TW201223978A

TW201223978A - A sealant composition, method of producing the same

Info

Publication number: TW201223978A
Application number: TW100139773A
Authority: TW
Inventors: Mehmet Demirors; Rongjuan Cong; Cristina Serrat; Gagan Saini; Michael Rutkowske
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2010-11-02
Filing date: 2011-11-01
Publication date: 2012-06-16
Also published as: CA2769598C; ES2446379T3; MX2012006559A; JP5887354B2; AR083681A1; CN102712794A; KR20130117638A; BR112012005698B1; CA2769598A1; US20130210990A1; EP2491081A1; MX346921B; JP2014500894A; CN102712794B; US8835567B2; WO2012061168A1; KR101849188B1; BR112012005698A2; EP2491081B1

Description

201223978 六、發明說明： L 明所屬領域；j 有關申請案介紹本申請案為主張2010年11月2日申請之取名為 USEALANT COMPOSITION, METHOD OF PRODUCING THE SAME，”的美國臨時專利申請案第61/4〇9 389號之優先權的非臨時申請案，該臨時專利申請案之教示在此併入本案以為參考資料，就如同在下文以全文複製一般。發明領域本發明係有關於一密封劑組成物、其製造方法、自其製成的物件、及用於形成此等物件的方法。 L· Jl 發明背景聚乙烯組成物在密封劑應用中的用途普遍為吾人所知。可使用任何習知方法，諸如氣相法、漿體法、溶液法或高壓法，以製造此等聚乙烯組成物。使用不同催化劑系統之各種聚合技術業經使用以製造此等適於密封劑應用的|乙烯組成物。儘管研發密封劑組成物的研究努力，仍有需要一具有較低熱⑥、封及熱黏著起始溫度且可提供增加的熱黏著及熱密封強度之密封劑組成物。另外有需要一可製造此種具有較低,、，、达、封及熱黏著起始溫度且可提供增加的熱黏著及熱密封強度之密封劑組成物的方法。【發明内容】 3 201223978 發明概要本發明為一密封劑組成物、其製造方法、自其製成的物件、及用於形成此等物件的方法。根據本發明之該密封劑組成物包含：（a)以該密封劑組成物之總重計，自至99.5重量％之一乙烯/0：-烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/〇:-烯烴異種共聚物組成物包含一乙稀/α-烯烴異種共聚物，且其中該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自15至250之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、及一在自0.875至0.963克/厘米3之範圍内的密度、一在自〇‘2 至2〇克八〇分鐘之範圍内的熔化指數(丨2)、及在每1〇〇〇個碳自 0.02裏3個長鏈分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；（b)自〇 5至3 〇重量％之一丙稀/ α -稀煙異種共聚物組成物，其中該丙稀/α-烯烴異種共聚物組成物包含一丙烯/α-稀煙共聚物，其中該丙稀/α-稀烴共聚物具有一在自1重量％至30重量％之範圍内的結晶度、一在自2焦耳/克至50焦耳/克之範圍内的炫解熱、及一在25°C至ll〇°C之範圍内的DSC溶點。在另一實施例中，本發明進一步提供一用於製造密封劑組成物的方法，其包括以下步驟：（1)根據該密封劑組成物之總重，選擇一乙烯/ α -稀烴異種共聚物組成物，其中該乙烤/α-稀烴異種共聚物組成物包含一乙嫦/α-稀煙異種共聚物，且其中該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自15 至25〇之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、及一在自0.875至 0.963克/厘米3之範圍内的密度、及一在自〇 2至2〇克/1〇分鐘之範圍内的熔化指數⑹、及在每1000個碳自0.02至3個長鏈 201223978 分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；（2)選擇一丙烯/α_ 稀烴異種絲物組成物，其巾朗烯/α _烯烴異種共聚物組成物包含-丙烯/心烯烴共聚物，且其中該丙烯婦煙共聚物具有-在W重量％至30重量％之範圍内的結晶度、一在自2焦耳/克至50焦耳/克之範圍内的炼解熱、及一在饥至1HTC之範圍内的DSC炫‘點；（3)摻合該乙稀/心稀烴異種共聚物組成物及該丙烯/α_烯烴異種共聚物組成物；藉以形成一含自70至99.5重量％該乙烯烯烴異種共聚物組成物及自0.5至30重量％該丙烯/α_烯烴異種共聚物組成物的密封劑組成物。在另一實施例中，本發明進一步提供一含密封劑組成物的密封層，其中該密封劑組成物包含：（a)以該密封劑組成物的總重計，自70至99.5重量％之一乙烯/α_烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/α _烯烴異種共聚物組成物包含一乙烯/〇:-烯烴異種共聚物，其中該乙稀/〇；_烯烴異種共聚物具有一在自15至250之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、及一在自0.875至0.963克/厘米3之範圍内的密度、一在自〇.2至 20克/10分鐘之範圍内的溶化指數(ΙΟ、及在每1〇〇〇個碳自 0.02至3個長鏈分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；及(b) 自0·5至30重量％之一丙烯/α -烯烴異種共聚物組成物，其中該丙烯/α -烯烴異種共聚物組成物包含一丙烯/α -烯烴共聚物，其中該丙烯/α-烯烴共聚物具有一在自1重量°/。至30 重量％之範圍内的結晶度、一在自2焦/克至50焦耳/克之範圍内的熔解熱、及一在25。(：至U〇°C之範圍内的DSC熔點。

S 5 201223978 在另一實施例中，本發明進一步提供一物件，該物件含：（1)至少一含密封組成物的密封層，該密封組成物包含 (a)以該密封劑組成物的總重計，自7〇至99.5重量％之一乙烯 /α-烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/α：_烯烴異種共聚物組成物包含一乙烯/〇：_烯烴異種共聚物，其中該乙烯烯烴異種共聚物具有一在自15至25〇之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、及一在自〇·875至〇 963克/厘米3之範圍内的密度、一在自0.2至20克/10分鐘之範圍内的熔化指數(l2)、及在每1000個碳自0.02至3個長鏈分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；及(b)自0.5至30重量％之一丙烯烯烴異種共聚物組成物，其中該丙烯/α_烯烴異種共聚物組成物包含一丙烯/α-烯烴共聚物，其中該丙烯/α•烯烴共聚物具有一在自1重量％至30重量％之範圍内的結晶度' 一在自2焦/克至50焦耳/克之範圍内的熔解熱、及一在25°C至110。(：之範圍内的DSC熔點；及(2)至少一基材層。在另一實施例中，本發明進一步提供一用於形成一物件的方法，其包括以下步驟：（1)選擇一密封劑組成物，其包含：（a)以該密封劑組成物的總重計，自70至99.5重量％之一乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物包含一乙烯/α-烯烴異種共聚物，其中該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自15至250之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、及一在自0.875至0.963克/厘米3之範圍内的密度、一在自0.2至20克/10分鐘之範圍内的熔化指數 (12)、及在每1000個碳自0.02至3個長鏈分支(LCB)之範圍内 201223978 的長鏈分支頻率；及(b)自0.5至30重量°/〇之一丙烯/α-烯烴異種共聚物組成物，其中該丙烯/α-烯烴異種共聚物組成物包含一丙烯/α-烯烴共聚物，其中該丙烯/α-烯烴共聚物具有一在自1重量％至30重量％之範圍内的結晶度、一在自2 焦/克至50焦耳/克之範圍内的熔解熱、及一在25°C至ll〇°C 之範圍内的DSC熔點；（2)選擇至少一基材層；（3)施加該密封劑組成物至該至少一基材層之至少一表面；（4)藉以形成至少一與該至少一基材層之至少一表面締合的密封劑層。在另一實施例中，除了在三層薄膜結構内該密封劑組成物具有一以力的磅數測定之等於或大於 [((0.7053(T))-(47.521)]的熱密封強度不同外，根據上述實施例，本發明係提供一密封劑組成物、其製造方法、一密封劑層、自其製成的物件、及製造些等物件的方法，其中Τ 為在68至74°C之範圍内的熱密封溫度，其中熱密封強度係於一在自68°C至74°C之範圍内的溫度下，藉WKopp熱密封儀器而測定。在另一實施例中，除了在三層薄膜結構内該密封劑組成物具有一以力的磅數測定之等於或大於 [((0.6322)(T))-(41.0429)]的熱密封強度不同外，根據上述實施例中之任一者，本發明係提供一密封劑組成物、其製造方法、一密封劑層、自其製成的物件、及製造此等物件的方法，其中Τ為在65至72°C之範圍内的熱密封溫度，其中熱密封強度係於一在自65°C至72°C之範圍内的溫度下，藉W Kopp熱密封儀器而測定。 7 201223978 在另一實施例中，除了在三層薄膜結構内該密封劑組成物具有一等於或大於[((-4 · 1540)( 1 〇-6)(Τ4))+((丨.2797χ 丨〇-3χτ3)卜 ((MMWOlT2))%6.7463)⑺)_m ]的熱黏著力強度⑼ 不同外’根據上述實施例中之任一者，本發明係提供一密封劑組成物、其製造方法、一密封劑層、自其製成的物件、及製造此等物件的方法’其中T為以。c表示之在自50至105°c之範圍内的該熱黏著試驗之溫度，其中熱黏著係於一在自5〇至之範圍的溫度下藉Enepay熱黏著儀器而測定。在另一實施例中’除了該乙烯/ α -烯烴異種共聚物包含小於120個總不飽和單位/1，〇〇〇,〇〇〇個碳不同外，根據上述實施例中之任一者，本發明係提供一密封劑組成物、其製造方法、一密封劑量、自其製成的物件、及製造此等物件的方法。在另一實施例中，除了該乙烯/α _烯烴異種共聚物具有 /在自大於2.1(例如大於2·3或在另一者中，大於2.5);或在另ζ者中’自2.5至7.0之範圍内的零剪切黏度比(ZSVR)不同外，根據上述實施例中之任一者，本發明係提供一密封劑組成物、其製造方法、一密封劑層、自其製成的物件、及製造此等物件的方法。在另一實施例中’除了該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有在自小於20個單元/1，〇〇〇,〇〇〇個碳之範圍内的三取代不飽和度不同外’根據上述實施例中之任一者，本發明係提供〆密封劑組成物、其製造方法、一密封劑層、自其製成的物件、及製造此專物件的方法。 201223978 在另一實施例中，除了該乙烯_烯烴異種共聚物具有在自小於20個單元/1，〇〇〇,〇〇〇個碳之伸乙烯基不飽和度不同外，根據上述實施例中之任一者，本發明係提供一密封劑組成物、其製造方法、一密封劑層、自其製成的物件、及製造此等物件的方法。在另一實施例中’除了該乙烯/α_烯烴異種共聚物具有一在自2.0至5.0之範圍内的分子量分佈（Mw/Mn)不同外，根據上述實施例中之任一者，本發明係提供一密封劑組成物、其製造方法、一密封劑層、自其製成的物件、及製造此等物件的方法。在另一實施例中，除了該乙烯/α_烯烴異種共聚物具有一在自5至15之範圍内的熔流率（Ιι〇/Ι2)不同外，根據上述實施例中之任一者，本發明係提供一密封劑組成物、其製造方法、一密封劑層、自其製成的物件、及製造此等物件的方法。在另一實施例中，除了該乙烯/α_烯烴異種共聚物具有一藉DSC而測定之自小於8〇%，例如小於75%、或在另—者中係自小於65%、或在另一者中係自小於5^科之範圍内的結晶度不同外，根據上述實施例中之任一者，本發明係提供一密封劑組成物、其製造方法、一密封劑層、自其製成物的物件、及製造此等物件的方法。圖式簡單說明為了闡明本發明，圖示内顯示的形式具代表性；然而應瞭解本發明並未受限於所示明確裝置及方法。

S 9 201223978 第1-20圖分別闡明式1-20 ; 第21圖為闡明用於不飽和度之積分限值的曲線圖，其中虛線表示可根據該試樣/催化劑而微不同的位置；第22圖闡明使用Bruker AVANCE 400MHz譜儀之用於不飽和度的經修飾脈衝序列；第2 3圖為闡明本發明與比較密封劑組成物之每英寸密封的熱黏著力(N)與熱黏著溫度(。〇間之關係的曲線圖；以及第24圖為闡明本發明與比較密封劑組成物之每英寸密封的熱密封強度(丨b Θ與熱密封溫度()間之關係的曲線圖。 L· 較佳實施例之詳細說明本發明為一密封劑組成物、其製造方法、自其製成的物件、及用於形成此等物件的方法。根據本發明之密封劑組成物包含：（a)以該密封劑組成物的總重計，自70至99.5 重量％之一乙烯/α_烯烴異種共聚物組成物，其中該乙稀/ 烯烴異種共聚物組成物包含一乙烯烯烴異種共聚物’其中乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自15至250之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、及一在自0.875至0.963克/ 厘米3之範圍内的密度、一在自〇.2至20克/10分鐘之範圍内的熔化指數(I2)、及在每1000個碳自0 02至3個長鏈分支 (LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；自0.5至30重量。/〇之一丙烯/α-烯烴異種共聚物組成物’其中該丙烯/〇；-烯烴異種共聚物組成物包含一丙稀/α_稀烴共聚物，且其中該丙稀/ 烯烴共聚物具有一在自1重量％至30重量％之範圍内的 10 201223978 結晶度、-在自2焦耳/克至5〇焦耳/克之範圍内的您解熱、及一在25C至110C之範圍内的Dsc熔點。在貝施例中’在二層薄膜結構内該密封劑組成物具有一以力的磅數測定之等於或大於阶〇 7〇53卜(们兄j)] 的熱密封強度，其中Τ為在⑽至听之範_的熱密封溫度’其中熱密封強度係在自帆至抑之範圍内的溫度下藉WKopp熱密封儀器而測定。在另一實施例中，在三層薄膜結構内該密封劑組成物具有-以力的魏測定之等於或大於⑽6322)(τ)Η4ι 〇429)] 的熱密封強度’其中T為在以至饥之範圍内的熱密封溫度’其中該熱密封強度係於一在自机至饥之範圍内的溫度下藉WKopp熱密封儀器而測定。在又另一實施例中，在三層薄膜結構内該密封劑組成物具有一等於或大於[((-4.1540)(10-6)(T4))+((1.2797) (1〇 )0^))-((1.4144)(1(^)(72))+((6 7463)⑺η 17 39〇]之熱黏著力強度(Ν) ’其中Τ為以。c表示之在自5〇至i〇5°C之範圍内的熱黏著試驗溫度，其中熱黏著性係於一在自5〇至1〇5。。之範圍内的溫度下藉Enepay熱黏著儀器而測定。该密封劑組成物可進一步包含一或多種添加劑。此等添加幻包括，但不限於：抗靜電劑、色彩增強劑、染劑、 /門/月劑填料、色料、主要抗氧化物、次要抗氧化劑、加工佐劑、UV安定劑、及其等之組合。該密封劑組成物可含有任何數量之此等添加劑。以該密封劑組成物及一或多種添加劑之重量計，該密封劑組成物可妥協’例如自約〇至約

S 11 201223978 20重量％合併重量的此等添加劑。乙烯/α -烯烴異種共聚物組成物根據本發明之乙烯/α -烯烴異種共聚物組成物包含至少一種乙烯/α-烯烴異種共聚物。根據本發明之乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在0.875至0.963克/厘米3之範圍内的密度。文中包括並揭示自0.875至0.963克/厘米3之所有各別數值及亞範圍；例如該密度可以是一自0.875、0.880、0.885 或0.900克/厘米3之下限至一0.963、0.960、0.955、0.950、 0.925、0.920、0.915、0.910 或 0.905 克 / 厘米 3 之上限。例如該乙烯/α -烯烴異種共聚物可具有一在0.875至0.960克/厘米3之範圍内的密度；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可具有一在0.905至0.963克/厘米3之範圍内的密度；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可具有一在 0.875至0.920克/厘米3之範圍内的密度；或在另一者中，該乙烯/α -烯烴異種共聚物可具有一在0.875至0.910克/厘米3 之範圍内的密度；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可具有一在0.875至0.905克/厘米3之範圍内的密度；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可具有一在0.875至 0.902克/厘米3之範圍内的密度；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可具有一在0.875至0.900克/厘米3之範圍内的密度。該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自15至250之範圍内的共單體分佈常數(CDC)。在一實施例中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自30至250之範圍内的共單體分佈 12 201223978 常數(CDC)。在另〆實施例中，該乙烯Μ-烯烴異種共聚物具有一在自80至150之範圍内的共單體分佈常數(CDC)。在另一實施例中，該乙烯/α -烯烴異種共聚物具有一在自30 至50之範圍内的共單體分佈常數(CDC)。該乙烯/α -烯烴異種共聚物具有一在每1000個碳自 0.02至3個長鏈分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；例如每1000個碳0.05至3個長鍵分支(LCB)或在另一者中，每 1000個碳0·5至3個長鏈分支。藉DSC而測定，該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自小於80%之範圍内的結晶度；例如小於75%或在另一者中，自小於65%或在另一者中，自小於55%。根據本發明之該乙烯/α _烯烴異種共聚物具有一在自大於2.0之範圍内的分子量分佈（Μ;Μη)(其係根據習知Gpc 方法測定）。文中包括並揭示自大於2之所有各別數值及亞範圍；例如該乙烯/α_烯烴異種共聚物可具有一在自大於2 且小於5之範圍内的分子量分或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可具有一在大於2且小於4之範圍内的分子量分佈（Mw/Mn)。本發明該乙烯/α_烯煙異種共聚物具有-在自等於或大於50’_克/莫耳之範圍内的分子量陶，例如在自 5〇，_至22(>，_克/料之範圍内。，據本發明之該乙婦/ “ _稀烴異種共聚物具有一在〇 2 0 2至」之範圍内的熔化指數⑹。文中包括並揭示自 υ·2至20克/1〇分鐘所有各別數值及亞範圍；例如該熔化指 13 201223978 數⑹可以是自-0_2、0.5、0.6、0.8或0.9克/10分鐘之下限至一0.9、卜 1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、10、 15或20克/10分鐘之上限。例如該乙烯/〇;_稀煙異種共聚物可具有一在0.5至15克/10分鐘之範圍内的熔化指數(l2);或在另一者中，該乙烯/〇：-烯烴異種共聚物可具有一在〇5至 10克/10分鐘之範圍内的熔化指數(12);或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可具有一在〇5至5克/1〇分鐘之範圍内的炼化指數(I2)，或在另一者中，該乙稀_稀烴異種共聚物可具有一在0.5至4克/10分鐘之範圍内的熔化指數 (工2);或在另一者中，該乙烯/α_烯烴異種共聚物可具有一在0.5至3克/10分鐘之範圍内的熔化指數(Ιζ);或在另—者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可具有一在〇5至2克/1〇分鐘之範圍内的熔化指數(ID ;或在另一者中，該乙稀Ζα _稀烴異種共聚物可具有一在〇·5至1克/10分鐘之範圍内的熔化指數(12)。在一貫施例中，根據本發明之該乙稀/α _稀煙異種共聚物具有一在自5至15之範圍内的熔流率。文中包括並揭示自5至15之所有各別數值及亞範圍；例如該熔流率 (11〇/12)可以是自一5、5.5、6或6.5之下限自一8、1〇、12、 14或15之上限。例如該乙烯/α _烯烴異種共聚物可具有一在自5至14之範圍内的熔流率(Ιι〇/Ι2);或在另一者中，該乙烯/ α-烯烴異種共聚物可具有__在自5至12之範圍内的炼流率或在另一者中，該乙烯/^_烯烴異種共聚物可具有一在自6至12之範圍内的熔流率(Ιι〇/Ι2);或在另一者中，該 14 201223978 乙烯/α-烯烴異種共聚物可具有一在自7至14之範圍内的熔流率(Ι10/Ι2)。在一實施例中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有小於 120個總不飽和單元/1,〇〇〇,〇〇〇個碳。文中包括並揭示自小於120個總不飽和單元/1，〇〇〇,〇〇〇個碳的所有各別數值及亞範圍；例如該乙烯/α-烯烴異種共聚物可具有一小於丨〇〇個總不飽和單元/1,〇〇〇,〇〇〇個碳；或在另一者中，小於5〇個總不飽和卓元/1，〇〇〇,〇〇〇個碳，或在另一者中，小於2〇個總不飽和單元/1,〇〇〇,〇〇〇個碳。該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自等於或大於21 之零剪切比（ZSVR);例如自等於或大於2 3，或在另一者中係自等於或大於2.5，或在另一者中，係自2丨至7 〇 ; 或在另一者中，係自2.3至7.0;或在另一者中，係自25至 7.0。在一實施例中，該乙烯/α_烯烴異種共聚物可進一步包含至少⑽重量份自每—百萬份乙彿‘歸烴異種共聚物含-多價芳氧基驗之金屬錯合物的催化劑系統殘留的金屬殘留物及/或金屬氧化物殘留物。可藉χ射線螢光阐⑷系 ::父準至參考標準值)而測定自含一多價芳氧基趟在該乙物：戈二異種共聚物内的金屬錯合物所殘留的金屬殘留物及/或金屬氧化物殘留物。白一七夕工六住六♦物可包含小於20重量％衍生我夕種烯烴共單體的單元。 8杳| 甲包括並揭不自小於〇之所有各別數值及亞範圍固，例如§亥乙稀/ α _烯烴異 15 c 201223978 種共聚物可包含自小於15重量％衍生自一或多種α-烯烴共單體的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自小於10重量％衍生自一或多種ck-烯烴共單體的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自1 至20重量％衍生自一或多種α-烯烴共單體的單元；或在另一者中，本發明該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自1至10 重量％衍生自一或多種α-烯烴共單體的單元。該乙烯/α -烯烴異種共聚物可包含小於10莫耳％衍生自一或多種α-烯烴共單體的單元。文中包括並揭示自小於 10莫耳％之所有各別數值及亞範圍，例如該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自小於7莫耳％衍生自一或多種α-烯烴共單體的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自小於4莫耳％衍生自一或多種烯烴共單體的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自小於3莫耳％衍生自一或多種α-烯烴共單體的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自0.5至10重量％衍生自一或多種α-烯烴共單體的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自0.5至3莫耳％衍生自一或多種α-稀烴共單體的單元。該等α-烯烴共單體典型上具有不超過20個碳原子。例如該等α-烯烴共單體可較佳具有3至10個碳原子，且更佳3 至8個碳原子。代表性烯烴共單體包括，但不限於：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、 1-癸烯、及4-曱基-1-戊烯。該一或多種α-烯烴共單體可， 201223978 例如選自以下所組成的群組：丙烯、1-丁烯、1-己烯、及1-辛烯；或在另一者中，係選自由1-己烯及1-辛烯所組成的群組。該乙烯/α -烯烴異種共聚物可包含至少80重量％衍生自乙烯的單元。文中包括且揭示自至少80重量％之所有各別數值及亞範圍；例如該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含至少82重量％衍生自乙烯的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含至少85重量％衍生自乙烯的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含至少90 重量％衍生自乙烯的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自80至99重量％衍生自乙烯的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自90至99 重量％衍生自乙烯的單元。該乙烯/ α -烯烴異種共聚物可包含至少90莫耳％衍生自乙烯的單元。文中包括且揭示自至少90莫耳％之所有各別數值及亞範圍；例如該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含至少93莫耳％衍生自乙烯的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含至少96莫耳％衍生自乙烯的單元；或在另一者中，該乙烯烯烴異種共聚物可包含至少97 莫％衍生自乙烯的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自90至99.5莫耳％衍生自乙烯的單元；或在另一者中，該乙烯/α-烯烴異種共聚物可包含自97至99.5莫耳°/◦衍生自乙稀的單元。可使用任何習知聚合方法以製造該等乙烯/α -烯烴異 17 201223978 種共聚物。此等習知聚合方法包括，但不限於：使用一或多種習知反應器（例如環形反應器、恆溫反應器、流化床氣相反應器、攪拌槽反應器、平行、串聯之批式反應器、及/ 或其等之組合）之溶液聚合法、氣相聚合法、漿體相聚合法、及其等之組合。可’例如經由使用一或多種環形反應器、恆溫反應器、及其等之組合的溶液相聚合法而製成該乙烯/α_烯烴異種共聚物。一般而言，係於一在自150至3001：之範圍内（例如自 160至190°C)的溫度且在自300至lOOOpsi之範圍内（例如自 400至750psi)的壓力下’在一或多種充份攪拌的反應器（諸如一或多種環形反應器或一或多種球形恆溫反應器）内進行該溶液相聚合法。在溶液相聚合法内之滯留時間典型上在自2至30分鐘的範圍内；例如自1〇至2〇分鐘。連續將文中進一步詳述之乙烯、溶劑、催化劑系統(例如含一多價芳氧基醚之金屬錯合物的催化劑系統）、可視需要使用之一或多種輔催化劑、及可視需要選用之一或多種共單體饋至該一或多種反應器内。代表性溶劑包括，但不限於異烷烴。例如此專浴劑係以品名ISOPAR E購自ExxonMobil Chemical Co” Houston，Texas。然後自該反應器移除該乙烯/α-烯烴異種共聚物與溶劑的所形成混合物且離析該乙烯/α _烯烴異種共聚物。溶劑典型上係藉一溶劑回收裝置（亦即熱交換器及氣液分離器桶）而回收，然後再摘環回到該聚合系統内。 18 201223978 在一實施例中，可藉在雙反應器系統(例如雙環形反應器系統）内進行溶液聚合反應而製成該等乙烯/α-烯烴異種共聚物，其中乙烯及可視需要選用的一或多種α -烯烴係在含一多價芳氧基醚之金屬錯合物的催化劑系統存在下，在一反應器内經聚合，其中該多價芳氧基醚之金屬錯合物相當於下式：

其中Μ3為Ti、Hf4Zr，較佳為Zr ;

Ar4於各次出現時係獨立為一經取代的(：9·2〇芳基，其中 §亥等取代基於各次出現時係獨立選自以下所組成的群組：烷基，環烷基；及芳基；及齒、三烴甲矽烷基_及其等之經鹵烴基取代的衍生物，但其限制條件為至少一取代基缺乏與其所連接之該芳基的共平面性； T於各次出現時係獨立為一Cwg伸烷基、環伸烷基或環伸烯基、或-其等之雜取伽街生物； R21於各次出現時係獨立為氫、鹵素、烴基、三烴甲矽烷基、二烴甲矽烷基烴基、烷氧基或含至高50個原子（氫不算在内）的二(烴基)胺基； R於各次出現時係獨立為氫、函素、烴基、三烴基甲矽烷基、二烴基甲矽烷基烴基、烷氧基或含至高％個原子 (虱不算在内）的胺基、或在相同伸芳基環上的兩個R3基團一

S 19 201223978 起或在相同或不同伸芳基環上的一 R3及一R21基團可形成一與該伸芳基之兩位置連接的二價配位基，或可將兩不同伸芳基環連接在一起；及 RD於各次出現時係獨立為烴基或含至高20個原子（氫不算在内）之三烴甲矽烷基，或兩個RD基團一起為一伸烴基、烴二基、二烯或聚(烴基)伸甲矽烷基。此外，可存在一或多種輔催化劑。在另一實施例中，可在單一反應器系統(例如單一環形反應器系統）内藉溶液聚合反應而製成該等乙烯/ α -烯烴異種共聚物，其中係在該單一環形反應器系統内，在含一多價芳氧基醚之金屬錯合物的催化劑系統存在下，聚合乙烯及可視需要選用的α-烯烴，其中該多價芳氧基醚之金屬錯合物相當於下式：

其中Μ3為Ti、Hf或Zr，較佳為Zr ;

Ar4於各次出現時係獨立為一經取代的C9_20芳基，其中該等取代基於各次出現時係獨立選自以下所組成的群組：烷基；環烷基；及芳基；及鹵-、三烴曱矽烷基-及其等之經鹵烴基取代的衍生物，但其限制條件為至少一取代基缺乏與其所連接之該芳基的共平面性； 20 201223978 τ4於各次出現時係獨立為一C2_2G伸烷基、環伸烷基或環伸烯基、或一其等之惰性取代的衍生物； R21於各次出現時係獨立為氫、鹵素、烴基、三烴曱矽院基、三烴曱矽烷基烴基、烷氧基或含至高5〇個原子（氫不箅在内）的二(烴基)胺基； R3於各次出現時係獨立為氫、鹵素、烴基、三烴基甲石夕烧基、三烴基曱矽烷基烴基、烷氧基或含至高50個原子 (氫不算在内）的胺基、或在相同伸芳基環上的兩個R3基團一起或在相同或不同伸芳基環上的一 R3及一 R2i基團可形成一與該伸芳基之兩位置連接的二價配位基，或可將兩不同伸务基環連接在一起；及 RD於各次出現時係獨立為煙基或含至高2〇個原子（氫不算在内）之三烴甲矽烷基，或兩個rd基團一起為一伸烴基、烴二基、二烯或聚(烴基)伸曱矽烷基。此外，可存在一或多種輔催化劑。使用US-A-2〇〇4/001〇l〇3(其在此併入本案以為參考資料）中所揭示的合成程序合成的此等多價芳氧基醚金屬錯合物及其等之合成法描述在WO 2007/136496或WO 2007/136497中，其等在此併入本案以為參考資料。可藉與一或多種辅催化劑（較佳為形成陽離子的輔催化劑、強路易斯酸(Lewis acid)或其等之組合）組合而活化該夕仏芳氧基鱗之金屬錯合物以形成—活性催化劑組成物。適用的辅催化劑包括聚合性或寡聚性鋁氧烷（尤其甲基鋁氧烷）以及惰性、可相容、非配位之形成離子的化合物。代 5 21 201223978 表味σ適輔催化劑包括’但不限於：經修飾的甲基铭氧烧 (ΜΜΑ〇)、雙(氫化牛脂烧基)甲基、四(五氟苯基棚酸醋（1-) 胺(RIBS-2)、三乙基鋁(ΤΕΑ)、及其等之組合。在另一實施例中，可在雙反應器系統(例如雙環形反應器系統）内藉溶液聚合反應而製成上述乙烯/α_烯烴異種共聚物’其中係在-或多種催化劑系統之存在下，聚合乙稀及可視需要選用的一或多種α_烯烴。此等乙烯/α_烯烴異種共聚物係以品名ELITETM購自The D〇w Chemical Company 〇在另一實施例中，可在單一反應器系統(例如單一環形反應器系統）内藉溶液聚合反應而製成上述乙烯烯烴異種共聚物，其中係在一或多種催化劑系統之存在下，聚合乙烯及可視需要選用的一或多種α -稀烴。此等乙稀/α -烯烴異種共聚物係以品名AFFINITY™購自The Dow Chemical Company ° 該乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物可進一步包含一或多種添加劑。此等添加劑包括，但不限於：抗靜電劑、色彩增強劑、染劑、潤滑劑、填料、色料、主要抗氧化劑、次要抗氧化劑、加工佐劑' UV安定劑、及其等之組合。該乙烯/ a -烯烴異種共聚物組成物可含有任何數量之添加劑。以該乙稀/ a -烯烴異種共聚物組成物及該一或多種添加劑之重量計，該乙烯/a -烯烴異種共聚物組成物可妥協自約 0至約20合併重量％之此等添加劑。丙烯/a -烯烴異種共聚物組成物 22 201223978 該丙烯/α-烯烴異種共聚物組成物包含一丙烯/α-烯煙共聚物及/或一丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，且可選擇性進一步包含一或多種聚合物，例如一無規共聚物t丙埽 (RCP)。在一特定實施例中，該丙烯/α •稀煙共聚物的特徵為具有實質上等規的丙烯序列。“實質上等規的丙稀序列’，意指藉13C NMR而測定，該等序列具有一大於約〇.85之等規三元組（毫米）；在另一者中，大於約0·90 ;在另一者中，大於約0.92 ;且在另一者中，大於約0·93。等規三元組在本項技藝中已為吾人所熟知且描述在’例如美國專利第 5,504，172號及國際公開案第WO 00/01745號中’其係指藉 13C NMR光譜而測定之在該共聚物分子鏈中以一三元組單位表示的該等規序列。根據ASTMD-1238(於230°C/2.16公斤下)所測定，該丙烯/α-烯烴共聚物可具有一在自0.1至500克/10分鐘之範圍内的熔流率。文中包括並揭示自0.1至500克/10分鐘之所有各別數值及亞範圍；例如該熔流率可以是自一〇1克/1〇分鐘、0·2克/10分鐘或0.5克/10分鐘之下限至一 5〇〇克/1〇分鐘、200克/10分鐘、100克/10分鐘或25克/10分鐘之上限。例如該丙烯/〇:-烯烴共聚物可具有一在自〇 1至2〇〇克/1〇分鐘之範圍内的熔流率；或在另一者中，該丙烯/α _烯烴共聚物可具有一在自0.2至100克/10分鐘之範圍内的熔流率；或在另一者中，該丙烯/α_烯烴共聚物可具有一在自〇.2至5〇克/10分鐘之範圍内的炫流率；或在另一者中，該丙烯烯烴共聚物可具有一在自0.5至50克/10分鐘之範圍内的熔

S 23 201223978 流率；或在另-者中’該丙婦烯烴共聚物可具有一在自 1至50克/Η)分鐘之範_的㈣率；或在另—者中，續丙稀/心烯烴共聚物可具有—在自克/ι〇分鐘之範圍内的炼流率；或在另-者中，該丙稀/心婦煙共聚物可具有一在自1至30克/10分鐘之範圍内的熔流率。該丙稀/心烯煙共聚物具有一在自至^重量％(至少2 焦耳/克之炼解熱）至30重量％(小於5〇焦耳/克之炼解熱）之範圍内的結晶度。文中包括並揭示自i重量%(至少2隹耳/ 罐3G重量％(小㈣焦耳7克之輯熱）的所有各及亞乾圍，例如該結晶度可以是自1重量❶/〇(至少2焦隹炫解熱）、2.5%(至少4焦耳/克之溶解熱）或挪(至少$ :):重之:解熱)的下限至3。重量%(小於5。焦耳/克之熔解隹、重量(小於40焦耳/克之簡熱）、15重量％(小於Μ 8 限。^炼解熱）或7重量％(小於U焦耳/克之熔解熱）的上 %(至上歸/α稀煙共聚物可具有一在自至少1重量解熱焦圍耳/克之炼解熱）至24重量％(小於40焦耳/克之炫共聚物晶度；或在另一者中，該丙稀/心稀烴 Μ重量;；少1重量％(至少2焦耳/克之炼解熱）度；或在。於24.8焦耳/克之炫解熱）之範圍内的結晶 ^重/一者中’該丙婦/心烯煙共聚物可具有一在自至克之克之轉熱）至7重量％(小於u焦耳/ 心馳共聚物結晶度；或在另一者卜該丙婦/ 炼解執）物曰自至少1重量％(至少2焦耳/克之 ‘、、'重1%(小於8·3焦耳/克之熔解熱）之範圍内的結 24 201223978 晶度。該結晶度係藉DSC方法而測定。該丙烯/α-烯烴共聚物包含衍生自丙烯的單元、以及衍生自一或多種α-烯烴共單體的聚合物單元。用以製造該丙烯/α-烯烴共聚物之代表性共單體為c2、及C4至C1() α-烯烴；例如C2、C4、C6及C8 α -稀烴。該丙烯/α-烯烴共聚物包含自1至40重量％之一或多種 α-烯烴共單體。文中包括並揭示自1至40重量％之所有各別數值及亞範圍；例如該共單體含量可以是自一1重量％、3 重量％、4重量％、5重量％、7重量％或9重量％之下限至一 40重量％、35重量％、30重量％、27重量％、20重量％、15 重量％、12重量％或9重量％之上限。例如該丙烯/α-烯烴共聚物包含自1至35重量％之一或多種烯烴共單體；或在另一者中，該丙稀-稀煙共聚物包含自1至30重量％之一或多種α-烯烴共單體；或在另一者中，該丙烯/α-烯烴共聚物包含自3至27重量％之一或多種α-烯烴共單體；或在另一者中，該丙烯/α-烯烴共聚物包含自3至20重量％之一或多種α-烯烴共單體；或在另一者中，該丙烯/α-烯烴共聚物包含自3至15重量％之一或多種烯烴共單體。該丙烯/ α-烯烴共聚物具有一如藉重量平均分子量除以數量平均分子量（Mw/Mn)而定義之3.5或更小的分子量分佈(MWD);在另一者中係為3.0或更小；或在另一者中係自 1.8至3.0。此等丙烯/α -烯烴共聚物進一步詳細描述在美國專利第6,960,635號及第6,525，157號中，其等在此併入本案以為 25 201223978 參考資料。此專丙稀/α -稀烜共聚物係以品名versify™、及品名 VISTAMAXX™ 分別得自 The D〇w chemical Company、及 ExxonMobil Chemical Company。在一實施例中，該等丙烯/α-烯烴共聚物的進一步特徵為包含(Α)介於60與小於1〇〇、較佳介於80與99且更佳介於 85與99重量％之間之衍生自丙烯的單元、及(Β)介於大於零與40、較佳介於1與2〇、更佳介於4與16且甚至更佳介於4與 15重之間之衍生自乙烯及/或C4_1Q 〇；_烯烴中之至少一者的單元；且含有平均至少〇·〇(Π、較佳平均至少〇〇〇5且更佳平均至少0_01個長鏈分支/1000個總碳。雖然該丙烯/α_ 烯煙共聚物内之長鏈分支的最大數並不重要，但是典型上不超過3個長鏈分支/1000個總碳。就丙烯/ α _烯烴共聚物而 δ，如文中使用之該名詞“長鍵分支”係指比一短鍵分支大至少1個碳的鏈長，而就丙烯/α-烯烴共聚物而言，如文中使用之短鏈分支係指比該共單體内之碳數少2個碳的鏈長。例如一丙烯/1-辛烯異種共聚物具有長度為至少7個碳之長鏈分支的主鏈，但是這些主鏈亦具有長僅6個碳之短鏈分支。此等丙烯/α -烯烴共聚物進一步詳細描述在美國臨時專利申請案第60/988,999號及國際專利申請案第PCT/US08 /082599號中，其等各在此併入本案以為參考資料。該丙烯/α -烯烴異種共聚物組成物可進一步包含一或多種添加劑。此等添加劑包括，但不限於：抗靜電劑、色彩增強劑、染劑、潤滑劑、填料、色料、主要抗氧化劑、次要抗氧化劑、加工佐劑、UV安定劑、及其等之組合。該 26 201223978 丙烯/ α -烯烴異種共聚物組成物可含有任何數量之添加劑。以該丙烯/α -烯烴異種共聚物組成物及該一或多種添加劑之重量計，該丙烯/α-烯烴組成物可妥協自約〇至約2〇合併重量％之此等添加劑。用於製造該密封劑組成物的方法可藉一般技術者已知的任何方法（其包括，但不限於：藉任何合適設備（例如擠製機）而進行之乾燥摻合法、及熔體摻合法）而摻合如文中所述的一或多種乙烯/α_烯烴異種共聚物組成物及一或多種丙稀/ α -稀烴異種共聚物組成物以製造本發明密封劑組成物。該密封劑組成物之最後用途應用根據本發明之該等密封劑組成物可用於任何密封應用 (例如食品及特產包裝應用）中。在一實施例中，本發明提供含一密封劑組成物之密封層，該密封劑組成物含：（a)以該密封劑組成物的總重計，自70至99.5重量°/〇之一乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物包含一乙稀/α_烯烴異種共聚物’其中乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自15 至250之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、及一在自0.875至 0.963克/厘米3之範圍内的密度、一在自〇.2至20克/1〇分鐘之範圍内的熔化指數(I2)、及在每1000個碳自〇·〇2至3個長鏈分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；（b)自〇·5至30重量％之一丙烯/α-烯烴異種共聚物組成物，其中該丙烯/α_嫦烴異種共聚物組成物包含一丙烯/〇:-烯烴共聚物，且其中該丙烯 27 201223978 /α -烯烴共聚物具有一在自1重量％至30重量％之範圍内的結晶度、一在自2焦耳/克至50焦耳/克之範圍内的熔解熱、及一在25°C至ll〇°C之範圍内的DSC熔點。在另一供替代的實施例中，本發明提供一含以下組份的物件，該物件包含（1)至少一含一密封劑組成物的密封層，該密封劑組成物含：（a)以該密封劑組成物的總重計，自70至99.5重量％之一乙烯/〇:-烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/α -烯烴異種共聚物組成物包含一乙烯/α -烯烴異種共聚物，其中乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自15 至250之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、及一在自0.8乃至 0.963克/厘米3之範圍内的密度、一在自0.2至20克/10分鐘之範圍内的熔化指數(12)、及在每1〇〇〇個碳自〇.〇2至3個長鏈分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；（b)自0.5至30重量％之一丙烯/α-烯烴異種共聚物組成物，其中該丙烯/α-烯烴異種共聚物組成物包含一丙烯/α -烯烴共聚物，且其中該丙烯 /α-稀烴共聚物具有一在自1重量％至30重量％之範圍内的結晶度、一在自2焦耳/克至50焦耳/克之範圍内的熔解熱、及一在25°C至ll〇°C之範圍内的DSC熔點；及（2)至少一基材層。在另一供替代的實施例中，本發明提供一用於形成一物件的方法，其包括以下步驟：（1)選擇一密封劑組成物，該密封劑組成物含：（a)以該密封劑組成物之總重量計，自 70至99.5重量％之一乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/ α -烯烴異種共聚物組成物包含一乙烯/ α -烯烴異 28 201223978 種共聚物，其中該乙烯/α_烯烴異種共聚物具有一在自至250之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、及—在自〇{乃至〇_963克/厘米3之範圍内的密度、一在自〇 2至2〇克/1〇分鐘之範圍内的溶化指數⑹、及在每1000個碳自〇〇2至3個長鏈分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；及(15)自〇 5至3〇重量％之一丙烯/〇:-烯烴異種共聚物組成物，其中該丙烯/α烯烴異種共聚物組成物包含一丙烯/α _烯烴共聚物，且其中該丙烯/ α -烯烴共聚物具有一在自i重量％至3 〇重量％之範圍内的結晶度、一在自2焦耳/克至50焦耳/克之範圍内的熔解熱、及一在25 C至110C之範圍内的DSC炼點；（2)選擇至少一基材層；（3)施加該密封劑組成物至該至少一基材層的至少一表面；（4)藉以形成至少一與該至少一基材層的至少一表面結合之密封劑層。已證明本發明該等密封劑組成物可改良熱黏著及熱密封特性，其包括增加的熱黏著及熱密封強度、較低的熱密封及熱黏著起始溫度，以及該熱黏著範圍之變寬。實例本發明密封劑組成物1 本發明密封組成物1包含（a)90重量％以品名ELITE™ 5500G購自The Dow Chemical Company之乙烯-辛烯異種共聚物（文中稱為乙浠-辛稀異種共聚物A)，其具有一約0.9141 克/厘米3的密度、一於190°C及2.16公斤下測定之約1.5克/10 分鐘的熔化指數(Is)、一約7.3的熔流比(i1G/i2);及(b)l〇重量以〇口名 VERSIFY™ 2200講自 The Dow Chemical Company

S 29 201223978 之丙烯-乙烯異種共聚物，其具有一於230t：&2.i6&斤下測定之約2.0克/10分鐘的熔流比。測定該乙烯辛烯異種共聚物A的額外性質且報告在表1内。本發明密封劑組成物2 本發明密封組成物2包含0)9〇重量％乙烯_辛烯異種共聚物（文中稱為乙烯-辛烯異種共聚物B)，其具有—約〇.9〇14 克/厘米3的密度、於19〇t及2.16公斤下測定之約丨.0克/1〇分鐘的熔化指數(12)、一約6.5的熔流比(11()/12);及作)1〇重量％以品名 VERSIFYtm 22〇〇購自 The Dow Chemical Company 之丙烯-乙烯異種共聚物，其具有一於23〇°c及2.16公斤下測疋之約2.0克/1 〇分鐘的炼流比。測定乙烯_辛稀異種共聚物b 的額外性質且報告在表1内。在一包含[2,2’’，-[1,3-丙烷二基雙（氧基+0)]雙[3，，,5,5，，-三一甲基乙基)-5’-曱基[1，1’：3’，1’’-聯三苯]-2’-〇1&1;〇-1<:0]]二甲基-’（OC-6-33)-錐之以锆為主的催化劑系統之存在下，在單一環形反應器系統内藉溶液聚合反應而製成乙烯-辛烯異種共聚物B，該以锆為主的催化劑系統係藉下式而代表：

本發明密封劑組成物3 30 201223978 本發明密封組成物3包含(a)90重量％乙稀-辛烯異種共聚物（文中命名為乙烯-辛烯異種共聚物C)，其具有一約 0.9029克/厘米3的密度、一於190°C及2.16公斤下測定之約 0.90克/10分鐘的熔化指數(ΙΟ、一約10.7的熔流比（Il〇/l2); 及（b)10重量％以品名VERSIFY™ 2200購自The Dow Chemical Company之丙烯-乙烯異種共聚物，其具有一於 230°(：及2.16公斤下測定之約2_0克/10分鐘的熔流比。測定該乙烯-辛烯異種共聚物C的額外性質，且報告在表1内。在一包含[2,2’’’-[1，3-丙烷二基雙（氧基-忙〇)]雙[3，，,5 5，，_三 (U-二甲基乙基)-5’·甲基[1,Γ:3’,Γ’_聯三苯]·2，_〇1&ω-ΚΟ]]二曱基-’（OC-6-33)-結之以結為主的催化劑系統之存在下，在單一環形反應器系統内藉溶液聚合反應而製成乙烯-辛烯異種共聚物C，該以锆為主的催化劑系統係藉下式而代表： t-Bu t-Bu

用於乙烯-辛烯異種共聚物C的聚合條件報告在表2及3 内。參考表2及3，MMAO為經修飾的曱基鋁氧烷；*rIBs_2 為雙（氫化牛脂烷基）甲基，四（五氟苯基)硼酸酯（1-)胺。本發明密封劑組成物4 本發明密封組成物3包含(a)90重量％乙稀-辛烯異種共 31 201223978 聚物（文中稱為乙烯··辛烯異種共聚物D)，其具有一約〇 9〇71 克/厘米的密度、一於19〇°c及2.16公斤下測定之約0.84克 /10分鐘的熔化指數山）、一約7 3的熔流比…;及卬)1〇重置 °/。以品名 VERSIFYtm 2200 購自 The Dow Chemical Company之丙烯-乙烯異種共聚物，其具有一於23〇。匸及216 公斤下測定之約2.〇克/1 〇分鐘的炼流比。測定乙烯辛稀異種共聚物D的額外性質，且報告在表1内。在一包含[2,2’’’-[1，3_丙烷二基雙（氧基_1<:〇)]雙[3，，,5,5，，_三 (1，1-二甲基乙基)-5’-曱基[1，1，：3，，1，，-聯三笨]-2，-〇1&加-尺0]]二甲基-’（OC-6-33)-锆之以锆為主的催化劑系統之存在下，在單一環形反應器系統内藉溶液聚合反應而製成乙烯_辛烯異種共聚物D ’該以锆為主的催化劑系統係藉下式而代表：

比較性密封劑組成物1 比較性密封劑組成物1包含1 〇〇重量％以品名ELITE™ 5500G購自The Dow Chemical Company之乙烯辛烯異種共聚物(如上述，在文中稱為乙烯-辛烯異種共聚物A)，其具有一約0.9141克/厘米3的密度、一於19(TC及2.16公斤下測定之 201223978 約1.5克/10分鐘的熔化指數（I2)、及一約7.3的熔流比 (110/12)。測定該乙烯-辛烯異種共聚物A的額外性質，且報告在表1内。比較性密封劑組成物2 比較性密封劑組成物2包含100重量％以品名 DOWLEX™ 2056講自 The Dow Chemical Company之乙稀_ 辛烯異種共聚物(在文中稱為乙烯-辛烯異種共聚物E)，其具有一約0.920克/厘米3的密度、一於190°C及2.16公斤下測定之約1.0克/10分鐘的熔化指數(Is)。測定該乙烯-辛烯異種共聚物E的額外性質，且報告在表1内。比較性密封劑組成物3 比較性密封劑組成物3包含（a)90重量％以品名 DOWLEX™ 2056購自 The Dow Chemical Company之乙稀_ 辛烯異種共聚物(如上述，在文中稱為乙烯_辛烯異種共聚物 E)，其具有一約〇.92〇克/厘米3的密度、一於19〇t&2 16公斤下測定之約1.0克/10分鐘的熔化指數(l2);及沙)1〇重量％以品名 VERSIFYtm 2200購自 The Dow Chemical Company 之丙烯-乙烯異種共聚物，其具有一於23(rc&216公斤下測定之約2.0克/10分鐘的熔流比。測定乙烯-辛烯異種共聚物£ 的額外性質，且報告在表1内。比較性密封劑組成物4 比較性检封劑組成物4包含1〇〇重量。乙烯_辛烯異種共聚物（如上述，在文中稱為乙烯_辛烯異種共聚物B”其具有一約0.9014克/厘米3的密度、一於19〇β(：及2 16公斤下測定之 33 201223978 約ι·〇克no分鐘的熔化指數⑹、一約65的溶流比(Μ)。測定乙稀辛稀異種共聚物b之額外性質，且報告在表i内。比較性密封劑組成物5 取比較性密封劑組成物5包含100重量％乙稀-辛稀異種共承物（如上述’在文中稱為乙烯_辛烯異種共聚物D)，其具有一約〇·9071克/厘米3的密度、一於1贼及2.16公斤下測定之約0.84克/10分鐘的脉指數⑹、—約7 3的减比(心）。測定乙稀-辛稀異種共聚物D的額外性質，且報告在表】内。本發明三層薄膜1_4 藉共擠製法而製成本發明三層薄膜1-4。該製造裝置含有3種擠製機：⑴且有—25毫米桶直徑的擠製機丨；⑺具有 - 30毫米桶直徑的擠製機2、及(3)具有—说米桶直徑的擠製機3其各可製造一薄膜層。根據材料，所有這3種擠製機的平均總輸出量為約⑺七公斤/小時。各擠製機具有一標準单一旋溝前進螺桿。賴直徑為6G毫米。該生產線之最大輸出速度為3G米/分鐘。擠製條件報告在表4_5内。本發明三層薄膜1包含：⑴以該三層薄膜之總重計，20 重直％一經由第1號擠製機而製成之含Ultramid C33L01的表皮層，（2)以該三層薄膜之總重計，5〇重量％一經由第2號擠製機而製成之核芯層，以該核制之總重計，其包含9〇重蓋％ ATTANEtm 42〇1及1〇重量％ aMPLIFYtm GR-205 ; (3) 以該二層薄膜之總重計，25重量％經由第3號擠製機而製成之如上述的本發明密封劑組成物1。本發明二層薄膜2包含：（1)以該三層薄膜之總重計，20 34 201223978 重量％—經由第1號擠製機而製成之含Ultramid C33L01的表皮層；（2)以該三層薄膜之總重計，50重量％—經由第2號擠製機而製成之核芯層，以該核芯層之總重計，其包含90 重量0/〇 ATTANETM 4201及 1〇重量。/〇 AMPLIFY™ GR-205 ; (3) 以該三層薄膜之總重計，25重量％經由第3號擠製機而製成之如上述的本發明密封劑組成物2。本發明三層薄膜3包含：（1)以該三層薄膜之總重計，20 重量％—經由第1號擠製機而製成之含Ultramid C33L01的表皮層；（2)以該三層薄膜之總重計，50重量％一經由第2號擠製機而製成之核芯層，以該核芯層之總重計，其包含9〇重量％ ATTANE™ 4201及 1〇重量％ AMPLIFY™ GR-205 ; (3) 以該三層薄膜之總重計，25重量％經由第3號擠製機而製成之如上述的本發明密封劑組成物3。本發明三層薄膜4包含：（1)以該三層薄膜之總重計，2〇重量％—經由第1號擠製機而製成之含Ultramid C33L01的表皮層；（2)以該三層薄膜之總重計，5〇重量經由第2號擠製機而製成之核芯層，以該核芯層之總重計，其包含9〇重量％ ATTANE™ 4201 及 1〇重量〇/〇 AMpLIFYTM GR 2〇5 ; (3) 以該三層薄膜之總重計，25重量％經由第3號擠製機而製成之如上述的本發明密封劑組成物4。測試本發明三層薄膜1-4的密封劑性質，且結果報告在第23及24圖内。比較性三層薄膜1-5 比較性二層薄膜1-5係藉共擠製法而製成。該製造裝置 35 201223978 =種擠製機：⑴且有—25毫来桶直徑的擠製機η⑺具二毫米::經的擠製機2、及(3)具有，製製造—_層。根據材料’所有這3種擠平均總如量為約叫5公糾、時。錄製機具有- 旋溝前進螺桿。該模直徑為60毫米。該生產線之取大輸出速度_米/分鐘。_條件報告在表μ内。一比k性二層薄膜Μ含：⑴以該三層薄膜之總重計，重量。^經由第1號擠製機而製成之含論amid C33L01的表皮層，（2)以邊二層賴之總重計，％重量％一經由第2號擠裝機而1成之核芯層’以該核芯層之總重計，其包含重里 /〇 ATTANEtm 4201及 1〇重量％ AMpUFYTM GR 2〇5 ; (3) 以》亥一層薄膜之總重計，25重量％經由第3號擠製機而製成之如上述的比較性密封劑組成物1。比較性二層薄膜2包含：（丨）以該三層薄膜之總重計，2〇重量％一經由第1號擠製機而製成之含Ultramid C33L01的表皮層’（2)以該三層薄膜之總重計，5〇重量％一經由第2號擠製機而製成之核芯層，以該核芯層之總重計，其包含9〇重量％ ATTANEtm 4201 及 10重量％ AMPLIFY™ GR-205 ; (3) 以該三層薄膜之總重計’ 25重量％經由第3號擠製機而製成之如上述的比較性密封劑組成物2。比較性三層薄臈3包含：（1)以該三層薄膜之總重計，20 重量％—經由第1號擠製機而製成之含Ultramid C33L01的表皮層；（2)以該三層薄膜之總重計，50重量經由第2號擠製機而製成之核芯層，以該核芯層之總重計，其包含90 36 201223978 重量❶/〇 ΑΤΤΑΝΕ™ 4201 及 10重量％ AMPLIFY™ GR-205 ; (3) 以該三層薄膜之總重計，25重量％經由第3號擠製機而製成之如上述的比較性密封劑組成物3。比較性三層薄膜4包含：（1)以該三層薄膜之總重計，2〇重量％一經由第1號擠製機而製成之含Ultramid C33L01的表皮層；（2)以該三層薄膜之總重計，5〇重量％一經由第2號擠製機而製成之核芯層，以該核芯層之總重計，其包含9〇重量％ ATTANETM 4201 及 10重量％ AMPLIFY™ GR-205 ; (3) 以該三層薄膜之總重計’ 25重量％經由第3號擠製機而製成之如上述的比較性密封劑組成物4。比較性三層薄膜5包含：（1)以該三層薄膜之總重計，20 重量％一經由第1號擠製機而製成之含Ultramid C33L01的表皮層；（2)以該三層薄膜之總重計，5〇重量％一經由第2號擠製機而製成之核芯層，以該核芯層之總重計，其包含9〇重量％ ATTANE™ 4201及 10重量％ AMPLIFY™ GR-205 ; (3) 以該三層薄膜之總重計，25重量％經由第3號擠製機而製成之如上述的比較性密封劑組成物5。測試比較性三層薄膜1_5的密封劑性質，且結果報告在第23及24圖内。 37 201223978 表1 試樣ID 乙烯-辛烯異種共聚物 C 乙烯-辛烯異種共聚物 D 乙烯-辛烯異種共聚物 E 乙烯-辛烯異種共聚物 B 乙烯-辛烯異種共聚物 A 密度(克/厘米3) 0.9029 0.9071 --- 0.9014 0.9141 12 (克/10分鐘） 0.9 0.8 1.0 1.5 Ιι〇/】2 10.7 7.3 … 6.5 7.3 不飽和度/l,〇〇〇,〇〇〇C 伸乙烯基 9 12 49 6 41 三取代基 2 3 22 0 32 乙烯基 38 47 277 25 149 亞乙烯基 7 6 53 1 30 總不飽和度 55 68 401 32 251 CEF 共單體分佈指數 0.911 0.910 0.476 0.956 0.246 標準偏差 9.725 12.332 18.615 6.625 27.884 半寬，C 23.568 19.515 22.384 7.537 42.67 半寬/標準偏差 2.423 1.582 1.202 1.138 1.530 CDC(共單體分佈常數） 37.6 57,5 39.6 84.0 16.1 高於94.0°C之溶析材才斗的重量％ 0.0% 0.1% 25.2% 0.0% 27.0% 習知GPC Mn 39079 45450 27642 45650 28800 Mw 93498 98850 118042 95860 105100 Mz 173835 184300 357962 162800 374900 Mw/Mn 2.4 2.2 4.3 2.1 3.6 流變學黏度（Pa.s) 13236 14378 10455 9372 6256 Mw-GPC 93498 98850 118042 95860 105100 ZSVR 4.2 3.7 1.4 2.7 1.3 DSC Tm(0C) 102.1 105.9 — 97.9 120.2 炫解熱（焦耳/克） 109 117 — 106 132 結晶度％ 37.3% 40.1% … 36.2% 45.1% 38 201223978 表2 1.反應器進料單位乙烯-辛烯異種共聚物C 主要反應器進料溫度 °c 35.02 主要反應器總溶劑流量磅/小時 1057.29 主要反應器新乙烯流量磅/小時 183.75 主要反應器總乙烯流量磅/小時 192.21 所使用共單體類型 1-octene 主要反應器新共單體流量磅/小時 67.04 主要反應器總共單體流量磅/小時 104.08 主要反應器共單體/烯烴比 % 35.11 主要反應器進料溶劑/乙烯比比 5.75 主要反應器新氫流量標準厘米3/分鐘 2717 主要反應器氫莫耳％莫耳％ 0.2272 次要反應器進料溫度 °c 34.55 次要反應器總溶劑流量磅/小時 420.06 次要反應器新乙稀流量磅/小時 157.24 次要反應器總乙烯流量磅/小時 160.86 次要反應器新共單體流量磅/小時 0.00 次要反應器總共單體流量磅/小時 16.42 次要反應器共單體/烯烴比 % 9.24 次要反應器進料溶劑/乙烯比比 2.67 次要反應器新氫流量標準厘米3/分鐘 3029 次要反應器氫莫耳％莫耳％ 0.2966 新共單體射出位置 — 次要反應器 ΙΓ~Ι 39 201223978 表3 2.反應單位乙烯-辛烯異種共聚物C 主要反應器控制溫度 V 150.02 主要反應器壓力 psig 725.01 主要反應器乙烯轉化率 % 94.87 主要反應器固體％ % 20.16 主要反應器聚合物滯留時間小時 0.29 次要反應器控制溫度 V 190.04 次要反應器壓力 Psig 725.25 次要反應器乙烯轉化率 % 84.99 次要反應器固體％ % 23.64 次要反應器聚合物滯留時間小時 0.11 排放的乙烯轉化率 % 92.66 主要反應器分解率 % 58*33 3.催化劑主要反應器催化劑類型 — 以锆為主的催化劑主要反應器催化劑流量磅/小時 0.59 主要反應器催化劑濃度 ppm 54.71 主要反應器催化劑效力 10b Lb 7.76 主要反應器催化劑-1莫耳重量 mw 90.86 主要反應器輔催化劑-1莫耳濃度比比 3.07 主要反應器輔催化劑-1類型 — RIBS-2 主要反應器輔催化劑-1流量磅/小時 0.27 主要反應器輔催化劑-1濃度 ppm 4874.87 主要反應器輔催化劑-2莫耳濃度比比 10.06 主要反應器輔催化劑-2類型 — MMAO 主要反應器輔催化劑-2流量磅/小時 0.27 主要反應器輔催化劑-2濃度 ppm 359.47 次要反應器催化劑類型 … 以锆為主的催化劑次要反應器催化劑流量磅/小時 3.22 次要反應器催化劑濃度 ppm 54.71 次要反應器催化劑效力 10b Lb 1.02 次要反應器輔催化劑-1莫耳濃度比比 1.48 次要反應器輔催化劑-1類型 — RIBS-2 次要反應器輔催化劑-1流量磅時 0.71 次要反應器輔催化劑-1濃度 ppm 4874.87 次要反應器輔催化劑-2莫耳濃度比比 9.88 次要反應器輔催化劑-2類型 — MMAO-3A 次要反應器輔催化劑-2流量磅/小時 1.44 次要反應器輔催化劑-2濃度 ppm 359.47 4.聚合物 GI200平均凝膠面積毫米2/24.6厘米3 1.46 GI200標準偏差凝膠面積毫米2/24.6厘米3 2.99 40 201223978 表4 本發明1 本發明2 本發明3 本發明4 模間隙（毫米） 2.0 2.0 2.0 2.0 BUR 2.5 2.5 2.5 2.5 厘米（密耳） 3.5 3.5 3.5 3.5 模溫5(°C) 231 230 230 231 模溫4(°C) 231 230 230 230 模溫3(°C) 230 230 230 230 模溫2(°C) 231 232 232 232 模溫1(°C) 230 230 230 230 引起量（米/分鐘） 5 5 5 5.2 吹製機(％) 67 67 68 68 吹製（厘米） 23.0 23.5 23.5 23.0 冷却（英寸） 6,8 6,14 6,12 6,12 總輸出量（磅/小時） 12.2 12.1 12.9 13.4

S 41 201223978 表5 本發明1 本發明2 本發明3 本發明4 擠製機1 桶1溫度（°c) 180 180 180 180 桶2溫度（°c) 210 210 209 209 桶3溫度（°C) 230 230 230 230 桶4溫度（°C) 230 230 230 230 應接器溫度（°C) 230 230 230 230 管溫（°C) 230 230 230 230 壓力（巴） 93 113 97 97 馬達電流（安培） 1.8 2.1 2 2.2 輸出量（公斤/小時） 3.3 3.2 3.9 4.2 螺桿速度(rpm) 56 62 67 67 擠製機2 桶1溫度（°C) 195 195 195 196 桶2溫度（°C) 220 220 220 220 桶3溫度（°C) 196 196 196 195 桶4溫度（°C) 194 194 196 194 應接器溫度（°C) 225 225 225 225 管溫（°C) 225 225 225 225 壓力（巴） 352 354 321 311 馬達電流（安培） 6.6 6.4 6.5 6.2 輸出量（公斤/小時） 5.9 6.0 6.1 6.1 螺桿速度(rpm) 72 71 71 71 擠絮 .機3 桶1溫度（°C) 190 190 190 190 桶2溫度（°C) 220 220 220 220 桶3溫度（°C) 186 183 185 184 桶4溫度（°C) 184 184 185 184 應接器溫度（°C) 225 225 225 225 管溫（°C) 225 225 225 225 壓力（巴） 203 269 216 224 馬達電流（安培） 3.8 4.6 4.0 4.7 輸出量（公斤/小時） 3.0 2.9 2.9 3.1 螺桿速度(rpm) 67 67 67 67 42 201223978 表6 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 模間隙（毫米） 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 BUR 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 厚度（密耳） 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 模溫5(°C) 230 230 230 230 230 模溫4(°C) 230 230 230 230 230 模溫3(°C) 230 230 230 230 230 模溫2 (°C) 232 232 231 232 232 模溫1 (°C) 230 230 230 230 230 引取率（米/分鐘） 5 5 5 5 5.1 吹製機(％) 67 67 67 67 68 吹製（厘米） 24.0 23.0 23.25 24.0 23.75 冷却線（英寸） 6 6,7 6,7 6,15 6,12 總輸出量（磅Λ】、時） 12.5 12.3 12.7 12.2 12.4 43 201223978 表7 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 擠製機1 桶1溫度（°c) 180 180 180 180 180 桶2溫度（°c) 210 210 210 210 210 桶3溫度（°C) 230 230 230 231 230 桶4溫度（°C) 230 230 230 230 230 應接器溫度（°C) 230 230 230 230 230 管溫（°C) 230 230 230 230 230 壓力（巴） 102 118 109 119 98 馬達電流（安培） 1.6 2.5 2 2.5 1.8 輸出量（公斤/小時） 3.6 3.8 3.9 3.5 3.4 螺桿速度（rpm) 67 62 62 67 67 擠製機2 桶1溫度（°C) 195 195 195 195 195 桶2溫度（°C) 220 220 220 219 220 桶3溫度（°C) 195 196 194 194 195 桶4溫度（°C) 195 196 195 194 194 應接器溫度（°C) 225 225 225 225 225 管溫（°C) 225 225 225 225 225 壓力（巴） 363 372 360 366 321 馬達電流（安培） 6.2 6.6 6.3 6.3 6.1 輸出量（公斤/小時） 5.9 5.8 5.8 5.7 6.0 螺桿速度（rpm) 71 71 71 71 71 擠製機3 桶1溫度（°C) 190 190 190 190 190 桶2溫度（°C) 220 220 220 220 220 桶3溫度（°C) 183 184 185 187 186 桶4溫度（°C) 185 184 184 186 186 應接器溫度（°C) 225 225 225 225 225 管溫（°C) 225 225 225 225 225 壓力（巴） 205 249 242 284 201 馬達電流（安培） 3.6 4.1 3.7 5.0 4.3 輸出量（公斤/小時） 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 螺桿速度（rpm) 67 67 67 67 67 44 201223978 試驗方法試驗方法包括以下：密度根據ASTM D-1928製備用於密度測定的言式驗。使用 ASTMD- 792, MethodB，在試樣壓製的一小時内進行測— 熔化指數根據ASTM-D 1238，條件190°C /2.16公斤進行炫化指數 (I2)之測定，且以每1〇分鐘所溶析的克數表示。根據AStm 〇 1238，修件190°C/10公斤進行熔流率(Ιιο)的測定，且以每1〇分鐘所溶析的克數表示。 DSC結晶度可使用差示掃描式量熱法(DSC)以測定在廣溫度範圍内的熔化及結晶性質。例如使用配備一 RC S (冷凍冷却系統) 及自動取樣器之TA Instruments Q1000 DSC以進行本八析。在測試期間’係使用50毫升/分鐘之氮滌洗氣流。於約 175 C下將各試樣熔壓成一薄膜；然後使該經熔化試樣經空氣冷却至室溫（〜25。〇。自該經冷却聚合物取出一3至1〇亳克6¾米直徑的樣品，稱重，放在一輕的紹盤（約5〇毫克) 内，並摺攏。然後進行分析以測定其熱性質。藉使該試樣溫度急速上升並下降以產生一熱流對溫度的輪廓而’収該試樣的熱性質。首先，將該試樣快速加熱至18〇C並保持怪溫，費時3分鐘以移除其熱歷程。接著，〇 C/刀鐘之冷却速率使該試樣冷却至-40°C益於-4〇°c下保持匣溫，費時3分鐘。然後以lOt：/分鐘之加熱速率將該 45 201223978 試樣加熱至150 c (其係為“第二加熱，，升溫）。記錄該等冷却及第二加熱曲線。藉自結晶作用之開始至-20T：設定基線端點而分析該冷却曲線。藉自-2〇°c至嫁化結束設定基線端點而分析該加熱曲線。經測定該等數值為最高熔化溫度 (Tm)、最高結晶作用溫度(tc)、溶解熱(Hf)(以焦耳/克表示）、及使用合適方程式之試樣的經計算結晶度％ ’例如如第1圖中所示之使用方程式1之該乙烯/α _烯烴異種共聚物的結晶度％。自該第二熱曲線表示熔解熱(Hf)及最高熔化溫度。自該冷却曲線測定最高結晶作用溫度。動態機械光譜學(DMS)頻率掃描在氣條洗下’使用配備25毫米平行板之TA Instruments Advanced Rheometric Expansion System (ARES)流變計進行熔體流變、恆溫頻率掃描。於190°C下，以2.0毫米之間隙及10%之恆定應變進行所有試樣的頻率掃描。該頻率間隔為自0_1至100弧度/秒。根據振幅及相而分析該應力反應，並自其計算貯存模數(G，）、損失模數(G”）、及動態熔化黏度 (η*)。凝膠滲透層析法(GPC) 根據以下程序，藉GPC而測試該等乙烯/α-烯烴異種共聚物的性質。該GPC由配備一在電路板上之差示折射計(RI) 之Waters (Milford，MA) 150°C高溫層析儀所組成（其它合適高溫GPC儀器包括Polymer Laboratories (Shropshire, UK) Model 210及Model 220)。另外的偵檢器可包括得自p〇iymer 46 201223978

ChAR (Valencia，Spain)之 IR4 紅外線偵檢器、Precision Detectors (Amherst, ΜΑ) 2-角度雷射光散射偵檢器Model 2040、及Viscotek (Houston, TX) 150R 4-毛細溶液黏度計。具有後兩種獨立4貞檢器及最前面的债檢器中之至少一者的 GPC有時稱為“3D-GPC”，而該名詞“GPC”單獨通常係指習知GPC。根據該試樣，該光散射偵檢器之15度角或90度角係用於計算。使用Viscotek TriSEC軟體（第3版）、及4-通道 Viscotek Data Manager DM400進行數據收集。該系統亦配備一得自 Polymer Laboratories (Shropshire, UK)之線上溶劑脫氣裝置。可使用合適的高溫GPC柱，諸如4個30厘米長的 Shodex HT803 13微米柱或4個30厘米之含20微米混合細孔大小填料(MixA LS，Polymer Labs)的Polymer Labs。於 140 °C下操作該試樣旋轉式傳送帶室且於150°C下操作該柱室。以0.1克聚合物在50毫升溶劑内的濃度製備該等試樣。該層析溶劑及該試樣製備溶劑含有2〇〇ppm之丁基化羥基甲苯(BHT)。這兩種溶劑係經氮沖洗。於160°(：下溫和地攪拌該等聚乙浠試樣，費時4小時。該射出體積為200微升。經由該GPC之流率係設定於1毫升/分鐘。在藉操作21個窄分子量分佈聚苯乙烯標準物而操作該等試樣前，校準該GPC柱組。該等標準物之分子量(MW)範圍為每莫耳自580至8,400,000克，且該等標準物包含在6種 “混合劑（cocktail)”混合物内。各標準混合物之各分子量之間具有至少十種分隔《該等標準混合物係購自P〇lyiner Laboratories (Shropshire, UK)。就等於或大於 1,000,000克/ 47 201223978 莫耳之分子量而言’係以0 025克在50毫升溶劑内製備該等聚苯乙烯標準物；且就小於！，〇〇〇,〇〇〇克/莫耳之分子量而言’係以0.05克在50毫升溶劑内製備該等聚苯乙烯標準物。於80°C在溫和攪拌下，使該等聚苯乙烯標準物溶解，費時30分鐘。首先操作窄標準混合物且其目的為減少最高分子量組份以使降解作用減至最少。使用稍後敘述之用於聚苯乙烯及聚乙烯的馬克_何恩克(Mark-Hoiiwink)K及a (有時稱為α )數值使該等聚苯乙烯標準物最高分子量轉化成聚乙烯Mw。見用於說明本程序的實例段落。經由3d_gPC，使用先前描述的相同條件亦可獨立地自合適窄聚乙烯標準物獲得絕對重量平均分子量（“Mw Abs”)及固有黏度。可自 Polymer Laboratories (Shropshire, UK; Part No.’s PL2650-0101及PL2650-0102)獲得這些窄線性聚乙烯標準物。以和藉 Balke，Mourey，等人（Mourey and Balke, Chromatography Polym., Chapter 12， (1992))(Balke,

Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography 尸Chapter 13，（1992))而公開的方法一致之方式進行用於測定多偵檢器偏位的系統性方法，其可以使得自Dow 1683 寬聚苯乙稀（American Polymer Standards Corp.; Mentor，OH)之三重偵測器對數(Mw及固有黏度）或其相當於得自該等窄聚苯乙烯標準物校準曲線的窄標準柱校準最佳化。以和藉Zimm (Zimm，B.H.，/. /Tzjas·，16，1099

(1948))及 Kratochvil (Kratochvil, P·， Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY 48 201223978 (1987))而公開之方法一致的方式獲得用以說明偵檢器體積偏位測定的該等分子量數據。用以測定該分子量之總射出濃度係得自衍生自一合適線性聚乙烯均聚物或該等聚乙烯標準物中之一者的質量偵檢器面積及質量偵檢器常數。使用一衍生自所述聚乙烯標準物中之一或多者、及一〇· 104之折射率濃度係數(dn/dc)獲得經計算分子量。一般而言，應該自一具有超過約50,000道爾頓（Dalton)之分子量的線性標準物測定該質量偵檢器反應及光散射常數。可使用藉該製造商而描述的方法或藉使用合適的線性標準物（諸如 Standard Reference Materials (SRM) 1475a、1482a、1483 或 1484a)之已公開數值而進行黏度計校準。已假設該等層析濃度夠低，所以可忽略第二病毒係數效應（濃度對分子量之影響）之處理。藉 3D-GPC 之 g’ 可首先藉校準有關於SRM 1475a均聚物聚乙烯（或一同等參考物）之上文該凝膠滲透層析法中所述的光散射、黏度、及濃度偵檢器而測定該試樣聚合物之指數(g’）。相對於如在該校準法中所述的濃度偵檢器，進行該光散射及黏度計偵檢器偏位之測定。自該光散射、黏度計、及濃度層析圖減去基線，然後設定整合帶以確定整合在該光散射及黏度計層析圖内之所有低分子量滯留體積範圍，其表示該折射率層析圖存在可偵測聚合物。使用一線性均聚物聚乙烯以建立一馬克-何恩克(MH)線性參考線，其係藉注入一寬分子量聚乙烯參考物（諸如SRM1475a標準物），計算資料檔， 49 201223978

並記錄各分別桥+ A ⑽及分子量（^、、該光散射及黏料檢器之固有黏度晳詈當齡μ /以及如自用於各層析切片的RI偵檢器工測得之濃度。值得注意的是’就某齡較低分子莖之試樣㈣’需要推斷該固有黏度及分子量數 =分Γ及固有黏度漸進性接近一線性均聚_ 要求兮魏H許多高分支性之以乙烯為主的聚合物試樣計算法進〜微轉移以說明在使用該長鏈分支指數⑹ /進订則的短鏈分支之促成作用。十算各刀支性試樣層析切片⑴的gi，(g-prime) ’並根據如第2圖中所示的方程式2計算分子她），其中該計算法係姐線性參考試樣中制於相等分子量⑽下之IVw考物,』。，言之’該試樣以切片⑴及參考物IV切片⑴具有相同分子量(Mi=Mj)。為簡單明瞭起見，係自該參考物馬克-何恩克曲線圖之第五階多項式擬合計算等IV線性參考物Ί切片。僅於大於 3,500之分子量下獲得該IV比或&’，因為在該光散射數據内會有《S噪限制值。可藉使用如第3圖内所示的方程式3而剛定沿著該試樣聚合物(Bn)之各數據切片⑴的分支數，已假設黏度屏遮ε因數為0.75。最後，可使用如第4圖内所示的方程式3測定所有切片 (0内之該聚合物中的每1000個碳之平均LCBf數量。藉3D-GPC之gpcBR分支指數在該3D-GPC構形中，可使用該等聚乙烯及聚苯乙烯標準物以測定這兩種聚合物類型（聚苯乙烯及聚乙烯）之各獨立的馬克-何恩克常數(K及α )。在施用以下方法時’這些可 50 201223978 用以精製威廉斯及瓦德(Williams and Ward)聚乙烯同等分子量。該gpcBR分支指數係藉首先校準如先前所述的光散射、黏度、及濃度偵檢器而測定。然後自該等光散射、黏度計、及濃度層析圖減去基線。接著設定整合帶以確保在該光散射及黏度計層析圖内所有低分子量滯留體積範圍的整合，其表示該折射率層析圖存在可偵測聚合物。然後使用線性聚乙烯標準物以建立如先前所述的聚乙烯及聚苯乙烯馬克-何恩克常數。一旦獲得該等常數，使用這兩種數值以建構分別以如方程式5及6、第5及6圖中所示的溶析體積為變數之聚乙烯分子量及聚乙烯固有黏度的兩線性參考習用校準值(“cc”）。該gpcBR分支指數為一用於表示長鏈分支化的特性之強效方法。見 Yau，Wallace W., “Examples of Using 3D-GPC-TREF for Polyolefin Characterization”，Macrowc»/. 2007, 257, 29-45。該指數可避免習用於g’數值之測定的一片一片式（slice-by-slice) 3D-GPC計算法及有利於全聚合物偵檢器面積及面積點積之分分支頻率計算法。自 3D-GPC數據，可藉使用該尖峰面積方法之光散射(LS)值檢器而獲得該試樣體積Mw。該方法可避免使用在如該g’測定中所需之濃度偵檢器信號範圍内之光散射偵檢器信號的一片一片之比率。第7圖中所示之方程式7内的面積計算法可提供更佳精確度，因為作為一總試樣面積，其對於藉偵檢器噪音及在

S 51 201223978 基線與整合限值上之GPC調整而導致之變異具很低的敏感性°更重要的是’該尖峰面積計算法並不受該等偵檢器體積偏位的影響。類似地’該高精確度試樣固有黏度(IV)係藉如第8圖内之方程式8中所示的面積方法而獲得，其中Dpi 代表直接自線上黏度計所監測的差示壓力信號。為了測定該gpcBR分支化指數，使用該試樣聚合物之光散射溶析面積以測定該試樣的分子量。使用該試樣聚合物之黏度偵檢器深析面積以測定該試樣的固有黏度（IV或 [η])。起先，使用以溶析體積為變數之根據分別如第9及10圖中所述之方程式9及10的分子量及固有黏度之習知校準值測定一線性聚乙烯標準試樣(諸如SRM1475a)或一同等物的分子量及固有黏度。使用如第11圖中所示之方程式11以測定該gpcBR分支化指數’其中[η]為經測定固有黏度，[71]„為得自習知校準值之固有黏度，Mw為經測定重量平均分子量，而Mwcc為該習知校準值之重量平均分子量。藉光散射(LS)而獲得之使用如第7圖中所示之方程式7的Mw通稱為絕對mw;而使用該習知GPC分子量校準曲線之得自如第9圖中所示的方程式9 之Mw，ec通稱為聚合物鏈!^^。使用其等之各別溶析體積、如先前所述的對應習知校準值、及衍生自該質量偵檢器反應的濃度(Ci)測定具有該“cc”下標的所有統計數值。非丁標數值為根據該質量彳貞檢器、LALLS、及黏度計面積之經測定數值。反覆調整KPE之數值，直到該線性參考試樣且有一零 52 201223978 之gpcBR測定值為止。例如在本特定情況下之gpcBR的測定而言，α及對數K分別為0.725及-3.355，就聚乙烯及聚苯乙烯而言，分別為0.722及-3.993。一旦該等Κ及α數值業經測定，使用該等分支性試樣重覆該程序。使用該等最終馬克-何恩克常數作為最佳“cc”校準數值並使用分別如第7-11圖中所示的方程式7-11分析該等分支性試樣。該gpcBR之解釋簡單明瞭。就線性聚合物而言，自如在第11圖中所示之方程式11所計算的gpcBR可接近零，因為藉 LS及黏度測定法而測定之數值可接近習知校準標準。就分支性聚合物而言，尤其具有高含量LCB之gpcBR可高於零，因為該經測定聚合物Mw可高於經計算Mw，cc，而該經計算 ivcc可高於經測定聚合物固有黏度(1¥)。事實上，該gpcBR 值代表分段IV變化，其係由於聚合物分支化之結果導致分子大小收縮效應。與一含相等重量之線性聚合物分子比較’ 0.5或2·〇之gpcBR數值表示分別以50。/。及200%之位準的 IV之分子大小收縮效應。就這些特定實例中’與該等g，指數及分分支頻率针算法比較，使用gpcBR的優點係起因於gpcBR的較高精確度。可獲得具有良好精確度且不會受得自該濃度偵檢器之於高分子量下的低3D-GPC偵檢器反應的不利影響之用於該 gpcBR指數測定法内的所有參數。偵檢器體積配向之誤差亦不會影響該gpcBR指數測定法的精確度。在其它特定情況下’用於測定Mw矩的其它方法可優於上述技術。

53 S 201223978 CEF方法使用結晶作用溶析分德(CEF)(PolymerChar in Spain)進行共單體分佈分析(B Monrabal等人，Macromol. Symp. 257, 71-79 (2007))。使用具有600ppm抗氧化劑丁基化羥基曱苯 (BHT)之鄰-二氣苯(ODCB)作為溶劑。於160°C在以4毫克/ 毫升（除非另有指定）之速率搖動下使用自動取樣機進行試樣製備，費時2小時。該射出體積為300微升。CEF之溫度分佈為：以3°C/分鐘之速率自110°C至30°C進行結晶反應，於3(TC下進行熱平衡，費時5分鐘，以3°C/分鐘之速率自30 °(：至140°(：進行溶析。在結晶反應期間之流率係設定為 0.052毫升/分鐘。在溶析期間之流率係設定為〇.5〇毫升/分鐘。於一數據點/秒下收集數據。

藉Dow Chemical Company使用1/8英寸不錄鋼管材將 125微米 ±6%之玻璃珠(MO-SCI Specialty Products)填入CEF 柱内。藉應該Dow Chemical Company之要求的MO-SCI Specialty而以酸清洗玻璃珠。柱體積為2.06毫升。藉使用 NIST標準參考材料線性聚乙烯1475a(1.0毫克/毫升)及二十烧(2毫克/毫升)在ODCB中之混合物而進行柱溫校準。藉調整溶析加熱率而校準溫度，藉以使NIST線性聚乙烯1475a 於l〇l.〇°C下具有一最高溫度，且二十烷具有30.0°C之最高溫度。使用NIST線性聚乙烯1745a(l.〇毫克/毫升）及六十烷 (Fluka，purum，397.0%，1毫克/毫升）之混合物計算該CEF 解析力。進行六十炫及NIST聚乙婦1475a之基線分離。自 35.0至67.0°C之六十烷的面積對自67.0至110. 〇°C之NIST 54 201223978 1475a的面積比為50 : 50，在35.0°C以下之可溶性溶離份數量為<1.8重量％。以在如第12圖内所示之方程式12定義該 CEF柱解析力，其中該柱解析力為6.0。 CDC方法藉CEF而自共單體分佈輪廓計算共單體分佈常數 (CDC)。CDC之定義為如第13圖之方程式13中所示，共單體分佈指數除以共單體分佈形狀因數乘以1〇〇。共單體分佈指數代表具有範圍自0.5之中位數共單體含量（C中位數）及1.5之自35.0至119.0°C之C中位數的共單體含量之總重量分數的聚合物鏈。共單體分佈形狀因素之定義為共單體分佈輪廓之半寬除以得自最高溫度(Tp)之共單體分佈輪廓的標準偏差之比。藉CEF而自共單體分佈輪廓計算CDC，且CDC之定義為如第13圖之方程式13所示，共單體分佈指數除以共單體分佈形狀因數乘以100,且其中共單體分佈指數代表具有範圍自0.5之中位數共單體含量（C中位數）及1.5之自35.0至119.0 °(3之<3中位數的共單體含量之總重量分數的聚合物鏈，且其中共單體分佈形狀因數的定義為共單體分佈輪廓之半寬除以得自最高溫度(Τρ)之共單體分佈輪廓的標準偏差之比。根據以下步驟計算CDC : (A) 根據如第Μ圖内所示的方程式I4,自CEF，以0.2〇0 °(：之溫度逐步增度，於自35.0°C至119.0°C之各溫度(T)下，獲得一重量分數(wT(T)); (B) 根據如第15圖内所示的方程式15,於0·500之累積重 55 201223978 量分數下計算該中位數溫度(τ中位數）； (C) 根據如第16圖内所示的方程式16，藉使用共單體含量校準曲線而於該中位數溫度(Τ中位數）下計算以莫耳％表示之對應中位數共單體含量(C中位數）； (D) 藉使用一系列具有已知數量之共單體含量的參考材料（亦即於在CEF實驗段落内詳述的相同條件下經CEF分析的於一範圍自0·0莫耳％至7.0莫耳％之共單體含量下具有 35，000至115，000之重量平均Mw(藉GPC而測定）的窄共單體分佈（在CEF中係自35.0至119.0°C之單形式共單體分佈）之 11種參考材料）而建構一共單體含量校準曲線； (E) 藉使用各參考材料及其共單體含量之最高溫度(Tp) 而計算共單體含量校準；如第16圖之方程式16所示，自各參考材料計算該校準值，其中R2為相關常數； (F) 自具有一範圍自0.5* C*位數至1.5* C*位數之共單體含量的總重量分數計算共單體分佈指數，且若Τ中位數高於 98.0°C，則共單體分佈指數之定義為0.95 ; (G) 藉尋找自35.0°C至119.0°C之最高尖峰的各數據點而自CEF共單體分佈輪廓獲得最大尖峰高度(若兩尖峰同高) 則選擇較低的溫度尖峰）；半寬的定義為於該最高尖峰高度之一半處的前溫度與後溫度間的溫差，自35.0°C向前尋找位於該最高尖峰之一半處的前溫度，而自119.0°C向後尋找位於該最高尖峰之一半處的後溫度，就一清楚定義的雙形式分佈而言，該等尖峰溫度之差異等於或大於各尖峰之半寬的總數之1.1倍，本發明該以乙烯為主之聚合物組成物的 56 201223978 半寬之計算法為各尖峰之半寬之算術平均值；及 (H)根據如第17圖内所示的方程式17計算溫度之標準偏差（Stdev> » 潛變零剪切黏度方法藉於190°C下使用25毫米直徑平行板在AR-G2應力控制性流變計（TA Instruments; New Castle，Del)上進行之潛變試驗而獲得零剪切黏度。在將夾緊夾置歸零之前，將該流變什烘箱設定至試驗溫度，費時至少3〇分鐘。於該測試溫度下，將一壓縮成形試樣圓形物插入該等平行板之間並使其平衡，費時5分鐘。然後使該上板降低至高於所欲測試間隙（1.5亳米）之5〇微米處。將任何過剩的材料剪掉並使該上板降低至所欲間隙。在氮務洗下以5升/分鐘之流率進行測定。將預設潛變時間設定為2小時。就所有試樣而言，係施加2 〇帕（P a)之恆定低剪切應力以確保在該牛頓型區域内，該穩態剪切速率夠低。就本研究之該等試樣而言，所得到之穩態剪切速率係按照1〇_3秒“的順序。藉取出一在對數(J⑴)對對數⑴之曲線圖的最後1〇% 時間可内之所有數據的線性回歸而測定穩態，其中j⑴為潛變柔量，而t為潛變時間。若該線性回歸之斜率大於〇97， J心為已達到穩態，因此可停止該潛變試驗。在所有情況下，在本研究内，該斜率符合在3〇分鐘内之榡準。自在該^ 對t之曲線圖的最後1()%時間帶内的所有數據點之該線性回歸的斜率測㈣鶴剪切速率，其中ε為應變。自所施加應力對4穩,4前切速率之比測定該零剪切黏度。 57 201223978 為了測定該試樣是否在該潛變試驗期間經降解，在對相同樣品進行潛變試驗之前及之後進行自0.1至100弧度 (rad)/秒之小振幅振盪剪切試驗。比較這兩種試驗之複合黏度值。若於0·1弧度/秒下之黏度值的差異大於5%，則該試樣被認為在潛變試驗期間已降解，且棄置該結果。零剪切黏度比零剪切黏度比(ZSVR)之定義為如第18圖内所示的方程式18中所示，於相等重量平均分子量(Mw_gpc)下，本發明聚合物之零剪切黏度（ZSV)對一線性聚乙烯材料之ZSV的比率。藉上述方法，於190°c下自潛變試驗獲得該η〇值（以帕·秒(Pa.s)表示）。已知當該Mw高於一臨界分子量Mc時，線性聚乙烯r]GL之ZSV對其Mw具有一乘方法律依存性。此種關係式的實例描述在等人Karjala等人之(Annual Technical

Conference - Society of Plastics Engineers (2008)，第 66版， 887-891)内，其係為可計算該等ZSVR數值之如第19圖内所示的方程式19所示。參考如在第19圖内所示的方程式19, Mw.gpe數值（克/莫耳）係藉使用如下文馬上定義之Gpc方法而測定。

Mw-gp(；測定法為了獲知· Mw-gpc數值，層析系統係由一 p〇iymer Laboratories Model PL-210或一 Polymer Laboratories Model PL-220所組成。於140°C下操作該柱及旋轉式傳送帶室。以 1，2,4-三氣苯溶劑使用3個p〇iymer Laboratories 10微米混合 58 201223978 型B柱。以0.1克聚合物在50毫升溶劑内的濃度製備該等試樣。用以製備該等試樣之溶劑含有200ppm之抗氧化劑丁基化羥基曱苯(BHT)。藉於i6(TC下輕微攪動而製備試樣。所使用射出體積為100微升且該流率為1.0毫升/分鐘。使用21 種購自Polymer Laboratories之窄分子量分佈聚笨乙烯標準物進行該GPC柱組的校準。使用如第2〇圖内所示的方程式 20使該等聚苯乙烯標準最高分子量轉化成聚乙烯分子量。參考如第20圖内所示的方程式2〇，μ為該分子量，a具有0.43丨6之數值’而B等於1.〇。測定第三階多項式以建構以溶析體積為變數的對數分子量校準。使用ViscotekTriSEC軟體（第3.0版）進行聚乙烯同等分子量計算法。該重量平均分子量Mw之精確度很優異(<2 6%)。 bNMR方法添加3.26克儲備溶液至10毫米NMR管内之0.133克聚烯炫試樣中。該儲備溶液為具有〇.〇〇1M Cr3+之四氣乙烷 -KTCE)及全氣乙烯的混合物（5〇 : 5〇，w : w)。使該管内之溶液經N2條洗5分鐘以減少氧的數量。於室溫下使該加蓋的試樣管靜置一夜以使該聚合物試樣膨脹。於丨1〇〇c在搖動下〉谷解該試樣。使該等試樣不含會導致不飽和作用的添加劑，例如助滑劑，諸如芬子醯胺。在Bruker AVANCE 400MHZ譜儀上，於 120。(：下使用一 1〇耄米低溫探針操作該ihnmr。進行兩次實驗以得到該不飽和作用：對照及雙預飽和實驗。 59 201223978 就對照實驗而言，以具有LB : 1Hz之指數帶函數處理 §亥專數據’將基線自7校正至-2ppm。將得自TCE之殘留4 的k说没為100 ’使用自_〇.5至3ppm之積分I總數作為在該對照實驗中得自全聚合物的信號。在該聚合物内之(：味基團 (NCH2)數的計算法如下： NCH2=I 總數/2 就雙預飽和實驗而言，以具有LB=lHz之指數帶函數處理該等數據’將基線自6.6校正至4.5??111。將得自7^丑之殘留’ Η的信號設為1〇〇，根據第21圖内所示的區域整合用於不飽和作用的對應積分（I伸。烤基、1三基取代、1乙稀基及I亞乙烯基）。計算伸乙烯基、三基取代、乙烯基及亞乙烯基之不飽和單元數： Ν伸乙烯基=1伸乙坤基/2 Ν三基取代=1三取代基 Ν乙烯基=1乙烯基/2 Ν亞乙；《#基=1亞乙坤基/2 該不飽和單元/1,000,000個碳的計算法如下： Ν伸乙稀基/1，〇〇〇,〇〇〇個碳=(Ν伸乙稀基/NCH2)*1，000,000 N三基取代/1，〇〇〇,〇〇〇個碳=(n三基取代/NCH2)*1，000,000 N匕场基/1，〇〇〇,〇〇〇個碳=(n 乙稀基/NCH2)*1，〇〇〇,〇〇〇 N亞乙烯基/1 ，〇〇〇,〇〇〇個碳=(N亞乙稀基/NCH2)* 1，〇〇〇,〇〇對於不飽和作用NMR分析的要求包括：在200次掃描 (低於包括操作該對照實驗之時間的1小時數據取得)下，就 Vd2而言，使用3.9重量％之試樣（就Vd2結構而言，見 60 201223978

Macromolecules，vol. 38, 6988, 2005)、10毫米高溫之低溫探針的定量位準為0.47±0.02/1，000,000個碳。該定量位準的定義為10之信嗓比。就得自TCT-d2之殘餘質子的4信號而言，將該化學值移參考值設為6.0ppm。以ZG脈衝、TD 32768、NS 4、DS 12、 SWH 10,000Hz、AQ 1.64s、D1 14s操作該對照組。以一經修飾脈衝序列、OIP 1.354ppm、02P 0.960ppm、PL9 57db、 PL21 70 db、TD 32768、NS 200、DS 4、SWH 10,000Hz、 AQ 1.64s、Dl ls、D13 13s操作該雙預飽和實驗。使用Bruker AVANCE 400 MHz譜儀進行之不飽和作用的經修飾脈衝序列示於第22圖内。熱黏著性該薄膜上之熱黏著測定係使用根據A S T M F -19 21 (方法 Β)之Enepay商業測試機械進行。在測試前，於23°c及5〇〇/0 相對濕度(R.H)下’根據ASTM D-618(程序A)調理該等試樣’費時至少40小時。在該密封已具有可完全冷却的機會之前’該熱黏著試驗可模擬將材料填入一小袋或袋内的步驟。自該薄膜切割尺寸為寬8.5”乘以長14”的薄片，該機械方向為最長尺寸。自該薄膜切割長條物寬丨，，且長14”[試樣僅需具適於夾合的長度]。於一組溫度範圍内，在這些試樣上進行試驗且結果係呈以溫度為變數之最大填充量表示。典型的度階段為5 C或lot：且於各溫度下進行6次複現試驗。用於本試驗的參數如下： C. 61 201223978 樣品寬度：25·4毫米（1·0英寸）密合壓力：0.275牛頓(Ν)/毫米2 密封駐留時間：0.5秒延緩時間：0.1秒剝離速度：200毫米/秒該Enepay機器可製造0.5英寸密封。該等數據係以一熱黏著曲線表示，其中平均熱黏著力（N)係如，例如第23圖中所示，以溫度為變數晝出曲線圖。該熱黏著起始溫度為獲得一預定最小熱黏著力所需的溫度。本力典型上在1-2牛頓 (N)範圍内，但是根據特定應用，可不同。該最終熱黏著強度為在該熱黏著曲線内之尖峰。該熱黏著範圍為密封強度超過該最小熱黏著力之溫度内的範圍。熱密封在該薄膜上之熱密封測定係在一商業拉伸測試機上根據ASTMF-88(技術A)進行。該熱密封試驗為在可撓性阻擋材料内之密封強度(Seal Strength)的測量方式。其係藉測定分離一含該密封劑之材料的試驗條所需之力而進行且其可確認樣品失效的模式。密封強度與開啟力及包裝完整性有關。切割前，於23°C(±2°C)及50%(±5%)R_H.下根據ASTM D-618(程序A)調理該等薄片，費時最少40小時。然後自該薄膜以機械方向切出長約11英寸且寬約8.5英寸的薄片。根據以下條件，在一組溫度範圍内，在Kopp熱密封機上以機械方向熱密封該等薄片： 62 201223978 密封壓力：0.275牛頓(N)/毫米2 密封駐留時間：0.5秒該溫度範圍大約藉該熱黏著範圍（亦即獲得一至少最小熱黏著密封且在燒穿溫度前的溫度範圍内）而表示。於23C(±2C)及50% R.H (±5%)下調理該等經密封薄片’費時最少3小時，然後_成—英寸寬長條物。接著在測試前’於贼狀⑺及5〇%R.H(±5%)下調理這些長條物，費時最少24小時。就測試而言，以2英寸毫米之初分離率並於23。〇（土2。〇及咖ΙΙ·Η(±5%)下，1G英揭叙祕分離料下將該等長條物裝人拉伸賴機之夾具内。以未切的方式測試該等長條物。就各密封溫度而言，進行6次複現試驗。該等數據係以失效之最大力、平均剝離力（如第24圖内所示）、及失效模式表示。要不違背本發明之基本屬性，可以以其它形式具體表現本發明，因此應該參考附加申請專利範圍而不是前述專利說明書，以表示本發明之範圍。【圖式簡單說明】第1-20圖分別闡明式uo ; 第21圖為闡明用於不飽和度之積分限值的曲線圖，其中虛線表示可根據該試樣/催化劑而微不同的位置：第22圖闡明使用Bruker AVAnce 400MHz譜儀之用於不飽和度的經修飾脈衝序列；第23圖為闡明本發明與比較密封劑組成物之每英寸密 63 201223978 封的熱黏著力(N)與熱黏著溫度(°C)間之關係的曲線圖；以及第2 4圖為闡明本發明與比較密封劑組成物之每英寸密封的熱密封強度(lbf)與熱密封溫度(°C )間之關係的曲線圖。【主要元件符號說明】 (無） 64

Claims

201223978 七、申請專利範圍： 1. 一種密封劑組成物，其包含： (a)以該密封劑組成物之總重計，自70至99.5重量％之一乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物包含一乙烯/ α -烯烴異種共聚物，其中乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自15至250 之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、一在自0.875至0.963 克/厘米3之範圍内的密度、一在自0.2至20克/10分鐘之範圍内的熔化指數(12)、及在每1000個碳自0.02至3個長鏈分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；及 (b)以該密封劑組成物之總重計，自0.5至30重量％之一丙烯/α-烯烴異種共聚物組成物，其中該丙烯/α-稀烴異種共聚物組成物包含一丙稀/ α -婦烴共聚物或一丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，其中該丙烯/α-烯烴共聚物具有一在自1重量％至30重量％之範圍内的結晶度、一在自2焦耳/克至50焦耳/克之範圍内的熔解熱、及一在25 °(：至11〇°(：之範圍内的DSC熔點。 2. —種用於製造密封劑組成物的方法，其包括以下步驟：以該密封劑組成物之總重計，選擇一乙烯/ α -烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物包含一乙烯/α-烯烴異種共聚物，其中乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自15至250之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、及一在自0.875至0.963克/厘米3之範圍内的密度、一在自0.2至20克/10分鐘之範圍内的熔化指數 65 201223978 (【2)、及在每1000個礙自0.02至3個長鍵分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；及選擇一丙烯/α-烯烴異種共聚物組成物，其中該丙烯/α-烯烴異種共聚物組成物包含一丙烯/<1_烯烴共聚物或一丙稀/乙稀/丁稀三元共聚物，其中該丙稀/α: _烯經共聚物具有一在自1重量％至30重量0/〇之範圍内的結晶度、一在自2焦耳/克至50焦耳/克之範園内的熔解熱、及一在25°C至11(TC之範圍内的DSC熔點；摻合該乙烯/α -烯烴異種共聚物組成物與該丙烯/ 烯烴異種共聚物組成物；由此形成一包含自70至99.5重量％該乙烯烯烴異種共聚物組成物及自〇·5至30重量％該丙晞/α -烯烴異種共聚物組成物的密封劑組成物。 3. —種含一密封劑組成物的密封層，該密封劑組成物包含： (a) 以該密封劑組成物之總重計，自70至99,5重量。/〇之一乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物包含一乙烯/α -烯烴異種共聚物，其中乙烯/α-烯烴異種共聚物具有一在自15至250 之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、一在自0.875至0.963 克/厘米3之範圍内的密度、一在自0.2至20克/1〇分鐘之範圍内的熔化指數(〗2)、及在每1000個碳自0.02至3個長鏈分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；及 (b) 自0.5至30重量％之一丙稀/α -烯煙異種共聚物組成物，其中該丙烯/ α -烯烴異種共聚物、紐_成物包含一 66 201223978 丙稀/a -稀烴共聚物或一丙稀/乙稀/丁稀三元共聚物，其中該丙烯/α-烯烴共聚物具有一在自1重量％至30重量％之範圍内的結晶度、一在自2焦耳/克至50焦耳/克之範圍内的熔解熱、及一在25°C至ll〇°C之範圍内的DSC熔點。 4. 一種物件，其包含：至少一含密封劑組成物之密封層，該密封劑組成物包含： (a) 以該密封劑組成物之總重計，自70至99·5重量％之一乙烯/«-烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物包含一乙烯/α-烯烴異種共聚物，其中乙烯/α -烯烴異種共聚物具有一在自15至250 之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、一在自0.875至0.963 克/厘米3之範圍内的密度、一在自0.2至20克/10分鐘之範圍内的熔化指數(12)、及在每1〇〇〇個碳自〇.〇2至3個長鏈分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；及 (b) 自0·5至30重量％之一丙烯/α -烯烴異種共聚物組成物，其中該丙烯/ α -婦烴異種共聚物組成物包含一丙烯/α-烯烴共聚物或一丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，其中該丙烯/α-烯烴共聚物具有一在自1重量％至30重量％之範圍内的結晶度、一在自2焦耳/克至50焦耳/克之範圍内的熔解熱、及一在25 °C至110°C之範圍内的DSC熔點；及至少一基材層。 5. —種用於形成一物件的方法，其包括以下步驟： 67 201223978 選擇一密封劑組成物，其包含： (a) 以該密封劑組成物之總重計，自70至99.5重量％之一乙烯/α-烯烴異種共聚物組成物，其中該乙烯/α_ 稀煙異種共聚物組成物包令—乙稀/ α-稀煙異種共聚物，其中乙烯/α -烯烴異種共聚物具有一在自15至250 之範圍内的共單體分佈常數(CDC)、一在自0.875至0.963 克/厘米3之範圍内的密度、一在自0.2至20克/10分鐘之範圍内的熔化指數(12)、及在每1〇〇〇個碳自〇.〇2至3個長鏈分支(LCB)之範圍内的長鏈分支頻率；及 (b) 自0.5至30重量％之一丙烯-烯烴異種共聚物組成物’其中該丙烯/α-烯烴異種共聚物組成物包含一丙烯/α-烯烴共聚物或一丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，其中該丙烯/α-烯烴共聚物具有一在自1重量％至30重量％之範圍内的結晶度、一在自2焦耳/克至50焦耳/克之範圍内的熔解熱、及一在25。(：至ll〇°C之範圍内的DSC熔點；選擇至少一基材層；施加該密封劑組成物至該至少一基材層之至少— 表面；由此形成至少一與該至少一基材層之至少一表面結合的密封劑層。 6-如上述申請專利範圍中之任一項，其中該乙烯/α_烯烴異種共聚物包含小於120個總不飽和單元/丨，〇〇〇〇〇〇個碳。 7.如申請專利範圍第丨_6項中之任一項，其中該密封劑組成物具有在三層薄膜結構内以力的磅數測定而為等於 68 201223978 或大於[((0·7053(Τ))-(47.521)]之熱密封強度，其中T為在68至74°C之範圍内的密封溫度，其中熱密封強度係於一在自68°C至74°C之範圍内的溫度下，藉W Kopp熱密封儀器測定之。 8. 如申請專利範圍第1-6項中之任一項，其中該密封劑組成物於三層薄膜結構内以力的碎數測定，係具有一等於或大於[((〇.6322)(Τ))-(41·0429)]之熱密封強度，其中Τ 為在65至72°C之範圍内的密封溫度，其中熱密封強度係於一在自65°C至72°C之範圍内的溫度下，藉W Kopp熱密封儀器測定之。 9. 如上述申請專利範圍中之任一項，其中該密封劑組成物在三層薄膜結構内具有一等於或大於 [((-4.1540)(10^)(^))+((1.2797)(10^)(^))-((1.4144)(10-1 )(T2))+((6.7463)(T))-117.390]之熱黏著力強度（力之牛頓(N))，其中T為在自50至105°C之範圍内之以。C表示之該熱黏著試驗的溫度，其中熱黏著係於一在自50°C至l〇5°C 之範圍内的溫度下，藉Enepay熱黏著儀器測定之。 10. 如上述申請專利範圍中之任一項，其中該乙烯/〇：-烯烴異種共聚物具有一在自大於2.1至7.0之範圍内的零剪切黏度比(ZSVR)。 11. 如上述申請專利範圍中之任一項，其中該乙烯/α-烯烴異種共聚物具有在自小於20個單元/1，000,000個碳之範圍内的三取代基不飽和度。 12. 如上述申請專利範圍中之任一項，其中該乙烯/α-烯烴 69 201223978 異種共聚物具有在自小於20個單元/1,000,000個碳之範圍内的伸乙稀基不飽和度。 13. 如上述申請專利範圍中之任一項，其中該乙稀/ α -稀烴異種共聚物具有一在自2.0至5.0之範圍内的分子量分佈 (Mw/Mn)。 14. 如上述申請專利範圍中之任一項，其中該乙嫦/ α -稀煙異種共聚物具有一在自5至15之範圍内的熔流比(110/12)。 15. 如上述申請專利範圍中之任一項，其中該乙稀/ α -稀烴異種共聚物係經由DSC測定，具有一在自小於80%之範圍内的結晶度。 70