TW201343790A - 用於形成光配向用液晶配向膜的液晶配向劑、液晶配向膜及使用其的液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明的課題在於提供一種可形成光配向用液晶配向膜的液晶配向劑，上述光配向用液晶配向膜可實現維持液晶配向性或電壓保持率等、且透射率高、即便長時間驅動但閃爍的產生亦小的液晶顯示元件。藉由使用以下的光配向用液晶配向劑，可解決上述課題，上述光配向用液晶配向劑含有：[A]聚醯胺酸或其衍生物，其是使四羧酸二酐及二胺反應所得，且四羧酸二酐及二胺的至少一種為選自式(I)~式(VII)中的具有光反應性結構的化合物；及[B]聚醯胺酸或其衍生物，其是使不具有光反應性結構的四羧酸二酐及不具有光反應性結構的二胺反應所得。R2-C≡C-R3 (I) R2-C≡C-C≡C-R3 (II) R2-C≡C-CH=CH-R3 (III) R2-C≡C-R4-C≡C-R3 (IV) R2-C≡C-R4-CH=CH-R3 (V) R2-CH=CH-R3 (VI) R2-N=N-R3 (VII) R2、R3為含有-NH2的一價有機基或含有-CO-O-CO-的一價有機基，R4為含有芳香環的二價有機基。

Description

用於形成光配向用液晶配向膜的液晶配向劑、液晶配向膜及使用其的液晶顯示元件
本發明是有關於一種用於光配向法中的光配向用液晶配向劑、及使用其的光配向膜以及液晶顯示元件。
個人電腦(personal computer)的監視器(monitor)、液晶電視、攝影機(video camera)的觀景窗(view finder)、投影式顯示器(projection display)等各種顯示裝置、進而光學打印頭(optical printer head)、光學傅立葉變換(optical Fourier transform)元件、光閥(light valve)等光電子學(optoelectronics)相關元件等目前被製成產品並普遍流通的液晶顯示元件中，使用向列液晶(nematic liquid crystal)的顯示元件為主流。關於向列液晶顯示元件的顯示方式，扭轉向列(Twisted Nematic，TN)模式、超扭轉向列(Super Twisted Nematic，STN)模式已廣為人知。近年來，為了改善作為該些模式的問題之一的視角狹窄，提出有使用光學 補償膜的TN型液晶顯示元件、併用垂直配向與凸起構造物的技術的多象限垂直配向(Multi-domain Vertical Alignment，MVA)模式、或橫向電場方式的共面切換(In-Plane Switching，IPS)模式、邊緣場切換(Fringe Field Switching，FFS)模式等，並加以實際應用。
液晶顯示元件的技術發展不僅是藉由該些驅動方式或元件結構的改良來達成，而且亦藉由元件中使用的構成構件的改良來達成。於液晶顯示元件中使用的構成構件中，尤其是液晶配向膜為與顯示品質有關的重要材料之一，伴隨著液晶顯示元件的高品質化，提高配向膜的性能逐漸變重要。
液晶配向膜是由液晶配向劑所形成。目前主要使用的液晶配向劑為使聚醯胺酸或可溶性的聚醯亞胺溶解於有機溶劑中而成的溶液(清漆)。將該溶液塗佈於基板上後，藉由加熱等方法來成膜，形成聚醯亞胺系液晶配向膜。
於工業上，簡便且可進行大面積的高速處理的摩擦法被廣泛用作配向處理法。摩擦法為使用植毛有尼龍(nylon)、人造絲(rayon)、聚酯(polyester)等纖維的布將液晶配向膜的表面朝一個方向摩擦的處理，藉此可獲得液晶分子的一致的配向。然而，由摩擦法所致的灰塵、靜電的產生等問題被指出，代替摩擦法的配向處理法的開發正在盛行。
作為代替摩擦法的配向處理法，受到關注的是照射光來實施配向處理的光配向處理法。光配向處理法中，已提出有光分 解法、光異構化法、光二聚化法、光交聯法等大量的配向機制(例如參照非專利文獻1、專利文獻1及專利文獻2)。光配向法有以下優點：與摩擦法相比較，配向的均勻性較高，另外由於為非接觸的配向處理法，故不會對膜造成損傷，可減少灰塵或靜電等使液晶顯示元件發生顯示不良的原因等。
不管是哪種配向處理法，對液晶配向膜均要求各種特性。其中之一可列舉閃爍(flicker)的減小。通常液晶顯示元件中，為了減輕被稱為閃爍的畫面閃爍，而調整共通電極電位(以下稱為Vcom)的水準，以於正極性時與負極性時對液晶的施加電壓相等的方式進行調節。然而，若因長時間的驅動導致背光(backlight)等光長時間照射於液晶配向膜，則產生以下問題：其體積電阻值降低，伴隨於此而電壓保持率降低，由此產生閃爍(例如參照專利文獻3)。
本發明者等人已對在聚醯胺酸結構中具有引起光異構化(photoisomerization)或光二聚化的光反應性基的光配向膜進行了研究(例如參照專利文獻4~專利文獻6)。該光配向膜的錨定能(anchoring energy)大，配向性良好，且電壓保持率等電氣特性良好。然而，該光反應性基吸收光，故有透射率降低的問題，有改善的餘地。另外，關於上述產生閃爍的問題，其評價．研究不充分。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平9-297313公報
[專利文獻2]日本專利特開平10-251646公報
[專利文獻3]日本專利特開2011-053693公報
[專利文獻4]日本專利特開2005-275364公報
[專利文獻5]日本專利特開2007-248637公報
[專利文獻6]日本專利特開2009-069493公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1]液晶，第3卷，第4號，262頁，1999年
本發明的目的在於提供一種用於形成液晶配向膜的光配向用液晶配向劑，上述液晶配向膜實現一種維持液晶配向性或電壓保持率等各特性、且透射率高、抑制長時間驅動後的閃爍產生的液晶顯示元件。
本發明者等人發現，藉由使用以下的光配向用液晶配向劑，可獲得能滿足上述要求特性的液晶顯示元件，從而完成了本發明，上述光配向用液晶配向劑含有聚醯胺酸或其衍生物聚合物[A]、及聚醯胺酸或其衍生物聚合物[B]的至少兩種聚合物，上述聚醯胺酸或其衍生物聚合物[A]是使四羧酸二酐及二胺反應所得的具有光反應性結構的聚醯胺酸或其衍生物，且作為原料單體的四羧酸二酐及二胺的至少一種為具有光反應性結構的化合物，上述聚醯胺酸或其衍生物聚合物[B]是使不具有光反應性結構的四羧酸二酐及不具有光反應性結構的二胺反應所得。於本說明書中， 有時將[聚合物A]僅表述作[A]，將[聚合物B]僅表述作[B]。
本發明包含以下構成。
[1]一種光配向用液晶配向劑，其含有：[A]聚醯胺酸或其衍生物，其是使四羧酸二酐及二胺反應所得的具有光反應性結構的聚醯胺酸或其衍生物，且四羧酸二酐及二胺含有選自由下述式(I)~式(VII)所表示的化合物的組群中的具有光反應性結構的四羧酸二酐及具有光反應性結構的二胺的至少一種；及[B]聚醯胺酸或其衍生物，其是使不具有光反應性結構的四羧酸二酐及不具有光反應性結構的二胺反應所得：R2-C≡C-R3 (I)
R2-C≡C-C≡C-R3 (II)
R2-C≡C-CH=CH-R3 (III)
R2-C≡C-R4-C≡C-R3 (IV)
R2-C≡C-R4-CH=CH-R3 (V)
R2-CH=CH-R3 (VI)
R2-N=N-R3 (VII)
式(I)~式(VII)中，R2及R3獨立地為含有-NH2的一價有機基或含有-CO-O-CO-的一價有機基，R4為含有芳香環的二價有機基。
[2]如上述第[1]項所記載的光配向用液晶配向劑，其中於[A]中，光反應性結構存在於聚醯胺酸或其衍生物的主鏈上。
[3]如上述第[1]項或第[2]項所記載的光配向用液晶配向劑，其中於[A]中，具有光反應性結構的四羧酸二酐及具有光反應性結構的二胺為選自下述式(I-1)、式(II-1)、式(III-1)、式(IV-1)、式(IV-2)、式(V-1)、式(VI-1)及式(VII-1)~式(VII-3)所表示的化合物的組群中的至少一種，
式(I-1)、式(II-1)、式(III-1)、式(IV-1)、式(V-1)、式(VI-1)、式(VII-1)及式(VII-2)中，未於構成環的任一碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意； 式(VII-1)中，R4獨立地為-CH3、-OCH3、-CF3或-COOCH3，而且，b獨立地為0~2的整數。
[4]如上述第[3]項所記載的光配向用液晶配向劑，其中於[A]中，具有光反應性結構的四羧酸二酐及具有光反應性結構的二胺是選自下述式(II-1-1)、式(VI-1-1)、式(VII-1-1)及式(VII-3)所表示的化合物的組群中的至少一種，
[5]如上述第[1]項至第[4]項中任一項所記載的光配向用液晶配向劑，其中於[A]及[B]中，不具有光反應性結構的四羧酸二酐為選自下述式(AN-I)~式(AN-VII)所表示的化合物的組群中的至少一種：
式(AN-I)、式(AN-IV)及式(AN-V)中，X獨立地為單鍵或-CH2-；式(AN-II)中，G為單鍵、碳數1~20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-或-C(CF3)2-；式(AN-II)~式(AN-IV)中，Y獨立地為選自下述三價基的組群中的一個，
該些基團的至少一個氫可經甲基、乙基或苯基所取代；式(AN-III)~式(AN-V)中，環A為碳數3~10的單環式烴基或碳數6~30的縮合多環式烴基，該基團的至少一個氫可經甲基、乙基或苯基所取代，環上的結合鍵連結於構成環的任意的碳上，2根結合鍵可連結於同一個碳上；式(AN-VI)中，X10為碳數2~6的伸烷基，Me表示甲基，Ph表示苯基；式(AN-VII)中，G10獨立地為-O-、-COO-或-OCO-，而且，r獨立地為0或1。
[6]如上述第[5]項所記載的光配向用液晶配向劑，其中於[A]中，不具有光反應性結構的四羧酸二酐為選自下述式(AN-2-1)、式(AN-3-2)及式(AN-4-17)所表示的化合物的組群中的至少一種：
式(AN-4-17)中，m為1~12的整數。
[7]如上述第[1]項至第[6]項中任一項所記載的光配向 用液晶配向劑，其中於[A]及[B]中，不具有光反應性結構的二胺為選自下述式(DI-1)~式(DI-17)所表示的化合物的組群中的至少一種：
式(DI-1)中，m為1~12的整數；於式(DI-3)及式(DI-5)~式(DI-7)中，G21獨立地為單鍵、-NH-、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m'-、-O-(CH2)m'-O-、-N(CH3)-(CH2)k-N(CH3)-或-S-(CH2)m'-S-，m'獨立地為1~12的整數，k為1~5的整數；式(DI-6)及式(DI-7)中，G22獨立地為單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或碳數1~10的伸烷基； 式(DI-2)~式(DI-7)中的環己烷環及苯環的至少一個氫可經-F、-CH3、-OH、-CF3、-CO2H、-CONH2或苄基所取代，此外於式(DI-4)中，苯環的至少一個氫可經下述式(DI-4-a)~式(DI-4-c)所取代，
式(DI-4-a)及式(DI-4-b)中，R20獨立地為氫或-CH3；式(DI-2)~式(DI-7)中，未於構成環的任一碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意，-NH2於環己烷環或苯環上的鍵結位置為除了G21或G22的鍵結位置以外的任意位置；
式(DI-8)中，R21及R22獨立地為碳數1~3的烷基或苯基，G23獨立地為碳數1~6的伸烷基、伸苯基或經烷基取代的伸苯基，w為1~10的整數；式(DI-9)中，R23獨立地為碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或-Cl，p獨立地為0~3的整數，q為0~4的整數；式(DI-10)中，R24為氫、碳數1~4的烷基、苯基或苄基；式(DI-11)中，G24為-CH2-或-NH-；式(DI-12)中，G25為單鍵、碳數2~6的伸烷基或1,4-伸苯基，r為0或1；式(DI-12)中，未於構成環的任一碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意；式(DI-9)、式(DI-11)及式(DI-12)中，鍵結於苯環上的 -NH2的鍵結位置為任意位置，
式(DI-13)中，G26為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)m'-，m'為1~12的整數；R25為碳數3~20的烷基、苯基、環己基、具有類固醇骨架的基團或下述式(DI-13-a)所表示的基團，該烷基中，至少一個氫可經-F所取代，至少一個-CH2-可經-O-所取代，該苯基的氫可經-F、-CH3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2、-OCF3、碳數3~20的烷基或碳數3~20的烷氧基所取代，該環己基的氫可經碳數3~20的烷基或碳數3~20的烷氧基所取代，鍵結於苯環上的-NH2的鍵結位置表示於該環上為任意位置；
式(DI-13-a)中，G27、G28及G29表示鍵結基，該些基團獨立地為單鍵或碳數1~12的伸烷基，該伸烷基中的一個以上的-CH2-可經-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH=CH-所取代； 環B21、環B22、環B23及環B24獨立地為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,6-二基、萘-2,7-二基或蒽-9,10-二基；環B21、環B22、環B23及環B24中，至少一個氫可經-F或-CH3所取代；s、t及u獨立地為0~2的整數，該些數的合計值為1~5；於s、t或u為2時，各括弧內的2個鍵結基可相同亦可不同，2個環可相同亦可不同；R26為-F、-OH、碳數1~30的烷基、碳數1~30的氟取代烷基、碳數1~30的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3，該碳數1~30的烷基的至少一個-CH2-可經下述式(DI-13-b)所表示的二價基所取代，
式(DI-13-b)中，R27及R28獨立地為碳數1~3的烷基；v為1~6的整數；
式(DI-14)及式(DI-15)中，G30獨立地為單鍵、-CO-或-CH2-，R29獨立地為氫或-CH3，R30為氫、碳數1~20的烷基或碳數2~20的烯基；式(DI-15)中的苯環的一個氫可經碳數1~20的烷基或苯基所取代；式(DI-14)及式(DI-15)中，未於構成環的任一碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意；鍵結於苯環上的-NH2表示該環上的鍵結位置為任意；
式(DI-16)及式(DI-17)中，G31獨立地為-O-或碳數1~6的伸烷基，G32為單鍵或碳數1~3的伸烷基，R31為氫或碳數1~20的烷基，該烷基的至少一個-CH2-可經-O-所取代，R32為碳數6~22的烷基，R33為氫或碳數1~22的烷基，環B25為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，r為0或1，而且，鍵結於苯環上的-NH2表示該環上的鍵結位置為任意。
[8]如上述第[7]項所記載的光配向用液晶配向劑，其中於[A]中，不具有光反應性結構的二胺為下述式(DI-5-1)所表示的化合物的至少一種：
式(DI-5-1)中，m為1~12的整數。
[9]如上述第[1]項至第[8]項中任一項所記載的光配向 用液晶配向劑，其中於[B]中，不具有光反應性結構的四羧酸二酐為選自下述式(AN-1-1)、式(AN-1-13)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-21)、式(AN-5-1)及式(AN-16-1)所表示的化合物的組群中的至少一種，不具有光反應性結構的二胺為選自下述式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-9)、式(DI-5-12)、式(DI-5-27)~式(DI-5-30)、式(DI-7-3)、式(DI-8-1)及式(DI-9-1)所表示的化合物的組群中的至少一種，
式(DI-5-1)、式(DI-5-I2)及式(DI-7-3)中，m為1~12的整數；式(DI-5-29)中，k為1~5的整數；而且，式(DI-7-3)中，n為1或2。
[10]如上述第[9]項所記載的光配向用液晶配向劑，其中於[B]中，不具有光反應性結構的四羧酸二酐為選自下述式 (AN-1-1)、式(AN-1-13)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)、式(AN-3-2)及式(AN-4-5)所表示的化合物的組群中的至少一種，不具有光反應性結構的二胺為選自下述式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-29)及式(DI-9-1)所表示的化合物的組群中的至少一種，
式(DI-5-1)中，m為1~12的整數；而且，式(DI-5-29)中，k為1~5的整數。
[11]如上述第[1]項至第[10]項中任一項所記載的光配 向用液晶配向劑，更含有選自由以下化合物所組成的化合物組群中的至少一種：烯基取代耐地醯亞胺化合物(alkenyl-substituted nadimide compound)、具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、噁嗪化合物、噁唑啉化合物、環氧化合物及矽烷偶合劑。
[12]如上述第[11]項所記載的光配向用液晶配向劑，其中烯基取代耐地醯亞胺化合物為選自由以下化合物所組成的化合物組群中的至少一種：雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、N,N'-間伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)及N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)。
[13]如上述第[11]項所記載的液晶配向劑，其中具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物為選自由以下化合物所組成的化合物組群中的至少一種：N,N'-伸乙基雙丙烯醯胺、N,N'-(1,2-二羥基伸乙基)雙丙烯醯胺、伸乙基雙丙烯酸酯及4,4'-亞甲基雙(N,N-二羥基伸乙基丙烯酸酯苯胺)。
[14]如上述第[11]項所記載的液晶配向劑，其中環氧化合物為選自由以下化合物所組成的化合物組群中的至少一種：N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷、3,4-環氧環己烯基甲基-3',4'-環氧環己烯羧酸酯、N-苯基馬來醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、2-(3,4- 環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三甲氧基矽烷及3-胺基丙基三乙氧基矽烷。
[15]如上述第[11]項所記載的液晶配向劑，其中矽烷偶合劑為選自由以下化合物所組成的化合物組群中的至少一種：2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三甲氧基矽烷及3-胺基丙基三乙氧基矽烷。
[16]一種光配向用液晶配向膜，其是藉由如上述第[1]項至第[15]項中任一項所記載的光配向用液晶配向劑來形成。
[17]一種光配向用液晶配向膜，其是經過以下步驟而形成：將如上述第[1]項至第[15]項中任一項所記載的液晶配向劑塗佈於基板上的步驟；對塗佈有配向劑的基板進行加熱乾燥的步驟；以及對膜照射偏光紫外線的步驟。
[18]一種光配向用液晶配向膜，其是經過以下步驟而形成：將如上述第[1]項至第[15]項中任一項所記載的液晶配向劑塗佈於基板上的步驟；對塗佈有配向劑的基板進行加熱乾燥的步驟；對經乾燥的膜照射偏光紫外線的步驟；以及繼而對該膜進行加熱煅燒的步驟。
[19]一種光配向用液晶配向膜，其是經過以下步驟而形成：將如上述第[1]項至第[15]項中任一項所記載的液晶配向劑塗佈於基板上的步驟；對塗佈有配向劑的基板進行加熱乾燥的步驟；對經乾燥的膜進行加熱煅燒的步驟；以及繼而對該膜照射偏光紫外線的步驟。
[20]一種液晶顯示元件，其具有如上述第[16]項至第[19]項中任一項所記載的光配向用液晶配向膜。
[發明的效果]
藉由使用本發明的光配向用液晶配向劑，可形成一種實現以下液晶顯示元件的光配向用液晶配向膜，上述液晶顯示元件維持液晶配向性或電壓保持率等各特性，且透射率高，抑制長時間驅動後的閃爍產生。
對本發明中所用的術語加以說明。定義化學結構式時所用的「任意的」表示不僅位置任意而且個數亦任意。化學結構式中，以圓包圍文字(例如A或B21~B24)的基團是指環結構的基團(A或B21~B24)。以六邊形包圍文字(例如A11或B25)的基團是指6員環結構的基團(A11或B25)。
<光配向用液晶配向劑>
本發明的光配向用液晶配向劑含有作為四羧酸二酐與二胺的反應產物的聚醯胺酸或其衍生物。上述所謂聚醯胺酸的衍生物，是指於製成含有溶劑的後述液晶配向劑時溶解於溶劑中的成分，且為於將該液晶配向劑製成後述液晶配向膜時，可形成以聚醯亞胺為主成分的液晶配向膜的成分。此種聚醯胺酸的衍生物例如可列舉可溶性聚醯亞胺、聚醯胺酸酯及聚醯胺酸醯胺等，更具體可 列舉：1)聚醯胺酸的所有胺基與羧基進行脫水閉環反應而成的聚醯亞胺；2)局部地進行脫水閉環反應而成的部分聚醯亞胺；3)將聚醯胺酸的羧基轉變成酯而成的聚醯胺酸酯；4)將四羧酸二酐化合物所含的酸二酐的一部分替換成有機二羧酸並進行反應所得的聚醯胺酸-聚醯胺共聚物；進而5)使該聚醯胺酸-聚醯胺共聚物的一部分或全部進行脫水閉環反應而成的聚醯胺醯亞胺(polyamideimide)。上述聚醯胺酸或其衍生物可為一種化合物，亦可為兩種以上。
本發明的光配向用液晶配向劑為含有[A]聚醯胺酸或其衍生物、及[B]聚醯胺酸或其衍生物的光配向用液晶配向劑，上述[A]聚醯胺酸或其衍生物是使四羧酸二酐及二胺反應所得，且作為單體的四羧酸二酐及二胺含有選自下述式(I)~式(VII)所表示的化合物的組群中的具有光反應性結構的四羧酸二酐及具有光反應性結構的二胺的至少一種，上述[B]聚醯胺酸或其衍生物是使不具有光反應性結構的四羧酸二酐及二胺反應所得。
R2-C≡C-R3 (I)
R2-C≡C-C≡C-R3 (II)
R2-C≡C-CH=CH-R3 (III)
R2-C≡C-R4-C≡C-R3 (IV)
R2-C≡C-R4-CH=CH-R3 (V)
R2-CH=CH-R3 (VI)
R2-N=N-R3 (VII)
式(I)~式(VII)中，R2及R3獨立地為含有-NH2的一價有機基或含有-CO-O-CO-的一價有機基，R4為含有芳香環的二價有機基。
所謂光反應性結構，是指可進行光異構化或光二聚化的結構。
本發明的光配向用液晶配向劑為含有[A]及[B]的至少兩種聚合物的液晶配向劑。此處，一般認為藉由將[A]的重量平均分子量控制得小於[B]的重量平均分子量，可於將含有兩聚合物的混合物的液晶配向劑塗佈於基板上並進行預備乾燥的過程中，使具有光反應性結構的[A]偏向所形成的聚合物膜的上層，且使不具有光反應性結構的[B]偏向下層。因此，於配向膜表面中，具有光反應性結構的聚合物[A]支配性地存在，即便以形成配向膜的聚合物的總量為基準而具有光反應性結構的聚合物[A]的含量少，藉由本發明的光配向用液晶配向劑所形成的配向膜亦顯示出高的液晶配向性。
如上所述，已知於使用含有兩種聚合物的液晶配向劑來形成薄膜的過程中，表面能量小的聚合物分離為上層、表面能量大的聚合物分離為下層的現象。關於上述配向膜是否發生層分離的確認，例如可測定所形成的膜的表面能量，根據與由僅含有聚合物[A]的液晶配向劑所形成的膜的表面能量的值是否相同、或為近似值來進行確認。
為了如上述般顯示出良好的光配向性，於將所含的聚合物總量設定為100時，本發明的光配向用液晶配向劑中的[A]的含量必須為20重量%以上，較佳為30重量%以上，更佳為50重量%以上。另外，為了良好地保持液晶配向膜的透射率，[A]的含量必須為90重量%以下，較佳為70重量%以下，更佳為50重量%以下。然而，此處所述的[A]的較佳含量為一個指標，有時視原料中所用的四羧酸二酐或二胺的組合不同而有變動。尤其於使用具有偶氮苯的結構的原料化合物的情形時，為了良好地保持透射性，[A]的含量是設定為較上述比例少大致10重量%~20重量%。
關於聚合物的重量平均分子量，藉由將[A]調整為8,000~40,000、將[B]調整為50,000~200,000，較佳為將[A]的分子量(MW)調整為10,000~30,000、將[B]的分子量(MW)調整為80,000~160,000，可引起如上所述的層分離。聚合物的重量平均分子量例如可藉由使四羧酸二酐與二胺反應的時間來調整。可少量採取聚合反應中的反應液，藉由凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography，GPC)法的測定來求出其所含的聚合物的重量平均分子量，並根據其測定值來決定反應的終點。另外，以下方法亦廣為人知：於反應開始時將四羧酸二酐及二胺的相當量替換成單羧酸或單胺，藉此引起聚合反應的終止(termination)，控制重量平均分子量。
<聚合物[A]>
本發明的[A]為使四羧酸二酐及二胺反應所得的聚醯胺酸或 其衍生物，且其特徵在於：四羧酸二酐及二胺含有選自上述式(I)~式(VII)所表示的化合物的組群中的具有光反應性結構的四羧酸二酐及具有光反應性結構的二胺的至少一種。
[A]中，藉由將上述選自式(I)~式(VII)所表示的化合物的組群中的具有光反應性結構的四羧酸二酐及具有光反應性結構的二胺的至少一種用於原料中，可發揮良好的感光性。較佳的化合物可列舉下述式(I-1)、式(II-1)、式(III-1)、式(IV-1)、式(IV-2)、式(V-1)、式(VI-1)及式(VII-1)~式(VII-3)的四羧酸二酐及二胺。
式(I-1)、式(II-1)、式(III-1)、式(IV-1)、式(V-1)、式(VI-1)、式(VII-1)及式(VII-2)中，未於構成環的任一碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意，式(VII-1)中，R4獨立地為-CH3、-OCH3、-CF3或-COOCH3，而且b獨立地為0~2的整數。
就反應性及感光性的方面而言，可較佳地使用上述式(II-1)、式(VI-1)、式(VII-1)及式(VII-3)所表示的四羧酸二酐或二胺。上述式(II-1)、式(VI-1)及式(VII-1)中，尤其可較佳地使用胺基的鍵結位置為對位者，其中可更佳地使用式(VII-1)中b為0的化合物。
於[A]中，可與上述具有光反應性結構的四羧酸二酐及具有光反應性結構的二胺一併而使用不具有光反應性結構的四羧酸二酐及不具有光反應性結構的二胺。然而，為了良好地保持上述光配向性，其使用量受到限制。於將具有光反應性結構的四羧 酸二酐與不具有光反應性結構的四羧酸二酐併用時，以四羧酸二酐的總量為基準，具有光反應性結構的四羧酸二酐必須為30mol%(莫耳百分比)以上，較佳為50mol%以上，更佳為70mol%以上。於將具有光反應性結構的二胺與不具有光反應性結構的二胺併用時，以二胺的總量為基準，具有光反應性結構的二胺必須為30mol%以上，較佳為50mol%以上，更佳為70mol%以上。
<聚合物[B]>
本發明的[B]為使不具有光反應性結構的四羧酸二酐及二胺反應所得的聚醯胺酸或其衍生物。於[B]中，可無限制地使用不具有光反應性結構的四羧酸二酐及不具有光反應性結構的二胺。
<不具有光反應性結構的四羧酸二酐>
本發明的光配向用配向劑含有上述[A]及[B]的聚醯胺酸或其衍生物，但於製造[A]時，可進一步使用上述具有光反應性結構的四羧酸二酐以外的四羧酸二酐，可自公知的四羧酸二酐中無限制地選擇。另外，於製造[B]時，可自公知的四羧酸二酐中無限制地選擇。此種四羧酸二酐可屬於二羧酸酐直接鍵結於芳香環上的芳香族系(包含雜芳香環系)、及二羧酸酐不直接鍵結於芳香環上的脂肪族系(包含雜環系)的任一組群中。
就原料獲取的容易程度或聚合物製造時的容易程度、膜的電氣特性的方面而言，此種四羧酸二酐的較佳例可列舉式(AN-I)~式(AN-VII)所表示的四羧酸二酐。
式(AN-I)、式(AN-IV)及式(AN-V)中，X獨立地為單鍵或-CH2-，式(AN-II)中，G為單鍵、碳數1~20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-或-C(CF3)2-，式(AN-II)~式(AN-IV)中，Y獨立地為選自下述三價基的組群中的一個，結合鍵連結於任意的碳上，該基團的至少一個氫可經甲基、乙基或苯基所取代，
式(AN-III)~式(AN-V)中，環A為碳數3~10的單環式烴基或碳數6~30的縮合多環式烴基，該基團的至少一個氫可經甲基、乙基或苯基所取代，環上的結合鍵連結於構成環的任意的碳上，2根結合鍵可連結於同一個碳上，式(AN-VI)中，X10為碳數2~6的伸烷基，Me為甲基，而且，Ph為苯基，式(AN-VII)中，G10獨立地為-O-、-COO-或-OCO-，r獨立地為0或1。
更詳細而言，可列舉以下的式(AN-1)~式(AN-16-14)的式子所表示的四羧酸二酐。
式(AN-1)中，G11為單鍵、碳數1~12的伸烷基、1,4-伸苯基或1,4-伸環己基。X11獨立地為單鍵或-CH2-。G12獨立地為>CH-或>N-。於G12為>CH-時，>CH-的氫可經取代為-CH3。於G12為>N-時，G11並非單鍵及-CH2-，X11並非單鍵。而且，R11為氫或-CH3。式(AN-1)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-1-2)及式(AN-1-14)中，m為1~12的整數。
式(AN-2)中，R12獨立地為氫、-CH3、-CH2CH3或苯基。式(AN-2)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-3)中，環A11為環己烷環或苯環。式(AN-3)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-4)中，G13為單鍵、-(CH2)m-、-O-、-S-、-C(CH3)2-、-SO2-、-CO-或-C(CF3)2-，m為1~12的整數。環A11分別獨立地為環己烷環或苯環。G13亦可鍵結於環A11的任意位置上。式(AN-4)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-4-17)中，m為1~12的整數。
式(AN-5)中，R11為氫或-CH3。未於構成苯環的碳原子上固定鍵結位置的R11表示苯環上的鍵結位置為任意。式(AN-5)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-6)中，X11獨立地為單鍵或-CH2-。X12獨立地為-CH2-、 -CH2CH2-或-CH=CH-。n為1或2。式(AN-6)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-7)中，X11為單鍵或-CH2-。式(AN-7)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-8)中，X11分別獨立地為單鍵或-CH2-。R12為氫、-CH3、-CH2CH3或苯基，環A12為環己烷環或環己烯環。式(AN-8)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-9)中，r分別獨立地為0或1。式(AN-9)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-10)為下述四羧酸二酐。
式(AN-11)中，環A11獨立地為環己烷環或苯環。式(AN-11)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-12)中，環A11分別獨立地為環己烷環或苯環。式(AN-12)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-13)中，X13為碳數2~6的伸烷基，Ph表示苯基。式(AN-13)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-14)中，G14獨立地為-O-、-COO-或-OCO-，r獨立地為0或1。式(AN-14)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
式(AN-15)中，w為1~10的整數。式(AN-15)所表示的四羧酸二酐的例子可列舉下述式所表示的化合物。
上述以外的四羧酸二酐可列舉下述化合物。
對[A]中提高各特性的較佳材料加以說明。
於重視進一步提高液晶配向膜的配向性的情形時，上述酸酐 中，更佳為式(AN-1-1)、式(AN-1-3)、式(AN-2-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-17)、式(AN-11-3)及式(AN-16-14)所表示的化合物，尤佳為式(AN-2-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-17)、式(AN-11-3)及式(AN-16-14)所表示的化合物。尤佳為式(AN-4-17)中m=8的化合物。
於重視提高液晶顯示元件的電壓保持率(Voltage Holding Ratio，VHR)的情形時，上述酸酐中，更佳為式(AN-1-1)、式(AN-1-4)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)、式(AN-5-1)、式(AN-6-3)、式(AN-7-1)、式(AN-7-2)、式(AN-8-1)、式(AN-8-2)、式(AN-9-3)、式(AN-10)、式(AN-13-1)、式(AN-16-1)及式(AN-16-4)所表示的脂環式化合物，尤佳為式(AN-1-4)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10)、式(AN-13-1)及式(AN-16-1)所表示的化合物。
於重視進一步提高透射率的情形時，上述酸酐中，更佳為式(AN-1-1)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)、式(AN-4-1)、式(AN-7-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10)、式(AN-11-1)及式(AN-16-1)所表示的化合物，尤佳為式(AN-1-1)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)及式(AN-16-1)所表示的化合物。
於重視抑制由長期驅動所致的體積電阻降低的情形時，上述酸酐中，尤佳為式(AN-1-13)及式(AN-3-2)所表示的化合物。
對[B]中提高各特性的較佳材料加以說明。
於重視進一步提高液晶的配向性的情形時，上述酸酐中，更佳為式(AN-1-1)、式(AN-1-3)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-17)、式(AN-4-21)、式(AN-5-1)、式(AN-7-2)、式(AN-8-1)、式(AN-11-3)、式(AN-16-3)及式(AN-16-14)所表示的化合物，尤佳為式(AN-1-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-11-3)及式(AN-16-14)所表示的化合物。尤佳為式(AN-4-17)中m=8的化合物。
於重視提高液晶顯示元件的VHR的情形時，上述酸酐中，更佳為式(AN-1-1)、式(AN-1-4)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)、式(AN-5-1)、式(AN-6-3)、式(AN-7-1)、式(AN-7-2)、式(AN-8-1)、式(AN-8-2)、式(AN-9-3)、式(AN-10)、式(AN-13-1)、式(AN-16-1)及式(AN-16-3)所表示的脂環式化合物，尤佳為式(AN-1-1)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10)及式(AN-13-1)所表示的化合物。
於重視進一步提高透射率的情形時，上述酸酐中，更佳為式(AN-1-1)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)、式(AN-4-1)、式(AN-7-1)、式(AN-7-2)、式(AN-10)、式(AN-11-1)及式(AN-16-1)所表示的化合物，尤佳為式(AN-1-1)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)及式(AN-16-1)所表示的化合物。
於重視抑制由長期驅動所致的體積電阻降低的情形時，上述酸酐中，尤佳為式(AN-1-13)及式(AN-3-2)所表示的化合物。
<不具有光反應性結構的二胺>
於製造本發明的[A]及[B]的聚醯胺酸或其衍生物時，於[A]中，可進一步使用上述具有光反應性結構的二胺化合物以外的二胺化合物，可自公知的二胺化合物中無限制地選擇。另外於[B]中，可自公知的二胺化合物中無限制地選擇。
此處，對不具有光反應性結構的二胺化合物的結構加以說明。不具有光反應性結構的二胺化合物可根據其結構而分為兩種。即，於將連結2個胺基的骨架作為主鏈來進行觀察時，為具有自主鏈分支的基(即側鏈基)的二胺與不具有側鏈基的二胺。該側鏈基為具有增大預傾角(pretilt angle)的效果的基團。具有此種效果的側鏈基必須為碳數3以上的基團，具體例可列舉：碳數3以上的烷基、碳數3以上的烷氧基、碳數3以上的烷氧基烷基及具有類固醇骨架的基團。以下基團亦具有作為側鏈基的效果：具有1個以上的環，且其末端的環具有碳數1以上的烷基、碳數1以上的烷氧基及碳數2以上的烷氧基烷基的任一個作為取代基的基團。於以下說明中，有時將具有此種側鏈基的二胺稱為側鏈型二胺。而且，有時將不具有此種側鏈基的二胺稱為非側鏈型二胺。
藉由適當地分別使用非側鏈型二胺與側鏈型二胺，可分別與必要的預傾角相對應。側鏈型二胺較佳為以不損及本發明特性的程度併用。另外，對於側鏈型二胺及非側鏈型二胺，較佳為以提高對液晶的垂直配向性、電壓保持率、燒附(burn-in)特性 及光配向性為目的而取捨選擇並使用。
<非側鏈型二胺>
已知的不具有側鏈的二胺可列舉以下的式(DI-1)~式(DI-12)的二胺。
上述式(DI-1)中，m為1~12的整數。式(DI-3)及式(DI-5)~式(DI-7)中，G21獨立地為單鍵、-NH-、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m'-、-O-(CH2)m'-O-、-N(CH3)-(CH2)k-N(CH3)-或-S-(CH2)m'-S-，m'獨立地為1~12的整數，k為1~5的整數。式(DI-6)及式(DI-7)中，G22獨立地為單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或碳數 1~10的伸烷基。式(DI-3)~式(DI-7)中的環己烷環及苯環的至少一個氫可經-F、-CH3、-OH、-CF3、-CO2H、-CONH2或苄基所取代，此外於式(DI-4)中，可經下述式(DI-4-a)~式(DI-4-c)所取代。未於構成環的碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意。而且，-NH2於環己烷環或苯環上的鍵結位置為除了G21或G22的鍵結位置以外的任意位置。
式(DI-4-a)及式(DI-4-b)中，R20獨立地為氫或-CH3。
式(DI-8)中，R21及R22獨立地為碳數1~3的烷基或苯基，G23獨立地為碳數1~6的伸烷基、伸苯基或經烷基取代的伸苯基，w為1~10的整數。
式(DI-9)中，R23獨立地為碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或-Cl，p獨立地為0~3的整數，q為0~4的整數。
式(DI-10)中，R24為氫、碳數1~4的烷基、苯基或苄基。
式(DI-11)中，G44為-CH2-或-NH-。
式(DI-12)中，G25為單鍵、碳數2~6的伸烷基或1,4-伸苯 基，r為0或1。而且，未於構成環的碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意。
式(DI-9)、式(DI-11)及式(DI-12)中，鍵結於苯環上的-NH2的鍵結位置為任意位置。
上述式(DI-1)~式(DI-12)的不具有側鏈的二胺可列舉以下的式(DI-1-1)~式(DI-12-1)的具體例。
以下示出式(DI-1)~式(DI-3)所表示的二胺的例子。
以下示出式(DI-4)所表示的二胺的例子。
以下示出式(DI-5)所表示的二胺的例子。
式(DI-5-1)中，m為1~12的整數。
式(DI-5-12)中，m為1~12的整數。
式(DI-5-15)中，v為1~6的整數。
式(DI-5-29)中，k為1~5的整數。
以下示出式(DI-6)所表示的二胺的例子。
以下示出式(DI-7)所表示的二胺的例子。
式(DI-7-3)及式(DI-7-4)中，m為1~12的整數，n獨立地為1或2。
以下示出式(DI-8)所表示的二胺的例子。
以下示出式(DI-9)所表示的二胺的例子。
以下示出式(DI-10)所表示的二胺的例子。
以下示出式(DI-11)所表示的二胺的例子。
以下示出式(DI-12)所表示的二胺的例子。
此種非側鏈型二胺有降低液晶顯示元件的離子密度等改善電氣特性的效果。於使用非側鏈型二胺作為本發明的液晶配向劑中所用的[A]的原料的情形時，由於優先考慮配向膜的光配向性，故優先考慮具有光反應性結構的二胺的含量，因此其於二胺總量中所佔的比例為0mol%~70mol%，較佳為設定為0mol%~ 50mol%，更佳為設定為0mol%~30mol%。於使用非側鏈型二胺作為[B]的原料的情形時，不特別受限制，故亦可為100mol%。
<側鏈型二胺>
側鏈型二胺的側鏈基可列舉以下基團。
側鏈基首先可列舉：烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基胺基羰基、烯基、烯氧基、烯基羰基、烯基羰氧基、烯氧基羰基、烯基胺基羰基、炔基、炔氧基、炔基羰基、炔基羰氧基、炔氧基羰基、炔基胺基羰基等。該些基團中的烷基、烯基及炔基均為碳數3以上的基團。其中，烷氧基烷基只要基團總體為碳數3以上即可。該些基團可為直鏈狀，亦可為分支鏈狀。
繼而，以末端的環具有碳數1以上的烷基、碳數1以上的烷氧基或碳數2以上的烷氧基烷基作為取代基為條件，可列舉：苯基、苯基烷基、苯基烷氧基、苯氧基、苯基羰基、苯基羰氧基、苯氧基羰基、苯基胺基羰基、苯基環己氧基、碳數3以上的環烷基、環己基烷基、環己氧基、環己氧基羰基、環己基苯基、環己基苯基烷基、環己基苯氧基、雙(環己基)氧基、雙(環己基)烷基、雙(環己基)苯基、雙(環己基)苯基烷基、雙(環己基)氧基羰基、雙(環己基)苯氧基羰基及環己基雙(苯基)氧基羰基等環結構的基團。
進而可列舉稠環基，該稠環基為具有2個以上的苯環的基團、具有2個以上的環己烷環的基團或由苯環及環己烷環構成的2環以上的基團，且鍵結基獨立地為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、 -CONH-或碳數1~3的伸烷基，末端的環具有碳數1以上的烷基、碳數1以上的氟取代烷基、碳數1以上的烷氧基或碳數2以上的烷氧基烷基作為取代基。具有類固醇骨架的基團亦作為側鏈基而有效。
具有側鏈的二胺可列舉以下的式(DI-13)~式(DI-17)所表示的化合物。
式(DI-13)中，G26為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)m'-，m'為1~12的整數。G26的較佳例為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CH2O-及碳數1~3的伸烷基，特佳例為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-CH2-及-CH2CH2-。R25為碳數3~30的烷基、苯基、具有類固醇骨架的基團或下述式(DI-13-a)所表示的基團。該烷基中，至少一個氫可經-F所取代，而且至少一個-CH2-可經-O-、-CH=CH-或-C≡C-所取代。該苯基的氫可經-F、-CH3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2、-OCF3、碳數3~30的烷基或碳數3~30的烷氧基所取代，該環己基的氫可經碳數3~30的烷基或碳數3~30的烷氧基所取代。鍵結於苯環上的-NH2的鍵結位置表示於該環上為任意位置，但該鍵結位置 較佳為間位或對位。即，於將基團「R25-G26-」的鍵結位置設定為1位時，2個鍵結位置較佳為3位與5位、或2位與5位。
式(DI-13-a)中，G27、G28及G29為鍵結基，該些基團獨立地為單鍵或碳數1~12的伸烷基，該伸烷基中的1個以上的-CH2-可經-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH=CH-所取代。環B21、環B22、環B23及環B24獨立地為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、萘-1,5-二基、萘-2,7-二基或蒽-9,10-二基，環B21、環B22、環B23及環B24中，至少一個氫可經-F或-CH3所取代，s、t及u獨立地為0~2的整數，且該些數的合計值為1~5，於s、t或u為2時，各括弧內的2個鍵結基可相同亦可不同，而且，2個環可相同亦可不同。R26為-F、-OH、碳數1~30的烷基、碳數1~30的氟取代烷基、碳數1~30的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3，該碳數1~30的烷基的至少一個-CH2-可經下述式(DI-13-b)所表示的二價基所取代。
式(DI-13-b)中，R27及R28獨立地為碳數1~3的烷基，v為1~6的整數。R26的較佳例為碳數1~30的烷基及碳數1~30的烷氧基。
式(DI-14)及式(DI-15)中，G30獨立地為單鍵、-CO-或-CH2-，R29獨立地為氫或-CH3，R30為氫、碳數1~20的烷基或碳數2~20的烯基。式(DI-15)中的苯環的至少一個氫可經碳數1~20的烷基或苯基所取代。而且，未於構成環的任一碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意。較佳為式(DI-14)中的2個基團「-伸苯基-G30-O-」中的一個鍵結於類固醇核的3位上，另一個鍵結於類固醇核的6位上。式(DI-15)中的2個基團「-伸苯基-G30-O-」於苯環上的鍵結位置較佳為相對於類固醇核的鍵結位置而分別為間位或對位。式(DI-14)及式(DI-15)中，鍵結 於苯環上的-NH2表示該環上的鍵結位置為任意。
式(DI-16)及式(DI-17)中，G31獨立地為-O-或碳數1~6的伸烷基，G32為單鍵或碳數1~3的伸烷基。R31為氫或碳數1~20的烷基，該烷基的至少一個-CH2-可經-O-、-CH=CH-或-C≡C-所取代。R32為碳數6~22的烷基，R33為氫或碳數1~22的烷基。環B25為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，r為0或1。而且，鍵結於苯環上的-NH2表示該環上的鍵結位置為任意，較佳為相對於G29的鍵結位置而獨立地為間位或對位。
以下例示側鏈型二胺的具體例。
上述式(DI-13)~式(DI-17)的具有側鏈的二胺化合物可列舉下述式(DI-13-1)~式(DI-17-3)所表示的化合物。
以下示出式(DI-13)所表示的化合物的例子。
式(DI-13-1)~式(DI-13-11)中，R34為碳數1~30的烷基或碳數1~30的烷氧基，較佳為碳數5~25的烷基或碳數5~25的烷氧基。R35為碳數1~30的烷基或碳數1~30的烷氧基，較佳為碳數3~25的烷基或碳數3~25的烷氧基。
式(DI-13-12)~式(DI-13-17)中，R36為碳數4~30的烷基，較佳為碳數6~25的烷基。R37為碳數6~30的烷基，較佳為碳數8~25的烷基。
式(DI-13-18)~式(DI-13-43)中，R38為碳數1~20的烷基或碳數1~20的烷氧基，較佳為碳數3~20的烷基或碳數3~20的烷氧基。R39為氫、-F、碳數1~30的烷基、碳數1~30的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3，較佳為碳數3~25的烷基或碳數3~25的烷氧基。而且G33為碳數1~20的伸烷基。
以下示出式(DI-14)所表示的化合物的例子。
以下示出式(DI-15)所表示的化合物的例子。
以下示出式(DI-16)所表示的化合物的例子。
式(DI-16-1)~式(DI-16-12)中，R40為氫或碳數1~20的烷基，較佳為氫或碳數1~10的烷基，而且，R41為氫或碳數1~12的烷基。
以下示出式(DI-17)所表示的化合物的例子。
式(DI-17-1)~式(DI-17-3)中，R37為碳數6~30的烷基，R41為氫或碳數1~12的烷基。
本發明中的二胺亦可使用上述式(DI-1-1)~式(DI-17-3)所表示的二胺以外的二胺。此種二胺例如可列舉式(DI-13-1)~式(DI-17-3)以外的具有側鏈結構的二胺或感光性二胺。
此種二胺例如可列舉下述式(DI-18-1)~式(DI-18-8)所表示的化合物。
式(DI-18-1)~式(DI-18-8)中，R42分別獨立地表示碳數3~22的烷基。
另外，亦可列舉式(DI-18-9)~式(DI-18-13)所表示的二胺。
式(DI-18-9)~式(DI-18-11)中，e為2~10的整數，式 (DI-18-12)中，R43分別獨立地為氫、-NHBoc或-N(Boc)2，R43的至少一個為-NHBoc或-N(Boc)2，式(DI-18-13)中，R44為-NHBoc或-N(Boc)2，而且，m為1~12的整數。此處，Boc為第三丁氧基羰基。
於使用本發明的液晶配向劑的液晶顯示元件需要大的預傾角的情形時，尤其為了表現出2度以上的預傾角，較佳為於製造本發明的液晶配向劑中所用的[A]的聚醯胺酸及其衍生物時，使用二胺總量的5mol%~70mol%的上述側鏈型二胺，更佳為使用10mol%~50mol%。
各二胺中，亦可於單胺相對於二胺的比率為40mol%以下的範圍內，將一部分二胺替換成單胺。此種替換可引起生成聚醯胺酸時的聚合反應的終止，從而可抑制聚合反應的進一步進行。因此，藉由此種替換，可容易地控制所得的聚合物(聚醯胺酸及其衍生物)的分子量，例如可於不損及本發明效果的情況下改善液晶配向劑的塗佈特性。被替換成單胺的二胺只要不損及本發明的效果，則可為一種亦可為兩種以上。單胺例如可列舉：苯胺(aniline)、4-羥基苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺及正二十胺。可尤佳地使用苯胺。
對[A]中提高各特性的較佳材料加以說明。
於重視進一步提高液晶的配向性的情形時，上述二胺的具體 例中，較佳為使用式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-12)、式(DI-5-14)、式(DI-5-27)~式(DI-5-30)、式(DI-6-1)~式(DI-6-5)、式(DI-6-7)、式(DI-7-1)、式(DI-7-3)、式(DI-7-5)、式(DI-7-9)、式(DI-11-1)、式(DI-12-1)、式(DI-13-1)~式(DI-13-11)、式(D[-16-1)、式(DI-16-2)、式(DI-16-4)、式(DI-16-5)、式(DI-16-7)、式(DI-16-8)、式(DI-16-10)及式(DI-16-11)所表示的二胺，更佳為式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-7-3)、及式(DI-13-1)~式(DI-13-11)所表示的二胺。另外，式(DI-5-1)中，尤佳為m=2、3、4、6或8的化合物。式(DI-5-29)中，尤佳為k=2的化合物。式(DI-7-3)中，尤佳為m=3或6、n=1的化合物。
於重視對液晶配向膜賦予高的VHR的情形時，上述二胺的具體例中，較佳為使用式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-2)、式(DI-5-21)、式(DI-5-27)~式(DI-5-30)、式(DI-6-1)、式(DI-7-1)、式(DI-7-3)、式(DI-7-5)、式(DI-9-1)、式(DI-11-1)、式(DI-12-1)、式(DI-13-1)~式(DI-13-12)、式(DI-16-1)、式(DI-16-2)、式(DI-16-4)、式(DI-16-5)、式(DI-16-7)及式(DI-16-11)所表示的二胺，更佳為式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-2)、式(DI-5-21)、式(DI-5-27)~式(DI-5-30)、式(DI-7-3)、式(DI-9-1)、式(DI-13-4)、式(DI-13-5)、式(DI-13-12)、式(DI-16-1)、式(DI-16-2)及式(DI-16-4)所表示的二胺。式(DI-5-1) 中，尤佳為m=1的化合物。式(DI-5-29)中，尤佳為k=2的化合物。式(DI-7-3)中，尤佳為m=3、n=1的化合物。式(DI-13-4)及式(DI-13-5)中，尤佳為R35為碳數3~25的烷基的化合物。式(DI-13-12)中，尤佳為R36為碳數6~25的烷基的化合物。式(DI-16-1)及式(DI-16-2)中，尤佳為R40為碳數1~10的化合物。式(DI-16-4)中，尤佳為R41為碳數1~10的化合物。
於重視進一步提高透射率的情形時，上述二胺的具體例中，較佳為使用式(DI-2-1)、式(DI-3-1)及式(DI-8-1)所表示的二胺，進而佳為式(DI-2-1)及式(DI-3-1)所表示的二胺。
於重視抑制由長期驅動所致的體積電阻降低的情形時，上述二胺的具體例中，尤佳為式(DI-1-3)、式(DI-2-1)及式(DI-4-12)~式(DI-4-14)所表示的化合物。
對[B]中提高各特性的較佳材料加以說明。
於重視進一步提高液晶的配向性的情形時，上述二胺的具體例中，較佳為使用式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-12)、式(DI-5-27)~式(DI-5-30)、式(DI-6-7)、式(DI-7-1)、式(DI-7-3)、式(DI-7-5)、式(DI-7-9)、式(DI-11-1)及式(DI-12-1)所表示的二胺，更佳為式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)及式(DI-7-3)所表示的二胺。另外，式(DI-5-1)中，尤佳為m=2、3、4、6或8的化合物。式(DI-5-29)中，尤佳為k=2的化合物。式(DI-7-3)中，尤佳為m=3或6、n=1的化合物。
於重視對液晶配向膜賦予高的VHR的情形時，上述二胺的具體例中，較佳為使用式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-2)、式(DI-5-21)、式(DI-5-27)~式(DI-5-30)、式(DI-6-1)、式(DI-7-1)、式(DI-7-3)、式(DI-7-5)、式(DI-9-1)、式(DI-11-1)及式(DI-12-1)所表示的二胺，更佳為式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-2)、式(DI-5-21)、式(DI-5-27)~式(DI-5-30)、式(DI-7-3)及式(DI-9-1)所表示的二胺。式(DI-5-1)中，尤佳為m=1的化合物。式(DI-5-29)中，尤佳為k=2的化合物。式(DI-7-3)中，尤佳為m=3、n=1的化合物。
於重視進一步提高透射率的情形時，上述二胺的具體例中，較佳為使用式(DI-2-1)、式(DI-3-1)及式(DI-8-1)所表示的二胺，更佳為式(DI-2-1)及式(DI-3-1)所表示的二胺。
於重視抑制由長期驅動所致的體積電阻降低的情形時，上述二胺的具體例中，尤佳為式(DI-1-3)及式(DI-2-1)所表示的化合物。
<聚醯胺酸或其衍生物>
本發明的液晶配向劑中所用的聚醯胺酸是藉由使上述酸酐與二胺於溶劑中反應而獲得。該合成反應中，除了原料的選擇以外無需特殊的條件，可直接應用通常的聚醯胺酸合成中的條件。所使用的溶劑將於下文中加以描述。
<其他成分>
本發明的液晶配向劑亦可更含有聚醯胺酸或其衍生物以外的其他成分。其他成分可為一種，亦可為兩種以上。
<烯基取代耐地醯亞胺化合物>
例如，本發明的液晶配向劑為了使液晶顯示元件的電氣特性長期穩定，亦可更含有烯基取代耐地醯亞胺化合物。烯基取代耐地醯亞胺化合物可使用一種，亦可併用兩種以上。根據上述目的，相對於聚醯胺酸或其衍生物100重量份，烯基取代耐地醯亞胺化合物的含量較佳為1重量份~100重量份，更佳為1重量份~70重量份，進而佳為1重量份~50重量份。
以下，對耐地醯亞胺化合物加以具體說明。
烯基取代耐地醯亞胺化合物較佳為可溶解於使本發明中所用的聚醯胺酸或其衍生物溶解的溶劑中的化合物。此種烯基取代耐地醯亞胺化合物的例子可列舉下述式(NA)所表示的化合物。
式(NA)中，L1及L2獨立地為氫、碳數1~12的烷基、碳數3~6的烯基、碳數5~8的環烷基、碳數6~12的芳基或苄基，n為1或2。
式(NA)中，於n=1時，W為碳數1~12的烷基、碳 數2~6的烯基、碳數5~8的環烷基、碳數6~12的芳基、苄基、-Z1-(O)r-(Z2O)k-Z3-H(此處，Z1、Z2及Z3獨立地為碳數2~6的伸烷基，r為0或1，而且，k為1~30的整數)所表示的基團、-(Z4)r-B-Z5-H(此處，Z4及Z5獨立地為碳數1~4的伸烷基或碳數5~8的伸環烷基，B為伸苯基，而且，r為0或1)所表示的基團、-B-T-B-H(此處，B為伸苯基，而且，T為-CH2-、-C(CH3)2-、-O-、-CO-、-S-或-SO2-)所表示的基團、或該些基團的1個~3個氫經-OH取代而成的基團。
此時，較佳的W為碳數1~8的烷基、碳數3~4的烯基、環己基、苯基、苄基、碳數4~10的聚(伸乙氧基)乙基、苯氧基苯基、苯基甲基苯基、苯基伸異丙基苯基(phenyl isopropylidene phenyl)、及該些基團的1個或2個氫經-OH取代而成的基團。
式(NA)中，於n=2時，W為碳數2~20的伸烷基、碳數5~8的伸環烷基、碳數6~12的伸芳基、-Z1-O-(Z2O)k-Z3-(此處，Z1~Z3及k的含意如上所述)所表示的基團、-Z4-B-Z5-(此處，Z4、Z5及B的含意如上所述)所表示的基團、-B-(O-B)r-T-(B-O)r-B-(此處，B為伸苯基，T為碳數1~3的伸烷基、-O-或-SO2-，r的含意如上所述)所表示的基團、或該些基團的1個~3個氫經-OH取代而成的基團。
此時，較佳的W為碳數2~12的伸烷基、伸環己基、伸苯基、伸甲苯基、伸二甲苯基、-C3H6-O-(Z2-O)n-O-C3H6-(此處，Z2為碳數2~6的伸烷基，n為1或2)所表示的基團、-B-T-B-(此 處，B為伸苯基，而且，T為-CH2-、-O-或-SO2-)所表示的基團、-B-O-B-C3H6-B-O-B-(此處，B為伸苯基)所表示的基團、及該些基團的1個或2個氫經-OH取代而成的基團。
此種烯基取代耐地醯亞胺化合物例如可使用藉由以下方式合成所得的化合物或市售的化合物：如日本專利第2729565號公報所記載般，將烯基取代耐地酸酐衍生物與二胺於80℃~220℃的溫度下保持0.5小時~20小時。烯基取代耐地醯亞胺化合物的具體例可列舉以下所示出的化合物。
N-甲基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺(N-methyl-allylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxyimide)、N-甲基-烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-甲基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-甲基-甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-乙基己基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺，N-(2-乙基己基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-烯丙基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-烯丙基-烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-烯丙基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-烯丙基(甲基) 雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苯基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺，N-苯基-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苄基-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苄基-烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-苄基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-羥基乙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-羥基乙基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2-羥基乙基)-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺，N-(2,2-二甲基-3-羥基丙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2,2-二甲基-3-羥基丙基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2,3-二羥基丙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(2,3-二羥基丙基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(3-羥基-1-丙烯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥基環己基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺，N-(4-羥基苯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥基苯基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥基苯基)-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(4-羥基苯基)-甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(3-羥基苯基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二羧基醯亞胺、N-(3-羥基苯基)-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-(對羥基苄基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺，N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{2-(2-羥基乙氧基)乙基}-甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-[2-{2-(2-羥基乙氧基)乙氧基}乙基]-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{4-(4-羥基苯基伸異丙基)苯基}-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{4-(4-羥基苯基伸異丙基)苯基}-烯丙基(甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-{4-(4-羥基苯基伸異丙基)苯基}-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺及該些化合物的低聚物，N,N'-伸乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸乙基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸乙基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-三亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二 羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺),1,2-雙{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙烷、1,2-雙{3'-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙烷、1,2-雙{3'-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙烷、雙[2'-{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙基]醚、雙[2'-{3'-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}乙基]醚、1,4-雙{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}丁烷、1,4-雙{3'-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}丁烷，N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-伸苯基}-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸二甲苯基-雙(烯 丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸二甲苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)，2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷，雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸，雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、1,6-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-3-羥基-己烷、1,12-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-3,6-二羥基-十二烷、1,3-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-5-羥基-環己烷、1,5-雙{3'-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯 -2,3-二羧基醯亞胺)丙氧基}-3-羥基-戊烷、1,4-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2-羥基-苯，1,4-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2,5-二羥基-苯、N,N'-對(2-羥基)伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對(2-羥基)伸二甲苯基-雙(烯丙基甲基環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間(2-羥基)伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間(2-羥基)伸二甲苯基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對(2,3-二羥基)伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)，2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2-羥基-苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2-羥基-苯基}甲烷、雙{3-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-4-羥基-苯基}醚、雙{3-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-5-羥基-苯基}碸、1,1,1-三{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)}苯氧基甲基丙烷、N,N',N"-三(伸乙基甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)異氰尿酸酯及該些化合物的低聚物等。
進而，本發明中所用的烯基取代耐地醯亞胺化合物亦可為含有非對稱的伸烷基-伸苯基的下述式所表示的化合物。
以下示出烯基取代耐地醯亞胺化合物中較佳的化合物。
N,N'-伸乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸乙基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸乙基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-三亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5- 烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)，N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-伸苯基}-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸二甲苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸二甲苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷，雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯 亞胺)苯基}醚、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}醚、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}碸。
以下示出更佳的烯基取代耐地醯亞胺化合物。
N,N'-伸乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸乙基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸乙基-雙(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-三亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-伸環己基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺),N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-{(1-甲基)-2,4-伸苯基}-雙(烯丙基雙環 [2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-對伸二甲苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、N,N'-間伸二甲苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)，2,2-雙[4-{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、雙{4-(甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷。
而且，特佳的烯基取代耐地醯亞胺化合物可列舉：下述式(NA-1)所表示的雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、式(NA-2)所表示的N,N'-間伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)及式(NA-3)所表示的N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)。
<具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物>
例如，本發明的液晶配向劑為了使液晶顯示元件的電氣特性長期穩定，亦可更含有具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物。具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物可為一種化合物，亦可為兩種以上的化合物。再者此外，具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物中不包括烯基取代耐地醯亞胺化合物。根據上述目的，相對於聚醯胺酸或其衍生物100重量份，具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物的含量較佳為1重量份~100重量份，更佳為1重量份~70重量份，進而佳為1重量份~50重量份。
此外，關於具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物相對於烯基取代耐地醯亞胺化合物的比率，為了降低液晶顯示元件的離子密度，抑制離子密度的經時性的增加，進而抑制殘像的產生，較佳為具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物/烯基取代耐地醯亞胺化合物以重量比計而為0.1~10，更佳為0.5~5。
以下，對具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物加以具體說明。
具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物可列舉：(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯酸衍生物以及雙馬來醯亞胺。具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物更佳為具有2個以上的自由基聚合性不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸衍生物。
(甲基)丙烯酸酯的具體例例如可列舉：(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯及(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯。
二官能(甲基)丙烯酸酯的具體例例如可列舉：伸乙基雙丙烯酸酯，東亞合成化學工業(股)的產品亞羅尼斯(Aronix)M-210、亞羅尼斯(Aronix)M-240及亞羅尼斯(Aronix)M-6200，日本化藥(股)的產品卡亞拉得(KAYARAD)HDDA、卡亞拉得(KAYARAD)HX-220、卡亞拉得(KAYARAD)R-604及卡亞拉得(KAYARAD)R-684，大阪有機化學工業(股)的產品V260、V312及V335HP，以及共榮社油脂化學工業(股)的產品萊特丙烯酸酯(Light Acrylate)BA-4EA、萊特丙烯酸酯(Light Acrylate)BP-4PA及萊特丙烯酸酯(Light Acrylate)BP-2PA。
三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的具體例例如可列舉：4,4'-亞甲基雙(N,N-二羥基伸乙基丙烯酸酯苯胺)，東亞合成化 學工業(股)的產品亞羅尼斯(Aronix)M-400、亞羅尼斯(Aronix)M-405、亞羅尼斯(Aronix)M-450、亞羅尼斯(Aronix)M-7100、亞羅尼斯(Aronix)M-8030、亞羅尼斯(Aronix)M-8060，日本化藥(股)的產品卡亞拉得(KAYARAD)TMPTA、卡亞拉得(KAYARAD)DPCA-20、卡亞拉得(KAYARAD)DPCA-30、卡亞拉得(KAYARAD)DPCA-60、卡亞拉得(KAYARAD)DPCA-120，及大阪有機化學工業(股)的產品VGPT。
(甲基)丙烯醯胺衍生物的具體例例如可列舉：N-異丙基丙烯醯胺、N-異丙基甲基丙烯醯胺、N-正丙基丙烯醯胺、N-正丙基甲基丙烯醯胺、N-環丙基丙烯醯胺、N-環丙基甲基丙烯醯胺、N-乙氧基乙基丙烯醯胺、N-乙氧基乙基甲基丙烯醯胺、N-四氫糠基丙烯醯胺、N-四氫糠基甲基丙烯醯胺、N-乙基丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N-甲基-N-正丙基丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基丙烯醯胺、N-丙烯醯基哌啶、N-丙烯醯基吡咯啶、N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N'-伸乙基雙丙烯醯胺、N,N'-二羥基伸乙基雙丙烯醯胺、N-(4-羥基苯基)甲基丙烯醯胺、N-苯基甲基丙烯醯胺、N-丁基甲基丙烯醯胺、N-(異丁氧基甲基)甲基丙烯醯胺、N-[2-(N,N-二甲基胺基)乙基]甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯醯胺、N-(甲氧基甲基)甲基丙烯醯胺、N-(羥基甲基)-2-甲基丙烯醯胺、N-苄基-2-甲基丙烯醯胺及N,N'-亞甲基雙甲基丙烯醯胺。
上述(甲基)丙烯酸衍生物中，尤佳為N,N'-亞甲基雙丙烯 醯胺、N,N'-二羥基伸乙基-雙丙烯醯胺、伸乙基雙丙烯酸酯及4,4'-亞甲基雙(N,N-二羥基伸乙基丙烯酸酯苯胺)。
雙馬來醯亞胺例如可列舉：KI化成(股)製造的BMI-70及BMI-80，以及大和化成工業(股)製造的BMI-1000、BMI-3000、BMI-4000、BMI-5000及BMI-7000。
<噁嗪化合物>
例如，本發明的液晶配向劑為了使液晶顯示元件的電氣特性長期穩定，亦可更含有噁嗪化合物。噁嗪化合物可為一種化合物，亦可為兩種以上的化合物。根據上述目的，相對於聚醯胺酸或其衍生物100重量份，噁嗪化合物的含量較佳為0.1重量份~50重量份，更佳為1重量份~40重量份，進而佳為1重量份~20重量份。
以下，對噁嗪化合物加以具體說明。
噁嗪化合物較佳為可溶於使聚醯胺酸或其衍生物溶解的溶劑中，而且具有開環聚合性的噁嗪化合物。
另外，噁嗪化合物中的噁嗪結構的個數並無特別限定。
噁嗪的結構已知各種結構。本發明中，噁嗪的結構並無特別限定，噁嗪化合物的噁嗪結構可列舉苯并噁嗪或萘并噁嗪等具有包含縮合多環芳香族基的芳香族基的噁嗪的結構。
噁嗪化合物例如可列舉下述式(OX-1)~式(OX-6)所示的化合物。此外，下述式中，朝向環的中心而表示的鍵表示鍵結於構成環且可鍵結取代基的任一個碳上。
式(OX-1)~式(OX-3)中，L3及L4為碳數1~30的有機基，式(OX-1)~式(OX-6)中，L5~L8為氫或碳數1~6的烴基，式(OX-3)、式(OX-4)及式(OX-6)中，Q1為單鍵、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)v-、-O-(CH2)v-O-、-S-(CH2)v-S-，此處，v為1~6的整數，式(OX-5)及式(OX-6)中，Q2獨立地為單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或碳數1~3的伸烷基，Q2中的苯環、萘環上鍵結的氫可獨立地經取代為-F、-CH3、-OH、-COOH、-SO3H、-PO3H2。
另外，噁嗪化合物中包含側鏈上具有噁嗪結構的低聚物或聚合物、主鏈上具有噁嗪結構的低聚物或聚合物。
式(OX-1)所表示的噁嗪化合物例如可列舉以下的噁嗪 化合物。
式(OX-1-2)中，L3較佳為碳數1~30的烷基，更佳為碳數1~20的烷基。
式(OX-2)所表示的噁嗪化合物例如可列舉以下的噁嗪化合物。
式中，L3較佳為碳數1~30的烷基，更佳為碳數1~20的烷基。
式(OX-3)所表示的噁嗪化合物可列舉下述式(OX-3-I)所表示的噁嗪化合物。
式(OX-3-I)中，L3及L4為碳數1~30的有機基，L5~L8為氫或碳數1~6的烴基，Q1為單鍵、-CH2-、-C(CH3)2-、-CO-、-O-、-SO2-、-C(CH3)2-或-C(CF3)2-。式(OX-3-I)所表示的噁嗪化合物例如可列舉以下的噁嗪化合物。
式中，L3及L4較佳為碳數1~30的烷基，更佳為碳數1~20的烷基。
式(OX-4)所表示的噁嗪化合物例如可列舉以下的噁嗪化合物。
式(OX-5)所表示的噁嗪化合物例如可列舉以下的噁嗪化合物。
式(OX-6)所表示的噁嗪化合物例如可列舉以下的噁嗪化合物。
該些化合物中，更佳可列舉式(OX-2-1)、式(OX-3-1)、式(OX-3-3)、式(OX-3-5)、式(OX-3-7)、式(OX-3-9)、式(OX-4-1)~式(OX-4-6)、式(OX-5-3)、式(OX-5-4)及式(OX-6-2)~式(OX-6-4)所表示的噁嗪化合物。
噁嗪化合物可利用與國際公開2004/009708號手冊、日本專利特開平11-12258號公報、日本專利特開2004-352670號公報中記載的方法相同的方法來製造。
式(OX-1)所表示的噁嗪化合物是藉由使酚化合物、一級胺及醛反應而獲得(參照國際公開2004/009708號手冊)。
式(OX-2)所表示的噁嗪化合物是藉由以下方式而獲得：藉由向甲醛中緩緩添加一級胺的方法進行反應後，添加具有萘酚系羥基的化合物進行反應(參照國際公開2004/009708號手冊)。
式(OX-3)所表示的噁嗪化合物是藉由以下方式而獲得：於有機溶劑中，使酚化合物1莫耳、相對於其酚性羥基1個 而為至少2莫耳以上的醛、及1莫耳的一級胺，於二級脂肪族胺、三級脂肪族胺或鹼性含氮雜環化合物的存在下反應(參照國際公開2004/009708號手冊及日本專利特開平11-12258號公報)。
式(OX-4)~式(OX-6)所表示的噁嗪化合物是藉由以下方式而獲得：使4,4'-二胺基二苯基甲烷等具有多個苯環及將該些苯環鍵結的有機基的二胺、福爾馬林(formalin)等醛及酚於正丁醇中，於90℃以上的溫度下進行脫水縮合反應(參照日本專利特開2004-352670號公報)。
<噁唑啉(oxazoline)化合物>
例如，本發明的液晶配向劑為了使液晶顯示元件的電氣特性長期穩定，亦可更含有噁唑啉化合物。噁唑啉化合物為具有噁唑啉結構的化合物。噁唑啉化合物可為一種化合物，亦可為兩種以上的化合物。根據上述目的，相對於聚醯胺酸或其衍生物100重量份，噁唑啉化合物的含量較佳為0.1重量份~50重量份，更佳為1重量份~40重量份，進而佳為1重量份~20重量份。或者，根據上述目的，於將噁唑啉化合物中的噁唑啉結構換算成噁唑啉時，相對於聚醯胺酸或其衍生物，噁唑啉化合物的含量較佳為0.1重量%~40重量%。
以下，對噁唑啉化合物加以具體說明。
噁唑啉化合物可於一化合物中具有僅一種噁唑啉結構，亦可具有兩種以上的噁唑啉結構。另外，噁唑啉化合物只要於一化合物中具有一個噁唑啉結構即可，較佳為具有兩個以上的噁唑啉結 構。另外，噁唑啉化合物可為側鏈上具有噁唑啉環結構的聚合物，亦可為共聚物。側鏈上具有噁唑啉結構的聚合物可為側鏈上具有噁唑啉結構的單體的均聚物，亦可為側鏈上具有噁唑啉結構的單體與不具有噁唑啉結構的單體的共聚物。側鏈上具有噁唑啉結構的共聚物可為側鏈上具有噁唑啉結構的兩種以上的單體的共聚物，亦可為側鏈上具有噁唑啉結構的一種以上的單體與不具有噁唑啉結構的單體的共聚物。
噁唑啉結構較佳為以噁唑啉結構中的氧及氮中的一者或兩者與聚醯胺酸的羰基可反應的方式存在於噁唑啉化合物中的結構。
噁唑啉化合物例如可列舉：2,2'-雙(2-噁唑啉)、1,2,4-三-(2-噁唑啉基-2)-苯、4-呋喃-2-基亞甲基-2-苯基-4H-噁唑-5-酮(4-furan-2-ylmethylene-2-phenyl-4H-oxazole-5-one)、1,4-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯、1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯、2,3-雙(4-異丙烯基-2-噁唑啉-2-基)丁烷、2,2'-雙-4-苄基-2-噁唑啉、2,6-雙(異丙基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、2,2'-伸異丙基雙(4-第三丁基-2-噁唑啉)、2,2'-伸異丙基雙(4-苯基-2-噁唑啉)、2,2'-亞甲基雙(4-第三丁基-2-噁唑啉)及2,2'-亞甲基雙(4-苯基-2-噁唑啉)。除了該些化合物以外，亦可列舉如艾伯卡洛斯(Epocros)(商品名，日本觸媒(股)製造)般的具有噁唑基的聚合物或低聚物。該些化合物中，更佳可列舉1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯。
<環氧化合物>
例如，本發明的液晶配向劑為了使液晶顯示元件的電氣特性長期穩定，亦可更含有環氧化合物。環氧化合物可為一種化合物，亦可為兩種以上的化合物。根據上述目的，相對於聚醯胺酸或其衍生物100重量份，環氧化合物的含量較佳為0.1重量份~50重量份，更佳為1重量份~40重量份，進而佳為1重量份~20重量份。
以下，對環氧化合物加以具體說明。
環氧化合物可列舉分子內具有1個或2個以上的環氧環的各種化合物。分子內具有1個環氧環的化合物例如可列舉：苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、3,3,3-三氟甲基環氧丙烷、氧化苯乙烯、六氟環氧丙烷(hexafluoropropylene oxide)、氧化環己烯、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、N-縮水甘油基鄰苯二甲醯亞胺、(九氟-N-丁基)環氧化物、全氟乙基縮水甘油醚、表氯醇、表溴醇、N,N-二縮水甘油基苯胺及3-[2-(全氟己基)乙氧基]-1,2-環氧丙烷。
分子內具有2個環氧環的化合物例如可列舉：乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、3,4-環氧環己烯基甲基-3',4'-環氧環己烯羧酸酯及3-(N,N-二縮水甘油基)胺基丙基三甲氧基矽烷。
分子內具有3個環氧環的化合物例如可列舉：2-[4-(2,3- 環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷(商品名「特科莫(Techmore)VG3101L」，(三井化學(股)製造))。
分子內具有4個環氧環的化合物例如可列舉：1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇(1,3,5,6-tetraglycidyl-2,4-hexanediol)、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷及3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)胺基丙基三甲氧基矽烷。
除了上述化合物以外，分子內具有環氧環的化合物的例子亦可列舉具有環氧環的低聚物或聚合物。具有環氧環的單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧環己酯及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。
與具有環氧環的單體進行共聚合的其他單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯、N-環己基馬來醯亞胺及N-苯基馬來醯亞胺。
具有環氧環的單體的聚合物的較佳具體例可列舉聚甲基丙烯酸縮水甘油酯等。另外，具有環氧環的單體與其他單體的共聚物的較佳具體例可列舉：N-苯基馬來醯亞胺-甲基丙烯酸縮水 甘油酯共聚物、N-環己基馬來醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸-2-羥乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物及苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
該些例子中，尤佳為N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、商品名「特科莫(Techmore)VG3101L」、3,4-環氧環己烯基甲基-3',4'-環氧環己烯羧酸酯、N-苯基馬來醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物及2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷。
更系統而言，環氧化合物例如可列舉：縮水甘油醚、縮水甘油酯、縮水甘油胺、含有環氧基的丙烯酸系樹脂、縮水甘油醯胺、異氰尿酸縮水甘油酯、鏈狀脂肪族型環氧化合物及環狀脂肪族型環氧化合物。此外，環氧化合物是指具有環氧基的化合物，環氧樹脂是指具有環氧基的樹脂。
縮水甘油醚例如可列舉：雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、雙酚S型環氧化合物、雙酚型環氧化合物、氫化雙酚-A型環氧化合物、氫化雙酚-F型環氧化合物、氫化雙酚-S型環氧化合物、氫化雙酚型環氧化合物、溴化雙酚-A型環氧化合物、溴化雙酚-F型環氧化合物、苯酚酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚 醛清漆型環氧化合物、溴化苯酚酚醛清漆型環氧化合物、溴化甲酚酚醛清漆型環氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、含有萘骨架的環氧化合物、芳香族聚縮水甘油醚化合物、二環戊二烯苯酚型環氧化合物、脂環式二縮水甘油醚化合物、脂肪族聚縮水甘油醚化合物、聚硫醚型二縮水甘油醚化合物及聯苯酚型環氧化合物。
縮水甘油酯例如可列舉二縮水甘油酯化合物及縮水甘油酯環氧化合物。
縮水甘油胺例如可列舉聚縮水甘油胺化合物及縮水甘油胺型環氧樹脂。
含環氧基的丙烯酸系樹脂例如可列舉具有環氧乙烷基的丙烯酸系單體的均聚物及共聚物。
縮水甘油醯胺例如可列舉縮水甘油醯胺型環氧化合物。
鏈狀脂肪族型環氧化合物例如可列舉將烯烴化合物的碳-碳雙鍵氧化所得的含有環氧基的化合物。
環狀脂肪族型環氧化合物例如可列舉將環烯烴化合物的碳-碳雙鍵氧化所得的含有環氧基的化合物。
雙酚A型環氧化合物例如可列舉：jER828、jER1001、jER1002、jER1003、jER1004、jER1007、jER1010(均為三菱化學(股)製造)，艾伯特(Epotohto)YD-128(東都化成(股)製造)，DER-331、DER-332、DER-324(均為陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)製造)，艾比克隆(Epiclon)840、艾比克隆 (Epiclon)850、艾比克隆(Epiclon)1050(均為迪愛生(DIC)(股)製造)，艾波米克(Epomik)R-140、艾波米克(Epomik)R-301、及艾波米克(Epomik)R-304(均為三井化學(公司)製造)。
雙酚F型環氧化合物例如可列舉：jER806、jER807、jER4004P(均為三菱化學(股)製造)，艾伯特(Epotohto)YDF-170、艾伯特(Epotohto)YDF-175S、艾伯特(Epotohto)YDF-2001(均為東都化成(股)製造)，DER-354(陶氏化學(Dow Chemical)公司製造)，艾比克隆(Epiclon)830及艾比克隆(Epiclon)835(均為迪愛生(DIC)(股)製造)。
雙酚型環氧化合物例如可列舉2,2-雙(4-羥基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的環氧化物。
氫化雙酚-A型環氧化合物例如可列舉：桑托特(Santohto)ST-3000(東都化成(股)製造)，理化樹脂(Rika Resin)HBE-100(新日本理化(股)製造)及丹納考爾(Denacol)EX-252(長瀨化成(Nagase Chemtex)(股)製造)。
氫化雙酚型環氧化合物例如可列舉氫化2,2-雙(4-羥基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的環氧化物。
溴化雙酚-A型環氧化合物例如可列舉：jER5050、jER5051(均為三菱化學(股)製造)，艾伯特(Epotohto)YDB-360、艾伯特(Epotohto)YDB-400(均為東都化成(股)製造)，DER-530、DER-538(均為陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)製 造)，艾比克隆(Epiclon)152及艾比克隆(Epiclon)153(均為迪愛生(DIC)(股)製造)。
苯酚酚醛清漆型環氧化合物例如可列舉：jER152、jER154(均為三菱化學(股)製造)，YDPN-638(東都化成公司製造)，DEN431、DEN438(均為陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)製造)，艾比克隆(Epiclon)N-770(迪愛生(DIC)(股)製造)，EPPN-201及EPPN-202(均為日本化藥(股)製造)。
甲酚酚醛清漆型環氧化合物例如可列舉：jER180S75(三菱化學(股)製造)，YDCN-701、YDCN-702(均為東都化成公司製造)，艾比克隆(Epiclon)N-665、艾比克隆(Epiclon)N-695(均為迪愛生(DIC)(股)製造)，EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025及EOCN-1027(均為日本化藥(股)製造)。
雙酚A酚醛清漆型環氧化合物例如可列舉：jER157S70(三菱化學(股)製造)及艾比克隆(Epiclon)N-880(迪愛生(DIC)(股)製造)。
含有萘骨架的環氧化合物例如可列舉：艾比克隆(Epiclon)HP-4032、艾比克隆(Epiclon)HP-4700、艾比克隆(Epiclon)HP-4770(均為迪愛生(DIC)(股)製造)，及NC-7000(日本化藥公司製造)。
芳香族聚縮水甘油醚化合物例如可列舉：對苯二酚二縮水甘油醚(下述式EP-1)，鄰苯二酚二縮水甘油醚(下述式EP-2)， 間苯二酚二縮水甘油醚(下述式EP-3)，2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷(下述式EP-4)，三(4-縮水甘油氧基苯基)甲烷(下述式EP-5)，jER1031S、jER1032H60(均為三菱化學(股)製造)，TACTIX-742(陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)製造)，丹納考爾(Denacol)EX-201(長瀨化成(Nagase Chemtex)(股)製造)，DPPN-503、DPPN-502H、DPPN-501H、NC6000(均為日本化藥(股)製造)，特科莫(Techmore)VG3101L(三井化學(股)製造)，下述式EP-6所表示的化合物及下述式EP-7所表示的化合物。
二環戊二烯苯酚型環氧化合物例如可列舉：TACTIX-556(陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)製造)及艾比克隆(Epiclon)HP-7200(迪愛生(DIC)(股)製造)。
脂環式二縮水甘油醚化合物例如可列舉：環己烷二甲醇二縮水甘油醚化合物及理化樹脂(Rika Resin)DME-100(新日本理化(股)製造)。
脂肪族聚縮水甘油醚化合物例如可列舉：乙二醇二縮水甘油醚(下述式EP-8)，二乙二醇二縮水甘油醚(下述式EP-9)，聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚(下述式EP-10)，三丙二醇二縮水甘油醚(下述式EP-11)，聚丙二醇二縮水甘油醚、 新戊二醇二縮水甘油醚(下述式EP-12)，1,4-丁二醇二縮水甘油醚(下述式EP-13)，1,6-己二醇二縮水甘油醚(下述式EP-14)，二溴新戊二醇二縮水甘油醚(下述式EP-15)，丹納考爾(Denacol)EX-810、丹納考爾(Denacol)EX-851、丹納考爾(Denacol)EX-8301、丹納考爾(Denacol)EX-911、丹納考爾(Denacol)EX-920、丹納考爾(Denacol)EX-931、丹納考爾(Denacol)EX-211、丹納考爾(Denacol)EX-212、丹納考爾(Denacol)EX-313(均為長瀨化成(Nagase Chemtex)(股)製造)，DD-503(艾迪科(ADEKA)(股)製造)，理化樹脂(Rika Resin)W-100(新日本理化(股)製造)，1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇(下述式EP-16)，甘油聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚，三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚，季戊四醇聚縮水甘油醚，丹納考爾(Denacol)EX-313、丹納考爾(Denacol)EX-611、丹納考爾(Denacol)EX-321及丹納考爾(Denacol)EX-411(均為長瀨化成(Nagase Chemtex)(股)製造)。
聚硫醚(polysulphide)型二縮水甘油醚化合物例如可列舉FLDP-50及FLDP-60(均為東麗聚硫橡膠(Toray Thiokol)(股)製造)。
聯苯酚型環氧化合物例如可列舉：YX-4000、YL-6121H(均為三菱化學(股)製造)，NC-3000P及NC-3000S(均為日本化藥(股)製造)。
二縮水甘油酯化合物例如可列舉：對苯二甲酸二縮水甘油酯(下述式EP-17)、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯(下述式EP-18)、鄰苯二甲酸雙(2-甲基環氧乙烷基甲基)酯(下述式EP-19)、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯(下述式EP-20)、下述式EP-21所表示的化合物、下述式EP-22所表示的化合物及下述式EP-23所表示的化合物。
縮水甘油酯環氧化合物例如可列舉：jER 871、jER 872(均為三菱化學(股)製造)，艾比克隆(Epiclon)200、艾比克隆(Epiclon)400(均為迪愛生(DIC)(股)製造)，丹納考爾(Denacol)EX-711及丹納考爾(Denacol)EX-721(均為長瀨化成(Nagase Chemtex)(股)製造)。
聚縮水甘油胺化合物例如可列舉：N,N-二縮水甘油基苯胺(下述式EP-24)、N,N-二縮水甘油基-鄰甲苯胺(下述式EP-25)、N,N-二縮水甘油基-間甲苯胺(下述式EP-26)、N,N-二縮水甘油基-2,4,6-三溴苯胺(下述式EP-27)、3-(N,N-二縮水甘油基)胺基丙基三甲氧基矽烷(下述式EP-28)、N,N,O-三縮水甘油基-對胺基苯酚 (下述式EP-29)、N,N,O-三縮水甘油基-間胺基苯酚(下述式EP-30)、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷(下述式EP-31)、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺(特拉德(TETRAD)-X(三菱氣體化學(股)製造)，下述式EP-32)、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(特拉德(TETRAD)-C(三菱氣體化學(股)製造)，下述式EP-33)、1,4-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(下述式EP-34)、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基)環己烷(下述式EP-35)、1,4-雙(N,N-二縮水甘油基胺基)環己烷(下述式EP-36)、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基)苯(下述式EP-37)、1,4-雙(N,N-二縮水甘油基胺基)苯(下述式EP-38)、2,6-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)雙環[2.2.1]庚烷(下述式EP-39)、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二環己基甲烷(下述式EP-40)、2,2'-二甲基-(N,N,N',N'-四縮水甘油基)-4,4'-二胺基聯苯(下述式EP-41)、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基醚(下述式EP-42)、1,3,5-三(4-(N,N-二縮水甘油基)胺基苯氧基)苯(下述式EP-43)、2,4,4'-三(N,N-二縮水甘油基胺基)二苯基醚(下述式EP-44)、三(4-(N,N-二縮水甘油基)胺基苯基)甲烷(下述式EP-45)、3,4,3',4'-四(N,N-二縮水甘油基胺基)聯苯(下述式EP-46)、3,4,3',4'-四(N,N-二縮水甘油基胺基)二苯基醚(下述式EP-47)、下述式EP-48所表示的化合物及下述式EP-49所表示的化合物。
具有環氧乙烷基的單體的均聚物例如可列舉聚甲基丙烯酸縮水甘油酯。具有環氧乙烷基的單體的共聚物例如可列舉：N-苯基馬來醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、N-環己基馬來醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸-2-羥乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物及苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
具有環氧乙烷基的單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧環己酯及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。
具有環氧乙烷基的單體的共聚物中的具有環氧乙烷基的單體以外的其他單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯、N-環己基馬來醯亞胺及N-苯基馬來醯亞胺。
縮水甘油基異氰尿酸酯例如可列舉：1,3,5-三縮水甘油基-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(下述式EP-50)、1,3-二縮水 甘油基-5-烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(下述式EP-51)及縮水甘油基異氰尿酸酯型環氧樹脂。
鏈狀脂肪族型環氧化合物例如可列舉環氧化聚丁二烯及艾波利得(Epolead)PB3600(大賽璐(Daicel)(股)製造)。
環狀脂肪族型環氧化合物例如可列舉：3,4-環氧環己烯基甲基-3',4'-環氧環己烯羧酸酯(賽羅西德(Celloxide)2021(大賽璐(Daicel)(股)製造)，下述式EP-52)，2-甲基-3,4-環氧環己基甲基-2'-甲基-3',4'-環氧環己基甲酸酯(下述式EP-53)，2,3-環氧環戊烷-2',3'-環氧環戊烷醚(下述式EP-54)，ε-己內酯改質-3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷甲酸酯，1,2：8,9-二環氧檸檬烯(賽羅西德(Celloxide)3000(大賽璐(Daicel)(股)製造)，下述式EP-55)，下述式EP-56所表示的化合物，CY-175、CY-177、CY-179(均為汽巴嘉基化學公司(The Ciba-Geigy Chemical Corp.)製造(可自日本亨斯邁(Huntsman Japan)(股)獲取))，EHPD-3150(大賽璐(Daicel)(股)製造)及環狀脂肪族型環氧樹脂。
環氧化合物較佳為聚縮水甘油胺化合物、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚醛清漆型環氧化合物及環狀脂肪族型環氧化合物的一種以上，且較佳為N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、商品名「特科莫(Techmore)VG3101L」、3,4-環氧環己烯基甲基-3',4'-環氧環己烯羧酸酯、N-苯基馬來醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、N,N,O-三縮水甘油基-對胺基苯酚、雙酚A酚醛清漆型環氧化合物及甲酚酚醛清漆型環氧化合物的一種以上。
<其他聚合物>
例如，本發明的液晶配向劑為了控制液晶顯示元件的電氣特性或配向性，亦可更含有聚醯胺酸及其衍生物以外的聚合物。該聚合物可列舉可溶於有機溶劑中的聚合物。該聚合物可使用一種，亦可併用兩種以上。根據上述目的，相對於聚醯胺酸或其衍生物100重量份，該聚合物的含量較佳為0.01重量份~100重量份，更佳為0.1重量份~70重量份，進而佳為0.1重量份~50重 量份。該聚合物例如可列舉：聚醯胺、聚胺基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚環氧化物、聚酯多元醇、矽酮改質聚胺基甲酸酯、矽酮改質聚酯、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚氧基乙二醇二丙烯酸酯、聚氧基乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚氧基丙二醇二丙烯酸酯及聚氧基丙二醇二甲基丙烯酸酯。
<低分子化合物>
例如，本發明的液晶配向劑亦可更含有低分子化合物。作為低分子化合物，例如1)於期望提高塗佈性時，可列舉與該目的相對應的界面活性劑；2)於需要提高抗靜電性能時，可列舉抗靜電劑；3)於期望提高與基板的密接性或耐摩擦性時，可列舉矽烷偶合劑或鈦系的偶合劑；另外，4)於在低溫下進行醯亞胺化的情形時，可列舉醯亞胺化觸媒。就上述觀點而言，相對於聚醯胺酸或其衍生物100重量份，低分子化合物的含量較佳為0.1重量份~50重量份，更佳為0.1重量份~40重量份，進而佳為0.1重量份~20重量份。
矽烷偶合劑中，亦包括作為環氧化合物的例子而列舉的含有環氧基的矽烷化合物。為了提高與基板的密接性或耐摩擦性，而且使電氣特性長期穩定，亦可將含有環氧基的矽烷偶合劑添加至本發明的液晶配向劑中。
矽烷偶合劑例如可列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、 N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三乙氧基矽烷、間胺基苯基三甲氧基矽烷、間胺基苯基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、N-(1,3-二甲基丁烯基)-3-(三乙氧基矽烷基)-1-丙胺及N,N'-雙[3-(三甲氧基矽烷基)丙基]乙二胺，含有環氧基的矽烷偶合劑可列舉3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷。
較佳的矽烷偶合劑可列舉：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三甲氧基矽烷、及3-胺基丙基三乙氧基矽烷。
醯亞胺化觸媒例如可列舉：三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺等脂肪族胺類；N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、甲基取代苯胺、羥基取代苯胺等芳香族胺類；吡啶、甲基取代吡啶、羥基取代吡啶、喹啉、甲基取代喹啉、羥基取代喹啉、異喹啉、甲基取代異喹啉、羥基取代異喹啉、咪唑、甲基取代咪唑、羥基取代咪唑等環式胺類。醯亞胺化觸媒較佳為選自N,N-二甲基苯胺、鄰羥基苯胺、間羥基苯胺、對羥基苯胺、鄰羥基吡啶、間羥基吡啶、對羥基吡啶及異喹啉中的一種或兩種以上。
<溶劑>
本發明的配向劑為將聚醯胺酸或其衍生物溶解於溶劑中而成 的溶液。該溶劑可根據使用目的自公知的製造或使用聚醯胺酸時所用的溶劑中適當選擇。若例示該些溶劑，則如下所示。
非質子性極性有機溶劑的例子可列舉：N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基咪唑烷酮(dimethyl imidazolidinone)、N-甲基己內醯胺、N-甲基丙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、N,N-二乙基甲醯胺、N,N-二乙基乙醯胺(DMAc)及γ-丁內酯(GBL)等內酯。
上述溶劑以外的以改善塗佈性等為目的之溶劑的較佳例可列舉：乳酸烷基酯、3-甲基-3-甲氧基丁醇、四氫萘(tetralin)、異佛爾酮(isophorone)、乙二醇單烷基醚(例如乙二醇單丁醚(BC))、二乙二醇單烷基醚(例如二乙二醇單乙醚)、乙二醇單苯醚、三乙二醇單烷基醚、丙二醇單烷基醚(例如丙二醇單丁醚)、丙二酸二烷基酯(例如丙二酸二乙酯)、二丙二醇單烷基醚(例如二丙二醇單甲醚)、及該些二醇單醚類的酯化合物。該些化合物中，尤佳為NMP、二甲基咪唑烷酮、GBL、BC、二乙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚及二丙二醇單甲醚。
本發明的配向劑中的聚合物的濃度較佳為0.1重量%~40重量%，更佳為1重量%~10重量%。於將該配向劑塗佈於基板上時必需調整膜厚的情形時，可預先利用溶劑加以稀釋而調整所含有的聚合物的濃度。
視塗佈的方法、聚醯胺酸或其衍生物的濃度、所使用的聚醯胺酸或其衍生物的種類、溶劑的種類及比例不同，本發明的 液晶配向劑的黏度的較佳範圍不同。例如於使用印刷機進行塗佈的情形時，本發明的液晶配向劑的黏度為5mPa．s~100mPa．s(更佳為10mPa．s~80mPa．s)。若小於5mPa．s則難以獲得充分的膜厚，若超過100mPa．s則有時印刷不均變大。於藉由旋塗進行塗佈的情形時，本發明的液晶配向劑的黏度合適的是5mPa．s~200mPa．s(更佳為10mPa．s~100mPa．s)。於使用噴墨塗佈裝置進行塗佈的情形時，本發明的液晶配向劑的黏度合適的是5mPa．s~50mPa．s(更佳為5mPa．s~20mPa．s)。液晶配向劑的黏度是藉由旋轉黏度測定法來測定，例如是使用旋轉黏度計(東機產業製造的TVE-20L型)來測定(測定溫度：25℃)。
<液晶配向膜>
本發明的液晶配向膜可與通常的液晶配向膜的製作同樣地藉由以下方式來形成：於液晶顯示元件中的基板上塗佈本發明的液晶配向劑。上述基板可列舉：可設有氧化銦錫(Indium Tin Oxide，ITO)、IZO(In2O3-ZnO)、IGZO(In-Ga-ZnO4)電極等電極或彩色濾光片(color filter)等的玻璃製基板。另外，塗佈液晶配向劑的方法通常已知旋轉法、印刷法、浸漬法、滴加法、噴墨法等。
<液晶配向膜的製造步驟>
上述加熱乾燥步驟通常已知以下方法：於烘箱或紅外爐中進行加熱處理的方法、於熱板上進行加熱處理的方法等。加熱乾燥步驟較佳為於溶劑可蒸發的範圍內的溫度下實施，更佳為於較加熱煅燒步驟中的溫度更低的溫度下實施。具體而言，加熱乾燥溫 度較佳為30℃~150℃的範圍，更佳為50℃~120℃的範圍。
上述加熱煅燒步驟可於上述聚醯胺酸或其衍生物發生脫水、閉環反應的必要條件下進行。上述塗膜煅燒通常已知以下方法：於烘箱或紅外爐中進行加熱處理的方法、於熱板上進行加熱處理的方法等。該些方法亦同樣可應用於本發明中。通常較佳為於100℃~300℃左右的溫度下進行1分鐘~3小時，更佳為120℃~280℃，進而佳為150℃~250℃。
對利用光配向法的本發明的液晶配向膜的形成方法加以詳細說明。使用光配向法的本發明的液晶配向膜可藉由以下方式來形成：將塗膜加熱乾燥後，照射放射線的直線偏光或非偏光，藉此對塗膜賦予異向性，並對該膜進行加熱煅燒。或者可藉由以下方式來形成：對塗膜進行加熱乾燥，進行加熱煅燒後，照射放射線的直線偏光或非偏光。就配向性的方面而言，放射線的照射步驟較佳為於加熱煅燒步驟前進行。
進而，為了提高液晶配向膜的液晶配向能力，亦可一面加熱塗膜一面照射放射線的直線偏光或非偏光。放射線的照射可於對塗膜進行加熱乾燥的步驟、或進行加熱煅燒的步驟中進行，亦可於加熱乾燥步驟與加熱煅燒步驟之間進行。該步驟中的加熱乾燥溫度較佳為30℃~150℃的範圍，更佳為50℃~120℃的範圍。另外，該步驟中的加熱煅燒溫度較佳為30℃~300℃的範圍，更佳為50℃~250℃的範圍。
放射線例如可使用含有150nm~800nm的波長的光的 紫外線或可見光，較佳為含有300nm~400nm的光的紫外線。另外，可使用直線偏光或非偏光。該些光只要為可對上述塗膜賦予液晶配向能力的光，則並無特別限定，於欲對液晶表現出強的配向限制力的情形時，較佳為直線偏光。
本發明的液晶配向膜於低能量的光照射下亦可顯示出高的液晶配向能力。上述放射線照射步驟中的直線偏光的照射量較佳為0.05J/cm2~20J/cm2，更佳為0.5J/cm2~10J/cm2。另外，直線偏光的波長較佳為200nm~400nm，更佳為300nm~400nm。直線偏光相對於膜表面的照射角度並無特別限定，於欲表現出對液晶的強的配向限制力的情形時，就縮短配向處理時間的觀點而言，較佳為相對於膜表面儘可能垂直。另外，本發明的液晶配向膜可藉由照射直線偏光而使液晶朝相對於直線偏光的偏光方向垂直的方向上配向。
於欲表現出預傾角的情形時對上述膜照射的光與上文所述相同，可為直線偏光，亦可為非偏光。於欲表現出預傾角的情形時對上述膜照射的光的照射量較佳為0.05J/cm2~20J/cm2，尤佳為0.5J/cm2~10J/cm2，其波長較佳為250nm~400nm，尤佳為300nm~380nm。於欲表現出預傾角的情形時，照射於上述膜的光相對於上述膜表面的照射角度並無特別限定，就縮短配向處理時間的觀點而言，較佳為30度~60度。
對於照射放射線的直線偏光或非偏光的步驟中使用的光源，可無限制地使用以下光源：超高壓水銀燈、高壓水銀燈、 低壓水銀燈、深紫外(Deep UltraViolet，Deep UV)燈、鹵素燈、金屬鹵化物燈、高功率金屬鹵化物燈(high power metal halide lamp)、氙氣燈、水銀氙氣燈、準分子燈、KrF準分子雷射(excimer laser)、螢光燈、發光二極體(Light Emitting Diode，LED)燈、鈉燈、微波激發無電極燈等。
本發明的液晶配向膜可藉由更包括上述步驟以外的其他步驟的方法而較佳地獲得。例如本發明的液晶配向膜無需利用清洗液對煅燒或放射線照射後的膜進行清洗的步驟，但可設置清洗步驟以便於進行其他步驟。
利用清洗液的清洗方法可列舉：刷洗(brushing)、噴射(jet spray)、蒸氣清洗或超音波清洗等。該些方法可單獨使用，亦可併用。清洗液可使用純水或甲醇、乙醇、異丙醇等各種醇類，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類，二氯甲烷等鹵素系溶劑，丙酮、甲基乙基酮等酮類，但不限定於該些溶液。當然，該些清洗液是使用經充分純化的雜質少的溶液。此種清洗方法亦可應用於本發明的液晶配向膜的形成時的上述清洗步驟中。
為了提高本發明的液晶配向膜的液晶配向能力，可於加熱煅燒步驟的前後、摩擦步驟的前後或者偏光或非偏光的放射線照射的前後，使用熱或光進行退火處理。該退火處理中，退火溫度為30℃~180℃，較佳為50℃~150℃，時間較佳為1分鐘~2小時。另外，退火處理中所使用的退火光可列舉UV燈、螢光燈、LED燈等。光的照射量較佳為0.3J/cm2~10J/cm2。
本發明的液晶配向膜的膜厚並無特別限定，較佳為10nm~300nm，更佳為30nm~150nm。本發明的液晶配向膜的膜厚可利用階差計或橢偏儀(ellipsometer)等公知的膜厚測定裝置來測定。
本發明的液晶配向膜的特徵在於具有特別大的配向的異向性。此種異向性的大小可利用日本專利特開2005-275364等中記載的使用偏光紅外線(Infrared Ray，IR)的方法來評價。另外，如以下的實施例所示，亦可藉由使用橢偏儀的方法來進行評價。於使用本發明的配向膜作為液晶組成物用配向膜的情形時，可認為具有更大的膜的異向性的材料對液晶組成物具有大的配向限制力。
本發明的液晶配向膜除了可用於液晶顯示器用的液晶組成物的配向用途以外，還可用於光學補償材料或其他所有液晶材料的配向控制。另外，本發明的配向膜由於具有大的異向性，因此可單獨用於光學補償材料用途。
<液晶顯示元件>
本發明的液晶顯示元件具有：一對基板、含有液晶分子且形成於上述一對基板間的液晶層、對液晶層施加電壓的電極、以及使上述液晶分子朝既定方向配向的液晶配向膜。上述液晶配向膜是使用上述本發明的液晶配向膜。
基板可使用於本發明的液晶配向膜中所述的玻璃製基板，上述電極可使用如於本發明的液晶配向膜中所述般形成於玻 璃製基板上的ITO、IZO、IGZO電極。
液晶層是由液晶組成物所形成，上述液晶組成物被密封於以如下方式相對向的一對基板間的間隙中：上述一對基板中的一個基板的形成有液晶配向膜的面朝向另一基板。
液晶組成物並無特別限制，可使用介電異向性為正或負的各種液晶組成物。介電異向性為正的較佳液晶組成物可列舉：日本專利第3086228號公報、日本專利第2635435號公報、日本專利特表平5-501735公報、日本專利特開平8-157826公報、日本專利特開平8-231960公報、日本專利特開平9-241644公報(EP885272A1說明書)、日本專利特開平9-302346公報(EP806466A1說明書)、日本專利特開平8-199168公報(EP722998A1說明書)、日本專利特開平9-235552公報、日本專利特開平9-255956公報、日本專利特開平9-241643公報(EP885271A1說明書)、日本專利特開平10-204016公報(EP844229A1說明書)、日本專利特開平10-204436公報、日本專利特開平10-231482公報、日本專利特開2000-087040公報、日本專利特開2001-48822公報等中揭示的液晶組成物。
介電異向性為負的較佳液晶組成物可列舉：日本專利特開昭57-114532公報、日本專利特開平2-4725公報、日本專利特開平4-224885公報、日本專利特開平8-40953公報、日本專利特開平8-104869公報、日本專利特開平10-168076公報、日本專利特開平10-168453公報、日本專利特開平10-236989公報、日本專 利特開平10-236990公報、日本專利特開平10-236992公報、日本專利特開平10-236993公報、日本專利特開平10-236994公報、日本專利特開平10-237000公報、日本專利特開平10-237004公報、日本專利特開平10-237024公報、日本專利特開平10-237035公報、日本專利特開平10-237075公報、日本專利特開平10-237076公報、日本專利特開平10-237448公報(EP967261A1說明書)、日本專利特開平10-287874公報、日本專利特開平10-287875公報、日本專利特開平10-291945公報、日本專利特開平11-029581公報、日本專利特開平11-080049公報、日本專利特開2000-256307公報、日本專利特開2001-019965公報、日本專利特開2001-072626公報、日本專利特開2001-192657公報等中揭示的液晶組成物。
亦可於介電異向性為正或負的液晶組成物中添加一種以上的光學活性化合物而使用。
本發明的液晶顯示元件是藉由以下方式而獲得：於一對基板的至少一個上形成本發明的液晶配向膜，以液晶配向膜朝內而使所得的一對基板隔著間隔件(spacer)相對向，於基板間所形成的間隙中封入液晶組成物而形成液晶層。本發明的液晶顯示元件的製造中，視需要亦可包括對基板貼附偏光膜等的進一步的步驟。
本發明的液晶顯示元件可形成各種電場方式用的液晶顯示元件。此種電場方式用的液晶顯示元件可列舉：上述電極在相對於上述基板的表面為水平的方向上對上述液晶層施加電壓的 橫向電場方式用的液晶顯示元件、或上述電極在相對於上述基板的表面為垂直的方向上對上述液晶層施加電壓的縱向電場方式用的液晶顯示元件。
將本發明的液晶配向劑作為原料而製作的液晶配向膜可藉由適當選擇作為其原料的聚合物，而應用於各種顯示驅動方式的液晶顯示元件中。
本發明的液晶顯示元件亦可更含有上述構成要素以外的要素。作為此種其他構成要素，於本發明的液晶顯示元件中，亦可安裝偏光板(偏光膜)、波長板、光散射膜、驅動電路等液晶顯示元件中通常所使用的構成要素。
[實施例]
以下，藉由實施例對本發明加以說明。此外，實施例中所用的評價法及化合物如下。
<液晶配向膜的評價法>
1.透射率
對後述形成有液晶配向膜的基板的透射率進行測定，算出380nm~780nm的吸光度的平均值。紫外可見分光光度計是使用紫外可見分光光度計V-660(日本分光股份有限公司製造)。
2.體積電阻測定
對後述形成有液晶配向膜的基板的體積電阻值進行測定。測定裝置是使用超高阻計(ULTRA HIGH RESISTANCE METER)R8340A(愛德萬測試(ADVANTEST)股份有限公司製造)。
<四羧酸二酐>
酸二酐(A1)：均苯四甲酸二酐(AN-3-2)
酸二酐(A2)：1,8-雙(3,4-二羧酸苯基)辛酸二酐(AN-4-17(m=8))
酸二酐(A3)：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐(AN-2-1)
酸二酐(A4)：偶氮苯-3,3',4,4'-四羧酸二酐(VII-3)
酸二酐(A5)：丁烷四羧酸二酐(AN-1-1)
酸二酐(A6)：1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐(AN-3-1)
酸二酐(A7)：3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐(AN-c)
酸二酐(A8)：乙二胺四乙酸二酐(AN-1-13)
酸二酐(A9)：5,5'-對伸苯基雙(異苯并呋喃-1,3-二酮)(AN-16-14)
酸二酐(A10)：3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐(AN-4-21)
<二胺>
二胺(D1)：4,4'-二胺基偶氮苯(VII-1-1)
二胺(D2)：4,4'-二胺基二苯乙烯(VI-1-1)
二胺(D3)：4,4'-二胺基二苯基-1,4-丁二炔(II-1-1)
二胺(D4)：4,4'-二胺基二苯基乙烷(DI-5-1(m=2))
二胺(D5)：4,4'-二胺基二苯基丁烷(DI-5-1(m=4))
二胺(D6)：4,4'-二胺基二苯基己烷(DI-5-1(m=6))
二胺(D7)：4,4'-二胺基二苯基辛烷(DI-5-1(m=8))
二胺(D8)：4,4'-二胺基二苯基甲烷(DI-5-1(m=1))
二胺(D9)：2,2'-二甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷(DI-5-5)
二胺(D10)：N,N'-雙(4-胺基苯基)-N,N'-二甲基乙二胺(DI-5-29(k=2))
二胺(D11)：4,4'-N,N'-雙(4-胺基苯基)哌嗪(DI-9-1)
二胺(D12)：1,4-環己烷二胺(DI-2-1)
二胺(D13)：1,6-二胺基己烷(DI-1-3)
二胺(D14)：1,4-伸苯基二胺(DI-4-1)
二胺(D15)：1,8-二胺基辛烷(DI-1(m=8))
二胺(D16)：3-胺基-5-(4-十二烷基苄基)苯胺(DI-13-2(R34=-C12H25))
二胺(D17)：1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-丁基環己烷(DI-16-2(R40=-C4H9))
二胺(D18)：1,1-雙((胺基苯氧基)苯基)-4-(正戊基環己基)環己烷(DI-16-4(R41為-C5H11))
二胺(D19)：3,5-二胺基-N-((二羥基甲基)甲基)苯甲醯胺(DI-4-12)
二胺(D20)：3,5-二胺基-N-((三羥基甲基)甲基)苯甲醯胺(DI-4-13)
單胺(M1)：苯胺
<溶劑>
N-甲基-2-吡咯烷酮：NMP
丁基溶纖劑(乙二醇單丁醚)：BC
<添加劑>
添加劑(Ad1)：3-胺基丙基三乙氧基矽烷
添加劑(Ad2)：雙[4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基]甲烷
添加劑(Ad3)：1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑基)苯
添加劑(Ad4)：2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷
<1.聚醯胺酸的合成> [合成例1]
於具備溫度計、攪拌機、原料投入口及氮氣導入口的100mL的四口燒瓶中，放入二胺(D1)1.61g、二胺(D5)1.14g及脫水NMP 50g，於乾燥氮氣流下攪拌溶解。繼而加入酸二酐(A2)3.85g及脫水NMP 24g，於室溫下繼續攪拌24小時。於該反應溶液中添加BC 20g，獲得聚合物固體成分濃度為6重量%的聚醯胺酸溶液。將該聚醯胺酸溶液作為PA1。PA1中所含的聚醯胺酸的黏度為10mPa．s，重量平均分子量為22,000。
聚醯胺酸的重量平均分子量是藉由以下方式來求出：使用2695分離模組(seperation module)、2414示差折射計(沃特世(Waters)製造)藉由凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography，GPC)法進行測定，並進行聚苯乙烯換算。利用磷酸-DMF混合溶液(磷酸/DMF=0.6/100：重量比)以聚醯胺酸濃度成為約2重量%的方式將所得的聚醯胺酸稀釋。管柱是使用HSP gel RT MB-M(沃特世(Waters)製造)，將上述混合溶液作為展 開劑，在管柱溫度為50℃、流速為0.40mL/min的條件下進行測定。標準聚苯乙烯是使用東曹(Tosoh)(股)製造的TSK標準聚苯乙烯。
聚醯胺酸溶液的黏度是使用黏度計(東機產業公司製造，TV-22)於25℃下測定。
[合成例2~合成例36]
除了如表1~表3所示般變更四羧酸二酐及二胺以外，依據合成例1來製備聚合物固體成分濃度為6重量%的聚醯胺酸溶液(PA2)~聚醯胺酸溶液(PA36)。其中，合成例27、合成例29、合成例32及合成例33是如表1所示般分別添加Ad1~Ad4而製備。詳細而言，於依據合成例1使用表1所示的四羧酸二酐及二胺而製備的聚合物固體成分濃度為6重量%的聚醯胺酸溶液中，於合成例27中以相對於聚合物重量而為10重量%的比例添加添加劑Ad1，於合成例29中以相對於聚合物重量而為20重量%的比例添加添加劑Ad2，於合成例32中以相對於聚合物重量而為5重量%的比例添加添加劑Ad3，於合成例33中以相對於聚合物重量而為15重量%的比例添加添加劑Ad4，進行製備。包括合成例1的結果而將所得的聚醯胺酸的黏度及重量平均分子量的測定結果匯總於表1~表3中。
<2.透射率評價用基板的製作> [實施例1]
將合成例1中製備的聚合物固體成分濃度為6重量%的聚醯胺酸溶液(PA1)及合成例18中製備的聚合物固體成分濃度為6重量%的聚醯胺酸溶液(PA18)以成為PA1：PA18=30：70(重量比)的方式混合，添加NMP/BC=4/1(重量比)的混合溶劑，將聚合物固體成分濃度稀釋至4重量%而製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑如下述般來製作透射率評價用基板。
<透射率評價用基板的製作方法>
利用旋轉器(spinner)(三笠(Mikasa)股份有限公司製造，旋塗機(1H-DX2))將液晶配向劑塗佈於玻璃基板中。此外，亦包括以下的實施例、比較例，根據液晶配向劑的黏度來調整旋轉 器的旋轉速度，以成為下述膜厚的方式製成配向膜。製成塗膜後，於熱板(亞速旺(As-one)股份有限公司製造，EC熱板(EC-1200N))上於80℃下加熱乾燥2分鐘後，使用牛尾(Ushio)電機(股)製作的多色光裝置(Multi-Light)ML-501C/B，對基板自鉛垂方向隔著偏光板照射紫外線的直線偏光。此時的曝光能量是使用牛尾(Ushio)電機(股)製造的紫外線累計光量計UIT-150(光接收器UVD-S365)來測定光量，以在波長365nm下成為5.0J/cm2±0.1J/cm2的方式來調整曝光時間。照射紫外線時，以防紫外線膜覆蓋裝置整體，並於室溫、空氣中進行。繼而，於潔淨烘箱(愛斯佩克(Espec)股份有限公司製造，潔淨烘箱(PVHC-231))中於230℃下進行15分鐘加熱處理，形成膜厚為100nm±10nm的配向膜。
<透射率的評價>
使用UV-Vis光譜測定裝置(日本分光(股)製造V-660)對配向膜的透射率進行測定。以未形成配向膜的玻璃基板為參考(reference)。測定是於波長380nm~780nm的範圍內以400nm/min的掃描速度以1nm為單位來進行。將上述波長範圍內的透射率的平均值作為配向膜的透射率。該值越大，可謂透射率越良好。
[實施例2~實施例36]及[比較例1~比較例4]
除了將聚合物變更為表4及表5所示的聚醯胺酸及其比例以外，依據實施例1來製作透射率評價用基板，並進行透射率的測定。將測定結果與實施例1一併示於表4及表5中。
於以相同厚度的膜進行比較時，比較例1~比較例4由於液晶配向膜中的偶氮苯結構的含有率大，故透射率明顯差。可知實施例1~實施例36的本發明的配向膜的透射率良好，著色少。
<3.體積電阻評價用基板的製作> [實施例37]
將合成例1中製備的聚合物固體成分濃度為6重量%的聚醯胺酸溶液(PA1)及合成例18中製備的聚合物固體成分濃度為6重量%的聚醯胺酸溶液(PA18)以PA1：PA18=30：70(重量比)的方式混合，添加NMP/BC=4/1(重量比)的混合溶劑，將聚合物固體成分濃度稀釋至4重量%而製成液晶配向劑。使用所得的液晶配 向劑如下述般來製作體積電阻評價用基板。
<體積電阻評價用基板的製作方法>
利用旋轉器(三笠(Mikasa)股份有限公司製造，旋塗機(1H-DX2))將液晶配向劑塗佈於經ITO蒸鍍之基板上。此外，亦包括以下的實施例、比較例，根據液晶配向劑的黏度來調整旋轉器的旋轉速度，以成為下述膜厚的方式製成配向膜。製成塗膜後，於熱板(亞速旺(As-one)股份有限公司製造，EC熱板(EC-1200N))上於80℃下加熱乾燥2分鐘後，使用牛尾(Ushio)電機(股)製造的多色光裝置(Multi-Light)ML-501C/B，對基板自鉛垂方向隔著偏光板照射紫外線的直線偏光。此時的曝光能量是使用牛尾(Ushio)電機(股)製造的紫外線累計光量計UIT-150(光接收器UVD-S365)來測定光量，以在波長365nm下成為5.0J/cm2±0.1J/cm2的方式來調整曝光時間。照射紫外線時，以防紫外線膜覆蓋裝置整體，並於室溫、空氣中進行。繼而，於潔淨烘箱(愛斯佩克(Espec)股份有限公司製造，潔淨烘箱(PVHC-231))中於230℃下進行15分鐘加熱處理，形成膜厚為300nm±10nm的配向膜。然後，利用真空蒸鍍機於形成有配向膜的經ITO蒸鍍之基板上蒸鍍鋁，形成上部電極(電極面積為0.2927cm2)。此時，以電極面積成為一定的方式設置遮罩(mask)。藉此，設定為由ITO與鋁夾持配向膜的狀態，製作體積電阻評價用基板。
<體積電阻值的評價>
使用超高阻計(ULTRA HIGH RESISTANCE METER)R8340A (愛德萬測試(ADVANTEST)股份有限公司製造)，對所製作的體積電阻評價用基板施加3V的電壓，根據5分鐘後的電流值來算出體積電阻值。為了將對基板賦予由長期驅動所致的光應力(stress)時的體積電阻值與無光應力的體積電阻值加以比較，而進行於測定時不照射光的暗(DARK)狀態、與一面藉由LED對測定基板照射8,000cd/cm2的光一面進行測定的亮(LIGHT)狀態這2種測定。將該2個測定值的變化度設定為暗(DARK)/亮(LIGHT)，設定為容易產生閃爍、或不易產生閃爍的基準。DARK/LIGHT越小，判斷越不易產生閃爍，DARK/LIGHT越大，判斷越容易產生閃爍。將評價結果示於表6-1中。
[實施例38~實施例72]
除了將聚合物變更為表6-1所示的聚醯胺酸及其比例以外，依據實施例37來製作體積電阻評價用基板，進行體積電阻值的評價。將評價結果與實施例37一併示於表6-1中。
[實施例73]
將合成例1中製備的聚合物固體成分濃度為6重量%的聚醯胺酸溶液(PA1)及合成例19中製備的聚合物固體成分濃度為6重量%的聚醯胺酸溶液(PA19)以成為PA1：PA12=30：70(重量比)的方式混合，添加NMP/BC=4/1(重量比)的混合溶劑，將聚合物固體成分濃度稀釋至4重量%而製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑如下述般來製作體積電阻評價用基板。
利用旋轉器(三笠(Mikasa)股份有限公司製造，旋塗機(1H-DX2))將液晶配向劑塗佈於經ITO蒸鍍之基板上。此外，亦包括以下的實施例、比較例，根據液晶配向劑的黏度來調整旋轉器的旋轉速度，以成為下述膜厚的方式製成配向膜。製成塗膜後，於熱板(亞速旺(As-one)股份有限公司製造，EC熱板(EC-1200N))上於80℃下加熱乾燥2分鐘後，使用牛尾(Ushio)電機(股)製造的UV燈(UVL-1500M2-N1)，對基板自鉛垂方向隔著偏光板照射紫外線的直線偏光。此時的曝光能量是使用牛尾(Ushio)電機(股)製造的紫外線累計光量計UIT-150(光接收器UVD-S365)來測定光量，以在波長365nm下成為5.0J/cm2±0.1J/cm2的方式來調整曝光時間。照射紫外線時，以防紫外線膜覆蓋裝置整體，並於室溫、空氣中進行。繼而，於潔淨烘箱(愛斯佩克(Espec)股份有限公司製造，潔淨烘箱(PVHC-231))中於230℃下進行15分鐘加熱處理，形成膜厚為300nm±10nm的配向膜。 最後，對加熱後的基板於潔淨烘箱中於120℃下進行30分鐘的加熱退火。其後，利用真空蒸鍍機於形成有配向膜的經ITO蒸鍍之基板上蒸鍍鋁，形成上部電極(電極面積為0.2927cm2)。此時，以電極面積成為一定的方式設置遮罩。藉此，設定為由ITO與鋁夾持配向膜的狀態，製作體積電阻評價用基板。體積電阻值的評價是依據實施例37來進行。
[實施例74~實施例78]
除了將聚合物變更為表6-2所示的聚醯胺酸及其比例以外，依據實施例73來製作體積電阻評價用基板，進行體積電阻值的評價。將評價結果與實施例73一併示於表6-2中。
[實施例79]
將合成例1中製備的聚合物固體成分濃度為6重量%的聚醯胺酸溶液(PA1)及合成例19中製備的聚合物固體成分濃度為6重量%的聚醯胺酸溶液(PA19)以成為PA1：PA12=30：70(重量比) 的方式混合，添加NMP/BC=4/1(重量比)的混合溶劑，將聚合物固體成分濃度稀釋至4重量%而製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑如下述般來製作體積電阻評價用基板。
利用旋轉器(三笠(Mikasa)股份有限公司製造，旋塗機(1H-DX2))將液晶配向劑塗佈於經ITO蒸鍍之基板上。此外，亦包括以下的實施例、比較例，根據液晶配向劑的黏度來調整旋轉器的旋轉速度，以成為下述膜厚的方式製成配向膜。製成塗膜後，於熱板(亞速旺(As-one)股份有限公司製造，EC熱板(EC-1200N))上於80℃下加熱乾燥2分鐘後，使用牛尾(Ushio)電機(股)製造的多色光裝置(Multi-Light)ML-501C/B，對基板自鉛垂方向隔著偏光板照射紫外線的直線偏光。此時的曝光能量是使用牛尾(Ushio)電機(股)製造的紫外線累計光量計UIT-150(光接收器UVD-S365)來測定光量，以在波長365nm下成為5.0J/cm2±0.1J/cm2的方式來調整曝光時間。紫外線曝光中，將基板的溫度加熱至50℃。照射紫外線時，以防紫外線膜覆蓋裝置整體，並於室溫、空氣中進行。繼而，於潔淨烘箱(愛斯佩克(Espec)股份有限公司製造，潔淨烘箱(PVHC-231))中於230℃下進行15分鐘加熱處理，形成膜厚為300nm±10nm的配向膜。然後，利用真空蒸鍍機於形成有配向膜的經ITO蒸鍍之基板上蒸鍍鋁，形成上部電極(電極面積為0.2927cm2)。此時，以電極面積成為一定的方式設置遮罩。藉此，設定為由ITO與鋁夾持配向膜的狀態，製作體積電阻評價用基板。體積電阻值的評價是依據實施例37來 進行。
[實施例80~實施例84]
除了將聚合物變更為表6-3所示的聚醯胺酸及其比例以外，依據實施例80來製作體積電阻評價用基板，並進行體積電阻值的評價。將評價結果與實施例80一併示於表6-3中。
[比較例5~比較例8]
除了將聚合物變更為表7所示的聚醯胺酸及其比例以外，依據實施例37來製作體積電阻評價用基板，並進行體積電阻值的評價。將評價結果示於表7中。
由實施例37~實施例84及比較例5~比較例8的結果得知，藉由將本發明的液晶配向膜用於液晶顯示元件中，對由長期驅動所致的光應力的耐受性強，即，可抑制閃爍的產生。
如此，於將本發明的配向膜應用於液晶顯示元件用的配向膜的情形時，由於該配向膜的透射率高，故不僅可提高液晶顯示元件的透射率，而且可抑制閃爍的產生，具有可充分耐實際應用的特性。
[產業上之可利用性]
若使用本發明的液晶配向劑，則可形成以下液晶配向膜，該液晶配向膜可提供維持液晶配向性或電壓保持率等各特性、且透射率高、即便長時間驅動但閃爍的產生亦小的液晶顯示元件。而且，可提供具有該光配向膜的顯示特性優異的液晶顯示元件。

Claims (20)

  1. 一種光配向用液晶配向劑，其含有：[A]聚醯胺酸或其衍生物，其是使四羧酸二酐及二胺反應所得的具有光反應性結構的聚醯胺酸或其衍生物，並且四羧酸二酐及二胺含有選自下述式(I)~式(VII)所表示的化合物的組群中的具有光反應性結構的四羧酸二酐及具有光反應性結構的二胺的至少一種；以及[B]聚醯胺酸或其衍生物’其是使不具有光反應性結構的四羧酸二酐及不具有光反應性結構的二胺反應所得：R2-C≡C-R3 (I) R2-C≡C-C≡C-R3 (II) R2-C≡C-CH=CH-R3 (III) R2-C≡C-R4-C≡C-R3 (IV) R2-C≡C-R4-CH=CH-R3 (V) R2-CH=CH-R3 (VI) R2-N=N-R3 (VII)式(I)~式(VII)中，R2及R3獨立地為含有-NH2的一價有機基或含有-CO-O-CO-的一價有機基，R4為含有芳香環的二價有機基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的光配向用液晶配向劑，其中於[A]中，光反應性結構存在於聚醯胺酸或其衍生物的主鏈上。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的光配向用液晶配向劑，其中於[A]中，具有光反應性結構的四羧酸二酐及具有光反應性結構的二胺為選自下述式(I-1)、式(II-1)、式(III-1)、式(IV-1)、式(IV-2)、式(V-1)、式(VI-1)及式(VII-1)~式(VII-3)所表示的化合物的組群中的至少一種， 式(I-1)、式(II-1)、式(III-1)、式(IV-1)、式(V-1)、式(VI-1)、式(VII-1)及式(VII-2)中，未於構成環的任一碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意；式(VII-1)中，R4獨立地為-CH3、-OCH3、-CF3或-COOCH3，而且，b獨立地為0~2的整數。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的光配向用液晶配向劑，其中於[A]中，具有光反應性結構的四羧酸二酐及具有光反應性結構的二胺為選自下述式(II-1-1)、式(VI-1-1)、式(VII-1-1)及式(VII-3)所表示的化合物的組群中的至少一種，
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的光配向用液晶配向劑，其中於[A]及[B]中，不具有光反應性結構的四羧酸二酐為選自下述式(AN-I)~式(AN-VII)所表示的化合物的組群中的至少一種： 式(AN-I)、式(AN-IV)及式(AN-V)中，X獨立地為單鍵或-CH2-；式(AN-II)中，G為單鍵、碳數1~20的伸烷基、-CO-、-O-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-或-C(CF3)2-；式(AN-II)~式(AN-IV)中，Y獨立地為選自下述三價基的組群中的一個， 該些基團的至少一個氫可經甲基、乙基或苯基所取代；式(AN-III)~式(AN-V)中，環A為碳數3~10的單環式烴基或碳數6~30的縮合多環式烴基，該基團的至少一個氫可經甲基、乙基或苯基所取代，環上的結合鍵連結於構成環的任意的碳上，2根結合鍵可連結於同一個碳上；式(AN-VI)中，X10為碳數2~6的伸烷基，Me表示甲基，Ph表示苯基；式(AN-VII)中，G10獨立地為-O-、-COO-或-OCO-，而且，r獨立地為0或1。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的光配向用液晶配向劑，其中於[A]中，不具有光反應性結構的四羧酸二酐為選自下述式(AN-2-1)、式(AN-3-2)及式(AN-4-17)所表示的化合物的組群中的至少一種： 式(AN-4-17)中，m為1~12的整數。
  7. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的光配向用 液晶配向劑，其中於[A]及[B]中，不具有光反應性結構的二胺為選自下述式(DI-1)~式(DI-17)所表示的化合物的組群中的至少一種： 式(DI-1)中，m為1~12的整數；式(DI-3)及式(DI-5)~式(DI-7)中，G21獨立地為單鍵、-NH-、-O-、-S-、-S-S-、-SO2-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-(CH2)m'-、-O-(CH2)m'-O-、-N(CH3)-(CH2)k-N(CH3)-或-S-(CH2)m'-S-，m'獨立地為1~12的整數，k為1~5的整數；式(DI-6)及式(DI-7)中，G22獨立地為單鍵、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-或碳數1~10的伸烷基；式(DI-2)~式(DI-7)中的環己烷環及苯環的至少一個氫可 經-F、-CH3、-OH、-CF3、-CO2H、-CONH2或苄基所取代，此外於式(DI-4)中，苯環的至少一個氫可經下述式(DI-4-a)~式(DI-4-c)所取代， 式(DI-4-a)及式(DI-4-b)中，R20獨立地為氫或-CH3；式(DI-2)~式(DI-7)中，未於構成環的任一碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意，-NH2於環己烷環或苯環上的鍵結位置為除了G21或G22的鍵結位置以外的任意位置； 式(DI-8)中，R21及R22獨立地為碳數1~3的烷基或苯基，G23獨立地為碳數1~6的伸烷基、伸苯基或經烷基取代的伸苯基，w為1~10的整數；式(DI-9)中，R23獨立地為碳數1~5的烷基、碳數1~5的烷氧基或-Cl，p獨立地為0~3的整數，q為0~4的整數；式(DI-10)中，R24為氫、碳數1~4的烷基、苯基或苄基；式(DI-11)中，G24為-CH2-或-NH-；式(DI-12)中，G25為單鍵、碳數2~6的伸烷基或1,4-伸苯基，r為0或1；式(DI-12)中，未於構成環的任一碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意；式(DI-9)、式(DI-11)及式(DI-12)中，鍵結於苯環上的 -NH2的鍵結位置為任意位置； 式(DI-13)中，G26為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)m'-，m'為1~12的整數，R25為碳數3~20的烷基、苯基、環己基、具有類固醇骨架的基團或下述式(DI-13-a)所表示的基團，該烷基中，至少一個氫可經-F所取代，至少一個-CH2-可經-O-所取代，該苯基的氫可經-F、-CH3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2、-OCF3、碳數3~20的烷基或碳數3~20的烷氧基所取代，該環己基的氫可經碳數3~20的烷基或碳數3~20的烷氧基所取代，鍵結於苯環上的-NH2的鍵結位置表示於該環上為任意位置， 式(DI-13-a)中，G27、G28及G29表示鍵結基，該些獨立地為單鍵或碳數1~12的伸烷基，該伸烷基中的1個以上的-CH2-可經-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-CH=CH-所取代， 環B21、環B22、環B23及環B24獨立地為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,6-二基、萘-2,7-二基或蒽-9,10-二基，環B21、環B22、環B23及環B24中，至少一個氫可經-F或-CH3所取代，s、t及u獨立地為0~2的整數，該些的合計值為1~5，於s、t或u為2時，各括弧內的2個鍵結基可相同亦可不同，2個環可相同亦可不同，R26為-F、-OH、碳數1~30的烷基、碳數1~30的經氟取代的烷基、碳數1~30的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3，該碳數1~30的烷基的至少一個-CH2-可經下述式(DI-13-b)所表示的二價基所取代， 式(DI-13-b)中，R22及R28獨立地為碳數1~3的烷基，v為1~6的整數； 式(DI-14)及式(DI-15)中，G30獨立地為單鍵、-CO-或-CH2-，R29獨立地為氫或-CH3，R30為氫、碳數1~20的烷基或碳數2~20的烯基；式(DI-15)中的苯環的1個氫可經碳數1~20的烷基或苯基所取代；式(DI-14)及式(DI-15)中，未於構成環的任一碳原子上固定鍵結位置的基團表示該環上的鍵結位置為任意，鍵結於苯環上的-NH2表示該環上的鍵結位置為任意； 式(DI-16)及式(DI-17)中，G31獨立地為-O-或碳數1~6的伸烷基，G32為單鍵或碳數1~3的伸烷基，R31為氫或碳數1~20的烷基，該烷基的至少一個-CH2-可經-O-所取代，R32為碳數6~22的烷基，R33為氫或碳數1~22的烷基，環B25為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，r為0或1，而且，鍵結於苯環上的-NH2表示該環上的鍵結位置為任意。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的光配向用液晶配向劑，其中於[A]中，不具有光反應性結構的二胺為下述式(DI-5-1)所表示的化合物的至少一種： 式(DI-5-1)中，m為1~12的整數。
  9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的光配向用 液晶配向劑，其中於[B]中，不具有光反應性結構的四羧酸二酐為選自下述式(AN-1-1)、式(AN-1-13)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)、式(AN-3-2)、式(AN-4-5)、式(AN-4-21)、式(AN-5-1)及式(AN-16-1)所表示的化合物的組群中的至少一種，不具有光反應性結構的二胺為選自下述式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-9)、式(DI-5-12)、式(DI-5-27)~式(DI-5-30)、式(DI-7-3)、式(DI-8-1)及式(DI-9-1)所表示的化合物的組群中的至少一種， 式(DI-5-1)、式(DI-5-12)及式(DI-7-3)中，m為1~12的整數；式(DI-5-29)中，k為1~5的整數；而且，式(DI-7-3)中，n為1或2。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的光配向用液晶配向劑，其中於[B]中，不具有光反應性結構的四羧酸二酐為選自下述式 (AN-1-1)、式(AN-1-13)、式(AN-2-1)、式(AN-3-1)、式(AN-3-2)及式(AN-4-5)所表示的化合物的組群中的至少一種，不具有光反應性結構的二胺為選自下述式(DI-1-3)、式(DI-2-1)、式(DI-4-1)、式(DI-5-1)、式(DI-5-5)、式(DI-5-29)及式(DI-9-1)所表示的化合物的組群中的至少一種， 式(DI-5-1)中，m為1~12的整數；而且，式(DI-5-29)中，k為1~5的整數。
  11. 如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的光配向 用液晶配向劑，更含有選自由烯基取代耐地醯亞胺化合物、具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、噁嗪化合物、噁唑啉化合物、環氧化合物及矽烷偶合劑所組成的化合物組群中的至少一種。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的光配向用液晶配向劑，其中烯基取代耐地醯亞胺化合物為選自由雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、N,N'-間伸二甲苯基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)及N,N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)所組成的化合物組群中的至少一種。
  13. 如申請專利範圍第11項所述的光配向用液晶配向劑，其中具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物為選自由N,N'-伸乙基雙丙烯醯胺、N,N'-(1,2-二羥基伸乙基)雙丙烯醯胺、伸乙基雙丙烯酸酯及4,4'-亞甲基雙(N,N-二羥基伸乙基丙烯酸酯苯胺)所組成的化合物組群中的至少一種。
  14. 如申請專利範圍第11項所述的光配向用液晶配向劑，其中環氧化合物選自由N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烷、3,4-環氧環己烯基甲基-3',4'-環氧環己烯羧酸酯、N-苯基馬來醯亞胺-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三甲氧基矽烷及3-胺基丙基三乙氧基矽烷所組成的化合物組群中 的至少一種。
  15. 如申請專利範圍第11項所述的光配向用液晶配向劑，其中矽烷偶合劑為選自由2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、對胺基苯基三甲氧基矽烷及3-胺基丙基三乙氧基矽烷所組成的化合物組群中的至少一種。
  16. 一種光配向用液晶配向膜，其是藉由如申請專利範圍第1項至第15項中任一項所述的光配向用液晶配向劑來形成。
  17. 一種光配向用液晶配向膜，其是經過以下步驟而形成：將如申請專利範圍第1項至第15項中任一項所述的光配向用液晶配向劑塗佈於基板上的步驟；對塗佈有配向劑的基板進行加熱乾燥的步驟；以及對膜照射偏光紫外線的步驟。
  18. 一種光配向用液晶配向膜，其是經過以下步驟而形成：將如申請專利範圍第1項至第15項中任一項所述的光配向用液晶配向劑塗佈於基板上的步驟；對塗佈有配向劑的基板進行加熱乾燥的步驟；對經乾燥的膜照射偏光紫外線的步驟；以及繼而對該膜進行加熱煅燒的步驟。
  19. 一種光配向用液晶配向膜，其是經過以下步驟而形成：將如申請專利範圍第1項至第15項中任一項所述的光配向用液晶配向劑塗佈於基板上的步驟；對塗佈有配向劑的基板進行加熱乾燥的步驟； 對經乾燥的膜進行加熱煅燒的步驟；以及繼而對該膜照射偏光紫外線的步驟。
  20. 一種液晶顯示元件，其包括如申請專利範圍第16項至第19項中任一項所述的光配向用液晶配向膜。
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