自由具有上述式(2)表示之構造單位的聚醯亞胺前驅物、及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群組之至少1種聚合物中，上述式(2)表示之構造單位的比例，相對於全部構造單位而言，較佳為20~80莫耳%、就液晶配向性之觀點而言，更佳為30~70莫耳%。
<聚醯亞胺前驅物之製造-聚醯胺酸之製造>
本發明中之具有式(1)表示之構造單位與式(2)表示之構造單位的聚醯亞胺前驅物的聚醯胺酸，係藉由以下方法製造。再者，本發明中，具有式(1)表示之構造單位的聚醯亞胺前驅物、與具有式(2)表示之構造單位的聚醯亞胺前驅物，可分別各自地製造、亦可混合兩者來製造。
另一方面，如下所述，作為與四羧酸或其二酐縮聚合之二胺而言，較佳係各自使用1種以上之賦予式(1)表示之構造單位的二胺、與賦予式(2)表示之構造單位的二胺，來製造具有式(1)表示之構造單位與式(2)表示之構造單位的聚醯亞胺前驅物。
此時，係藉由將賦予上述式(1)中之X1的四羧酸或其二酐及賦予上述式(2)中之X2的四羧酸或其二酐；與賦予Y1的二胺及賦予Y2的二胺，在有機溶劑之存在下，於-20 ℃~150℃、較佳為0℃~50℃，聚縮合反應30分~24小時、較佳為1~12小時來製造。
二胺與四羧酸之反應，通常係在有機溶劑中進行。此時所用之有機溶劑，只要係會溶解所生成之聚醯亞胺前驅物者則無特殊限定。下述列舉反應所用之有機溶劑之具體例子，但不限定於此等例子。
例如，可列舉N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮或γ-丁內酯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸或1,3-二甲基-四氫咪唑酮。又，聚醯亞胺前驅物之溶劑溶解性高時，可使用甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮或下述式[D-1]~式[D-3]所示之有機溶劑。
式[D-1]中，D1表示碳數1~3之烷基，式[D-2]中，D2表示碳數1~3之烷基，式[D-3]中，D3表示碳數1~4之烷基。
此等溶劑可單獨使用、亦可混合使用。進一步地，即使為不溶解聚醯亞胺前驅物之溶劑，亦可在不使所生成之聚醯亞胺前驅物析出的範圍內，混合於前述溶劑中使用。 又，溶劑中之水分會阻礙聚合反應，進而會成為使所生成之聚醯亞胺前驅物水解的原因，因此溶劑較佳為使用經脫水乾燥者。
反應系中之聚醯胺酸聚合物的濃度，就不易析出聚合物、且容易得到高分子量體的觀點而言，較佳為1~30質量%、更佳為5~20質量%。
如上述方式所得之聚醯胺酸，藉由將反應溶液一邊充分攪拌同時注入不良溶劑中，可使聚合物析出而回收。又，藉由進行數次析出，以不良溶劑洗淨後進行常溫或加熱乾燥，可得到精製之聚醯胺酸粉末。不良溶劑並無特殊限定，可列舉水、甲醇、乙醇、己烷、丁基賽璐蘇、丙酮、甲苯等。
<聚醯亞胺前驅物之製造-聚醯胺酸酯之製造>
本發明之聚醯亞胺前驅物為聚醯胺酸酯時，能夠由以下所示之(A)、(B)或(C)的製法來製造。
(A)由聚醯胺酸製造的場合
聚醯胺酸酯能夠藉由將如前述方式所製造之聚醯胺酸予以酯化而製造。具體而言，可藉由將聚醯胺酸與酯化劑在有機溶劑之存在下於-20℃~150℃、較佳為於0℃~50℃反應30分~24小時、較佳為1~4小時而製造。
酯化劑較佳為可藉由精製而容易去除者，可列舉N,N-二甲基甲醯胺二甲基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺 二乙基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二丙基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二新戊基丁基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二-t-丁基縮醛、1-甲基-3-p-甲苯基三氮烯、1-乙基-3-p-甲苯基三氮烯、1-丙基-3-p-甲苯基三氮烯、4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基嗎啉鎓氯化物等。酯化劑之添加量，相對於聚醯胺酸之重複單位1莫耳而言，較佳為2~6莫耳當量。
上述反應所用之溶劑，就聚合物之溶解性而言，較佳為N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、或γ-丁內酯，此等可1種或混合2種以上使用。就不易引起聚合物之析出、且容易得到高分子量體之觀點而言，製造時之濃度，較佳為1~30質量%、更佳為5~20質量%。
(B)藉由四羧酸二酯二氯化物與二胺之反應來製造的場合
聚醯胺酸酯可由四羧酸二酯二氯化物與二胺製造。
具體而言，可藉由將四羧酸二酯二氯化物與二胺在鹼與有機溶劑之存在下，於-20℃~150℃、較佳於0℃~50℃反應30分~24小時、較佳為1~4小時而製造。
前述鹼中，可使用吡啶、三乙基胺、4-二甲基胺基吡啶等，為了使反應平緩地進行，較佳為吡啶。鹼之添加量，就容易去除的量、且容易得到高分子量體之觀點而言，相對於四羧酸二酯二氯化物而言，較佳為2~4倍莫耳。
上述反應所用之溶劑，由單體及聚合物的溶 解性而言，較佳為N-甲基-2-吡咯啶酮、或γ-丁內酯，此等可1種或混合2種以上使用。製造時之聚合物濃度，就不易引起聚合物析出、且容易得到高分子量體之觀點而言，較佳為1~30質量%、更佳為5~20質量%。又，為了防止四羧酸二酯二氯化物之水解，聚醯胺酸酯之製造所用的溶劑較佳為儘可能被脫水，較佳為於氮環境中，防止外部氣體混入。
(C)由四羧酸二酯與二胺製造的場合
聚醯胺酸酯可藉由將四羧酸二酯與二胺聚縮合而製造。
具體而言，可藉由將四羧酸二酯與二胺在縮合劑、鹼、及有機溶劑的存在下，於0℃~150℃、較佳於0℃~100℃，反應30分~24小時、較佳為3~15小時而製造。
前述縮合劑，可使用亞磷酸三苯酯、二環己基碳二醯亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽、N,N’-羰基二咪唑、二甲氧基-1,3,5-三嗪基甲基嗎啉鎓、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲鎓四氟硼酸鹽、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲鎓六氟磷酸鹽、(2,3-二氫-2-硫酮基-3-苯并噁唑基)膦酸二苯酯等。縮合劑之添加量，相對於四羧酸二酯而言，較佳為2~3倍莫耳。
前述鹼可使用吡啶、三乙基胺等之3級胺。鹼之添加量，就容易去除的量、且容易得到高分子量體之觀點而言，相對於二胺而言，較佳為2~4倍莫耳。
又，上述反應中，藉由添加路易士酸作為添加劑，反應會有效率地進行。作為路易士酸，較佳為氯化鋰、溴化鋰等之鹵化鋰。路易士酸之添加量，相對於二胺而言，較佳為0~1.0倍莫耳。
上述3個聚醯胺酸酯之製造方法中，因為可得到高分子量之聚醯胺酸酯，故尤以上述(A)或上述(B)之製造法為特佳。
如上述方式所得之聚醯胺酸酯的溶液，藉由一邊充分攪拌同時注入不良溶劑中，可使聚合物析出。進行數次析出，以不良溶劑洗淨後，進行常溫或加熱乾燥，可得到精製之聚醯胺酸酯之粉末。不良溶劑並無特殊限定，可列舉水、甲醇、乙醇、己烷、丁基賽璐蘇、丙酮、甲苯等。
<聚醯亞胺>
本發明所用之聚醯亞胺，可藉由將聚醯亞胺前驅物即前述聚醯胺酸酯或聚醯胺酸予以醯亞胺化而製造。由聚醯胺酸酯製造聚醯亞胺時，將前述聚醯胺酸酯溶液、或聚醯胺酸酯樹脂粉末溶解於有機溶劑中，然後對所得之聚醯胺酸溶液添加鹼性觸媒的化學醯亞胺化，係為簡便。化學醯亞胺化，因醯亞胺化反應在較低溫進行，且於醯亞胺化之過程中不易引起聚合物之分子量降低，故較佳。
化學醯亞胺化，可藉由將欲使其醯亞胺化之聚醯胺酸酯，在有機溶劑中，鹼性觸媒存在下攪拌而進行。作為有機溶劑者，可使用前述聚合反應時所用之溶 劑。鹼性觸媒可列舉吡啶、三乙基胺、三甲基胺、三丁基胺、三辛基胺等。其中尤以三乙基胺，具備用以進行反應之充分的鹼性，故較佳。
進行醯亞胺化反應時的溫度，係-20℃~140℃、較佳為0℃~100℃，反應時間可進行1~100小時。鹼性觸媒之量，係醯胺酸酯基之0.5~30莫耳倍、較佳為2~20莫耳倍。可藉由調節觸媒量、溫度、反應時間來控制所得之聚合物的醯亞胺化率。於醯亞胺化反應後之溶液中，殘存有所添加之觸媒等，因此，較佳為藉由以下所述之手段，回收所得之醯亞胺化聚合物，以有機溶劑將之再溶解，作為本發明之液晶配向劑。
由聚醯胺酸製造聚醯亞胺的情況時，於以二胺與四羧酸二酐之反應所得到之前述聚醯胺酸之溶液中添加觸媒的化學醯亞胺化，係為簡便。化學醯亞胺化，係於較低溫進行醯亞胺化反應，且於醯亞胺化之過程中不易引起聚合物之分子量降低，故較佳。
化學醯亞胺化，可藉由將欲使其醯亞胺化之聚醯胺酸，於有機溶劑中，鹼性觸媒與酸酐之存在下攪拌來進行。作為有機溶劑者，可使用前述聚合反應時所用之溶劑。鹼性觸媒可列舉吡啶、三乙基胺、三甲基胺、三丁基胺、三辛基胺等。其中尤以吡啶，因具備用以進行反應之適度的鹼性，故較佳。又，酸酐可列舉乙酸酐、偏苯三甲酸酐、苯均四酸酐等，其中尤以使用乙酸酐時，反應結束後之精製容易，故較佳。
進行醯亞胺化反應之溫度，係-20℃~140℃、較佳為0℃~100℃，反應時間可進行1~100小時。鹼性觸媒之量，係醯胺酸基之0.5~30莫耳倍、較佳為2~20莫耳倍，酸酐之量係醯胺酸基之1~50莫耳倍、較佳為3~30莫耳倍。可藉由調節觸媒量、溫度、反應時間，來控制所得之聚合物的醯亞胺化率。
於聚醯胺酸酯或聚醯胺酸之醯亞胺化反應後的溶液中，殘存有所添加之觸媒等，因此較佳為藉由以下所述手段，回收所得之醯亞胺化聚合物，以有機溶劑將之再溶解，作為本發明之液晶配向劑。
由上述方式所得之聚醯亞胺的溶液，藉由一邊充分攪拌同時注入不良溶劑中，可使聚合物析出。進行數次析出，以不良溶劑洗淨後，進行常溫或加熱乾燥，可得到精製之聚醯胺酸酯之粉末。
前述不良溶劑並無特殊限定，可列舉甲醇、丙酮、己烷、丁基賽璐蘇、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯等。
<液晶配向劑>
本發明之液晶配向劑，係具有溶液形態，該溶液係由選自由具有上述式(1)表示之構造單位與上述式(2)表示之構造單位之聚醯亞胺前驅物、以及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群組之至少1種聚合物(以下亦稱為特定構造聚合物)溶解在有機溶劑中而得。
特定構造聚合物之分子量，以重量平均分子量計，較佳為2,000~500,000、更佳為5,000~300,000、又更佳為10,000~100,000。又，數平均分子量較佳為1,000~250,000、更佳為2,500~150,000、又更佳為5,000~50,000。
本發明所用之液晶配向劑的聚合物之濃度，可依照所欲形成之塗膜厚度的設定來適當變更，但由形成均勻且無缺陷的塗膜之觀點而言，較佳為1重量%以上，就溶液之保存安定性觀點而言較佳為10重量%以下。
本發明所用之液晶配向劑中含有的有機溶劑，只要係特定構造聚合物會均勻溶解者，則無特殊限定。
可列舉例如，N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、二甲基亞碸、γ-丁內酯、1,3-二甲基-四氫咪唑酮、甲基乙基酮、環己酮、環戊酮或4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。
其中尤以使用N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、γ-丁內酯較佳。
進一步地，本發明之聚合物對溶劑之溶解性高時，較佳為使用前述式[D-1]~式[D-3]所示之溶劑。
本發明之液晶配向劑中之良溶劑，較佳為液晶配向劑中所含溶劑全體的20~99質量%、更佳為20~90質量%、特佳為30~80質量%。
本發明之液晶配向劑，只要不損及本發明之效果，則可使用塗佈液晶配向劑後液晶配向膜之塗膜性或表面平滑性會提高的溶劑(亦稱為不良溶劑)。下述列舉不良溶劑之 具體例子，但不限定於此等例子。
可列舉例如，乙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、tert-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、異戊醇、tert-戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、環己醇、1-甲基環己醇、2-甲基環己醇、3-甲基環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二丙基醚、二丁基醚、二己基醚、二噁烷、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、1,2-丁氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丁基醚、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、乙酸3-乙氧基丁酯、乙酸1-甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、碳酸伸丙酯、碳酸伸乙酯、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、乙二醇單丁基醚、乙二醇單異戊基醚、乙二醇單己基醚、2-(己基氧基)乙醇、呋喃甲醇、二乙二醇、丙二醇、丙二醇單丁基醚、1-(丁氧基乙氧基)丙醇、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇二甲基醚、三丙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單 乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、二乙二醇乙酸酯、三乙二醇、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸n-丙酯、乳酸n-丁酯、乳酸異戊酯或前述式[D-1]~式[D-3]所示之溶劑等。
其中尤以使用1-己醇、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚或二丙二醇二甲基醚較佳。
此等不良溶劑，較佳為液晶配向劑中所含溶劑全體的1~80質量%、更佳為10~80質量%、特佳為20~70質量%。
本發明之液晶配向劑中，於上述以外，只要不損及本發明之效果的範圍，亦可添加上述特定聚合物以外之聚合物、以使液晶配向膜之介電率或導電性等之電特性變化為目的的介電體或導電物質、以提高液晶配向膜與基板之密著性為目的的矽烷偶合劑、以提高作為液晶配向膜時之膜硬度或緻密度為目的之交聯性化合物、以及以使燒成塗膜時聚醯亞胺前驅物之加熱所致之醯亞胺化效率良好地進行為目的的醯亞胺化促進劑等。
<液晶配向膜之製造方法>
本發明之液晶配向膜，較佳藉由液晶配向膜之製造方法製造，該方法包含將液晶配向劑塗佈於基板並燒成之步驟；對所得之膜照射經偏光之紫外線的步驟；將照射過紫外線之膜以水、或水與有機溶劑之混合溶劑進行接觸處理之步驟。
水與有機溶劑之混合溶劑中，水與有機溶劑之混合比，以質量比計係20/80~80/20、較佳為40/60~60/40、特佳為50/50。
有機溶劑之具體例子，可列舉2-丙醇、甲醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、乳酸乙酯、二丙酮醇、3-甲氧基丙酸甲酯、或3-乙氧基丙酸乙酯。其中，以藉由紫外線照射而產生之分解生成物的溶解性觀點而言，有機溶劑尤以2-丙醇、甲醇或乙醇較佳；特佳為2-丙醇。
(1)將液晶配向劑塗佈於基板並燒成之步驟
將如上述方式所得之液晶配向劑塗佈於基板，予以乾燥、燒成，藉以得到聚醯亞胺膜、或聚醯亞胺前驅物被醯亞胺化之膜。
塗佈本發明所用之液晶配向劑的基板，只要係透明性高之基板，則無特殊限定，可使用玻璃基板、氮化矽基板、丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等之塑膠基板等，由製程簡化的觀點而言，較佳為使用形成有用以液晶驅動之ITO電極等的基板。又，反射型之液晶顯示元件中，若僅於單 側之基板，則亦可使用矽晶圓等之不透明物，此時之電極，亦可使用鋁等之會反射光的材料。本發明所用之液晶配向劑之塗佈方法，可列舉旋轉塗佈法、印刷法、噴墨法等。
塗佈本發明所用之液晶配向劑後之乾燥、燒成步驟，可選擇任意之溫度與時間。通常，為了充分去除所含有的有機溶劑，係於50~120℃乾燥1分~10分鐘，之後於150~300℃燒成5分~120分鐘。燒成後之塗膜的厚度，並無特殊限定，但因太薄時液晶顯示元件之信賴性可能會降低，因此係5~300nm、較佳為10~200nm。
(2)對所得之膜照射經偏光之紫外線的步驟
對以上述(1)之方法所得之膜，照射經偏光之紫外線(亦稱為光配向處理)，藉以賦予各向異性。
經偏光之紫外線的消光比越高，則可賦予更高之各向異性，故較佳。具體而言，經偏光為直線之紫外線的消光比，較佳為10：1以上、更佳為20：1以上。
光配向處理之具體例子，可列舉對前述塗膜表面，照射經偏光為直線之紫外線，視情況不同進一步於150~250℃之溫度進行加熱處理，而賦予液晶配向能力之方法。紫外線之波長，較佳係具有100~400nm之波長的紫外線、特佳係具有200~400nm之波長者。
前述放射線之照射量，較佳為於1~10,000mJ/cm2之範圍、特佳為於100~5,000mJ/cm2之範圍。
(3)將照射過紫外線之膜進行接觸處理之步驟
由本發明之液晶配向劑所得到之液晶配向膜，較佳為以水、或水與有機溶劑之混合溶劑予以接觸處理。藉此，可作為液晶配向膜展現更良好的特性。
作為液晶配向膜之接觸處理，較佳為浸漬處理、噴霧(噴灑)處理等之膜與液體充分接觸的處理。作為接觸處理，較佳為於由水、或水與有機溶劑之混合溶劑所構成之水性液中，將膜浸漬處理較佳為10秒~1小時、更佳為1分~30分之方法。接觸處理可於常溫亦可加溫，較佳為於10~80℃、更佳為於20~50℃實施。又，可依需要施以超音波等之提高接觸的手段。
水與有機溶劑之混合溶劑，其水與有機溶劑之質量比，較佳為含20/80~80/20、更佳為含40/60~60/40。有機溶劑可列舉2-丙醇、甲醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、乳酸乙酯、二丙酮醇、3-甲氧基丙酸甲酯、或3-乙氧基丙酸乙酯。其中尤以2-丙醇、甲醇、或乙醇較佳；特佳為2-丙醇。
上述接觸處理之後，能夠以去除所使用之有機溶劑為目的，以水、2-丙醇、丙酮等之低沸點溶劑進行洗淨(潤洗)或乾燥之任一者或兩者。
(4)膜之加熱步驟
上述以溶劑進行過接觸處理之膜，亦可以溶劑之乾燥 或膜中之分子鏈的再配向為目的，於60~300℃加熱。溫度越高，膜中之分子鏈的再配向會被促進，但溫度太高時會有伴隨著分子鏈的分解之虞，因此較佳為150~250℃、更佳為180~250℃、特佳為200~230℃。
加熱之時間，太短時會有無法得到本發明之效果的可能性，太長時則分子鏈會有分解的可能性，因此較佳為10秒~30分、更佳為1~10分。
<液晶顯示元件>
本發明之液晶顯示元件，其特徵為具備藉由前述液晶配向膜之製造方法所得之液晶配向膜。
本發明之液晶顯示元件，係藉由上述手法由本發明記載之液晶配向劑藉由前述液晶配向膜之製造方法而得到附有液晶配向膜之基板後，以周知之方法製作液晶晶胞，使用其作為液晶顯示元件者。
液晶晶胞製作方法之一例，係以被動矩陣構造之液晶顯示元件為例來說明。再者，亦可為於構成影像顯示之各畫素部分，設有TFT(Thin Film Transistor)等之切換元件的主動矩陣構造之液晶顯示元件。
首先，準備透明的玻璃製之基板，於一方之基板上設置共用電極(common electrode)、於另一方之基板上設置節段電極(segment electrode)。此等電極例如可為ITO電極，係圖型化為可顯示所期望之影像。接著，於各基板上，以將共用電極與節段電極予以被覆的方式，設置絕緣 膜。絕緣膜例如可為由以溶膠-凝膠法形成之SiO2-TiO2所構成之膜。
隨後，於各基板上形成本發明之液晶配向膜。接著，於一方之基板上，將另一方之基板以彼此的配向膜面互為對向的方式疊合，以密封材接著周邊。為了控制基板間隙，於密封材中，通常預先混入有間隔件(spacer)。又，較佳為於未設有密封材之面內部分，亦預先散佈有基板間隙控制用之間隔件。於密封材之一部分，預先設置可自外部填充液晶的開口部。
隨後，通過設於密封材的開口部，於以2枚基板與密封材所包圍之空間內注入液晶材料。之後，將此開口部以接著劑密封。注入可使用真空注入法、亦可使用於大氣中利用了毛細管現象的方法。接著，進行偏光板之設置。具體而言，於2枚基板之與液晶層相反側的面貼附一對偏光板。藉由經以上步驟，可得到本發明之液晶顯示元件。
本發明中，密封劑可使用例如具有環氧基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、羥基、烯丙基、乙醯基等之反應性基的藉由紫外線照射或加熱而硬化之樹脂。特佳為使用具有環氧基與(甲基)丙烯醯基之兩者的反應性基之硬化樹脂系。
本發明之密封劑中，亦能夠以提高接著性、耐濕性為目的，而摻合無機填充劑。可使用之無機填充劑並無特殊限定，具體而言可列舉球狀二氧化矽、熔融二氧 化矽、結晶二氧化矽、氧化鈦、鈦黑、碳化矽、氮化矽、氮化硼、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、雲母、滑石、黏土、氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氫氧化鋁、矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋰鋁、矽酸鋯、鈦酸鋇、玻璃纖維、碳纖維、二硫化鉬、石棉等，較佳為球狀二氧化矽、熔融二氧化矽、結晶二氧化矽、氧化鈦、鈦黑、氮化矽、氮化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、硫酸鈣、雲母、滑石、黏土、氧化鋁、氫氧化鋁、矽酸鈣、矽酸鋁。前述無機填充劑亦可混合2種以上使用。
[實施例]
以下列舉實施例，以更詳細地說明本發明，但本發明不限定於此等。本實施例及比較例中使用之化合物的略記、及各特性之測定方法，係如以下所述。
NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮
BCS：丁基賽璐蘇
DA-A：N-tert-丁氧基羰基-N-(2-(4-胺基苯基)乙基)-N-(4-胺基苄基)胺
DA-1：1,2-雙(4-胺基苯氧基)乙烷
DA-2：2-tert-丁氧基羰基胺基甲基-p-苯二胺(式中，Boc表示tert-丁氧基羰基)
DA-3：N,N’-雙(4-胺基苯基)-N,N’-雙(tert-丁氧基羰基)-1,2-二胺基乙烷(式中，Boc表示tert-丁氧基羰基)
DA-5：下述式(DA-5)
DA-6：下述式(DA-6)
DA-7：下述式(DA-7)
DA-8：下述式(DA-8)
DAH-1：下述式(DAH-1)
實施例中使用之各特性的測定方法，係如以 下所述。
[1H NMR]
裝置：傅立葉轉換型超導核磁共振裝置(FT-NMR)INOVA-400(Varian製)400MHz
溶劑：重氫化二甲基亞碸(DMSO-d6)
標準物質：四甲基矽烷(TMS)
積分次數：8、或、32
[13C{1H}NMR]
裝置：傅立葉轉換型超導核磁共振裝置(FT-NMR)INOVA-400(Varian製)100MHz
溶劑：重氫化二甲基亞碸(DMSO-d6)
標準物質：四甲基矽烷(TMS)
積分次數：256
[DSC]
裝置：示差掃描熱量測定裝置DSC1STARe系統(Mettler Toledo製)
鍋(pan)：密閉型Au鍋
昇溫速度：10℃/min
融點：解析於最低溫之吸熱峰值溫度
[黏度]
聚醯亞胺前驅物溶液之黏度，係使用E型黏度計 TVE-22H(東機產業公司製)，於樣品量1.1mL、錐型轉子TE-1(1°34’、R24)、溫度25℃下測定。
[分子量]
聚醯亞胺前驅物及該醯亞胺化聚合物之分子量，係藉由GPC(常溫凝膠滲透層析)裝置來測定，以聚乙二醇、聚氧乙烯換算值，算出數平均分子量(以下亦稱為Mn)與重量平均分子量(以下亦稱為Mw)。
GPC裝置：Shodex公司製(GPC-101)
管柱：Shodex公司製(KD803、KD805之直列)
管柱溫度：50℃
溶離液：N,N-二甲基甲醯胺(溴化鋰-水合物(LiBr． H2O)30mmol/L、磷酸．無水結晶(o-磷酸)30mmol/L、四氫呋喃(THF)10ml/L，作為添加劑)
流速：1.0ml/分
檢量線製成用標準樣品：東曹公司製TSK標準聚氧乙烯(重量平均分子量(Mw)約900,000、150,000、100,000、30,000)、及Polymer Laboratories公司製聚乙二醇(峰頂分子量(Mp)約12,000、4,000、1,000)。就測定而言，為了避免波峰重疊，因此個別測定900,000、100,000、12,000、1,000之4種類經混合之樣品；及150,000、30,000、4,000之3種類經混合之樣品共2樣品。
<醯亞胺化率之測定>
將聚醯亞胺粉末20mg置入NMR樣品管(NMR標準取樣管， 5(草野科學公司製))，添加重氫化二甲基亞碸(DMSO-d6,0.05%TMS(四甲基矽烷)混合品)(0.53ml)，施加超音波使其完全溶解。將此溶液以NMR測定機(JNW-ECA500)(日本電子Datum公司製)測定500MHz之質子NMR。決定來自於醯亞胺化前後未變化之構造的質子，作為基準質子，使用該質子之波峰積分值、與9.5ppm~10.0ppm附近出現之來自醯胺酸之NH基的質子波峰積分值，藉由以下之式求得醯亞胺化率。
醯亞胺化率(%)=(1-α．x/y)×100
上述式中，x為來自醯胺酸之NH基的質子波峰積分值、y為基準質子之波峰積分值、α為相對於聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)的情況時的醯胺酸之1個NH基質子而言，基準質子之個數比例。
<密著性之評估>
密著性評估之樣品，係如以下方式製作。於30mm×40mm之ITO基板上，以旋轉塗佈塗佈液晶配向劑。將經塗佈之基板，於80℃之加熱板上乾燥2分鐘後，於230℃之熱風循環式烘箱進行14分鐘燒成，形成膜厚100nm之塗膜。對此塗膜面隔著偏光板照射波長 254nm之紫外線200mJ/cm2後，進一步隔著偏光板照射消光比26：1之直線偏光之波長254nm的紫外線。將此基板浸漬於純水3分鐘，於230℃之加熱板上加熱14分鐘，得到附有液晶配向膜之基板。
準備如此方式所得之2枚基板，於一方之基板的液晶配向膜面上塗佈4μm珠間隔件(日揮觸媒化成公司製、真絲球SW-D1 4.0)後，於自基板短邊側起5mm的位置滴下密封劑(協立化學公司製XN-1500T)。此時，以貼合後之密封劑的直徑成為3mm的方式調整密封劑滴下量。接著，以另一方之基板的液晶配向膜面為內側，以基板之重疊寬度成為1cm的方式進行貼合。將貼合後之2枚基板以夾子固定後，於150℃之溫度熱硬化1小時以製作樣品。
之後，將樣品基板以島津製作所公司製之桌上形精密萬能試驗機AGS-X500N，將上下基板之端部分固定後，自基板中央部之上部進行緊壓，測定剝離時的壓力(N)。
<液晶晶胞之製作>
由以下方法製作具備FFS(Fringe Field Switching)模式液晶顯示元件之構成的液晶晶胞。
首先準備附有電極之基板。基板係30mm×50mm之大小、厚度0.7mm之玻璃基板。於基板上係形成有作為第1層之構成對向電極的具備整體狀圖型(solid pattern)之ITO電極。於第1層對向電極之上，係形成有作為第2層之藉由CVD法成膜的SiN(氮化矽)膜。第2層之SiN膜的膜厚 為500nm，發揮作為層間絕緣膜之功能。於第2層之SiN膜上，配置作為第3層之使ITO膜圖型化而形成的梳齒狀之畫素電極，而形成第1畫素及第2畫素之2個畫素。各畫素之尺寸係長10mm且寬約5mm。此時，第1層之對向電極與第3層之畫素電極，因第2層之SiN膜的作用而電性絕緣。
第3層之畫素電極，具有配列複數個之中央部分撓曲的ㄑ字形狀的電極要素而構成之梳齒狀形狀。各電極要素之短邊方向之寬度為3μm，電極要素間之間隔為6μm。形成各畫素之畫素電極，因為係配列複數個之中央部分撓曲的ㄑ字形狀的電極要素而構成，因此各畫素之形狀並非長方形，而係具備與電極要素同樣地中央部分撓曲之類似粗字的ㄑ字之形狀。此外，各畫素係以其中央之撓曲部分為界而上下分割，而具有撓曲部分之上側的第1區域與下側之第2區域。
比較各畫素之第1區域與第2區域時，構成該等之畫素電極的電極要素之形成方向係呈相異者。亦即，以後述液晶配向膜之摩擦方向為基準時，於畫素之第1區域中，畫素電極之電極要素係以呈+10°之角度(順時針)的方式形成、於畫素之第2區域中，畫素電極之電極要素係以呈-10°之角度(順時針)的方式形成。亦即，於各畫素之第1區域與第2區域中，藉由畫素電極與對向電極之間的電壓施加所誘發的液晶之於基板面內的旋轉動作(平面內/切換)之方向係以彼此互呈相反方向的方式構成。
隨後，將所得之液晶配向劑以孔徑1.0μm之過濾器過濾後，於所準備之上述附有電極之基板與背面成膜有ITO膜之具有高度4μm之柱狀間隔件的玻璃基板上，以旋轉塗佈進行塗佈。於80℃之加熱板上乾燥5分鐘後，於230℃之熱風循環式烘箱進行20分鐘燒成，形成膜厚100nm之塗膜。對此塗膜面隔著偏光板照射消光比10：1以上之直線偏光之波長254nm的紫外線。將此基板浸漬於由水及有機溶劑中選出之至少1種溶劑中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，於150℃~300℃之加熱板上加熱5分鐘，得到附有液晶配向膜之基板。以上述2枚基板為一組，於基板上印刷密封劑，將另1枚基板，以液晶配向膜面互為對向，配向方向成為0°的方式貼合後，使密封劑硬化，製作空晶胞。於此空晶胞藉由減壓注入法注入液晶MLC-2041(Merck公司製)，將注入口密封，得到FFS驅動液晶晶胞。之後，將所得之液晶晶胞於110℃加熱1小時，放置一晚後使用於各評估。
<長期交流驅動之殘像評估>
對藉由上述方法製作之液晶晶胞，於60℃之恆溫環境下，施加頻率60Hz且±5V之交流電壓120小時。之後，使液晶晶胞之畫素電極與對向電極之間成為短路狀態，直接於室溫放置一日。
放置後，將液晶晶胞設置於配置為偏光軸直交的2枚偏光板之間，於無施加電壓的狀態將背光預先點亮，將液 晶晶胞的配置角度調整為穿透光之輝度成為最小。之後，算出將液晶晶胞由第1畫素之第2區域為最暗的角度起旋轉至第1區域為最暗的角度為止時的旋轉角度，作為角度△。第2畫素亦同樣地，比較第2區域與第1區域，算出同樣的角度△。之後，算出第1畫素與第2畫素之角度△值的平均值，作為液晶晶胞之角度△，以交流驅動殘影△未達0.3為「良好」、以該值以上為「不良」。
<液晶晶胞之亮點之評估(對比)>
上述製作之液晶晶胞的對比評估，係藉由黑輝度之評估來進行。具體而言，係將液晶晶胞以正交尼寇設置，以倍率設為5倍之偏光顯微鏡(ECLIPSE E600WPOL)(Nikon公司製)觀察液晶晶胞，計數所確認之亮點數目。
以亮點數目未達10個為「良好」、以該值以上為「不良」。
<二胺化合物之合成> [芳香族二胺化合物(DA-A)之合成]
以如以下所示之3步驟路徑來合成芳香族二胺化合物(DA-A)。
(合成例1)
第1步驟：N-(2-(4-硝基苯基)乙基)-N-(4-硝基苄基)胺(DA-A-1)之合成
將2-(4-硝基苯基)乙基胺鹽酸鹽(50.0g,247mmol)溶解於水(300g)、DMF(50.0g)，添加碳酸鈉(78.4g,740mmol)，將4-硝基苄基溴化物(53.3g,247mmol)之DMF溶液(200g)於25℃花費1小時滴下。滴下中，追加DMF/水=1/1(w/w、100g)，以消除析出物所致的攪拌不良。直接在室溫攪拌20小時，進一步地於40℃攪拌4小時後，以高速液體層析(以下略稱為HPLC)確認原料的消失。之後，將反應液放冷至室溫，過濾析出物，以水(150g)洗淨2次、以2-丙醇(50.0g)洗淨2次，於50℃減壓乾燥，藉以得到N-2-(4-硝基苯基)乙基-N-(4-硝基苄基)胺(白色固體、產量：73g、產率：99%)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ 8.18(d,J=8.8Hz,2H,C6H4),8.15(d,J=8.8Hz,2H,C6H4),7.59,(d,J=8.8Hz,2H,C6H4),7.52(d,J=8.8Hz,2H,C6H4),3.87(s,2H,CH2),2.91(t,J=7.0Hz,2H,CH2),2.80(t,J=7.0Hz,2H,CH2),2.46(s,1H,NH).13C{1H}NMR(DMSO-d6)：δ 149.8,149.5,146.6,146.3,130.3,129.2,123.7,123.6,52.4,50.0,36.0(each s)。
融點(DSC)：123℃
第2步驟：N-tert-丁氧基羰基-N-(2-(4-硝基苯基)乙基)-N-(4-硝基苄基)胺(DA-A-2)之合成
將N-2-(4-硝基苯基)乙基-N-4-硝基苄基胺(73g,0.24mol)溶解於DMF(371g)，將二碳酸二tert-丁酯(54g,0.24mol)於2~8℃花費10分鐘滴下。之後，於20℃攪拌4小時，確認原料的消失。接著，將DMF減壓餾去，於反應液中添加乙酸乙酯(371g)，以水(371g)洗淨3次。之後，將有機相濃縮，得到橙色油(粗產量：96g，粗產率：97%)。藉由將此粗產物以二氧化矽凝膠管柱層析(己烷/乙酸乙酯=7/3(v/v,Rf=0.3)精製，得到黃色油。(粗產量：82.0g、粗產率：82.8%(2步驟))。於此黃色油中添加甲醇(118g)，於50℃使其溶解後，一邊攪拌同時冷卻，於0~5℃攪拌30分後，過濾、乾燥，藉此得到N-tert-丁氧基羰基-N-2-(4-硝基苯基)乙基-N-4-硝基苄基胺(白色粉末，產量：74.5g，產率：78%(2步驟))。
1H NMR(DMSO-d6)：δ 8.22(d,J=8.4Hz,2H,C6H4),8.18-8.16(br,2H,C6H4),7.51(d,J=8.4Hz,2H,C6H4), 7.48(br,2H,C6H4),4.57-4.54(br,2H,CH2),3.55-3.49(br,2H,CH2),2.97(br,2H,CH2),1.36-1.32(br,9H,tert-Bu)。
13C{1H}NMR(DMSO-d6)：δ 155.2,154.8,147.9,147.5,147.1,147.0,146.5,130.6,128.7,128.4,124.0,123.8,79.7,50.3,49.2,48.4,34.3,34.0,28.2(each s)。
融點(DSC)：77℃
第3步驟：N-tert-丁氧基羰基-N-(2-(4-胺基苯基)乙基)-N-(4-胺基苄基)胺(DA-A)之合成
將N-tert-丁氧基羰基-N-2-(4-硝基苯基)乙基-N-4-硝基苄基胺(74g,0.18mol)溶解於四氫呋喃(370g)，添加3%鉑-碳(7.4g)，於氫環境下，室溫攪拌72小時。以HPLC確認原料的消失，藉由過濾去除觸媒，將濾液濃縮、乾燥，藉以得到DA-A粗產物之淡黃色油(粗產量：66g、粗產率：105%)。於80℃將其溶解於甲苯(198g)後，於2℃攪拌1小時，使結晶析出。將析出之固體過濾、乾燥，藉以得到DA-A(白色粉末、產量：56g、產率：90%)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ 6.92(d,J=8.0Hz,2H,C6H4),6.84-6.76(br,2H,C6H4),6.54(d,J=8.0Hz,2H,C6H4),6.50(d,J=8.0Hz,2H,C6H4),4.98(s,2H,NH2),4.84(s, 2H,NH2),4.16(br,2H,CH2),3.13(br,2H,CH2),2.51(br,2H,CH2),1.41(s,9H,tert-Bu).13C{1H}NMR(DMSO-d6)：δ 155.4,154.9,148.2,147.2,129.5,129.3,129.1,128.9,126.6,125.7,114.5,114.3,78.9,78.8,50.2,49.2,48.4,33.9,33.3,28.5(each s)。
融點(DSC)：103℃
(實施例1)
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之100mL四口燒瓶中，秤取2.93g之DA-1(12.00mmol)、4.43g之DA-A(11.99mmol)，添加NMP 81.98g，一邊送入氮，同時攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，同時添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐5.35g(23.88mmol)，進一步地以固體成分濃度成為12質量%的方式添加NMP 9.11g，於室溫攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-1)。此聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為205mPa．s。又，此聚醯胺酸之Mn為10530、Mw為29900。
將所得之聚醯胺酸溶液(PAA-1)15.00g秤取至100ml三角燒瓶，添加NMP9.00g及BCS6.00g，於25℃混合8小時，得到液晶配向劑(A-1)。於此液晶配向劑中未見到混濁或析出等之異常，確認為均勻的溶液。
(實施例2)
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之100ml四口燒瓶中 將所得之聚醯胺酸溶液(PAA-1)秤取20g，添加NMP 14.29g，攪拌30分。於所得之聚醯胺酸溶液中添加乙酸酐1.48g、吡啶0.38g，於60℃加熱3小時，進行化學醯亞胺化。將所得反應液在一邊攪拌下投入139ml之甲醇中，濾取析出之沉澱物，接著，以139ml之甲醇洗淨3次。將所得之樹脂粉末於60℃乾燥12小時，以得到聚醯亞胺樹脂粉末。
此聚醯亞胺樹脂粉末之醯亞胺化率係75%、Mn為7120、Mw為12485。
於置入有攪拌子之50ml三角燒瓶中，秤取所得之聚醯亞胺樹脂粉末1.80g，添加NMP 13.20g，於40℃攪拌24小時使其溶解，得到聚醯亞胺溶液(PI-1)。進一步，將所得之聚醯亞胺溶液(PI-1)10.00g秤取至100ml三角燒瓶，添加NMP6.02g、BCS4.00g，於25℃混合8小時，得到液晶配向劑(A-2)。於此液晶配向劑中未見到混濁或析出等之異常，確認為均勻的溶液。
(實施例3)
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之100mL四口燒瓶中，秤取3.52g之DA-1(14.40mmol)、3.55g之DA-A(9.60mmol)，添加NMP 81.60g，一邊送入氮，同時攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，同時添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐5.30g(23.64mmol)，進一步地以固體成分濃度成為12質量%的方式添加NMP 9.07g，於室 溫攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-2)。此聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為230mPa．s。又，此聚醯胺酸之Mn為19890、Mw為39960。
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之100ml四口燒瓶中將所得之聚醯胺酸溶液(PAA-2)秤取25g，添加NMP 8.33g，攪拌30分。於所得之聚醯胺酸溶液中添加乙酸酐1.78g、吡啶0.46g，於55℃加熱3小時，進行化學醯亞胺化。將所得反應液在一邊攪拌下投入137ml之甲醇中，濾取析出之沉澱物，接著，以140ml之甲醇洗淨3次。將所得之樹脂粉末於60℃乾燥12小時，以得到聚醯亞胺樹脂粉末。
此聚醯亞胺樹脂粉末之醯亞胺化率係67%、Mn為13480、Mw為24000。
於置入有攪拌子之50ml三角燒瓶中，秤取所得之聚醯亞胺樹脂粉末2.42g，添加NMP 17.75g，於40℃攪拌24小時使其溶解，得到聚醯亞胺溶液(PI-2)。進一步，將所得之聚醯亞胺溶液(PI-2)10.00g秤取至100ml三角燒瓶，添加NMP6.00g、BCS4.00g，於25℃混合8小時，得到液晶配向劑(A-3)。於此液晶配向劑中未見到混濁或析出等之異常，確認為均勻的溶液。
(實施例4)
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之100mL四口燒瓶中，秤取2.25g之DA-1(9.20mmol)、5.10g之DA-A (13.80mmol)，添加NMP 82.47g，一邊送入氮，同時攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，同時添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐5.15g(22.98mmol)，進一步地以固體成分濃度成為12質量%的方式添加NMP 9.07g，於室溫攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-3)。此聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為120mPa．s。又，此聚醯胺酸之Mn為12120、Mw為29310。
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之100ml四口燒瓶中將所得之聚醯胺酸溶液(PAA-3)秤取25g，添加NMP 8.33g，攪拌30分。於所得之聚醯胺酸溶液中添加乙酸酐1.69g、吡啶0.44g，於55℃加熱3小時，進行化學醯亞胺化。將所得反應液在一邊攪拌下投入136ml之甲醇中，濾取析出之沉澱物，接著以136ml之甲醇洗淨3次。將所得之樹脂粉末於60℃乾燥12小時，以得到聚醯亞胺樹脂粉末。
此聚醯亞胺樹脂粉末之醯亞胺化率係68%、Mn為8300、Mw為22020。
於置入有攪拌子之50ml三角燒瓶中，秤取所得之聚醯亞胺樹脂粉末2.38g，添加NMP 17.45g，於40℃攪拌24小時使其溶解，得到聚醯亞胺溶液(PI-3)。進一步，將所得之聚醯亞胺溶液(PI-3)10.00g秤取至100ml三角燒瓶，添加NMP6.00g、BCS4.00g，於25℃混合8小時，得到液晶配向劑(A-4)。於此液晶配向劑中未見到混濁或析出等之異常，確認為均勻的溶液。
(實施例5)
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之100mL四口燒瓶中，秤取0.54g之p-苯二胺(5.00mmol)、1.83g之DA-1(7.50mmol)、4.62g之DA-A(12.50mmol)，添加NMP 82.57g，一邊送入氮，同時攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，同時添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐5.57g(24.83mmol)，進一步地以固體成分濃度成為12質量%的方式添加NMP 9.17g，於室溫攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-4)。此聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為132mPa．s。又，此聚醯胺酸之Mn為19150、Mw為34500。
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之100ml四口燒瓶中將所得之聚醯胺酸溶液(PAA-4)秤取25g，添加NMP 9.17g，攪拌30分。於所得之聚醯胺酸溶液中添加乙酸酐3.66g、吡啶0.95g，於55℃加熱3小時，進行化學醯亞胺化。將所得反應液在一邊攪拌下投入320ml之甲醇中，濾取析出之沉澱物，接著，以140ml之甲醇洗淨3次。將所得之樹脂粉末於60℃乾燥12小時，以得到聚醯亞胺樹脂粉末。
此聚醯亞胺樹脂粉末之醯亞胺化率係75%、Mn為13930、Mw為30010。
於置入有攪拌子之50ml三角燒瓶中，秤取所得之聚醯亞胺樹脂粉末3.60g，添加NMP 26.40g，於40℃攪拌 24小時使其溶解，得到聚醯亞胺溶液(PI-4)。進一步，將所得之聚醯亞胺溶液(PI-4)10.00g秤取至100ml三角燒瓶，添加NMP6.00g、BCS4.00g，於25℃混合8小時，得到液晶配向劑(A-4)。於此液晶配向劑中未見到混濁或析出等之異常，確認為均勻的溶液。
(實施例6)
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之100mL四口燒瓶中，秤取4.27g之DA-4(20.00mmol)、0.76g之DA-5(5.00mmol)，添加NMP 31.31g、GBL 44.73g，一邊送入氮，同時攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，同時添加7.19g之DAH-1(24.45mmol)，進一步地以固體成分濃度成為12質量%的方式添加NMP 13.57g，於室溫攪拌24小時，得到聚醯胺酸(PAA-5)之溶液。此聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為810mPa．s。
於置入有攪拌子之100mL樣品管中，將所得之聚醯胺酸溶液(PAA-5)秤取22.00g、實施例2中所得之聚醯亞胺溶液(PI-1)秤取14.67g，添加NMP 27.33g、及BCS 16.00g，以磁攪拌子攪拌2小時，得到液晶配向劑(A-5)。
(實施例7)
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之100mL四口燒瓶中，秤取1.43g之DA-6(5.00mmol)、2.98g之DA-7(10.00mmol)、1.50g之DA-8(10.00mmol)，添加NMP 65.23g，一邊送入氮，同時攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，同時添加1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐4.56g(23.25mmol)，進一步地以固體成分濃度成為10質量%的方式添加NMP 29.00g，於室溫攪拌24小時，得到聚醯胺酸(PAA-6)之溶液。此聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為190mPa．s。
於置入有攪拌子之100mL樣品管中，將所得之聚醯胺酸溶液(PAA-6)秤取22.00g、實施例2中得到之聚醯亞胺溶液(PI-1)秤取14.65g，添加NMP 27.36g、及BCS 16.00g，以磁攪拌子攪拌2小時，得到液晶配向劑(A-6)。
(比較例1)
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之100mL四口燒瓶中，秤取5.37g之DA-1(21.98mmol)，添加NMP 54.05g，一邊送入氮，同時攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，同時添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐4.64g(20.70mmol)，進一步地以固體成分濃度成為10質量%的方式添加NMP 9.01g，於室溫攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-7)。此聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為520mPa．s。又，此聚醯胺酸之Mn為16530、Mw為37900。
將所得之聚醯胺酸溶液(PAA-7)18.00g秤取至100ml三角燒瓶，添加NMP 6.00g、BCS 6.00g，於25℃混合8小時，得到液晶配向劑(B-1)。於此液晶配向劑中未見到 混濁或析出等之異常，確認為均勻的溶液。
(比較例2)
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之50mL四口燒瓶中，秤取1.71g之DA-1(7.00mmol)、1.66g之DA-2(7.00mmol)，添加NMP 41.93g，一邊送入氮，同時攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，同時添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐2.98g(13.31mmol)，進一步地以固體成分濃度成為12質量%的方式添加NMP 4.66g，於室溫攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-8)。此聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為225mPa．s。又，此聚醯胺酸之Mn為14780、Mw為30350。
將所得之聚醯胺酸溶液(PAA-8)15.00g秤取至100ml三角燒瓶，添加NMP 9.00g及BCS 6.00g，於25℃混合8小時，得到液晶配向劑(B-2)。於此液晶配向劑中未見到混濁或析出等之異常，確認為均勻的溶液。
(比較例3)
於附有攪拌裝置及附有氮導入管之50mL四口燒瓶中，秤取1.34g之DA-1(5.50mmol)、2.43g之DA-3(5.50mmol)，添加NMP 40.39g，一邊送入氮，同時攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，同時添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐2.35g(10.49mmol)，進一步地以固體成分濃度成為12質量%的方式添加NMP 4.49g，於室 溫攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-9)。此聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為185mPa．s。又，此聚醯胺酸之Mn為20600、Mw為42900。
將所得之聚醯胺酸溶液(PAA-9)15.00g秤取至100ml三角燒瓶，添加NMP 9.00g及BCS 6.00g，於25℃混合8小時，得到液晶配向劑(B-3)。於此液晶配向劑中未見到混濁或析出等之異常，確認為均勻的溶液。
上述實施例1~2中所得之液晶配向劑(A-1)~(A-7)、及比較例1~3中所得之液晶配向劑(B-1)~(B-3)的詳細，示於下述表1。
(實施例8)
將實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)以孔徑1.0μm之過濾器過濾後，以上述<密著性之評估>之方法製作樣品，進行密封密著性之評估。密著強度係12.7N。
(實施例9)
除了照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板 浸漬於純水3分鐘以外，係以上述<密著性之評估>之方法製作樣品，進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係13.2N。
(實施例10)
除了使用實施例2中所得之液晶配向劑(A-2)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品，進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係11.0N。
(實施例11)
除了使用實施例2中所得之液晶配向劑(A-2)以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)，且照偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板浸漬於純水3分鐘以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品。進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係11.0N。
(實施例12)
除了使用實施例3中所得之液晶配向劑(A-3)以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品，進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係10.2N。
(實施例13)
除了使用實施例3中所得之液晶配向劑(A-3)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)，且照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板浸漬於純水3分鐘以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品。進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係10.3N。
(實施例14)
除了使用實施例4中所得之液晶配向劑(A-4)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品，進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係15.1N。
(實施例15)
除了使用實施例4中所得之液晶配向劑(A-4)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)，且照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板浸漬於純水3分鐘以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品。進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係15.4N。
(實施例16)
除了使用實施例5中所得之液晶配向劑(A-5)，以取 代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品，進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係12.9N。
(實施例17)
除了使用實施例5中所得之液晶配向劑(A-5)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)，且照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板浸漬於純水3分鐘以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品。進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係13.1N。
(實施例18)
除了使用實施例6中所得之液晶配向劑(A-6)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)，且照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板浸漬於純水3分鐘以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品。進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係25.2N。
(實施例19)
除了使用實施例7中所得之液晶配向劑(A-7)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)，且照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接 著浸漬於純水1分鐘以外，以取代將基板浸漬於純水3分鐘，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品。進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係20.0N。
(比較例4)
除了使用比較例1中所得之液晶配向劑(B-1)以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品，進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係3.7N。
(比較例5)
除了使用比較例2中所得之液晶配向劑(B-2)以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品，進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係8.0N。
(比較例6)
除了使用比較例2中所得之液晶配向劑(B-3)以外，係以與上述<密著性之評估>同樣之方法製作樣品，進行密封密著性之評估，結果剝離時的強度係7.3N。
(實施例20)
將實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)以孔徑1.0μm之過濾器過濾後，於所準備之上述附有電極之基板與於背面成膜有ITO膜之具有高4μm之柱狀間隔件的玻璃基板，以旋轉塗佈進行塗佈。於80℃之加熱板上乾燥5分鐘後，於230℃之熱風循環式烘箱進行20分鐘燒成，形成膜厚100nm之塗膜。對此塗膜面，隔著偏光板照射消光比26：1之直線偏光之波長254nm的紫外線0.2J/cm2。將此基板浸漬於純水3分鐘，於230℃之加熱板上乾燥14 分鐘，得到附有液晶配向膜之基板。以上述2枚基板為一組，於基板上印刷密封劑，將另1枚基板，以液晶配向膜面互為對向，配向方向成為0°的方式貼合後，使密封劑硬化，製作空晶胞。對此空晶胞，藉由減壓注入法注入液晶MLC-2041(Merck股份有限公司製)，將注入口密封，得到FFS驅動液晶晶胞。之後，將所得之液晶晶胞於110℃加熱1小時，放置一晚，實施長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶晶胞之角度△值，係0.3度以下，其為良好。又，進行晶胞中之亮點觀察的結果，亮點數未達10個，其係良好。
(實施例21)
除了照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板浸漬於純水3分鐘以外，係以與實施例20同樣之方法製作FFS驅動液晶晶胞。對此FFS驅動液晶晶胞，實施長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶晶胞之角度△的值係0.3度以下，其係良好。又，進行晶胞中之亮點觀察的結果，亮點數未達10個，其係良好。
(實施例22)
除了使用實施例2中所得之液晶配向劑(A-2)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)以外，係以與實施例20同樣之方法製作FFS驅動液晶晶胞。對此FFS驅動 液晶晶胞，實施長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶晶胞之角度△的值係0.3度以下，其係良好。又，進行晶胞中之亮點觀察的結果，亮點數未達10個，其係良好。
(實施例23)
除了使用實施例3中所得之液晶配向劑(A-3)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)，且照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板浸漬於純水3分鐘以外，係以與實施例20同樣之方法製作FFS驅動液晶晶胞。對此FFS驅動液晶晶胞，實施長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶晶胞之角度△的值係0.3度以下，其係良好。又，進行晶胞中之亮點觀察的結果，亮點數未達10個，其係良好。
(實施例24)
除了使用實施例4中所得之液晶配向劑(A-4)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)，且照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板浸漬於純水3分鐘以外，係以與實施例20同樣之方法製作FFS驅動液晶晶胞。對此FFS驅動液晶晶胞，實施長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶晶胞之角度△的值係0.3度 以下，其係良好。又，進行晶胞中之亮點觀察的結果，亮點數未達10個，其係良好。
(實施例25)
除了使用實施例5中所得之液晶配向劑(A-5)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)，且照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板浸漬於純水3分鐘以外，係以與實施例20同樣之方法製作FFS驅動液晶晶胞。對此FFS驅動液晶晶胞，實施長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶晶胞之角度△的值係0.3度以下，其係良好。又，進行晶胞中之亮點觀察的結果，亮點數未達10個，其係良好。
(實施例26)
除了使用實施例6中所得之液晶配向劑(A-6)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)，且照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板浸漬於純水3分鐘以外，係以與實施例20同樣之方法製作FFS驅動液晶晶胞。對此FFS驅動液晶晶胞，實施長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶晶胞之角度△的值係0.3度以下，其係良好。又，進行晶胞中之亮點觀察的結果，亮點數未達10個，其係良好。
(實施例27)
除了使用實施例7中所得之液晶配向劑(A-7)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)，且照射偏光紫外線後，浸漬於純水/2-丙醇=1/1之混合溶液中3分鐘，接著浸漬於純水1分鐘，以取代將基板浸漬於純水3分鐘以外，係以與實施例20同樣之方法製作FFS驅動液晶晶胞。對此FFS驅動液晶晶胞，實施長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶晶胞之角度△的值係0.3度以下，其係良好。又，進行晶胞中之亮點觀察的結果，亮點數未達10個，其係良好。
(比較例7)
除了使用比較例1中所得之液晶配向劑(B-1)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)以外，係以與實施例20同樣之方法製作FFS驅動液晶晶胞。對此FFS驅動液晶晶胞，實施長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶晶胞之角度△的值係0.3度以上，其係不良。又，進行晶胞中之亮點觀察的結果，亮點數為10個以上，其係不良。
(比較例8)
除了使用比較例2中所得之液晶配向劑(B-2)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)以外，係以與實施 例20同樣之方法製作FFS驅動液晶晶胞。對此FFS驅動液晶晶胞，實施長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶晶胞之角度△的值係0.3度以上，其係不良。又，進行晶胞中之亮點觀察的結果，亮點數為10個以上，其係不良。
(比較例9)
除了使用比較例3中所得之液晶配向劑(B-3)，以取代實施例1中所得之液晶配向劑(A-1)以外，係以與實施例20同樣之方法製作FFS驅動液晶晶胞。對此FFS驅動液晶晶胞，實施長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶晶胞之角度△的值係0.3度以上，其係不良。又，進行晶胞中之亮點觀察的結果，亮點數為10個以上，其係不良。
[產業上之可利用性]
藉由使用本發明之液晶配向劑，可得到具有高密封密著性之液晶配向膜。又，由本發明之液晶配向劑所得到之液晶配向膜，對比降低之要因即亮點少，且可減低IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件中產生之交流驅動所致之殘像，可得到殘像特性優良之IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件。因此，能夠利用於要求高顯示品質的液晶顯示元件。
再者，此處引用2013年10月23日申請之日本專利 申請2013-220596號說明書、申請專利範圍、圖式及摘要的全部內容，併入作為本發明之說明書的揭示。

Claims (13)

  1. 一種液晶配向劑，其特徵為含有選自由具有下述式(1)表示之構造單位與下述式(2)表示之構造單位的聚醯亞胺前驅物、及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群組之至少1種聚合物， (惟，X1及X2為式(XA-1)表示之4價有機基，Y1為下述式(Y1-1)表示之2價有機基，Y2為下述式(Y2-1)或(Y2-2)表示之2價有機基，R1及R2係分別獨立地為氫原子、或碳數1~5之烷基)； (惟，R3、R4、R5、及R6係分別獨立地為氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、碳數2~6之炔基、或苯基)； (惟，A1及A5係分別獨立地為單鍵、或碳數1~5之伸烷基，A2及A4係分別獨立地為碳數1~5之伸烷基，A3係碳數1~6之伸烷基、或伸環烷基，B1及B2係分別獨立地為單鍵、-O-、-NH-、-NMe-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、-C(=O)NMe-、-OC(=O)-、-NHC(=O)-、或-N(Me)C(=O)-，D1係因熱而取代為氫原子之基，a為0或1)；
  2. 如請求項1之液晶配向劑，其中，前述聚醯亞胺前驅物，相對於其具有的全部構造單位而言，具有20~80莫耳%之式(1)表示之構造單位、具有80~20莫耳%之式(2)表
  3. 如請求項1或2之液晶配向劑，其中，前述式(1)表示之構造單位中之Y1係下述式(1-1)~(1-4)所成群組中 選出之至少1種， (惟，D2為tert-丁氧基羰基或9-茀基甲氧基羰基)。
  4. 如請求項1~3中任一項之液晶配向劑，其中，前述式(1)表示之構造單位中之Y1，係以前述式(1-2)表示。
  5. 如請求項1~4中任一項之液晶配向劑，其中，前述式(2)表示之構造單位中之Y2，係以下述式(Y2-3)表示，
  6. 如請求項1~5中任一項之液晶配向劑，其中，前述式(1)表示之構造單位中之X1及前述式(2)表示之構造單位中之X2，係分別獨立地以下述式(X1-1)或(X1-2)表示，
  7. 一種液晶配向膜之製造方法，其係對將如請求項1~6中任一項之液晶配向劑予以塗佈、燒成所得之膜照射經偏光之紫外線後，以水、或水與有機溶劑之混合溶劑進行接觸處理。
  8. 如請求項7之液晶配向膜之製造方法，其中，水與有機溶劑之混合溶劑，係以20/80~80/20之質量比含有水與有機溶劑。
  9. 如請求項7或8之液晶配向膜之製造方法，其中，前述有機溶劑，係2-丙醇、甲醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、乳酸乙酯、二丙酮醇、3-甲氧基丙酸甲酯、或3-乙氧基丙酸乙酯。
  10. 如請求項7~9中任一項之液晶配向膜之製造方法，其中，前述有機溶劑，係2-丙醇、甲醇、或乙醇。
  11. 如請求項7~10中任一項之液晶配向膜之製造方法，其中，於前述接觸處理之後，將前述膜於150℃以上加熱。
  12. 一種液晶配向膜，其係藉由如請求項7~11中任一項之液晶配向膜之製造方法而得到。
  13. 一種液晶顯示元件，其係具備如請求項12之液晶配向膜。
TW103136642A 2013-10-23 2014-10-23 Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element TWI655228B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013220596 2013-10-23
JP2013-220596 2013-10-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201533094A true TW201533094A (zh) 2015-09-01
TWI655228B TWI655228B (zh) 2019-04-01

Family

ID=52992955

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103136642A TWI655228B (zh) 2013-10-23 2014-10-23 Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10336865B2 (zh)
JP (1) JP6638396B2 (zh)
KR (1) KR102241784B1 (zh)
CN (1) CN105659156B (zh)
TW (1) TWI655228B (zh)
WO (1) WO2015060366A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105182618A (zh) * 2015-10-16 2015-12-23 京东方科技集团股份有限公司 Pi、lcd 及两者的制备方法、光配向层组合物、配向方法
TWI704183B (zh) * 2015-11-25 2020-09-11 日商日產化學工業股份有限公司 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6555257B2 (ja) * 2014-05-30 2019-08-07 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
CN108139633B (zh) * 2015-07-31 2021-04-23 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件
JP6547565B2 (ja) * 2015-10-02 2019-07-24 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶素子
CN108604028A (zh) * 2015-11-30 2018-09-28 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件
WO2018043326A1 (ja) * 2016-08-30 2018-03-08 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
TWI671358B (zh) * 2016-10-26 2019-09-11 奇美實業股份有限公司 液晶配向劑及其製造方法、液晶配向膜及其製造方法以及液晶顯示元件及其製造方法
KR102483499B1 (ko) * 2016-11-18 2022-12-30 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자
CN108885375B (zh) * 2016-11-28 2021-05-18 株式会社Lg化学 液晶取向膜、用于制备其的方法和使用其的液晶显示装置
WO2018117239A1 (ja) * 2016-12-21 2018-06-28 日産化学工業株式会社 液晶配向膜の製造方法、液晶配向膜、及び液晶表示素子
JP7001063B2 (ja) * 2016-12-26 2022-01-19 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
US11061282B2 (en) * 2017-02-28 2021-07-13 Jsr Corporation Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, method for producing same, liquid crystal element and polymer
TWI823863B (zh) * 2017-08-23 2023-12-01 日商日產化學股份有限公司 新穎聚合物及二胺化合物
WO2019065646A1 (ja) * 2017-09-26 2019-04-04 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子
KR102065718B1 (ko) 2017-10-17 2020-02-11 주식회사 엘지화학 액정 배향막 및 이를 이용한 액정표시소자
CN113454526A (zh) * 2019-02-21 2021-09-28 日产化学株式会社 液晶取向剂以及使用该液晶取向剂的液晶显示元件
CN113711117A (zh) 2019-03-29 2021-11-26 日产化学株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件以及二胺

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3893659B2 (ja) 1996-03-05 2007-03-14 日産化学工業株式会社 液晶配向処理方法
JP4665333B2 (ja) * 2000-11-27 2011-04-06 東レ株式会社 ポジ型感光性樹脂前駆体組成物
JP2008176304A (ja) * 2006-12-22 2008-07-31 Jsr Corp 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子および光学部材
US8703863B2 (en) * 2007-04-25 2014-04-22 Nissan Chemical Industries, Ltd. Polyimide precursor, polyimide, and coating solution for under layer film for image formation
CN101614912B (zh) * 2008-06-26 2011-01-05 奇美实业股份有限公司 液晶定向剂及其所形成液晶定向膜的制造方法
JP5223775B2 (ja) * 2009-05-25 2013-06-26 セントラル硝子株式会社 液浸レジスト用撥水性添加剤
JP5654228B2 (ja) 2009-11-13 2015-01-14 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法
JP5708636B2 (ja) * 2010-03-15 2015-04-30 日産化学工業株式会社 末端を修飾したポリアミック酸エステル含有液晶配向剤、及び液晶配向膜
KR101820981B1 (ko) * 2010-03-15 2018-01-22 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 폴리아믹산에스테르 함유 액정 배향제 및 액정 배향막
KR101864913B1 (ko) * 2011-03-31 2018-06-05 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 액정 배향제 및 그것을 사용한 액정 배향막
CN103562784B (zh) * 2011-03-31 2016-09-28 日产化学工业株式会社 液晶取向剂及使用该液晶取向剂的液晶取向膜

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105182618A (zh) * 2015-10-16 2015-12-23 京东方科技集团股份有限公司 Pi、lcd 及两者的制备方法、光配向层组合物、配向方法
CN105182618B (zh) * 2015-10-16 2018-07-06 京东方科技集团股份有限公司 Pi、lcd及两者的制备方法、光配向层组合物、配向方法
TWI704183B (zh) * 2015-11-25 2020-09-11 日商日產化學工業股份有限公司 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件

Also Published As

Publication number Publication date
US20160244566A1 (en) 2016-08-25
TWI655228B (zh) 2019-04-01
JP6638396B2 (ja) 2020-01-29
US10336865B2 (en) 2019-07-02
KR20160074567A (ko) 2016-06-28
KR102241784B1 (ko) 2021-04-16
CN105659156A (zh) 2016-06-08
CN105659156B (zh) 2019-02-01
WO2015060366A1 (ja) 2015-04-30
JPWO2015060366A1 (ja) 2017-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI655228B (zh) Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element
TWI655484B (zh) Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal alignment element
JP6669161B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
TWI658064B (zh) 含有具有熱脫離性基之聚醯亞胺前驅物及／或聚醯亞胺的液晶配向劑
JP6919574B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子
JP6627772B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜、及びそれを用いた液晶表示素子
TW201930401A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
TW201831658A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、及液晶顯示元件
WO2013157586A1 (ja) 光配向法用の液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
JP6202006B2 (ja) 液晶配向膜の製造方法、液晶配向膜、及び液晶表示素子
TW201602694A (zh) 含有具有烷氧基甲矽烷基之脲化合物的液晶配向劑
TW201839036A (zh) 液晶配向劑以及液晶配向膜之製造方法
WO2018117240A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
TW201823308A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
JPWO2017170483A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
JPWO2018124140A1 (ja) 新規重合体及びジアミン化合物、液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
WO2020171128A1 (ja) 液晶配向剤及びそれを用いた液晶表示素子
KR20170013155A (ko) 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 소자, 액정 배향막의 제조 방법, 중합체 및 디아민
TW202026406A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件，與二胺及其製造方法與聚合物
JP7318826B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子