JPWO2010024094A1 - 熱伝導性感圧接着剤組成物、熱伝導性感圧接着性シート、及び電子部品 - Google Patents

Abstract

柔軟性を維持し、十分な強度を備えつつ、高い熱伝導性及び導電性を有し、軽量で安価な熱伝導性感圧接着性シート、及び該熱伝導性感圧接着性シートのもととなる熱伝導性感圧接着剤組成物を提供する。ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）と、ＤＢＰ吸油量が３００ｃｍ３／１００ｇ以上、又はＢＥＴ比表面積が５００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック（Ｂ）と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）と、を含有してなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）、及び該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に形成してなる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）とする。

Description

本発明は、熱伝導性感圧接着剤組成物、該熱伝導性感圧接着剤組成物から形成される熱伝導性感圧接着性シート、及び該熱伝導性感圧接着性シートを備えた電子部品に関する。

近年、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップ等のような電子部品は、その高性能化に伴って発熱量が増大している。その結果、温度上昇による機能障害対策を講じる必要性が生じている。一般的には、電子部品等の発熱体に、金属製のヒートシンク、放熱板、放熱フィン等の放熱体を取り付けることで、熱を拡散、放熱させる方法が取られている。発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うためには、各種熱伝導シートが使用されているが、一般に、発熱体と放熱体とを固定する用途においては熱伝導性感圧接着性シートが必要とされている。

このような熱伝導性感圧接着性シートに関する技術がこれまでにいくつか開示されている。例えば、特許文献１には、主成分を樹脂などから選択して、さらに、難燃性無機化合物、膨張化黒鉛粉などを含有する熱伝導性感圧接着剤組成物、及び、該熱伝導性感圧接着剤組成物からなる熱伝導性感圧接着性シートが開示されており、かかる熱伝導性感圧接着性シートは、難燃性、硬度、粘着特性及び熱伝導性が良好で、それらの特性のバランスに優れるとしている。また、特許文献２には、膨張黒鉛と樹脂とからなる、合成樹脂含浸体に関する技術が開示されている。

ＷＯ２００７／１１６６８６号パンフレット 特開２００２−２５６０８３号公報

上記したような高性能な電子部品を搭載した電子機器（例えば、テレビ受像機、携帯電話機、太陽電池、ゲーム機等）は、近年、小型化・薄型化・軽量化が進んでいる。そのため、より柔軟性があり、かつ、軽量で熱伝導性に優れた部材の開発が望まれている。特許文献１に開示されている熱伝導性感圧接着性シートのように樹脂などを主成分とするものは、金属に比べて柔軟性があり、かつ、軽量であるという利点を有する。しかし、金属に比べると、熱伝導性の点では劣っていた。したがって、樹脂などを主成分とする熱伝導性感圧接着性シートについて、軽量であるという利点を活かしつつ、さらに熱伝導性を向上させることで、熱設計の幅を広げることが考えられる。

熱伝導性感圧接着性シートの熱伝導性を向上させるためには、膨張化黒鉛粉などの熱伝導フィラーを高充填することが考えられる。しかし、単に膨張化黒鉛粉を多量に含有させるだけでは、熱伝導性感圧接着性シートが脆くなるという問題があった。

また、熱伝導性感圧接着性シートが設置される場所によっては帯電防止機能も要求されるため、高い熱伝導性に加えて高い導電性も備えた熱伝導性感圧接着性シートの開発が望まれていた。熱伝導性感圧接着性シートに導電性を付与するためには、導電フィラーを高充填することが考えられるが、単に導電フィラーを多量に含有させるだけでは、シートとしての物性を維持することが困難であるという問題があった。さらに、金属フィラーは高充填しやすいものの、シートが重くなる、高コスト、設備が磨耗する虞があるなどの問題があった。

そこで、本発明は、柔軟性を維持し、十分な強度を備えつつ、高い熱伝導性及び導電性を有し、軽量で安価な熱伝導性感圧接着性シート、該熱伝導性感圧接着性シートのもととなる熱伝導性感圧接着剤組成物、及び該熱伝導性感圧接着性シートを備えた電子部品を提供することを目的とする。

本発明者らは、熱伝導性感圧接着性シートについて鋭意研究を続けた結果、膨張化黒鉛粉、及び、ジブチルフタレート（以下、「ＤＢＰ」という。）吸油量が３００ｃｍ^３／１００ｇ以上、又はＢＥＴ比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上のカーボンブラックを含有した熱伝導性感圧接着剤組成物をシート状に成形することで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

かくして、第１の本発明によれば、ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）と、ＤＢＰ吸油量が３００ｃｍ^３／１００ｇ以上、又はＢＥＴ比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上のカーボンブラック（Ｂ）と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）と、を含有してなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が提供される。

ここに、「ＤＢＰ吸油量」とは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に定められた方法で測定したものを意味する。本発明に用いることができるカーボンブラック（Ｂ）で市販されているもの具体例としては、ケッチェンブラックＥＣ（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製）やケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製）等を挙げることができる。

第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）であることが好ましい。重合体（Ｓ）を（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）とすることによって、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）として用いる際に接着性・柔軟性を付与させやすいため好ましい。

第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）である場合、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の粘度を低下させて成形性を向上させるため、さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有することが好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）と、カーボンブラック（Ｂ）と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）と、を含有してなる第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００質量部に対して、カーボンブラック（Ｂ）２質量部以上１００質量部以下と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）５０質量部以上３００質量部以下と、を含有することが好ましい。

第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、カーボンブラック（Ｂ）が、ＤＢＰ吸油量が３００ｃｍ^３／１００ｇ以上、かつ、ＢＥＴ比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上のカーボンブラックであることが好ましい。

第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径が３０μｍ〜５００μｍであることが好ましい。なお、本発明において膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径とは、後に説明するようにレーザー式粒度測定機を用い、マイクロソーティング制御方式により測定されるものを意味する。

第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、膨張化黒鉛粉（Ｃ）が、酸処理した黒鉛を５００℃〜１２００℃にて熱処理して１００ｍｌ／ｇ〜３００ｍｌ／ｇに膨張させ、次いで、粉砕することを含む工程を経て得られたものであることが好ましい。

また、第２の本発明によれば、第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を加熱及びシート状に成形してなる、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）が提供される。

第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有し、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に該（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られる、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の固化物（Ｅ'）のシート状成形体であることが好ましい。

第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有し、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合させることにより得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含む、シート状成形体であることが好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含む熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を成形して熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）とする際に、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は重合して（メタ）アクリル酸エステル重合体に変換し、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の成分と混合及び／又は一部結合する。本発明において「（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）」とは、上記のようにして（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の成分と混合及び／又は一部結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の重合体（Ａ２）の成分を含む、本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）中の（メタ）アクリル酸エステル重合体成分全てに相当し、本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）中の（メタ）アクリル酸エステル重合体成分全てを包括的に表す概念である。

第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、カーボンブラック（Ｂ）１質量部以上８０質量部以下と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）２５質量部以上２５０質量部以下と、を含有することが好ましい。

第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）において、カーボンブラック（Ｂ）は、ＤＢＰ吸油量が３００ｃｍ^３／１００ｇ以上、かつ、ＢＥＴ比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上のカーボンブラックであることが好ましい。

第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）において、膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径が３０μｍ〜５００μｍであることが好ましい。

第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）において、膨張化黒鉛粉（Ｃ）が、酸処理した黒鉛を５００℃〜１２００℃にて熱処理して１００ｍｌ／ｇ〜３００ｍｌ／ｇに膨張させ、次いで、粉砕することを含む工程を経て得られたものであることが好ましい。

さらに、第３の本発明によれば、第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を備えた電子部品が提供される。

第３の本発明の電子部品は、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を有する機器、自動車のパワーデバイス、燃料電池、太陽電池、バッテリー、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、液晶、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、又は集積回路（ＩＣ）とすることができる。

本発明によれば、十分な強度を備えつつ、高い熱伝導性及び導電性を有する熱伝導性感圧接着性シート、該熱伝導性感圧接着性シートのもととなる熱伝導性感圧接着剤組成物、及び該熱伝導性感圧接着性シートを備えた電子部品を得ることができる。

１．熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）と、ＤＢＰ吸油量が３００ｃｍ^３／１００ｇ以上、又はＢＥＴ比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上のカーボンブラック（Ｂ）と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）と、を含有している。以下にこれらの各物質について詳細に説明する。

＜カーボンブラック（Ｂ）＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、カーボンブラック（Ｂ）が含有される。本発明に用いることができるカーボンブラック（Ｂ）は、ＤＢＰ吸油量が３００ｃｍ^３／１００ｇ以上、又はＢＥＴ比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上のものである。このようなカーボンブラック（Ｂ）で市販されているもの具体例としては、ケッチェンブラックＥＣ（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製）、ケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製）などを挙げることができる。カーボンブラック（Ｂ）としては、ＤＢＰ吸油量が３００ｃｍ^３／１００ｇ以上でかつＢＥＴ比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上のものが好ましい。

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有されるカーボンブラック（Ｂ）の量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００質量部に対して、下限が２質量部であることが好ましく、５質量部であることがさらに好ましく、１０質量部であることがより好ましい。また、上限は１００質量部であることが好ましく、６０質量部であることがさらに好ましく、２０質量部であることがより好ましい。熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有されるカーボンブラック（Ｂ）の量が上記範囲の下限未満であれば、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）が脆く、表面割れが生じるためシート状にならないか、なっても熱伝導率が低い傾向にあり、一方、上記範囲の上限を超えると、ゾル粘度が高くなり、成形しにくくなる。

熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に含有されるカーボンブラック（Ｂ）の量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限が１質量部であることが好ましく、２．５質量部であることがさらに好ましく、５質量部であることがより好ましい。また、上限は８０質量部であることが好ましく、５０質量部であることがさらに好ましく、１５質量部であることがより好ましい。熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に含有されるカーボンブラック（Ｂ）の量が上記範囲の下限未満であれば、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）が脆く、表面割れが生じるためシート状にならないか、なっても熱伝導率が低い傾向にあり、一方、上記範囲の上限を超えると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のゾル粘度が高くなり、成形しにくくなる。

＜膨張化黒鉛粉（Ｃ）＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、膨張化黒鉛粉（Ｃ）が含有される。本発明に用いることができる膨張化黒鉛粉の例としては、酸処理した黒鉛を５００℃〜１２００℃にて熱処理して１００ｍｌ／ｇ〜３００ｍｌ／ｇに膨張させ、次いで、粉砕することを含む工程を経て得られたものを挙げることができる。より好ましくは、黒鉛を強酸で処理した後アルカリ中で焼結し、その後再度強酸で処理したものを５００℃〜１２００℃にて熱処理して、酸を除去すると共に１００ｍｌ／ｇ〜３００ｍｌ／ｇに膨張させ、次いで、粉砕することを含む工程を経て得られたものを挙げることができる。上記熱処理の温度は、特に好ましくは８００℃〜１０００℃である。

本発明に用いる膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径は３０μｍ〜５００μｍであることが好ましく、より好ましくは１００μｍ〜４００μｍであり、さらに好ましくは２５０μｍ〜３５０μｍである。膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径が上記範囲の下限未満では、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の熱伝導率が向上しにくくなったり、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の燃焼時に、絡み合っている熱伝導性繊維（Ｄ）の隙間を膨張化黒鉛粉（Ｃ）が通過してしまい、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の難燃性の向上を望めない虞がある。一方、膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径が上記範囲の上限を超えると、成形品表面に大きなドメインで存在することにより、被接着体との界面において空隙ができやすくなり、熱伝導性及び粘着性が低下する虞や、成形性が悪くなる虞がある。

膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径は、レーザー式粒度測定機（株式会社セイシン企業製）を用い、マイクロソーティング制御方式（測定領域内にのみ測定対象粒子を通過させ、測定の信頼性を向上させる方式）により測定する。この測定方法は、セル中に測定対象の膨張化黒鉛粉（Ｃ）０．０１ｇ〜０．０２ｇが流されることで、測定領域内に流れてくる膨張化黒鉛粉（Ｃ）に波長６７０ｎｍの半導体レーザー光が照射され、その際のレーザー光の散乱と回折が測定機にて測定されることにより、フランホーファの回折原理から、平均粒径及び粒径分布が計算され、その結果が表示される。

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有される膨張化黒鉛粉（Ｃ）の量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００質量部に対して、下限が５０質量部であることが好ましく、１００質量部であることがより好ましく、１５０質量部であることがさらに好ましい。また、上限は３００質量部であることが好ましく、２５０質量部であることがより好ましく、２００質量部であることがさらに好ましい。熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有される膨張化黒鉛粉（Ｃ）の量が上記範囲の下限未満であれば、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の熱伝導率が低い傾向にあり、一方、上記範囲の上限を超えると、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の粘度が上昇し、生産性が低下する他、熱伝導率が、膨張化黒鉛粉（Ｃ）の添加部数を増量してもさほど上昇しなくなり、不経済となる。

熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に含有される膨張化黒鉛粉（Ｃ）の量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限が２５質量部であることが好ましく、５０質量部であることがより好ましく、７５質量部であることがさらに好ましい。また、上限は２５０質量部であることが好ましく、２００質量部であることがより好ましく、１５０質量部であることがさらに好ましい。熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に含有される膨張化黒鉛粉（Ｃ）の量が上記範囲の下限未満であれば、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の熱伝導率が低い傾向にあり、一方、上記範囲の上限を超えると、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の粘度が上昇し、生産性が低下する他、熱伝導率が、膨張化黒鉛粉（Ｃ）の添加部数を増量してもさほど上昇しなくなり、不経済となる。

＜重合体（Ｓ）＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、重合体（Ｓ）が含有されている。重合体（Ｓ）を構成するものとしては、ゴム、エラストマー及び樹脂の中から任意に選んだ少なくとも一種を挙げることができる。そして、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形して、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）として用いるためには、重合体（Ｓ）に接着性及び／又は粘着性を備えさせることが好ましい。重合体（Ｓ）に、接着性及び／又は粘着性を備えさせるためには、ゴム、エラストマー及び樹脂は、接着性及び／又は粘着性を有するものの中から選ぶことが好ましい。しかしながら、接着性及び／又は粘着性を有しないゴム、エラストマー及び樹脂に、粘接着性付与剤を組み合わせて用いることもできる。

本発明に用いることができるゴム、エラストマー及び樹脂の具体例を以下に列記する。

天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴムなどの、共役ジエン重合体；ブチルゴム；スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−ブタジエン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体などの、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体；スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物などの、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の水素添加物；アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴムなどの、シアン化ビニル化合物−共役ジエン共重合体；アクリロニトリル−ブタジエン共重合体の水素添加物などの、シアン化ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素添加物；シアン化ビニル−芳香族ビニル−共役ジエン共重合体；シアン化ビニル化合物−芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の水素添加物；シアン化ビニル化合物−共役ジエン共重合体とポリ（ハロゲン化ビニル）との混合物；ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）、ポリ（メタクリル酸ｎ−ブチル）、ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ（メタクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリアクリル酸ステアリル、ポリメタクリル酸ステアリルなどの、（メタ）アクリル重合体（「（メタ）アクリル」とは、「アクリル、及び／又は、メタクリル」を意味する。以下同じ。）；ポリエピクロロヒドリンゴム、ポリエピブロモヒドリンゴムなどの、ポリエピハロヒドリンゴム；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなどの、ポリアルキレンオキシド；エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）；シリコーンゴム；シリコーン樹脂；フッ素ゴム；フッ素樹脂；ポリエチレン；エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体などの、エチレン−α−オレフィン共重合体；ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−オクテンなどの、α−オレフィン重合体；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ臭化ビニル樹脂などの、ポリハロゲン化ビニル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ臭化ビニリデン樹脂などの、ポリハロゲン化ビニリデン樹脂；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１２などの、ポリアミド；ポリウレタン；ポリエステル；ポリ酢酸ビニル；ポリ（エチレン−ビニルアルコール）；などを挙げることができる。

上記したゴム、エラストマー及び樹脂の具体例の中でも、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ポリアクリル酸エチル、ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）、ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕が、接着性、粘着性に優れるために好ましい。

より好ましくは、ポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）、ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸ｎ−ブチル）−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕が挙げられる。

さらに好ましくは、ポリ〔アクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸−メタクリル酸−（アクリル酸２−エチルヘキシル）〕が挙げられる。

ゴム、エラストマー、及び、樹脂の具体例として挙げた上記物質は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。重合体（Ｓ）を構成するものとしては、後に詳細に説明するように、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）が好ましく、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られるものが特に好ましい。

重合体（Ｓ）に所望により配合される粘接着性付与剤としては、各種公知のものを使用できる。例えば石油樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂及びロジン樹脂が挙げられるが、これらのなかでも石油樹脂が好ましい。これらは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。

石油樹脂の具体例としては、ペンテン、ペンタジエン、イソプレンなどから得られるＣ５石油樹脂；インデン、メチルインデン、ビニルトルエン、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレンなどから得られるＣ９石油樹脂；上記各種モノマーから得られるＣ５−Ｃ９共重合石油樹脂；シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンから得られる石油樹脂；それらの石油樹脂の水素化物；それらの石油樹脂を無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、フェノールなどで変性した変性石油樹脂；などを挙げることができる。

テルペン系樹脂としてはα−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂や、α−ピネン、β−ピネンなどのテルペン類とスチレンなどの芳香族モノマーを共重合させた芳香族変性のテルペン系樹脂などを例示できる。

フェノール樹脂としては、フェノール類とホルムアルデヒドの縮合物を使用できる。該フェノール類としては、フェノール、ｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、ｐ−アルキルフェノール、レゾルシンなどが挙げられ、これらフェノール類とホルムアルデヒドをアルカリ触媒で付加反応させたレゾールや、酸触媒で縮合反応させて得られるノボラックなどが例示できる。また、ロジンにフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂なども例示できる。

ロジン樹脂としてはガムロジン、ウッドロジンもしくはトール油ロジンや、前記ロジンを用いて不均化もしくは水素添加処理した安定化ロジンや重合ロジンや、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、フェノールなどで変性した変性ロジンや、それらのエステル化物などが挙げられる。

上記エステル化物を得るためのエステル化に用いられるアルコールとしては多価アルコールが好ましく、その例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコールや、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコールや、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価アルコールや、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコールなどが挙げられ、これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。

これら粘接着性付与剤の軟化点は特に限定されないが、２００℃以下の高軟化点のものから室温にて液状のものを適宜選択して使用できる。

（（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１））
重合体（Ｓ）を構成するものとしては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）が好ましい。

以下、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）について詳細に説明する。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、及び、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を含有することが好ましい。

ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）を与える（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）には、特に限定はないが、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（同−５０℃）、アクリル酸２−メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３−メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３−メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸２−エトキシメチル（同−５０℃）、メタクリル酸オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸デシル（同−４９℃）などを挙げることができる。

これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ１）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは８０質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは８５質量％以上９９．５質量％以下となるような量で重合に使用される。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）の使用量が、上記範囲内であると、これから得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の室温付近での感圧接着性に優れる。

有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を与える単量体（ａ２ｍ）は、特に限定されず、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基などの有機酸基を有する単量体を挙げることができるが、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基などを含有する単量体も使用することができる。

カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸の他、イタコン酸メチル、マレイン酸ブチル、フマル酸プロピルなどのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどを挙げることができる。また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの、加水分解などによりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。

スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン
酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸などのα，β−不飽和スルホン酸、及び、これらの塩を挙げることができる。

これらの有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体がより好ましく、中でも、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。これらは、工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く、生産性の点でも好ましい。これらの有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

これらの有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ２）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、２０質量％以上０．１質量％以下、好ましくは１５質量％以上０．５質量％以下となるような量で重合に使用されるのが望ましい。上記範囲内での使用においては、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことができる。

なお、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）は、前述のように、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の重合によって、（メタ）アクリル酸エステル重合体中に導入するのが簡便であり好ましいが、（メタ）アクリル酸エステル重合体生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）から誘導される重合体単位（ａ３）を含有していてもよい。

有機酸基以外の官能基としては、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基などを挙げることができる。

水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどの、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどを挙げることができる。

アミノ基を含有する単量体としては、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アミノスチレンなどを挙げることができる。

アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などを挙げることができる。

エポキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。

有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ３）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用されるのが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ３ｍ）を使用することにより、重合時の粘度を適正に保つことができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述したガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）、及び、有機酸基以外の官能基を含有する単量体単位（ａ３）以外に、これらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）から誘導される単量体単位（ａ４）を含有していてもよい。単量体（ａ４ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

単量体（ａ４ｍ）から導かれる単量体単位（ａ４）の量は、アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の１０質量％以下が好ましく、より好ましくは、５質量％以下である。

単量体（ａ４ｍ）は、特に限定されないが、その具体例として、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステル、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン系単量体などを挙げることができる。

ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル（単独重合体のガラス転移温度は、１０℃）、メタクリル酸メチル（同１０５℃）、メタクリル酸エチル（同６３℃）、メタクリル酸プロピル（同２５℃）、メタクリル酸ブチル（同２０℃）などを挙げることができる。

α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステルの具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどを挙げることができる。

アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエン、及び、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。

共役ジエン系単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレンと同義）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエンなどを挙げることができる。

非共役ジエン系単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどを挙げることができる。

シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどを挙げることができる。

カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどを挙げることができる。

オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどを挙げることができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定して、１０万から４０万の範囲にあることが好ましく、１５万から３０万の範囲にあることが、より好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）、必要に応じて使用する、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）、及び、必要に応じて使用するこれらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）を共重合することによって特に好適に得ることができる。

重合の方法は、特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などのいずれであってもよく、これ以外の方法でもよい。好ましくは、溶液重合であり、中でも重合溶媒として、酢酸エチル、乳酸エチルなどのカルボン酸エステルやベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒を用いた溶液重合がより好ましい。

重合に際して、単量体は、重合反応容器に分割添加してもよいが、全量を一括添加するのが好ましい。

重合開始の方法は、特に限定されないが、重合開始剤として熱重合開始剤を用いるのが好ましい。熱重合開始剤は、特に限定されず、過酸化物及びアゾ化合物のいずれでもよい。

過酸化物重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドのようなペルオキシドの他、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などを挙げることができる。これらの過酸化物は、還元剤と適宜組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。

アゾ化合物重合開始剤としては、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などを挙げることができる。

重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、単量体１００質量部に対して、０．０１質量部以上５０質量部以下の範囲であるのが好ましい。

これらの単量体のその他の重合条件（重合温度、圧力、撹拌条件など々）は、特に制限がない。

重合反応終了後、必要により、得られた重合体を重合媒体から分離する。分離の方法は、特に限定されないが、溶液重合の場合、重合溶液を減圧下に置き、重合溶媒を留去することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得ることができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量は、重合の際に使用する重合開始剤の量や、連鎖移動剤の量を適宜調整することによって制御することができる。

＜（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）に加えて、さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有することがより好ましい。本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を成形して、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）とする際に、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、重合して（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ２）に変換し、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の成分と混合及び／又は一部結合して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）となる。前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）とは、本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）中の（メタ）アクリル酸エステル重合体成分全てに相当し、本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）中の（メタ）アクリル酸エステル重合体成分全てを包括的に表す概念である。

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を含有するものであれば、特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を含有するものであることが好ましい。

ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）と同様の（メタ）アクリル酸エステル単量体を挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）及びそれと共重合可能な単量体との混合物として用いてもよい。

特に好ましい（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）、及び、有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）からなるものである。

有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ２ｍ）として例示したものと同様の有機酸基を有する単量体を挙げることができる。有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）における、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率は、好ましくは７０質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは７５質量％以上９９質量％以下である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率が、上記範囲にあるときは、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の感圧接着性や柔軟性に優れる。

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）における、有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の比率は、３０質量％以上０．１質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以上１質量％以下である。有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の比率が、上記範囲にあるときは、熱伝導性感圧接着性シートの硬度が適正となり、高温（１００℃）での感圧接着性が良好なものとなる。

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）及び有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の他に、これらと共重合可能な単量体（ａ７ｍ）を２０質量％以下の範囲で含有することができる。

上記単量体（ａ７ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ３ｍ）、単量体（ａ４ｍ）、又は下記に示す多官能性単量体として例示するものと同様の単量体を挙げることができる。

共重合可能な単量体（ａ７ｍ）としては、前述したように、二以上の重合性不飽和結合を有する、多官能性単量体を用いることもできる。多官能性単量体を共重合させることにより、共重合体に分子内及び／又は分子間架橋を導入して、感圧接着剤としての凝集力を高めることができる。

多官能性単量体としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペン夕エリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートや、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジンなどの置換トリアジンの他、４−アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトンなどを用いることができる。中でも、ペン夕エリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、上記の多官能性単量体を含有していることが好ましい。多官能性単量体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）１００質量％に対して、好ましくは０．５質量％以上５質量％以下、より好ましくは１質量％以上３質量％以下含有しているのが望ましい。

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有される（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００質量部に対して、下限が２０質量部であることが好ましく、３０質量部であることがさらに好ましく、５０質量部であることがより好ましい。また、上限は１００質量部であることが好ましく、８０質量部であることがさらに好ましく、７０質量部であることがより好ましい。熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有される（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の量が上記範囲の下限未満又は上限を超えると、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の感圧接着保持性に劣ることがある。

熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を成形する際に、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は重合する。その重合を促進するため、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）に加えて、さらに、重合開始剤を含有することが好ましい。

重合開始剤としては、光重合開始剤、アゾ系熱重合開始剤、有機過酸化物熱重合開始剤などが挙げられるが、得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の接着力等の観点から、有機過酸化物熱重合開始剤が好ましく用いられる。

光重合開始剤としては、公知の各種光重合開始剤を用いることができる。その中でも、ホスフォンオキサイド系化合物が好ましい。好ましい光重合開始剤であるホスフォンオキサイド系化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンジル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンジルジフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。

アゾ系熱重合開始剤としては、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられる。

有機過酸化物熱重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンのようなペルオキシドなどを挙げることができるが、熱分解時に臭気の原因となる揮発性物質を放出しないことが好ましい。有機過酸化物熱重合開始剤の中でも、１分間半減期温度が１２０℃以上かつ１７０℃以下のものが好ましい。

有機過酸化物熱重合開始剤などの重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００質量部に対し、下限が、好ましくは０．１質量部、より好ましくは０．３質量部、さらに好ましくは０．５質量部であり、上限が、好ましくは１０質量部、より好ましくは５質量部、さらに好ましくは３質量部である。

（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の重合転化率は、９５質量％以上であることが好ましい。重合転化率が低すぎると、得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に単量体臭が残るので好ましくない。

＜その他の成分＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、さらに、必要により、発泡剤、外部架橋剤、顔料、その他の充填材、老化防止剤、増粘剤、などの公知の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。

（発泡剤）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、それから得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を発泡させるために、発泡剤を添加することもできる。発泡剤としては、熱分解性有機発泡剤が好ましい。さらに、熱分解性有機発泡剤としては、８０℃以上かつ２００℃以下の分解開始温度を有するものが好ましい。

そのような熱分解性有機発泡剤の具体例としては、４，４'−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）などが挙げられる。アゾジカルボアミドなどの、熱分解開始温度が２００℃より高い有機発泡剤に後述する発泡助剤を一定量混合して熱分解開始温度を１００℃以上かつ２００℃以下とした発泡システムも同様に熱分解性有機発泡剤とすることができる。

上記発泡助剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸と亜鉛華（酸化亜鉛のこと）の混合物、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸と亜鉛華の混合物、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸と亜鉛華の混合物、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、などが挙げられる。

（外部架橋剤）
また、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、感圧接着剤としての凝集力を高め、耐熱性などを向上させるために、外部架橋剤を添加して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合してなる重合体に架橋構造を導入することができる。

外部架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネートなどの多官能性イソシアネート系架橋剤；ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルなどのエポキシ架橋剤；メラミン樹脂架橋剤；アミノ樹脂架橋剤；金属塩架橋剤；金属キレート架橋剤；過酸化物架橋剤；などが挙げられる。

外部架橋剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合してなる重合体を得た後、これに添加して、加熱処理や放射線照射処理を行うことにより、共重合体の分子内及び／又は分子間に架橋を形成させるものである。

（その他）
顔料としては、本願規定のカーボンブラック（Ｂ）と膨張化黒鉛粉（Ｃ）とを除くカーボンブラックや、二酸化チタンなど、有機系、無機系を問わず使用できる。その他の充填材としては、クレーなどの無機化合物などが挙げられる。フラーレンやカーボンナノチューブなどのナノ粒子を添加してもよい。老化防止剤としては、ラジカル重合を阻害する可能性が高いため通常は使用しないが、必要に応じてポリフェノール系、ハイドロキノン系、ヒンダードアミン系などの酸化防止剤を使用することができる。増粘剤としては、アクリル系ポリマー粒子、微粒シリカなどの無機化合物微粒子、酸化マグネシウムなどのような反応性無機化合物を使用することできる。

２．熱伝導性感圧接着剤シート（Ｆ）
本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形してなる。

本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、好ましくは、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有し、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に該（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られる、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の固化物（Ｅ'）のシート状成形体である。

ただし、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の、単量体などに代表される液体成分の含有量が５質量％以下である場合には、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）はその固化物（Ｅ'）と略等価とみなすことができる。実際、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）などの液体成分を含んでいない熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、その固化物（Ｅ'）と等価であると考えることができる。

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の、単量体などに代表される液体成分の含有量が５質量％以下である場合には、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、該液体成分を固化（例えば、前記単量体を重合）することなしに、そのまま成形して本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）とすることができる。

本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ'）のみからなるものであってもよく、基材とその片面又は両面に形成された熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ'）の層とからなる複合体であってもよい。

本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）における熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ'）の層の厚さは特に限定されないが、通常、５０μｍ〜３ｍｍである。５０μｍより薄いと、発熱体と放熱体に貼付する際に空気を巻き込み易く、結果として充分な熱伝導性を得られない虞がある。一方、３ｍｍより厚いと、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の厚み方向の熱抵抗が大きくなり、放熱性が損なわれる虞がある。

基材の片面又は両面に熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ'）の層を形成する場合、基材は、特に限定されない。

基材の具体例としては、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、ベリリウム銅などの熱伝導性に優れる金属、及び、合金の箔状物や、熱伝導性シリコーンなどのそれ自体熱伝導性に優れるポリマーからなるシート状物や、熱伝導性フィラーを含有させた熱伝導性プラスチックフィルムや、各種不織布や、ガラスクロスや、ハニカム構造体などを用いることができる。

プラスチックフィルムとしては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルペンテン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、芳香族ポリアミドなどの耐熱性ポリマーからなるフィルムを使用することができる。

熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ'）をシート状に成形する方法は、特に限定されない。好適な方法としては、例えば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、剥離処理したポリエステルフィルムなどの工程紙の上に塗布するキャスト法、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）又はその固化物（Ｅ'）を、必要ならば二枚の剥離処理した工程紙間に挟んで、ロールの間を通す方法、及び、押出機を用い、押出す際に、ダイスを通して厚さを制御する方法、などが挙げられる。

シート化に際して、厚さを均一にするために、加圧することが望ましい。加圧条件は、通常、１０ＭＰａ以下、好ましくは１ＭＰａ以下である。１０ＭＰａを超えて加圧すると、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を発泡させた場合、発泡セルが潰れてしまう可能性があるため、好ましくない。加圧時間は、温度条件や使用する重合開始剤の種類や量などに応じて最適点を選べばよいが、生産性などを考えると１時間以内が好ましい。

シート化しながら、あるいはシート化後に、例えば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を熱風、電気ヒーター、赤外線などにより加熱することによって、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を好適に得ることができる。このときの加熱温度は、有機過酸化物熱重合開始剤が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の重合が進行する条件が好ましい。温度範囲は、用いる有機過酸化物熱重合開始剤の種類により異なるが、１００℃〜２００℃が好ましく、１３０℃〜１８０℃がより好ましい。

熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃以下の温度に加熱することにより、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のシート化及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の重合を行うことによりなるシート状成形体であることが好ましい。

上記した本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、電子部品の一部として用いることができる。その際、放熱体のような基材上に直接的に形成して、電子部品の一部として提供することもできる。当該電子部品の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を有する機器における発熱部周囲の部品、自動車等のパワーデバイス周囲の部品、燃料電池、太陽電池、バッテリー、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、液晶、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、又は集積回路（ＩＣ）など発熱部を有する機器や部品を挙げることができる。

以下に、実施例にて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、ここで用いる「部」や「％」は、特に断らない限り、質量基準である。

＜熱伝導性感圧接着性シートの引っ張り強度（以下、単に「強度」ということがある。）測定＞
熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の粘着面を、離形紙又は離形ＰＥＴではさんだ状態（カット板）にして、２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室に１時間以上放置してから、以下の測定を行った。
まず、ＳＤ型レバー式試料裁断器（商品名「ＳＤＬ−１００」、株式会社ダンベル製）を用いて熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を裁断し、幅４ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ１ｍｍの試験片を作製した。
このとき、長手方向が熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）のＭＤ方向（製膜方向に沿った方向）となるようにした。その後、標線定規（標線間距離４０ｍｍ用）を用いて試験片の表面と側面に標線を書き込んだ。さらに、標線を書き込んだ試験片を引っ張り試験機（商品名「オートグラフ ＡＧＩＳ−２０ｋＮ」、株式会社島津製作所製）にセットし、ロードセル：１ｋＮ、試験速度：３００ｍｍ／分の条件で、破断応力を測定し、強度とした。

＜熱伝導性感圧接着性シートの熱伝導率測定＞
厚さ１ｍｍの熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）をはさみで幅５０ｍｍ×長さ１１０ｍｍの大きさに裁断した試験片を用意した。この試験片の離形ＰＥＴを剥がし、離形ＰＥＴを剥がした面に、空気が入らないようにラップフィルムを貼った。このラップフィルムの大きさは、試験片の粘着面より大きいものであれば良い。そして、このラップフィルムを貼った試験片を用いて熱伝導率を測定した。熱伝導率（単位：Ｗ／ｍ・Ｋ）測定には、迅速熱伝導率計（商品名「ＱＴＭ−５００」、京都電子工業株式会社製）を用いて、非定常熱線比較法により行った。なお、リファレンスプレートには、石英（電流値：４Ａ）、ジルコニア（電流値：６Ａ）、及び、ムライト（電流値：９Ａ）をこの順で使用した。同一の試験片について２回、熱伝導率を測定し、その平均値を求めた。

＜熱伝導性感圧接着性シートの放熱性能測定＞
厚さ１ｍｍの熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）をはさみで幅３０ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに裁断した試験片を用意した。
この試験片の上に、接触面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなる平板状のセラミックヒータを載せた。このとき、試験片の短辺側の一端とセラミックヒータの一端面とを揃えるようにして載せた。その後、２３℃雰囲気下で、セラミックヒータに１５Ｖの電圧を付加し、１５分後にセラミックヒータと試験片とを上面側からサーモビジョンで撮影した。セラミックヒータの最も温度が高い部分を確認し、セラミックヒータに試験片を接触させてない場合のセラミックヒータの温度との差分を温度低減度とした。この温度低減度の値が大きいほど、放熱性能が高いと言える。

＜熱伝導性感圧接着性シートの抵抗値測定（導電性の評価）＞
厚さ１ｍｍの熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）をはさみで幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍの大きさに裁断した試験片を用意した。試験片の幅方向の両端に電流を流し、その電気抵抗値を確認した。同一の試験片について、上記方法で３回、抵抗値を測定し、その平均値を求めた。

＜熱伝導性感圧接着性シートの比重測定＞
厚さ１ｍｍの熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を３０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断した試験片を用意した。試験片をクランプに挟み、自動比重計（商品名「ＤＥＮＳＩＭＥＴＥＲ−Ｈ」、東洋精機製作所製）上部の天秤のフックに掛け、測定を行い、測定値を読み取った。

（実施例１）
反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル９４％とアクリル酸６％とからなる単量体混合物１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０３部及び酢酸エチル７００部を入れて均一に溶解し、窒素置換後、８０℃で６時間重合反応を行った。重合転化率は９７％であった。得られた重合体を減圧乾燥して酢酸エチルを蒸発させ、粘性のある固体状の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得た。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２７０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は３．１であった。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求めた。

次に、電子天秤を用いて、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及び、ペンタエリスリトールジアクリレートを約６０：３５：５の割合で混合した多官能性単量体０．２部、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下、「２ＥＨＡ」と略記する。）４０部、メタクリル酸（以下、「ＭＡＡ」と略記する。）３部、有機過酸化物熱重合開始剤である１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（以下、「ｔＢＣＨ」と略記する。）〔１分間半減期温度は１５０℃である。〕１部の順で計量して混合し、液体原料を得た。

次に、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）７０部と、カーボンブラック（Ｂ）（商品名「ケッチェンブラック ＥＣ」、ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、ＤＢＰ吸油量：３６０ｃｍ^３／１００ｇ、ＢＥＴ表面積：８００ｍ^２／ｇ、粒径：３８ｎｍ）５部と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）（商品名「ＥＣ−５０」、伊藤黒鉛工業株式会社製、平均粒径２５０μｍ）１３０部と、上記液体原料と、を列記した順でホバート容器に投入して減圧下において攪拌混合しながら脱泡し、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を得た。使用した原料について、表１に示す。なお、混合は、株式会社小平製作所製のホバートミキサー（商品名「ＡＣＭ−５ＬＶＴ型、容量：５Ｌ」）を用いて、下記条件に従って行った。
混合条件:
恒温槽（商品名「ビスコメイト １５０ＩＩＩ」、東機産業株式会社製）を用いて、ホバート容器の温調を４０℃に設定。
１．回転数メモリ３×１０分で混合
２．回転数メモリ５×２０分で混合
３．回転数メモリ３×１０分、−０．１ＭＰａで真空脱泡しながら混合

その後、縦４００ｍｍ、横４００ｍｍ、深さ１ｍｍの金型の底面に離型剤付きポリエステルフィルムを敷いてから、上記の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を、上記金型いっぱいに注入し、その上を離型剤付きポリエステルフィルムで覆った。
これを金型から取り出し、１５５℃の熱風炉で３０分間、重合を行わせ、両面を離型剤付きポリエステルフィルムで覆われた、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ１）を得た。
熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ１）中の残存単量体量から（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合転化率を計算したところ、９９．９％であった。
この熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ１）について各特性を評価した。その結果を表２に示す。

（実施例２）
表１に示すように、ケッチェンブラックＥＣの含有量を５部から１５部に変更した以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ２）及び熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ２）を得た。この熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ２）について各特性を評価した。その結果を表２に示す。

（実施例３）
表１に示すように、ケッチェンブラックＥＣの含有量を５部から１０部に変更した以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ３）及び熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ３）を得た。この熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ３）について各特性を評価した。その結果を表２に示す。

（実施例４）
表１に示すように、ケッチェンブラックＥＣの含有量を５部から５０部に変更した以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ４）及び熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ４）を得た。この熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ４）について各特性を評価した。その結果を表２に示す。

（実施例５）
表１に示すように、膨張化黒鉛粉（Ｃ）の含有量を１３０部から９０部に変更し、ケッチェンブラックＥＣの含有量を５部から１０部に変更した以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ５）及び熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ５）を得た。この熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ５）について各特性を評価した。その結果を表２に示す。

（実施例６）
表１に示すように、膨張化黒鉛粉（Ｃ）の含有量を１３０部から１５０部に変更し、ケッチェンブラックＥＣの含有量を５部から１０部に変更した以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ６）及び熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ６）を得た。この熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ６）について各特性を評価した。その結果を表２に示す。

（比較例１）
表１に示すように、ケッチェンブラックＥＣを含有させないこと以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（ＥＣ１）及び熱伝導性感圧接着性シート（ＦＣ１）を得た。この熱伝導性感圧接着性シート（ＦＣ１）について各特性を評価した。その結果を表２に示す。

（比較例２）
表１に示すように、膨張化黒鉛粉（Ｃ）にかえて、人造黒鉛（平均粒径０．５ｍｍ、伊藤黒鉛工業株式会社製）３００部を含有させたこと以外は実施例２と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（ＥＣ２）及び熱伝導性感圧接着性シート（ＦＣ２）を得た。この熱伝導性感圧接着性シート（ＦＣ２）について各特性を評価した。その結果を表２に示す。

（比較例３）
表１に示すように、膨張化黒鉛粉（Ｃ）及びケッチェンブラックＥＣにかえて、銅繊維（商品名「ＫＣメタルファイバー」、長さ３ｃｍ、虹技株式会社製）を１３０部含有させたこと以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（ＥＣ３）及び熱伝導性感圧接着性シート（ＦＣ３）を得た。この熱伝導性感圧接着性シート（ＦＣ３）について各特性を評価した。その結果を表２に示す。

（比較例４）
表１に示すように、ケッチェンブラックＥＣにかえて、他のカーボンブラック（商品名「ＭＡ８」、三菱化学株式会社製、ＤＢＰ吸油量：５７ｃｍ^３／１００ｇ、ＢＥＴ表面積：１２０ｍ^２／ｇ、粒径：２４ｎｍ）５部を含有させたこと以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（ＥＣ４）及び熱伝導性感圧接着性シート（ＦＣ４）を得た。この熱伝導性感圧接着性シート（ＦＣ４）について各特性を評価した。その結果を表２に示す。

実施例及び比較例で作成した熱伝導性感圧接着剤組成物の組成を表１に示す。

＜熱伝導性感圧接着性シートの性能評価＞
上記で作製した熱伝導性感圧接着性シートを評価した。その結果を表２に示す。

表２において、シート後の状態とは、シート状に成形した後に、触れてもその形状を維持できたかどうかを示している。「○」は維持できていたことを意味し、「×」は触れると材料破壊したことを意味する。また、表２中の「−」は、測定不能であったことを意味する。さらに、熱伝導率の項目において「１１．５＜」は、熱伝導率計の性能の問題で、１１．５Ｗ／ｍ・Ｋを超えるところは測定できなかったことを意味する。すなわち、実際の熱伝導率は、１１．５Ｗ／ｍ・Ｋより高いものであったことを意味する。

上記結果から、特定のカーボンブラック及び膨張化黒鉛を含有する実施例１〜実施例６の熱伝導性感圧接着性シートは、シートとしての強度を十分に備え、熱伝導率及び温度低減度が高く、電気抵抗値が低かった。
一方、カーボンブラックを含有しない比較例１の熱伝導性感圧接着性シートは、触ると破壊し、シート状を維持することができなかった。ＤＢＰ吸油量及びＢＥＴ表面積が本発明の規定範囲外であるカーボンブラック（ＭＡ８）を含有させた比較例４の熱伝導性感圧接着性シートも同様に、触ると破壊し、シート状を維持することができなかった。また、膨張化黒鉛粉（Ｃ）にかえて人造黒鉛を含有させた比較例２の熱伝導性感圧接着性シートは、シートとしての強度は十分に備えるものの、熱伝導率及び温度低減度が低く、電気抵抗値が非常に高かった。さらに、膨張化黒鉛粉（Ｃ）及びカーボンブラックにかえて、銅繊維を含有させた比較例３の熱伝導性感圧接着性シートは、シートとしての強度は十分に備えるものの、熱伝導率及び温度低減度が低く、電気抵抗値が非常に高かったうえ、比重が他のものに比べて最も大きくなった。

以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う熱伝導性感圧接着剤組成物、熱伝導性感圧接着性シート、及び電子部品もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。

Claims (16)

1. ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）と、ＤＢＰ吸油量が３００ｃｍ^３／１００ｇ以上、又はＢＥＴ比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上のカーボンブラック（Ｂ）と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）と、を含有してなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
2. 前記重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）である、請求の範囲第１項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
3. さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有する、請求の範囲第２項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
4. 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００質量部に対して、前記カーボンブラック（Ｂ）２質量部以上１００質量部以下と、前記膨張化黒鉛粉（Ｃ）５０質量部以上３００質量部以下と、を含有してなる、請求の範囲第２項又は第３項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
5. 前記カーボンブラック（Ｂ）が、ＤＢＰ吸油量が３００ｃｍ^３／１００ｇ以上、かつ、ＢＥＴ比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上のカーボンブラックである、請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
6. 前記膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径が３０μｍ〜５００μｍである、請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
7. 前記膨張化黒鉛粉（Ｃ）が、酸処理した黒鉛を５００℃〜１２００℃にて熱処理して１００ｍｌ／ｇ〜３００ｍｌ／ｇに膨張させ、次いで、粉砕することを含む工程を経て得られたものである、請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
8. 請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を加熱及びシート状に形成してなる、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。
9. 請求の範囲第３項又は第４項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られる、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の固化物（Ｅ’）のシート状成形体である、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。
10. 請求の範囲第３項又は第４項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合させることにより得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を含む、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。
11. 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記カーボンブラック（Ｂ）１質量部以上８０質量部以下と、前記膨張化黒鉛粉（Ｃ）２５質量部以上２５０質量部以下と、を含有する、請求の範囲第１０項に記載の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。
12. 前記カーボンブラック（Ｂ）が、ＤＢＰ吸油量が３００ｃｍ^３／１００ｇ以上、かつ、ＢＥＴ比表面積が５００ｍ^２／ｇ以上のカーボンブラックである、請求の範囲第８項〜第１１項のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。
13. 前記膨張化黒鉛粉（Ｃ）の、平均粒径が３０μｍ〜５００μｍである、請求の範囲第８項〜第１２項のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。
14. 前記膨張化黒鉛粉（Ｃ）が、酸処理した黒鉛を５００℃〜１２００℃にて熱処理して１００ｍｌ／ｇ〜３００ｍｌ／ｇに膨張させ、次いで、粉砕することを含む工程を経て得られたものである、請求の範囲第８項〜第１３項のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。
15. 請求の範囲第８項〜第１４項のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を備えた電子部品。
16. エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を有する機器、自動車のパワーデバイス、燃料電池、太陽電池、バッテリー、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、液晶、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、又は集積回路（ＩＣ）である、請求の範囲第１５項に記載の電子部品。