TW201323079A - 熱硬化型水分捕獲體形成用組成物、水分捕獲體及電子裝置 - Google Patents

Abstract

本發明提供熱硬化型水分捕獲體形成用組成物、水分捕獲體以及電子裝置，其中熱硬化型水分捕獲體形成用組成物可以不進行紫外線照射而僅藉由基於低溫加熱的硬化來形成水分捕獲體，另外在硬化時不產生脫氣。本發明的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物含有具有由下述通式(1)表示的結構單元的化合物(A)和硬化性單體(B)，-[Al(OR)-O]n-…(1)(式(1)中，R分別表示經取代或非經取代的烷基、芳基或者烷基羰基，n表示2~6的整數)。

Description

熱硬化型水分捕獲體形成用組成物、水分捕獲體及電子裝置

本發明關於熱硬化型水分捕獲體形成用組成物、由該組成物形成的水分捕獲體、以及具備有該水分捕獲體的電子裝置。

因水分而發生障礙的電子裝置例如電容器或有機EL元件等，為了排除水分需要在密閉的狀態中使用。但是，僅藉由在這樣的密閉型電子裝置中使用的密封劑，無法完全阻止水分的侵入。因此，在裝置內如果沒有去除緩慢侵入的水分的構造，則電子裝置的功能經時間推移會逐漸降低。

例如，作為代表性的密閉型電子裝置的有機EL元件存在如下問題：伴隨著驅動期間的長期化，因侵入於有機EL元件內的水分而導致亮度和發光效率等發光特性逐漸降低。

作為保護這樣的密閉型電子裝置不受從外部侵入的水分的危害的手段，正在研究預先在裝置內配置含有有機金屬化合物的水分捕獲體，將裝置內部保持於低濕度環境的技術(例如參照專利文獻1)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2005-298598號公報

但是，專利文獻1中記載的有機EL元件用水分吸收劑包含有紫外線硬化劑以及由有機金屬化合物形成的水分吸收物質，藉由照射紫外線進行硬化而形成水分捕獲體。如此，藉由紫外線照射使有機EL元件用水分吸收劑硬化時，配置在有機EL元件內部的有機發光層會有劣化的可能，從而不能提高紫外線照射量。另一方面，即使在加熱的作用下使有機EL元件用水分吸收劑硬化時，如果變得需要過高溫(例如超過100℃的溫度)，那麼也與紫外線照射的情況同樣，對有機發光層造成的不良影響令人擔憂。

另外，在加熱的作用下使有機EL元件用水分吸收劑硬化的情況下，有時會從該水分吸收劑中所含的有機材料等產生脫氣。該脫氣擴散於裝置內部時，存在有如下可能：吸收於構成裝置的電荷傳遞層、有機發光層等有機材料中，或引起裝置內存在的空隙的體積膨脹。於是，存在有在裝置中產生針孔，進一步使裝置發生變形而促進水分的侵入從而使裝置的壽命變短的情況。

因此，本發明的幾個實施方式為了解決上述課題而提供熱硬化型水分捕獲體形成用組成物、由該組成物形成的水分捕獲體、以及具備有該水分捕獲體的電子裝置，所述熱硬化型水分捕獲體形成用組成物可以不進行紫外線照射而僅藉由基於低溫加熱的硬化來形成水分捕獲體，另外在硬化時不產生脫氣。另外，在本發明中「低溫加熱」是指在100℃以下的溫度加熱。

本發明為解決至少一部分上述課題而完成，可作為下述實施方式或者適用例來實現。

[適用例1]

本發明的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物的一個實施方式含有具有由下述通式(1)表示的結構單元的化合物(A)和硬化性單體(B)。

-[Al(OR)-O]_n- (1)(式(1)中，R分別表示經取代或非經取代的烷基、芳基或者烷基羰基。n表示2~6的整數。)

[適用例2]

適用例1的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物中，前述化合物(A)可以是由下述通式(2)表示的化合物。

(式(2)中，R分別表示經取代或非經取代的烷基、芳基或者烷基羰基。)

[適用例3]

適用例1或者適用例2的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物中，可進一步含有溶劑(C)和引發劑(D)。

[適用例4]

適用例3的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物中，前述溶劑(C)可以是從由液體石蠟、角鯊烯、角鯊烷以及加氫聚烯烴組成的組中選出的至少一種。

[適用例5]

適用例3或者適用例4的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物中，前述引發劑(D)可以是油溶性偶氮化合物。

[適用例6]

適用例3至適用例5中任一個例子的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物中，前述溶劑(C)的含有比例可以是20質量%以上50質量%以下。

[適用例7]

適用例3至適用例6中任一個例子的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物中，前述引發劑(D)的含有比例相對於前述硬化性單體(B)100質量份可以為0.5質量份以上5質量份以下。

[適用例8]

適用例1至適用例7中任一個例子的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物中，前述化合物(A)的含有比例可以為20質量%以上50質量%以下。

[適用例9]

適用例1至適用例8中任一個例子的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物中，前述硬化性單體(B)的含有比例可以為20質量%以上50質量%以下。

[適用例10]

本發明的水分捕捉體的一個實施方式的特徵在於，藉由使用適用例1至適用例9中任一個例子的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物而形成。

[適用例11]

本發明的電子裝置的一個實施方式的特徵在於，具備適用例10的水分捕獲體。

根據本發明的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物，可不進行紫外線照射而僅藉由基於低溫加熱的硬化來形成具有優異水分捕獲性能的水分捕獲體。另外，在硬化時不產生會成為脫氣的成分。因此，藉由使用本發明的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物，可大幅減低對構成電子裝置的電荷傳遞層、有機發光層的損壞。

[實施發明之形態]

以下對本發明的較佳實施方式進行詳細說明。另外，本發明不受限於下述的實施方式，還包含在不變更本發明要旨的範圍內實施的各種變形例。另外，在本說明書中，(甲基)丙烯醯基表示丙烯醯基以及甲基丙烯醯基，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。

1.熱硬化型水分捕獲體形成用組成物

本實施方式的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物(以下亦簡稱為「組成物」)含有具有由下述通式(1)表示的結構單元的化合物(A)和硬化性單體(B)。

-[Al(OR)-O]_n- (1)(式(1)中，R分別表示經取代或非經取代的烷基、芳基或者烷基羰基。n表示2~6的整數。)

以下，對構成本實施方式的組成物的各成分進行詳細說明。

1.1.化合物(A)

本實施方式的組成物含有具有由上述通式(1)表示的結構單元的化合物(A)。作為化合物(A)的功能之一，列舉出：藉由化合物(A)中存在的Al-OR鍵與水分反應而捕獲水分。使用這樣的化合物(A)，可獲得水分捕獲性能優異的硬化體。即，為了將由本實施方式的組成物形成的硬化體用於捕獲水分的用途，需要在該硬化體中實質上存在有Al-OR鍵。因此，即使在本實施方式的組成物中，也需要實質上存在有Al-OR鍵。

上述通式(1)中，R是經取代或非經取代的、烷基、芳基或者烷基羰基，n表示2~6的整數。此處，多個存在的R可以相同也可以不同，也可以是直鏈狀、環狀或者具有支鏈。

R的碳原子數較佳為5~30，更佳為6~20，特佳為7~18。因化合物(A)發生水解而產生源自R的烷、醇等水解成分，但是若R的碳原子數處於前述範圍時，則這些水解成分的沸點變高並且難以變成脫氣的成分，另外與後述的溶劑(B)的相容性變良好因而較佳。另外，水解成分的沸點在一個大氣壓下較佳為200℃以上，更佳為250℃以上。如果為200℃以上，那麼可抑制水解成分向例如電子裝置內的擴散。

另外，上述化合物(A)較佳為由下述通式(2)表示的化合物。下述通式(2)中，R與上述通式(1)中的R同樣定義。

進一步，上述化合物(A)更佳為下述式(3)或者由下述式(4)表示的化合物，特佳為由下述式(3)表示的化合物。

作為由上述式(3)表示的化合物的市售品，例如列舉出Oliope AOO(製品名，Hope製藥股份有限公司製，50%AF(無芳)溶劑的溶液)。另外，作為由上述式(4)表示的化合物的市售品，例如列舉出Oliope AOS(製品名，Hope製藥股份有限公司製，50%AF(無芳)溶劑的溶液)。

本實施方式的組成物中的化合物(A)的含有比例，以組成物的總質量為100質量%的情況下，較佳為20質量%以上50質量%以下，更佳為25質量%以上50質量%以下。化合物(A)的含有比例處於前述範圍時，則可使硬化體有效地顯現捕獲水分的作用因此較佳。進一步，化合物(A) 的含有比例處於前述範圍時，則可賦予組成物以後述那樣的適度的黏度，形成硬化體時的成膜等的作業性變良好。

1.2.硬化性單體(B)

本實施方式的組成物含有硬化性單體(B)。硬化性單體(B)在形成硬化體時進行高分子量化從而作為黏合劑(基體)起作用，從而可提高上述的化合物(A)的塗布和成膜性。另外，藉由在黏合劑中捕獲因化合物(A)發生水解而產生的分解產物，從而可抑制該分解產物擴散於電子裝置內這一情況。

作為硬化性單體(B)，如果是在分子中具有一個以上的聚合性反應基的化合物則不受特別限制。作為這樣的聚合性反應基，例如列舉出(甲基)丙烯醯基、乙烯基、乙烯基醚基等，但是更佳為(甲基)丙烯醯基。

作為本發明中可以使用的具有(甲基)丙烯醯基的化合物，列舉出在分子中具有兩個以上的(甲基)丙烯醯基的多官能(甲基)丙烯酸酯、在分子中具有一個(甲基)丙烯醯基的單官能(甲基)丙烯酸酯。也可並用這些單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯。另外，使用多官能(甲基)丙烯酸酯作為硬化性單體(B)，從而在硬化體中構築交聯結構而成為更強固的硬化體，因此較佳。

作為多官能(甲基)丙烯酸酯，例如列舉出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二基二亞甲基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二( 甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、苯酚酚醛清漆聚縮水甘油基醚的(甲基)丙烯酸酯、1,3-雙((甲基)丙烯醯基氧基)-2-丙醇、9,9-雙[4-[2-(丙烯醯基氧基)乙氧基]苯基]-9H-茀等。這些多官能單體可使用單獨一種或組合使用兩種以上。

作為上述例示出的多官能單體的市售品，例如列舉出Biscoat#195、#230、#260、#335HP、#540、#700(以上，大阪有機化學工業股份有限公司製)，TMPT、9G、9PG、701、BPE-500、DCP、DOD-N、HD-N、NOD-N、NPG(以上，新中村化學工業股份有限公司製)等。

另一方面，作為單官能(甲基)丙烯酸酯，例如列舉出：丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基味啉、7-胺基-3,7-二甲基辛基(甲基)丙烯酸酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、異冰片氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、t-辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、雙環戊二烯(甲基)丙烯酸酯、雙環戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、雙環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺四氯苯基(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、四溴苯基(甲基)丙烯酸酯、三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、五氯苯基(甲基)丙烯酸酯、五溴苯基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、甲基三伸乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基-2-甲基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-苯氧基-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-(2-苯基苯基)-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、已與環氧乙烷反應的對基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、2-溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2,4-二溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2,6-二溴苯氧基乙基( 甲基)丙烯酸酯、2,4,6-三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、2,4,6-三溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等。這些單官能單體可使用單獨一種或組合使用兩種以上。

本實施方式的組成物中的硬化性單體(B)的含有比例，以組成物的總質量為100質量%時，較佳為20質量%以上50質量%以下，更佳為30質量%以上50質量%以下。若硬化性單體(B)的含有比例處於前述範圍內時，則能不損害水分捕獲性能而形成良好的硬化體。進一步，若硬化性單體(B)的含有比例處於前述範圍內時，則可賦予組成物如後所述的適度的黏度，形成硬化體時的成膜等的作業性變良好。

1.3.溶劑(C)

本實施方式的組成物中，也可添加溶劑(C)。藉由添加溶劑(C)，可溶解上述的化合物(A)而製成均勻的溶液。溶劑(C)如果可溶解上述的化合物(A)則不受特別限制。作為溶劑(C)，從與上述的化合物(A)的相容性的觀點考慮，較佳為脂肪族烴，更佳為液體石蠟、角鯊烯、角鯊烷、加氫聚烯烴等。這些溶劑可以使用單獨一種或者並用兩種以上。另外，溶劑(C)是從由液體石蠟、角鯊烯、角鯊烷以及加氫聚烯烴組成的組中選出的至少一種時，考慮到可抑制因低溫加熱而形成脫氣的成分這一情況，這些溶劑也是較佳的。

本實施方式的組成物中的溶劑(C)的含有比例，以組成物的總質量為100質量%時，較佳為20質量%以上50質量%以下，更佳為25質量%以上50質量%以下。若溶劑(C) 的含有比例處於前述範圍內時，則容易溶解上述的化合物(A)而製成均勻的溶液因此較佳。進一步，若溶劑(C)的含有比例處於前述範圍內時，則可賦予組成物如後所述的適度的黏度，形成硬化體時的成膜等的作業性變良好。

1.4.引發劑(D)

本實施方式的組成物中，也可添加引發劑(D)。引發劑(D)如果可在加熱作用下發生分解而產生可使上述硬化性單體(B)聚合的活性種，則不受特別限制。

作為在加熱作用下發生分解而產生自由基，從而引發聚合的自由基聚合引發劑，例如列舉出油溶性偶氮化合物、油溶性過氧化物等，但較佳為油溶性偶氮化合物。另外，從減低加熱對構成電子裝置的電荷傳遞層、有機發光層造成的損壞的觀點考慮，特佳為可藉由低溫加熱(100℃以下)而分解的自由基聚合引發劑。

作為這樣的油溶性偶氮化合物，例如列舉出2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙[N-(2-丙烯基)2-甲基丙醯胺]、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲醯胺、2,2’-偶氮雙(N-丁基-2-甲基丙醯胺)、2,2’-偶氮雙(N-環己基-2-甲基丙醯胺)等。作為上述例示出的偶氮化合物的市售品，列舉出V-70、V-65、V-601、V-59、V-40、VF-096、V-30、VAm-110、VAm-111(以上，和光純藥工業股份有限公司製)等。

作為這樣的油溶性過氧化物，例如列舉出t-丁基過氧化苯甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基過氧化)己烷等。作為上述例示出的過氧化物的市售品，列舉出Perbutyl Z、Perhexa 25B(以上，日油股份有限公司製)等。

關於本實施方式的組成物中的引發劑(D)的含有比例，相對於前述硬化性單體(B)100質量份，較佳為0.5質量份以上5質量份以下，更佳為0.8質量份以上3質量份以下。引發劑(D)的含有比例處於前述範圍時，則聚合反應迅速進行，並且在使組成物硬化時不會造成基於引發劑的不良影響。

1.5.黏合劑成分

本實施方式的組成物也可進一步添加除硬化性單體(B)以外的黏合劑成分。作為黏合劑成分的功能之一，列舉出：作為黏合劑(基體)而起作用，進一步提高上述化合物(A)的塗布與成膜性。

黏合劑成分如果是不損害上述化合物(A)的特性並且作為黏合劑(基體)而起作用的材料則沒有特別限定，可使用共軛二烯類共聚物、加氫的共軛二烯類共聚物、具有聚醯亞胺骨架的聚合物(例如參照國際公開第2009/37834號小冊子)、具有聚醯胺骨架的聚合物、聚醚類聚合物等。特別是從提高塗布和成膜性的觀點考慮，較佳共軛二烯類共聚物、加氫的共軛二烯類共聚物、聚醚類聚合物等。

1.6.其它的添加劑 1.6.1.穩定劑

在本實施方式的組成物中，也可進一步添加穩定劑。藉由添加穩定劑，可減低本實施方式的組成物的凝膠化，使貯藏穩定性變良好。作為較佳的穩定劑，例如列舉出氫醌類、酚類等。具體列舉出氫醌單甲醚、4-t-丁基兒茶酚、丁基羥基苯甲醚、3,5-二丁基羥基甲苯、DL-α-生育酚(以上，任一個都可從東京化成工業股份有限公司獲取)，N-亞硝基苯基羥胺鋁鹽(可從和光純藥工業股份有限公司獲取)等。這些穩定劑可單獨使用一種，也可混合兩種以上而使用。

本實施方式的組成物中的穩定劑的含有比例較佳為10~500ppm，更佳為50~300ppm。穩定劑的含量處於前述範圍時，則組成物的貯藏穩定性變良好因而可獲得充分的常溫使用壽命，並且組成物的硬化性也不受損，考慮到這一觀點故而較佳。

1.6.2.導熱性填料

本實施方式的組成物中，也可根據需要而混合用於提高導熱性的填料。配置了多個有機EL元件的有機EL照明裝置有時會放熱，使元件近旁的溫度變高，因而有時會產生對亮度或發光效率等發光特性造成不良影響的不良現象。但藉由向本實施方式的組成物中混合導熱性的填料，從而提高散熱性而保護元件不受水分影響，同時也可保護元件免受由散熱導致的弊害，考慮到這一觀點而較佳。

作為導熱性填料，能使用無機顆粒等周知的填料。另外，使用無機顆粒作為導熱性填料時，不僅提高使用 本實施方式的組成物而形成的硬化體的導熱性，而且吸附上述化合物(A)因吸濕而分解從而產生的成分(分解產物)，從而可在硬化體的內部捕獲好該分解產物。因此，能防止前述分解產物作為硬化體的增塑劑而起作用，例如即使在超過80℃的使用環境下也不會因熱流動而變形。另外作為無機顆粒的其它功能可列舉出：提高使用本實施方式的組成物而形成的硬化體的機械強度，提高該硬化體的吸濕性能等。

作為無機顆粒的材質，較佳為金屬氧化物或者金屬氮化物。作為金屬氧化物，例如列舉出二氧化矽(包括矽膠)、蒙皂石、沸石、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、散熱材料用中使用的各種玻璃粉末等。作為金屬氮化物，例如列舉出氮化硼、氮化鋁、氮化矽等。另外，雖然不是金屬氧化物、金屬氮化物，但是也可將碳化矽、碳化硼、活性炭用作無機顆粒。它們之中，從抑制熱流動性的觀點考慮，較佳為從氧化鋁、二氧化矽、氮化硼、氮化鋁、氮化矽、氧化鎂、碳化矽、碳化硼以及蒙皂石中選出的至少一種顆粒，進一步從導熱性優異的觀點考慮，特佳為氧化鋁及/或氮化硼的顆粒。這些無機顆粒可單獨使用一種，也可組合兩種以上使用。

無機顆粒的平均粒徑較佳為5~5,000nm，更佳為5~2,000nm，進一步更佳為5~500nm，特佳為5~100nm。當平均粒徑處於前述範圍內時，則能防止使用本實施方式的組成物而形成的硬化體因熱流動而導致的變形。特別是平均粒徑為5~100nm時，能形成透明性也優異的硬化 體，在這點上是有利的。另外，平均粒徑處於前述範圍時，則容易賦予組成物如後所述的適度的黏度，形成硬化體時的作業性(塗布性等)變良好。另外，平均粒徑處於前述範圍時，則具有捕捉無機顆粒分解產物所需的充分的表面積，因此可抑制硬化體因熱流動而導致的變形因而較佳。

本實施方式的組成物中的無機顆粒的含量，以組成物的總質量為100質量%時，從提高硬化體的導熱性的觀點考慮，較佳為0.1質量%以上80質量%以下，更佳為20質量%以上60質量%以下。進一步，從確保硬化體透明性的觀點考慮，較佳為0.1質量%以上20質量%以下，更佳為0.1質量%以上10質量%以下。另外，如果無機顆粒的含量為0.1質量%以上，則能獲得不會因熱流動而變形的硬化體。

1.7.組成物的製造方法

本實施方式的組成物例如可如以下那樣操作而製造。首先，將化合物(A)以及溶劑(C)充分地混合並攪拌，從而製備完全地溶解了化合物(A)的溶液1。另一方面，一邊將硬化性單體(B)(根據需要而加入了黏合劑成分、穩定劑、其它的添加劑)攪拌一邊添加引發劑(D)，從而製備均勻的溶液2。接著，向溶液2中添加溶液1，進一步藉由混合、攪拌，從而可獲得本實施方式的組成物。另外，將這些成分混合並攪拌的方法不受特別限制。

1.8.組成物的物性以及用途

本實施方式的組成物在20℃下的黏度較佳為50~ 500,000cP。使黏度處於前述範圍內，從而可藉由ODF法、分配法將組成物直接塗布於元件基板，使其硬化。因此，不需要經過事先將本實施方式的組成物製成薄膜狀等的成型體，再將其組入元件的步驟，因此能使步驟簡化。另外，如果向本實施方式的組成物中添加光酸產生劑等而賦予感光性，則能實現微細的圖案化。另外，上述黏度表示為根據落針法測定的值。

根據本實施方式的組成物，不進行紫外線照射而僅藉由基於低溫加熱的硬化就能形成具有優異水分捕獲性能的水分捕獲體。另外，硬化時不產生成為脫氣的成分。如此獲得的水分捕捉體能大幅減低對構成電子裝置的電荷傳遞層和有機發光層的損壞，故能用於有機EL元件、有機TFT、有機太陽能電池、有機CMOS傳感器等的水分捕獲體，特別適用於有機EL元件的水分捕獲體。

2.水分捕獲體

本實施方式的水分捕獲體是，將上述組成物塗布於玻璃基板等的基材上而成膜，然後進行加熱而硬化從而獲得的硬化體。在本發明中「硬化體」是指，藉由加熱上述組成物而使黏度或者硬度比原來的組成物提高了的物質。該硬化體含有具有Al-OR鍵的化合物(A)。藉由該Al-OR鍵與水分反應而捕獲水分，從而可起到本申請發明的作用效果。因此，為了將該硬化體用於捕獲水分的用途，需要在該硬化體中存在有實質上Al-OR鍵。

作為塗布方法，列舉出使用旋轉塗布機、輥塗機、噴霧塗布機、分配器、噴墨裝置的方法等。

關於硬化時的溫度，從減低加熱對構成電子裝置的電荷傳遞層、有機發光層造成的損壞的觀點考慮，較佳為30℃~100℃，更佳為40℃~95℃，特佳為50℃~90℃。

所獲得的硬化體的形狀沒有特別限定，例如具有薄膜形狀。該硬化體具有薄膜形狀的情況下，其膜厚例如為5~100μm。

關於本實施方式的硬化體中的化合物(A)的含有比例，以硬化體的總質量為100質量%時，較佳為20質量%以上50質量%以下，更佳為25質量%以上50質量%以下。化合物(A)的含有比例處於前述範圍內時，則可充分顯現捕獲水分的功能因此較佳。進一步，化合物(A)的含有比例處於前述範圍時成膜性變良好，容易賦予硬化體以透明性，因而較佳。

3.電子裝置

關於本實施方式的電子裝置，在電子裝置的內部具備有上述水分捕獲體。如果是嫌棄水分的電子裝置，那麼可在任何的電子裝置中搭載上述水分捕獲體。以下，邊參照附圖邊說明作為代表性的密閉型電子裝置的有機EL元件的一個例子。

圖1是模式地表示第1實施方式的有機EL元件的剖視圖。如圖1所示，有機EL元件100包含有機EL層10、用於收納有機EL層10而與大氣阻斷的結構體20、結構體20內形成的捕獲劑層30。

有機EL層10可以是由有機材料形成的有機發光材料層夾持於相互對向的一對電極之間而成的結構，例如可 採用陽極/電荷(空穴)傳遞劑/發光層/陰極等周知的結構。

捕獲劑層30是上述的水分捕獲體。如圖1所示，捕獲劑層30與有機EL層10間離地形成。

圖1中，結構體20包含基板22、密封罩24、黏接劑26。作為基板22，列舉出玻璃基板等，作為密封罩24，列舉出由玻璃形成的結構體等。另外，結構體20的結構可將有機EL層10收納，沒有特別限定。

圖2是模式地表示第2實施方式的有機EL元件200的剖視圖。如圖2所示，有機EL元件200按照結構體20內形成的捕獲劑層30密接於有機EL層10的方式形成，在這一點上與有機EL元件100不同。捕獲劑層30是揮發性成分的殘留和/或產生少的硬化體，因此不會損害有機EL層10的顯示特性。另外，捕獲劑層30可防止水分侵入有機EL層10，並且保護有機EL層10。

4.實施例

以下，列舉出實施例來說明本發明，但本發明不受這些實施例的任何限制。

4.1.環狀鋁氧化物醯化物溶液的製備 4.1.1.環狀鋁氧化物2-乙基己酸酯溶液的製備

在乾燥氮氣氣氛下向200mL的三口燒瓶中加入作為化合物(A)的Oliope AOO(Hope製藥股份有限公司製，商品名，50%AF(無芳)溶劑的溶液)120g以及作為溶劑(C)的平均分子量470的液體石蠟(MORESCO股份有限公司製，商品名「MORESCO White P350-P」)15g。邊攪拌邊 藉由真空泵進行減壓而維持133Pa，邊慢慢加熱邊蒸餾去除無芳溶劑。最終將溶液溫度從150℃設定為180℃而將無芳溶劑完全地去除。將容器移到露點-70℃的手套箱內，追加MORESCO White P350-P，直至所獲得的環狀鋁氧化物2-乙基己酸酯的MORESCO White P350-P溶液的重量成為75g，獲得了黏稠的微黃色的溶液。

同樣地操作，將平均分子量420的液體石蠟(MORESCO股份有限公司製，商品名「MORESCO White P260」)、加氫聚(C6-12烯烴)(Nikkol Chemicals CO.,LTD.製，商品名「Syncelane4SP」)、角鯊烯(岸本特殊肝油工業所股份有限公司製)、角鯊烷(岸本特殊肝油工業所股份有限公司製)分別用作溶劑(C)，製備了環狀鋁氧化物2-乙基己酸酯溶液。根據需要調整環狀鋁氧化物2-乙基己酸酯的濃度。

4.1.2.環狀鋁氧化物硬脂酸酯溶液的製備

在乾燥氮氣氣氛下向200mL的三口燒瓶中加入作為化合物(A)的OliopeAOS(Hope製藥股份有限公司製，商品名，50%AF(無芳)溶劑溶液)120g以及作為溶劑(C)的平均分子量470的液體石蠟(MORESCO股份有限公司製，商品名「MORESCO White P350-P」)15g。邊攪拌邊藉由真空泵進行減壓而維持133Pa，邊慢慢加熱邊蒸餾去除無芳溶劑。最終將溶液溫度從150℃設定為180℃而完全去除無芳溶劑。將容器移到露點-70℃的手套箱內，追加MORESCO White P350-P，直至所獲得的環狀鋁氧化物硬脂酸酯的MORESCO White P350-P溶液的重量成為75g， 獲得了黏稠的微黃色的溶液。

4.2.硬化性單體(B)

在以下所示的實施例和比較例中，將市售的下述的化合物用作硬化性單體(B)。

‧三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製，商品名「TMPT」)

‧聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製，商品名「9G」)

‧聚丙二醇#400二甲基丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製，商品名「9PG」)

‧1,3-雙(甲基丙烯醯基氧基)-2-丙醇(新中村化學工業股份有限公司製，商品名「701」)

‧乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製，商品名「BPE-500」)

‧三環癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製，商品名「DCP」)

‧1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製，商品名「HD-N」)

‧1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製，商品名「NOD-N」)

‧新戊二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製，商品名「NPG」)

4.3.引發劑(D)

在以下所示的實施例和比較例中，將市售的下述的化合物用作引發劑(D)。

‧二乙基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)(和光純藥工業股份有限公司製，商品名「V-601」)

‧2,2’-偶氮雙[N-(2-丙烯基)2-甲基丙醯胺](和光純藥工業股份有限公司製，商品名「VF-096」)

‧2,2’-偶氮雙(N-丁基-2-甲基丙醯胺)(和光純藥工業股份有限公司製，商品名「VAm-110」)

‧t-丁基過氧化苯甲酸酯(日油股份有限公司製，商品名「Perbutyl Z」)

‧2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基過氧化)己烷(日油股份有限公司製，商品名「Perhexa 25B」)

4.4.穩定劑

在以下所示的實施例中，將市售的下述的化合物用作穩定劑。

‧氫醌單甲醚(東京化成工業股份有限公司製，略稱「MEHQ」)

‧4-t-丁基兒茶酚(東京化成工業股份有限公司製，略稱「TBC」)

‧3,5-二丁基羥基甲苯(東京化成工業股份有限公司製，略稱「BHT」)

‧DL-α-生育酚(東京化成工業股份有限公司製，略稱「VE」)

‧鋁N-亞硝基苯基羥胺(和光純藥工業股份有限公司製，商品名「Q-1301」)

4.5.實施例和比較例 4.5.1.薄膜的製作

如下述那樣操作，在實施例1~24和比較例1~2中製作出評價的薄膜。

首先，在露點-60℃以下，氧5ppm以下的手套箱中，添加表中記載的相當於硬化性單體(B)的成分以及根據需要的規定量的穩定劑而製成均勻的溶液，然後混合表中記載的相當於引發劑(D)的成分，充分地攪拌而成為了均勻的溶液。其後，對於上述中製備出的規定量的環狀鋁氧化物醯化物溶液，按照成為表中記載的濃度的方式加入溶劑而調整濃度，然後添加必需量，獲得了組成物A~Z。將組成物A~Z的組成示於表1~表3。

接著，準備在長邊66mm、短邊24mm的1.1mm厚玻璃中具有長邊58mm、短邊13mm、深度0.3mm的掘槽的凹孔玻璃(鍃孔玻璃)，在其上塗布組成物A~Z中的任一種200μL，然後在80~90℃的溫度加熱10分鐘~1小時進行熱硬化從而成型出薄膜。

另外，表1~表3中的各成分是上述各成分的商品名或其略稱。

4.5.2.評價方法

由上述獲得的各薄膜的吸濕性、熱流動性(耐熱性)、成膜性、玻璃附著性以及貯藏穩定性(凝膠化時間)藉由下述的方法來評價。另外，關於熱流動性，藉由下述的方法另行製作薄膜從而評價。將其結果一併示於表1~表3。

(1)吸濕性

準備預先將重量精細秤量了的在長邊66mm、短邊24mm的1.1mm厚玻璃中，具有長邊58mm、短邊13mm、深度0.3mm的掘槽的凹玻璃，在其上塗布組成物A~Z中的任一種200μL，然後以規定溫度以及規定時間加熱而獲得了硬化體。因此，再次將重量精細秤量，計算出硬化體的重量。將其放入大氣中，隨著時間經過而測定重量，將重量變化消失了的時間點的重量增加量以百分率表示並且作為吸水率。吸水率(%)較佳為1%以上，更佳為1.5%以上，特佳為2%以上。

(2)熱流動性(耐熱性)

首先，將組成物A~Z中的任一種適量放入樣品管中，在80℃加熱10分鐘至1小時，從而在前述樣品管的底部製作出膜厚2mm的薄膜。接著，在大氣中使前述薄膜充分吸濕，然後進一步將蓋關閉密封，按照樣品管的底部在上方(成膜面在上方)的方式在固定的狀態下在85℃的環境下靜置。其後觀察經過了336小時的時間點的薄膜的 狀態。另外，熱流動性的評價基準如下，薄膜未發現變化的情況為「○」，確認出薄膜向下方下垂而變形的情況為「×」。

(3)成膜性

藉由目視觀察由上述獲得的薄膜，薄膜未產生有裂紋以及凹凸的情況為「○」，薄膜確認有裂紋或者凹凸的情況為「×」。另外，在適用於有機EL等用途的情況下，較佳裂紋以及凹凸的產生受到抑制。

(4)玻璃附著性

關於由上述獲得的薄膜，在大氣中不從玻璃剝離的情況為「○」，剝離的情況為「×」。另外，適用於要求具有對玻璃基板的附著力的顯示材料等用途的情況下，較佳玻璃附著性良好。

(5)貯藏穩定性

製備出組成物後，立即將所獲得的組成物少量加入透明玻璃容器，密閉而保管。將從將組成物加入玻璃容器起、到組成物未發現流動性的時間點為止的經過時間評價為凝膠化時間。關於流動性的確認，藉由使玻璃容器傾斜，利用目視觀察此時的組成物的狀態從而進行。

4.5.3.評價結果

由表1的結果判斷出，根據由實施例1~24的組成物形成的薄膜，任一個都具備優異的吸濕性以及耐熱性。另外判斷出，根據實施例1~24的組成物，可獲得在成膜性以及玻璃附著性方面也優異的薄膜。另外判斷出，添加了穩定劑的實施例20~24中常溫下的使用壽命與沒有添 加的例子相比也變長。

在比較例1中，在組成物中不包含化合物(A)因此基本上沒有吸濕性。在比較例2中，在組成物中不包含硬化性單體(B)因此變為硬化不良，耐熱性、成膜性以及玻璃附著性受損害。

根據以上的結果判斷出，由本發明的熱硬化型水分捕獲體形成用組成物形成的薄膜的吸水率以及耐熱性優異，並且在成膜性、玻璃附著性方面也優異。

本發明不受限於上述的實施方式，可進行各種變形。例如，本發明包涵與實施方式中說明的構成實質上相同的構成(例如，功能、方法以及結果為相同的構成，或者目的以及效果為相同的構成)。另外，本發明包含將實施方式中說明的構成中的非本質性的部分進行置換而得到的構成。另外，本發明包含可起到與實施方式中說明的構成相同的作用效果的構成或者可實現相同目的的構成。另外，本發明包含向實施方式中說明的構成中補加周知技術而得到的構成。

10‧‧‧有機EL層

20‧‧‧結構體

22‧‧‧基板

24‧‧‧密封罩

26‧‧‧黏接劑

30‧‧‧捕獲劑層

100、200‧‧‧有機EL元件

圖1是模式地表示第1實施方式的有機EL元件的剖視圖。

圖2是模式地表示第2實施方式的有機EL元件的剖視圖。

Claims (11)

1. 一種熱硬化型水分捕獲體形成用組成物，其含有具有由下述通式(1)表示的結構單元的化合物(A)和硬化性單體(B)，-[Al(OR)-O]_n- (1)(式(1)中，R分別表示經取代或非經取代的烷基、芳基或者烷基羰基，n表示2~6的整數)。
2. 如申請專利範圍第1項之熱硬化型水分捕獲體形成用組成物，其中該化合物(A)為由下述通式(2)表示的化合物， (式(2)中，R分別表示經取代或非經取代的烷基、芳基或者烷基羰基)。
3. 如申請專利範圍第1項之熱硬化型水分捕獲體形成用組成物，其進一步含有溶劑(C)和引發劑(D)。
4. 如申請專利範圍第3項之熱硬化型水分捕獲體形成用組成物，其中該溶劑(C)為從由液體石蠟、角鯊烯、角鯊烷以及加氫聚烯烴組成的組中選出的至少一種。
5. 如申請專利範圍第3項之熱硬化型水分捕獲體形成用組成物，其中該引發劑(D)為油溶性偶氮化合物。
6. 如申請專利範圍第3項之熱硬化型水分捕獲體形成用組成物，其中該溶劑(C)的含有比例為20質量%以上50 質量%以下。
7. 如申請專利範圍第3項之熱硬化型水分捕獲體形成用組成物，其中相對於該硬化性單體(B)100質量份，該引發劑(D)的含有比例為0.5質量份以上5質量份以下。
8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之熱硬化型水分捕獲體形成用組成物，其中該化合物(A)的含有比例為20質量%以上50質量%以下。
9. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之熱硬化型水分捕獲體形成用組成物，其中該硬化性單體(B)的含有比例為20質量%以上50質量%以下。
10. 一種水分捕獲體，其使用如申請專利範圍第1至9項中任一項之熱硬化型水分捕獲體形成用組成物而形成。
11. 一種電子裝置，其具備如申請專利範圍第10項之水分捕獲體。