TW201447402A - 偏光板、其製造方法及影像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明的偏光板包括偏光元件、於偏光元件的一面經由接著層1而貼合的第一保護膜、於偏光元件的另一面經由接著層2而貼合的第二保護膜,滿足第一保護膜的Re為3000 nm以上、E1≠E3及/或y1≠y3,且滿足式(2),所述偏光板可抑制於使用硬化型接著劑將偏光元件及兩片保護膜貼合而製作偏光板時產生的捲曲,且組入至液晶顯示裝置時難以視認到彩虹狀不均(E1、E2、E3為第一保護膜、偏光元件、第二保護膜的彈性模數;y1、y2、y3為第一保護膜、偏光元件、第二保護膜的膜厚;S1、S2為接著層1、2於偏光板貼合時的硬化收縮力,∫y為關於偏光板的總膜厚的積分,y為自第一保護膜的上表面於偏光元件方向所取的座標,E(y)為構件在所述座標上的彈性模數)。□□
Description
本發明是有關一種由硬化型接著劑製作而成的偏光板及影像顯示裝置。
液晶顯示器(Liquid Crystal Display,LCD)、電漿顯示器(Plasma Display Panel,PDP)、電致發光顯示器(有機電致發光顯示器(Organic Electroluminescence Display,OELD)或無機電致發光顯示器(Inorganic Electroluminescence Display,IELD))、場發射顯示器(Field Emission Display,FED)、觸控面板、電子紙等影像顯示裝置是於影像顯示面板的顯示畫面側配置偏光板。通常,偏光板成為如下結構:於包含聚乙烯醇系樹脂的偏光元件的一面經由接著劑而貼合包含透明樹脂的保護膜,於偏光元件的另一面亦經由接著劑而貼合透明樹脂膜作為保護膜。偏光板保護膜通常除具有對偏光元件的保護功能外,亦具有對顯示面側保護膜的抗反射功能、紫外線吸收功能等功能,關於液晶胞側的保護膜,亦有時是以液晶胞的光學補償或視角補償為目的而賦予了面內及/或厚度方向的相位差的所謂相位差膜。
作為該顯示側保護膜,已知有代替現有常使用的相位差
小的醯化纖維素膜而使用聚酯膜的例。例如專利文獻1中使用作為顯示側保護膜的聚酯膜、作為液晶胞側保護膜的纖維素酯膜,且利用活性能量線硬化型接著劑而製作偏光板。然而,聚酯膜的相位差大,因此使用聚酯膜作為偏光板保護膜而製造的偏光板於組入至液晶顯示裝置時會產生彩虹狀不均,因此就顯示性能的觀點而言,難以用作液晶胞側保護膜。
相對於此,作為改善彩虹色不均的偏光板保護膜,不斷對藉由於單軸方向延伸而較通常增大延遲(retardation)從而難以視認到彩虹色不均的聚酯膜的用途進行研究(參照專利文獻2)。
近年來於偏光板製作時對偏光元件貼合保護膜是使用活性能量線硬化型接著劑等硬化型接著劑。硬化型接著劑藉由接著劑的硬化反應而於偏光元件膜與保護膜之間表現出接著力。
[專利文獻1]日本專利特開2012-137723號公報
[專利文獻2]國際公開WO2011/162198號
然而,本發明者等人進行研究,結果得知於以聚酯膜為偏光元件的一側的保護膜,另一側的保護膜使用不同種類的膜,且利用硬化型接著劑而製作偏光板時,因接著層的硬化收縮而偏光板捲曲,其後與液晶胞貼合時存在混入氣泡或雜質的問題。另
外得知,於使用專利文獻2所記載的面內方向的延遲高的聚酯膜以消除彩虹狀不均的情況亦存在同樣的問題。
本發明所欲解決的課題在於提供一種可抑制使用硬化型接著劑將偏光元件及兩片保護膜貼合而製作偏光板時產生的捲曲,且組入至液晶顯示裝置時難以視認到彩虹狀不均的偏光板。
為解決所述課題,本發明者等人進行努力研究,結果發現藉由使用面內方向的延遲大且可抑制彩虹色不均的膜作為第一保護膜,並根據第一及第二保護膜以及偏光元件的膜厚、彈性模數的值,控制使用硬化型接著劑的接著層硬化時的硬化收縮力,可解決所述課題。
即,所述課題是藉由以下構成的本發明而解決。
[1]一種偏光板,其包含具有偏光性能的偏光元件,於偏光元件的一面經由接著層1而貼合的第一保護膜,及於偏光元件的另一面經由接著層2而貼合的第二保護膜,第一保護膜的面內方向的延遲為3000nm以上,滿足下述式(A)及式(B)中的至少一種,滿足下述式(2)。
E1≠E3…式(A)
y1≠y3…式(B)
(式(A)、式(B)、式(1)及式(2)中,E1表示第一保護膜的彈性模數(單位:GPa),y1表示第一保護膜的膜厚(單位:μm),E2表示偏光元件的彈性模數(單位:GPa),y2表示偏光元件的膜厚(單位:μm),E3表示第二保護膜的彈性模數(單位:GPa),y3表示第二保護膜的膜厚(單位:μm),S1表示接著層1於偏光板貼合時的硬化收縮力,S2表示接著層2於偏光板貼合時的硬化收縮力,ʃ y
表示關於偏光板的總膜厚的積分,y是自第一保護膜的上表面於偏光元件方向所取的座標,E(y)是構件在所述座標上的彈性模數(單位:GPa))。
[2]如[1]所述的偏光板較佳為接著層1及接著層2包含藉由活性能量線而硬化的接著劑。
[3]如[1]或[2]所述的偏光板較佳為接著層1及接著層2的厚度為0.5μm~5μm。
[4]如[1]~[3]中任一項所述的偏光板較佳為第一保護膜包含聚酯樹脂或聚碳酸酯樹脂作為主成分。
[5]如[1]~[4]中任一項所述的偏光板較佳為於第一保護膜上配置了易接著層及硬塗層。
[6]如[1]~[5]中任一項所述的偏光板較佳為偏光元件的彈性模數E2為10GPa~30GPa。
[7]一種偏光板的製造方法,其是製造如[1]~[6]中任一項所述的偏光板的方法,其特徵在於包括:於具有偏光性能的偏光元件的一面經由接著層1而貼合面內方向的延遲為3000nm以上的第一保護膜的步驟,於偏光元件的另一面經由控制成與接著層1不同的膜厚的接著層2而貼合第二保護膜的步驟,以及使接著層1及接著層2硬化收縮的步驟。
[8]如[7]所述的偏光板的製造方法較佳為接著層1及接著層2包含藉由活性能量線而硬化的接著劑,使接著層1及接著層2硬化收縮的步驟是照射活性能量線同時使接著層1及接著層2硬化的步驟。
[9]如[7]或[8]所述的偏光板的製造方法較佳為接著層1及接著層2包含藉由紫外線而硬化的接著劑,第一保護膜包含紫外線吸收劑,使接著層1及接著層2硬化收縮的步驟是自所述第二保護膜側照射紫外線使接著層1及接著層2同時硬化的步驟。
[10]如[7]~[9]中任一項所述的偏光板的製造方法較佳為接著層1與接著層2的組成相同。
[11]一種影像顯示裝置,其特徵在於包含如[1]~[6]中任一項所述的偏光板。
依據本發明,可提供一種可抑制使用硬化型接著劑將偏光元件及兩片保護膜貼合而製作偏光板時產生的捲曲,且組入至液晶顯示裝置時難以視認到彩虹狀不均的偏光板。
1‧‧‧第一保護膜
2‧‧‧偏光元件
3‧‧‧第二保護膜
11‧‧‧接著層1
12‧‧‧接著層2
13‧‧‧中立軸
14‧‧‧易接著層
15‧‧‧硬塗層
20‧‧‧偏光板
21‧‧‧視認側偏光板
22‧‧‧液晶胞
23‧‧‧背光側偏光板
23a‧‧‧背光側偏光板的保護膜
23b‧‧‧背光側偏光板的偏光元件
26‧‧‧背光
30‧‧‧影像顯示裝置
S1‧‧‧接著層1於偏光板貼合時的硬化收縮力
S2‧‧‧接著層2於偏光板貼合時的硬化收縮力
UV‧‧‧活性能量線照射方向
y‧‧‧座標
y1‧‧‧第一保護膜的膜厚
y2‧‧‧第二保護膜的膜厚
y3‧‧‧偏光元件的膜厚
η‧‧‧中立軸
圖1是表示本發明的偏光板的一例的截面的概略圖。
圖2是表示製作本發明的偏光板時接著層的硬化收縮力的方向的概略圖。
圖3是用以說明本發明的偏光板中控制接著層的硬化收縮力的方法的模式概略圖。
圖4是表示本發明的影像顯示裝置的一例的截面的概略圖。
以下,對本發明的偏光板及影像顯示裝置進行詳細說明。
以下記載的構成要件的說明有時是基於本發明的代表實施方式而進行,但本發明並不限定於此種實施方式。此外,本說明書中使用「~」所表示的數值範圍意指包含「~」的前後記載的數
值作為下限值及上限值的範圍。
[偏光板]
本發明的偏光板的特徵在於包含:具有偏光性能的偏光元件、於所述偏光元件的一面經由接著層1而貼合的第一保護膜、及於所述偏光元件的另一面經由接著層2而貼合的第二保護膜,所述第一保護膜的面內方向的延遲為3000nm以上,所述偏光板滿足下述式(A)及式(B)中的至少一種,滿足下述式(2)。
E1≠E3…式(A)
y1≠y3…式(B)
(式(A)、式(B)、式(1)及式(2)中,E1表示第一保護膜的彈性模數(單位:GPa),y1表示第一保護膜的膜厚(單位:μm),E2表示偏光元件的彈性模數(單位:GPa),y2表示偏光元件的膜厚(單位:μm),E3表示第二保護膜的彈性模數(單位:GPa),y3表示第二保護膜的膜厚(單位:μm),S1表示接著層1於偏光板貼合時的硬化收縮力,S2表示接著層2於偏光板貼合時
的硬化收縮力,ʃ y
是關於偏光板的總膜厚的積分,y是自第一保護膜的上表面於偏光元件方向所取的座標,E(y)是構件在所述座標上的彈性模數(單位:GPa))。
藉由此種構成,本發明的偏光板可抑制使用硬化型接著劑將偏光元件及兩片保護膜貼合而製作偏光板時產生的捲曲(尤其為縱(Machine Direction,MD)方向的捲曲),且組入至液晶顯示裝置時難以視認到彩虹狀不均。
此外,本發明的偏光板尤其可抑制MD方向的捲曲,但關於完全消除MD方向的捲曲的情況時橫(Transverse Direction,TD)方向的捲曲亦無特別問題。
<構成>
首先,基於圖式說明本發明的偏光板的構成。
圖1所示的本發明的偏光板(圖中的符號20)包含具有偏光性能的偏光元件(圖中的符號2)、於所述偏光元件的一面經由接著層1(圖中的符號11)而貼合的第一保護膜(圖中的符號1)、及於所述偏光元件的另一面經由接著層2(圖中的符號12)而貼合的第二保護膜(圖中的符號3)。
本發明的偏光板滿足下述式(A)及式(B)中的至少一
種。
E1≠E3…式(A)
y1≠y3…式(B)
即,本發明的偏光板中,第一保護膜的彈性模數與第二保護膜的彈性模數不相等,或第一保護膜的膜厚與第二保護膜的膜厚不相等。此種構成的偏光板中,下述偏光板的作為重心位置的中立軸自偏光元件的膜厚方向的中心軸偏移,故而若不滿足所述式(2),則難以抑制偏光板的捲曲產生。
(式(A)、式(B)、式(1)及式(2)中,E1表示第一保護膜的彈性模數(單位:GPa),y1表示第一保護膜的膜厚(單位:μm),E2表示偏光元件的彈性模數(單位:GPa),y2表示偏光元件的膜厚(單位:μm),E3表示第二保護膜的彈性模數(單位:GPa),y3表示第二保護膜的膜厚(單位:μm),S1表示接著層1於偏光板貼合時的硬化收縮力,S2表示接著層2於偏光板貼合時
的硬化收縮力,ʃ y
是關於偏光板的總膜厚的積分,y是自第一保護膜的上表面於偏光元件方向所取的座標,E(y)是構件在所述座標上的彈性模數(單位:GPa))。
(式(1)、(2)的詳細說明)
對所述式(1)、(2)進行說明。本發明的偏光板是至少包括第一保護膜、接著層1、偏光元件、接著層2、第二保護膜的至少五層的積層體。偏光板的捲曲是由於接著層1、2於硬化時收縮而產生,其捲曲的大小、朝向由接著層1、2與偏光板的作為重心位置的中立軸的位置關係來決定。
所述式(1)是以第一保護膜的與偏光元件相反側的表面為基準,表示偏光板的中立軸的位置η的式。使用圖3作為模式圖說明偏光板的中立軸的位置η、及對偏光板施加的彎曲力矩。於圖3中,是以第一保護膜、偏光元件、第二保護膜的三層積層體表示,但此處是因接著層1、2對中立軸的位置η的變動的幫助小,故以三層近似。此時,式(1)由下述(3)表示。
該中立軸與接著層1、2的距離分別由| η-y1 |、| η-(y1+y2)|求出,接著層1、2於偏光板貼合時的硬化收縮力S1、S2的積成為使偏光板捲曲的彎曲力矩。
所述式(2)表示接著層1、2中該彎曲力矩的比,所述式(2)的中央項的值為0.5~1.8的範圍時,可縮小使用硬化型接著劑將偏光元件與兩片保護膜貼合製作偏光板時產生的捲曲。進而於所述式(2)的中央項的值更佳為0.6~1.1的範圍,進而較佳為成為0.7~1時,消除使用硬化型接著劑將偏光元件及兩片保護膜貼合製作偏光板時產生的捲曲。
(其他層)
本發明的偏光板可具有除第一保護膜、接著層1、偏光元件、接著層2、第二保護膜以外的其他層。作為所述其他層,可列舉:易接著層、硬塗層、或其他公知的功能層。以防止映入或抑制炫光、抑制傷痕等為目的,本發明的偏光板較佳為於第一保護膜上配置易接著層及硬塗層。
圖4是表示使用本發明的偏光板作為視認側偏光板(圖中的符號20、21)的本發明的影像顯示裝置(圖中的符號30)的一例。圖4所示的本發明的偏光板是於第一保護膜(圖中的符號1)上配置易接著層(圖中的符號14)及硬塗層(圖中的符號15)的實施方式。
以下,對構成本發明的偏光板的各構件或該等的製造方
法等說明較佳的實施方式。
<偏光元件>
本發明的偏光板包含具有偏光性能的偏光元件。
作為所述偏光元件,可使用利用現有公知的方法製造而成的偏光元件,較佳為聚乙烯醇系偏光元件。例如將包含如聚乙烯醇或乙烯單元的含量為1莫耳%~4莫耳%、且聚合度為2000~4000、皂化度為99.0莫耳%~99.99莫耳%的乙烯改質聚乙烯醇的親水性聚合物的膜,利用例如碘的二色性染料進行處理而延伸,或對例如氯乙烯的塑膠膜進行處理而配向。
另外,作為藉由於基材上形成聚乙烯醇層而成的積層膜的狀態下實施延伸及染色而獲得10μm以下的偏光元件膜的方法,可列舉:日本專利第5048120號公報、日本專利第5143918號公報、日本專利第5048120號公報、日本專利第4691205號公報、日本專利第4751481號公報、日本專利第4751486號公報,與該等偏光元件相關的公知的技術亦可較佳用於本發明的偏光板。
本發明的偏光板的偏光元件的吸收軸方向的彈性模數E2較佳為10GPa~30GPa,更佳為15GPa~29GPa,尤其較佳為15GPa~28GPa。
<第一保護膜>
本發明的偏光板包含於偏光元件的一面經由接著層1而貼合,且面內方向的延遲為3000nm以上的第一保護膜。
(樹脂)
作為所述第一保護膜的主成分,並無特別限制,本發明的偏光板較佳為所述第一保護膜包含聚酯樹脂或聚碳酸酯樹脂作為主成分。
所述第一保護膜較佳為以聚酯樹脂或聚碳酸酯樹脂等樹脂為主成分的膜,可為以聚酯樹脂或聚碳酸酯樹脂等樹脂為主成分的單層膜,亦可為具有以聚酯樹脂或聚碳酸酯樹脂等樹脂為主成分的層的多層膜。另外,可於該等單層膜或多層膜的兩面或單面實施表面處理,該表面處理可為利用電暈處理、皂化處理、熱處理、紫外線照射、電子束照射等的表面改質,亦可為利用高分子或金屬等的塗佈或蒸鍍等的薄膜形成。聚酯樹脂或聚碳酸酯樹脂等樹脂於膜整體中所佔的質量比例通常為50質量%以上,較佳為70質量%以上,更佳為90質量%以上。
-聚酯膜-
所述第一保護膜較佳為包含聚酯樹脂作為主成分。
作為聚酯,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸乙二酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、1,4-對苯二甲酸環己二甲酯,亦可視需要使用該等的兩種以上。其中,可較佳地使用聚對苯二甲酸乙二酯。
聚對苯二甲酸乙二酯是具有源自對苯二甲酸的構成單元作為二羧酸成分、及具有源自乙二醇的構成單元作為二醇成分的聚酯,總重複單元的80莫耳%以上可為對苯二甲酸乙二酯,可
含有源自其他共聚成分的構成單元。作為其他共聚成分,可列舉:間苯二甲酸、對β-氧基乙氧基苯甲酸、4,4'-二羧基二苯基、4,4'-二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-磺酸間苯二甲酸鈉、1,4-二羧基環己烷等二羧酸成分,或丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A的環氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇(polytetramethylene glycol)等二醇成分。該等二羧酸成分或二醇成分可視需要組合使用兩種以上。另外,亦可與所述羧酸成分或二醇成分一併併用對羥苯甲酸(p-hydroxy benzoic acid)等羥基羧酸。作為其他共聚成分,可使用含有少量醯胺鍵、胺基甲酸酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等的二羧酸成分及/或二醇成分。作為聚對苯二甲酸乙二酯的製造法,可應用使對苯二甲酸與乙二醇、以及視需要的其他二羧酸及/或其他二醇直接反應的所謂直接聚合法,或使對苯二甲酸的二甲酯與乙二醇以及視需要的其他二羧酸的二甲酯及/或其他二醇進行酯交換反應的所謂酯交換反應法等任意的製造法。
-聚碳酸酯樹脂-
所述第一保護膜亦較佳為包含聚碳酸酯樹脂作為主成分。
可使用公知的樹脂。例如可列舉具有雙酚A骨架的聚碳酸酯樹脂,利用界面聚合法或熔融聚合法使二羥基成分及碳酸酯前驅物進行反應而獲得,例如可較佳地使用日本專利特開2006-277914號公報、日本專利特開2006-106386號公報、日本專利特開2006-284703號公報記載的樹脂。作為市售品,可使用「塔
夫龍(Tarflon)MD1500」(出光興產公司製造)等。
亦可視需要使用該等的兩種以上。
(第一保護膜中的各種添加劑)
第一保護膜中可視需要調配公知的添加劑,作為其例,可列舉:紫外線吸收劑、粒子、滑劑(lubricant)、抗結塊劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊性改良劑、潤滑劑、染料、顏料等。然而,第一保護膜通常需要透明性,因此較佳為添加劑的添加量預先限制於最小限度。
-紫外線吸收劑-
為防止液晶顯示器的液晶等由於紫外線而劣化,第一保護膜中亦可含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑是具有紫外線吸收能力的化合物,只要可耐受第一保護膜的製造步驟中附加的熱,則無特別限定。
作為紫外線吸收劑,存在有機系紫外線吸收劑與無機系紫外線吸收劑,就透明性的觀點而言,較佳為有機系紫外線吸收劑。作為有機系紫外線吸收劑,並無特別限定,例如可列舉:苯并三唑系、環狀亞胺酯系、二苯甲酮系等。就耐久性的觀點而言,更佳為苯并三唑系、環狀亞胺酯系。另外,亦可併用兩種以上的紫外線吸收劑。
作為苯并三唑系紫外線吸收劑,並不限定於下述,例如可列舉:2-[2'-羥基-5'-(甲基丙烯醯氧基甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羥基-5'-(甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羥
基-5'-(甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羥基-5'-(甲基丙烯醯氧基己基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羥基-3'-第三丁基-5'-(甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羥基-5'-第三丁基-3'-(甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羥基-5'-(甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]-5-氯-2H-苯并三唑、2-[2'-羥基-5'-(甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]-5-甲氧基-2H-苯并三唑、2-[2'-羥基-5'-(甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]-5-氰基-2H-苯并三唑、2-[2'-羥基-5'-(甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]-5-第三丁基-2H-苯并三唑、2-[2'-羥基-5'-(甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]-5-硝基-2H-苯并三唑等。
另外,作為市售品,例如可列舉所述苯并三唑系紫外線吸收劑,可視需要使用乳化劑或直接分散於水中使用。此外,可列舉:紐克特(Nu-Kote)UVA-204W(商品名,新中村化學工業製造)、SE-2538E(商品名,大成精密化學製造)等作為水系苯并三唑系紫外線吸收劑。
作為環狀亞胺酯系紫外線吸收劑,並不限定於下述,例如可列舉:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-聯苯)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-間硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對苯甲醯基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-鄰甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-環己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-對(或間)鄰苯二甲
醯亞胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲醯亞胺、N-苯甲醯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲醯基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、2-(對(N-甲基羰基)苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2'-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-伸乙基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-四亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-伸癸基(decamethylene)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(1,4-伸苯基)雙[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮][此外亦稱為2,2'-對伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)]、2,2'-間伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(4,4'-二伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2,6-或1,5-伸萘基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-甲基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-硝基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(2-氯-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(1,4-伸環己基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2,8-二甲基-4H,6H-苯并(1,2-d;5,4-d')雙(1,3)-噁嗪-4,6-二酮、2,7-二甲基-4H,9H-苯并(1,2-d;4,5-d')雙(1,3)-噁嗪-4,9-二酮、2,8-二苯基-4H,8H-苯并(1,2-d;5,4-d')雙(1,3)-噁嗪-4,6-二酮、2,7-二苯基-4H,9H-苯并(1,2-d;4,5-d')雙(1,3)-噁嗪-4,6-二酮、6,6'-雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-雙(2-乙基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-亞甲基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-亞甲基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-伸乙基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-伸乙基雙
(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-伸丁基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-伸丁基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-氧基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-氧基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-磺醯基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-磺醯基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-羰基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6'-羰基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-亞甲基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-亞甲基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-伸乙基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-氧基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-磺醯基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7'-羰基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7'-雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7'-雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7'-亞甲基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7'-亞甲基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)等。
所述化合物之中,考慮色調的情況時,較佳為使用不易附黃色調的苯并噁嗪系化合物,作為其例,更佳為使用下述通式(1)所表示的化合物。
通式(1)
所述通式(1)中,R表示2價芳香族烴基,X1及X2分別獨立為氫或選自以下官能基組群,未必限定於該等。
官能基組群:烷基、芳基、雜芳基、鹵素、烷氧基、芳氧基、羥基、羧基、酯基、硝基。
所述通式(1)所表示的化合物之中,於本發明中,尤其較佳為2,2'-(1,4-伸苯基)雙[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮]。
第一保護膜中含有的紫外線吸收劑的量通常為10.0質量%以下,較佳為於0.3質量%~3.0質量%的範圍含有。於含有超過10.0質量%的量的紫外線吸收劑的情況時,存在紫外線吸收劑於表面滲出,接著性降低等導致表面功能性惡化的擔憂。
另外,為多層結構的第一保護膜的情況時,較佳為至少三層結構,較佳為紫外線吸收劑調配於其中間層。藉由於中間層調配紫外線吸收劑,可防止該化合物向膜表面滲出,其結果可維持膜的接著性等特性。
(第一保護膜的特性)
-相位差-
第一保護膜的面內方向的延遲Re(相位差值)為3000nm以上,較佳為3000nm~30000nm以上,更佳為4000nm~20000
nm,進而較佳為6000nm以上、15000nm以下。藉由面內相位差值為3000nm以上,有本發明的偏光板組入至液晶顯示裝置時難以視認到彩虹狀不均的傾向。藉由面內相位差值為30000nm以下,可薄膜化,從而可製成脆性及處理性優異的膜。此外,第一保護膜的面內相位差值Re是由下述式(4)表示。
Re=(nx-ny)×y1…(4)
此處,nx是第一保護膜的面內慢軸方向的折射率,ny是第一保護膜的面內快軸方向(與面內慢軸方向正交的方向)的折射率,y1是第一保護膜的厚度。
所述第一保護膜的厚度方向的延遲Rth是由下述式(5)表示。
Rth={(nx+ny)/2-nz}×y1…(5)
此處,nz是第一保護膜的厚度方向的折射率。
另外,第一保護膜的Nz值較佳為2.0以下。此外,第一保護膜的Nz值是由下述式(6)表示。
Nz=(nx-nz)/(nx-ny)…(6)
於本說明書中,波長λnm的Re、Rth及Nz可利用如下方式測定。
使用兩片偏光板,求出第一保護膜的配向軸方向,以配向軸方向正交的方式切出4cm×2cm的長方形,設為測定用樣品。關於該樣品,利用阿貝折射計(愛拓(Atago)公司製造,NAR-4T,測定波長589nm)求出正交的雙軸的折射率(Nx、Ny)、及厚度方向的折射率(Nz),將所述雙軸的折射率差的絕對值(| Nx-Ny |)設為折射率的異向性(△Nxy)。使用電測微計(electric micrometer)(Fineliuf公司製造,Millitron1245D)測定第一保護膜的厚度y1(nm),單位換算成nm。根據測定的Nx、Ny、Nz、y1的值分別算出Re、Rth、Nz。
所述Re、Rth可根據膜所使用的所述熱塑性樹脂的種類、所述熱塑性樹脂及添加劑的量、延遲產生劑的添加、膜的膜厚、膜的延伸方向及延伸率等而調整。
-膜厚-
第一保護膜的厚度較佳為設為10μm~200μm,更佳為設為15μm~100μm,尤其較佳為設為20μm~60μm。若第一保護膜的厚度為20μm以上,則存在易於處理的傾向,若厚度為100μm以下,則存在獲得因薄壁化而製造成本降低的優點的傾向。
-彈性模數-
第一保護膜的彈性模數於MD方向,較佳為1.8GPa~8.0GPa,更佳為1.8GPa~6.0GPa,就抑制偏光板的捲曲及膜製作時的搬送性、端部狹縫性或斷裂難易等製造適應性的觀點而言,尤其較佳為1.8GPa~5.0GPa。
此處,膜的搬送方向(MD方向、長度方向)是膜製作時的搬送方向(MD方向),寬度方向是相對於膜製作時的搬送方向垂直的方向(TD方向)。第一保護膜的搬送方向(MD方向、長度方向)較佳為與本發明的偏光板中所述偏光元件的吸收軸平行。此外,本說明書中的平行並非僅為完全平行的態樣,亦包含自完全平行的實施方式具有光學可容許的程度的角度偏移的態樣。
相對於第一保護膜的搬送方向垂直的方向(TD方向)較佳為第一保護膜的面內的彈性模數的最大方向。保護膜的面內的彈性模數的最大方向是使用音速測定裝置「SST-2501,野村商事(股)」,對於25℃、相對濕度60%的氛圍中進行濕度調整2小時以上的膜,於25℃、相對濕度60%的氛圍下,將360度方向分割為32份而測定音速,將最大速度方向決定為面內的彈性模數的最大方向。
膜的彈性模數可根據所述第一保護膜材料的熱塑性樹脂的種類或添加量、添加劑的選擇(尤其消光劑粒子的粒徑、折射率、添加量)或進而膜製造條件(延伸倍率等)而調整。
彈性模數是準備測定方向的長度為200mm、寬度為10mm的
試樣,將試樣於60℃、相對濕度90%的環境中放置48小時後,於25℃、相對濕度60%的環境中放置48小時後即刻使用東洋精機製造的Strograph V10-C,將樣品形狀設為寬度10mm、夾盤間長度設為100mm而進行測定。
此外,於偏光元件與第一保護膜及第二保護膜的任一個或兩個貼附的情況時,浸漬於熱水等中使作為偏光元件的聚乙烯醇軟化而除去,藉此可測定膜單體的彈性模數。
第一保護膜的彈性模數的MD/TD彈性模數比較佳為0.01~0.8。進而更佳為0.01~0.7,尤其較佳為0.01~0.6。
(第一保護膜的製造方法)
所述第一保護膜較佳為於寬度方向延伸而成。作為第一保護膜的製造方法並無特別限制。為賦予所述特性,所述第一保護膜較佳為利用以下方法製造。
較佳為首先將第一保護膜使用的樹脂(例如聚酯樹脂)熔融擠壓成膜狀,藉由澆鑄鼓使其冷卻固化製成未延伸膜後,若需要則塗佈用以形成易接著層的塗液,將該未延伸膜於聚酯膜的Tg~(Tg+60)℃的溫度下,於寬度方向延伸成為3倍~10倍,較佳為3倍~7倍。就大程度地產生面內方向的延遲Re的觀點而言,較佳為將所述第一保護膜於寬度方向單軸延伸。
其次,較佳為於140℃以上、220℃以下進行1秒鐘~60秒鐘熱處理(此處稱為熱固定)。所述熱固定的溫度更佳為150℃以上、220℃以下,尤其較佳為150℃以上、未滿220℃。
進而,較佳為於比熱固定溫度低10℃~20℃的溫度下,一面於長度方向或/及寬度方向收縮0%~20%一面進行再加熱(recalescence)處理(稱為弛緩處理)。利用該方法,膜與輥接觸的情況減少,因此較前文所述的方法難以於膜表面形成微小傷痕等,有利於應用於光學用途。此外,將膜的玻璃轉移溫度表記為Tg。熱固定溫度為150℃以上、未滿220℃時,聚酯的配向方向的偏移減少,熱尺寸變化亦減少,因此不易產生硬塗層的剝離或裂痕等。
<第二保護膜>
本發明的偏光板包含於偏光元件的貼合了第一保護膜側的另一面經由接著層2而貼合的第二保護膜。
(樹脂)
作為所述第二保護膜的主成分,並無特別限制,本發明的偏光板較佳為所述第二保護膜包含環烯烴樹脂、丙烯酸樹脂或纖維素酯樹脂作為主成分。
所述第二保護膜較佳為以環烯烴樹脂或丙烯酸樹脂或纖維素酯樹脂等樹脂為主成分的膜,可為以環烯烴樹脂或丙烯酸樹脂或纖維素酯樹脂等樹脂為主成分的單層膜,亦可為具有以環烯烴樹脂或丙烯酸樹脂或纖維素酯樹脂等樹脂為主成分的層的多層膜。另外,於該等單層膜或多層膜的兩面或單面可實施表面處理,該表面處理可為利用電暈處理、皂化處理、熱處理、紫外線照射、電子束照射等的表面改質,亦可為藉由高分子或金屬等的塗佈或
蒸鍍等的薄膜形成。環烯烴樹脂或丙烯酸樹脂或纖維素酯樹脂等樹脂於膜整體中所佔的質量比例通常為50質量%以上,較佳為70質量%以上,更佳為90質量%以上。
-環烯烴樹脂-
本發明中可使用的熱塑性樹脂可使用環烯烴樹脂(以下亦稱為環狀聚烯烴系樹脂)。此處,所謂環狀聚烯烴系樹脂表示具有環狀烯烴結構的聚合物樹脂。
以下列舉本發明中較佳使用的環狀聚烯烴系樹脂。
作為本發明中較佳的具有環狀烯烴結構的聚合物,是作為包含至少一種以上的下述通式(II)所表示的重複單元的加成(共)聚合物的環狀聚烯烴系樹脂及作為視需要進而包含至少一種以上的通式(I)所表示的重複單元的加成(共)聚合物的環狀聚烯烴系樹脂。另外,亦可較佳地使用包含至少一種的通式(III)所表示的環狀重複單元的開環(共)聚合物。
式(I)~(III)中,m表示0~4的整數。R1~R6表示氫原子或碳數1~10的烴基,X1~X3、Y1~Y3表示氫原子、碳數1~10的烴基、鹵素原子、經鹵素原子取代的碳數1~10的烴基、-(CH2)nCOOR11、-(CH2)nOCOR12、-(CH2)nNCO、-(CH2)nNO2、-(CH2)nCN、-(CH2)nCONR13R14、-(CH2)nNR13R14、-(CH2)nOZ、-(CH2)nW,或者主要由X1與Y1或X2與Y2或X3與Y3構成的(-CO)2O、(-CO)2NR15。此外,R11、R12、R13、R14、R15表示氫原子、碳數1~20的烴基、Z表示烴基或經鹵素取代的烴基,W表
示SiR16 pD3-p(R16表示碳數1~10的烴基,D表示鹵素原子、-OCOR16或-OR16,p表示0~3的整數),n表示0~10的整數。
另外,亦可較佳地使用降冰片烯系聚合物氫化物,如日本專利特開平1-240517號、日本專利特開平7-196736號、日本專利特開昭60-26024號、日本專利特開昭62-19801號、日本專利特開2003-1159767號或日本專利特開2004-309979號等所揭示般,藉由將多環狀不飽和化合物加成聚合或複分解開環聚合後進行氫化而製作。本發明所使用的降冰片烯系聚合物中,R5~R6較佳為氫原子或-CH3,X3、及Y3較佳為氫原子、Cl、-COOCH3,其他基可適當選擇。該降冰片烯系樹脂是自日本合成橡膠(Japan Synthetic Rubber,JSR)(股)以阿頓(Arton)G或阿頓F的商品名銷售,另外是自日本瑞翁(Zeon)(股)以澤奧那(Zeonor)ZF14、ZF16、澤奧奈科斯(Zeonex)250或Zeonex280的商品名市售,可使用該等。
進而,亦可較佳使用降冰片烯系加成(共)聚合物,揭示於日本專利特開平10-7732號、日本專利特表2002-504184號、美國公開專利2004229157A1號或WO2004/070463A1號等。藉由將降冰片烯系多環狀不飽和化合物彼此加成聚合而獲得。另外,亦可視需要將降冰片烯系多環狀不飽和化合物,與乙烯、丙烯、丁烯;如丁二烯、異戊二烯般的共軛二烯;如亞乙基降冰片烯般的非共軛二烯;丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來醯亞胺、乙酸乙烯酯、氯乙烯等線狀二
烯化合物加成聚合。該降冰片烯系加成(共)聚合物是自三井化學(股)以阿佩爾(Apel)的商品名銷售,存在玻璃轉移溫度(Tg)不同的例如APL8008T(Tg70℃)、APL6013T(Tg125℃)或APL6015T(Tg145℃)等的等級。自寶理塑膠(股)銷售TOPAS8007、TOPAS6013、TOPAS6015等的顆粒。進而自費拉尼亞(Ferrania)公司銷售Appear3000。
於本發明中,環狀聚烯烴系樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為110℃~200℃,更佳為115℃~190℃,進而較佳為120℃~180℃。
另外,環狀聚烯烴系樹脂的重量平均分子量較佳為50,000~500,000的範圍。
以環狀烯烴系樹脂為主成分的膜的製造方法:
關於以環狀烯烴系樹脂為主成分的膜,可利用與下述以(甲基)丙烯酸系聚合物為主成分的膜的製造方法同樣的製造方法而製造,例如可列舉溶液澆鑄法(溶液流延法)、熔融擠壓法、壓光法、壓縮成形法等現有公知的膜成形法,其中,尤其較佳為熔融擠壓法。
作為熔融擠壓法,例如可列舉:T模法、膨脹法等,此時的成形溫度只要根據膜原料的玻璃轉移溫度適當調節即可。
利用T模法進行膜成形的情況時,可於公知的單軸擠壓機或雙軸擠壓機的前端部安裝T模,捲取擠壓成膜狀的膜,獲得卷狀膜。此時,亦可適當調整捲取輥的溫度,於擠壓方向施加延伸,
而進行單軸延伸。另外,亦可於與擠壓方向垂直的方向延伸膜,而進行同時雙軸延伸、逐次雙軸延伸等。
-丙烯酸樹脂-
作為丙烯酸樹脂,可使用公知的(甲基)丙烯酸系樹脂。
(甲基)丙烯酸系樹脂是包含甲基丙烯酸系樹脂及丙烯酸系樹脂雙方的概念,亦包含丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的衍生物尤其是丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的(共)聚合物。
進而,所述(甲基)丙烯酸系樹脂除甲基丙烯酸系樹脂、丙烯酸系樹脂以外亦包含主鏈具有環結構的(甲基)丙烯酸系聚合物,包含具有內酯環的聚合物、具有琥珀酸酐環的馬來酸酐系聚合物、具有戊二酸酐環的聚合物、含有戊二醯亞胺環的聚合物。
(甲基)丙烯酸系聚合物:
所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重複結構單元並無特別限定。所述(甲基)丙烯酸系聚合物較佳為具有源自(甲基)丙烯酸酯單體的重複結構單元作為重複結構單元。
作為所述(甲基)丙烯酸酯,並無特別限定,例如可列舉:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苄酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸酯;等,該等可僅使用一種,亦可併用兩種以上。該等之中,尤其就耐熱性、透明性優異的方面而
言,較佳為甲基丙烯酸甲酯。
使用所述(甲基)丙烯酸酯作為主成分的情況時,其於供於聚合步驟的單體成分中的含有比例,就充分發揮本發明的效果的方面而言,較佳為50質量%~100質量%,更佳為70質量%~100質量%,進而較佳為80質量%~100質量%,尤其較佳為90質量%~100質量%。
以所述(甲基)丙烯酸酯作為主成分的樹脂的玻璃轉移溫度Tg較佳為80℃~120℃的範圍內。
另外,以所述(甲基)丙烯酸酯為主成分的樹脂的重量平均分子量較佳為50,000~500,000的範圍。
為提高柔軟性並提高處理性,較佳為於(甲基)丙烯酸系樹脂中調配橡膠彈性體粒子。橡膠彈性體粒子為含有橡膠彈性體的粒子,可為僅包含橡膠彈性體的粒子,亦可為具有橡膠彈性體層的多層結構的粒子,就膜的表面硬度或耐光性、透明性的方面而言,較佳地使用丙烯酸系彈性聚合物。
含有丙烯酸系彈性聚合物的橡膠彈性體粒子可參考日本專利特開2012-180422號公報、日本專利特開2012-032773號公報、日本專利特開2012-180423號公報而獲得。
所述橡膠彈性體粒子的數量平均粒徑較佳為10nm~300nm的範圍,更佳為50nm~250nm的範圍。
形成(甲基)丙烯酸系樹脂膜的(甲基)丙烯酸系樹脂組成物較佳為於透明的丙烯酸系樹脂中調配25質量%~45質量%的數
量平均粒徑為10nm~300nm的橡膠彈性體粒子。
主鏈具有環結構的(甲基)丙烯酸系聚合物:
(甲基)丙烯酸系聚合物之中,較佳為主鏈具有環結構的聚合物。藉由於主鏈導入環結構,可提高主鏈的剛直性,提高耐熱性。
於本發明中,主鏈具有環結構的(甲基)丙烯酸系聚合物之中,較佳為主鏈含有內酯環結構的聚合物、主鏈具有琥珀酸酐環的馬來酸酐系聚合物、主鏈具有戊二酸酐環結構的聚合物、主鏈具有戊二醯亞胺環結構的聚合物的任一種。其中更佳為主鏈具有內酯環結構的聚合物、及主鏈具有戊二醯亞胺環結構的聚合物。
以下依序說明該等主鏈具有環結構的聚合物。
(1)主鏈具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系聚合物
主鏈具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系聚合物(以下亦稱為含內酯環的聚合物)只要為主鏈具有內酯環的(甲基)丙烯酸系聚合物,則無特別限定,較佳為具有下述通式(100)所示的內酯環結構。
通式(100)中,R11、R12及R13分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~20的有機殘基,有機殘基可含有氧原子。
此處,作為碳原子數1~20的有機殘基,較佳為甲基、乙基、異丙基、正丁基、第三丁基等。
含內酯環的聚合物的結構中所述通式(100)所示的內酯環結構的含有比例較佳為5質量%~90質量%,更佳為10質量%~70質量%,進而較佳為10質量%~60質量%,尤其較佳為10質量%~50質量%。藉由內酯環結構的含有比例為5質量%以上,有獲得的聚合物的耐熱性、及表面硬度提高的傾向,藉由內酯環結構的含有比例為90質量%以下,有獲得的聚合物的成形加工性提高的傾向。
此外,內酯環結構的含有比例可藉由下述式而算出。
內酯環的含有比例(質量%)=B×A×MR/Mm
(式中,B為具有參與內酯環化的結構(羥基)的原料單體於該共聚所使用的單體組成中的質量含有比例,MR是生成的內酯環結構單元的式量,Mm是具有參與內酯環化的結構(羥基)的原料單體的分子量,A為內酯環化率)
另外,關於內酯環化率,例如於環化反應伴隨脫醇反應的情況時,可根據理論重量減少量,及自重量減少開始前的150℃直至聚合物的分解開始前的300℃期間由脫醇反應引起的重量減加熱
重量減少率而算出。
關於具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂的製造方法,並無特別限定。較佳為具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂是藉由如下方式而獲得:藉由將下述特定單體聚合而獲得於分子鏈中具有羥基及酯基的聚合物(p)後,將所獲得的聚合物(p)於75℃~120℃的溫度範圍進行加熱處理,藉此進行於聚合物中導入內酯環結構的內酯環化縮合。
藉由於聚合步驟中,進行包含下述通式(101)所表示的單體的單體成分的聚合反應,獲得分子鏈中具有羥基及酯基的聚合物。
(式中,R1及R2分別獨立地表示氫原子或碳數1~20的有機殘基)
作為通式(101)所表示的單體,例如可列舉:2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥基甲基)丙烯酸異丙酯、2-(羥基甲基)丙烯酸正丁酯、2-(羥基甲基)丙烯酸第三丁酯等。該等之中,較佳為2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯,就耐熱性提高效果高的方面而言,尤其較佳為2-(羥
基甲基)丙烯酸甲酯。通式(101)所表示的單體可僅使用一種,亦可併用兩種以上。
供於聚合步驟的單體成分中通式(101)所表示的單體的含有比例,就耐熱性、耐溶劑性、表面硬度的觀點而言,存在較佳範圍的下限值,就所獲得的聚合物的成形加工性的觀點而言,存在較佳範圍的上限值,根據該等觀點,較佳為5質量%~90質量%,更佳為10質量%~70質量%,進而較佳為10質量%~60質量%,尤其較佳為10質量%~50質量%。
供於聚合步驟的單體成分中可含有通式(101)所表示的單體以外的單體。作為此種單體,並無特別限定,例如可較佳地列舉:(甲基)丙烯酸酯、含羥基單體、不飽和羧酸。通式(101)所表示的單體以外的單體可僅使用一種,亦可併用兩種以上。
含內酯環的聚合物的重量平均分子量較佳為10,000~2,000,000,更佳為20,000~1,000,000,尤其較佳為50,000~500,000。
含內酯環的聚合物中,動態TG測定的150℃~300℃的範圍內的質量減少率可較佳為1%以下,更佳為0.5%以下,進而較佳為0.3%以下。關於動態TG的測定方法,可使用日本專利特開2002-138106號公報中記載的方法。
含內酯環的聚合物的環化縮合反應率高,成型品的製造過程中脫醇反應少,可避免由於該醇而於成形後成形品中混入泡或銀紋(silver streak)的缺點。進而,藉由高環化縮合反應率,
內酯環結構充分導入至聚合物,獲得的含內酯環的聚合物具有高耐熱性。
將含內酯環的聚合物製成濃度15質量%的氯仿溶液的情況時,其著色度(YI)較佳為6以下,更佳為3以下,進而較佳為2以下,尤其較佳為1以下。若著色度(YI)為6以下,則不易產生因著色損害透明性等問題,可較佳地用於本發明。
含內酯環的聚合物中,熱質量分析(TG)的5%質量減少溫度較佳為330℃以上,更佳為350℃以上,進而較佳為360℃以上。熱質量分析(TG)的5%質量減少溫度為熱穩定性的指標,藉由將其設為330℃以上,存在易於發揮充分的熱穩定性的傾向。熱質量分析可使用所述動態TG的測定裝置。
含內酯環的聚合物的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為115℃~180℃,更佳為120℃~170℃,進而較佳為125℃~160℃。
(2)主鏈具有琥珀酸酐環的馬來酸酐系聚合物
藉由聚合物的分子鏈中(聚合物的主骨架中)形成主鏈琥珀酸酐結構,對作為共聚物的丙烯酸樹脂賦予高耐熱性,且玻璃轉移溫度(Tg)亦提高,因此較佳。
主鏈具有琥珀酸酐環的馬來酸酐系聚合物的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為110℃~160℃,更佳為115℃~160℃,進而較佳為120℃~160℃。
另外,主鏈具有琥珀酸酐環的馬來酸酐系聚合物的重量平均分子量較佳為50,000~500,000的範圍。
作為與所述丙烯酸樹脂進行共聚所使用的所述馬來酸酐單元,並無特別限制,可列舉:日本專利特開2008-216586號、日本專利特開2009-052021號、日本專利特開2009-196151號、日本專利特表2012-504783號的各公報中記載的馬來酸改質樹脂。
此外,本發明並不限定於該等。
作為馬來酸改質樹脂的市售品,可較佳使用作為馬來酸改質MAS樹脂(甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物(methyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer))的旭化成化學(股)製造的Derpet980N。
另外,製造包含馬來酸酐單元的丙烯酸樹脂的方法並無特別限制,可使用公知的方法。
作為所述馬來酸改質樹脂,只要所獲得的聚合物中包含馬來酸酐單元則無限制,例如可列舉:馬來酸(酐)改質甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯樹脂(methyl methacrylate-styrene copolymer,MS)、馬來酸(酐)改質MAS樹脂(甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物)、馬來酸(酐)改質甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯樹脂(methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer,MBS)、馬來酸(酐)改質丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂(acrylonitrile-styrene copolymer,AS)、馬來酸(酐)改質AA樹脂、馬來酸(酐)改質丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer,ABS)、乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸-馬來酸酐共聚物、馬來酸酐接枝聚丙烯等。
所述馬來酸酐單元是由下述通式(200)所表示的結構。
所述通式(200)中,R21及R22分別獨立地表示氫原子或碳數1~20的有機殘基。
所述有機殘基只要碳數為1~20的範圍內,則無特別限定,例如可列舉:直鏈或分支狀烷基、直鏈或分支狀伸烷基、芳基、-OAc基、-CN基等。另外,有機殘基可含有氧原子。Ac表示乙醯基。
所述R21及R22的碳數較佳為1~10,更佳為1~5。
所述R21及R22分別表示氫原子的情況時,就調整固有雙折射的觀點而言,亦較佳為進而包含其他共聚成分。作為此種3元系以上的耐熱性丙烯酸樹脂,例如可較佳地使用甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐-苯乙烯共聚物。
(3)主鏈具有戊二酸酐環結構的聚合物
主鏈具有戊二酸酐環結構的聚合物是具有戊二酸酐單元的聚合物。
具有戊二酸酐單元的聚合物較佳為具有下述通式(300)所表示的戊二酸酐單元(以下稱為戊二酸酐單元)。
通式(300)中,R31、R32分別獨立地表示氫原子或碳數1~20的有機殘基。此外,有機殘基可含有氧原子。R31、R32尤其較佳為表示相同或不同的氫原子或碳數1~5的烷基。
具有戊二酸酐單元的聚合物較佳為含有戊二酸酐單元的(甲基)丙烯酸系聚合物。作為(甲基)丙烯酸系聚合物,就耐熱性方面而言,較佳為具有120℃以上的玻璃轉移溫度(Tg)。
主鏈具有戊二酸酐環結構的聚合物的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為110℃~160℃,更佳為115℃~160℃,進而較佳為120℃~160℃。
另外,主鏈具有戊二酸酐環結構的聚合物的重量平均分子量較佳為50,000~500,000的範圍。
作為戊二酸酐單元相對於(甲基)丙烯酸系聚合物的含量,較佳為5質量%~50質量%,更佳為10質量%~45質量%。
藉由設為5質量%以上、更佳為10質量%以上,可獲得提高耐熱性的效果,亦可獲得進而提高耐候性(weather resistance)的效果。
(4)主鏈具有戊二醯亞胺環結構的(甲基)丙烯酸系聚合物
主鏈具有戊二醯亞胺環結構的(甲基)丙烯酸系聚合物(以下亦稱為戊二醯亞胺系樹脂)藉由於主鏈具有戊二醯亞胺環結構,就光學特性或耐熱性等方面而言可表現出較佳的特性平衡。所述主鏈具有戊二醯亞胺環結構的(甲基)丙烯酸系聚合物較佳為含有具有至少下述通式(400):
所表示的戊二醯亞胺單元(其中,式中,R301、R302、R303獨立為氫或碳數1~12個的未經取代或經取代的烷基、環烷基、芳基)20質量%以上的戊二醯亞胺樹脂。
作為構成本發明使用的戊二醯亞胺系樹脂的較佳的戊二醯亞胺單元,R301、R302為氫或甲基,R303為甲基或環己基。該戊二醯亞胺單元可為單一的種類,亦可包含R301、R302、R303不同
的多個種類。
作為構成本發明使用的戊二醯亞胺系樹脂的較佳的第二構成單元,為包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的單元。作為較佳的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯構成單元,可列舉:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等。另外,作為其他較佳的可醯亞胺化的單元,可列舉:如N-甲基甲基丙烯醯胺、或N-乙基甲基丙烯醯胺般的N-烷基甲基丙烯醯胺。該等第二構成單元可為單獨的種類,可包含多個種類。
戊二醯亞胺系樹脂的通式(400)所表示的戊二醯亞胺單元的含量以戊二醯亞胺系樹脂的總重複單元為基準,為20質量%以上。戊二醯亞胺單元的較佳含量為20質量%至95質量%,更佳為50質量%~90質量%,進而較佳為60質量%~80質量%。於戊二醯亞胺單元小於該範圍的情況時,有時獲得的膜的耐熱性不足,或有損透明性。另外,若超過該範圍,則除過度地提高耐熱性且不易膜化外,獲得的膜的機械強度極端脆化,另外,有時有損透明性。
戊二醯亞胺系樹脂可視需要進而使第三構成單元共聚。作為較佳的第三構成單元的例,可使用將苯乙烯、取代苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體、丙烯酸丁酯等丙烯酸系單體、丙烯腈或甲基丙烯腈等腈系單體、馬來醯亞胺、N-甲基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺系單體共聚而成的構成單元。該等戊二醯亞胺系樹脂中可與能與該戊
二醯亞胺單元進行醯亞胺化的單元直接共聚,另外,亦可對於具有能與該戊二醯亞胺單元進行醯亞胺化的單元的樹脂接枝共聚。於添加第3成分的情況時,戊二醯亞胺系樹脂中的含有率以戊二醯亞胺系樹脂中的總重複單元為基準,較佳為5莫耳%以上、30莫耳%以下。
戊二醯亞胺系樹脂記載於美國專利3284425號、美國專利4246374號、日本專利特開平2-153904號公報等中,作為具有能醯亞胺化的單元的樹脂,可藉由使用以甲基丙烯酸甲酯等為主原料獲得的樹脂,並使用氨或取代胺將該具有能醯亞胺化的單元的樹脂進行醯亞胺化而獲得。獲得戊二醯亞胺系樹脂時,有時將作為反應副生成物的丙烯酸或甲基丙烯酸、或者由其酸酐構成的單元導入至戊二醯亞胺系樹脂中。此種構成單元尤其酸酐的存在,會使獲得的本發明膜的全光線透過率或霧度降低,故而欠佳。作為丙烯酸或甲基丙烯酸含量,較理想為樹脂每1g中為0.5毫當量以下,較佳為0.3毫當量以下,更佳為0.1毫當量以下。另外,如日本專利特開平02-153904號公報所示,藉由使用主要包含N-甲基丙烯醯胺及甲基丙烯酸甲酯的樹脂進行醯亞胺化,亦可獲得戊二醯亞胺系樹脂。
所述戊二酸系樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為110℃~160℃,更佳為115℃~160℃,進而較佳為120℃~160℃。
另外,戊二酸系樹脂的重量平均分子量較佳為50,000~500,000的範圍。
以(甲基)丙烯酸系聚合物為主成分的膜的製造方法:
以下,對製造以(甲基)丙烯酸系聚合物為主成分的膜的製造方法進行詳細說明。
製造使用(甲基)丙烯酸系聚合物作為主成分的膜時,例如利用混合均質儀(OMNIMixer)等現有公知的混合機將膜原料預摻後,將獲得的混合物擠壓混練。該情況時擠壓混練使用的混合機並無特別限定,例如可使用單軸擠壓機、雙軸擠壓機等擠壓機或加壓捏合機等現有公知的混合機。
作為膜成形的方法,例如可列舉:溶液澆鑄法(溶液流延法)、熔融擠壓法、壓光法、壓縮成形法等現有公知的膜成形法。該等膜成形法中,尤其較佳為熔融擠壓法。
作為熔融擠壓法,例如可列舉T模法、膨脹法等,此時成形溫度只要根據膜原料的玻璃轉移溫度而適當調節即可,並無特別限定,例如較佳為150℃~350℃,更佳為200℃~300℃。
於利用T模法進行膜成形的情況時,可於公知單軸擠壓機或雙軸擠壓機的前端部安裝T模,捲取擠壓成膜狀的膜,獲得卷狀膜。此時,亦可適當調整捲取輥的溫度,於擠壓方向施加延伸,進行單軸延伸。另外,亦可於與擠壓方向垂直的方向延伸膜,而進行同時雙軸延伸、逐次雙軸延伸等。
以(甲基)丙烯酸系聚合物為主成分的膜可為未延伸膜或延伸膜的任一種。延伸膜的情況可為單軸延伸膜或雙軸延伸膜的任一種。雙軸延伸膜的情況可為同時雙軸延伸膜或逐次雙軸延伸
膜的任一種。雙軸延伸的情況會提高機械強度,提高膜性能。(甲基)丙烯酸系聚合物為所述主鏈具有環狀結構的(甲基)丙烯酸系聚合物的情況時,藉由混合其他熱塑性樹脂,於進行延伸時亦可抑制相位差的增大,可獲得保持了光學等向性的膜。
-纖維素酯樹脂-
以下,對第二保護膜可使用的纖維素酯樹脂(較佳為醯化纖維素)進行說明。
醯化纖維素的取代度意指存在於纖維素的構成單元((β)1,4-糖苷所鍵結的葡萄糖)的三個羥基經醯化的比例。取代度(醯化度)可測定纖維素的每構成單元質量中的鍵結脂肪酸量而算出。於本發明中,纖維素體的取代度可藉由將纖維素體溶解於經氘取代的二甲基亞碸等溶劑中並測定13C-NMR光譜,根據醯基中的羰基碳的峰值強度比求出而算出。可藉由將醯化纖維素的殘留羥基經與醯化纖維素本身具有的醯基不同的其他醯基取代後,根據13C-NMR測定而求出。關於測定方法的詳細情況,記載於手塚等人(碳水化合物研究(Carbohydrate.Res.),273(1995)83-91)。
醯化纖維素的全醯基取代度較佳為2.0~2.97,更佳為2.2~2.95,尤其較佳為2.3~2.95。
作為醯化纖維素的醯基,尤其較佳為乙醯基、丙醯基、丁醯基,更佳為乙醯基。
包含2種以上的醯基的混合脂肪酸酯亦於本發明中可較佳用作醯化纖維素。該情況亦較佳為乙醯基及碳數3~4的醯基作
為醯基。另外,於使用混合脂肪酸酯的情況時,乙醯基的取代度較佳為未滿2.5,進而較佳為未滿1.9。另一方面,碳數為3~4的醯基的取代度較佳為0.1~1.5,更佳為0.2~1.2,尤其較佳為0.5~1.1。
於本發明中,可併用、混合使用取代基及/或取代度不同的兩種醯化纖維素,亦可藉由下述共流延法等形成包含主要由不同醯化纖維素形成的多層的膜。
進而本發明中亦可較佳使用日本專利特開2008-20896號公報的[0023]~[0038]記載的具有脂肪酸醯基及經取代或未經取代的芳香族醯基的混合酸酯。
醯化纖維素較佳為具有250~800的質量平均聚合度,進而較佳為具有300~600的質量平均聚合度。
另外,醯化纖維素較佳為具有70000~230000的數量平均分子量,進而較佳為具有75000~230000的數量平均分子量,最佳為具有78000~120000的數量平均分子量。
醯化纖維素可使用酸酐或醯氯化物作為醯化劑而合成。於所述醯化劑為酸酐的情況時,使用有機酸(例如乙酸)或二氯甲烷作為反應溶劑。另外,作為觸媒,可使用如硫酸般的質子性觸媒。於醯化劑為醯氯化物的情況時,可使用鹼性化合物作為觸媒。工業上最通常的合成方法中,利用包含與乙醯基及其他醯基對應的有機酸(乙酸、丙酸、丁酸)或該等的酸酐(乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐)的混合有機酸成分,將纖維素酯化而合成纖維
素酯。
所述方法中,很多情況下如棉絨或木漿般的纖維素是利用如乙酸般的有機酸進行活化處理後,於硫酸觸媒的存在下,使用如上所述的有機酸成分的混合液進行酯化。有機酸酐成分通常對於纖維素中存在的羥基的量過量使用。該酯化處理中,除酯化反應外,進行纖維素主鏈(β)1,4-糖苷鍵的水解反應(解聚合反應)。若推進主鏈的水解反應,則纖維素酯的聚合度下降,製造的纖維素酯膜的物性下降。因此,反應溫度之類的反應條件較佳為考慮獲得的纖維素酯的聚合度或分子量而決定。
(第二保護膜的各種添加劑)
只要不違反本發明的主旨,則第二保護膜可包含在有機酸或其他偏光板保護膜中使用的公知的添加劑。添加劑的分子量並無特別限制,可較佳使用下述添加劑。
藉由加入添加劑,就控制濕度尺寸變化率,改善膜的熱性質、光學性質、機械性質,賦予柔軟性、耐吸水性,降低水分透過率等膜改質的觀點而言,顯示出有用的效果。
例如作為機械性質的控制,可列舉對膜添加塑化劑,作為成為參考的塑化劑的事例,可參考磷酸酯、檸檬酸酯、偏苯三甲酸酯、糖酯等已知的各種酯系塑化劑或國際公開第2011/102492手冊的段落編號0042至0068的聚酯系聚合物的記載。
另外,作為光學性質的控制,為賦予紫外線或紅外線的吸收能力,可參考國際公開第2011/102492號的段落編號0069至
0072的記載,為調整膜的相位差或控制表現性,可使用已知的延遲調整劑。添加劑的分子量並無特別限制,可較佳地使用下述添加劑。
(第二保護膜的特性)
-膜厚-
第二保護膜的厚度較佳為設為10μm~200μm,更佳為設為15μm~100μm,尤其較佳為設為20μm~60μm。若第二保護膜的厚度為20μm以上,則有易於處理的傾向,若厚度為100μm以下,則有獲得因薄壁化而製造成本減低的優點的傾向。
另外,於第二保護膜的厚度薄於60μm(較佳為40μm以下,例如10μm~40μm)的情況時,尤其明顯獲得本發明的效果。具體而言,若第二保護膜的膜厚越厚,則於使用面內方向的延遲高的膜(聚酯膜等)作為所述第一保護膜的情況時,亦存在使用硬化型接著劑將偏光元件及兩片保護膜貼合製作偏光板時越不易產生捲曲(向第一保護膜方向的正的捲曲)的傾向。相反,於第二保護膜的厚度為40μm以下時,使用硬化型接著劑將偏光元件及兩片保護膜貼合製作偏光板時非常容易產生捲曲,因此可明顯獲得本發明的捲曲抑制效果。
-彈性模數-
第二保護膜的彈性模數於MD方向,較佳為1.8GPa~8.0GPa,更佳為1.8GPa~6.0GPa,就抑制偏光板的捲曲及膜製作時的搬送性、端部狹縫性或斷裂的難易等製造適應性的觀點而言,
尤其較佳為1.8GPa~5.0GPa。
第二保護膜的搬送方向(MD方向、長度方向)較佳為與本發明的偏光板中所述偏光元件的吸收軸平行。
<接著層>
本發明的偏光板是所述偏光元件與第一保護膜經由接著層1而貼合,所述偏光元件與第二保護膜經由接著層2而貼合。接著層1及接著層2較佳為包含硬化性接著劑。
(接著層的特性)
-膜厚-
本發明的偏光板較佳為接著層1及接著層2的膜厚於0.5μm~5μm的範圍設定為特定值。若該接著層1及接著層2的膜厚為0.5μm以上,則接著強度不易產生不均。另一方面,若其厚度為5μm以下,則可降低製造成本。若於該範圍內相對增厚例如3.5μm以上、尤其4μm以上,則即便接著層1及接著層2的膜厚稍許變動,亦不易出現由其引起的氣泡等缺陷,另一方面,若如此增厚,則有可能增加成本,因此較理想為於可能的範圍減薄。就該等理由而言,接著層1及接著層2的膜厚的較佳厚度為1μm~4μm,進而較佳為1.5μm~3.5μm的範圍。
就可控制接著層1及接著層2的硬化收縮力以於接著層1及接著層2的組成相同時滿足所述式(2)的觀點而言,本發明的偏光板較佳為接著層1及接著層2的膜厚不同。
接著層1的膜厚(以下設為d1)相對於接著層2的膜厚(以
下設為d2)的比(即,d1/d2)的較佳範圍與下述接著層1於偏光板貼合時的硬化收縮力S1相對於接著層2於偏光板貼合時的硬化收縮力S2的比(即,S1/S2)的較佳範圍相同。
-接著層1、2的硬化收縮力比-
接著層1於偏光板貼合時的硬化收縮力S1相對於接著層2於偏光板貼合時的硬化收縮力S2的比(即,S1/S2)的較佳範圍較佳為0.3N/m~10N/m,更佳為0.4N/m~9N/m,尤其較佳為0.5N/m~8N/m。於該範圍內可明顯獲得本發明的捲曲抑制效果。
於本發明中,接著層1及接著層2於偏光板貼合時的硬化收縮力是利用下述實施例中記載的方法求出。然而,接著層1及接著層2於偏光板貼合時的硬化收縮力亦可根據本發明的偏光板的硬化後的接著層1及接著層2,基於接著層1及接著層2的組成及膜厚而求出。
(活性能量線硬化型接著劑)
接著劑只要為硬化性,則可為現有偏光板的製造所使用的各種接著劑,就耐候性或聚合性等觀點而言,較佳為接著層1及接著層2包含藉由活性能量線而硬化的接著劑。此外,接著劑藉由硬化反應而變化成結構不同的接著劑的硬化物的實施方式亦包含於接著層1及接著層2包含接著劑的實施方式。例如,接著層1及接著層2中,藉由活性能量線硬化的接著劑完全硬化,變化成結構不同的接著劑的硬化物的情況亦包含於本發明。
藉由活性能量線硬化的接著劑之中,較佳為含有陽離子聚合
性化合物、例如環氧化合物,更具體而言,如日本專利特開2004-245925號公報所記載的分子內不具有芳香環的環氧化合物作為活性能量線硬化性成分之一的活性能量線硬化型接著劑。此種環氧化合物例如可為將以雙酚A的二縮水甘油醚為代表例的芳香族環氧化合物的原料,即芳香族聚羥基化合物核水添,將其縮水甘油醚化獲得的氫化環氧化合物,分子內具有至少1個鍵結於脂環式環的環氧基的脂環式環氧化合物,以脂肪族聚羥基化合物的縮水甘油醚為代表例的脂肪族環氧化合物等。另外,活性能量線硬化型接著劑中除以環氧化合物為代表例的陽離子聚合性化合物以外,通常調配聚合起始劑尤其藉由活性能量線的照射產生陽離子種或路易斯酸,用以使陽離子聚合性化合物的聚合開始的光陽離子聚合起始劑。進而,亦可調配藉由加熱使聚合開始的熱陽離子聚合起始劑以及光敏劑等各種添加劑。
於偏光元件的兩面貼合保護膜的情況時,應用於各個保護膜的接著劑的組成可相同亦可不同,但就生產性的觀點而言,以獲得適度的接著力為前提,較佳為兩面均設為相同組成的接著劑。即,本發明的偏光板較佳為接著層1與接著層2的組成相同。
<黏著劑層>
本發明的偏光板較佳為具有用以與其他構件接著的黏著劑層。
黏著劑層的形成時,可使用適當的黏著劑,對其種類並無特別限制。作為黏著劑,可列舉:橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏
著劑、矽酮系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、聚乙烯基吡咯啶酮系黏著劑、聚丙烯醯胺系黏著劑、纖維素系黏著劑等。
該等黏著劑之中,亦較佳使用光學透明性優異,顯示適當的潤濕性及凝聚性及接著性的黏著特性,耐候性或耐熱性等優異的黏著劑。作為顯示此種特徵的黏著劑,較佳使用丙烯酸系黏著劑。尤其可較佳使用藉由包含丙烯酸系聚合物及交聯劑的黏著劑形成的黏著劑。
丙烯酸系黏著劑是將以(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元為主骨架的丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物。此外,(甲基)丙烯酸烷基酯稱為丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸烷基酯,是與本發明的(甲基)相同意思。作為構成丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,可例示直鏈狀或分支鏈狀的烷基的碳數1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如可例示:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。該等可單獨使用或組合使用。該等烷基的平均碳數較佳為3~9。
所述丙烯酸系聚合物之中,就控制低平衡水分率的觀點而言,較佳為將以疏水性高的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元為主骨架的丙烯酸聚合物作為基礎聚合物。通常而言,作為(甲基)丙烯酸烷基酯,就所述光學透明性、適度的潤濕性及凝聚力、接著力、
耐候性或耐熱性等方面而言,實際使用時較佳使用直鏈狀或分支鏈狀的烷基的碳數3~9的(甲基)丙烯酸烷基酯、較佳為碳數4~8的(甲基)丙烯酸烷基酯。該等烷基之中,就烷基的碳數越大、疏水性越高、從而降低該平衡水分率而言較佳。作為該(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯。該等之中,較佳為疏水性高的(甲基)丙烯酸異辛酯。
所述丙烯酸系聚合物中,以改善接著性或耐熱性為目的,可藉由共聚而導入一種以上的共聚單體。作為此種共聚單體的具體例,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯或(4-羥基甲基環己基)-甲基丙烯酸酯等含羥基單體;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸等含羧基單體;馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體;丙烯酸的己內酯加成物;苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基單體;2-羥基乙基丙烯醯基磷酸酯等含磷酸基單體等。
另外,亦可列舉以下單體作為用以改質的單體例:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺或N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺等(N-取代)醯胺系單體;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二
甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基胺基烷基酯系單體;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體;N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺或N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺、N-丙烯醯基嗎啉等琥珀醯亞胺系單體;N-環己基馬來醯亞胺或N-異丙基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺或N-苯基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺系單體;N-甲基衣康醯亞胺、N-乙基衣康醯亞胺、N-丁基衣康醯亞胺、N-辛基衣康醯亞胺、N-2-乙基己基衣康醯亞胺、N-環己基衣康醯亞胺、N-月桂基衣康醯亞胺等衣康醯亞胺系單體等。
進而作為改質單體,亦可使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、甲基乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧醯胺類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己內醯胺等乙烯系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基丙烯酸系單體;(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸酯單體;(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、矽酮(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體等。
丙烯酸系聚合物中的所述共聚單體的比例並無特別限
制,於總構成單體的質量比率中,較佳為0%~30%左右,進而較佳為0.1%~15%左右。
該等共聚單體之中,就作為光學膜用途時對液晶胞的接著性、耐久性的方面而言,較佳使用含羥基單體、含羧基單體、含酸酐基單體。該等單體成為與交聯劑的反應點。含羥基單體、含羧基單體、酸酐單體等由於富於與分子間交聯劑的反應性,故較佳地用於提高獲得的黏著劑層的凝聚性或耐熱性。例如,作為含羥基單體,較使用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯而言,更佳使用如較佳為(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、進而較佳為(甲基)丙烯酸6-羥基己酯之類的羥基烷基的烷基更大的含羥基單體。於使用含羥基單體作為共聚單體的情況時,其比例於總構成單體的質量比率中,較佳為0.01%~5%,進而較佳為0.01%~3%。另外,於使用含羧基單體作為共聚單體的情況時,其比例於總構成單體的質量比率中,較佳為0.01%~10%,進而較佳為0.01%~7%。
丙烯酸系聚合物的平均分子量並無特別限制,重量平均分子量較佳為10萬~250萬左右。所述丙烯酸系聚合物的製造可利用各種公知的方法製造,例如可適當選擇塊狀聚合法、溶液聚合法、懸濁聚合法等自由基聚合法。作為自由基聚合起始劑,可使用偶氮系、過氧化物系的各種公知的自由基聚合起始劑。反應溫度通常為50℃~80℃左右,反應時間為1小時~8小時。另外,所述製造法之中,較佳為溶液聚合法,作為丙烯酸系聚合物的溶劑,通常使用乙酸乙酯、甲苯等。溶液濃度通常為20質量%~80
質量%左右。
另外所述黏著劑較佳為含有交聯劑的黏著劑組成物。作為可調配於黏著劑的多官能化合物,可列舉有機系交聯劑或多官能性金屬螯合物。作為有機系交聯劑,可列舉:環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、亞胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑等。該等交聯劑可使用一種或將兩種以上組合使用。作為有機系交聯劑,較佳為異氰酸酯系交聯劑。另外,異氰酸酯系交聯劑較佳為與過氧化物系交聯劑組合使用。多官能性金屬螯合物是多元金屬與有機化合物共價鍵結或配位鍵結。作為多元金屬原子,可列舉:Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作為進行共價鍵結或配位鍵結的有機化合物中的原子,可列舉氧原子等,作為有機化合物,可列舉:烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
丙烯酸系聚合物等基礎聚合物與交聯劑的調配比例並無特別限定,通常相對於基礎聚合物(固體成分)100質量份,交聯劑(固體成分)較佳為0.001質量份~20質量份左右,進而較佳為0.01質量份~15質量份左右。作為所述交聯劑,較佳為異氰酸酯系交聯劑、過氧化物系交聯劑。過氧化物系交聯劑相對於基礎聚合物(固體成分)100質量份,較佳為0.01質量份~3質量份左右,較佳為0.02質量份~2.5質量份左右,進而較佳為0.05質量份~2.0質量份左右。異氰酸酯系交聯劑相對於基礎聚合物(固體成分)100質量份,較佳為0.001質量份~2質量份左右,進而
較佳為0.01質量份~1.5質量份左右。另外,異氰酸酯系交聯劑及過氧化物系交聯劑可於所述範圍使用,此外可較佳併用該等。
進而黏著劑視需要可適當使用矽烷偶合劑、黏著賦予劑、塑化劑、玻璃纖維、玻璃珠粒、抗氧化劑、紫外線吸收劑、透明微粒子等,另外於不脫離本發明的目的的範圍亦可適當使用各種添加劑。
作為添加劑,較佳為矽烷偶合劑,相對於基礎聚合物(固體成分)100質量份,較佳為調配矽烷偶合劑(固體成分)0.001質量份~10質量份左右,進而較佳為調配0.005質量份~5質量份左右。作為矽烷偶合劑,可無特別限制地使用現有已知的矽烷偶合劑。例如可例示:γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等含環氧基矽烷偶合劑、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基亞丁基)丙基胺等含胺基矽烷偶合劑、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等含(甲基)丙烯酸基矽烷偶合劑、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等含異氰酸酯基矽烷偶合劑。
黏著劑層對偏光板的附設可利用適當的方式進行。作為其例,例如可列舉:調製10質量%~40質量%左右的黏著劑溶液,將其利用流延方式或塗敷方式等適當的展開方式直接附設於偏光板上或光學構件上的方式,所述黏著劑溶液是於包含甲苯或乙酸
乙酯等的適當溶劑的單獨物或混合物的溶劑中溶解或分散基礎聚合物或其組成物而得;或依據所述於隔離件上形成黏著劑層並將其移接於偏光板上的方式等。
<偏光板的功能化>
本發明的偏光板亦可較佳用作將用以提高顯示器的視認性的抗反射膜、亮度提高膜、或具有硬塗層、前方散射層、防眩(anti-glare)層等功能層的光學膜複合而成的功能化偏光板。關於用以功能化的抗反射膜、亮度提高膜、其他功能性光學膜、硬塗層、前方散射層、防眩層,記載於日本專利特開2007-86748號公報的[0257]~[0276]中,可製作以該等的記載為基礎而功能化的偏光板。
[偏光板的製造方法]
作為製造本發明的偏光板的方法,並無特別限制,可使用公知的方法。其中,本發明的偏光板可藉由以下記載的本發明的偏光板的製造方法而高生產性、容易地製造。
本發明的偏光板的製造方法較佳為包括:於具有偏光性能的偏光元件的一面經由接著層1而貼合面內方向的延遲為3000nm以上的第一保護膜的步驟;於偏光元件的另一面經由控制成與接著層1不同的膜厚的接著層2而貼合第二保護膜的步驟;以及使接著層1及接著層2硬化收縮的步驟。如此,藉由將接著層2的膜厚控制成與接著層1不同的膜厚,而於使接著層1及接著層2的組成相同時,亦可以滿足所述式(2)的方式控制接著層1及接
著層2的硬化收縮力,就生產性的觀點而言較佳。
(偏光元件與保護膜的貼合步驟)
本發明的偏光板的製造方法包括於具有偏光性能的偏光元件的一面經由接著層1而貼合面內方向的延遲為3000nm以上的第一保護膜的步驟;以及於偏光元件的另一面經由控制成與接著層1不同的膜厚的接著層2而貼合第二保護膜的步驟。
於偏光元件的一面經由接著層1而貼合第一保護膜的步驟,以及於偏光元件的另一面經由控制成與接著層1不同膜厚的接著層2而貼合第二保護膜的步驟可同時進行貼合,亦可逐次進行貼合。其中,較佳為同時進行於偏光元件的一面經由接著層1而貼合第一保護膜的步驟,以及於偏光元件的另一面經由控制成與接著層1不同的膜厚的接著層2而貼合第二保護膜的步驟,更佳為同時進行使用捲對捲方式進行兩者的貼合的步驟。
作為同時進行使用捲對捲方式將兩者貼合的步驟的方法,例如可使用日本專利特開2012-203108號公報中記載的裝置及方法,日本專利特開2012-203108號公報中記載的內容併入本發明中。
日本專利特開2012-203108號公報中記載的製造裝置構成為一面連續搬送偏光元件,一面於其一面貼合第一保護膜,於另一面貼合第二保護膜,製造偏光板,併用捲取輥進行捲取。典型而言,於偏光元件的兩面分別貼合保護膜。
第一保護膜及第二保護膜對所述偏光元件的貼合方法
並無特別限制,較佳為以下的貼合方法。
第一保護膜的面內的彈性模數的最大方向與所述偏光元件的吸收軸方向(通常與延伸方向相同)所成角度較佳為於第一保護膜的寬度方向的端部及中心處為90°±25°以內。第一保護膜的面內的彈性模數的最大方向與偏光元件的吸收軸方向所成角度更佳為90°±20°,尤其較佳為90°±5°。
另一方面,較佳為以偏光元件的透過軸與第二保護膜的慢軸實質上平行的方式貼合。此處所謂實質上平行是指第二保護膜的主折射率nx的方向與偏光板的透過軸的方向的偏移為5°以內,較佳為1°以內,更佳為0.5°以內。若偏移為1°以內,則偏光板正交尼科爾稜鏡下的偏光度性能不易下降,不易產生漏光,而較佳。
於本發明中,設置接著層1及接著層2的方法可使用反式凹版塗佈、直接凹版塗佈、輥式塗佈、模塗、棒塗、簾塗等現有公知的塗敷方式。關於塗敷方式,存在「塗佈方式」(槇書店原崎勇次著1979年發行)的記載例。
亦可於第一保護膜及第二保護膜預先實施皂化處理、電暈處理、電漿處理等表面處理。
(使接著層硬化收縮的步驟)
本發明的偏光板的製造方法包括使接著層1及接著層2硬化收縮的步驟。作為使接著層1及接著層2硬化收縮的步驟,並無特別限制,可使用公知的方法。
本發明的偏光板的製造方法較佳為接著層1及接著層2包含
藉由活性能量線硬化的接著劑,使接著層1及接著層2硬化收縮的步驟為照射活性能量線使接著層1及接著層2同時硬化的步驟。
作為使所述接著層硬化收縮的步驟的活性能量線,並無特別限制,可使用公知的活性能量線。其中,於本發明中,活性能量線較佳為紫外線。
於活性能量線為紫外線的情況時,接著層1及接著層2包含藉由紫外線而硬化的接著劑,第一保護膜及第二保護膜中的任一種包含紫外線吸收劑時,較佳為自不包含紫外線吸收劑的保護膜側照射紫外線。
其中,本發明的偏光板的製造方法較佳為第一保護膜包含紫外線吸收劑,使接著層1及接著層2硬化收縮的步驟為自所述第二保護膜側照射紫外線而同時使接著層1及接著層2硬化的步驟。圖2表示此種實施方式的概略圖。於圖2中,第一保護膜(圖中的符號1)包含紫外線吸收劑,自所述第二保護膜(圖中的符號3)側照射紫外線(圖中的符號UV),同時使(圖中的符號11)及接著層2(圖中的符號12)硬化。藉由此種構成,於第一保護膜包含紫外線吸收劑的情況時,亦可一面抑制使用硬化型接著劑將偏光元件及兩片保護膜貼合製作偏光板時產生的捲曲,一面以高生產性製造本發明的偏光板。尤其於所述第一保護膜為包含聚酯樹脂作為主成分的聚酯膜的情況時,較佳為添加紫外線吸收劑,因此較佳為於此種實施方式中使接著層1及接著層2硬化收縮。
[影像顯示裝置]
本發明的影像顯示裝置的特徵在於包含本發明的偏光板。
作為所述影像顯示裝置,可列舉:液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、電致發光顯示器(OELD或IELD)、場發射顯示器(FED)、觸控面板、電子紙等。該等影像顯示裝置較佳為於影像顯示面板的顯示畫面側具備本發明的偏光板。
<偏光板對影像顯示裝置的貼合方法>
作為將本發明的偏光板貼合於液晶顯示裝置等影像顯示裝置的方法,亦可使用輥對面板製法,就提高生產性、良率方面而言較佳。輥對面板製法記載於日本專利特開2011-48381號公報、日本專利特開2009-175653號公報、日本專利4628488號公報、日本專利4729647號公報、WO2012/014602號、WO2012/014571號等中,但並不限定於該等。
<液晶顯示裝置>
液晶顯示裝置較佳為具備本發明的偏光板、及液晶顯示元件。此處,代表性的液晶顯示元件為具備於上下基板間封入液晶的液晶胞,藉由電壓施加而使液晶的配向狀態發生變化進行影像顯示的液晶面板,此外亦可對於電漿顯示器面板、陰極射線管(cathode-ray tube,CRT)顯示器、有機EL顯示器等公知的各種顯示器應用本發明的偏光板。如此,於具有延遲高的第一保護膜的本發明的偏光板應用於液晶顯示元件的情況時,可防止液晶顯示元件的翹曲。
此處,彩虹狀的色斑是起因於延遲高的第一保護膜的延遲及背光光源的發光光譜。先前,作為液晶顯示裝置的背光光源,使用冷陰極管或熱陰極管等螢光管。冷陰極管或熱陰極管等螢光燈的分光分佈顯示具有多個峰值的發光光譜,根據該等不連續的發光光譜獲得白色光源。於光透過延遲高的膜的情況時,顯示因波長而不同的透過光強度。因此,若背光光源為不連續的發光光譜,則僅特定波長較強地透過,產生虹狀色斑。
於本發明的影像顯示裝置為液晶顯示裝置的情況時,較佳為包含背光光源、及配置於兩片偏光板之間的液晶胞作為構成構件。另外,亦可適當具有該等以外的其他構成例如彩色濾光片、透鏡膜、擴散片、抗反射膜等。
作為背光的構成,可為以導光板或反射板等為構成構件的邊緣發光方式,亦可為直下型方式,於本發明中,必需使用白色發光二極體(白色LED)作為液晶顯示裝置的背光光源。於本發明中,所謂白色LED是指螢光體方式即藉由將使用化合物半導體發出藍色光、或紫外光的發光二極體與螢光體組合而發出白色光的元件。作為螢光體,存在釔.鋁.石榴石系黃色螢光體或鋱.鋁.石榴石系黃色螢光體等。其中,包含將使用化合物半導體的藍色發光二極體與釔.鋁.石榴石系黃色螢光體組合而成的發光元件的白色發光二極體,由於具有連續且寬度寬的發光光譜,並且發光效率亦優異,因此作為本發明的影像顯示裝置的背光光源較佳。此外,此處所謂發光光譜連續是指至少可見光區域不存在光的強
度為零的波長。另外,藉由本發明可廣泛利用消耗電力小的白色LED,因此亦可實現省能量化的效果。
作為藉由所述實施方式抑制彩虹狀色斑的產生的機構,記載於國際公開WO2011/162198號,該公報的內容組入至本發明。
於本發明的影像顯示裝置為液晶顯示裝置的情況時,本發明的偏光板的配置並無特別限制。本發明的偏光板較佳為用作液晶顯示裝置的視認側用偏光板。
面內方向的延遲高的第一保護膜的配置並無特別限定,於配置了在入射光側(光源側)配置的偏光板、液晶胞、及在出射光側(視認側)配置的偏光板的液晶顯示裝置的情況時,配置於入射光側的偏光板的入射光側的偏光元件保護膜、或配置於出射光側的偏光板的射出光側的偏光元件保護膜較佳為面內方向的延遲高的第一保護膜。尤其較佳的實施方式為將配置於出射光側的偏光板的射出光側的偏光元件保護膜設為面內方向的延遲高的第一保護膜的實施方式。於所述以外的位置配置面內方向的延遲高的第一保護膜的情況時,有時使液晶胞的偏光特性發生變化。於無需偏光特性的部位,較佳使用面內方向的延遲高的第一保護膜,因此較佳用作此種特定位置的偏光板的保護膜。
液晶顯示裝置的較佳的一例的模式圖示於圖4。
圖4所示的液晶顯示裝置30具有本發明的偏光板20、21作為視認側偏光板,於液晶胞22側具有背光裝置側偏光板23。另外,液晶顯示裝置30具有背光裝置26。作為背光裝置側偏光板
23,並無特別限定,可為與視認側偏光板21相同的偏光板,亦可為公知的偏光板。
液晶胞較佳為具有液晶層、及設置於該液晶層的兩側的兩片玻璃基板。玻璃基板的厚度較佳為0.5mm以下,更佳為0.4mm以下,尤其較佳為0.3mm以下。
液晶顯示裝置的液晶胞較佳為共面轉換(in-plane switching,IPS)模式、垂直配向(vertical alignment)VA模式、邊緣場轉換(fringe field switching,FFS)模式。
以下列舉實施例及比較例進一步具體說明本發明的特徵。以下的實施例所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等只要不脫離本發明的主旨則可適當變更。因此,本發明的範圍不應由以下所示的具體例進行限定性解釋。
[實施例1]
<<第一保護膜的製作>>
<原料聚酯的合成>
(原料聚酯1)
如以下所示,使用使對苯二甲酸及乙二醇直接反應並餾去水,進行酯化後,於減壓下進行縮聚的直接酯化法,利用連續聚合裝置獲得原料聚酯1(Sb觸媒系PET)。
(1)酯化反應
於第一酯化反應槽中,用90分鐘混合高純度對苯二甲酸4.7
噸及乙二醇1.8噸,形成漿料,以3800kg/h的流量連續性供給至第一酯化反應槽。進而連續性供給三氧化銻的乙二醇溶液,以反應槽內溫度250℃,於攪拌下,以平均滯留時間約4.3小時進行反應。此時,三氧化銻是以Sb添加量以元素換算值計為150ppm的方式連續性添加。
將該反應物移送至第二酯化反應槽中,於攪拌下,以反應槽內溫度250℃,以平均滯留時間1.2小時進行反應。第二酯化反應槽中將乙酸鎂的乙二醇溶液、及磷酸三甲酯的乙二醇溶液,以Mg添加量及P添加量以元素換算值計分別為65ppm、35ppm的方式連續性供給。
(2)縮聚反應
將所述獲得的酯化反應生成物連續性供給至第一縮聚反應槽,於攪拌下,以反應溫度270℃、反應槽內壓力20torr(2.67×10-3MPa),以平均滯留時間約1.8小時進行縮聚。
進而,移送至第二縮聚反應槽,於該反應槽中,於攪拌下,以反應槽內溫度276℃、反應槽內壓力5torr(6.67×10-4MPa),以滯留時間約1.2小時的條件進行反應(縮聚)。
繼而,進而移送至第三縮聚反應槽,於該反應槽中,以反應槽內溫度278℃、反應槽內壓力1.5torr(2.0×10-4MPa),以滯留時間1.5小時的條件,進行反應(縮聚),獲得反應物(聚對苯二甲酸乙二酯(PET))。
繼而,將所獲得的反應物於冷水中噴出為股線狀,直接
切割,製作聚酯的顆粒<截面:長徑約4mm、短徑約2mm、長度:約3mm>。
所獲得的聚合物的固有黏度IV=0.63。將該聚合物作為原料聚酯1。
IV是將原料聚酯膜1溶解於1,1,2,2-四氯乙烷/苯酚(=2/3[質量比])混合溶劑,根據該混合溶劑中的25℃的溶液黏度求出。
(原料聚酯2)
將乾燥的紫外線吸收劑(2,2'-(1,4-伸苯基)雙(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)10質量份、原料聚酯1(IV=0.63)90質量份加以混合,使用混練擠壓機,獲得含有紫外線吸收劑的原料聚酯2。
-膜成形步驟-
將原料聚酯1(90質量份)、含有紫外線吸收劑的原料聚酯2(10質量份)乾燥成含水率為20ppm以下後,投入至直徑50mm的單軸混練擠壓機1的料斗1中,利用擠壓機1於300℃熔融。利用下述擠壓條件,經由齒輪泵、過濾器(孔徑20μm),自模具擠壓。
熔融樹脂的擠壓條件是以壓力變動為1%、以熔融樹脂的溫度分佈為2%,自模具擠壓熔融樹脂。具體而言,針對背壓,對於擠壓機的滾筒內平均壓力加壓1%,針對擠壓機的配管溫度,以對於擠壓機的滾筒內平均溫度高2%的溫度進行加熱。
自模具擠壓的熔融樹脂於溫度設定成25℃的冷卻澆鑄鼓上擠
壓,使用靜電施加法,密接於冷卻澆鑄鼓。使用對向配置於冷卻澆鑄鼓的剝取輥進行剝離,獲得未延伸聚酯膜1。
將獲得的未延伸聚酯膜1導入至拉幅機(橫向延伸機),一面用夾具握持膜的端部,一面利用下述方法、條件,於TD方向(膜寬度方向、橫方向),以下述條件進行橫向延伸,製造厚度80μm、寬度1330mm的PET膜1(以下簡稱為PET1)。
<<條件>>
.橫向延伸溫度:90℃
.橫向延伸倍率:4.3倍
(熱固定部)
繼而,一面將聚酯膜的膜面溫度控制為下述範圍,一面進行熱固定處理。
<條件>
.熱固定溫度:180℃
.熱固定時間:15秒
(熱鬆弛部)
將熱固定後的聚酯膜加熱成下述溫度,使膜鬆弛。
.熱鬆弛溫度:170℃
.熱鬆弛率:TD方向(膜寬度方向、橫方向)2%
(冷卻部)
其次,將熱鬆弛後的聚酯膜冷卻至50℃的冷卻溫度。
<<第二保護膜的製作>>
<COP1的製造>
將「Zeonor1420 R」{日本Zeon(股)製造,厚度100μm}利用縱單軸延伸機,以供氣溫度140℃、膜面溫度130℃、延伸倍率30%進行縱向延伸。其後,利用拉幅機延伸機,以供氣溫度140℃、膜面溫度130℃、延伸倍率40%進行橫向延伸,於捲取部前面切除兩端部,製成寬度1330mm、長度4000m的卷膜進行捲取。獲得經雙軸延伸的熱塑性樹脂膜(以下簡稱為COP1)(膜厚52μm、Re=50nm、Rth=120nm)。
<偏光板加工>
(偏光元件的製作)
依據日本專利特開2001-141926號公報的實施例1,使碘吸附於經延伸的聚乙烯醇膜,製作膜厚24μm的偏光元件。
(接著劑的製備1)
調配丙烯酸2-羥基乙酯100質量份、甲苯二異氰酸酯10質量份及光聚合起始劑(豔佳固(Irgacure)907,巴斯夫(BASF)製造)3質量份,製備偏光板用接著劑。將其作為接著劑1。
(偏光板的製作)
於所述PET1及COP1的表面實施電暈處理。繼而,使用微凹版塗佈機(凹版輥:#300,轉速140%/線速),以第一保護膜PET1與偏光元件之間的接著層1的膜厚為3.0μm,第二保護膜COP1與偏光元件之間的接著層2的膜厚為1.5μm的方式,將接著劑1塗敷於各膜上製成附接著劑的保護膜。繼而,利用輥機以捲對捲
於所述偏光元件的兩面貼合所述附接著劑的保護膜。自貼合的COP1側照射紫外線,使接著劑硬化,貼合各層。線速度為20m/min、紫外線的累計光量為300mJ/cm2。以如此方式獲得膜長度500m的兩面由第一及第二光學膜保護的偏光板。將該偏光板作為實施例1的偏光板。
[影像顯示裝置的製作1]
剝離市售VA型液晶電視(創維(Skyworth)製造的39E61HR)的兩片偏光板,於前側(視認側)、後側(非視認側),將所述實施例1的偏光板,以第二保護膜分別成為液晶胞側的方式,經由黏著劑,分別於前側及後側貼附各一片。以前側偏光板的吸收軸成為長度方向(左右方向)並且後側偏光板的透過軸成為長度方向(左右方向)的方式,進行正交尼科爾稜鏡配置。液晶胞使用的玻璃的厚度為0.5mm。該顯示特性為良好。
以如此方式獲得的液晶顯示裝置成為實施例1的影像顯示裝置1。
[實施例2]
除於實施例1中將第二保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自1.5μm變更為0.6μm以外,以與實施例1同樣的方式,製造實施例2的偏光板、及影像顯示裝置1。
[比較例1]
除於實施例1中將第二保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自1.5μm變更為3.0μm以外,以與實施例1同樣的方式,製
造比較例1的偏光板、及影像顯示裝置1。
[實施例3]
除於實施例1中將第一保護膜與偏光元件之間的接著層1的膜厚自3.0μm變更為1.0μm,且將第二保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自1.5μm變更為0.2μm以外,以與實施例1同樣的方式,製造實施例3的偏光板、及影像顯示裝置1。
[比較例2]
除於實施例1的PET1的製造時於縱方向進行3倍延伸以外,以與實施例1同樣的方式製造PET膜2(以下簡稱為PET2)。除將該PET2設為第一保護膜,使用COP1作為第二保護膜,且將第二保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自1.5μm變更成3.0μm以外,以與實施例1同樣的方式,製造比較例2的偏光板、及影像顯示裝置1。
[實施例4]
除於實施例1使用以下所示的PET膜3(以下簡稱為PET3)代替PET1作為第一保護膜,將第一保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自3.0μm變更為5.0μm,且將第二保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自1.5μm變更為0.6μm以外,以與實施例1同樣的方式,製造實施例4的偏光板、及影像顯示裝置1及2。
PET膜3的製造法示於以下。
-易接著層的形成-
(1)硬塗層側易接著層的形成
以下述比率將下述化合物加以混合,製作硬塗層側易接著層用塗佈液H1。於實施例1中獲得的PET1上以膜厚0.09μm塗佈硬塗層側易接著層用塗佈液H1。
.硬塗層側易接著層用塗佈液H1
以下表示所使用化合物的詳細情況。
.聚酯樹脂:(IC)
由下述組成的單體共聚而成的聚酯樹脂的磺酸系水分散體單體組成:(酸成分)對苯二甲酸/間苯二甲酸/5-磺酸間苯二甲酸鈉//(二醇成分)乙二醇/1,4-丁二醇/二乙二醇=56/40/4//70/20/10(mol%)
.丙烯酸樹脂:(II)
由下述組成的單體聚合而成的丙烯酸樹脂的水分散體
丙烯酸乙酯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/N-羥甲基丙烯醯胺/丙烯酸=65/21/10/2/2(質量%)的乳化聚合物(乳化劑:陰離子系界面活性劑)
.胺基甲酸酯樹脂:(IIIB)
將包括包含1,6-己二醇及碳酸二乙酯的數量平均分子量為2000的聚碳酸酯多元醇400質量份、新戊二醇10.4質量份、異佛
爾酮二異氰酸酯58.4質量份、二羥甲基丁酸74.3質量份的預聚物利用三乙胺進行中和,利用異佛爾酮二胺進行鏈延長獲得的胺基甲酸酯樹脂的水分散體。
.三聚氰胺化合物:(VIB)六甲氧基甲基三聚氰胺
.粒子:(VII)平均粒徑65nm的二氧化矽溶膠
<利用塗佈進行的硬塗層的形成>
其後,於實施例1中獲得的PET1的塗佈了硬塗層側易接著層用塗佈液H1的面,以乾燥膜厚成為5μm的方式塗佈下述組成的混合塗液(丙烯酸-1)並使其乾燥,照射紫外線並使其硬化,形成硬塗層。
[實施例5]
藉由與實施例1的PET膜1同樣的方法製造僅將厚度變更為60μm的PET膜4(以下簡稱為PET4)。使用該PET4代替PET1作為第一保護膜,將第二保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自1.5μm變更為1.8μm,除此以外以與實施例1同樣的方式,製造實施例5的偏光板、及影像顯示裝置1。
[實施例6]
藉由與實施例1的PET膜1同樣的方法製造僅厚度變更為40μm的PET膜5(以下簡稱為PET5)。使用該PET5代替PET1作為第一保護膜,將第二保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自1.5μm變更為3.8μm,除此以外以與實施例1同樣的方式,製造實施例6的偏光板、及影像顯示裝置1。
[實施例7]
除於實施例1中,使用以下所示的PET膜6(以下簡稱為PET6)代替PET1作為第一保護膜,使用比較例2中製造的COP2代替COP1作為第二保護膜,且將第二保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自1.5μm變更為2.0μm以外,以與實施例1同樣的方式,製造實施例7的偏光板、及影像顯示裝置1及2。
<PET膜6的製造>
-膜成形步驟-
將原料聚酯1(90質量份)、含有紫外線吸收劑的原料聚酯2(10質量份)乾燥成含水率20ppm以下後,投入至直徑50mm的單軸混練擠壓機1的料斗1中,利用擠壓機1於300℃下熔融(中間層II層)。
另外將PET1乾燥成含水率20ppm以下後,投入至直徑30mm的單軸混練擠壓機2的料斗2中,利用擠壓機2於300℃下熔融(外層I層、外層III層)。
將該等兩種聚合物熔融物分別經由齒輪泵、過濾器(孔徑20μm)後,利用兩種三層合流塊,以自擠壓機1擠壓的聚合物成為
中間層(II層)、自擠壓機2擠壓的聚合物成為外層(I層及III層)的方式,進行積層,藉由模具擠壓成片狀。
熔融樹脂的擠壓條件是以壓力變動為1%、熔融樹脂的溫度分佈為2%,自模具擠壓熔融樹脂。具體而言,針對背壓,對於擠壓機的滾筒內平均壓力加壓1%,針對擠壓機的配管溫度,以對於擠壓機的滾筒內平均溫度高2%的溫度進行加熱。
自模具擠壓的熔融樹脂於溫度設定為25℃的冷卻澆鑄鼓上擠壓,使用靜電施加法密接於冷卻澆鑄鼓。使用對向配置於冷卻澆鑄鼓的剝取輥進行剝離,獲得未延伸聚酯膜2。此時,以I層、II層、III層的厚度的比成為10:80:10的方式調整各擠壓機的噴出量。
將獲得的未延伸聚酯膜2,以與實施例1相同的條件進行橫向延伸,製造厚度80μm的PET膜6。
[實施例8]
除於實施例1中,使用以下所示的丙烯酸膜1(以下簡稱為PMMA1)代替COP1作為第二保護膜,且將第二保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自1.5μm變更為0.6μm以外,以與實施例1同樣的方式,獲得實施例8的偏光板。使用該偏光板,製作以下所示的影像顯示裝置2。
<丙烯酸膜1的製作>
將所述通式中,具有R1為氫原子、R2及R3為甲基的內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂{共聚單體質量比=甲基丙烯酸甲酯/2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯=8/2、內酯環化率約100%、內酯環結構的含有比例19.4%、質量平均分子量133000、熔融流率6.5g/10分鐘(240℃、10kgf)、Tg131℃}90質量份、丙烯腈-苯乙烯(AS)樹脂{Toyo AS AS20,東洋苯乙烯公司製造}10質量份的混合物;以Tg127℃的顆粒形式供給至雙軸擠壓機,於約280℃下熔融擠壓成片狀,獲得具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂片。將該未延伸片,於160℃的溫度條件下,於縱向、橫向延伸,獲得PMMA1(厚度:41μm、面內相位差Re:0.8nm、厚度方向相位差Rth:1.5nm)。
[影像顯示裝置的製作2]
剝離IPS模式液晶胞(LG顯示器(LGD)製造的42LS5600)的兩片偏光板,於前側(視認側)、後側(非視認側)將所述實施例1的偏光板以第二保護膜分別成為液晶胞側的方式,經由黏著劑於前側及後側貼附各一片。以前側偏光板的吸收軸成為長度方向(左右方向)並且後側偏光板的透過軸成為長度方向(左右方
向)的方式進行正交尼科爾稜鏡配置。液晶胞使用的玻璃的厚度為0.5mm。該顯示特性良好。
將如此方式獲得的液晶顯示裝置作為實施例8的影像顯示裝置2。
[實施例9]
除於實施例1中,代替COP1,於以下條件將以下所示的醯化纖維素膜1(以下簡稱為DAC1)進行皂化後用作第二保護膜,且將第二保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自1.5μm變更為2.0μm以外,以與實施例1同樣的方式,製造實施例9的偏光板、及影像顯示裝置1及2。
<DAC1的製造>
(醯化纖維素的製備)
利用日本專利特開平10-45804號公報、日本專利特開平08-231761號公報中記載的方法,合成醯化纖維素,測定其取代度。具體而言,添加硫酸(相對於纖維素100質量份為7.8質量份)作為觸媒,添加成為醯基取代基的原料的羧酸,於40℃下進行醯化反應。此時,藉由調整羧酸的種類、量而調整醯基的種類、取代度。另外醯化後於40℃下進行熟化。進而,將該醯化纖維素的低分子量成分利用丙酮清洗除去。
(核心層摻雜醯化纖維素的製作)
將下述組成物投入至混合槽中進行攪拌,將各成分溶解,調整纖維素乙酸酯溶液。
核心層摻雜醯化纖維素的組成:
所述化合物A表示對苯二甲酸/琥珀酸/丙二醇/乙二醇共聚物(共聚比[莫耳%]=27.5/22.5/25/25)。
(外層摻雜醯化纖維素的製作)
將下述組成物投入至混合槽中,進行攪拌,將各成分溶解,製備醯化纖維素溶液。以醯化纖維素溶液的固體成分濃度成為19.7(質量%)的方式,適當調整溶劑(二氯甲烷及甲醇)的量。
外層摻雜醯化纖維素的組成:
將所述核心層醯化纖維素溶液以成為乾燥後的膜厚為56μm的核心層的方式流延,將所述外層醯化纖維素溶液以成為乾燥後的膜厚2μm的表面A層及表面B層的方式分別流延。將獲得的網狀物(膜)自帶剝離,夾入夾具中,於相對於膜整體質量的殘留溶劑量為20%~5%狀態時,於延伸溫度140℃、延伸倍率1.08倍使用拉幅機,進行橫向延伸。
其後,自膜取下夾具,於130℃下乾燥20分鐘後,進而於延伸溫度180℃、延伸倍率1.2倍下,使用拉幅機再次進行橫向延伸。
此外,殘留溶劑量是依據下述式求出。
殘留溶劑量(質量%)={(M-N)/N}×100
此處,M是網狀物的任意時間點的質量,N是將已測定M的網狀物於120℃下乾燥2小時之時的質量。
以如此方式獲得DAC1。膜厚為58μm。此外,Re為54nm,Rth為120nm。
[比較例3]
除於實施例5中,將第一保護膜與偏光元件之間的接著層1的膜厚自3.0μm變更為4.0μm,且將第二保護膜與偏光元件之間的接著層2的膜厚自1.8μm變更為0.8μm以外,以與實施例5同樣的方式,製造比較例3的偏光板、及影像顯示裝置1及2。
[保護膜的特性、接著層、偏光元件的特性評價、偏光
板的評價]
利用以下方法進行各實施例及比較例的偏光板使用的第一及第二保護膜的特性評價、接著層1及2的特性評價、偏光元件的特性評價、各實施例及比較例的偏光板的評價、及各實施例及比較例的影像顯示裝置1及2的評價。
獲得的結果記載於下述表1。
<第一保護膜的Re、Rth、Nz>
使用兩片偏光板,求出第一保護膜的配向軸方向,以配向軸方向正交的方式,切出4cm×2cm的長方形,作為測定用樣品。關於該樣品,利用阿貝折射計(愛拓(Atago)公司製造,NAR-4T,測定波長589nm)求出正交的雙軸的折射率(Nx、Ny)、及厚度方向的折射率(Nz)。進而使用電測微計(Fineliuf公司製造,Millitron1245D)測定第一保護膜的厚度y1(nm),將單位換算成nm。根據測定的Nx、Ny、Nz、y1的值分別算出Re、Rth、Nz。
<第二保護膜的Re、Rth>
將樣品膜於25℃、相對濕度60%下進行濕度調整24小時後,使用自動雙折射計(KOBRA-21ADH:王子測量機器(股)製造),於25℃、相對濕度60%下,自對於膜表面垂直的方向、及以慢軸為旋轉軸自膜面法線自+50°直至-50°以10°為單位傾斜後的方向測定波長590nm的相位差,算出面內延遲值(Re)及膜厚方向的延遲值(Rth)。
<偏光板、保護膜、接著層、偏光元件的膜厚>
利用SEM(掃描型顯微鏡)觀察製造的偏光板的截面,測定偏光板、第一保護膜、第二保護膜、接著層、偏光元件的膜厚。
<保護膜、接著層、偏光元件的彈性模數>
第一及第二保護膜的MD方向及TD方向的彈性模數以及偏光板的MD方向的彈性模數是準備測定方向的長度為200mm、寬度為10mm的試樣,使用東洋精機製造的Strograph V10-C,使樣品形狀成為寬度10mm、夾盤間長度100mm而測定。
偏光元件的彈性模數是利用所述方法測定偏光板整體的彈性模數Et及總膜厚yt,根據下述式(7)求出。
接著層的彈性模數是將接著劑1塗敷於隔離件上後照射紫外線,製作與所述樣品尺寸相同尺寸的試片,與保護膜同樣地進行測定。
此外,第一保護膜的面內的彈性模數的最大方向是使用音速測定裝置「SST-2501,野村商事(股)」,關於在25℃、針對濕度60%的氛圍中進行濕度調整2小時以上的膜,於25℃、相對濕度60%的氛圍下,將360度方向分割為32份而測定音速,求出最大速度方向作為面內的彈性模數的最大方向。其結果可知,第一保護膜的面內的彈性模數的最大方向為TD方向,可知與
偏光元件的吸收軸垂直。
<接著層1及2於偏光板貼合時的硬化收縮率>
接著劑層1及2的硬化收縮率ε(%)是利用乾式密度測定機(島津公司製造,Accu-Pick1340)測定硬化前的接著劑1的密度ρ1(g/cm3)、硬化後的接著劑1的密度ρ2(g/cm3),根據下述式(8)算出。
ε=(1-ρ1/ρ2)×100…(8)
<接著層1、2的膜厚>
利用SEM(掃描型顯微鏡)觀察製造的偏光板的截面,測定接著層1、2的膜厚。
<接著劑1於偏光板貼合時的硬化收縮力>
根據所述獲得的接著劑1的彈性模數及硬化收縮率及膜厚,利用以下方法算出接著劑1於偏光板貼合時的硬化收縮力S。
硬化收縮力(N/m)=硬化收縮率×彈性模數×膜厚
<捲曲評價>
自製作的偏光板,切出(MD)15cm×(TD)1.5cm的大小的試片,於25℃、相對濕度60%的溫度濕度環境中放置4小時以上後,測量4角的浮升量(MD方向的捲曲量即偏光元件的吸收軸
方向的捲曲量)。此時,將第一保護膜側(外部側)朝上放置時的浮升量設為正方向。製作的樣品於第二保護膜側(內部側)彎曲時,將第一保護膜側(外部側)朝上放置亦無法測量浮升量,因此將膜上下反轉將第二保護膜側(內部側)朝上放置測量浮升量,賦予負符號。此外,切出試片時,自偏光板的中心部分切出。
關於偏光板4角的平均的浮升量(MD方向的捲曲量即偏光元件的吸收軸方向的捲曲量)好壞,最佳為未滿3mm,將其設為A。次佳為3mm以上、未滿10mm,將其設為B。10mm以上為欠佳,將其設為C。實際使用時,必需為A評價或B評價,較佳為A評價。
此外,若偏光板的MD方向(偏光元件的吸收軸方向)的捲曲量為負,則貼合於液晶胞時易於混入泡,故而欠佳。
<偏光板缺陷評價>
實施例及比較例中,以1330mm的寬度獲得的偏光板中,將兩端分別除去40mm寬度部分的中央的1250mm寬度部分作為有效寬度,對在其有效寬度內搬送方向1000mm的長度的面,以目視觀察進行氣泡的觀察。將未觀察到氣泡的情況設為「A」,將明確觀察到氣泡的情況設為「B」。
實際使用時即便為B評價亦無問題。但較佳為A評價。
<影像顯示裝置1及2的彩虹狀不均評價>
由多個觀察者目視評價製作的液晶顯示裝置(所述的影像顯示裝置1及2)於進行白顯示時的彩虹狀不均。
~評價指標~
A:幾乎未觀察到彩虹狀不均。
B:彩虹狀不均弱,但觀察為可視認的程度。
C:清楚觀察到彩虹狀不均,無法容許。
實際使用時,必需為A評價或B評價,較佳為A評價。此外,任一情況均與影像顯示裝置1及2為相同評價。
<評價結果>
根據所述表1的實施例1、2可知,本發明的偏光板可抑制使用硬化型接著劑將偏光元件與兩片保護膜貼合製作偏光板時產生的(MD方向,即偏光元件的吸收軸方向的)捲曲,且難以視認組入至液晶顯示裝置時的彩虹狀不均。
另一方面,根據比較例1可知,於(起因於接著層1與接著層2的硬化收縮力比的力矩)低於式(2)的範圍的下限值的情況時,偏光板的捲曲變大。
根據實施例3,若減薄接著層的厚度,則偏光板的捲曲變好,但偏光板製作時混入氣泡。
根據比較例2可知,若使用相位差小的PET,則觀察到彩虹狀不均,偏光板的捲曲亦惡化。
根據實施例4的結果可知,附硬塗層的PET膜亦可依據本發明抑制偏光板的捲曲。
根據實施例5、6可知,即便第一保護膜的膜厚變薄,依據本發明亦可抑制偏光板的捲曲,但若過度變薄,則相位差的值減小,因此容易視認彩虹狀不均。
根據實施例7可知,以共擠壓製作而成的PET膜,亦可依據本發明而抑制偏光板的捲曲。
根據實施例8、9可知,第二保護膜為丙烯酸樹脂、纖維素系樹脂,亦可依據本發明而抑制偏光板的捲曲。
根據比較例3可知,(起因於接著層1與接著層2的硬化收縮
力比的力矩)超過式(2)的範圍的上限值的情況時,偏光板的捲曲變大。
1‧‧‧第一保護膜
2‧‧‧偏光元件
3‧‧‧第二保護膜
11‧‧‧接著層1
12‧‧‧接著層2
20‧‧‧偏光板
S1‧‧‧接著層1於偏光板貼合時的硬化收縮力
S2‧‧‧接著層2於偏光板貼合時的硬化收縮力
UV‧‧‧活性能量線照射方向
Claims (11)
- 一種偏光板,其特徵在於包括:偏光元件,具有偏光性能;第一保護膜,於所述偏光元件的一個面經由接著層1而貼合以及第二保護膜,於所述偏光元件的另一面經由接著層2而貼合且所述第一保護膜的面內方向的延遲為3000nm以上;所述偏光板滿足下述式(A)及式(B)中的至少一種;所述偏光板滿足下述式(2);E1≠E3…式(A) y1≠y3…式(B)
- 如申請專利範圍第1項所述的偏光板,其中所述接著層1及所述接著層2包括藉由活性能量線而硬化的接著劑。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的偏光板,其中所述接著層1及所述接著層2的厚度為0.5μm~5μm。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的偏光板,其中所述第一保護膜包括聚酯樹脂或聚碳酸酯樹脂作為主成分。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的偏光板,其中於所述第一保護膜上配置了易接著層及硬塗層。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的偏光板,其中所述偏光元件的彈性模數E3為10GPa~30GPa。
- 一種偏光板的製造方法,其是製造如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的偏光板的方法,其特徵在於包括: 於具有偏光性能的偏光元件的一面經由接著層1而貼合面內方向的延遲為3000nm以上的第一保護膜的步驟;於所述偏光元件的另一面經由控制成與所述接著層1不同的膜厚的接著層2而貼合第二保護膜的步驟;以及使所述接著層1及所述接著層2硬化收縮的步驟。
- 如申請專利範圍第7項所述的偏光板的製造方法,其中所述接著層1及所述接著層2包括藉由活性能量線而硬化的接著劑,使所述接著層1及所述接著層2硬化收縮的步驟是照射活性能量線而同時使所述接著層1及所述接著層2硬化的步驟。
- 如申請專利範圍第7項所述的偏光板的製造方法,其中所述接著層1及所述接著層2包括藉由紫外線而硬化的接著劑,所述第一保護膜包括紫外線吸收劑,使所述接著層1與所述接著層2硬化收縮的步驟是自所述第二保護膜側照射紫外線而同時使所述接著層1及所述接著層2硬化的步驟。
- 如申請專利範圍第7項所述的偏光板的製造方法,其中所述接著層1與所述接著層2的組成相同。
- 一種影像顯示裝置,其特徵在於包括如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的偏光板。
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