TW201343680A

TW201343680A - 高分子化合物以及其製造方法及成形品

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Publication number: TW201343680A
Application number: TW102109964A
Authority: TW
Inventors: Takuro Niimura; Hiroyuki Konishi; Hiroshi Ozawa
Original assignee: Kuraray Co
Priority date: 2012-03-22
Filing date: 2013-03-21
Publication date: 2013-11-01
Also published as: WO2013141106A1; CN104203990A; CN104203990B; TWI551614B; JPWO2013141106A1; JP6231980B2

Abstract

本發明之課題，係提供一種能夠以高生產效率製造具有適合於光學用途的透明性，而流動性及耐衝撃性優良的高分子化合物之方法。本發明之解決手段為提供一種高分子化合物之製造方法，其係在包含多官能鏈轉移劑之特定量的鏈轉移劑以及聚合起始劑的共存下，使包含甲基丙烯酸酯及能夠與其共聚合之乙烯基系單體之單體之混合物自由基聚合。

Description

高分子化合物以及其製造方法及成形品

本發明係有關於透明性、流動性及耐衝擊性優良的高分子化合物，以及能夠以高生產效率製造該高分子化合物之製造方法及包含該高分子化合物之成形品。

藉由自由基聚合所製造的高分子化合物，係作為成形品而被使用於辦公室自動化(OA)機器領域、汽車領域、電氣．電子領域等各式各樣的用途。例如，以甲基丙烯酸系樹脂為代表之具有透明性的高分子化合物，係廣泛地被使用於所謂顯示裝置之前板和導光板的光學用途。

近年來，隨著顯示裝置的大型化、薄型化等，而有要求使用於此之高分子化合物、特別是甲基丙烯酸系樹脂等之熱塑性樹脂之成形性的改善。

高分子化合物的成形性雖只要藉由降低重量平均分子量，而提高流動性便能夠改善，但會發生所獲得之成形品的耐衝擊性低落的課題。

已知為了兼具甲基丙烯酸系樹脂中的成形性及耐衝擊性，而添加耐衝擊性改良劑。例如，已知藉由使特定之嵌段共聚物作為耐衝擊性改良劑共存來聚合單體混合物，而能夠獲得耐衝擊性優良的甲基丙烯酸系樹脂組成物(參照專利文獻1)。但是該方法，具有所謂生產步驟變複雜、又損害所獲得之甲基丙烯酸系樹脂組成物之透明性的問題，仍有改善的空間。

先行技術文獻專利文獻

專利文獻1 特開2011-12236號公報

[發明的概要]

於是，本發明之目的在於：提供一種具有適合於光學用途之透明性而成形性及耐衝撃性優良之高分子化合物在工業上有利的製造方法，及一種藉由該製造方法所獲得的高分子化合物。又，本發明之另外目的在於：提供一種由該高分子化合物所獲得之外觀優良的成形品。

根據本發明，上述之目的係藉由提供下述之[1]~[5]而達成。

[1]一種高分子化合物之製造方法，其係在包含甲基丙烯酸酯(A)及能夠與甲基丙烯酸酯(A)共聚合之乙烯基系單體(B)的單體混合物(C)，以及1種以上多官能鏈轉移劑(D)及聚合起始劑(E)的存在下，進行自由基聚合的高分子化合物之製造方法，其中相對於100質量份前述單體混合物(C)之前述多官能鏈轉移劑(D)的使用量，係滿足下述式(1)的關係； (式(1)中，a及p表示1以上的整數，M_p、n_p及W_p分別表示a種多官能鏈轉移劑(D)中之任意的多官能鏈轉移劑(D_p)的分子量、官能基數及量(質量份))。

[2]一種高分子化合物之製造方法，其係在包含甲基丙烯酸酯(A)及能夠與甲基丙烯酸酯(A)共聚合之乙烯基系單體(B)的單體混合物(C)、以及1種以上多官能鏈轉移劑(D)、1種以上單官能鏈轉移劑(D’)及聚合起始劑(E)的存在下，進行自由基聚合的高分子化合物之製造方法，其中相對於100質量份前述單體混合物(C)之前述多官能鏈轉移劑(D)及前述多官能鏈轉移劑(D’)的使用量，係滿足下述式(2)及式(3)的關係； (式(2)、(3)中，a、b及p分別表示1以上的整數，M_p、n_p及W_p分別表示a種多官能鏈轉移劑(D)中之任意的多官能鏈轉移劑(D_p)的分子量、官能基數及量 (質量份)，M’_p及W’_p分別表示b種單官能鏈轉移劑(D’)中之任意的單官能鏈轉移劑(D’_p)的分子量及量(質量份))。

[3]如記載於前述[1]或[2]中任一項之高分子化合物之製造方法，其特徵在於：在0.001~0.01質量份的範圍使用前述聚合起始劑(E)；

[4]一種高分子化合物，其係藉由記載於前述[1]~[3]中任一項的製造方法所獲得；及

[5]一種成形品，其係包含記載於前述[4]之高分子化合物。

若根據本發明之製造方法，則不需要耐衝撃性改良劑的添加，而能夠在工業上有利地製造具有適合於光學用途之透明性而成形性及耐衝撃性優良的高分子化合物。又，藉由以該製造方法所獲得的高分子化合物，能夠提供力學強度及外觀優良的成形品。

[用以實施發明之形態]

在本發明之高分子化合物的製造方法中，係在包含甲基丙烯酸酯(A)及能夠與其共聚合之乙烯基系單體(B)的單體混合物(C)，以及1種以上多官能鏈轉移劑(D)及聚合起始劑(E)的存在下進行自由基聚合。

本發明之製造方法中的自由基聚合係能夠適用溶液聚合法、懸浮聚合法、塊狀聚合法、乳化聚合法等，又，亦能夠以批式方式、連續聚合方式任一種來實施。其中，又特別在使用所獲得之高分子化合物於光學用途上，係以不使用分散劑、乳化劑、溶劑等的塊狀聚合法為佳，從生產性的觀點來看，較佳為藉由連續聚合方式的塊狀聚合法(連續塊狀聚合法)。

作為能夠使用於本發明之製造方法的甲基丙烯酸酯(A)，能夠舉例甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸(2-乙基己酯)等的甲基丙烯酸烷酯；甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸(第三丁基環己酯)等的甲基丙烯酸環烷酯；甲基丙烯酸芐酯等的甲基丙烯酸芳烷酯；甲基丙烯酸苯酯等的甲基丙烯酸芳基酯等。其中又特別從所獲得之高分子化合物之透明性的觀點來看，以使用甲基丙烯酸烷酯為佳。該等甲基丙烯酸酯(A)係單獨使用一種、或併用複數種均可。

作為能夠使用於本發明之製造方法之能夠與甲基丙烯酸酯(A)共聚合的乙烯基系單體(B)，能夠舉例丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸(2-乙基己酯)、丙烯酸環己酯、丙烯酸(第三丁基環己酯)、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯等的丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-丙基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、α-戊基苯乙烯、α-己基苯乙烯、α-辛基苯乙烯、間甲基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、α,α-二苯基乙烯等的芳香族乙烯基化合物；順丁烯二酐、甲基順丁烯二酐、二甲基順丁烯二酐、亞甲基丁二酐、烏頭酸酐、偏苯三甲酸酐等的不飽和羧酸酐；N-甲基順丁烯二醯亞胺、N-乙基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等的順丁烯二醯亞胺；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等的醯胺；丙烯腈、甲基丙烯腈等的氰化乙烯基化合物等。其中又特別從所獲得之高分子化合物之透明性的觀點來看，以丙烯酸酯為佳，較佳為使用碳數為1~6的丙烯酸烷酯。該等乙烯基系單體(B)係單獨使用一種、或併用複數種均可。

在本發明之製造方法所使用的單體混合物 (C)，從透明性及成形性的觀點來看，以包含50~99.9質量%之範圍的甲基丙烯酸酯(A)為佳，較佳為包含70~99.5質量%的範圍，更佳為包含85~99質量%的範圍。又單體混合物(C)，係以包含0.1~50質量%之範圍的乙烯基系單體(B)為佳，較佳為包含0.5~30質量%的範圍，更佳為包含1~15質量%的範圍。

又，上述單體混合物(C)，係以包含99~100 質量%之範圍的單官能單體為佳，較佳為包含99.5~100質量%的範圍，更佳為包含99.9~100質量%的範圍，最佳為包含100質量%。若包含多官能單體，則分子量分布變寬而不能充分獲得本發明之效果，又，成形品的透光率亦低落。

在本發明之製造方法中，係藉由使多官能鏈轉移劑(D)的使用量，相對於100質量份之上述單體混合物(C)為滿足下述式(1)的關係，而能夠改善所獲得之高分子化合物的成形性及耐衝撃性。

(式(1)中，a及p係表示1以上的整數，M_p、n_p及W_p分別表示a種多官能鏈轉移劑(D)中之任意的多官能鏈轉移劑(D_p)的分子量、官能基數及量(質量份))。

所謂使用於本發明之製造方法的多官能鏈轉移劑(D)，係意味在自由基聚合條件下，在1分子中具有二個以上鏈轉移常數為0.01以上之官能基之鏈轉移劑。還有，上述所謂之鏈轉移常數，係指自由基聚合溫度下之包含單體混合物(C)之聚合物的成長末端自由基與該多官能鏈轉移劑(D)所具有之官能基的鏈轉移常數，而定義為鏈轉移反應的速度常數k_tr除以成長反應之速度常數k_p的值。作為此種官能基，能夠舉出巰基、二硫化物基、鹵素基等。

作為多官能鏈轉移劑(D)，能夠舉例1,4-丁二硫醇、1,6-己二硫醇、1,10-癸二硫醇、乙二醇雙硫代丙酸酯、丁二醇雙硫代乙二醇酯、丁二醇雙丙酸酯、己二醇雙硫代乙二醇酯、己二醇雙硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、二季戊四醇六硫代丙酸酯等的烷基硫醇。該等多官能鏈轉移劑(D)係單獨使用、或併用複數種均可。

相對於100質量份單體混合物(C)之多官能鏈轉移劑(D)的使用量，必須滿足上述式(1)。亦即，所使用之全部多官能鏈轉移劑(D)的W．n^0.5/M(惟，W、n、M表示各多官能鏈轉移劑(D)的分子量、官能基數及量(質量份))之和(以下，稱為「常數f」)為0.0015以上0.0045以下。相對於100質量份單體混合物(C)而使用W質量份之分子量為M、官能基數為n的多官能鏈轉移劑(D)時，推論發生自由基聚合中之成長末端自由基之鏈轉移的取代基，係每100質量份的單體混合物(C)為W．n^0.5/M莫耳。因此，常數f係意味在自由基聚合100質量份單體混合物(C)時，發生成長末端自由基鏈轉移之多官能鏈轉移劑(D)的官能基莫耳數總計。若常數f小於0.0015則有流動性低落的傾向，若大於0.0045則有耐衝撃性低落的傾向。常數f係以0.0020~0.0040的範圍為佳，較佳為0.0025~0.0035的範圍。

又在以本發明之製造方法所進行之自由基聚合中，亦能夠更進一步使用單官能鏈轉移劑(D’)。所謂使用於本發明之製造方法的單官能鏈轉移劑(D’)，係意味在自由基聚合條件下，一分子中僅具有一個鏈轉移常數為0.01以上之官能基的鏈轉移劑。還有，所謂上述之鏈轉移常數，係指自由基聚合溫度下之包含單體混合物(C)之聚合物的成長末端自由基與該單官能鏈轉移劑(D’)所具有之官能基的鏈轉移常數，而定義為鏈轉移反應之速度常數k_tr除以成長反應之速度常數k_p之值。作為此種官能基，能夠舉出巰基、二硫化物基、鹵素基等。

作為單官能鏈轉移劑(D’)，能夠舉出正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、第三-十二烷基硫醇等的烷基硫醇；硫代乙二醇酸酯；3-巰基丙酸酯；硫酚；烷基硫化物；α-甲基苯乙烯二聚物等，其中又特別以烷基硫醇為佳。該等單官能鏈轉移劑(D’)係單獨使用、或併用複數種均可。

使用單官能鏈轉移劑(D’)時，多官能鏈轉移劑(D)及單官能鏈轉移劑(D’)的使用量，相對於100質量份單體混合物(C)，必須滿足下述式(2)及式(3)的關係。

(式(2)、(3)中，a、b及p分別表示1以上的整數，M_p、n_p及W_p表示a種多官能鏈轉移劑(D)中之任意的多官能鏈轉移劑(D_p)的分子量、官能基數及量(質量份)，M’_p及W’_p分別表示b種單官能鏈轉移劑(D’)中之任意的單官能鏈轉移劑(D’_p)的分子量及量(質量份))。

使用單官能鏈轉移劑(D’)時，多官能鏈轉移劑(D)及單官能鏈轉移劑(D’)的使用量，從所獲得之高分子化合物之成形性及耐衝撃性的觀點來看，必須滿足上述式(2)。亦即，常數f及所使用之全部單官能鏈轉移劑(D’)的W’．n0.5/M’(惟，W’、M’係各單官能鏈轉移劑(D’)的分子量及量(質量份))之和(以下，稱為「常數f’」)的總計，為0.0015以上0.0045以下。係認為相對於100質量份單體混合物(C)而使用W’質量份之分子量為M’的單官能鏈轉移劑(D’)時，發生自由基聚合中之成長末端自由基之鏈轉移的官能基，係每100質量份單體混合物(C)，為W’/M’莫耳。因此，常數f’係意味使用100質量份單體混合物(C)來進行自由基聚合時，發生成長末端自由基鏈轉移之單官能鏈轉移劑(D’)之取代基莫耳數的總計。而常數f及常數f’的總計，係意味在自由基聚合100質量份之單體混合物(C)時，併用多官能鏈轉移劑(D)與單官能鏈轉移劑(D’)時發生鏈轉移之官能基莫耳數的總計。若常數f及常數f’的總計小於0.0015則所獲得的高分子化合物的成形性低落，而另一方面，若大於0.0045則耐衝撃性低落。常數f及常數f’的總計係以0.0020~0.0040的範圍為佳，較佳為0.0025~0.0035的範圍。

更進一步，使用單官能鏈轉移劑(D’)時，多官能鏈轉移劑(D)及單官能鏈轉移劑(D’)的使用量，從所獲得之高分子化合物之成形性及耐衝撃性的觀點來看，必須滿足上述式(3)。亦即，常數f’及f之比必須為1以下。此係意味在自由基聚合之成長自由基末端之朝向單官能鏈轉移劑(D’)之移動，不大於朝向多官能鏈轉移劑(D)之移動。更進一步常數f’及常數f之比係以0.8以下為佳，較佳為0.5以下。

在本發明之製造方法所使用的聚合起始劑(E)，在聚合溫度若能夠起始自由基聚合則無特別之限制，能夠舉例偶氮雙異丁腈、偶氮雙異戊腈、1,1-偶氮雙(1-環己烷碳化腈)、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈等偶氮系化合物；1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷、一碳酸第三己基過氧異丙酯、己酸1,1,3,3-四甲基丁基過氧基-2-乙酯、過氧化月桂醯基、過氧化辛醯基、過氧化異丁基等之有機過氧化物等。該等聚合起始劑(E)係單獨使用一種、或併用複數種均可。

聚合起始劑(E)之10小時半衰期溫度係以90 ℃以下為佳，較佳為80℃以下，更佳為70℃以下。若聚合起始劑(E)之10小時半衰期溫度大於90℃，則由於所獲得之高分子化合物中的低分子量聚合物比例增加，故有引起成形時之模具污染和成形品強度低落的傾向。

前述聚合起始劑(E)的使用量，相對於100質量份單體混合物(C)，以0.001~0.01質量份的範圍為佳。又，從生產性、聚合安定性的觀點來看，相對於1莫耳單體混合物(C)，以1.0×10^-6~1.0×10^-4莫耳的範圍為佳，較佳為3.0×10^-5~7.0×10^-5莫耳的範圍。若相對於1莫耳單體混合物(C)之聚合起始劑的使用量小於1.0×10^-6莫耳則有反應速度慢且生產性低落的傾向，若聚合起始劑的使用量大於1.0×10^-4莫耳則有聚合的控制變難的傾向。

在以本發明之製造方法所進行的自由基聚合的聚合溫度，係以110~170℃為佳，較佳為120~160℃的範圍，更佳為130~150℃的範圍。在聚合溫度小於110℃時會有反應液的黏度變高，而為了混合需要大動力的傾向，在聚合溫度大於170℃時，則變為有所獲得之高分子化合物的熱安定性低落的傾向。

自由基聚合中的聚合時間，係以0.5~4小時的範圍為佳，較佳為1~3小時的範圍，更佳為1.5~2.5小時的範圍。聚合時間小於0.5小時時，在聚合起始劑(E)的需要量增加、聚合反應的控制變難之同時，有分子量的調整變難的傾向。此外，若聚合時間大於4小時時，則變為有生產性低落的傾向。

以本發明之製造方法所獲得之高分子化合物的分子量分布，係以1.6~1.8的範圍為佳。若分子量分布小於1.6則有成形性低落的傾向，若大於1.8則有耐衝撃性低落的傾向。

以本發明之製造方法所獲得之高分子化合物的重量平均分子量，係以4萬~10萬的範圍為佳，較佳為4.5萬~8萬的範圍，更佳為5萬~6萬的範圍。

藉由本發明之製造方法所獲得的高分子化合物，由於透明性、成形性、耐衝撃性優良，而有用作為各種成形品。可藉由例如，射出成形、壓縮成形、擠壓成形、真空成形等習知的熔融加熱成形，而獲得各種形狀之力學強度及外觀優良的成形品。作為成形品的用途，係能夠舉例廣告牌、展台招牌、牆柱招牌、門窗上招牌、屋頂招牌等的招牌；展櫃、隔板、店面展示等的展示用品；螢光燈罩、情境(mood)照明罩、燈罩、天花板燈、壁燈、吊燈等的照明用品；吊飾、鏡子等的室內裝飾用品；門、拱頂、安全窗玻璃、隔間、樓梯鑲板、陽台鑲板、休閒用建築物之屋頂等的建築用零件；飛機擋風玻璃，駕駛員用遮陽板、機車、水上摩托車擋風玻璃、巴士用遮光板、汽車用側遮陽板、後遮陽板、頭翼、頭燈罩、儀表外殼，尾燈罩等的運輸機器相關零件；音響影像用標示板、立體音響外殼、電視保護罩、自動販賣機等的電子機器零件；保溫箱、X光機零件等的醫療機器零件；機械外殼、儀表蓋、實驗裝置、標尺、鍵盤、觀察窗口等的機器相關零件；液晶保護板、導光板、導光膜、菲涅爾透鏡(fresnel lens)、雙凸透鏡、各種顯示器的前板、擴散板等的光學相關零件；路標、導覽板、曲面鏡、防音牆等的交通相關零件；汽車內裝用表面材料、行動電話的表面材料、標示膜等的薄膜零件；洗衣機的蓋子材料和控制面板、電鍋的頂部面板等的家電製品用零件；其他溫室、大型水槽、水族箱、時鐘面板、浴缸、衛生器材、桌墊、遊戲配件、玩具、熔接時之臉部保護用罩等。

[實施例]

以下，藉由實施例等加以具體說明本發明，但本發明不受限於該等實施例。

[試驗片之製作]

藉由使用射出成形機(日本製鋼所(股份有限公司)製、J75SAV)、以H1/H2/HV/H3/MH=200/210/230/250/250℃、模具溫度為60℃的條件將於實施例、比較例所獲得的高分子化合物進行射出成形，而製作試驗片。使用此種試驗片來測定成形品的物性值。

於實施例1~4及比較例1~5所獲得的高分子化合物，以及由該等所製作之成形品的物性值，係藉由以下方法加以測定。

[重量平均分子量、分子量分布]

藉由具備管柱(東曹(股份有限公司)製、TSKgelSUPERHZM-M及TSKguard columnSUPERHZ-H)及示差折射計(東曹(股份有限公司)製、RI-8020)的凝膠滲透層析儀(東曹(股份有限公司)製、HLC-8020)，在40℃、四氫呋喃溶劑中以聚苯乙烯換算求出於實施例、比較例所獲得之高分子化合物的重量平均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)。

[MFR]

依照JIS K7210，以溫度為230℃、荷重為37.3N測定於實施例、比較例所獲得之高分子化合物的MFR。

[耐衝撃性]

藉由使用由實施例、比較例所獲得之高分子化合物所製作之80mm×10mm×4mm的試驗片，而依照JIS K7203所測定的彎曲強度加以評估。

[透光率]

從厚度為6mm的平板裁切試驗片成為光學路徑長度為200mm，測定在波長為550nm之光的光學路徑長度200mm中的透光率。

以下簡稱甲基丙烯酸甲酯為MMA、丙烯酸甲酯為MA、偶氮雙異丁腈為AIBN、正辛基硫醇為n-OM、季戊四醇四硫代丙酸酯為PETP、乙二醇硫代乙二醇酯為 EGTG、1,2,3-丙烷三硫醇為PTT、乙二醇二甲基丙烯酸酯為EGDMA。還有，上述試藥均為和光純藥工業公司製。

[實施例1]

在具備攪拌機的聚合反應器，連續供給包含單體混合物(C)(1莫耳份)、作為聚合起始劑(E)之0.007質量份AIBN(4.2×10^-5莫耳份)、作為多官能鏈轉移劑(D)之0.66質量份PETP的混合液，該單體混合物係包含89質量份(0.87莫耳份)MMA及11質量份(0.13莫耳份)MA。在本條件下常數f為0.0029。將該等以聚合溫度為140℃、平均滯留時間為2小時的條件實施塊狀聚合，連續地抽出聚合反應液。其次，將從聚合反應器抽出的反應混合液加熱至230℃，供給至已控制在260℃的雙軸擠塑機。在該雙軸擠塑機分離除去以未反應單體為主成分的揮發份，將聚合物擠出成為股線狀。以造粒機將該股線切粒，獲得顆粒狀的高分子化合物。所獲得之高分子化合物的評估結果示於表1。

[實施例2]

除了使用0.44質量份EGTG取代實施例1中的PETP作為多官能鏈轉移劑(D)以外，和實施例1同樣地，獲得顆粒狀的高分子化合物。還有，在本條件下常數f為0.0030。所獲得之高分子化合物的評估結果示於表1。

[實施例3]

除了將實施例1中之PETP的量變更為0.52質量份，而且合併使用0.13質量份n-OM作為單官能鏈轉移劑(D’)以外，和實施例1同樣地，獲得顆粒狀的高分子化合物。還有，在本條件下常數f為0.0023、常數f’為0.0009，常數f及常數f’之和為0.0032。又，常數f’及常數f之比(f’/f)為0.39。所獲得之該高分子化合物的評估結果示於表1。

[實施例4]

除了使用0.22質量份PTT取代在實施例1中的PETP作為多官能鏈轉移劑(D)以外，和實施例1同樣地，獲得顆粒狀的高分子化合物。還有，在本條件下常數f為0.0027。所獲得之高分子化合物的評估結果示於表1。

[比較例1]

除了使用0.44質量份n-OM取代實施例中的PETP作為單官能鏈轉移劑(D’)以外，和實施例1同樣地，獲得顆粒狀的高分子化合物。還有，在本條件下常數f’為0.0030。所獲得之高分子化合物的評估結果示於表1。

[比較例2]

除了使用0.16質量份EGTG取代在實施例1中的PETP作為單官能鏈轉移劑(D)以外，和實施例1同樣地，獲得顆粒狀的高分子化合物。還有，在本條件下常數f為0.0011。所獲得之高分子化合物的評估結果示於表1。

[比較例3]

除了將實施例1中之PETP的量變更為1.1質量份而使用以外，和實施例1同樣地，獲得顆粒狀的高分子化合物。還有，在本條件下常數f為0.0049。所獲得之高分子化合物的評估結果示於表1。

[比較例4]

除了使用0.22質量份EGTG取代在實施例1中的PETP作為單官能鏈轉移劑(D)，而且合併使用0.35質量份n-OM作為單官能鏈轉移劑(D’)以外，和實施例1同樣地，獲得顆粒狀的高分子化合物。還有，在本條件下常數f為0.0015、常數f’為0.0024，常數f及常數f’之和為0.0039。又，常數f’及常數f之比(f’/f)為1.6。所獲得之該高分子化合物的評估結果示於表1。

[比較例5]

除了使用包含89質量份(0.87莫耳份)MMA、11質量份(0.13莫耳份)MA及0.10質量份(5.0×10^-4莫耳份)EGDMA的單體混合物(C)(1.0005莫耳份)，使用0.70質量份EGTG取代PETP作為多官能鏈轉移劑(D)以外，和實施例1同樣地，獲得顆粒狀的高分子化合物。還有，在本條件下常數f為0.0047。所獲得之高分子化合物的評估結果示於表1。

可知在僅以單官能鏈轉移劑(D’)所製造之點與本發明不同的比較例1，雖顯示和實施例同等的MFR，但彎曲強度差。

又，可知在多官能鏈轉移劑(D)的使用量係小於式(1)所規定之範圍的比較例2，與實施例比較，雖彎曲強度優良，但MFR大幅降低，流動性差。

又，可知在多官能鏈轉移劑(D)的使用量係大於式(1)所規定之範圍的比較例3，與實施例比較，雖MFR高，但彎曲強度差。

更進一步，可知在多官能鏈轉移劑(D)及單官能鏈轉移劑(D’)的使用比例係不滿足式(3)的比較例4，雖顯示與實施例同等的MFR值，但彎曲強度差。

又，可知在多官能鏈轉移劑(D)的使用量係大於式(1)所規定之範圍，而且在單體混合物(C)包含多官能單體的比較例5，與實施例比較，分子量分布廣，而彎曲強度及透光率差。

如以上藉由本發明之製造方法所獲得的高分子化合物，由於MFR及彎曲強度之二者均優良，而流動性及耐衝撃性優良。如此一來藉由使用本發明之高分子化合物能夠獲得力學強度及外觀優良的成形品。

Claims

一種高分子化合物之製造方法，其係在包含甲基丙烯酸酯(A)及能夠和甲基丙烯酸酯(A)共聚合之乙烯基系單體(B)的單體混合物(C)，以及1種以上多官能鏈轉移劑(D)及聚合起始劑(E)的存在下，自由基聚合的高分子化合物之製造方法，其特徵在於：相對於100質量份該單體混合物(C)之該多官能鏈轉移劑(D)的使用量，係滿足下記式(1)的關係： (式(1)中，a及p表示1以上的整數，M_p、n_p及W_p分別表示a種多官能鏈轉移劑(D)中之任意的多官能鏈轉移劑(D_p)的分子量、官能基數及量(質量份))。
一種高分子化合物之製造方法，其係在包含甲基丙烯酸酯(A)及能夠和甲基丙烯酸酯(A)共聚合的乙烯基系單體(B)的單體混合物(C)、以及1種以上多官能鏈轉移劑(D)、1種以上單官能鏈轉移劑(D’)及聚合起始劑(E)的存在下，自由基聚合的高分子化合物之製造方法，其特徵在於：相對於100質量份該單體混合物(C)之該多官能鏈轉移劑(D)及該多官能鏈轉移劑(D’)的使用量，係滿足下記式(2)及式(3)的關係； (式(2)、(3)中，a、b及p分別表示1以上的整數，M_p、n_p及W_p分別表示a種多官能鏈轉移劑(D)中之任意的多官能鏈轉移劑(D_p)的分子量、官能基數及量(質量份)，M’_p及W’_p分別表示b種單官能鏈轉移劑(D’)中之任意的單官能鏈轉移劑(D’_p)的分子量及量(質量份))。
如請求項1或2之高分子化合物之製造方法，其中在0.001~0.01質量份的範圍使用該聚合起始劑(E)。
一種高分子化合物，其係藉由如請求項1至3中任一項之製造方法所獲得。
一種成形品，其係包含如請求項4之高分子化合物。