JP3243287B2 - Ｃｏｄ測定装置における塩化銀の溶解方法 - Google Patents
Ｃｏｄ測定装置における塩化銀の溶解方法Info
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- JP3243287B2 JP3243287B2 JP14988792A JP14988792A JP3243287B2 JP 3243287 B2 JP3243287 B2 JP 3243287B2 JP 14988792 A JP14988792 A JP 14988792A JP 14988792 A JP14988792 A JP 14988792A JP 3243287 B2 JP3243287 B2 JP 3243287B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化法を基にしたＣＯ
Ｄ測定装置の反応槽内に生成される塩化銀の溶解方法に
関する。
Ｄ測定装置の反応槽内に生成される塩化銀の溶解方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】試料水を希釈水で希釈させた反応液に、
比較電極の液絡部と酸化還元電位測定電極の白金電極を
浸漬させて、酸化還元電位滴定に基づいて酸化法により
反応液のＣＯＤ（Chemical Oxygen Demand）を測定する
に際して、反応液に含まれる塩化物イオンがＣＯＤの測
定値に誤差をもたらすことから、これをマスキングする
ために硝酸銀水溶液が反応液に添加されるが、この硝酸
銀と塩化物イオンとの反応によって反応槽内に塩化銀が
生成される。この塩化銀が比較電極の液絡部や酸化還元
電位測定電極の白金電極に付着すると測定値に異常を来
し、あるいは、反応槽の底面部や側面部に沈澱したり、
反応液の排液管を詰まらせたりする問題があることから
従来では、例えば７％のアンモニア水の供給管を反応槽
に接続して、塩化銀をアンモニアにより溶解させて系外
に排除させる形態をとっている。
比較電極の液絡部と酸化還元電位測定電極の白金電極を
浸漬させて、酸化還元電位滴定に基づいて酸化法により
反応液のＣＯＤ（Chemical Oxygen Demand）を測定する
に際して、反応液に含まれる塩化物イオンがＣＯＤの測
定値に誤差をもたらすことから、これをマスキングする
ために硝酸銀水溶液が反応液に添加されるが、この硝酸
銀と塩化物イオンとの反応によって反応槽内に塩化銀が
生成される。この塩化銀が比較電極の液絡部や酸化還元
電位測定電極の白金電極に付着すると測定値に異常を来
し、あるいは、反応槽の底面部や側面部に沈澱したり、
反応液の排液管を詰まらせたりする問題があることから
従来では、例えば７％のアンモニア水の供給管を反応槽
に接続して、塩化銀をアンモニアにより溶解させて系外
に排除させる形態をとっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のアンモ
ニアは、周知のように、濃度が１０％を越すと劇物に指
定される薬品であって、特殊技能を備えた管理者を必要
とする上に、刺激臭が極めて強くて周囲の環境を悪化す
ることから、アンモニアを貯留したタンクを屋内設置の
ＣＯＤ測定装置の近傍に設置するような管理ができない
点で改善の余地があった。本発明は、かゝる実情に鑑み
て成されたものであって、塩化銀を溶解させる薬品の選
択のみによって上記の問題を解消できるに至った塩化銀
の溶解方法を提供することを目的としている。
ニアは、周知のように、濃度が１０％を越すと劇物に指
定される薬品であって、特殊技能を備えた管理者を必要
とする上に、刺激臭が極めて強くて周囲の環境を悪化す
ることから、アンモニアを貯留したタンクを屋内設置の
ＣＯＤ測定装置の近傍に設置するような管理ができない
点で改善の余地があった。本発明は、かゝる実情に鑑み
て成されたものであって、塩化銀を溶解させる薬品の選
択のみによって上記の問題を解消できるに至った塩化銀
の溶解方法を提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに本発明は、チオ尿素またはチオ硫酸ナトリウムを含
む水溶液を反応槽に供給すると共に当該水溶液を撹拌
し、硝酸銀水溶液の添加によって生成された反応槽内の
塩化銀をチオ尿素またはチオ硫酸ナトリウムによって溶
解させるようにしている。
めに本発明は、チオ尿素またはチオ硫酸ナトリウムを含
む水溶液を反応槽に供給すると共に当該水溶液を撹拌
し、硝酸銀水溶液の添加によって生成された反応槽内の
塩化銀をチオ尿素またはチオ硫酸ナトリウムによって溶
解させるようにしている。
【０００５】
【作用】上記のチオ尿素またはチオ硫酸ナトリウムは、
劇物はもとより毒物・危険物の何れにも該当せず、特殊
技能を有しない技術者であっても取り扱いが容易である
上に、その水溶液も無臭であって、周囲の環境を悪化さ
せることがない。
劇物はもとより毒物・危険物の何れにも該当せず、特殊
技能を有しない技術者であっても取り扱いが容易である
上に、その水溶液も無臭であって、周囲の環境を悪化さ
せることがない。
【０００６】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明
する。本発明にかゝる一実施例のＣＯＤ測定装置を示す
図１において、１は底部側に注水管２とヒータ３とを備
え且つ上端側にはオーバーフロー用の排水管４が連結さ
れた加熱浴槽で、パッキン５を介して反応槽蓋６が設け
られている。７はＣＯＤ測定対象の反応液を収容する反
応槽で、前記加熱浴槽１内の加熱水によって間接的に加
熱される。８は板ばねの受け部材９を介して反応槽７を
蓋６の下面に押し付け保持させる保持部材で、前記受け
部材９の位置調節による保持力の調整ねじ10を備えてい
る。
する。本発明にかゝる一実施例のＣＯＤ測定装置を示す
図１において、１は底部側に注水管２とヒータ３とを備
え且つ上端側にはオーバーフロー用の排水管４が連結さ
れた加熱浴槽で、パッキン５を介して反応槽蓋６が設け
られている。７はＣＯＤ測定対象の反応液を収容する反
応槽で、前記加熱浴槽１内の加熱水によって間接的に加
熱される。８は板ばねの受け部材９を介して反応槽７を
蓋６の下面に押し付け保持させる保持部材で、前記受け
部材９の位置調節による保持力の調整ねじ10を備えてい
る。
【０００７】11は液絡部12を備えた比較電極、13は白金
電極14を備えた酸化還元電位測定電極、15は希釈水の供
給管、16は校正用のブランク水の供給管、17は排液管、
18は反応液に含まれる塩化物イオンをマスキングするた
めの硝酸銀水溶液の供給管、19はチオ尿素を含む水溶液
の供給管、20はモータ21に連結された攪拌具で、これら
は反応槽蓋６を貫通する状態で設けられており、この他
に図示しないが試料水や滴定液の供給管が反応槽蓋６に
貫設されている。尚、希釈水供給管15の吐出口を酸化還
元電位測定電極13の白金電極14に臨ませると共に、校正
用のブランク水供給管16の吐出口を比較電極11の液絡部
12に臨ませて、希釈水とブランク水の加圧供給によって
白金電極14と液絡部12に付着した塩化銀の洗浄除去を図
っている。
電極14を備えた酸化還元電位測定電極、15は希釈水の供
給管、16は校正用のブランク水の供給管、17は排液管、
18は反応液に含まれる塩化物イオンをマスキングするた
めの硝酸銀水溶液の供給管、19はチオ尿素を含む水溶液
の供給管、20はモータ21に連結された攪拌具で、これら
は反応槽蓋６を貫通する状態で設けられており、この他
に図示しないが試料水や滴定液の供給管が反応槽蓋６に
貫設されている。尚、希釈水供給管15の吐出口を酸化還
元電位測定電極13の白金電極14に臨ませると共に、校正
用のブランク水供給管16の吐出口を比較電極11の液絡部
12に臨ませて、希釈水とブランク水の加圧供給によって
白金電極14と液絡部12に付着した塩化銀の洗浄除去を図
っている。
【０００８】上記の構成より成るＣＯＤ測定装置におい
て、市販されている粉末の塩化銀を用いて、これの９ｇ
と濃度が１２０ｇ／Ｌのチオ尿素水溶液の２００ｍＬ
を、容量が２５０ｍＬの反応槽７に供給し、加熱ならび
に撹拌を行ったところ、３０分間で９ｇの塩化銀をほゞ
溶解させることができた。同様にして、塩化銀を５．５
ｇに減量したときは、５分間で完全に塩化銀を溶解させ
ることができ、このとき、チオ尿素水溶液の濃度を６０
ｇ／Ｌにしたときは、２５分間で５．５ｇの塩化銀を完
全に溶解させることができた。
て、市販されている粉末の塩化銀を用いて、これの９ｇ
と濃度が１２０ｇ／Ｌのチオ尿素水溶液の２００ｍＬ
を、容量が２５０ｍＬの反応槽７に供給し、加熱ならび
に撹拌を行ったところ、３０分間で９ｇの塩化銀をほゞ
溶解させることができた。同様にして、塩化銀を５．５
ｇに減量したときは、５分間で完全に塩化銀を溶解させ
ることができ、このとき、チオ尿素水溶液の濃度を６０
ｇ／Ｌにしたときは、２５分間で５．５ｇの塩化銀を完
全に溶解させることができた。
【０００９】容量が２５０ｍＬの反応槽７を備えた上記
構成のＣＯＤ測定装置による１回当たりの測定時には、
装置の仕様から最高で４．３ｇの塩化銀が生成されるも
のと想定されるが、その大部分は測定の度に反応液と共
に排除されることから、僅かな量の塩化銀が反応槽７に
沈澱するだけであり、従って上記の実験結果から、数十
回にわたるＣＯＤの測定毎に、塩化銀の溶解工程をＣＯ
Ｄ測定の工程に割り込ませて、濃度が６０〜１２０ｇ／
Ｌのチオ尿素水溶液の２００ｍＬを反応槽７に供給し且
つ加熱撹拌させることによって、最高で９ｇの塩化銀を
溶解除去できる見通しが立った。尚、ＣＯＤの測定は、
一般に１時間単位で自動的に行われるので、塩化銀の溶
解をＣＯＤの測定工程に割り込ませる際には、その割り
込み工程も１時間にすることが望ましく、加熱撹拌は３
０分程度で十分であると考えられる。
構成のＣＯＤ測定装置による１回当たりの測定時には、
装置の仕様から最高で４．３ｇの塩化銀が生成されるも
のと想定されるが、その大部分は測定の度に反応液と共
に排除されることから、僅かな量の塩化銀が反応槽７に
沈澱するだけであり、従って上記の実験結果から、数十
回にわたるＣＯＤの測定毎に、塩化銀の溶解工程をＣＯ
Ｄ測定の工程に割り込ませて、濃度が６０〜１２０ｇ／
Ｌのチオ尿素水溶液の２００ｍＬを反応槽７に供給し且
つ加熱撹拌させることによって、最高で９ｇの塩化銀を
溶解除去できる見通しが立った。尚、ＣＯＤの測定は、
一般に１時間単位で自動的に行われるので、塩化銀の溶
解をＣＯＤの測定工程に割り込ませる際には、その割り
込み工程も１時間にすることが望ましく、加熱撹拌は３
０分程度で十分であると考えられる。
【００１０】上記塩化銀の溶解は、実際の工程では反応
液の排出下で行われるが、厳密には反応液の少量が反応
槽７に残ることから、反応液の２０ｍＬと濃度が６０ｇ
／Ｌのチオ尿素水溶液の１８０ｍＬを反応槽７に供給
し、かつ、粉末の塩化銀の５．５ｇを反応槽７に投入し
て加熱撹拌を行ったところ、濃度が６０ｇ／Ｌのチオ尿
素水溶液の２００ｍＬを反応槽７に供給した場合と同様
に、約２５分間で５．５ｇの塩化銀を完全に溶解させる
ことができた。尚、チオ硫酸ナトリウムを含む水溶液の
供給によっても、反応槽７に沈澱した塩化銀を溶解させ
ることが可能であり、この場合、かゝるチオ硫酸ナトリ
ウムは熱に弱いことから加熱を停止させるものとする。
液の排出下で行われるが、厳密には反応液の少量が反応
槽７に残ることから、反応液の２０ｍＬと濃度が６０ｇ
／Ｌのチオ尿素水溶液の１８０ｍＬを反応槽７に供給
し、かつ、粉末の塩化銀の５．５ｇを反応槽７に投入し
て加熱撹拌を行ったところ、濃度が６０ｇ／Ｌのチオ尿
素水溶液の２００ｍＬを反応槽７に供給した場合と同様
に、約２５分間で５．５ｇの塩化銀を完全に溶解させる
ことができた。尚、チオ硫酸ナトリウムを含む水溶液の
供給によっても、反応槽７に沈澱した塩化銀を溶解させ
ることが可能であり、この場合、かゝるチオ硫酸ナトリ
ウムは熱に弱いことから加熱を停止させるものとする。
【００１１】
【発明の効果】以上説明したように本発明は、劇物・毒
物・危険物の何れにも該当しないチオ尿素またはチオ硫
酸ナトリウムの水溶液を用いて塩化銀を溶解させる点に
特徴を有し、かゝる方法によれば、特殊技能を有しない
技術者であっても取り扱いを容易に行え、その水溶液も
無臭であることから周囲の環境を悪化させることがな
く、従って、チオ尿素またはチオ硫酸ナトリウムを貯留
したタンクを屋内に設置したＣＯＤ測定装置の近傍に設
置する管理も可能となり、塩化銀を溶解させる薬品を選
択するだけで従来の不都合を全て一挙に解消できるに至
ったのである。
物・危険物の何れにも該当しないチオ尿素またはチオ硫
酸ナトリウムの水溶液を用いて塩化銀を溶解させる点に
特徴を有し、かゝる方法によれば、特殊技能を有しない
技術者であっても取り扱いを容易に行え、その水溶液も
無臭であることから周囲の環境を悪化させることがな
く、従って、チオ尿素またはチオ硫酸ナトリウムを貯留
したタンクを屋内に設置したＣＯＤ測定装置の近傍に設
置する管理も可能となり、塩化銀を溶解させる薬品を選
択するだけで従来の不都合を全て一挙に解消できるに至
ったのである。
【図１】ＣＯＤ測定装置の概略縦断側面図である。
７…反応槽、11…比較電極、12…液絡部、13…酸化還元
電位測定電極、14…白金電極。
電位測定電極、14…白金電極。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 27/26 341 G01N 33/18 104
Claims (1)
- 【請求項１】 塩化物イオンをマスキングするための硝
酸銀水溶液を反応槽内の反応液に添加し、かつ、比較電
極の液絡部と酸化還元電位測定電極の白金電極を前記反
応液に浸漬させて、酸化還元電位滴定に基づいて反応液
のＣＯＤを測定するようにしたＣＯＤ測定装置における
塩化銀の溶解方法であって、前記反応槽内にチオ尿素ま
たはチオ硫酸ナトリウムを含む水溶液を供給すると共に
当該水溶液を撹拌し、硝酸銀水溶液の添加によって生成
された反応槽内の塩化銀をチオ尿素またはチオ硫酸ナト
リウムによって溶解させることを特徴とするＣＯＤ測定
装置における塩化銀の溶解方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14988792A JP3243287B2 (ja) | 1992-05-16 | 1992-05-16 | Ｃｏｄ測定装置における塩化銀の溶解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14988792A JP3243287B2 (ja) | 1992-05-16 | 1992-05-16 | Ｃｏｄ測定装置における塩化銀の溶解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05322830A JPH05322830A (ja) | 1993-12-07 |
| JP3243287B2 true JP3243287B2 (ja) | 2002-01-07 |
Family
ID=15484811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14988792A Expired - Lifetime JP3243287B2 (ja) | 1992-05-16 | 1992-05-16 | Ｃｏｄ測定装置における塩化銀の溶解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3243287B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4714209B2 (ja) * | 2007-12-04 | 2011-06-29 | 株式会社クレハ環境 | Ｃｏｄ自動計測器およびそれを用いたｃｏｄの測定方法 |
| JP5807996B2 (ja) * | 2010-11-22 | 2015-11-10 | 株式会社堀場製作所 | 反応槽 |
| JP5622063B1 (ja) * | 2013-11-05 | 2014-11-12 | 東亜ディーケーケー株式会社 | 化学的酸素消費量（ｃｏｄ）自動測定装置 |
| CN109142350A (zh) * | 2018-08-15 | 2019-01-04 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 二水合六亚甲基-1,6-二硫代硫酸二钠盐中氯离子含量的检测方法 |
-
1992
- 1992-05-16 JP JP14988792A patent/JP3243287B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05322830A (ja) | 1993-12-07 |
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