TW201527622A - 絨毛狀人工皮革及其製造方法 - Google Patents

絨毛狀人工皮革及其製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201527622A
TW201527622A TW103133725A TW103133725A TW201527622A TW 201527622 A TW201527622 A TW 201527622A TW 103133725 A TW103133725 A TW 103133725A TW 103133725 A TW103133725 A TW 103133725A TW 201527622 A TW201527622 A TW 201527622A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
artificial leather
solvent
pile
polymeric elastomer
elastomer
Prior art date
Application number
TW103133725A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI630304B (zh
Inventor
Tetsuya Ashida
Osamu Ogawara
Original Assignee
Kuraray Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co filed Critical Kuraray Co
Publication of TW201527622A publication Critical patent/TW201527622A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI630304B publication Critical patent/TWI630304B/zh

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/007—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by mechanical or physical treatments
    • D06N3/0075—Napping, teasing, raising or abrading of the resin coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/007—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/12—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to leather
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0002—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate
    • D06N3/0004—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate using ultra-fine two-component fibres, e.g. island/sea, or ultra-fine one component fibres (< 1 denier)
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0002—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate
    • D06N3/0011—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate using non-woven fabrics
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/145—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes two or more layers of polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/18—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with two layers of different macromolecular materials
    • D06N3/183—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with two layers of different macromolecular materials the layers are one next to the other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2503/00—Polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00—Specially adapted uses
    • D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
    • D06N2211/28—Artificial leather
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2213/00—Others characteristics
    • D06N2213/03—Fibrous web coated on one side with at least two layers of the same polymer type, e.g. two coatings of polyolefin

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Abstract

本發明係關於一種絨毛狀人工皮革之製造方法，其具備：準備纖維片的步驟，其中該纖維片包含纖度1dtex以下之極細纖維的不織布，該不織布含浸賦予有第一高分子彈性體；藉由對該纖維片之單面或雙面施行起毛處理，而形成絨毛面的步驟；將含有對於指定溶劑具有可溶性之第二高分子彈性體的樹脂液塗布於該絨毛面的步驟；以及在塗布有該樹脂液之面，塗布該指定溶劑的步驟。本發明亦關於一種絨毛狀人工皮革，其包含使不織布含浸賦予有第一高分子彈性體而成之纖維片，其中該不織布為纖度1dtex以下之極細纖維之纏結體；該纖維片在其單面或雙面具有使極細纖維起毛而成之絨毛面，且於起毛之極細纖維的根部有第二高分子彈性體固著。

Description

絨毛狀人工皮革及其製造方法
本發明係關於可被使用作為衣料、鞋、家具、汽車座椅、雜貨製品等表面材料之絨毛狀人工皮革。詳細言之，係關於不易發生起毛球(pilling)，耐起毛球性優良的絨毛狀人工皮革，其中所謂起毛球係指因表面之纖維摩擦等而產生毛絮，該等毛絮相互纏結，而產生小球狀團塊的現象。
先前，已知有經起毛的絨毛狀人工皮革，如麂皮(suede)狀人工皮革或牛巴革(nubuck)狀人工皮革。
例如，下述專利文獻1揭示製造具有緻密的毛絨感及微細皺感之牛巴革狀人工皮革的方法。具體而言，係揭示一種牛巴革狀人工皮革之製造方法，其依序進行下列步驟：在將使極細纖維纏結成之不織布之內部含有高分子彈性體而形成之人工皮革基體加工為絨毛狀人工皮革時，將可使高分子彈性體膨潤或溶解之溶劑塗布於人工皮革基體之單面的步驟；至少對單面施行起毛處理，而形成絨毛面的步驟；對絨毛面賦予高分子彈性體的步驟；對經賦予高分子彈性體之面進一步施行起毛處 理的步驟。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2007-262616號公報
以往之絨毛狀人工皮革容易起毛球。起毛球有「使外觀水準降低」的問題。本發明之目的為提供耐起毛球性優良之絨毛狀人工皮革。
本發明之一種面向為絨毛狀人工皮革之製造方法，其具備：準備纖維片的步驟，其中該纖維片包含纖度1dtex以下之極細纖維的不織布，該不織布含浸賦予有第一高分子彈性體；藉由對該纖維片之單面或雙面施行起毛處理，而形成絨毛面的步驟；將含有對於指定溶劑具有可溶性之第二高分子彈性體的樹脂液塗布於該絨毛面的步驟；以及在塗布有該樹脂液之面，塗布該指定溶劑的步驟。
又，本發明之另一面向為絨毛狀人工皮革，其包含使不織布含浸賦予有第一高分子彈性體而成之纖維片，其中該不織布為纖度1dtex以下之極細纖維之纏結體；該纖維片在其單面或雙面具有使極細纖維起毛而成之絨毛面，並進一步具有將起毛之極細纖維的根部固著，且偏在於纖維片之表層的第二高分子彈性體。此種絨 毛狀人工皮革在耐起毛球性方面優良。
若依照本發明，可得到耐起毛球性高之絨毛狀人工皮革。
1a‧‧‧極細纖維
1‧‧‧不織布
2‧‧‧第一高分子彈性體
3‧‧‧第二高分子彈性體
10‧‧‧絨毛狀人工皮革
s‧‧‧絨毛面
第1圖為本發明之一實施態樣之絨毛狀人工皮革於厚度方向之截面的示意圖。
第2圖為在實施例1中所得到之絨毛狀人工皮革於表層附近之厚度方向之截面的SEM照片。
[實施發明之形態]
首先，參照圖式說明根據本發明之絨毛狀人工皮革之一實施態樣。第1圖為本實施態樣之絨毛狀人工皮革10於厚度方向之截面的示意圖。
如第1圖之示意截面圖所示，絨毛狀人工皮革10具備例如形成為纖維束狀之不織布1，該不織布1為纖度1dtex以下之極細纖維1a之纏結體。在不織布1之內層的內部空隙中，賦予第一高分子彈性體2。第一高分子彈性體2賦予不織布1充實感。又，在不織布1之表面具有絨毛面S，於絨毛面S上存在起毛之極細纖維1a。而且，絨毛化之極細纖維的根部有第二高分子彈性體3固著。
本實施態樣之絨毛狀人工皮革，依循其製造方法之一例予以詳細說明。
本實施態樣之絨毛狀人工皮革，可藉由具備 下述步驟之製造方法而得到：準備纖維片的步驟，其中該纖維片包含纖度1dtex以下之極細纖維的不織布，該不織布含浸賦予有第一高分子彈性體；藉由對該纖維片之單面或雙面施行起毛處理，而形成絨毛面的步驟；將含有對於指定溶劑具有可溶性之第二高分子彈性體的樹脂液塗布於該絨毛面的步驟；以及在塗布有該樹脂液之面，塗布該指定溶劑的步驟。
在本實施態樣之絨毛狀人工皮革之製造方法中，首先，藉由使不織布含浸賦予有第一高分子彈性體，而製造纖維片，其中該不織布為纖度1dtex以下之極細纖維之纏結體。
在不織布之製造中，首先，製造極細纖維產生型纖維之纖維網。就纖維網之製造方法而言，可列舉如：將極細纖維產生型纖維熔融紡絲，不刻意將其切斷而以長纖維之原樣收集之方法，或切斷成短纖維(staple)後，施行周知之纏結處理的方法。再者，長纖維意指未進行切斷處理之纖維。長纖維之長度例如從充分提高纖維密度之觀點而言，以100mm以上為較佳，以200mm以上為更佳。長纖維之上限無特別限定，可被連續紡絲成數公尺、數百公尺、數千公尺或其以上之纖維長度。此等之中，從可得到不易發生纖維之脫落，耐起毛球性優良的絨毛狀人工皮革之點而言，以製造極細纖維產生型纖維之長纖維網為特佳。在本實施態樣中，針對製造極細纖維產生型纖維之長纖維網的情況作為代表例詳細說明。
再者，所謂極細纖維產生型纖維，係藉由對紡絲後之纖維施行化學性後處理或物理性後處理，而形成纖度小之極細纖維的纖維。就其具體例而言，可列舉如：於纖維截面，將成為與海成分聚合物不同種類之區域(domain)之島成分聚合物分散於成為基質之海成分聚合物中，然後藉由除去海成分，形成以島成分聚合物作為主體之纖維束狀之極細纖維的海島型複合纖維；或者在纖維外周，由複數種相異之樹脂成分交互配置，形成花瓣形狀或重疊形狀，然後藉由物理性處理將各樹脂成分剝離、分割，藉此形成束狀之極細纖維的剝離分割型複合纖維等。若藉由海島型複合纖維，於進行後述之纏結處理時，可抑制開裂、彎折、切斷等纖維損傷。在本實施態樣中，使用海島型複合纖維作為代表例，詳細說明形成極細纖維的情況。
海島型複合纖維為包含至少2種聚合物之多成分系複合纖維，具有島成分聚合物分散於包含海成分聚合物之基質而成的截面。海島型複合纖維之長纖維網，係將海島型複合纖維熔融紡絲，在不切斷下以長纖維之原樣收集於網上而形成。
島成分聚合物只要為可形成極細纖維之聚合物即可，無特別限定。具體而言可列舉如：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸三亞甲酯(PTT)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚酯彈性體等聚酯系樹脂或此等經由間苯二甲酸等改質的改質物；聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺610、聚醯胺12、芳香族聚醯胺、半芳香族聚醯胺、 聚醯胺彈性體等聚醯胺系樹脂或此等之改質物；聚丙烯等聚烯烴系樹脂；聚酯系聚胺基甲酸酯等聚胺基甲酸酯系樹脂等。此等之中，從藉由熱處理收縮容易，因而可得到有充實感之絨毛狀人工皮革的觀點，以PET、PTT、PBT、此等之改質聚酯等聚酯系樹脂為較佳。又，聚醯胺6、聚醯胺66等聚醯胺系樹脂，與聚酯系樹脂相比，由於有吸濕性，可得到柔軟之極細長纖維，從能得到有膨脹感、具有柔軟觸感之絨毛狀人工皮革的觀點而言為較佳。
就海成分聚合物而言，可選擇對於溶劑之溶解性或經由分解劑之分解性比島成分聚合物高的聚合物。又，從海島型複合纖維之紡絲安定性優良之觀點而言，以與島成分聚合物之親和性小且紡絲條件下熔融黏度及/或表面張力比島成分聚合物小之聚合物為較佳。就滿足此種條件之海成分聚合物的具體例而言，可列舉如：水溶性聚乙烯醇系樹脂(水溶性PVA)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-丙烯系共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、苯乙烯-乙烯系共聚物、苯乙烯-丙烯酸系共聚物等。此等之中，從不使用有機溶劑而用水系媒體即可溶解除去，因此對環境負荷低之觀點而言，以水溶性PVA為較佳。
海島型複合纖維可藉由熔融紡絲來製造，熔融紡絲係將海成分聚合物及島成分聚合物從複合紡絲用紡絲頭中熔融押出而進行。複合紡絲用紡絲頭之紡絲頭溫度，只要為比海成分聚合物及島成分聚合物兩者之熔 點高而可進行熔融紡絲之溫度即可，無特別限定，不過通常選自180~350℃之範圍。
海島型複合纖維之纖度無特別限定，不過以0.5~10dtex為較佳，以0.7~5dtex為更佳。又，海島型複合纖維之截面中海成分聚合物與島成分聚合物的平均面積比，以5/95~70/30為較佳，以10/90~50/50為更佳。又，海島型複合纖維之截面中島成分之區域數無特別限定，不過從工業上生產性之觀點而言，以5~1000個為較佳，以約10~300個為更佳。
從紡絲頭吐出之熔融狀態的海島型複合纖維，藉由冷卻裝置冷卻，然後用空氣噴嘴等吸引裝置，藉由高速氣流以達成目標纖度之方式進行牽引細化，其中高速氣流的速度相當於1000~6000公尺/分鐘之拉取速度。接著，藉由將經牽引細化之長纖維堆積於移動式網等之收集面上，得到長纖維網。再者，為了使形態安定化，視需要亦可進一步將長纖維網藉由加壓局部壓縮。此種方式所得到之長纖維網之每單位面積之質量無特別限定，不過以在例如10~1000g/m2之範圍為較佳。
再者，藉由對所得到之長纖維網施行纏結處理，製造纏結網。
就長纖維網之纏結處理的具體例而言，可列舉如：將長纖維網使用交叉包紮機(cross wrapper)等沿厚度方向重疊複數層後，在以至少1個以上倒鉤(barb)貫通之條件下從其雙面同時或交互地進行針刺(needle punch)處理。
又，長纖維網中，在從海島型複合纖維之紡絲步驟至纏結處理為止之任一階段，可賦予油劑或抗靜電劑。再者，視需要可藉由將長纖維網浸漬於約70~150℃之溫水，進行收縮處理，以將長纖維網之纏結狀態預先緻密化。又，針刺後，可藉由熱加壓處理進一步將纖維密度緻密化，而賦予形態安定性。就如此方式所得到之纏結網的每單位面積之質量而言，以在約100~2000g/m2之範圍為較佳。
又，視需要可藉由使纏結網熱收縮，而施行提高纖維密度及纏結度之處理。就熱收縮處理之具體例而言，可列舉如：使纏結網與水蒸氣接觸之方法，或賦予纏結網水後，藉由加熱空氣或紅外線等電磁波將賦予於纏結網之水加熱之方法。又，視需要亦可進行熱加壓處理。藉由進行熱加壓處理，可將藉由熱收縮處理而緻密化之纏結網進一步緻密化，同時一邊將纏結網之形態固定化，一邊使表面平滑化。
就熱收縮處理步驟中纏結網之每單位面積之質量的變化而言，與收縮處理前之每單位面積之質量相比，以1.1倍(質量比)以上為較佳，以1.3倍以上為更佳，以2倍以下為較佳，以1.6倍以下為更佳。
再者，藉由從緻密化之纏結網中之海島型複合纖維除去海成分聚合物，可得到極細長纖維之不織布，該不織布為纖維束狀之極細長纖維之纏結體。就從海島型複合纖維除去海成分聚合物之方法而言，可無特別限定地使用只選擇性地除去海成分聚合物的溶劑或分解 劑來處理纏結網之方法。具體而言，例如在使用水溶性PVA作為海成分聚合物之情況，以使用熱水作為溶劑為較佳。又，在使用易鹼分解性之改質聚酯作為海成分聚合物之情況，以使用氫氧化鈉水溶液等鹼性分解劑為較佳。
就使用水溶性PVA作為海成分聚合物之情況而言，以藉由在85~100℃之熱水中進行100~600秒處理，萃取除去至水溶性PVA之除去率成為約95~100質量%為較佳。再者，藉由重複進行浸軋(dip nip)處理，可將水溶性PVA有效率地萃取除去。在使用水溶性PVA之情況，由於可在不使用有機溶劑下，將海成分聚合物選擇性地除去，所以從環境負荷低且可抑制VOC之產生的觀點而言為較佳。
此種方式所形成之極細纖維的纖度為1dtex以下，而以0.001~1dtex為較佳，以0.002~0.2dtex為更佳。
此種方式所得到之極細長纖維之不織布的每單位面積之質量係以140~3000g/m2為較佳，以200~2000g/m2為更佳。又，極細長纖維之不織布的表觀密度，從藉由形成緻密之不織布，而得到有充實感之不織布的觀點而言，以0.45g/cm3以上為較佳，以0.55g/cm3以上為更佳。上限無特別限定，不過從可得到柔軟觸感，又生產性亦優良之觀點而言，以0.70g/cm3以下為較佳。
在本實施態樣之絨毛狀人工皮革之製造中，在將如海島型複合纖維之極細纖維產生型纖維進行極細 纖維化之前後，於極細長纖維之不織布的內部空隙中含浸賦予第一高分子彈性體。第一高分子彈性體可賦予不織布形態安定性及充實感。
就第一高分子彈性體之具體例而言，可列舉如：聚胺基甲酸酯、丙烯酸系樹脂彈性體、丙烯腈系樹脂彈性體、烯烴系樹脂彈性體、聚酯系樹脂彈性體等。就第一高分子彈性體而言，較佳可使用對於溶解後述第二高分子彈性體用之溶劑溶解性低的高分子彈性體，再者，可使用藉由於凝固後形成交聯結構，對於上述溶劑溶解性低的高分子彈性體。就此種對於上述溶劑溶解性低的高分子彈性體而言，以使用凝固後形成交聯結構的水系聚胺基甲酸酯為較佳。
水系聚胺基甲酸酯意指從聚胺基甲酸酯乳液、或為從分散於水系溶劑之聚胺基甲酸酯分散液凝固而成之聚胺基甲酸酯，通常為對於有機溶劑具有不溶解性或難溶解性，凝固後形成交聯結構之聚胺基甲酸酯。又，在乳液具有感熱凝膠化性之情況，由於乳液粒子可無轉移(migration)地感熱凝膠化，因此可將第一高分子彈性體均勻賦予纖維纏結體。
就將第一高分子彈性體含浸賦予於不織布之方法而言，可列舉：使極細纖維化之前的纏結網，或極細纖維化之後的不織布含浸含有第一高分子彈性體之乳液、分散液、或溶液後，藉由使其乾燥凝固之乾式法、或濕式法而使其凝固的方法等。再者，在使用如凝固後形成交聯結構之水系聚胺基甲酸酯的高分子彈性體的情 況，為促進交聯，亦可視需要於凝固及乾燥後進行加熱處理的硬化(cure)處理。
就第一高分子彈性體之乳液、分散液、或溶液等的含浸方法而言，可列舉進行1次或複數次「以壓輥等限定至規定之含浸狀態」之處理的浸軋法，或棒塗布法、刀塗布法、輥塗布法、刮刀塗布(comma coating)法、噴霧塗布法等。
再者，在無損於本發明之效果的範圍內，第一高分子彈性體可進一步含有染料或顏料等著色劑、凝固調節劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螢光劑、防黴劑、浸透劑、除泡劑、滑劑、防水劑、防油劑、增黏劑、增量劑、硬化促進劑、發泡劑、聚乙烯醇或羧甲基纖維素等水溶性高分子化合物、無機微粒子、導電劑等。
第一高分子彈性體之含有比例，從使所得到之絨毛狀人工皮革的充實感與柔軟度等平衡優良之點而言，以相當於極細纖維之質量之0.1~60質量%為較佳，以0.5~60質量%為更佳，以1~50質量%為特佳。
以此種方式，可得到「含浸賦予有第一高分子彈性體之纖度1dtex以下之極細纖維之不織布」的纖維片。以此種方式所得到之纖維片，視需要可一邊沿著與厚度方向垂直之方向裁切成複數片，一邊研削以進行厚度調節，然後藉由將至少一面使用砂紙(sandpaper)或剛砂紙(emery paper)等研磨紙進行拋光(buffing)處理，而實施起毛處理。就研磨紙之號數而言，以120~800號為較佳，以約320~600號為更佳。如此，可形成纖維片之 單面或雙面經起毛處理的絨毛面。
經起毛處理之纖維片的厚度無特別限定，不過以0.2~4mm為較佳，以0.5~2.5mm為更佳。
繼而，將含有對於指定溶劑具有可溶性之第二高分子彈性體的樹脂液塗布於所得到之纖維片之絨毛面後，使第二高分子彈性體凝固。
可溶解於指定溶劑的第二高分子彈性體，為於後述步驟以指定溶劑溶解後，從溶解狀態凝固而得到之高分子彈性體。就第二高分子彈性體而言，只要是對於指定之有機溶劑具有可溶性之高分子彈性體即可使用，無特別限定。
就第二高分子彈性體之具體例而言，可列舉如對於指定之有機溶劑具有可溶性的下列彈性體：聚胺基甲酸酯、丙烯酸系樹脂彈性體、丙烯腈系樹脂彈性體、烯烴系樹脂彈性體、聚酯系樹脂彈性體等。就第二高分子彈性體而言，係使用對於指定之有機溶劑具有可溶性之高分子彈性體，更進一步而言，係使用凝固後不形成交聯結構之上述對於指定之有機溶劑具有可溶性的高分子彈性體。因此，就上述對於指定之有機溶劑具有可溶性之高分子彈性體而言，以使用凝固後不形成交聯結構的溶劑系聚胺基甲酸酯為較佳。
溶劑系聚胺基甲酸酯係指對於有機溶劑具有可溶性，且藉由例如至少1種聚合物二元醇、至少1種二元異氰酸酯與具有2個以上活性氫原子的至少1種低分子化合物以規定之莫耳比反應所得到的聚胺基甲酸酯，其 中該至少1種聚合物二元醇係選自平均分子量500~3000之聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚碳酸酯二元醇等；該至少1種二元異氰酸酯係選自4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等芳香族系、脂環族系、脂肪族系之二元異氰酸酯等。聚胺基甲酸酯可視需要以作為添加有合成橡膠、聚酯彈性體等聚合物的聚合物組成物來使用。溶劑系聚胺基甲酸酯若與形成交聯結構之水系聚胺基甲酸酯相比，較易形成高伸度的薄膜。
再者，對於指定溶劑的可溶性，例如將厚度100μm之高分子彈性體片於常溫浸漬於指定溶劑24小時後，過濾溶劑，將所得到之殘餘物乾燥，測定其質量，並藉由下式求得溶解率：溶解率(%)=(1-殘餘物之重量/溶劑浸漬前之片的重量)×100；以具有如70%以上之溶解率的溶解性為較佳，以具有如90%以上之溶解率的溶解性為更佳。另一方面，對於指定溶劑的非溶解性係以溶解率30%以下為較佳，以10%以下為更佳。
就將含有第二高分子彈性體之樹脂液塗布於纖維片之絨毛面的方法而言，可列舉：凹版塗布法、棒塗布法、刀塗布法、輥塗布法、刮刀塗布法、噴霧塗布法等。
將含有第二高分子彈性體的樹脂液塗布於纖維片之絨毛面，視需要進行乾燥凝固，藉此於纖維片之 絨毛面賦予第二高分子彈性體。
第二高分子彈性體亦可在無損於本發明之效果的範圍，進一步含有染料或顏料等著色劑、凝固調節劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螢光劑、防黴劑、浸透劑、除泡劑、滑劑、防水劑、防油劑、增黏劑、增量劑、硬化促進劑、發泡劑、聚乙烯醇或羧甲基纖維素等水溶性高分子化合物、無機微粒子、導電劑等。
第二高分子彈性體之含有比例，從使所得到之絨毛狀人工皮革之充實感與柔軟度等平衡優良之觀點及適度約束起毛纖維之觀點而言，以相當於纖維片之質量之0.00001~0.01質量%為較佳，以0.0001~0.001質量%為更佳。在第二高分子彈性體之含有比例過高的情況，有表面變硬，容易產生細微皺紋的傾向。
再者，第二高分子彈性體之每單位面積之質量，從使絨毛狀人工皮革之充實感與柔軟度等平衡優良之觀點及適度約束起毛纖維之觀點而言，以係上述之第一高分子彈性體之每單位面積之質量的0.0001~0.1倍為較佳，以係0.001~0.05倍為更佳。
繼而，在塗布有第二高分子彈性體之面上塗布可使第二高分子彈性體溶解的溶劑。藉由此種步驟，使賦予於纖維片之絨毛面的第二高分子彈性體之至少一部分溶解並向內層方向沉入而乾燥凝固。於是，第二高分子彈性體固著於絨毛面上存在之起毛之極細纖維的根部。尤其，以第二高分子彈性體固著絨毛化之極細纖維的根部，且以薄膜狀或層狀存在於纖維片之絨毛面之表 層為較佳。於是，如此藉由絨毛面所存在之極細纖維的根部受到第二高分子彈性體約束，即使絨毛面摩擦，極細纖維亦不易脫落，而且極細纖維不易從內側向外側伸出。其結果為可抑制因表面摩擦而脫落之纖維或伸出之纖維形成毛球，即抑制起毛球之發生。
在塗布有第二高分子彈性體之面塗布使第二高分子彈性體溶解之溶劑的方法無特別限定，不過可列舉如：凹版塗布法、棒塗布法、刀塗布法、輥塗布法、刮刀塗布法、噴霧塗布法等。
就使第二高分子彈性體溶解之溶劑而言，只要具有僅藉由塗布即可使第二高分子彈性體溶解般之溶解性的溶劑即可，無特別限定。此種溶劑可依據第二高分子彈性體之種類而適宜選擇。就其具體例而言，例如，在使溶劑系聚胺基甲酸酯溶解之情況，可列舉：環己酮或甲基乙基酮(MEK)等酮類；N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基乙醯胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、二甲基磺醯胺(DMSO)等。又，亦可使用將此等以指定之比例混合而成的混合溶劑，亦可混合第一高分子彈性體之貧溶劑。
溶解第二高分子彈性體之溶劑的塗布量，可依據所要求之觸感或特性之平衡、厚度等而適宜調整，不過以塗布成例如1~50g/m2為較佳，以塗布成約5~30g/m2為更佳。若溶劑之塗布量過多，將有第二高分子彈性體過度溶解，向內層過度浸透的傾向。又，若塗布量過少，由於第二高分子彈性體未充分溶解，而有難以充分固著起毛之極細纖維之根部的傾向。
又，在本實施態樣之絨毛狀人工皮革中，例如，如第2圖之SEM照片所示，第二高分子彈性體3係以浸透於纖維片，固著於絨毛化之極細纖維1a的根部，且以薄膜狀或層狀偏在於纖維片之絨毛面1a之表層為較佳。以薄膜狀或層狀存在時之第二高分子彈性體所在之部分的平均厚度，從可得到柔軟絨毛狀人工皮革之觀點而言，以5~60μm為較佳，以10~40μm為更佳。若第二高分子彈性體所在之部分過厚，則有表層部變硬，同時表面容易發生細微皺紋的傾向。又，若第二高分子彈性體所在之部分過薄，則有第二高分子彈性體固著絨毛化之極細纖維的效果降低，抑制起毛之效果降低的傾向。
又，在本實施態樣之絨毛狀人工皮革中，就相對於纖維片之厚度，第二高分子彈性體所在之部分之厚度的平均比例而言，以1~20%為較佳，以5~10%為更佳。若相對於纖維片之厚度，第二高分子彈性體所在之部分之厚度的比例過高，將有纖維片觸感變硬的傾向。
如此可得到本實施態樣之絨毛狀人工皮革。本實施態樣之絨毛狀人工皮革之起毛纖維的長度無特別限定，不過從可得到如天然牛巴革狀皮革之細緻短毛感優良之絨毛狀人工皮革的觀點而言，以1~500μm為較佳，以30~200μm為更佳。再者，起毛纖維的長度可藉由例如在將絨毛狀人工皮革表面之絨毛用手挑起的狀態，藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝截面照片，計測從任意50根起毛纖維之根部的纏結表面至絨毛纖維上端為止的長度，並算出其平均值而得到。
又，本實施態樣之絨毛狀人工皮革的表觀密度，從柔軟度與充實感之平衡優良的觀點而言，以0.4~0.7g/cm3為較佳，以0.5~0.6g/cm3為更佳。再者，本實施態樣之絨毛狀人工皮革的每單位面積之質量，從柔軟度與充實感之平衡優良的觀點而言，以150~1000g/m2為較佳，以200~600g/m2為更佳。
再者，本實施態樣之絨毛狀人工皮革可視需要染色。染料可依照極細纖維之種類而適當選擇適合者。例如，在極細纖維由聚酯系樹脂形成之情況，以分散染料染色為較佳。就分散染料之具體例而言，可列舉如：苯偶氮系染料(單偶氮、雙偶氮(disazo)等)、雜環偶氮系染料(噻唑偶氮、苯并噻唑偶氮、喹啉偶氮、吡啶偶氮、咪唑偶氮、噻吩偶氮等)、蒽醌系染料、縮合系染料(喹酞啉、苯乙基系、香豆素等)等。此等係以例如具有「Disperse」之字首的染料進行市售。此等可單獨使用，亦可將2種以上組合而使用。又，就染色方法而言，可使用高壓液流染色法、交捲染色(jigger dyeing)法、熱熔膠連續染色機法、藉由昇華印刷方式等之染色法，而無特別限定。
又，對於本實施態樣之絨毛狀人工皮革，可一面為了進一步調整觸感而施行搓揉之柔軟化處理或鬆弛處理，一面施行防密封之梳刷處理、防污處理、親水化處理、滑劑處理、柔軟劑處理、抗氧化劑處理、紫外線吸收劑處理、螢光劑處理、難燃劑處理等修飾處理。
藉由第二高分子彈性體，將一旦起毛之絨毛 纖維固定於纖維片之表面，因此即使進行染色或鬆弛處理，亦不易將絨毛纖維拔出。
以此種方式，得到調整成根部以高分子彈性體約束之極細纖維存在於絨毛面的本實施態樣之絨毛狀人工皮革。此種絨毛狀人工皮革，即使摩擦絨毛面，亦可抑制脫落之纖維或伸出之纖維形成毛球，即抑制起毛球的發生。
[實施例]
以下，將藉由實施例更具體地說明本發明。再者，本發明之範圍不受實施例之任何限定。
[實施例1]
個別熔融經乙烯改質之聚乙烯醇作為海成分之熱可塑性樹脂、經間苯二甲酸改質之PET作為島成分之熱可塑性樹脂。再者，經乙烯改質之聚乙烯醇中，乙烯單元之含有比例為8.5莫耳%，聚合度為380，皂化度為98.7莫耳%。又，經間苯二甲酸改質之PET中，間苯二甲酸單元之含有比例為6.0莫耳%，熔點為110℃。再者，將各熔融樹脂供給至將多個噴孔配置成並列狀的複合紡絲用紡絲頭中，該複合紡絲用紡絲頭係以使海成分中分布有25個均勻截面之島成分之方式形成截面。此時，以使海成分之熔融樹脂與島成分之熔融樹脂的質量比成為海成分/島成分=25/75之方式調整壓力，進行供給。接著，將具有海島結構之截面的熔融樹脂條(strand)從紡絲頭溫度設定為260℃的噴孔噴出。
接著，藉由使用空氣噴嘴型吸引裝置，在以 使平均紡絲速度成為3700m/分鐘之方式調節氣流壓力下，吸引及延伸從噴孔噴出之熔融樹脂條，而紡絲成纖度為2.1dtex之海島型複合長纖維之紡絲。經紡絲之海島型複合長纖維係於可動型之網上，從網之背面吸引同時連續地堆積。堆積量可藉由調節網之移動速度而進行調節。再者，為抑制表面起毛絮，將網上堆積之海島型複合長纖維以42℃之金屬輥輕壓。接著，藉由將海島型複合長纖維從網剝離，通過表面溫度75℃之格子圖樣的金屬輥與背輥之間，以線壓200N/mm進行熱壓。以此種方式，得到表面纖維以格子狀暫時熔著的長纖維網，該長纖維網之每單位面積之質量為34g/m2。
繼而，將混合有抗靜電劑的油劑噴霧賦予於所得到之長纖維網的表面。接著，使用交叉包紮裝置，將10片長纖維網重疊，製成每單位面積之總質量為340g/m2之重疊網，再者，噴上防止針折斷的油劑。接著，藉由將重疊之長纖維網作針刺，進行三次元纏結處理。具體而言，使用從針前端至第1倒鉤之距離為3.2mm的6倒鉤針，以8.3mm之針深度，3300刺擊/cm2之刺擊數從積層體之雙面交互地進行針刺。此針刺處理所達成之面積收縮率為18%，針刺後之纏結網之每單位面積之質量為415g/m2。
所得到之纏結網藉由濕熱收縮處理而緻密化。具體而言，藉由將18℃之水以對纏結網之比例成為10質量%之方式均勻地噴霧，在溫度70℃、相對濕度95%之環境中以不施加張力之狀態放置3分鐘而進行熱處理，使 其濕熱收縮而使纖維密度提高。此濕熱收縮處理所造成之面積收縮率為45%，緻密化之纏結網之每單位面積之質量為750g/m2，表觀密度為0.52g/cm3。再者，為將纏結網進一步緻密化，藉由乾熱輥加壓調整至表觀密度0.60g/cm3。
繼而，使緻密化之纏結網含浸第一高分子彈性體之乳液，該乳液之固體成分之濃度為30%。再者，第一高分子彈性體為凝固後可形成交聯結構，且對於後述之混合溶劑之溶解率為5%以下之以聚碳酸酯/醚系聚胺基甲酸酯為主體的水系聚胺基甲酸酯。接著，藉由將含浸之第一高分子彈性體的乳液於150℃之乾燥爐中乾燥，使水系聚胺基甲酸酯在緻密化之纏結網內凝固。
繼而，藉由將賦予有水系聚胺基甲酸酯之纏結網於95℃之熱水中進行20分鐘浸漬，而將海島型複合長纖維所含之海成分萃取除去。接著，藉由於120℃之乾燥爐中乾燥，可得到包含纖度0.08dtex之極細長纖維之不織布的纖維片，該纖維片賦予有水系聚胺基甲酸酯。纖維片中之不織布/水系聚胺基甲酸酯的質量比為87/13。再者，將纖維片沿厚度方向裁切，分割為二，藉由600號之砂紙拋光表面，進行起毛處理。
繼而，作為含有第二高分子彈性體之溶液，將實質上可完全溶解於5%DMF與95%環己酮之混合溶劑中之溶劑系聚胺基甲酸酯的溶液依照以下之方式調製。
將260質量份之數量平均分子量2000的聚酯二元醇、620質量份之數量平均分子量2000的聚碳酸伸己 酯、580質量份之數量平均分子量2000的聚己二酸丁二酯、540質量份之數量平均分子量2000的聚四亞甲基二醇、217質量份之乙二醇、1149質量份之二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、及10100質量份之DMF投入反應器，於氮氣流下反應，製作重量平均分子量36萬之聚胺基甲酸酯溶液。再者，數量平均分子量2000之聚酯二醇中，二元醇成分為N-甲基二乙醇胺與3-甲基-1,5-戊二醇之等莫耳量混合物，二羧酸成分係癸二酸。
接著，於聚胺基甲酸酯溶液中添加環己酮，調製成5%固體成分。然後，使用200網孔之凹版塗布機，將5%固體成分之聚胺基甲酸酯溶液以11g/m2的比例塗布於纖維片之絨毛面的表面後，進行乾燥。此時，溶劑系聚胺基甲酸酯相對於先前所賦予之水系聚胺基甲酸酯的每單位面積之質量之比率(溶劑系/水系)為0.012倍。
接著，使用200網孔之凹版塗布機，將溶解有溶劑系聚胺基甲酸酯之5%DMF與95%環己酮的混合溶劑以10g/m2之比例塗布於不織布之絨毛面之表面後，進行乾燥。
再者，將絨毛狀人工皮革於80℃之熱水中預煮20分鐘，使其適應熱水並鬆弛後，使用高壓液流染色機(日阪製作所(股)之循環染色機)染成黑色。
以此種方式，得到包含纖度0.08dtex之極細長纖維的不織布，單面具有絨毛面之經染色的絨毛狀人工皮革。在第2圖中展示實施例1所得到之絨毛狀人工皮革於厚度方向之截面的SEM照片。所得到之絨毛狀人工皮 革，厚度為0.6mm，每單位面積之質量為350g/m2，表觀密度為0.58g/cm3。又，起毛之纖維的長度為約80μm。又，第二高分子彈性體浸透於纖維片中且固著於絨毛化之極細纖維的根部，並以層狀偏在於纖維片之表層，該層之平均厚度為25μm。
繼而，關於所得到之絨毛狀人工皮革，如以下方式評價耐起毛球性、表面外觀、及觸感。整理結果並示於表1。
[耐起毛球性]
依據ISO12945-2，使用Martindale磨耗試驗機進行試驗，並依以下之等級基準判定。
5：無變化
4：可見到輕微的表面起毛絮及/或部分產生的毛團。
3：可見到中等程度之表面起毛絮及/或中等程度之起毛球(pilling)、在試驗片之部分表面出現之各種尺寸及密度的毛團。
2：明顯的表面起毛絮及/或明顯的起毛球，在試驗片之大部分表面可見到各種尺寸及密度的毛團。
1：密集的表面起毛絮及/或大量的起毛球，各種尺寸及密度的毛團覆蓋試驗片之整個表面。
[表面外觀]
以目視觀察所得到之絨毛狀人工皮革的外觀，依照以下之基準判定。
3：有牛巴革狀之細緻短毛感。
2：有麂皮狀之略粗的絨毛感，或表面可見少許皺紋。
1：絨毛長度明顯不均，或皺紋顯眼。
[觸感]
將所得到之絨毛狀人工皮革彎曲，與絨毛狀天然皮革比較，將挺度或柔軟性之差異，依照以下之基準判定。
3：近似絨毛狀天然皮革之觸感，充實感與柔軟性之平衡優良的觸感。
2：與絨毛狀天然皮革相比有較硬之觸感。
1：與絨毛狀天然皮革相比缺乏充實感。
[實施例2]
使用經乙烯改質之聚乙烯醇作為海成分之熱可塑性樹脂，使用經間苯二甲酸改質之PET作為島成分之熱可 塑性樹脂，藉由將海成分與島成分之質量比調成海成分/島成分=25/75之方式，將海島型複合纖維進行熔融紡絲、延伸、捲縮、裁切，而得到纖度2.1dtex、平均纖維長51mm之海島型複合纖維的短纖維(staple)。
接著，使用所得到之短纖維，用成網機(weber)分別製成交叉包紮網，使用針刺機施行700刺擊/cm2之針刺，得到每單位面積之質量407g/m2的纏結網。
再者，除了使用如上述所得到之每單位面積之質量407g/m2的纏結網，代替實施例1所用之每單位面積之質量415g/m2的纏結網以外，以與實施例1同樣之方法，得到包含單面具有絨毛面之不織布的絨毛狀人工皮革。所得到之絨毛狀人工皮革，厚度為0.6mm，每單位面積之質量為340g/m2，表觀密度為0.57g/cm3。又，起毛之纖維的長度為約80μm。又，第二高分子彈性體浸透於纖維片中且固著於絨毛化之極細纖維的根部，並以層狀偏在於纖維片之表層，該層之平均厚度為25μm。
接著，對於所得到之絨毛狀人工皮革，以與實施例1同樣之方式評價。將結果示於表1。
[實施例3]
除了非如在實施例1中使作為第一高分子彈性體之水系聚胺基甲酸酯的乳液含浸於緻密化之纏結網中，而是以「將實施例1中用作第二高分子彈性體之溶劑系聚胺基甲酸酯作為第一高分子彈性體，並以使改質PET/溶劑系聚胺基甲酸酯之質量比成為87/13的方式進行含浸」來代替以外，以與實施例1同樣之方法，得到包含單面具有 絨毛面之不織布的絨毛狀人工皮革。所得到之絨毛狀人工皮革，其厚度為0.6mm，每單位面積之質量為350g/m2，表觀密度為0.58g/cm3。又，起毛之纖維的長度為約60μm。又，第二高分子彈性體浸透於纖維片中且固著於絨毛化之極細纖維的根部，並以層狀偏在於纖維片之表層，該層之平均厚度為22μm。
接著，對於所得到之絨毛狀人工皮革，以與實施例1同樣之方式評價。將結果示於表1。
[實施例4]
除了將實施例1中，溶劑系聚胺基甲酸酯相對於水系聚胺基甲酸酯之每單位面積之質量的比率(溶劑系/水系)從0.012倍變更為0.025倍以外，以與實施例1同樣之方法，得到包含單面具有絨毛面之不織布的絨毛狀人工皮革。所得到之絨毛狀人工皮革，其厚度為0.6mm，每單位面積之質量為350g/m2，表觀密度為0.58g/cm3。又，起毛之纖維的長度為約40μm。又，第二高分子彈性體浸透於纖維片中且固著於絨毛化之極細纖維的根部，並以層狀偏在於纖維片之表層，該層之平均厚度為35μm。
接著，對於所得到之絨毛狀人工皮革，以與實施例1同樣之方式評價。將結果示於表1。
[實施例5]
除了將實施例1中，溶劑系聚胺基甲酸酯相對於水系聚胺基甲酸酯之每單位面積之質量的比率(溶劑系/水系)從0.012倍變更為0.004倍以外，以與實施例1同樣之方法，得到包含單面具有絨毛面之不織布的絨毛狀人工皮革 。所得到之絨毛狀人工皮革，其厚度為0.6mm，每單位面積之質量為350/m2，表觀密度為0.58g/cm3。又，起毛之纖維的長度為約180μm。又，第二高分子彈性體浸透於纖維片中且固著於絨毛化之極細纖維的根部，並以層狀偏在於纖維片之表層，該層之平均厚度為15μm。
接著，對於所得到之絨毛狀人工皮革，以與實施例1同樣之方式評價。將結果示於表1。
[實施例6]
除了將實施例1中，溶劑系聚胺基甲酸酯相對於水系聚胺基甲酸酯之每單位面積之質量的比率(溶劑系/水系)從0.012倍變更為0.0012倍以外，以與實施例1同樣之方法，得到包含單面具有絨毛面之不織布的絨毛狀人工皮革。所得到之絨毛狀人工皮革，其厚度為0.6mm，每單位面積之質量為350g/m2，表觀密度為0.58g/cm3。又，起毛之纖維的長度為約300μm。又，第二高分子彈性體浸透於纖維片中且固著於絨毛化之極細纖維的根部，並以層狀偏在於纖維片之表層，該層之平均厚度為10μm。
接著，對於所得到之絨毛狀人工皮革，以與實施例1同樣之方式評價。將結果示於表1。
[實施例7]
除了將實施例1中，溶劑系聚胺基甲酸酯對水系聚胺基甲酸酯之每單位面積之質量的比率(溶劑系/水系)從0.012倍變更為0.05倍以外，以與實施例1同樣之方法，得到包含單面具有絨毛面之不織布的絨毛狀人工皮革。所得到之絨毛狀人工皮革，其厚度為0.6mm，每單位面積 之質量為355g/m2，表觀密度為0.59g/cm3。又，起毛之纖維的長度為約20μm。又，第二高分子彈性體浸透於纖維片中且固著於絨毛化之極細纖維的根部，並以層狀偏在於纖維片之表層，該層之平均厚度為45μm。
接著，對於所得到之絨毛狀人工皮革，以與實施例1同樣之方式評價。將結果示於表1。
[比較例1]
除了在實施例1中，省略塗布混合溶劑之步驟以外，以與實施例1同樣之方法，得到包含單面具有絨毛面之不織布的絨毛狀人工皮革。所得到之絨毛狀人工皮革，其厚度為0.6mm，每單位面積之質量為350g/m2，表觀密度為0.58g/cm3。又，起毛之纖維的長度為約20μm，不過絨毛為不均勻且表面明顯有小皺紋者。又，第二高分子彈性體固著於絨毛化之極細纖維的上部及根部，雖以層狀偏在於纖維片之表層，不過無法觀察到對纖維片之厚度方向的浸透。
接著，對於所得到之絨毛狀人工皮革，以與實施例1同樣之方式評價。將結果示於表1。
[比較例2]
除了塗布與實施例1中用作第一高分子彈性體之相同水系聚胺基甲酸酯的乳液，代替塗布實施例1中作為第二高分子彈性體之溶劑系聚胺基甲酸酯以外，以與實施例1同樣之方法，得到包含單面具有絨毛面之不織布的絨毛狀人工皮革。所得到之絨毛狀人工皮革，其厚度為0.6mm，每單位面積之質量為350g/m2。又，起毛之纖維 的長度為約300μm。又，第二高分子彈性體不連續地固著於絨毛化之極細纖維的上部，無法觀察到對纖維片之厚度方向之浸透。又，可見到染色中之一部分脫落。
接著，對於所得到之絨毛狀人工皮革，以與實施例1同樣之方式評價。將結果示於表1。
[比較例3]
除了未塗布實施例1中之第二高分子彈性體，而塗布與實施例1中所用者相同的混合溶劑以外，以與實施例1同樣之方法，得到包含單面具有絨毛面之不織布的絨毛狀人工皮革。所得到之絨毛狀人工皮革，其厚度為0.6mm，每單位面積之質量為350g/m2。又，起毛之纖維之長度為約400μm。
接著，對於所得到之絨毛狀人工皮革，以與實施例1同樣之方式評價。將結果示於表1。
實施例1~7中所得到之絨毛狀人工皮革，其耐起毛球性的等級基準均為4以上，耐起毛球性高。再者，實施例3由於使用溶解於溶劑之溶劑系聚胺基甲酸酯作為第一高分子彈性體，所以第一高分子一部分因溶劑之塗布而溶解，其結果為表面可見細微皺紋，而有略為硬挺的觸感。又，在溶劑系聚胺基甲酸酯/水系聚胺基甲酸酯之每單位面積之質量比率低的實施例6中所得到之絨毛狀人工皮革，由於對絨毛化之極細纖維約束弱，耐起毛球性之等級基準成為4，略低。又，在溶劑系聚胺基甲酸酯/水系聚胺基甲酸酯之每單位面積之質量比率高的實施例7中所得到之絨毛狀人工皮革，表面略為變硬，其 結果為表面可見到細微皺紋。
另一方面，省略在絨毛面之表面塗布可溶解溶劑系聚胺基甲酸酯之混合溶劑的步驟的比較例1之絨毛狀人工皮革，耐起毛球性之等級基準為3。又，在絨毛面之表面塗布不溶於溶劑之水系聚胺基甲酸酯，代替塗布溶劑系聚胺基甲酸酯的比較例2之絨毛狀人工皮革，表面外感之等級基準為2。從實施例1與比較例1及比較例2的結果，可知為了使耐起毛球性提高，得到細緻的牛巴革感，必須使高分子彈性體溶解於溶劑，向內層方向浸透，並於極細纖維之根部凝固。又，在省略高分子彈性體，只塗布溶劑的比較例3中所得到之絨毛狀人工皮革，其絨毛長，絨毛感之斑紋變大。
以上，詳細說明之絨毛狀人工皮革之製造方法具備：準備纖維片的步驟，該纖維片包含纖度1dtex以下之極細纖維之不織布，該不織布含浸賦予有第一高分子彈性體；藉由對纖維片之單面或雙面施行起毛處理，而形成絨毛面的步驟；將含有對於指定溶劑具有可溶性之第二高分子彈性體之樹脂液塗布於絨毛面的步驟；以及在塗布有樹脂液之面，塗布前述溶劑的步驟。依照此種絨毛狀人工皮革之製造方法，藉由溶劑之塗布，賦予於起毛面之表層的第二高分子彈性體被溶解且向內層浸透後，藉由溶劑之揮發而凝固，固著於起毛之極細纖維的根部附近。於是，起毛之極細纖維，藉由用第二高分子彈性體予以約束，即使摩擦絨毛面，亦不易脫落、或伸出至外側。其結果為可抑制因表面被摩擦所造成之極 細纖維脫落、伸出，並可進一步抑制該極細纖維纏結形成塊狀，即可抑制所謂「起毛球」的發生。
又，預先含浸於纖維片中的第一高分子彈性體，係以對於上述溶劑具有不溶性的高分子彈性體為較佳。若第一高分子彈性體可溶解於溶劑，由於溶劑之賦予將使第一高分子彈性體與第二高分子彈性體同時溶解，故而有觸感變硬等難以控制製品之品質的傾向。
又，在第一高分子彈性體為形成交聯結構之高分子彈性體，第二高分子彈性體為不形成交聯結構之高分子彈性體的情況，從在上述溶劑中，第一高分子彈性體不易溶解而第二高分子彈性體容易溶解之觀點而言為較佳。
較佳係以例如水系聚胺基甲酸酯作為第一高分子彈性體，以溶劑系聚胺基甲酸酯作為第二高分子彈性體，如此所得到之絨毛狀人工皮革之特性的平衡良好，又，從一般水系聚胺基甲酸酯形成交聯結構故溶解性低，溶劑系聚胺基甲酸酯不形成交聯結構故溶解性高之觀點而言，為較佳。
又，極細纖維為長纖維之情況，從極細纖維不易脫落之觀點而言，為較佳。
又，第二高分子彈性體之每單位面積之質量為第一高分子彈性體之每單位面積之質量的0.0001~0.05倍之情況，從觸感不會變得過硬，可使耐起毛球性提高之觀點而言，為較佳。
又，絨毛狀人工皮革包含使不織布含浸賦予 有第一高分子彈性體而成之纖維片，其中該不織布為纖度1dtex以下之極細纖維之纏結體；該纖維片在其單面或雙面具有使極細纖維起毛而成之絨毛面；該絨毛狀人工皮革進一步具有將起毛之極細纖維的根部固著，且偏在於該纖維片之表層的第二高分子彈性體。此種絨毛狀人工皮革在耐起毛球性方面優良。
又，在起毛之極細纖維之絨毛長度為30~200μm的情況，從可得到如天然牛巴革狀皮革之細緻短毛感優良之絨毛狀人工皮革的觀點而言，為較佳。
[產業上之可利用性]
本發明中所得到之絨毛狀人工皮革，可良好地被使用作為衣料、鞋、家具、汽車座椅、雜貨製品等表皮材料。
1a‧‧‧極細纖維
1‧‧‧不織布
2‧‧‧第一高分子彈性體
3‧‧‧第二高分子彈性體
10‧‧‧絨毛狀人工皮革
s‧‧‧絨毛面

Claims (16)

  1. 一種絨毛狀人工皮革之製造方法，其具備：準備纖維片的步驟，該纖維片包含纖度1dtex以下之極細纖維的不織布，該不織布含浸賦予有第一高分子彈性體；藉由對該纖維片之單面或雙面施行起毛處理，而形成絨毛面的步驟；將含有對於指定溶劑具有可溶性之第二高分子彈性體的樹脂液塗布於該絨毛面的步驟；以及在塗布有該樹脂液之面，塗布該溶劑的步驟。
  2. 如請求項1之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中該第一高分子彈性體為對於該溶劑具有不溶性之高分子彈性體。
  3. 如請求項2之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中該可溶性係對於該溶劑之溶解率為90%以上，該不溶性係對於該溶劑之溶解率為10%以下。
  4. 如請求項2之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中該第一高分子彈性體為形成交聯結構之高分子彈性體，該第二高分子彈性體為不形成交聯結構之高分子彈性體。
  5. 如請求項1之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中該第一高分子彈性體為水系聚胺基甲酸酯，該第二高分子彈性體為溶劑系聚胺基甲酸酯。
  6. 如請求項1之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中該極細纖維為長纖維。
  7. 如請求項1之絨毛狀人工皮革之製造方法，其中該第二 高分子彈性體之每單位面積之質量為該第一高分子彈性體之每單位面積之質量的0.001~0.05倍。
  8. 一種絨毛狀人工皮革，其中包含使不織布含浸賦予有第一高分子彈性體而成之纖維片，其中該不織布為纖度1dtex以下之極細纖維之纏結體；該纖維片在其單面或雙面具有使該極細纖維起毛而成之絨毛面；進一步具有將起毛之極細纖維的根部固著，且偏在於該纖維片之表層的第二高分子彈性體。
  9. 如請求項8之絨毛狀人工皮革，其中該第一高分子彈性體對於指定溶劑具有不溶性，該第二高分子彈性體對於該溶劑具有可溶性。
  10. 如請求項9之絨毛狀人工皮革，其中該可溶性係對於該溶劑之溶解率為90%以上，該不溶性係對於該溶劑之溶解率為10%以下。
  11. 如請求項8之絨毛狀人工皮革，其中該第一高分子彈性體為水系聚胺基甲酸酯，該第二高分子彈性體為溶劑系聚胺基甲酸酯。
  12. 如請求項11之絨毛狀人工皮革，其中該水系聚胺基甲酸酯具有交聯結構，該溶劑系聚胺基甲酸酯不具有交聯結構。
  13. 如請求項8之絨毛狀人工皮革，其中該第二高分子彈性體係以層狀或薄膜狀浸透且偏在於該纖維片之表層，該區域之平均厚度為5~60μm。
  14. 如請求項8之絨毛狀人工皮革，其中該極細纖維為長纖維。
  15. 如請求項8之絨毛狀人工皮革，其中該第二高分子彈性體之每單位面積之質量為該第一高分子彈性體之每單位面積之質量的0.001~0.05倍。
  16. 如請求項8之絨毛狀人工皮革，其中起毛之該極細纖維之絨毛長度為30~200μm。
TW103133725A 2013-09-30 2014-09-29 絨毛狀人工皮革及其製造方法 TWI630304B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013205266 2013-09-30
JP2013-205266 2013-09-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201527622A true TW201527622A (zh) 2015-07-16
TWI630304B TWI630304B (zh) 2018-07-21

Family

ID=52742539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103133725A TWI630304B (zh) 2013-09-30 2014-09-29 絨毛狀人工皮革及其製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (2) US20160215444A1 (zh)
EP (1) EP3054048B1 (zh)
JP (1) JP6449775B2 (zh)
KR (1) KR102332011B1 (zh)
CN (1) CN105593432B (zh)
TW (1) TWI630304B (zh)
WO (1) WO2015045367A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI716996B (zh) * 2018-09-14 2021-01-21 日商旭化成股份有限公司 人工皮革及其製造方法
TWI732890B (zh) * 2016-06-22 2021-07-11 日商可樂麗股份有限公司 絨毛狀人工皮革及其製造方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3064642B1 (en) * 2013-11-01 2020-09-02 Kuraray Co., Ltd. Nubuck-leather-like sheet and manufacturing process therefor
JP6745078B2 (ja) * 2015-12-07 2020-08-26 株式会社クラレ 立毛調人工皮革
KR102664474B1 (ko) * 2016-09-28 2024-05-07 코오롱인더스트리 주식회사 탄력 특성이 향상된 인공피혁 및 이의 제조방법
EP3640396B1 (en) * 2017-06-14 2024-05-29 Kuraray Co., Ltd. Napped artificial leather
US20200263351A1 (en) * 2017-09-22 2020-08-20 Kuraray Co., Ltd. Napped artificial leather
KR102333253B1 (ko) * 2017-12-13 2021-12-01 주식회사 쿠라레 인쇄 형성 기모 시트 및 인쇄용 기모 시트
WO2019181676A1 (ja) * 2018-03-19 2019-09-26 株式会社クラレ 立毛人工皮革及びその製造方法
EP3901364A4 (en) * 2018-12-21 2022-09-21 Kuraray Co., Ltd. PLUSH FAUX LEATHER AND METHOD OF PRODUCTION
CN114846201A (zh) * 2019-09-10 2022-08-02 株式会社可乐丽 立毛人造革
JP7438714B2 (ja) 2019-10-30 2024-02-27 旭化成株式会社 染色斑が目立ち難く、しっとり感と緻密感を有する人工皮革及びその製法
JP2021070904A (ja) 2019-10-30 2021-05-06 旭化成株式会社 人工皮革及びその製法
CN112874138A (zh) * 2021-01-12 2021-06-01 浙江隆生数码纺织科技有限公司 一种转移印花设备

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3387989A (en) * 1965-09-20 1968-06-11 Reeves Bros Inc Simulated leather products
JPS5439442B2 (zh) * 1972-01-22 1979-11-28
JPS56145948A (en) * 1980-04-15 1981-11-13 Kuraray Co Ltd Polyurethane composition suitable for synthetic leather
JPS57154468A (en) * 1981-03-10 1982-09-24 Kuraray Co Raised porous sheet like article and production thereof
JPS5943158A (ja) * 1982-09-06 1984-03-10 東レ株式会社 表裏両面使用可能なシ−ト状物質およびその製造方法
JPS6021980A (ja) * 1983-07-12 1985-02-04 Toray Ind Inc 複合体
DE69424918T2 (de) * 1993-10-29 2000-10-12 Kuraray Co Rauhlederartiges Kunstleder
JP3145253B2 (ja) * 1994-09-14 2001-03-12 帝人株式会社 ヌバック調人工皮革の製造方法
TW476834B (en) * 1999-08-23 2002-02-21 Kuraray Co Oil tone artificial leather sheet
JP4204186B2 (ja) * 2000-11-24 2009-01-07 株式会社クラレ 立毛皮革様シートおよびその製造方法
EP1431446B1 (en) * 2001-07-31 2011-01-19 Kuraray Co., Ltd. Leather-like sheet and method for production thereof
EP1353006B1 (en) * 2002-04-10 2009-07-22 ALCANTARA S.p.A. Process for the production of micro-fibrous suede non-woven fabric
CN1316119C (zh) * 2002-04-10 2007-05-16 阿尔坎塔拉股份有限公司 微纤麂皮非织造布的生产工艺及相关方法
TWI308609B (zh) * 2002-09-09 2009-04-11 San Fang Chemical Industry Co
EP1970486B1 (en) * 2005-12-14 2012-11-14 Kuraray Co., Ltd. Base for synthetic leather and synthetic leathers made by using the same
JP2007262616A (ja) 2006-03-29 2007-10-11 Kuraray Co Ltd ヌバック調人工皮革の製造方法
CN102076898B (zh) * 2008-06-25 2012-12-12 可乐丽股份有限公司 人造皮革用基材及其制备方法
JP5555468B2 (ja) * 2009-09-30 2014-07-23 株式会社クラレ 耐ピリング性の良好な立毛調人工皮革
CN102776602A (zh) * 2012-07-27 2012-11-14 烟台万华超纤股份有限公司 定岛超细纤维、定岛超细纤维合成革基布、服饰用绒面革、服饰用光面合成革及其制造方法
TWM456384U (zh) * 2013-03-12 2013-07-01 Pony Leather Corp 複合皮革

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI732890B (zh) * 2016-06-22 2021-07-11 日商可樂麗股份有限公司 絨毛狀人工皮革及其製造方法
TWI716996B (zh) * 2018-09-14 2021-01-21 日商旭化成股份有限公司 人工皮革及其製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3054048A4 (en) 2017-06-14
US20160215444A1 (en) 2016-07-28
KR102332011B1 (ko) 2021-11-26
EP3054048A1 (en) 2016-08-10
US20200123702A1 (en) 2020-04-23
TWI630304B (zh) 2018-07-21
CN105593432B (zh) 2019-05-31
JP6449775B2 (ja) 2019-01-09
JPWO2015045367A1 (ja) 2017-03-09
CN105593432A (zh) 2016-05-18
WO2015045367A1 (ja) 2015-04-02
EP3054048B1 (en) 2018-10-31
KR20160062016A (ko) 2016-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI630304B (zh) 絨毛狀人工皮革及其製造方法
TWI386530B (zh) 人造皮革用基材、其製法及使用其之人造皮革
EP3202974B1 (en) Napped leather-like sheet and method for producing the same
JP6745078B2 (ja) 立毛調人工皮革
TWI655334B (zh) 經陽離子染料染色之絨毛狀人工皮革及其製造方法
WO2011121940A1 (ja) 皮革様シート
US10689800B2 (en) Nubuck-leather-like sheet and manufacturing process therefor
TWI422728B (zh) 人造皮革用基材及其製法
KR101644209B1 (ko) 인공 피혁, 필라멘트 낙합 웹 및 그들의 제조 방법
TWI641634B (zh) 片材狀物及其製造方法
WO2021049413A1 (ja) 立毛人工皮革
KR102332017B1 (ko) 입모풍 인공 피혁 및 그 제조 방법
JP5678444B2 (ja) 皮革様シート状物およびその製造方法
JP7211956B2 (ja) 立毛人工皮革
JP2012017541A (ja) 銀付調人工皮革
JP2012211414A (ja) スエード調皮革様シートの製造方法
JP2008280643A (ja) スエード調人工皮革およびその製造方法
JP2012046849A (ja) スエード調皮革様シートの製造方法
JP4067872B2 (ja) スエード調皮革様シートおよびその製造方法