TW201518726A - 化學需氧量（ｃｏｄ）自動測定裝置 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種化學需氧量(COD)自動測定裝置，其優勢為即使試液的量較少，仍能夠準確性高地進行測定，亦能滿足降低環境負荷、運轉成本、回收廢液和補充試劑等維護保養的頻率、或降低電力消耗等要求。一種COD自動測定裝置，其中，反應槽的上表面具有開口，並且形成試樣測定部，以及與試樣測定部的底部連通，並且向下方延伸的底管狀的試樣加熱部。試樣加熱部之水平截面的面積小於試樣測定部之水平截面的面積。另試樣加熱部的容積大於氧化反應時試液的體積、並且小於添加有輔助液之試液的體積，氧化反應步驟的液面位置位於試樣加熱部，滴定步驟的液面位置位於電極的檢測面上部。

Description

化學需氧量(COD)自動測定裝置

本發明涉及一種化學需氧量(COD)自動測定裝置，其能夠自動測定試液的化學需氧量(COD)。

化學需氧量(COD)，是水質污濁的指標之一，其顯示了利用氧化劑使試液中所含有的有機化合物等可氧化物質氧化時所消耗的氧化劑的量，作為氧當量。

COD的測定可以採用如JIS K 0102所規定的方法進行。在JIS K 0102的17.“100℃的高錳酸鉀的需氧量(COD_Mn)”的方法中，使試液呈硫酸酸性，添加高錳酸鉀作為氧化劑，在沸騰水浴鍋中加熱30分鐘使其發生氧化反應，並添加過量的草酸鈉使氧化停止後，將試液保持在50℃~60℃，再透過高錳酸鉀進行滴定，以求得所消耗的氧化劑的量，以此可以測定試液的COD。

在透過上述方法測定河川水、湖沼水、工廠排水等的COD，在COD自動測定裝置中，採用了雙白金電極作為檢測滴定終點的方法，其利用定電流分級電位差法，以及白金電極和參考電極的氧化還原電位差法。而且，在這些COD自動測定裝置中，從氧化至滴定終點的檢測均在1個反應槽內進行。因此，反應槽為上部具有大範圍開口的圓筒形或圓錐形狀(如專利文獻1、2所揭露)，以供 檢測滴定終點用的電極(檢測器)插入。

現有技術文獻：

專利文獻

專利文獻1：日本專利 特開2005-195412號公報

專利文獻2：日本專利 特開2012-112733號公報

非專利文獻

非專利文獻1：JIS K 0102：2013“工廠排水試驗方法”

由於COD自動測定裝置如上所述，其使用的試劑，從降低環境負荷、運轉成本、回收廢液和補充試劑等維護保養的頻率等觀點來看，應減少試劑的用量。此外，還應減少測定裝置所需的電力。而透過減少試液的量，即可有效解決上述問題。

然而，如上所述，在反應槽上部形成大範圍之開口的圓筒形或圓錐形反應槽，其加熱試液時，水分蒸發量較多。在試液的量較少的情況下，不能忽視水分蒸發對測定值所造成的影響。因此，現有技術存在有無法準確性高地進行測定的問題。

此外，將液面的表面積減小，可以有效減少水分蒸發量，但若縮小反應槽，則存在無法確保足夠空間供電極(檢測器)插入的問題。

本發明即有鑑於上述問題，目的在於提供一種COD自動測定裝置，其即使試液的量較少，仍能夠精準地 進行測定，亦能夠滿足降低環境負荷、運轉成本、回收廢液和補充試劑等維護保養的頻率、或降低電力消耗等的要求。

為解決上述問題，本發明採取了以下組成結構。

本發明的第1方案為，一種COD自動測定裝置，其對貯存於反應槽內的一定量試液添加氧化劑，並予加熱，以進行一預定時間的氧化反應，接著透過滴定求得該氧化反應時所消耗的氧化劑的量，以此測定所述試液的COD，該裝置包括：輔助液導入裝置，該輔助液導入裝置在所述氧化反應後、滴定前，測量一定量之欲加入試液中的輔助液的量，並且將所述輔助液導入所述反應槽內，所述反應槽具有試樣測定部及試樣加熱部，該試樣測定部具有形成於上表面之開口，該試樣加熱部呈有底管狀並連通於該試樣測定部的底部且向下方延伸。

所述試樣加熱部之水平截面的面積小於所述試樣測定部之水平截面的面積，該試樣加熱部的容積大於所述氧化反應時的試液的體積，並且試樣加熱部的容積小於添加有所述輔助液後的試液體積。

本發明的第2方案為，根據第1方案的COD自動測定裝置，其具備用於檢測所述滴定之終點的電極，所述電極從所述開口插入至所述試樣測定部。

本發明的第3方案為，一種COD自動測定裝置，其對試液添加氧化劑並進行加熱，以進行氧化反應後，透過滴定以求得該氧化反應時所消耗的氧化劑的量，以此 測定所述試液的COD，其包括：反應槽，該反應槽具有試樣測定部及試樣加熱部，該試樣測定部具有形成於上表面之開口，該試樣加熱部呈有底管狀並連通於該試樣測定部的底部且向下方延伸；該試樣加熱部之水平截面的面積小於所述試樣測定部之水平截面的面積，電極，其用於檢測自所述開口插入至所述試樣測定部的所述滴定的終點；以及控制部，其能控制整體裝置；所述控制部依序執行以下各個步驟：(1)試液導入步驟，測量所述試液的量，並將其導入至所述反應槽中；(2)試劑導入步驟，測量用於使所述試液呈酸性或鹼性的試劑的量，並將其導入至所述反應槽中；(3)氧化劑導入步驟，測量用於使所述試液氧化之氧化劑的量，並將其導入至所述反應槽中；(4)氧化反應步驟，在所述反應槽內加熱所述試液和所述氧化劑，使試液進行一預定時間的氧化反應；(5)反應試劑導入步驟，測量與所述氧化劑以及用於所述滴定之滴定試劑進行反應之反應試劑的量，並將所述反應試劑導入至所述反應槽中；(6)輔助液導入步驟，測量添加至所述試液中之輔助液的量，並將其導入至所述反應槽中；(7)滴定步驟，在所述反應槽內對添加有所述輔助液的試液進行滴定； (8)運算步驟，從所述滴定的終點求得所述氧化反應時所消耗的氧化劑的量，並計算得出相對的氧量，以作為所述試液的COD；控制所述試液導入步驟、試劑導入步驟、氧化劑導入步驟、反應試劑導入步驟以及輔助液導入步驟之各步驟中所測量的液量，以使所述氧化反應步驟中的液面位置位於所述試樣加熱部，且使所述滴定步驟中的液面位置位於所述電極的檢測面的上部。

在上述構成的COD自動測定裝置中，可以縮小加熱時的試液面的面積，以減少水分蒸發量。此外，由於擴大滴定時的試液面的面積，故可以確保有足夠的空間供電極插入。而且，透過導入輔助液，可以高效率地冷卻加熱後的試液。

本發明的第4方案為，根據第2方案的COD自動測定裝置，所述電極由二個白金電極元件所構成，其中，所述白金電極元件的白金呈平板狀地構成檢測面，並且該檢測面被水平地支撐於電極體的下端部。

本發明的第5方案為，根據第3方案的COD自動測定裝置，所述電極由二個白金電極元件所構成，其中，所述白金電極元件的白金呈平板狀地構成檢測面，並且該檢測面被水平地支撐於電極體的下端部。

在該COD自動測定裝置中，可以使滴定時的液面的深度變淺，故可以減少廢液的量。

本發明的第6方案為，根據第1至5方案中的任一項所述的COD自動測定裝置，所述試樣加熱部浸泡於 沸騰水浴鍋中或油浴鍋中。

在該COD自動測定裝置中，由於僅將呈有底管狀的試樣加熱部浸泡於沸騰水浴鍋中或油浴鍋中即可，故可實現水浴鍋或油浴鍋的微型化，能夠降低用電量。

根據本發明，可以提供一種COD自動測定裝置，即使試液的量較少，仍能夠精確地進行測定，亦能夠滿足降低環境負荷、運轉成本、回收廢液和補充試劑等維護保養的頻率、或降低用電量等的需求。

1‧‧‧COD自動測定裝置

2‧‧‧反應槽

21‧‧‧試樣測定部

22‧‧‧試樣加熱部

23‧‧‧排液管

24‧‧‧溢水管

25‧‧‧試液導入管

26‧‧‧試劑導入管

27‧‧‧反應試劑導入管

28‧‧‧純水導入管

29‧‧‧高錳酸鉀導入管

3‧‧‧測量部

4‧‧‧儲藏部

5‧‧‧檢測部

50‧‧‧白金電極元件

502‧‧‧檢測面

6‧‧‧控制部

A‧‧‧氧化反應步驟中試液的液面

B‧‧‧滴定步驟中試液的液面

圖1為本發明之一實施方式的COD自動測定裝置功能框圖。

圖2為本發明之一實施方式的反應槽構造示意圖。

圖3為本發明之一實施方式的COD測定流程圖。

以下配合圖式及本發明之較佳實施方式，進一步闡述本發明為達成預定創作目的所採取的技術手段。

圖1為說明本發明的一實施方式的COD自動測定裝置1的各項功能的功能框圖，其中實線表示試液或試劑等液體的流程，虛線表示電信號的流程。

如圖1所示，本實施方式的COD自動測定裝置1，其包括：反應槽2，其貯存經過測量的試液，並進行從氧化到滴定的作業；測量部3，其對試液、試劑和純水 進行計量；儲藏部4，其儲藏試劑和純水；檢測部5，其進行滴定，並檢測其終點；控制部6，其控制裝置整體，並進行運算。此外，COD自動測定裝置1還具備有顯示部、輸入部和輸出部(圖中未示)。

在此，將COD自動測定裝置1作為按照JIS K 0102之17.“100℃的高錳酸鉀的需氧量(COD_Mn)”的方法測定COD的裝置進行說明。即，使試液呈硫酸酸性，作為氧化劑添加高錳酸鉀，在沸騰水浴鍋或油浴鍋中加熱30分鐘使其發生氧化反應，再添加過量的草酸鈉使氧化反應停止後，透過高錳酸鉀進行滴定，以求得所消耗的氧化劑的量，以此測定試液的COD。

因此，其使用硫酸作為將試液變為酸性的試劑，使用高錳酸鉀作為氧化劑及滴定試劑，使用草酸鈉作為與氧化劑及滴定試劑反應的反應試劑。

如圖2所示，反應槽2具備：試樣測定部21，其在上表面具有開口；以及試樣加熱部22，其呈有底管狀，並且與試樣測定部21的底部相連通，並向下方延伸。此外，試樣加熱部22的水平截面的面積小於試樣測定部21的水平截面的面積。

試樣加熱部22中插入有排液管23，其可將測定後的試液或清洗液排出。此外，反應槽2具備有溢水管24，可避免液體從試樣測定部21的上表面漏出。

反應槽2中插入有：試液導入管25，其用於導入試液；試劑導入管26，其用於導入硫酸；反應試劑導入管27，其用於導入草酸鈉；純水導入管28，其用於導入用 作輔助液或清洗液的純水；高錳酸鉀導入管29，其用於導入高錳酸鉀。此外，還插設有二根白金電極元件50，用於檢測滴定的終點。

此外，反應槽2的試樣加熱部22浸泡於沸騰水浴鍋(water bath)或油浴鍋(oil bath)中(圖中未示)，其可對試樣加熱部22內的試液進行加熱。

測量部3具備有試液測量器、硫酸測量器、草酸鈉測量器及純水測量器，分別用於測量一定量的試液、硫酸、草酸鈉及純水(輔助液)。各個測量器可以採用如：注射泵或脈衝泵等定量泵。

試液測量器的上游側藉由配管或閥門等與試液提取部(圖中未示)連接，下游側與上述試液導入管25連接，可測量一定量的試液，並將其導入至反應槽2中。

儲藏部4具備有硫酸儲藏槽、草酸鈉儲藏槽、純水儲藏槽及高錳酸鉀儲藏槽，分別用於儲藏硫酸、草酸鈉、純水及高錳酸鉀。

硫酸儲藏槽、草酸鈉儲藏槽及純水儲藏槽藉由配管或閥門等分別與上述硫酸測量器、草酸鈉測量器及純水測量器連接。而且，這些測量器分別與上述試劑導入管26、反應試劑導入管27、純水導入管28連接，可將一定量的硫酸、草酸鈉及純水(輔助液)導入至反應槽2中。

此外，高錳酸鉀儲藏槽與設置於後述的檢測部5的滴定泵相連接。

檢測部5具備有：滴定泵，其用於進行滴定；以及二根白金電極元件50，其用於檢測滴定的終點。

滴定泵的上游側藉由配管或閥門等與上述高錳酸鉀儲藏槽連接，下游側與上述高錳酸鉀導入管29連接，可測量一定量的高錳酸鉀，並將其導入至反應槽2中。

白金電極元件50，在由玻璃管等構成的電極體的下端部，具有呈平坦板狀的白金。該白金板水平地配置在電極體的下端部，構成檢測面502。此外，在白金電極元件50的電極體的內部配置有銀線，用來電連接白金板與外部。

二根白金電極元件50於進行滴定時，其檢測面502位於試液的液面之下，在二根白金電極元件50的檢測面502之間有一定的電流流動，故可以測定二個檢測面502間的電位差。

由於檢測面502由水平配置於電極體下端部且呈平板狀的白金所構成，因此，即使進行滴定時液面的深度較淺，仍可以測定二個檢測面502間的電位差。因此，COD自動測定裝置1可以減少廢液的量。

控制部6由CPU或儲存裝置等構成，其能夠根據事先儲存的程式或者設定，使裝置動作，或控制上述各測量器或滴定泵測量的液量，或根據白金電極元件50的電位差測定(定電流分極電位差法)檢測滴定的終點，以計算得出試液的COD。

而且，可以根據需求，透過從輸入部的輸入動作來變更控制部6所儲存的程式或設定。此外，還可使控制部6本身具有自我診斷功能，以隨時變更各種設定。

這樣，COD自動測定裝置1中，試液導入裝置 由試液提取部、試液測量器、試液導入管25和控制部6構成；試劑導入裝置由硫酸儲藏槽、硫酸測量器、試劑導入管26和控制部6構成；反應試劑導入裝置由草酸鈉儲存槽、草酸鈉測量器、反應試劑導入管27和控制部6構成；輔助液導入裝置由純水儲藏槽、純水測量器、純水導入管28和控制部6構成。

此外，氧化劑導入裝置和滴定裝置由高錳酸鉀儲藏槽、滴定泵、高錳酸鉀導入管29和控制部6構成。

此外，COD自動測定裝置1中，較佳的是，其具備有攪拌裝置，用以攪拌反應槽2內的試液。亦可以在反應槽2內插入攪拌棒或攪拌翼，但由於反應槽2之試樣加熱部22的內徑狹小，較佳的是，例如在高錳酸鉀導入管29的上游連接氣泵，利用空氣進行攪拌。

接下來，參照圖3的流程圖，對該實施方式的COD測定動作進行說明。

(試液導入步驟)

COD自動測定裝置1在進行COD測定時，首先進行試液導入步驟，即測量試液，並將其導入至反應槽2中。

試液的導入透過上述試液導入裝置進行。試液測量器根據控制部6的指令，測量事先設定好的試液量，並藉由試液導入管25將其導入至反應槽2中。

此時，如以下結構所述，可以共用用於試液測量器的泵和用於純水測量器的泵。意即，藉由配管將試液提取部(試樣水槽)和注射泵連接起來，在試液提取部和 注射泵間的流道的試液提取部旁設置儲液箱，在注射泵旁設置緩衝箱，藉由三通電磁閥將試液導入管25連接至儲液箱和試液提取部間的流道。此外，藉由三通電磁閥將純水儲藏槽連接至緩衝箱和注射泵間的流道。進一步，藉由另外的三通電磁閥將純水導入管28連接至緩衝箱和注射泵間的流道。然後，再將純水注入緩衝箱內的狀態下，分別關閉三通電磁閥的試液導入管25、純水儲藏槽、純水導入管28的流道，透過注射泵的吸引，將試樣水槽內的試液導入至儲液箱內。然後，打開試液導入管25的流道，利用注射泵壓出定量之儲液箱內的試液。透過該動作，可以將經過測量的試液導入至反應槽2中。

在該步驟中測量的試液液量(體積)，小於反應槽2之試樣加熱部22的容積，即從試液導入管25導入至反應槽2的試液液面，位於試樣加熱部22。

此外，在該步驟中，也可按需求稀釋試液。此時，稀釋後的試液液面也被控制在位於試樣加熱部22。

(試劑導入步驟)

接下來，在COD自動測定裝置1中進行試劑導入步驟，即測量用於把試液變為酸性的試劑，並將其導入至反應槽2中。

試劑的導入透過上述試劑導入裝置進行。試劑測量器根據控制部6的指令，測量事先設定好的硫酸量，並藉由試劑導入管26將其導入至反應槽2中。

(氧化劑導入步驟)

接下來，在COD自動測定裝置1中進行氧化 劑導入步驟，即測量用於使試液氧化的氧化劑，並將其導入至反應槽2中。

氧化劑的導入透過上述氧化劑導入裝置進行。滴定泵根據控制部6的指令，測量事先設定好的高錳酸鉀量，並藉由高錳酸鉀導入管29將其導入至反應槽2中。

(氧化反應步驟)

接下來，在COD自動測定裝置1中進行氧化反應步驟，即在反應槽2內加熱試液和氧化劑，使其進行一預定時間(此處為30分鐘)的氧化反應。

控制部6控制上述試液導入步驟、試劑導入步驟以及氧化劑導入步驟等各步驟中所測量的液量，以使該氧化反應步驟中的試液液面位於試樣加熱部22(如圖2中所示的A高度)。

換言之，反應槽2構成為，試樣加熱部22的容積大於氧化反應時的試液的體積。

透過這樣的組成，可以減少試樣加熱部22內的試液被沸騰水浴鍋(water bath)或油浴鍋(oil bath)於加熱期間，試液因試樣加熱部22從外部加熱所產生的水分蒸發量。此外，由於僅在呈有底管狀的試樣加熱部22的部份體積處對試液進行加熱，故僅將部份試樣加熱部22浸泡於沸騰水浴鍋或油浴鍋中即可，故可達成水浴鍋或油浴鍋的微型化，減少電力消耗。

(反應試劑導入步驟)

接下來，在COD自動測定裝置1中進行反應試劑導入步驟，即測量用於和氧化劑及滴定試劑反應的反 應試劑的量，並將其導入至反應槽2中。

反應試劑的導入透過上述反應試劑導入裝置進行。反應試劑測量器根據控制部6的指令，測量事先設定好的草酸鈉量，並藉由反應試劑導入管27將其導入至反應槽2中。

透過將草酸鈉加入試液，可以使氧化反應停止，並可以準確地求出進行一預定時間(此處為30分鐘)之氧化反應所消耗的氧化劑的量。此外，透過添加過量的草酸鈉並利用高錳酸鉀進行滴定(逆滴定)，可以更加容易地檢測滴定的終點。

(輔助液導入步驟)

接下來，在COD自動測定裝置1中進行輔助液導入步驟，即測量用於添加至試液中的輔助液(純水)，並將其導入至反應槽2中。

輔助液的導入透過上述輔助液導入裝置進行。純水測量器根據控制部6的指令，測量事先設定好的純水量，並藉由純水導入管28將其導入至反應槽2中。

控制部6控制所測量的輔助液的液量，以使下一滴定步驟中的試液液面位於試樣測定部21內的白金電極元件50檢測面502上部(如圖2中所示的B高度)。

換言之，反應槽2的構成為，試樣加熱部22的容積小於添加了輔助液後的試液的體積。

透過這樣的組成，滴定時試液的液面位於截面面積大於試樣加熱部22的試樣測定部21，可以確保試液與插入的電極相接觸。此外，透過導入輔助液，可以有效 地對加熱後的試液進行冷卻。

(滴定步驟)

接下來，在COD自動測定裝置1中進行滴定步驟，即在反應槽2內對添加有輔助液的試液進行滴定。

滴定工作透過上述滴定裝置進行。滴定泵根據控制部6的指令，測量提前設定好的高錳酸鉀量，並藉由高錳酸鉀導入管29將其導入至反應槽2中。

滴定過程中，在二根白金電極元件50各自的檢測面502間有一定的電流流動，測定二個檢測面502間的電位差。然後，根據定電流分級電位差法檢測滴定的終點。

(運算步驟)

接下來，在COD自動測定裝置1中進行運算步驟，從所述滴定的終點求得所述氧化反應時所消耗的氧化劑的量，以進一步計算出與其相對的氧量，作為試液的COD。

由上述控制部6進行運算。

而且，在COD自動測定裝置1中，在上述COD測定之前，利用歸零校正液(純水)進行歸零校正，以及根據量測校正液(草酸鈉)的量測進行校正。藉此可以進行更加準確的COD測定。

此外，在COD自動測定裝置1中，若試液中富含有氯化物離子時，較佳的是，在氧化劑導入步驟前，對試液添加硝酸銀作為遮蔽劑。這樣，即可以防止高錳酸鉀與氯化物離子發生反應而妨礙滴定的準確進行。

COD自動測定裝置1中，在上述COD測定後進行反應槽2的清洗。清洗液可採用草酸鈉，若先前已添加硝酸銀作為遮蔽劑，則可採用氨溶液。用這些清洗液清洗反應槽2後，再用純水進行充分的沖洗。

以上，參照附圖對本發明的實施方式進行了詳細的說明。實際上，具體的組成不必局限於該實施方式，亦包含在不脫離本發明之宗旨的範圍內所進行的設計變更。即，本發明之COD自動測定裝置的技術特徵在於其具備有反應槽，該反應槽的上表面具有開口，並且形成試樣測定部，以及與該試樣測定部的底部相連通且向下方延伸的有底管狀的試樣加熱部，該試樣加熱部的水平截面的面積小於所述試樣測定部的水平截面的面積，試樣加熱部的容積大於發生氧化反應時的試液的體積、小於添加有輔助液的試液體積。只要具備上述技術特徵，可包含任何實施方式。例如，亦可使用不同的試劑。

實施例

對上述COD自動測定裝置1的一個實施例進行說明。

本實施例所採用的反應槽2中，試樣測定部21的內徑為41mm，高度為67mm，試樣加熱部22的內徑為12mm，高度為70mm。

此時，試液加熱時(氧化反應步驟)的液面面積約為113mm²，其約為現有技術之圓筒形反應槽的液面面積(約2375mm²)的21分之1。

而且，可將試液的量從現有技術的100mL減少 至5mL，可將硫酸的量從現有技術的10mL減少至0.5mL，可將作為氧化劑的高錳酸鉀的量從現有技術的10mL減少至0.5mL，可將草酸鈉的量從現有技術的10mL減少至0.5mL，可將試液、試劑、廢液的量分別減少至現有技術的20分之1(約減少95%)。

以上所述僅是本發明的較佳實施方式而已，並非對本發明做任何形式上的限制，雖然本發明已以較佳實施方式揭露如上，然而並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明技術方案的範圍內，當可利用上述揭示的技術內容作出些許更動或修飾為等同變化的等效實施方式，但凡是未脫離本發明技術方案的內容，依據本發明的技術實質對以上實施方式所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬於本發明技術方案的範圍內。

2‧‧‧反應槽

21‧‧‧試樣測定部

22‧‧‧試樣加熱部

23‧‧‧排液管

24‧‧‧溢水管

25‧‧‧試液導入管

26‧‧‧試劑導入管

27‧‧‧反應試劑導入管

28‧‧‧純水導入管

29‧‧‧高錳酸鉀導入管

50‧‧‧白金電極元件

502‧‧‧檢測面

A‧‧‧氧化反應步驟中試液的液面

B‧‧‧滴定步驟中試液的液面

Claims (6)

1. 一種化學需氧量(COD)自動測定裝置，其對貯存於反應槽內的一定量試液添加氧化劑，並予以加熱，以進行一預定時間的氧化反應，接著透過滴定求得該氧化反應時所消耗的氧化劑的量，以此測定所述試液的COD，其中該裝置包括：輔助液導入裝置，該輔助液導入裝置在所述氧化反應後、滴定前，測量一定量之欲加入試液中的輔助液的量，並且將所述輔助液導入所述反應槽內；所述反應槽具有試樣測定部及試樣加熱部，該試樣測定部具有形成於上表面之開口，該試樣加熱部呈有底管狀並連通於該試樣測定部的底部且向下方延伸；所述試樣加熱部之水平截面的面積小於所述試樣測定部之水平截面的面積，該試樣加熱部的容積大於所述氧化反應時的試液的體積，並且試樣加熱部的容積小於添加有所述輔助液後的試液體積。
2. 如請求項1所述之化學需氧量自動測定裝置，其具有電極，其用於檢測所述滴定的終點，所述電極從所述開口插入至所述試樣測定部。
3. 一種化學需氧量自動測定裝置，其對試液添加氧化劑並進行加熱，以進行氧化反應後，透過滴定以求得該氧化反應時所消耗的氧化劑的量，以此測定所述試液的COD，其包括：反應槽，該反應槽具有試樣測定部及試樣加熱部，該試樣測定部具有形成於上表面之開口，該試樣加熱部呈有 底管狀並連通於該試樣測定部的底部且向下方延伸；該試樣加熱部之水平截面的面積小於所述試樣測定部之水平截面的面積；電極，其用於檢測自所述開口插入至所述試樣測定部的所述滴定的終點；以及控制部，其能控制整體裝置；所述控制部依序執行以下各個步驟：(1)試液導入步驟，測量所述試液的量，並將其導入至所述反應槽中；(2)試劑導入步驟，測量用於使所述試液呈酸性或鹼性的試劑的量，並將其導入至所述反應槽中；(3)氧化劑導入步驟，測量用於使所述試液氧化之氧化劑的量，並將其導入至所述反應槽中；(4)氧化反應步驟，在所述反應槽內加熱所述試液和所述氧化劑，使試液進行一預定時間的氧化反應；(5)反應試劑導入步驟，測量與所述氧化劑以及用於所述滴定之滴定試劑進行反應之反應試劑的量，並將所述反應試劑導入至所述反應槽中；(6)輔助液導入步驟，測量添加至所述試液中之輔助液的量，並將其導入至所述反應槽中；(7)滴定步驟，在所述反應槽內對添加有所述輔助液的試液進行滴定；(8)運算步驟，從所述滴定的終點求得所述氧化反應時所消耗的氧化劑的量，並計算得出相對的氧量，以作為所述試液的COD； 控制所述試液導入步驟、試劑導入步驟、氧化劑導入步驟、反應試劑導入步驟以及輔助液導入步驟之各步驟中所測量的液量，以使所述氧化反應步驟中的液面位置位於所述試樣加熱部，且使所述滴定步驟中的液面位置位於所述電極的檢測面的上部。
4. 如請求項2所述之化學需氧量自動測定裝置，所述電極由二個白金電極元件所構成，其中，所述白金電極元件的白金呈平板狀地構成檢測面，並且該檢測面被水平地支撐於電極體的下端部。
5. 如請求項3所述之化學需氧量自動測定裝置，所述電極由二個白金電極元件所構成，其中，所述白金電極元件的白金呈平板狀地構成檢測面，並且該檢測面被水平地支撐於電極體的下端部。
6. 如請求項1至5任一項所述之化學需氧量自動測定裝置，所述試樣加熱部浸泡於沸騰水浴鍋中或油浴鍋中。