KR100600566B1 - 유동성이 우수한 분지구조의 메타크릴계 수지의 제조방법 - Google Patents

유동성이 우수한 분지구조의 메타크릴계 수지의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명에 따른 유동성이 우수한 메타크릴계 수지는 (A) 알킬 메타크릴레이트 80∼99 중량% 및 알킬 아크릴레이트 1∼20 중량%로 이루어진 단량체 혼합물, (B) 다관능성 머캡탄, (C) 단일 관능성 머캡탄, 및 (D) 라디칼 개시제를 투입하여 중합 제조되는 것을 특징으로 한다.
메타크릴계 수지, 연속중합, 다관능성 분자량 조절제, 분지 구조

Description

유동성이 우수한 분지구조의 메타크릴계 수지의 제조방법{Method of Preparing Branched Methacrylic Resin Having Good Flowability}
발명의 분야
본 발명은 유동성이 우수한 메타크릴계 수지의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 메타크릴레이트계 단량체 혼합물에 적절한 함량의 다관능성 머캡탄을 도입하여 분지 구조의 메타크릴계 수지를 제조함으로써, 수지의 기계적 물성의 저하 없이 우수한 유동 특성을 갖는 메타크릴계 수지의 제조방법에 관한 것이다.
발명의 배경
일반적으로 메타크릴계 수지는 충분한 강성과 높은 투과율 그리고 뛰어난 내후성을 갖는 것으로 잘 알려져 있다. 이러한 특성으로 인하여 메타크릴계 수지는 다양한 분야에서 응용되고 있다. 예컨대, 메타크릴계 수지의 사출 제품은 자동차의 후미등, 계기판 커버, 안경 렌즈 등에 사용되고, 압출 제품으로는 간판 및 각종 쉬 트 제품에 사용된다.
이러한 메타크릴계 수지는 현탁 중합, 괴상 중합 또는 용액 중합 등으로 제조된다. 현탁 중합으로 제조된 메타크릴계 수지는 상대적으로 공정 조건을 제어하기 용이하여 많이 이용되지만, 잔류하는 분산제 등의 영향으로 광학적 특성이 저하되는 문제점을 지니고 있어 응용에 한계가 있다.
광학용 메타크릴계 수지를 제조하기 위해서는 괴상 중합이나 용액 중합을 이용한 연속 공정이 적합하다. 이러한 연속 공정을 통해 생산된 제품은 높은 순도를 가지고 있는 장점이 있으나, 메타크릴계 수지는 높은 점도를 가지고 있기 때문에 유동성이 떨어진다. 이러한 특성으로 인하여 연속 중합 공정을 제어하는데 어려움이 있고, 휘발 분리공정에서 체류하는 시간이 길어져 열변색 등의 문제를 일으키기도 한다. 또한 가공공정에서도 낮은 유동성으로 인하여 여러 가지 문제점을 발생시킨다.
따라서, 메타크릴계 수지의 유동성을 향상시키기 위해 분자량을 낮추는 방법이나 아크릴계 공단량체를 이용하여 공중합체를 제조하는 방법이 많이 이용되고 있다. 그러나 분자량을 낮추는 것은 유동 특성을 향상시키는 반면, 기계적 물성을 저하시키는 문제점을 갖고 있다. 또한 아크릴계 공단량체를 이용하는 경우는 공단량체의 함량에 따라 내열성이 영향을 받기 때문에 제품 적용에 한계를 나타내게 된다. 이외에 공정의 온도를 높게 조절하거나 활제 등을 첨가하기도 하지만, 이러한 방법은 수지의 분해를 촉진시키고, 열 안정성을 떨어뜨리는 문제점을 유발한다.
한편, 일반적으로 수지의 유동 특성은 수지의 화학적 구조와 밀접한 관계가 있으며, 폴리올레핀과 같은 올레핀계 수지에 대해서는 수지의 구조가 분지 구조인 경우가 선형 구조인 경우에 비하여 유동 특성이 좋아진다는 점이 알려져 있다. 이러한 분지 구조의 장점을 활용하는 방법에 대해서 여러 가지 방법이 제안되어 왔다.
미국특허 제4,918,159호에서는 다관능성 머캡탄을 이용하여 스티렌계 수지를 제시하는 방법을 제시하고 있다. 그러나 다관능성 머캡탄을 이용하여 현탁중합을 행한 경우에는 반응성이 낮아지고, 중합 반응이 진행되면서 분산계가 불안정해지는 등의 문제점을 갖고 있다.
미국특허 제5,726,268호에서는 다관능성 모노머를 PMMA 에 적용하여 유동 특성을 향상시키는 방법을 개시하고 있다. 그러나 이러한 방법은 반응이 급격하게 일어나는 문제점을 가지고 있어 연속 중합 공정에 적용하기는 매우 어렵다.
이에 본 발명자들은 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 다관능성 머캡탄을 이용하여 분지 구조의 메타크릴계 수지를 제조함으로써 물성의 저하없이 높은 유동성을 가지면서 연속 중합에 적합한 메타크릴계 수지를 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 유동성이 우수한 분지구조의 메타크릴계 수지의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 유동성이 우수하면서도 기계적 물성이 저하되지 않는 메타크릴계 수지의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 연속 중합 공정에 적합한 메타크릴계 수지의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명에 따른 유동성이 우수한 메타크릴계 수지의 제조방법은 (A) 알킬 메타크릴레이트 80∼99 중량% 및 알킬 아크릴레이트 1∼20 중량%로 이루어진 단량체 혼합물, (B) 다관능성 머캡탄, (C) 단일 관능성 머캡탄, 및 (D) 라디칼 개시제 0.01∼0.30 중량부를 투입하여 연속괴상중합 함으로써, 제조되는 것을 특징으로 한다.
이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
(A) 단량체 혼합물
본 발명에 따른 수지에 사용하는 단량체 혼합물(A)는 알킬 메타크릴레이트 및 알킬 아크릴레이트의 혼합물이다.
상기 알킬 메타크릴레이트의 예로는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트 등이 있 으며, 이 중 메틸 메타크릴레이트(MMA)가 가장 바람직하다.
상기 알킬 아크릴레이트는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 아크릴산 유도체로부터 선택된다.
본 발명의 단량체 혼합물(A)에는 상기 단량체 외에도 메틸 메타크릴레이트와 공중합 가능한 단일 관능 불포화 단량체를 더 포함할 수 있다. 공중합 가능한 단일 관능 불포화 단량체의 예로는 아크릴산, 메타크릴산과 같은 불포화 카르복실산, 무수말레산 등과 같은 산 무수물; 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 모노글리세롤 아크릴레이트와 같은 하이드록시기를 함유하는 에스테르; 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등이 있다. 또한 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 같은 니트릴류도 가능하며, 알릴 글리시딜 에테르, 글리시딜 메타크릴레이트; 스티렌 및 α-메틸스티렌 등과 같은 스티렌계 단량체도 가능하다.
본 발명의 단량체 혼합물(A)은 알킬 메타크릴레이트 80∼99 중량% 및 알킬 아크릴레이트 1∼20 중량%로 이루어진 혼합물 100 중량부를 사용한다. 알킬 메타크릴레이트를 80 중량% 미만으로 사용할 경우, 알킬 메타크릴레이트 고유의 물성을 유지 못하는 문제점이 있으며, 99 중량%를 초과하여 사용할 경우, 공단량체를 통한 물성의 개선에 한계가 있다.
(B) 다관능성 머캡탄
본 발명에 따른 수지는 분지 구조를 형성하기 위하여 다관능성 머캡탄을 사 용한다.
본 발명의 다관능성 머캡탄(B)은 전체 단량체의 0.7 중량부 이하로 사용되어야 하며, 바람직하게는 0.01∼0.5 중량부를 사용한다. 만일 0.7 중량부를 초과할 경우에는 중합물이 가교밀도가 높아 겔 함량이 급격히 높아진다. 또한 0.01 중량부 미만으로 사용할 경우, 분지 구조 효과를 얻기 어렵다.
본 발명에서 사용될 수 있는 다관능성 머캡탄은 -SH 기를 3개 이상 갖는 화합물로서 3가 및 4가 관능성 머캡탄이 있다.
3가 관능성 머캡탄으로는 트리메티롤프로판 트리(3-머캡토프로피오네이트), 트리메티롤프로판 트리(3-머캡토아세테이트), 트리메티롤프로판 트리(4-머캡토부타네이트), 트리메티롤프로판 트리(5-머캡토펜타네이트), 트리메티롤프로판 트리(6-머캡토헥사오네이트) 등이 사용될 수 있다. 4가 관능성 머캡탄으로는 펜타에리트리톨 테트라키스(2-머캡토아세테이트), 펜타에리트리톨 테트라키스 (3-머캡토프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(4-머캡토부타네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(5-머캡토펜타네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(6-머캡토헥사네이트) 등이 있다. 본 발명에서 다관능성 머캡탄은 상기 화합물을 단독으로 또는 두 가지 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
(C) 단일 관능성 머캡탄
본 발명에서 사용되는 단일 관능성 머캡탄은 이미 널리 쓰이고 있는 CH3(CH2)nSH 형태의 알킬머캡탄으로 표시되는 것을 사용한다. 예를 들면, n-부틸머캡탄, n-옥틸 머캡탄, n-도데실머캡탄 등이 있고, 특히 n-옥틸 머캡탄과 n-도데실머캡탄이 적합하다. 기타 tert-알킬머캡탄 등은 연쇄 이동 효과 및 수지에 잔존하는 정도 등에서 바람직하지 않다.
일반적으로 연쇄 이동제의 사용량은 종류에 따라 차이가 있으나, 본 발명에서는 단량체 혼합물(A) 100 중량부에 대하여 0.01∼1.5 중량부를 사용한다. 이러한 알킬머캡탄은 다관능성 머캡탄의 함량에 따라 다소 조절이 필요하지만, 만약 0.01 중량부 미만으로 사용될 경우, 중합 공정에서 점도가 높아져 공정 제어가 어려워지고, 1.5 중량부를 초과하는 경우에는 기계적 물성이 매우 나빠진다.
(D) 라디칼 개시제
본 발명의 수지에 사용되는 래디칼 개시제(D)는 유기과산화물 또는 아조계 화합물이 가능하고, 구체적으로 1,1,3,3,-테트라메틸부틸 퍼옥시이소프로필 모노카보네이트(1,1,3,3-tetramethyl butyl peroxyisopropyl monocarbonate), 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산( 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane), 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)사이클로헥산(1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane), t-부틸퍼옥시 이소프로필 모노카보네이트(t-butyl peroxy isopropyl monocarbonate) 등이 적합하다. 일반적으로 개시제 사용량은 단량체 1 몰에 대하여 1.0×10-3∼1×10-6 몰 범위가 적절하며, 본 발명에서는 단량체 혼합물(A) 100 중량부에 대하여 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)사이클로헥산(1,1-Bis(t-butylperoxy)cyclohexane)을 0.01∼0.3 중량부로 사용한다.
본 발명에서는 상기의 머캡탄류, 중합 개시제 외에도 필요에 따라 활제, 자외선 흡수제, 열안정제, 염료, 안료 등을 첨가할 수 있다. 상기 첨가물은 중합 공정 중에 첨가할 수도 있으며 그 방법이 특별히 제한되지는 않는다.
본 발명에 따른 수지의 제조에 있어서 중합 온도는 기지의 온도 조건을 적용할 수 있다. 일반적으로 메틸 메타크릴레이트를 주성분으로 하는 연속 중합의 경우, 120∼170℃의 범위에서 일정 온도를 유지하도록 교반하면서 중합을 행하는 것이 적절하다고 알려져 있으며, 이는 본 발명에서도 마찬가지이다.
본 발명에 따른 수지의 제조에 사용되는 반응기는 특별한 제한은 없으나, 바람직하게는 더블헬리컬(Double Helical) 타입의 교반기가 장착되어 반응기 전체에 걸쳐 충분히 혼합이 이루어질 수 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 메타크릴계 수지는 중량평균분자량(Mw)이 80,000 내지 180,000의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 중량평균분자량이 180,000을 초과할 경우, 미용융 겔의 수가 높아 외관이 떨어지며, 80,000 미만일 경우, 기계적 물성이 저하된다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
메틸메타크릴레이트 95 중량% 및 메틸 아크릴레이트 5 중량%로 이루어진 단량체 혼합액(A) 100 중량부에 트리메티롤프로판 트리(3-머캡토프로피오네이트) (trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate))(B) 0.02 중량부, n-도데실머캡탄(C) 0.3 중량부 및 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)사이클로헥산 (1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane)(D) 0.05 중량부를 잘 혼합하여 완전히 균일하게 만든 후, 반응기로 이송하였다. 전체 반응기내에서의 체류시간은 3 시간 정도 유지하였고, 중합 온도는 130 ℃, 전환율 60 %를 유지하도록 하였다. 미반응물이 섞여 있는 반응 혼합물은 휘발물 분리 공정(devolatilization)으로 이송하여 미반응 단량체를 회수하였다. 최종 반응물의 미반응 메틸메타크릴레이트의 함량은 3400 ppm이었고, 중량평균분자량은 110,000 이었다. 추가로 사출 가공을 통해 시편을 얻고 물성을 측정하였으며 그 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 2
트리메틸프로판 트리(3-머캡토프로피오네이트)(B) 0.05 중량부 및 n-도데실머캡탄(C) 0.45 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
실시예 3
트리메틸프로판 트리(3-머캡토프로피오네이트)(B) 0.1 중량부 및 n-도데실머캡탄(C) 0.6 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교실시예 1
트리메틸프로판 트리(3-머캡토프로피오네이트)(B)를 사용하지 않고, n-도데실머캡탄(C) 0.3 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교실시예 2
트리메틸프로판 트리(3-머캡토프로피오네이트)(B)를 1 중량부를 사용하고, n-도데실머캡탄(C)를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교실시예 3
트리메틸프로판 트리(3-머캡토프로피오네이트)(B)와 n-도데실머캡탄(C)를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
상기 실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼3에서 제조한 각 시편에 대하여 하기의 방법에 의해 물성 평가를 실시하였다. 측정 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 중량평균분자량(Mw): GPC(Gel Permeation Chromatography)를 이용하여 측정하였다.
(2) 용융 흐름 지수(Melt Flow Index: MMI)(230 ℃, 3.8 kg, g/10min): ASTM D-1238의 조건에 의거하여 측정하였다.
(3) VST (비캣 연화 온도): ASTM D-1525, 1 kg 조건에 의거하여 측정하였다.
(4) 스웰비: 멜트인텍스 측정장치에서 230 ℃, 3.8 kg의 조건으로 스트랜드를 만들었을 때, 스트랜드 직경을 오리피스 직경으로 나눈 값이다. 단, 오리피스는 직경 2.09 mm이고, 길이가 8 mm인 것을 사용하였다.
Figure 112004061794555-pat00001
상기 표에서 알 수 있는 바와 같이, 다관능성 머캡탄을 이용하여 제조된 메타크릴계 수지의 경우, 상대적으로 유동성 증가 경향을 확인할 수 있다. 비교실시예 2의 경우에는 점도 상승으로 인해 중합공정에서 시편 제조에 실패하였다. 특히, 본 발명은 분자량 증가에 의해 유동성이 저하된다는 점을 감안할 때, 동일 분자량에서 유동성 증가 경향은 더욱 확실해 짐을 알 수 있다.
본 발명은 유동성이 우수하면서도 기계적 물성이 저하되지 않으며, 연속 중합 공정에 적합한 메타크릴계 수지의 제조방법을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (6)

  1. (A) 알킬 메타크릴레이트 80∼99 중량% 및 알킬 아크릴레이트 1∼20 중량%로 이루어진 단량체 혼합물;
    (B) 다관능성 머캡탄;
    (C) 단일 관능성 머캡탄; 및
    (D) 라디칼 개시제;
    를 투입하여 연속괴상중합함으로써, 유동성이 우수한 분지구조의 메타크릴계 수지의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물(A) 100 중량부에 대하여, (B) 다관능성 머캡탄 0.01∼0.7 중량부, (C) 단일 관능성 머캡탄 0.01∼1.5 중량부, 및 (D) 라디칼 개시제 0.01∼0.3 중량부인 것을 특징으로 하는 유동성이 우수한 분지구조의 메타크릴계 수지의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 수지의 중량평균분자량은 80,000 내지 180,000인 것을 특징으로 하는 유동성이 우수한 분지구조의 메타크릴계 수지의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 다관능성 머캡탄(B)는 트리메티롤프로판 트리(3-머캡토프로피오네이트), 트리메티롤프로판 트리(3-머캡토아세테이트), 트리메티롤프로판 트리(4-머캡토부타네이트), 트리메티롤프로판 트리(5-머캡토펜타네이트), 트리메티롤프로판 트리(6-머캡토헥사오네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(2-머캡토아세테이트), 펜타에리트리톨 테트라키스 (3-머캡토프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(4-머캡토부타네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(5-머캡토펜타네이트), 및 펜타에리트리톨 테트라키스(6-머캡토헥사네이트)로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 2 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 유동성이 우수한 분지구조의 메타크릴계 수지의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 단일 관능성 머캡탄(C)는 n-부틸머캡탄, n-옥틸 머캡탄 및 n-도데실머캡탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유동성이 우수한 분지구조의 메타크릴계 수지의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 라디칼 개시제(D)는 1,1,3,3,-테트라메틸부틸 퍼옥시이소프로필 모노카보네이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)사이클로헥산, 및 t-부틸퍼옥시 이소프로필 모노카보네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유동성이 우수한 분지구조의 메타크릴계 수지의 제조방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120068451A (ko) * 2010-12-17 2012-06-27 제일모직주식회사 메타크릴계 수지 및 그 제조방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030051990A (ko) * 2001-12-20 2003-06-26 제일모직주식회사 고온연신특성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물
KR100409074B1 (ko) 2000-12-01 2003-12-11 주식회사 엘지화학 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의제조방법
KR20040072227A (ko) * 2003-02-10 2004-08-18 엘지엠엠에이 주식회사 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100409074B1 (ko) 2000-12-01 2003-12-11 주식회사 엘지화학 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의제조방법
KR20030051990A (ko) * 2001-12-20 2003-06-26 제일모직주식회사 고온연신특성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물
KR20040072227A (ko) * 2003-02-10 2004-08-18 엘지엠엠에이 주식회사 광투과성 및 내변색성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트의제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120068451A (ko) * 2010-12-17 2012-06-27 제일모직주식회사 메타크릴계 수지 및 그 제조방법

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