TW201319194A - 熱傳導性感壓接著劑組成物、熱傳導性感壓接著性片狀成形體、其製造方法及電子零件 - Google Patents
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Abstract
提供一種平衡良好地具備絕緣性及熱傳導性之熱傳導性感壓接著劑組成物及熱傳導性感壓接著性片狀成形體、此等之製造方法、具備該熱傳導性感壓接著劑組成物或該熱傳導性感壓接著性片狀成形體之電子零件。該組成物係於包含100質量份的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)、0.5質量份以上40質量份以下的具有針狀部的氧化鋅(C)、0.5質量份以上20質量份以下的膨脹化石墨粉(D)、以及600質量份以上1400質量份以下的除了具有針狀部的氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)的混合組成物中,進行(甲基)丙烯酸酯單體混合物的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物之交聯反應。
Description
本發明關於熱傳導性感壓接著劑組成物、熱傳導性感壓接著性片狀成形體、此等之製造方法及具備該熱傳導性感壓接著劑組成物或該熱傳導性感壓接著性片狀成形體之電子零件。
近年來,如電漿顯示面板(PDP)、積體電路(IC)晶片等之電子零件,係隨著其高性能化而發熱量增大。結果產生謀求因溫度上升所致的機能障礙對策之必要性。一般而言,採用藉由將金屬製的散熱器、散熱板、散熱鰭等之散熱體,安裝於電子零件等所具備的發熱體上而使其散熱之方法。為了高效率地進行發熱體至散熱體的熱傳導,使用各種熱傳導片。一般而言,於固定發熱體與散熱體之用途中,需要除了熱傳導性以外還具備感壓接著性之組成物(以下稱為「熱傳導性感壓接著劑組成物」)或片(以下稱為「熱傳導性感壓接著性片狀成形體」)。
上述熱傳導性感壓接著劑組成物及熱傳導性感壓接著性片狀成形體,由於係以將熱自發熱體傳到散熱體作為主要目的而使用,較佳為熱傳導性高者。為了降低熱傳導性感壓接著劑組成物及熱傳導性感壓接著性片狀成形體之熱阻,例如考慮在此等中添加膨脹化石墨粉等。然而,膨脹化石墨粉具有高熱傳導性的同時亦具有高導電性。因此,藉由大量含有膨脹化石墨粉來提高熱傳導性之熱傳導性感壓接著劑組成物及熱傳導性感壓接著性
片狀成形體,有無法使用於亦要求絕緣性的用途之情況。另一方面,作為可提高熱傳導性的填料,亦有使用氧化鋅(專利文獻1至3)。
專利文獻1日本特開2008-163145號公報
專利文獻2日本特開2008-127482號公報
專利文獻3日本特開2008-127481號公報
氧化鋅由於導電性比膨脹化石墨粉低,當在熱傳導性感壓接著劑組成物及熱傳導性感壓接著性片狀成形體中添加氧化鋅時,比起添加膨脹化石墨粉,更可抑制導電性之上升。
然而,雖然氧化鋅的導電性比膨脹化石墨粉低,但是為了藉由氧化鋅來提高熱傳導性感壓接著劑組成物及熱傳導性感壓接著性片狀成形體的熱傳導性,若如專利文獻1至3中記載的技術,添加大量的氧化鋅,則熱傳導性感壓接著劑組成物及熱傳導性感壓接著性片狀成形體之導電性變高,有無法使用於要求絕緣性的用途之情況。如此,於以往的技術中,難以使熱傳導性感壓接著劑組成物及熱傳導性感壓接著性片狀成形體平衡良好地具備絕緣性與熱傳導性。
因此,本發明之課題在於提供平衡良好地具備絕緣性及熱傳導性之熱傳導性感壓接著劑組成物及熱傳導性
感壓接著性片狀成形體、此等之製造方法及具備該熱傳導性感壓接著劑組成物或該熱傳導性感壓接著性片狀成形體之電子零件。
本發明者們發現藉由以適當的比例組合使用複數個具有熱傳導性之填料,可解決上述問題,終於完成本發明。
本發明的第1形態為一種熱傳導性感壓接著劑組成物(F),其係於包含100質量份的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)、0.5質量份以上40質量份以下的具有針狀部的氧化鋅(C)、0.5質量份以上20質量份以下的膨脹化石墨粉(D)、以及600質量份以上1400質量份以下的除了具有針狀部的氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)的混合組成物中,進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物之交聯反應而成。
以下,記載本說明書中所用的語句之定義。所謂的「(甲基)丙烯酸」是意味著「丙烯酸及/或甲基丙烯酸」。所謂的「具有針狀部的氧化鋅(C)」是如之後所詳述,意味著具有針狀部的氧化鋅。所謂的「膨脹化石墨粉(D)」是如以後所詳述,意味著使石墨膨脹、粉碎之粉狀體。所謂的「除了具有針狀部的氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)」是意味著不包含
具有針狀部的氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)者,藉由添加而可提高熱傳導性感壓接著劑組成物(F)或之後說明的熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之熱傳導性,電阻率為1012Ωm以上、熱傳導率為1W/m‧K以上之填料。
所謂的「(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應」是意味著得到產生來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物之聚合反應。所謂的「(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物之交聯反應」是意味著(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)彼此的交聯反應、包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物彼此之交聯反應、及(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)與包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應之中,一或複數之交聯反應。
本發明的第2形態為一種熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G),其係將包含100質量份的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)、0.5質量份以上40質量份以下的具有針狀部的氧化鋅(C)、0.5質量份以上20質量份以下的膨脹化石墨粉(D)、以及600質量份以上1400質量份以下的除了具有針狀部的氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)之混合組成物成形為片狀後,或於將混合組成物成形為片狀之同時,進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物之交聯反應而成。
本發明的第3形態為一種熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法,其包含:製作包含100質量份的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)、0.5質量份以上40質量份以下的具有針狀部的氧化鋅(C)、0.5質量份以上20質量份以下的膨脹化石墨粉(D)、以及600質量份以上1400質量份以下的除了具有針狀部的氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)之混合組成物之步驟;以及,於該混合組成物中,進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應之步驟。
本發明的第4形態為一種熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法,其包含:製作包含100質量份的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)、0.5質量份以上40質量份以下的具有針狀部的氧化鋅(C)、0.5質量份以上20質量份以下的膨脹化石墨粉(D)、以及600質量份以上1400質量份以下的除了具有針狀部的氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)之混合組成物之步驟;以及,於將混合組成物成形為片狀後,或於將混合組成物成形為片狀之同時,進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應之步驟。
本發明的第5形態為一種電子零件,其具備:散熱體及貼合於該散熱體的本發明之第1形態的熱傳導性感壓接著劑組成物(F),或散熱體及貼合於該散熱體的本發明之第2形態的熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)。
依照本發明,可提供平衡良好地具備絕緣性及熱傳導性之熱傳導性感壓接著劑組成物及熱傳導性感壓接著性片狀成形體、此等之製造方法及具備該熱傳導性感壓接著劑組成物或該熱傳導性感壓接著性片狀成形體之電子零件。
本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F),係於包含含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)、具有針狀部的氧化鋅(C)(以下亦僅稱「氧化鋅(C)」)、膨脹化石墨粉(D)、以及除了具有針狀部的氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)(以下亦僅稱「熱傳導性填料(B)」)之混合組成物中,至少進行:得到產生來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的聚合反應,以及(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)彼此的交聯反應、包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物彼此的交聯反應、及(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)與包含來自
(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應中之任一個交聯反應而成。
又,本發明的熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G),係至少進行:於將上述混合組成物成形為片狀後,或於將上述混合組成物成形為片狀之同時,得到產生來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的聚合反應,以及(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)彼此的交聯反應、包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物彼此的交聯反應、及(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)與包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應中之任一個交聯反應而成。
以下說明構成如此的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之物質。
本發明中所用的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A),係含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)。再者,如上述,於得到熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之際,進行得到產生來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應。藉由進行該聚合反應及交聯反應,包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物,係與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)的成分混合及/或一部分鍵結。
於本發明中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的使用量,係相對於100質量%的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)較佳為5質量%以上40質量%以下,(甲基)丙烯酸酯單體(α1)較佳為60質量%以上95質量%以下。藉由使(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的含有比率成為上述範圍,容易成形為熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)。
本發明中可用的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)係沒有特別的限定,但較佳為含有:形成玻璃轉移溫度為-20℃以下之均聚物的(甲基)丙烯酸酯單體之單元(a1),及具有有機酸基之單體單元(a2)。
給予上述(甲基)丙烯酸酯單體的單元(a1)之(甲基)丙烯酸酯單體(a1m)係沒有特別的限定,例如可舉出丙烯酸乙酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-24℃)、丙烯酸正丙酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-37℃)、丙烯酸正丁酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-54℃)、丙烯酸第二丁酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-22℃)、丙烯酸正庚酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-60℃)、丙烯酸正己酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-61℃)、丙烯酸正辛酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-65℃)、丙烯酸2-乙基己酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-50℃)、丙烯酸2-甲氧基乙酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-50℃)、丙烯酸3-甲氧基丙酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-75℃)、丙烯酸3-甲氧基丁酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-56
℃)、丙烯酸乙氧基甲酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-50℃)、甲基丙烯酸正辛酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-25℃)、甲基丙烯酸正癸酯(均聚物的玻璃轉移溫度為-49℃)等。其中,較佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯,更佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯,尤佳為丙烯酸2-乙基己酯。
此等的(甲基)丙烯酸酯單體(a1m)係可單獨使用一種,也可併用二種以上。
(甲基)丙烯酸酯單體(a1m),係以將由其所衍生的單體單元(a1),在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)中,較佳成為80質量%以上99.9質量%以下,更佳成為85質量%以上99.5質量%以下之量供聚合。(甲基)丙烯酸酯單體(a1m)的使用量若為上述範圍內,則容易將聚合時的聚合系之黏度保持在適當的範圍。
其次,說明具有有機酸基的單體單元(a2)。給予具有有機酸基的單體單元(a2)之單體(a2m)係沒有特別的限定,作為其代表者,可舉出具有羧基、酸酐基、磺酸基等的有機酸基之單體。又,除了此等,亦可使用含有次磺酸基、亞磺酸基、磷酸基等之單體。
作為具有羧基之單體的具體例,例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等的α,β-乙烯性不飽和單羧酸,或伊康酸、馬來酸、富馬酸等的α,β-乙烯性不飽和多元羧酸,還有伊康酸單甲酯、馬來酸單丁酯、富馬酸單丙酯等的α,β-乙烯性不飽和多元羧酸部分酯等。又,馬來酸酐、伊康酸酐等之具有可藉由水解等而衍生成羧基的基者係可同樣地使用。
作為具有磺酸基之單體的具體例,可舉出烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸等的α,β-不飽和磺酸及此等之鹽。
作為單體(a2m),於以上例示的具有有機酸基之單體之中,更佳為具有羧基之單體,其中特佳為具有丙烯酸或甲基丙烯酸之單體。此等的單體係工業上便宜且可容易取得,與其它單體成分的共聚合性亦良好,在生產性之點也較佳。再者,單體(a2m)係可單獨使用一種,也可併用二種以上。
具有有機酸基之單體(a2m),係以將由其所衍生的單體單元(a2),在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)中,較佳成為0.1質量%以上20質量%以下,更佳成為0.5質量%以上15質量%以下之量供聚合。具有有機酸基之單體(a2m)的使用量若為上述範圍內,則容易將聚合時的聚合系之黏度保持在適當的範圍。
再者,具有有機酸基之單體單元(a2),係如前述,藉由具有有機酸基之單體(a2m)的聚合,導入(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)中者為簡便且較佳,但亦可在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)生成後,藉由眾所周知的高分子反應,導入有機酸基。
又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1),亦可含有由具有有機酸基以外的官能基之單體(a3m)所衍生之單體單元(a3)。作為上述有機酸基以外之官能基,可舉出羥基、胺基、醯胺基、環氧基、巰基等。
作為具有羥基之單體,可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯等之(甲基)丙烯酸羥基烷酯等。
作為具有胺基之單體,可舉出(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、胺基苯乙烯等。
作為具有醯胺基之單體,可舉出丙烯醯胺、甲基丙烯酸醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯酸醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺等之α,β-乙烯性不飽和羧酸醯胺單體等。
作為具有環氧基之單體,可舉出(甲基)丙烯酸環氧丙酯、烯丙基環氧丙基醚等。
具有有機酸基以外的官能基之單體(a3m),係可單獨使用一種,也可併用二種以上。
此等具有有機酸基以外的官能基之單體(a3m),較佳為以將由其所衍生的單體單元(a3),在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)中,成為10質量%以下之量來使用於聚合。藉由使用10質量%以下之單體(a3m),而容易將聚合時的聚合系之黏度保持在適當的範圍。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)除了形成上述玻璃轉移溫度為-20℃以下的均聚物之(甲基)丙烯酸酯單體單元(a1)、具有有機酸基之單體單元(a2)及具有有機酸基以外的官能基之單體單元(a3)以外,還可含有由與上述單體可共聚合的單體(a4m)所衍生之單體單元(a4)。
單體(a4m)係沒有特別的限定,作為其具體例,可舉出上述(甲基)丙烯酸酯單體(a1m)以外的(甲基)丙烯酸酯單體、α,β-乙烯性不飽和多元羧酸完全酯、烯基芳香族單體、共軛二烯系單體、非共軛二烯系單體、氰乙烯單體、羧酸不飽和醇酯、烯烴系單體等。
作為上述(甲基)丙烯酸酯單體(a1m)以外之(甲基)丙烯酸酯單體的具體例,可舉出丙烯酸甲酯(均聚物的玻璃轉移溫度為10℃)、甲基丙烯酸甲酯(均聚物的玻璃轉移溫度為105℃)、甲基丙烯酸乙酯(均聚物的玻璃轉移溫度為63℃)、甲基丙烯酸正丙酯(均聚物的玻璃轉移溫度為25℃)、甲基丙烯酸正丁酯(均聚物的玻璃轉移溫度為20℃)等。
作為α,β-乙烯性不飽和多元羧酸完全酯的具體例,可舉出富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、伊康酸二甲酯等。
作為烯基芳香族單體的具體例,可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及二乙烯基苯等。
作為共軛二烯系單體的具體例,可舉出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(與異戊二烯同義)、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、環戊二烯等。
作為非共軛二烯系單體的具體例,可舉出1,4-己二烯、二環戊二烯、亞乙基降莰烯等。
作為氰乙烯單體的具體例,可舉出丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-乙基丙烯腈等。
作為羧酸不飽和醇酯單體的具體例,可舉出乙酸乙烯酯等。
作為烯烴系單體的具體例,可舉出乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等。
單體(a4m)係可單獨使用一種,也可併用二種以上。
單體(a4m)係以將由其所衍生的單體單元(a4)之量,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)中,較佳成為10質量%以下,更佳成為5質量%以下之量供聚合。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)係藉由共聚合上述之形成玻璃轉移溫度為-20℃以下之均聚物的(甲基)丙烯酸酯單體(a1m)、具有有機酸基的單體(a2m)、視需要使用之含有有機酸基以外的官能基之單體(a3m)及視需要使用之可與此等單體共聚合之單體(a4m),而特別合適地獲得。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)時的聚合方法係沒有特別的限定,可為溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等之中的任一者,也可為此等以外之方法。惟,於此等聚合方法之中,較佳為溶液聚合,其中更佳為使用乙酸乙酯、乳酸乙酯等的羧酸酯或苯、甲苯、二甲苯等的芳香族溶劑作為聚合溶劑之溶液聚合。於聚合時,單體係可分割地添加至聚合反應容器中,但較佳為整批添加全量。聚合開始之方法係沒有特別的限定,較佳為使用熱聚合引發劑作為聚合引發劑。該熱聚合引發劑係沒有特別的限定,例如可使用過氧化物聚合引發劑或偶氮化合物聚合引發劑。
作為過氧化物聚合引發劑,除了如氫過氧化第三丁基之氫過氧化物,或如過氧化苯甲醯、過氧化環己酮之過氧化物,還可舉出過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等之過硫酸鹽等。此等的過氧化物亦可與還原劑適宜組合,而作為氧化還原系觸媒使用。
作為偶氮化合物聚合引發劑,可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)等。
聚合引發劑的使用量係沒有特別的限定,相對於100質量份的單體而言,較佳為0.01質量份以上50質量份以下之範圍。
此等單體的其它聚合條件(聚合溫度、壓力、攪拌條件等)係沒有特別的限制。
於聚合反應結束後,按照需要,自聚合介質中分離所得之聚合物。分離的方法係沒有特別的限定。例如,溶液聚合之情況,可藉由將聚合溶液置於減壓下、餾去聚合溶劑,來得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)的重量平均分子量(Mw)係藉由凝膠滲透層析法(GPC法)來測定,以標準聚苯乙烯換算較佳在10萬以上100萬以下之範圍,更佳在20萬以上50萬以下之範圍。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)的重量平均分子量係可藉由適宜調整聚合時所使用的聚合引發劑之量或鏈轉移劑之量而控制。
(甲基)丙烯酸酯單體(α1)只要是含有(甲基)丙烯酸酯單體者,則沒有特別的限定,較佳為含有成形成玻璃轉移溫度為-20℃以下之均聚物的(甲基)丙烯酸酯單體(a5m)。
作為成形成玻璃轉移溫度為-20℃以下之均聚物的(甲基)丙烯酸酯單體(a5m)之例,可舉出與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)之合成時所用的(甲基)丙烯酸酯單體(a1m)同樣之(甲基)丙烯酸酯單體。(甲基)丙烯酸酯單體(a5m)係可單獨使用一種,也可併用二種以上。
(甲基)丙烯酸酯單體(α1)中的(甲基)丙烯酸酯單體(a5m)之比率,較佳為50質量%以上100質量%以下,更佳為75質量%以上100質量%以下。藉由使(甲基)丙烯酸酯單體(α1)中的(甲基)丙烯酸酯單體(a5m)之比率成為上述範圍,而容易得到感壓接著性或柔軟性優異之熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)。
又,(甲基)丙烯酸酯單體(α1)亦可作為(甲基)丙烯酸酯單體(a5m)及與其可共聚合的單體之混合物。
(甲基)丙烯酸酯單體(α1)也可作為成形成玻璃轉移溫度為-20℃以下之均聚物的(甲基)丙烯酸酯單體(a5m)及具有與此等可共聚合的有機酸基之單體(a6m)之混合物。
作為上述單體(a6m)之例,可舉出與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)之合成時所用的單體(a2m)所例示者同樣之
具有有機酸基之單體。單體(a6m)係可單獨使用一種,也可併用二種以上。
(甲基)丙烯酸酯單體(α1)中的單體(a6m)之比率較佳為30質量%以下,更佳為10質量%以下。藉由使(甲基)丙烯酸酯單體(α1)中的單體(a6m)之比率成為上述範圍,而容易得到感壓接著性或柔軟性優異之熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)。
(甲基)丙烯酸酯單體(α1)除了(甲基)丙烯酸酯單體(a5m)及可按照所欲使其共聚合的具有有機酸基之單體(a6m)以外,還可為與可與此等共聚合之單體(a7m)之混合物。
作為上述單體(a7m)之例,可舉出與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)之合成時所用的單體(a3m)及單體(a4m)所例示者同樣之單體。單體(a7m)係可單獨使用一種,也可併用二種以上。
(甲基)丙烯酸酯單體(α1)中的單體(a7m)之比率較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下。
於得到熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之際,(甲基)丙烯酸酯單體(α1)及後述的多官能性單體係聚合。為了促進該聚合,較佳為使用聚合引發劑。作為該聚合引發劑,可舉出光聚合引發劑、偶氮系熱聚合引發劑、有機過氧化物熱聚合引發劑等。從賦予所得之熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及
熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)優異的接著性等之觀點來看,較佳為使用有機過氧化物熱聚合引發劑。
作為光聚合引發劑,可使用眾所周知的各種光聚合引發劑。其中,較佳為氧化醯基膦系化合物。作為較佳的光聚合引發劑之氧化醯基膦系化合物,可舉出氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦、氧化2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦等。
作為偶氮系熱聚合引發劑,可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)等。
作為有機過氧化物熱聚合引發劑,可舉出如氫過氧化第三丁基之氫過氧化物,或如過氧化苯甲醯基、過氧化環己酮、1,6-雙(第三丁基過氧羰基氧基)己烷、1,1-雙(第三丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己酮之過氧化物等。惟,較佳為在熱分解時不放出成為臭氣之原因的揮發性物質。另外,於有機過氧化物熱聚合引發劑之中,較佳為1分鐘半衰期溫度是100℃以上且170℃以下者。
上述聚合引發劑之使用量,係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,較佳為0.01質量份以上10質量份以下,更佳為0.1質量份以上5質量份以下,尤佳為0.3質量份以上1質量份以下。藉由使聚合引發劑的使用量成為上述範圍,而容易使(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合轉化率成為適當的範圍,在熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)中,容易防止單體臭味殘留。再者,(甲基)丙烯酸酯單
體(α1)的聚合轉化率較佳為95質量%以上。(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合轉化率若為95質量%以上,則在熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)中,容易防止單體臭味殘留。又,藉由使聚合引發劑的使用量成為上述範圍,而容易防止因添加聚合引發劑而過度誘發聚合反應之進行,結果熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)不成為平滑的片狀,造成材料破壞之情況。
於本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)中,較佳為亦使用多官能性單體。作為多官能性單體,使用與(甲基)丙烯酸酯單體(α1)中所含有的單體可共聚合者。又,多官能性單體係具有複數的聚合性不飽和鍵,較佳為在末端具有該不飽和鍵。藉由使用如此的多官能性單體,在共聚合物中導入分子內及/或分子間交聯,可提高熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之作為感壓接著劑的內聚力。
通常,於自由基熱聚合等之聚合時,不使用多官能性單體也會進行某一程度的交聯反應。然而,為了更確實地、並且形成所欲之量的交聯構造,較佳為使用多官能性單體。
作為多官能性單體,例如可使用1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙
二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等之多官能性(甲基)丙烯酸酯,或2,4-雙(三氯甲基)-6-對甲氧基苯乙烯-5-三等之取代三,以及如4-丙烯醯氧基二苯基酮之單乙烯系不飽和芳香族酮等。其中,較佳為季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。多官能性單體係可單獨使用一種,也可併用二種以上。
於熱傳導性感壓接著劑組成物(F)或熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)中所使用的多官能性單體之量,當以(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)作為100質量份時,較佳為0.1質量份以上15質量份以下,更佳為0.2質量份以上8質量份以下,尤佳為0.5質量份以上2質量份以下。藉由使多官能性單體的使用量成為上述範圍,而容易賦予熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)作為感壓接著劑的適當之內聚力。
本發明中使用之氧化鋅(C)具有針狀部。該針狀部的長度較佳為2μm以上50μm以下。再者,氧化鋅(C)的針狀部之長度,例如可藉由掃描電子顯微鏡來觀察測定。如之後的說明,茲認為藉由使氧化鋅(C)的針狀部之長度成為上述範圍,與其它具有熱傳導性的填料組合,而容易使熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)具備高的熱傳導性。
本發明所用的氧化鋅(C)之形狀,只要是具有針狀部即可。即,氧化鋅(C)係可在成為核的部分之周圍具備1或複數之針狀部,也可僅由針狀部所構成。惟,如後述,從藉由氧化鋅(C)容易地連繋在熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)內所填充的其它具有熱傳導性的填料間之觀點來看,較佳為在成為核的部分之周圍,具備將複數的針狀部於各自不同的方向延伸之形狀。更佳的形狀係在成為核的部分之周圍具有3個以上之針狀部,該針狀部中的至少1個不與其它的針狀部在同一平面上之形狀。再者,在1個核的周圍所存在的針狀部之數目,較佳為3~6個。若為此範圍之數目,則針狀部的配向變成3次元,而且與其它填料之連結變良好。作為在成為核的部分之周圍具備複數的針狀部之氧化鋅的市售品,例如可舉出AMTEC股份有限公司製之「Pana-Tetra(註冊商標)」。
熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)中所使用的氧化鋅(C)之量,係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,為0.5質量份以上40質量份以下,較佳為0.8質量份以上35質量份以下。藉由使氧化鋅(C)的含量成為上述範圍,與其它具有熱傳導性的填料組合,而容易使熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)具備高的熱傳導性。又,藉由使氧化鋅(C)的含量成為上述範圍,而熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)的絕緣性不降低,除了可使用於
要求絕緣性之用途,還充分得到提高熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之熱傳導性的效果。
所謂的膨脹化石墨粉(D),是在使石墨膨脹後,進行粉碎而得者。作為本發明中使用的膨脹化石墨粉(D)之例,可舉出藉由含有將經酸處理的石墨在500℃以上1200℃以下熱處理,使膨脹至100ml/g以上300ml/g以下,接著將其粉碎之步驟的方法而得者。更佳可舉出藉由將石墨以強酸處理後,於鹼中燒結,然後將再度以強酸處理者,在500℃以上1200℃以下熱處理以去除酸,同時使其膨脹至100ml/g以上300ml/g以下,接著粉碎之步驟的方法而得者。上述熱處理的溫度特佳為800℃以上1000℃以下。
本發明中使用的膨脹化石墨粉(D)之平均粒徑較佳為10μm以上1000μm以下,更佳為20μm以上700μm以下,尤佳為30μm以上500μm以下。藉由使膨脹化石墨粉(D)的平均粒徑成為上述範圍,在熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)內變容易形成熱的傳導路徑,而且變容易防止膨脹化石墨粉(D)被破壞之情況。
再者,於本發明中,所謂的「平均粒徑」是意味著藉由以下說明的方法測定者。即,使用雷射式粒度測定機(SEISHIN企業股份有限公司製),藉由微揀選控制方式(僅使測定範圍內的測定對象粒子通過,提高測定的可
靠性之方式)來測定。藉由此測定方法,0.01g~0.02g的測定對象粒子在盒(cell)中流動,對於流到測定範圍內的測定對象粒子,照射波長670nm的半導體雷射光,藉由測定機來測定當時的雷射光之散射與繞射,根據夫琅和費(Fraunhofer)的繞射原理,算出平均粒徑及粒徑分布。
本發明中使用的膨脹化石墨粉(D)之量,係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,為0.5質量份以上20質量份以下。藉由使膨脹化石墨粉(D)之量成為上述範圍,與其它具有熱傳導性的填料組合,可一邊抑制成為熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之原料的混合組成物之流動性降低,一邊使熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)平衡良好地具備絕緣性與熱傳導性。藉由使膨脹化石墨粉(D)之量成為上述上限以下,可保持熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)的絕緣性。
於本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)中,除了具有針狀部的氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)以外,還使用絕緣性之熱傳導性填料(B)。熱傳導性填料(B)具有絕緣性,係藉由添加而可提高熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)的熱傳導性之填料。
作為熱傳導性填料(B)的具體例,可舉出碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋁(礬土)、氧化鎂、矽石、玻
璃纖維、氮化硼及氮化鋁等。其中,碳酸鈣、氫氧化鋁及氧化鋁由於容易取得、化學安定且可大量摻合而較佳,氫氧化鋁及氧化鋁為更佳。熱傳導性填料(B)係可單獨使用一種,也可併用二種以上。
又,本發明中使用的熱傳導性填料(B)之平均粒徑較佳為0.1μm以上50μm以下。
熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)中使用的熱傳導性填料(B)之量,係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,為600質量份以上1400質量份以下,較佳為700質量份以上1200質量份以下,更佳為800質量份以上1000質量份以下。藉由使熱傳導性填料(B)之含量成為上述範圍,與其它填料組合,而使熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)容易平衡良好地具備絕緣性與熱傳導性。另一方面,藉由使熱傳導性填料(B)之含量成為上述上限以下,而抑制成為熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之原料的混合組成物之增黏,防止熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之生產性降低,同時抑制硬度變高而防止形狀追隨性降低。藉由防止形狀追隨性降低,當貼附於發熱體及散熱體時,熱容易自發熱體傳到散熱體。又,藉由使熱傳導性填料(B)之含量成為上述下限以上,可充分得到使熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)的熱傳導性升高之效果。
如上述,當添加如氧化鋅(C)或膨脹化石墨粉(D)之具有導電性的填料而使樹脂組成物的熱傳導性升高時,若大量地添加此等填料,則有使該樹脂組成物的絕緣性降低之問題。另一方面,若只有如上述熱傳導性填料(B)之絕緣性填料,即使可能防止樹脂組成物的絕緣性之降低,也難以充分提高熱傳導性。依照本發明,藉由將熱傳導性填料(B)、氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)各自以適當的量組合使用,即使如氧化鋅(C)或膨脹化石墨粉(D)之具有導電性的填料之添加量各自比以往者少,也可使熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)具備高的熱傳導性,可抑制熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之絕緣性降低。即,依照本發明,可提供平衡良好地具備有絕緣性及熱傳導性之熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)。茲認為有以下的理由。
依照本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G),在熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之內部,主要是絕緣性之熱傳導性填料(B)形成熱的傳達路徑。然而,由於僅藉由熱傳導性填料(B)來使熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)的熱傳導性提高之效果係不充分,故由氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)來補足。氧化鋅(C)由於如上述具有針
狀部,故在熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)內,藉由該針狀部連繫其它具有熱傳導性的填料間,推測可形成熱的傳達路徑。通常,為了謀求熱傳導性的升高而添加具有熱傳導性的填料之情況,從容易提高熱傳導性之觀點來看,茲認為該填料的粒徑係愈大愈佳。然而,如上述,從藉由氧化鋅(C)的針狀部容易連繫其它具有熱傳導性的填料間之觀點來看,茲認為較佳是使熱傳導性填料(B)及膨脹化石墨粉(D)成為上述規定的大小,使氧化鋅(C)的針狀部成為上述規定的長度。又,膨脹化石墨粉(D)雖然熱傳導性高,但由於導電性亦高,故使用量較佳為上述規定之範圍,藉由使膨脹化石墨粉(D)的使用量成為上述規定的範圍,可一邊抑制熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之絕緣性降低,一邊提高熱傳導性。
於本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)中,亦可使用磷酸酯。藉由使用磷酸酯,容易提高熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之難燃性。
本發明中使用的磷酸酯係在25℃的黏度較佳為3000mPa‧s以上。藉由使磷酸酯的黏度成為上述範圍,容易防止熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之成形性變差。再者,本發明中所謂的磷酸酯之「黏度」,是意味著藉由以下說明的方法所測定之黏度。
於磷酸酯之黏度測定中,使用B型黏度計(東京計器股份有限公司製),藉由以下所示的步驟來進行。
(1)於常溫的環境下計量300ml的磷酸酯,置入500ml的容器中。
(2)自攪拌用轉子No.1、2、3、4、5、6、7中,選擇任一者,安裝於黏度計。
(3)將裝有磷酸酯的容器置於黏度計之上,將轉子沉入該容器內的縮合磷酸酯中。此時,作為轉子之標記的凹陷處係恰恰沉到磷酸酯的液狀界面。
(4)自20、10、4、2之中來選擇旋轉數。
(5)打開攪拌開關,讀取1分鐘後的數值。
(6)將所讀取之數值乘以係數A而得之值當作黏度[mPa‧s]。再者,係數A為如下述表1中所示,由所選擇的轉子No.與旋轉數來決定。
又,本發明中使用的磷酸酯,較佳為於大氣壓下的15℃以上100℃以下之溫度範圍中經常是液體。磷酸酯若在混合時為液體,則操作性良好,容易將熱傳導性感壓接著劑組成物(F)或熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)予以成形。於將含有磷酸酯的熱傳導性感壓接著劑組
成物(F)或熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)成形時,較佳為在15℃以上100℃以下之環境下,將構成熱傳導性感壓接著劑組成物(F)或熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)的各物質予以混合。藉由使混合時的溫度成為上述範圍,而成為(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)之玻璃轉移溫度以上,容易防止(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)中所含有之單體等之揮發或聚合反應開始,故可改良環境性及操作性。
於本發明中,作為磷酸酯,可使用縮合磷酸酯或非縮合磷酸酯。此處所言之「縮合磷酸酯」是意味著在1分子內磷酸酯部位為複數存在者,所謂的「非縮合磷酸酯」是意味著在1分子內磷酸酯部位僅存在1個者。以下列舉滿足目前說明的條件之磷酸酯的具體例。
作為縮合磷酸酯之具體例,可舉出1,3-伸苯基雙(磷酸二苯酯)、雙酚A雙(磷酸二苯酯)、間苯二酚雙(磷酸二苯酯)等的芳香族縮合磷酸酯;聚氧化烯雙二氯烷基磷酸酯等之含鹵素系縮合磷酸酯;非芳香族非鹵素系縮合磷酸酯等。於此等之中,從比重比較小、沒有釋放有害物質(鹵素等)之危險、取得亦容易等來看,較佳為芳香族縮合磷酸酯,更佳為1,3-伸苯基雙(磷酸二苯酯)、雙酚A雙(磷酸二苯酯)。
作為非縮合磷酸酯之具體例,可舉出磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸甲苯基-2,6-二甲苯基酯、磷酸2-乙基己基二苯酯等之芳香族磷酸酯;磷酸參(β-氯丙基)酯、磷酸參二氯丙基
酯、磷酸參(三溴新戊基)酯等之含鹵素系磷酸酯等。其中,從不產生有害物質(鹵素等)等來看,較佳為芳香族磷酸酯。
磷酸酯係可單獨使用一種,也可併用二種以上。
本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)中使用的磷酸酯之量,當以(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)作為100質量份時,較佳為20質量份以上100質量份以下。藉由使磷酸酯的含量成為上述範圍,容易提高熱傳導性感壓接著劑組成物(F)或熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之難燃性。
於本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)中,除了上述成分以外,在不因添加上述成分而妨礙上述效果之範圍內,亦可添加眾所周知的各種添加劑。作為眾所周知的添加劑,可舉出發泡劑(包含發泡助劑);金屬的氫氧化物、金屬鹽水合物等的難燃性熱傳導無機化合物;玻璃纖維;PITCH系碳纖維或與上述熱傳導性填料(B)、氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)不同大小或形狀之熱傳導性無機化合物;外部交聯劑;碳黑、二氧化鈦等顏料;黏土等其它的填充材料;富樂烯、碳奈米管等之奈米粒子;多酚系、氫醌系、受阻胺系等之抗氧化劑;丙烯酸系聚合物粒子、微粒矽石、氧化鎂等增黏劑等。
本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F),係可在混合目前說明的物質後,藉由進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應而得。
即,本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法,包含製作包含含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)、具有針狀部的氧化鋅(C)、膨脹化石墨粉(D)、除了具有針狀部的氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)之混合組成物之步驟;以及,於該混合組成物中,進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應之步驟。再者,其它可使用的物質或各物質的較佳含有比率,或各物質的較佳平均粒徑等係如上述,於此省略說明。
於本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法中,在進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應時,較佳為加熱。於該加熱中,例如可使用熱風、電熱器、紅外線等。此時的加熱溫度較佳是聚合引發劑高效率地分解,並進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)及多官能性單體的聚合之溫度。溫度範圍雖然隨著所用之聚合引發劑的種類而
不同,但較佳為100℃以上200℃以下,更佳為130℃以上180℃以下。
本發明的熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G),係可藉由混合目前所說明的物質,於成形為片狀後,或於成形為片狀之同時,藉由進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應而獲得。
即,本發明的熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法,包含製作包含含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)、具有針狀部的氧化鋅(C)、膨脹化石墨粉(D)、除了具有針狀部的氧化鋅(C)及膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)之混合組成物之步驟;以及,於將該混合組成物成形為片狀後,或於將該混合組成物成形為片狀之同時,進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應之步驟。再者,其它可使用的物質或各物質的較佳含有比率,或各物質的較佳平均粒徑等係如上述,於此省略說明。
於本發明的熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法中,在進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應時,較佳為加熱。於該加熱中,例如可使用熱風、電熱器、
紅外線等。此時的加熱溫度較佳是聚合引發劑高效率地分解,並進行(甲基)丙烯酸酯單體(α1)及多官能性單體的聚合之溫度。溫度範圍雖然隨著所用之聚合引發劑的種類而不同,但較佳為100℃以上200℃以下,更佳為130℃以上180℃以下。
將上述混合組成物成形為片狀之方法係沒有特別的限定。作為合適的方法,例如可舉出在經脫模處理的聚酯薄膜等之加工紙上,塗布上述混合組成物而成形為片之方法;若有需要則在二片經脫模處理的加工紙間夾入上述混合組成物,通過輥之間,藉由推壓而成形為片之方法;及使用擠壓機來壓出上述混合組成物,而在當時通過模頭,藉由控制厚度而成形為片之方法等。
熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之厚度可為0.05mm以上5mm以下。藉由使熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之厚度成為上述上限以下,可降低熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之厚度方向的熱阻。藉由使熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之厚度成為上述下限以上,當將該熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)貼附於發熱體及散熱體時,容易防止空氣的捲入,結果防止熱阻之增加,容易使貼附於被附體的步驟中之操作性變良好。熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之厚度較佳為0.1mm以上2mm以下。
又,熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)亦可形成在基材的一面或兩面。構成該基材的材料係沒有特別的限定。作為該基材的具體例,可舉出鋁、銅、不鏽鋼、鈹
銅等之熱傳導性優異之金屬,及合金的箔狀物,或由熱傳導性聚矽氧等其本身熱傳導性優異之聚合物所構成之片狀物,或含有熱傳導性添加物的熱傳導性塑膠薄膜,或各種不織布,或玻璃布,或蜂巢結構體等。作為塑膠薄膜,可使用聚醯亞胺、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯、聚四氟乙烯、聚醚酮、聚醚碸、聚甲基戊烯、聚醚醯亞胺、聚碸、聚苯硫醚、聚醯胺醯亞胺、聚酯醯亞胺、芳香族聚醯胺等之耐熱性聚合物的薄膜。
本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G),係可使用作為電子零件的一部分。於該情況下,亦可在如散熱體之基材上直接地成形,提供作為電子零件的一部分。作為該電子零件的具體例,可舉出具有電致發光(EL)、發光二極體(LED)光源的機器中之發熱部周圍之零件、汽車等的動力裝置周圍之零件、燃料電池、太陽電池、電池、行動電話、攜帶資訊終端(PDA)、筆記型個人電腦、液晶、表面傳導型電子發射元件顯示器(SED)、電漿顯示面板(PDP)或積體電路(IC)等之具有發熱部的機器或零件。
再者,作為本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之對電子機器的使用方法,若以使用於LED光源時為例,則可例示如以下之使用方法。即,直接貼附於LED光源;夾入LED光源與散熱材料(散熱器、扇、倍堤葉(Peltier)元件、熱管、石墨片等)之間;貼附於LED光源所連接的散熱材
料(散熱器、扇、倍堤葉元件、熱管、石墨片等);作為包圍LED光源的殼體使用;貼附於包圍LED光源的殼體;填補LED光源與殼體之間隙等之方法。又,作為具備本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之LED光源的用途例,可舉出具有透射型的液晶面板之顯示裝置的背光裝置(電視、手機、PC、筆記型PC、PDA等);車輛用燈具;工業用照明;商業用照明;一般住宅用照明等。
又,作為本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之對LED光源以外之使用例,可舉出如以下者。即,亦可使用本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)於PDP面板;IC發熱部;冷陰極管(CCFL);有機EL光源;無機EL光源;高亮度發光LED光源;高亮度發光有機EL光源;高亮度發光無機EL光源;CPU;MPU;半導體元件等。
再者,本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之使用方法係不受上述形態所限定,亦可貼附於目前例示者以外之裝置的殼體等而使用。例如,亦可使用於汽車等所具備的裝置。即,可舉出貼附於汽車所具備的裝置之殼體的內部;貼附於汽車所具備的殼體之外側;連接汽車所具備的殼體之內部的發熱部(車輛導航/燃料電池/熱交換器)與該殼體;貼附於在汽車所具備的殼體之內部的發熱部(車輛導航/燃料電池/熱交換器)所連接之散熱板等。
尚且,除了汽車以外,亦可藉由同樣的方法來使用本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)。作為其對象,例如可舉出個人電腦;住宅;電視;行動電話;自動販賣機;冰箱;太陽電池;表面傳導型電子發射元件顯示器(SED);有機EL顯示器;無機EL顯示器;有機EL照明;無機EL照明;有機EL顯示器;筆記型個人電腦;PDA;燃料電池;半導體裝置;電鍋;洗衣機;洗衣烘衣機;組合有光半導體元件與螢光體之光半導體裝置;各種動力裝置;遊戲機;電容等。
再者,本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)並不止於上述的使用方法,按照用途亦能以其它方法來使用。例如,使用於地毯或溫熱氈等的熱之均勻化;作為LED光源/熱源的密封劑使用;作為太陽電池單元的密封劑使用;作為太陽電池的背板使用;使用於太陽電池的背板與屋頂之間;使用於自動販賣機內部的絕熱層之內側;在有機EL照明的殼體內部,與乾燥劑或吸濕劑一起使用;在有機EL照明的殼體內部之熱傳導層及其上,與乾燥劑或吸濕劑一起使用;在有機EL照明的殼體內部之熱傳導層、散熱層及其上,與乾燥劑或吸濕劑一起使用;在有機EL照明的殼體內部之熱傳導層、環氧系的散熱層及其上,與乾燥劑或吸濕劑一起使用;對於將人或動物降溫用之裝置、衣類、毛巾、片等之冷卻構件,使用在與身體相對之面;使用於在電子照相複印機、電子照相印刷機等的
圖像形成裝置所搭載的定影裝置之加壓構件;作為在電子照相複印機、電子照相印刷機等的圖像形成裝置所搭載的定影裝置之加壓構件本身使用;作為製膜裝置之負載處理對象體的熱流控制用傳熱部使用;使用於製膜裝置之負載處理對象體的熱流控制用傳熱部;使用於放射性物質容納容器的外層與內裝之間;使用於設有吸收太陽光線的太陽能面板之箱體之中;使用於CCFL背光的反射片與鋁底盤之間等。
最後,於本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)、熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)、熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法、及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法中,較佳的熱傳導性填料(B)為氫氧化鋁及/或氧化鋁。
又,於本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)、熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)、熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法、及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法中,含有100質量份的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)、0.5質量份以上40質量份以下的具有針狀部的氧化鋅(C)、0.5質量份以上20質量份以下的膨脹化石墨粉(D)、600質量份以上1400質量份以下的除了前述具有針狀部的氧化鋅(C)及前述膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)之混合組成物,較佳為相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有0.01質量份以上10質量份以下的聚合引發劑。
另外,於本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)、熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)、熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法、及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法中,前述混合組成物較佳為相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有0.1質量份以上15質量份以下的多官能性單體。
還有,於本發明的熱傳導性感壓接著劑組成物(F)、熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)、熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法、及熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法中,前述混合組成物較佳為相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有20質量份以上100質量份以下的磷酸酯。
以下,藉由實施例來更詳細說明本發明,惟本發明不受實施例所限定。再者,此處所使用的「份」或「%」,只要沒有特別預先指明,則為質量基準。
評價經過後述的第1至第3混合步驟所得之混合組成物的流動性。具體而言,係將裝有混合組成物的荷巴特(Hobart)容器相對於水平面傾斜30°,以1分鐘後的該混合組成物之狀態來評價。表2中顯示其結果。將混合組成物沿著傾斜而流動之情況當作「○」,將不動之情況當作「×」。混合組成物具有流動性者,係容易將該混合組成物予以片化。即,熱傳導性感壓接著性片狀成形體的生產性變高。
準備將後述方法所製作的熱傳導性感壓接著性片裁切成80mm×80mm之大小的試驗片。將試驗片固定於數位超高電阻/微少電流計(商品名稱「8340A」,ADC股份有限公司製),使電流在該試驗片的左右兩端流動,測定電阻率。電壓係自500V開始而徐徐下降到可測定的電壓為止,測定可測定的電壓之電阻率。再者,充電時間為1分鐘。進行3次的該測定,將其平均值當作熱傳導性感壓接著性片的體積電阻率(單位:Ω‧cm)。表2中顯示結果。此評價的結果若為1.0×1010Ω‧cm以上,則可說是絕緣性優異。
準備於後述的方法所製作的熱傳導性感壓接著性片狀成形體之中,對於藉由上述試驗判斷絕緣性優異者裁切成25mm×25mm的大小之試驗片。將試驗片貼附於150mm×150mm×厚度3mm的鋁板,在試驗片之與貼附鋁板側的相反側之面上,用老虎鉗固定微陶瓷加熱器(坂口電熱股份有限公司製,商品名稱:MS-5,25mm×25mm),懸吊該鋁板。然後,將微陶瓷加熱器連接於自耦調壓器(slidec),藉由熱成像儀來拍攝在60W經加熱60分鐘時的微陶瓷加熱器之表面。表2中顯示當時的最高溫度。由於該溫度變低者係意味著大量的熱自微陶瓷加熱器傳到鋁板,故該溫度愈低,可說是熱傳導性感壓接著性片狀成形體的熱阻愈低。再者,本評價係在23℃環境下進行。
於反應器中,置入100份的由94%丙烯酸2-乙基己酯與6%丙烯酸所構成之單體混合物、0.03份的2,2’-偶氮雙異丁腈及700份的乙酸乙酯,均勻溶解,氮氣置換後,在80℃進行6小時聚合反應。聚合轉化率為97%。將所得之聚合物減壓乾燥而使乙酸乙酯蒸發,得到具有黏性的固體狀之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1-1)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1-1)的重量平均分子量(Mw)為270,000,重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)為3.1。重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)係藉由以四氫呋喃作為溶析液的凝膠滲透層析術,以標準聚苯乙烯換算而求得。
其次,用電子天秤計量季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯及季戊四醇二丙烯酸酯以60:35:5之比例所混合的多官能性單體1.0份、丙烯酸2-乙基己酯(表2中,簡稱「2EHA」)88份、及有機過氧化物熱聚合引發劑(1,6-雙(第三丁基過氧羰基氧基)己烷(1分鐘半衰期溫度為150℃))1.0份,將此等與13份的上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1-1)混合。於混合中,使用恒溫槽(東機產業股份有限公司製,商品名稱「Viscometer 150III」)及荷巴特混合機(小平製作所股份有限公司製,商品名稱「ACM-5LVT型」,容量:5L)。荷巴特容器的溫度狀態係設定在60℃,旋轉數刻度為3,攪拌10分鐘。將此步驟稱為第1混合步驟。
其次,計量50份的磷酸酯(味之素精密科技股份有限公司製,商品名稱「Reofos 65」,化合物名「磷酸三芳基異丙基化物」)、500份的氫氧化鋁(日本輕金屬股份有限公司製,商品名稱「BF-083」,平均粒徑:8μm,BET比表面積:0.8m2/g)、500份的氧化鋁(昭和電工股份有限公司製,商品名稱「AL-47-H」,平均粒徑:2μm,BET比表面積:1.1m2/g)、與2份的氧化鋅(AMTEC股份有限公司製,Pana-Tetra WZ-0511),投入上述荷巴特容器中,將荷巴特容器的溫度狀態設定在60℃,旋轉數刻度為5,攪拌10分鐘。將此步驟稱為第2混合步驟。
接著,計量2份的膨脹化石墨粉(伊藤石墨工業股份有限公司製,商品名稱「EC-500」,平均粒徑:30μm),投入上述荷巴特容器中,使荷巴特容器內成為真空(-0.1MPa(G)),將荷巴特容器的溫度狀態設定在60℃,旋轉數刻度為3,邊真空脫泡邊攪拌10分鐘。將此步驟稱為第3混合步驟。
隨後,將經過上述第1至第3混合步驟所得之混合組成物,滴到厚度75μm的經脫模處理之PET薄膜上,在該混合組成物上更被覆厚度75μm的另一經脫模處理的PET薄膜。使經脫模處理的PET薄膜夾持有混合組成物之此積層體,通過兩者之間隔為0.65mm之輥間,而成為片狀。然後,將該積層體投入烘箱中,在150℃加熱15分鐘。藉由此加熱步驟,使(甲基)丙烯酸酯單體進行聚合及交聯反應,而得到熱傳導性感壓接著性片狀成形體(以下僅記載為「片」)(G1)。再者,由片(G1)中的殘
存單體量來計算(甲基)丙烯酸酯單體的聚合轉化率,結果為99.9%。
除了將各物質的摻合變更為如表2中所示以外,與實施例1同樣地,得到片(G2~5、GC1~3)。表2中顯示評價結果。
如表2中所示,可知實施例的片(G1)至片(G5)之片化前的混合組成物之流動性均良好,片化後,該片係體積電阻率高,冷卻效果優異。即,得知根據本發明,可提供能平衡良好地具備絕緣性及熱傳導性之熱傳導性感壓接著性片狀成形體。另一方面,比較例的片(GC1)至片(GC3)之上述性能均較差。具體而言如下。氧化鋅及膨脹化石墨的含量少之比較例1之片(GC1),係冷卻效果差。又,膨脹化石墨的含量多之比較例2之片(GC2)及氧化鋅的含量多之比較例3之片(GC3),係體積電阻率低。再者,關於體積電阻率低的比較例2及比較例3,由於無法解決本發明之問題,故不實施冷卻效果的試驗。
Claims (21)
- 一種熱傳導性感壓接著劑組成物(F),其係於包含:100質量份的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A),0.5質量份以上40質量份以下的具有針狀部的氧化鋅(C),0.5質量份以上20質量份以下的膨脹化石墨粉(D),及600質量份以上1400質量份以下的除了該具有針狀部的氧化鋅(C)及該膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)之混合組成物中,進行該(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自該(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物之交聯反應而成。
- 如申請專利範圍第1項之熱傳導性感壓接著劑組成物(F),其中該熱傳導性填料(B)係氫氧化鋁及/或氧化鋁。
- 如申請專利範圍第1項之熱傳導性感壓接著劑組成物(F),其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有0.01質量份以上10質量份以下的聚合引發劑。
- 如申請專利範圍第1項之熱傳導性感壓接著劑組成物(F),其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有0.1質量份以上15質量份以下的多官能性單體。
- 如申請專利範圍第1項之熱傳導性感壓接著劑組成物(F),其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有20質量份以上100質量份以下的磷酸酯。
- 一種熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G),其係將包含:100質量份的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A),0.5質量份以上40質量份以下的具有針狀部的氧化鋅(C),0.5質量份以上20質量份以下的膨脹化石墨粉(D),及600質量份以上1400質量份以下的除了該具有針狀部的氧化鋅(C)及該膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)之混合組成物成形為片狀後,或於將該混合組成物成形為片狀之同時,進行該(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自該(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物之交聯反應而成。
- 如申請專利範圍第6項之熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G),其中該熱傳導性填料(B)係氫氧化鋁及/或氧化鋁。
- 如申請專利範圍第6項之熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G),其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲 基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有0.01質量份以上10質量份以下的聚合引發劑。
- 如申請專利範圍第6項之熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G),其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有0.1質量份以上15質量份以下的多官能性單體。
- 如申請專利範圍第6項之熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G),其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有20質量份以上100質量份以下的磷酸酯。
- 一種熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法,其包含製作包含:100質量份的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A),0.5質量份以上40質量份以下的具有針狀部的氧化鋅(C),0.5質量份以上20質量份以下的膨脹化石墨粉(D),及600質量份以上1400質量份以下的除了該具有針狀部的氧化鋅(C)及該膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)之混合組成物之步驟;以及於該混合組成物中,進行該(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自該(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應之步驟。
- 如申請專利範圍第11項之熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法,其中該熱傳導性填料(B)係氫氧化鋁及/或氧化鋁。
- 如申請專利範圍第11項之熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法,其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有0.01質量份以上10質量份以下的聚合引發劑。
- 如申請專利範圍第11項之熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法,其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有0.1質量份以上15質量份以下的多官能性單體。
- 如申請專利範圍第11項之熱傳導性感壓接著劑組成物(F)之製造方法,其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有20質量份以上100質量份以下的磷酸酯。
- 一種熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法,其包含製作包含:100質量份的含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯單體(α1)之(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A),0.5質量份以上40質量份以下的具有針狀部的氧化鋅(C),0.5質量份以上20質量份以下的膨脹化石墨粉(D),及 600質量份以上1400質量份以下的除了該具有針狀部的氧化鋅(C)及該膨脹化石墨粉(D)以外的絕緣性之熱傳導性填料(B)之混合組成物之步驟;以及於將該混合組成物成形為片狀後,或於將該混合組成物成形為片狀之同時,進行該(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的聚合反應,與該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)及/或包含來自該(甲基)丙烯酸酯單體(α1)的結構單元之聚合物的交聯反應之步驟。
- 如申請專利範圍第16項之熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法,其中該熱傳導性填料(B)為氫氧化鋁及/或氧化鋁。
- 如申請專利範圍第16項之熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法,其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有0.01質量份以上10質量份以下的聚合引發劑。
- 如申請專利範圍第16項之熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法,其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有0.1質量份以上15質量份以下的多官能性單體。
- 如申請專利範圍第16項之熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)之製造方法,其中該混合組成物係相對於100質量份的(甲基)丙烯酸樹脂組成物(A)而言,更含有20質量份以上100質量份以下的磷酸酯。
- 一種電子零件,其具備散熱體及貼合於該散熱體的如申請專利範圍第1至5項中任一項之熱傳導性感壓接著劑組成物(F),或散熱體及貼合於該散熱體的如申請專利範圍第6至10項中任一項之熱傳導性感壓接著性片狀成形體(G)。
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