JP2013124289A - 熱伝導性感圧接着剤組成物、熱伝導性感圧接着性シート状成形体、これらの製造方法、及び電子機器 - Google Patents

Abstract

【課題】強度及び粘着力を高次元で両立した熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体と、これらの製造方法と、該熱伝導性感圧接着剤組成物又は該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子機器とを提供する。
【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、分散剤（Ｃ）を２質量部以上１３質量部以下と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）を０．１質量部以上４質量部以下と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ））を５０質量部以上５００質量部以下と、を含み、且つ分散剤（Ｃ）が多価アルコール重合体の脂肪酸エステルである混合組成物中において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応と、が行われてなることを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、熱伝導性感圧接着剤組成物、熱伝導性感圧接着性シート状成形体、及びこれらの製造方法、並びに、該熱伝導性感圧接着剤組成物又は該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子機器に関する。

近年、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップ等のような電子部品は、その高性能化に伴って発熱量が増大している。その結果、電子部品や電子部品を備えた電子機器には温度上昇による機能障害対策を講じる必要が生じている。電池部品等器の温度上昇による機能障害対策として一般的には、金属製のヒートシンク、放熱板、放熱フィン等の放熱体を発熱体に取り付ける方法が採られている。また、放熱体を発熱体に固定する際、発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うために、熱伝導性に加えて感圧接着性も備えた組成物（以下、「熱伝導性感圧接着剤組成物」という。）やシート状の部材（以下、「熱伝導性感圧接着性シート状成形体」という。）が一般的に用いられている。

上記熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体に関する技術として、例えば特許文献１には、フィルム状ないしシート状の基材の片面若しくは両面に熱伝導性粘着剤を塗布してシート状に成形した熱伝導性粘着シート又は熱伝導性粘着剤自体をシート状に成形した熱伝導性粘着シートにおいて、この熱伝導性粘着剤が水酸基を官能基に有する（メタ）アクリル系樹脂１００質量部、熱伝導性充填剤６００〜１５００質量部及び弾性型イソシアネート系架橋剤０．５〜６０質量部からなるものであることを特徴とする熱伝導性粘着シートが開示されている。

特開２０１１−２１９５１１号公報

熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体は、発熱体から放熱体へと熱を伝えることを目的の一つとして用いられるため、発熱体及び放熱体に密着する必要がある。したがって、熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体は粘着性を有していなければならない。また、熱伝導性感圧接着剤組成物又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体を用いて発熱体から放熱体へと熱を効率良く伝えるためには、例えば、これらを薄く成形して厚さ方向の熱抵抗を下げることが考えられる。しかしながら、従来の熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体では、粘着力を向上させつつ薄く成形しようとすると強度が不足する（形状を維持できない）ことがあり、必要とされる強度と強い粘着力とを両立させることが困難であった。

そこで、本発明は、強度及び粘着力を高次元で両立した熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体と、これらの製造方法と、該熱伝導性感圧接着剤組成物又は該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子機器とを提供することを課題とする。

本発明の第１の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、分散剤（Ｃ）を２質量部以上１３質量部以下と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）を０．１質量部以上４質量部以下と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上５００質量部以下と、を含み、且つ該分散剤（Ｃ）が多価アルコール重合体の脂肪酸エステルである混合組成物中において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とが行われてなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）である。

本明細書中において「（メタ）アクリル」とは、「アクリル、及び／又は、メタクリル」を意味する。「熱伝導性フィラー（Ｂ）」とは、添加することによって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）や後に説明する熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を向上させることができ、熱伝導率が１Ｗ／ｍ・Ｋ以上であるフィラーを意味する。「ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）」とは、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）を原料とする炭素繊維を意味する。「（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応」とは、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）と多官能性単量体（Ｄ）との共重合反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び、多官能性単量体（Ｄ）の重合反応のうち、一又は複数の重合反応を意味する。「（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応」とは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）同士の架橋反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体同士の架橋反応、及び、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体との架橋反応のうち、一又は複数の架橋反応を意味する。

本発明の第２の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、分散剤（Ｃ）を２質量部以上１３質量部以下と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）を０．１質量部以上４質量部以下と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上５００質量部以下と、を含み、且つ該分散剤（Ｃ）が多価アルコール重合体の脂肪酸エステルである混合組成物をシート状に成形した後、又は該混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とが行われてなる、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）である。

上記本発明の第１の態様、及び本発明の第２の態様において、上記混合組成物が、それぞれ、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１０質量部以下含むことが好ましい。

本発明の第３の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、分散剤（Ｃ）を２質量部以上１３質量部以下と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）を０．１質量部以上４質量部以下と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上５００質量部以下と、を含み、且つ該分散剤（Ｃ）が多価アルコール重合体の脂肪酸エステルである混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物中において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを行う工程を含む、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法である。

本発明の第４の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、分散剤（Ｃ）を２質量部以上１３質量部以下と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）を０．１質量部以上４質量部以下と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上５００質量部以下と、を含み、且つ該分散剤（Ｃ）が多価アルコール重合体の脂肪酸エステルである混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物をシート状に成形した後、又は該混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを行う工程を含む、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法である。

上記本発明の第３の態様、及び上記本発明の第４の態様において、それぞれ、上記混合組成物は、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１０質量部以下含むことが好ましい。

本発明の第５の態様は、放熱体及び該放熱体に貼合された上記本発明の第１の態様の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）、又は、放熱体及び該放熱体に貼合された上記本発明の第２の態様の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）、を備えた電子機器である。

本発明によれば、強度及び粘着力を高次元で両立した熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体と、これらの製造方法と、該熱伝導性感圧接着剤組成物又は該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子機器とを提供することができる。

１．熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）（単に「多官能性単量体（Ｄ）」という場合がある。）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、分散剤（Ｃ）と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ）（単に「熱伝導性フィラー（Ｂ）」という場合がある。）と、を含む混合組成物中において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）と多官能性単量体（Ｄ）との共重合反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び、多官能性単量体（Ｄ）の重合反応のうち少なくともいずれかの重合反応、並びに、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）同士の架橋反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体同士の架橋反応、及び、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体との架橋反応のうち少なくともいずれかの架橋反応が、少なくとも行われてなるものである。

また、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、上記混合組成物をシート状に成形した後、又は上記混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）と多官能性単量体（Ｄ）との共重合反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び、多官能性単量体（Ｄ）の重合反応のうち少なくともいずれかの重合反応、並びに、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）同士の架橋反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体同士の架橋反応、及び、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体との架橋反応のうち少なくともいずれかの架橋反応が、少なくとも行われてなるものである。

このような熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を構成する物質について以下に説明する。

＜（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）＞
本発明に用いる（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び多官能性単量体（Ｄ）を含んでいる。なお、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得る際には、上述したように重合反応及び架橋反応が行われる。当該重合反応及び架橋反応を行うことによって（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体及び多官能性単量体（Ｄ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の成分と混合及び／又は一部結合する。

本発明において、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の使用量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の合計を１００質量％として、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）が５０質量％以上９０質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）が１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の含有比率を上記範囲とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形することが容易になる。また、本発明において多官能性単量体（Ｄ）の使用量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量％として、０．２質量％以上１３質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上１０質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。多官能性単量体（Ｄ）の使用量を上記範囲とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に感圧接着剤としての適正な凝集力を付与し易くなる。以下、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）に含まれる成分についてより詳細に説明する。

（（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１））
本発明に用いることができる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）、及び、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を含有することが好ましい。

上記（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）を与える（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は特に限定されないが、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸ｎ−プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ｎ−ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ｎ−ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（同−５０℃）、アクリル酸２−メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３−メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３−メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸エトキシメチル（同−５０℃）、メタクリル酸ｎ−オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸ｎ−デシル（同−４９℃）などを挙げることができる。中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルがより好ましく、アクリル酸２−エチルヘキシルがさらに好ましい。

これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ１）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは８０質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは８５質量％以上９９．５質量％以下となるような量で重合に供する。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）の使用量が上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる。

次に、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）について説明する。有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を与える単量体（ａ２ｍ）は特に限定されないが、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基などの有機酸基を有する単量体を挙げることができる。また、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基などを含有する単量体も使用することができる。

カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸の他、イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノプロピルなどのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどを挙げることができる。また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの、加水分解などによりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。

スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのα，β−不飽和スルホン酸、及び、これらの塩を挙げることができる。

単量体（ａ２ｍ）としては、上に例示した有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体がより好ましく、中でも、アクリル酸又はメタクリル酸を有する単量体が特に好ましい。これらの単量体は工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く、生産性の点でも好ましい。なお、単量体（ａ２ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ２）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは０．１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下となるような量で重合に供する。有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の使用量が上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる。

なお、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）は、前述のように、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の重合によって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中に導入するのが簡便であり好ましいが、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）から誘導される単量体単位（ａ３）を含有していてもよい。上記有機酸基以外の官能基としては、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基などを挙げることができる。

水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどの、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどを挙げることができる。

アミノ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アミノスチレンなどを挙げることができる。

アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などを挙げることができる。

エポキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。

有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ３）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用することが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ３ｍ）を使用することにより、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述したガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）、及び、有機酸基以外の官能基を有する単量体単位（ａ３）以外に、上述した単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）から誘導される単量体単位（ａ４）を含有していてもよい。

単量体（ａ４ｍ）は、特に限定されないが、その具体例として、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステル、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン系単量体などを挙げることができる。

上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル（単独重合体のガラス転移温度は、１０℃）、メタクリル酸メチル（同１０５℃）、メタクリル酸エチル（同６３℃）、メタクリル酸ｎ−プロピル（同２５℃）、メタクリル酸ｎ−ブチル（同２０℃）などを挙げることができる。

α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステルの具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどを挙げることができる。

アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエン、及び、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。

共役ジエン系単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレンと同義）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエンなどを挙げることができる。

非共役ジエン系単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどを挙げることができる。

シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどを挙げることができる。

カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどを挙げることができる。

オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどを挙げることができる。

単量体（ａ４ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

単量体（ａ４ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ４）の量が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下となるような量で重合に供する。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述した、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）、必要に応じて使用する、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）、及び、必要に応じて使用するこれらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）を共重合することによって特に好適に得ることができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得る際の重合方法は特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などのいずれであってもよく、これら以外の方法でもよい。ただしこれらの重合方法の中で溶液重合が好ましく、中でも重合溶媒として、酢酸エチル、乳酸エチルなどのカルボン酸エステルやベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒を用いた溶液重合がより好ましい。重合に際して、単量体は、重合反応容器に分割添加してもよいが、全量を一括添加するのが好ましい。重合開始の方法は、特に限定されないが、重合開始剤として熱重合開始剤を用いるのが好ましい。当該熱重合開始剤は特に限定されず、例えば過酸化物重合開始剤やアゾ化合物重合開始剤を用いることができる。

過酸化物重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドのようなペルオキシドの他、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などを挙げることができる。これらの過酸化物は、還元剤と適宜組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。

アゾ化合物重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などを挙げることができる。

重合開始剤の使用量は特に限定されないが、単量体１００質量部に対して０．０１質量部以上５０質量部以下の範囲であることが好ましい。

これらの単量体のその他の重合条件（重合温度、圧力、撹拌条件など）は、特に制限がない。

重合反応終了後、必要により、得られた重合体を重合媒体から分離する。分離の方法は特に限定されない。例えば、溶液重合の場合、重合溶液を減圧下に置き、重合溶媒を留去することによって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得ることができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定して、標準ポリスチレン換算で１０万以上１００万以下の範囲にあることが好ましく、２０万以上５０万以下の範囲にあることが、より好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量は、重合の際に使用する重合開始剤の量や、連鎖移動剤の量を適宜調整することによって制御することができる。

（（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１））
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を含有するものであれば特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を含有するものであることが好ましい。

ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）と同様の（メタ）アクリル酸エステル単量体を挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率は、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下、より好ましくは７５質量％以上１００質量％以下である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率を上記範囲とすることによって、感圧接着性や柔軟性に優れた熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得やすくなる。

また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）、及び、これらと共重合可能な有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の混合物としてもよい。

上記単量体（ａ６ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ２ｍ）として例示したものと同様の有機酸基を有する単量体を挙げることができる。単量体（ａ６ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における単量体（ａ６ｍ）の比率は、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における単量体（ａ６ｍ）の比率を上記範囲とすることによって、感圧接着性や柔軟性に優れた熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得やすくなる。

（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）及び所望により共重合させることができる有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の他に、これらと共重合可能な単量体（ａ７ｍ）も含む混合物としてもよい。

上記単量体（ａ７ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ３ｍ）、及び単量体（ａ４ｍ）として例示したものと同様の単量体を挙げることができる。単量体（ａ７ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における単量体（ａ７ｍ）の比率は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。

（多官能性単量体（Ｄ））
多官能性単量体（Ｄ）としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）に含まれる単量体と共重合可能なものを用いる。また、多官能性単量体（Ｄ）は重合性不飽和結合を複数有しており、該不飽和結合を末端に有することが好ましい。このような多官能性単量体（Ｄ）を用いることによって、共重合体に分子内及び／又は分子間架橋を導入して、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の感圧接着剤としての凝集力を高めることができる。

通常、ラジカル熱重合などの重合時には、多官能性単量体を用いずともある程度の架橋反応は進行する。しかしながら、より確実にしかも所望の量の架橋構造を形成させるためには多官能性単量体（Ｄ）を用いることが好ましい。

多官能性単量体（Ｄ）としては、例えば１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートや、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジンなどの置換トリアジンの他、４−アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトンなどを用いることができる。中でも、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。多官能性単量体（Ｄ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

＜重合開始剤＞
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得る際、上述したように（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）に含まれる成分が重合する。当該重合反応を促進するため、重合開始剤を用いることが好ましい。当該重合開始剤としては、光重合開始剤、アゾ系熱重合開始剤、有機過酸化物熱重合開始剤などが挙げられる。ただし、得られる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に強い粘着力を付与する等の観点からは、有機過酸化物熱重合開始剤を用いることが好ましい。

光重合開始剤としては、公知の各種光重合開始剤を用いることができる。その中でも、アシルホスフィンオキサイド系化合物が好ましい。好ましい光重合開始剤であるアシルホスフィンオキサイド系化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。

アゾ系熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられる。

有機過酸化物熱重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンのようなペルオキシドなどを挙げることができる。ただし、熱分解時に臭気の原因となる揮発性物質を放出しないものが好ましい。また、有機過酸化物熱重合開始剤の中でも、１分間半減期温度が１００℃以上かつ１７０℃以下のものが好ましい。

上記重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以上２質量部以下であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量を上記範囲とすることによって、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合転化率を適正な範囲にし易くなり、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に単量体臭が残ることを防止し易くなる。なお、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合転化率は、９５質量％以上であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合転化率が９５質量％以上であれば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に単量体臭が残ることを防止し易くなる。また、重合開始剤の使用量を上記範囲とすることによって、重合反応が過度に進行して熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が平滑なシート状にならずに材料破壊を起こすという事態を防止し易くなる。

＜熱伝導性フィラー（Ｂ）＞
次に熱伝導性フィラー（Ｂ）について説明する。本発明に用いる熱伝導性フィラー（Ｂ）は、後述するＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外のものであり、添加することによって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を、添加しない場合よりも向上させることができ、熱伝導率が１Ｗ／ｍ・Ｋ以上であるフィラーであれば特に限定されない。

熱伝導性フィラー（Ｂ）には公知の熱伝導性フィラーを用いることができる。熱伝導性フィラー（Ｂ）の具体例としては、水酸化アルミニウム、水酸化ガリウム、水酸化インジウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウムなどの金属水酸化物；酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸アルミニウムなどの金属炭酸塩；窒化ホウ素、窒化アルミニウムなどの金属窒化物；ホウ酸亜鉛水和物；カオリンクレー；アルミン酸カルシウム水和物；ドーソナイト；シリカ；等を挙げることができる。この中でも、金属水酸化物、金属酸化物及び金属炭酸塩が好ましく、金属水酸化物がより好ましく、水酸化アルミニウムが特に好ましい。熱伝導性フィラー（Ｂ）は一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

熱伝導性フィラー（Ｂ）の比表面積は特に限定されないが、比表面積の大きなフィラーを多量に添加すると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の前駆体である混合組成物に含まれる成分のうち粘着力の向上に寄与する成分を該フィラーが拘束し易くなる虞があると考えられる。すなわち、比表面積の大きなフィラーを多量に添加すると、後述する分散剤（Ｃ）を添加することによる粘着力の向上効果を得にくくなる虞があると考えられる。したがって、本発明に用いる熱伝導性フィラー（Ｂ）のＢＥＴ比表面積は１ｍ^２／ｇ未満であることが好ましい。

なお、本発明において「ＢＥＴ比表面積」とは、以下の方法で計測したものを意味する。まず、窒素およびヘリウムの混合ガスをＢＥＴ比表面積測定装置内に導入し、試料（ＢＥＴ比表面積の測定対象物）を入れた試料セルを液体窒素に浸して、窒素ガスを試料表面に吸着させる。吸着平衡に達した後、試料セルを水浴に入れ常温まで温め、試料に付着していた窒素を脱着させる。窒素ガスの吸着、脱着時に試料セルを通過する前後のガスの混合比は変化するので、この変化を窒素およびヘリウムの混合比が一定のガスを対照として熱伝導度検出器（ＴＣＤ）で検知し、窒素ガスの吸着量および脱着量を求める。測定前に単位量の窒素ガスを装置内に導入してキャリブレーションを行い、ＴＣＤで検出した値に対応する表面績の値を求めておくことにより、その試料の表面積を求める。また、表面積をその試料の質量で除すことにより、ＢＥＴ比表面積を求めることができる。

また、本発明に用いる熱伝導性フィラー（Ｂ）の平均粒径は、３μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。なお、本発明において「平均粒径」とは、以下に説明する方法で測定したものを意味する。すなわち、レーザー式粒度測定機（株式会社セイシン企業製）を用い、マイクロソーティング制御方式（測定領域内にのみ測定対象粒子を通過させ、測定の信頼性を向上させる方式）により測定する。この測定方法によれば、セル中に測定対象粒子０．０１ｇ〜０．０２ｇが流されることで、測定領域内に流れてくる測定対象粒子に波長６７０ｎｍの半導体レーザー光が照射され、その際のレーザー光の散乱と回折が測定機にて測定されることにより、フランホーファの回折原理から、平均粒径及び粒径分布が算出される。

本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に使用する熱伝導性フィラー（Ｂ）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以上５００質量部以下であり、６０質量部以上４５０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以上４００質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以上３５０質量部以下であることがさらに好ましい。熱伝導性フィラー（Ｂ）の含有量が上記範囲を超えると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の前駆体である混合組成物の粘度が過剰に増大し、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形し難くなったり、成形できたとしても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の硬度が増大して形状追随性（被着体への密着性）が低下したりする虞がある。一方、熱伝導性フィラー（Ｂ）の含有量が上記範囲未満であると、熱伝導性フィラー（Ｂ）を用いることによって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を向上させる効果が不十分となる虞がある。

＜分散剤（Ｃ）＞
次に、分散剤（Ｃ）について説明する。本発明者らは、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に分散剤（Ｃ）を添加することによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の柔軟性が向上するとともに粘着力も向上することを見出した。

従来、分散剤は、樹脂組成物に添加することによって該樹脂組成物の粘度を低下させ、該樹脂組成物からなる成形品の生産性を向上させる目的で使用されていた。このような目的で添加剤を使用する場合、通常、樹脂組成物１００質量部に対して、分散剤は１質量部程度の割合で使用される。一方、本発明者らは、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の前駆体である混合組成物に、従来の使用量より多量の分散剤（Ｃ）を添加することによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の粘着力を向上させられることを見出した。ただし、分散剤（Ｃ）の使用量を増やすと上記混合組成物の表面凝集力が低下して熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の強度が不足し易くなる。しかしながら、本発明によれば、分散剤（Ｃ）と後に詳述するようにＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）とを併用することによって、分散剤（Ｃ）を添加することによる粘着力向上の効果を得つつ、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の強度を確保し易くなる。

本発明に用いる分散剤（Ｃ）としては、多価アルコール重合体の脂肪酸エステルが好ましい。「多価アルコール重合体の脂肪酸エステル」とは、多価アルコール重合体の水酸基と脂肪酸のカルボキシル基とがエステル結合したものである。また、当該多価アルコール重合体の脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリソルビタン脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。中でも、ポリグリセリン脂肪酸エステルがより好ましい。

上記ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ポリグリセリンリシノレイン酸エステル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エステル、などが挙げられる。中でも、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルが特に好ましい。
上記ポリソルビタン脂肪酸エステルとしては、ポリソルビタン縮合リシノレイン酸エステル、ポリソルビタンリシノレイン酸エステル、ポリソルビタンオレイン酸エステル、ポリソルビタンステアリン酸エステル、などが挙げられる。
上記ポリプロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、ポリプロピレングリコール縮合リシノレイン酸エステル、ポリプロピレングリコールリシノレイン酸エステル、ポリプロピレングリコールオレイン酸エステル、ポリプロピレングリコールステアリン酸エステル、などが挙げられる。

前記における「縮合リシノレイン酸」について説明する。リシノレイン酸はカルボキシル基と水酸基との両方を有する化合物であるが、リシノレイン酸が有するカルボキシル基と、別分子であるリシノレイン酸が有する水酸基とがエステル化反応することで多量化したものを「縮合リシノレイン酸」と称する。また、前記ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルは、縮合リシノレイン酸中のカルボキシル基が、水酸基を有する化合物中の水酸基との間でエステル化反応することにより得られるものである。

なお、分散剤（Ｃ）としては、数平均分子量が１，０００〜１０，０００のものが好ましい。また、分散剤（Ｃ）は、１０℃以上４０℃以下の温度下において液体であることが好ましい。

本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に使用する分散剤（Ｃ）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部として、２質量部以上１３質量部以下であり、３質量部以上１２質量部以下であることが好ましく、４質量部以上１１質量部以下であることがより好ましい。分散剤（Ｃ）の含有量が上記範囲を超えると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の前駆体である混合組成物のゲル化が起こり、前記混合組成物の凝集力が低下して熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の強度が不足する（形状を維持できなくなる）虞がある。一方、分散剤（Ｃ）の含有量が上記範囲未満であると、分散剤（Ｃ）を用いることによって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の粘着力を向上させる効果が不十分となる虞がある。

＜ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）＞
次に、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）について説明する。炭素繊維には、主にＰＡＮ系炭素繊維とＰＩＴＣＨ系炭素繊維とがある。ＰＡＮ系炭素繊維とはポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）を原料とする炭素繊維であり、強度が高く、樹脂などと混合させた際にも切れ難いという特長を有する。一方、ＰＩＴＣＨ系炭素繊維とは、石油、石炭、コールタールなどの副生成物（ＰＩＴＣＨ）を原料とする炭素繊維であり、ＰＡＮ系炭素繊維に比べて熱伝導率が高いという特長を有する。よって、通常は、熱伝導率を向上させる観点から、ＰＡＮ系炭素繊維よりもＰＩＴＣＨ系炭素繊維を添加することが好ましいと考えられる。しかしながら、本発明者らは、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）及び上記分散剤（Ｃ）を併用することによって、強度及び粘着力を高次元で両立した熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が得られることを見出した。これには以下の理由が考えられる。

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の前駆体である混合組成物にＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）を混合すると、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）は該混合組成物中において細かく枝分かれしつつ切れずに分散すると考えられる。一方、上述したように、分散剤（Ｃ）の添加量が増えると表面凝集力が低下して熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の強度が不足する。しかしながら、本発明によれば、混合組成物中でＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）が上記のように分散することによって、分散剤（Ｃ）を添加しても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）にある程度の強度を持たせ易くなると考えられる。したがって、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）によれば、強度及び粘着力を高次元で両立し易くなる。

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に使用するＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部として、
０．１質量部以上４質量部以下であり、０．３質量部以上３．５質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）の含有量が多過ぎると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の粘着力が低下する、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の前駆体である混合組成物が塊となって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形しにくくなる等の問題を生じる虞がある。

＜多官能エポキシ化合物（Ｅ）＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、多官能エポキシ化合物（Ｅ）を用いることが好ましい。多官能エポキシ化合物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中の有機酸基と反応して架橋構造を形成し得る。また、同様に、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）が有機酸基を有する単量体を含有している場合、該有機酸基と反応し得るため、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体に架橋構造を形成し得る。

上述したように、分散剤（Ｃ）の添加量が増えると表面凝集力が低下して熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の強度が不足する虞がある。多官能エポキシ化合物（Ｅ）を用いることによって上記のように架橋構造を形成すれば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）にある程度の強度を持たせられるので、分散剤（Ｃ）の添加量を増やしても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の強度を確保し易くなると考えられる。したがって、多官能エポキシ化合物（Ｅ）を用いることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の強度及び粘着力を高次元で両立することがより容易になる。

本発明に用いることができる多官能エポキシ化合物（Ｅ）は、２５℃における粘度が６００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、４００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。多官能エポキシ化合物（Ｅ）の粘度が高すぎると熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の前駆体である混合組成物中に多官能エポキシ化合物（Ｅ）が均一に分散され難くなり、多官能エポキシ化合物（Ｅ）による上記架橋構造が均一に形成され難くなると考えられる。なお、多官能エポキシ化合物（Ｅ）の粘度は、後述するリン酸エステルと同様にして測定することができる。

また、本発明に用いることができる多官能エポキシ化合物（Ｅ）は、官能基を２以上１００００以下有しており、官能基の数は２以上１０００以下であることが好ましく、２以上１０以下であることがより好ましい。多官能エポキシ化合物（Ｅ）の官能基の数が上記範囲であることで、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に適切な強度を備えさせ易くなる。

本発明に用いることができる多官能エポキシ化合物（Ｅ）の具体例としては、レゾルシノールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。中でも、少量でも効果的に架橋構造ができることから、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルが好ましい。多官能エポキシ化合物（Ｅ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に使用する多官能エポキシ化合物（Ｅ）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部として、０．０５質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．０６質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．０７質量部以上３質量部以下であることがさらに好ましく、０．０８質量部以上１質量部以下であることが特に好ましい。多官能エポキシ化合物（Ｅ）の使用量を上記範囲とすることによって、分散剤（Ｃ）の添加量を増やしたとしても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の強度を確保し易くなり、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の強度及び粘着力を高次元で両立し易くなる。

＜リン酸エステル＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、リン酸エステルを用いることもできる。リン酸エステルを用いることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に優れた難燃性を付与し易くなる。

本発明に用いるリン酸エステルは、２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。リン酸エステルの粘度を上記範囲とすることで、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の成形性が悪くなることを防止し易くなる。なお、本発明においてリン酸エステルの「粘度」とは、以下に説明する方法によって測定した粘度を意味する。

（リン酸エステルの粘度測定方法）
リン酸エステルの粘度測定には、Ｂ型粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、以下に示す手順で行う。
（１）常温の環境でリン酸エステルを３００ｍｌ計量し、５００ｍｌの容器に入れる。
（２）攪拌用ロータＮｏ．１、２、３、４、５、６、７から、いずれかを選択し、粘度計に取り付ける。
（３）リン酸エステルが入った容器を粘度計の上に置き、ロータを該容器内の縮合リン酸エステルに沈める。このとき、ロータの目印となる凹みが丁度、リン酸エステルの液状界面にくるように沈める。
（４）回転数を２０、１０、４、２の中から選択する。
（５）攪拌スイッチを入れ、１分後の数値を読み取る。
（６）読み取った数値に、係数Ａを掛け算した値が粘度［ｍＰａ・ｓ］となる。
なお、係数Ａは、下記表１に示すように、選択したロータＮｏ．と回転数とから決まる。

また、本発明に用いるリン酸エステルは、大気圧下での１５℃以上１００℃以下の温度領域において常に液体であることが好ましい。リン酸エステルは、混合する際に液体であれば、作業性が良く、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形することが容易になる。リン酸エステルを含んだ熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形する際、１５℃以上１００℃以下の環境で、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を構成する各物質を混合することが好ましい。混合時の温度を上記範囲とすることによって、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）のガラス転移温度以上とし、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）に含まれる単量体等の揮発あるいは重合反応が始まってしまうことを防止し易くなるため、環境性及び作業性を良くすることができる。

本発明には、リン酸エステルとして、縮合リン酸エステルも非縮合リン酸エステルも用いることができる。ここでいう「縮合リン酸エステル」とは、１分子内にリン酸エステル部位が複数存在するものを意味し、「非縮合リン酸エステル」とは、１分子内にリン酸エステル部位が１つだけ存在するものを意味する。これまでに説明した条件を満たすリン酸エステルの具体例を以下に列記する。

縮合リン酸エステルの具体例としては、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）などの芳香族縮合リン酸エステル；ポリオキシアルキレンビスジクロロアルキルホスフェートなどの含ハロゲン系縮合リン酸エステル；非芳香族非ハロゲン系縮合リン酸エステル；などが挙げられる。これらの中でも、比重が比較的小さく、有害物質（ハロゲンなど）の放出の危険がなく、入手も容易であることなどから、芳香族縮合リン酸エステルが好ましく、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）がより好ましい。

非縮合リン酸エステルの具体例としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル−２，６−キシレニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートなどの芳香族リン酸エステル；トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートなどの含ハロゲン系リン酸エステル；などが挙げられる。この中でも、有害物質（ハロゲンなど）が発生しないことなどから、芳香族リン酸エステルが好ましい。

リン酸エステルは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。

本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）にリン酸エステルを使用する場合、その量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部として、１０質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上８０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以上５０質量部以下であることがさらに好ましい。リン酸エステルの含有量を上記範囲とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の粘着性を維持しやすくなる。

＜その他の添加剤＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、上述した物質以外にも、上述した物質を配合することによる上記効果を妨げない範囲で、公知の各種添加剤を添加することもできる。公知の添加剤としては、発泡剤（発泡助剤を含む。）；ガラス繊維；外部架橋剤；カーボンブラック、二酸化チタンなど顔料；クレーなどのその他の充填材；フラーレン、カーボンナノチューブなどのナノ粒子；ポリフェノール系、ハイドロキノン系、ヒンダードアミン系などの酸化防止剤；アクリル系ポリマー粒子、微粒シリカなど増粘剤；などを挙げることができる。

これまでに説明したように、本発明によれば、分散剤（Ｃ）及びＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）を適量添加することによって、強度及び粘着力を高次元で両立した熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得ることができる。また、多官能エポキシ化合物（Ｅ）をさらに添加することによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の強度及び粘着力を高次元でさらに両立し易くなる。以下、このような熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法について説明する。

２．製造方法
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）は、これまでに説明した各物質を混合して混合組成物を作製した後、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行うことにより得ることができる。

すなわち、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、分散剤（Ｃ）と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ）と、を含み、且つ該分散剤（Ｃ）が多価アルコール重合体の脂肪酸エステルである混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物中において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行う工程を含んでいる。なお、その他に使用できる物質や、各物質の好ましい含有比率等は上述した通りであり、ここでは詳細な説明を省略する。

本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、これまでに説明した各物質を混合して混合組成物を作製し、該混合組成物をシート状に成形した後、又は該混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行うことにより得ることができる。

すなわち、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、分散剤（Ｃ）と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ）と、を含み、且つ該分散剤（Ｃ）が多価アルコール重合体の脂肪酸エステルである混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物をシート状に成形した後、又は、該混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行う工程を含んでいる。なお、その他に使用できる物質や、各物質の好ましい含有比率等は上述した通りであり、ここでは詳細な説明を省略する。

本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法において、上記重合及び架橋反応を行う際には、加熱することが好ましい。当該加熱には、例えば、熱風、電気ヒーター、赤外線などを用いることができる。このときの加熱温度は、重合開始剤が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合が進行する温度が好ましい。温度範囲は、用いる重合開始剤の種類等により異なるが、１００℃以上２００℃以下が好ましく、１３０℃以上１８０℃以下がより好ましい。

また、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法において、上記混合組成物をシート状に成形する方法は特に限定されない。好適な方法としては、例えば、離型処理したポリエステルフィルムなどの工程紙の上に上記混合組成物を塗布してシートを成形する方法、二枚の離型処理した工程紙間に上記混合組成物を挟んでロールの間を通して押圧することでシートを成形する方法、及び、押出機を用いて上記混合組成物を押出し、その際にダイスを通して厚さを制御することでシートを成形する方法などが挙げられる。

熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さは０．０５ｍｍ以上５ｍｍ以下にすることができる。熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さを薄くすることによって、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚み方向の熱抵抗を低くすることができる。かかる観点から、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さの上限は、好ましくは２ｍｍである。一方、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さの下限は、好ましくは０．１ｍｍである。熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）にある程度の厚さをもたせることによって、当該熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を発熱体及び放熱体に貼付する際に空気を巻き込むことを防止し易くなり、結果として熱抵抗の増加を防止し、被着体への貼り付け工程における作業性を良好にし易くなる。

また、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、基材の片面又は両面に成形することもできる。当該基材を構成する材料は特に限定されない。当該基材の具体例としては、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、ベリリウム銅などの熱伝導性に優れる金属、及び、合金の箔状物や、熱伝導性シリコーンなどのそれ自体熱伝導性に優れるポリマーからなるシート状物や、熱伝導性添加物を含有させた熱伝導性プラスチックフィルムや、各種不織布や、ガラスクロスや、ハニカム構造体などを挙げることができる。プラスチックフィルムとしては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルペンテン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、芳香族ポリアミドなどの耐熱性ポリマーのフィルムを使用することができる。

３．使用例
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、電子機器に備えられる電子部品の一部として用いることができる。その際、放熱体のような基材上に直接的に成形して電子部品の一部として提供することもできる。当該電子機器及び電子部品の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を有する機器における発熱部周囲の部品、自動車等のパワーデバイス周囲の部品、燃料電池、太陽電池、バッテリー、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、液晶、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、又は集積回路（ＩＣ）などの発熱部を有する機器や部品を挙げることができる。

なお、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の電子機器への使用方法の一例としては、ＬＥＤ光源を例にすると下記に記述するような使用方法を挙げることができる。すなわちＬＥＤ光源に直接貼り付ける；ＬＥＤ光源と放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシート等）との間に挟みこむ；ＬＥＤ光源に接続された放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシート等）に貼り付ける；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体として使用する；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体に貼り付ける；ＬＥＤ光源と筐体との隙間を埋める；等の方法である。ＬＥＤ光源の用途例としては、透過型の液晶パネルを有する表示装置のバックライト装置（テレビ、携帯、ＰＣ、ノートＰＣ、ＰＤＡ等）；車両用灯具；工業用照明；商業用照明；一般住宅用照明；等が挙げられる。

また、ＬＥＤ光源以外の具体例としては、以下のものが挙げられる。すなわち、ＰＤＰパネル；ＩＣ発熱部；冷陰極管（ＣＣＦＬ）；有機ＥＬ光源；無機ＥＬ光源；高輝度発光ＬＥＤ光源；高輝度発光有機ＥＬ光源；高輝度発光無機ＥＬ光源；ＣＰＵ；ＭＰＵ；半導体素子；等である。

更に本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の使用方法としては、装置の筐体に貼り付けること等を挙げることができる。例えば、自動車等に備えられる装置に使用する場合、自動車に備えられる筐体の内部に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の外側に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）と該筐体とを接続する；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）に接続した放熱板に貼り付ける；こと等が挙げられる。

なお、自動車以外にも、同様の方法で本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を使用することができる。その対象としては、例えばパソコン；住宅；テレビ；携帯電話機；自動販売機；冷蔵庫；太陽電池；表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）；有機ＥＬディスプレイ；無機ＥＬディスプレイ；有機ＥＬ照明；無機ＥＬ照明；有機ＥＬディスプレイ；ノートパソコン；ＰＤＡ；燃料電池；半導体装置；炊飯器；洗濯機；洗濯乾燥機；光半導体素子と蛍光体とを組み合わせた光半導体装置；各種パワーデバイス；ゲーム機；キャパシタ；等が挙げられる。

更に、発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は上記の使用方法に留まらず、用途に応じて他の方法で使用することも可能である。例えば、カーペットや温暖マット等の熱の均一化のために使用する；ＬＥＤ光源／熱源の封止剤として使用する；太陽電池セルの封止剤として使用する；太陽電池のバックシ−トとして使用する；太陽電池のバックシ−トと屋根との間に使用する；自動販売機内部の断熱層の内側に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、エポキシ系の放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；人や動物を冷やすための装置、衣類、タオル、シート等の冷却部材に対し、身体と反対の面に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタ等の画像成形装置に搭載する定着装置の加圧部材に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタ等の画像成形装置に搭載する定着装置の加圧部材そのものとして使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部として使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部に使用する；放射性物質格納容器の外層と内装の間に使用する；太陽光線を吸収するソーラパネルを設置したボックス体の中に使用する；ＣＣＦＬバックライトの反射シートとアルミシャーシの間に使用する；こと等を挙げることができる。

以下に、実施例にて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、ここで用いる「部」や「％」は、特に断らない限り、質量基準である。

＜ＰＥＴからの剥離性（強度）＞
後に説明するようにして熱伝導性感圧接着性シート状成形体を作製後、両面に貼合された離型ＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレートからなり、表面を離型処理したフィルム。以下、同じ。）のうち一方を剥がし、その際の熱伝導性感圧接着性シート状成形体の状態を目視で観察した。その結果を表２に示した。強度が不足しているもの（表面凝集力が不足しているもの）は、離型ＰＥＴフィルムを剥がす際に形状を維持できずに破損した。表２において、熱伝導性感圧接着性シート状成形体を破損させることなく離型ＰＥＴフィルムを剥がせた場合を「○」とし、離型ＰＥＴフィルムを剥がす際に熱伝導性感圧接着性シート状成形体が破損した場合を「×」とした。

＜表面タック（粘着力）＞
Ｐｏｌｙｋｅｎ（登録商標） Ｐｒｏｂｅ Ｔａｃｋ（ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて熱伝導性感圧接着性シート状成形体の粘着力を測定した。まず、後に説明するようにして熱伝導性感圧接着性シート状成形体を作製後、３０ｍｍ×３０ｍｍに切りだした試験片を用意した。試験片の離型ＰＥＴフィルムを剥がし、円形の冶具にしっかりと貼り付けた。その後、０．１ｃｍ／秒の速度で測定部（凸部）を試験片に向けて移動させ、測定部を試験片に４秒間接触させた後、測定部と試験片とを離した。この時の試験片と測定部との塑性変形応力を数値化し、表面タック（単位：Ｎ／ｍｍ^２）として記録した。その結果を表２に示した。この数値が高い方が、粘着力が強いといえる。

＜熱伝導性感圧接着性シート状成形体の作製＞
（実施例１）
反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル９４％とアクリル酸６％とからなる単量体混合物１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０３部及び酢酸エチル７００部を入れて均一に溶解し、窒素置換後、８０℃で６時間重合反応を行った。重合転化率は９７％であった。得られた重合体を減圧乾燥して酢酸エチルを蒸発させ、粘性のある固体状の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）を得た。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２７０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は３．１であった。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求めた。

次に、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びペンタエリスリトールジアクリレートを６０：３５：５の割合で混合した多官能性単量体（ライトアクリレートＰＥ−３Ａ、共栄社化学株式会社製）１．０部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを主成分としてペンタエリスリトールテトラアクリレート及びペンタエリスリトールジアクリレートを含む多官能性単量体（ライトアクリレートＰＥ−４Ａ、共栄社化学株式会社製）０．５部と、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）１８．５部と、有機過酸化物熱重合開始剤（１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（１分間半減期温度は１５０℃である。））１．０部と、多官能エポキシ化合物（ナガセケムテックス株式会社製、ＥＸ−１４１０、官能基数：４、粘度：３２０ｍＰａ・ｓ、全塩素：０．５％＞、エポキシ当量：１６０）０．１部と、を電子天秤で計量し、これらを上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）８０部と混合した。混合には、恒温槽（ビスコメイト １５０ＩＩＩ、東機産業株式会社製）及びホバートミキサー（ＡＣＭ−５ＬＶＴ型、株式会社小平製作所製、容量：５Ｌ）を用いた。ホバート容器の温調は５０℃に設定し、回転数目盛を３にして１０分間攪拌した。この工程を第１混合工程という。

次に、リン酸エステル（レオフォス６５、味の素ファインテクノ株式会社製、化合物名：リン酸トリアリールイソプロピル化物）３０部と、分散剤（チラバゾール Ｈ−８１８、太陽化学株式会社製、数平均分子量：４０００）５部と、酸化亜鉛（Ｚ５０１、パナソニック株式会社製）２部と、水酸化アルミニウム（ＢＦ−０８３、日本軽金属株式会社製、平均粒径：８μｍ、ＢＥＴ比表面積：０．８ｍ^２／ｇ）３００部と、ＰＡＮ系炭素繊維（Ｔｅｎａｘ（登録商標）−Ｊ ＨＴＡ−Ｃ６−ＮＲ、東邦テナックス株式会社製、繊維長：６ｍｍ）１．０部と、を計量して上記ホバート容器に投入し、ホバート容器の温調を５０℃に設定し、回転数目盛を５にして１０分間攪拌した。この工程を第２混合工程という。

次に、上記第１及び第２混合工程を経て得た混合組成物を、厚さ７５μｍの離型ＰＥＴフィルム上に垂らし、当該混合組成物上にさらに、厚さ７５μｍの他の離型ＰＥＴフィルムを被せた。混合組成物が離型ＰＥＴフィルムに挟持されたこの積層体を、両者の間隔を０．６５ｍｍにしたロールの間を通し、シート状に成形した。その後、当該積層体をオーブンに投入し、１５０℃で１５分間加熱した。この加熱工程によって、（メタ）アクリル酸エステル単量体及び多官能性単量体を重合反応させ、またほぼ同時に、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体の重合体を架橋反応させ、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（以下、単に「シート」と表記する。）（Ｇ１）を得た。なお、シート（Ｇ１）中の残存単量体量から（メタ）アクリル酸エステル単量体の重合転化率を計算したところ、９９．９％であった。このシート（Ｇ１）の評価結果を表２に示した。

（実施例２、及び比較例１乃至６）
各物質の配合を表２に示したように変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２に係るシート（Ｇ２）及び比較例１〜６に係るシート（ＧＣ１〜ＧＣ６）を作製した。これらのシートの評価結果を表２に示した。なお、比較例５では、ＰＡＮ系炭素繊維にかえてＰＩＴＣＨ系炭素繊維（ＸＮ−１００−０３Ｚ、日本グラファイトファイバー株式会社製、繊維長：３ｍｍ）を用い、比較例６ではガラス繊維（チョップドストランド、オーウェンコーニングジャパン株式会社製）を用いた。

表２に示したように、実施例にかかるシート（Ｇ１、Ｇ２）は離型ＰＥＴフィルムから剥離可能な強度（表面凝集力）を有しており、粘着力が強かった。すなわち、本発明によれば、強度及び粘着力を高次元で両立した熱伝導性感圧接着性シート状成形体を得られることがわかった。一方、比較例１にかかるシート（ＧＣ１）は、分散剤及びＰＡＮ系炭素繊維を用いておらず、粘着力が実施例にかかるシートに比べて弱かった。また、比較例２では、実施例１と同様に分散剤を添加したが、ＰＡＮ系炭素繊維を用いなかったことによって、十分な強度を有するシートを得られなかった。分散剤を多量に添加した比較例３でも比較例２と同様に、十分な強度を有するシートを得られなかった。また、ＰＡＮ系炭素繊維を多量に添加した比較例４では、十分な粘着力を有するシートを得られず、また、十分な強度を有するシートを得られなかった。さらに、ＰＡＮ系炭素繊維にかえてＰＩＴＣＨ系炭素繊維を用いた比較例５、及びＰＡＮ系炭素繊維にかえてガラス繊維を用いた比較例６では、十分な強度を有するシートを得られなかった。

Claims (9)

1. （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
   分散剤（Ｃ）を２質量部以上１３質量部以下と、
   ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）を０．１質量部以上４質量部以下と、
   前記ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上５００質量部以下と、
   を含み、且つ前記分散剤（Ｃ）が多価アルコール重合体の脂肪酸エステルである混合組成物中において、
   前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び前記多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応と、が行われてなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）。
2. 前記混合組成物が、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１０質量部以下含む、請求項１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）。
3. （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
   分散剤（Ｃ）を２質量部以上１３質量部以下と、
   ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）を０．１質量部以上４質量部以下と、
   前記ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上５００質量部以下と、
   を含み、且つ前記分散剤（Ｃ）が多価アルコール重合体の脂肪酸エステルである混合組成物をシート状に成形した後、又は前記混合組成物をシート状に成形しながら、
   前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び前記多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とが行われてなる、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）。
4. 前記混合組成物が、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１０質量部以下含む、請求項３に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）。
5. （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
   分散剤（Ｃ）を２質量部以上１３質量部以下と、
   ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）を０．１質量部以上４質量部以下と、
   前記ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上５００質量部以下と、
   を含み、且つ前記分散剤（Ｃ）が多価アルコール重合体の脂肪酸エステルである混合組成物を作製する工程、並びに、
   前記混合組成物中において、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び前記多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを行う工程、
   を含む、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法。
6. 前記混合組成物が、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１０質量部以下含む、請求項５に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法。
7. （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）、を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
   分散剤（Ｃ）を２質量部以上１３質量部以下と、
   ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）を０．１質量部以上４質量部以下と、
   前記ＰＡＮ系炭素繊維（Ｈ）以外の熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上５００質量部以下と、
   を含み、且つ前記分散剤（Ｃ）が多価アルコール重合体の脂肪酸エステルである混合組成物を作製する工程、並びに、
   前記混合組成物をシート状に成形した後、又は、前記混合組成物をシート状に成形しながら、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び前記多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを行う工程、
   を含む、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法。
8. 前記混合組成物が、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１０質量部以下含む、請求項７に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法。
9. 放熱体及び該放熱体に貼合された請求項１又は２に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）、又は、放熱体及び該放熱体に貼合された請求項３又は４に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）、を備えた電子機器。