JPH11269324A - 樹脂組成物の製造法 - Google Patents
樹脂組成物の製造法Info
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- JPH11269324A JPH11269324A JP10362958A JP36295898A JPH11269324A JP H11269324 A JPH11269324 A JP H11269324A JP 10362958 A JP10362958 A JP 10362958A JP 36295898 A JP36295898 A JP 36295898A JP H11269324 A JPH11269324 A JP H11269324A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工性が改良され、透明性、耐熱性、耐寒性
等の良好な押出成形体用樹脂組成物の製造法の提供。 【解決手段】 成分Ａ：下記に示す（ａ）〜（ｄ）の性
状を有するエチレンと炭素数４〜４０のα−オレフィン
との共重合体 ５０〜９９重量％ （ａ）ＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分 （ｂ）密度（Ｄ）が０．８８〜０．９２５ｇ／ｃｍ３ （ｃ）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による５０℃にお
ける溶出量（Ｙ：成分Ａ全量に対する重量％）が以下の
条件を満たすものである 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であ
るとき、 Ｙ≦−４５００Ｄ＋４１０５（ただし、Ｙ≦１００） 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３以上であ
るとき、 Ｙ≦１０ 成分Ｂ：下記に示す（ａ’）、（ｂ’）、（ｃ’）およ
び（ｄ’）の性状を有するエチレン系重合体
１〜５０重量％ （ａ’）ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分 （ｂ’）密度が０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ３ （ｃ’）メモリーエフェクト（ＭＥ）が１．３以上 （ｄ’）メルトテンション（ＭＴ）が１．０ｇ以上 を溶融混練する。
等の良好な押出成形体用樹脂組成物の製造法の提供。 【解決手段】 成分Ａ：下記に示す（ａ）〜（ｄ）の性
状を有するエチレンと炭素数４〜４０のα−オレフィン
との共重合体 ５０〜９９重量％ （ａ）ＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分 （ｂ）密度（Ｄ）が０．８８〜０．９２５ｇ／ｃｍ３ （ｃ）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による５０℃にお
ける溶出量（Ｙ：成分Ａ全量に対する重量％）が以下の
条件を満たすものである 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であ
るとき、 Ｙ≦−４５００Ｄ＋４１０５（ただし、Ｙ≦１００） 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３以上であ
るとき、 Ｙ≦１０ 成分Ｂ：下記に示す（ａ’）、（ｂ’）、（ｃ’）およ
び（ｄ’）の性状を有するエチレン系重合体
１〜５０重量％ （ａ’）ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分 （ｂ’）密度が０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ３ （ｃ’）メモリーエフェクト（ＭＥ）が１．３以上 （ｄ’）メルトテンション（ＭＴ）が１．０ｇ以上 を溶融混練する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加工性が改良さ
れ、透明性、耐熱性、耐寒性、衝撃強度、ヒートシール
性、食品衛生性等の良好な押出成形体、殊にフィルムま
たはシートの成形に有用な樹脂組成物の製造法に関する
ものである。
れ、透明性、耐熱性、耐寒性、衝撃強度、ヒートシール
性、食品衛生性等の良好な押出成形体、殊にフィルムま
たはシートの成形に有用な樹脂組成物の製造法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】透明性の良好なフィルム、シートなどの
押出成形品材料としては、従来からポリプロピレン樹脂
が知られている。このポリプロピレン樹脂から成形され
たフィルムは、剛性等も優れていることから各種包装材
料として広く用いられている。ところが、ポリプロピレ
ンフィルムは一方で空冷インフレーション成形といった
汎用的加工法に適していないことや、衝撃強度、耐寒
性、低温ヒートシール性が劣るなどの欠点を有している
ために、その用途分野については限定されていた。従っ
て、汎用フィルム分野においては、これらの欠点を補う
ことができる樹脂である高圧法低密度ポリエチレン（以
下単に「ＬＤＰＥ」と略記する。）が広く用いられるよ
うになってきた。しかしながら、このＬＤＰＥは上記の
欠点を補うことについては有効であるが、上記ポリプロ
ピレンと比較して透明性が劣るという欠点を有してい
た。
押出成形品材料としては、従来からポリプロピレン樹脂
が知られている。このポリプロピレン樹脂から成形され
たフィルムは、剛性等も優れていることから各種包装材
料として広く用いられている。ところが、ポリプロピレ
ンフィルムは一方で空冷インフレーション成形といった
汎用的加工法に適していないことや、衝撃強度、耐寒
性、低温ヒートシール性が劣るなどの欠点を有している
ために、その用途分野については限定されていた。従っ
て、汎用フィルム分野においては、これらの欠点を補う
ことができる樹脂である高圧法低密度ポリエチレン（以
下単に「ＬＤＰＥ」と略記する。）が広く用いられるよ
うになってきた。しかしながら、このＬＤＰＥは上記の
欠点を補うことについては有効であるが、上記ポリプロ
ピレンと比較して透明性が劣るという欠点を有してい
た。
【０００３】一方、チーグラー触媒を用いて、例えば特
公昭５６−１８１３２号公報等に記載された方法で製造
されるエチレンとα−オレフィンとの共重合体、いわゆ
る線状低密度ポリエチレン（以下単に「ＬＬＤＰＥ」と
略記する。）は、上記のＬＤＰＥ樹脂より衝撃強度、ヒ
ートシール性、ホットタック性、耐熱性、耐寒性等に優
れた樹脂である。また、該ＬＬＤＰＥの透明性について
は公知のＴダイ成形法、水冷インフレーション成形法及
び特殊なエアーリングを用いた空冷インフレーション成
形法等の特殊な加工を施すことによって良好なものとす
ることができることが知られている。しかしながら、こ
のＬＬＤＰＥのフィルム表面を平滑にして透明性の良い
フィルムを作ろうとすると、ＬＬＤＰＥ中の低結晶性成
分がその表面にブリードアウトしてくるために、アンチ
ブロッキング性が大幅に低下して、実用上の使用が困難
になる。それ故、このような問題点を改良するために、
このＬＬＤＰＥにシリカやタルク等のアンチブロッキン
グ剤やスリップ剤を添加する方法が採用されているが、
これらの添加剤を添加することによる光の分散によっ
て、却って透明性は低下してしまい、樹脂本来の透明性
の改良を行なうことは困難なことであった。近年、特開
昭５８−１９３０９号公報等に記載されている新しい触
媒を使用することによって、従来よりも組成分布の狭い
ＬＬＤＰＥが得られるようになり、透明性とブロッキン
グ性が従来のＬＬＤＰＥよりも良くなる可能性が出てき
たが、分子量分布が狭くなるので加工性が大幅に悪化し
てしまう。また、従来のＬＬＤＰＥは耐熱性および耐寒
性が、ポリプロピレン、低密度ポリエチレンと比較して
良好ではあるが、高温滅菌処理が施され、−５０℃以
下、特に最近では−８０℃以下の凍結保存下において、
容器破損の起こらず、また保存中に容器の中の状態が良
く見えるように、透明性等の性能が要求されるような、
医療用製品や極低温保存用容器への用途を満足させるこ
とはできずにいた。
公昭５６−１８１３２号公報等に記載された方法で製造
されるエチレンとα−オレフィンとの共重合体、いわゆ
る線状低密度ポリエチレン（以下単に「ＬＬＤＰＥ」と
略記する。）は、上記のＬＤＰＥ樹脂より衝撃強度、ヒ
ートシール性、ホットタック性、耐熱性、耐寒性等に優
れた樹脂である。また、該ＬＬＤＰＥの透明性について
は公知のＴダイ成形法、水冷インフレーション成形法及
び特殊なエアーリングを用いた空冷インフレーション成
形法等の特殊な加工を施すことによって良好なものとす
ることができることが知られている。しかしながら、こ
のＬＬＤＰＥのフィルム表面を平滑にして透明性の良い
フィルムを作ろうとすると、ＬＬＤＰＥ中の低結晶性成
分がその表面にブリードアウトしてくるために、アンチ
ブロッキング性が大幅に低下して、実用上の使用が困難
になる。それ故、このような問題点を改良するために、
このＬＬＤＰＥにシリカやタルク等のアンチブロッキン
グ剤やスリップ剤を添加する方法が採用されているが、
これらの添加剤を添加することによる光の分散によっ
て、却って透明性は低下してしまい、樹脂本来の透明性
の改良を行なうことは困難なことであった。近年、特開
昭５８−１９３０９号公報等に記載されている新しい触
媒を使用することによって、従来よりも組成分布の狭い
ＬＬＤＰＥが得られるようになり、透明性とブロッキン
グ性が従来のＬＬＤＰＥよりも良くなる可能性が出てき
たが、分子量分布が狭くなるので加工性が大幅に悪化し
てしまう。また、従来のＬＬＤＰＥは耐熱性および耐寒
性が、ポリプロピレン、低密度ポリエチレンと比較して
良好ではあるが、高温滅菌処理が施され、−５０℃以
下、特に最近では−８０℃以下の凍結保存下において、
容器破損の起こらず、また保存中に容器の中の状態が良
く見えるように、透明性等の性能が要求されるような、
医療用製品や極低温保存用容器への用途を満足させるこ
とはできずにいた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加工
性が良好で、透明性、耐熱性、耐寒性など性能が大幅に
改良された押出成形体、殊にフィルムまたはシートを製
造することができる樹脂組成物の製造法を提供すること
にある。
性が良好で、透明性、耐熱性、耐寒性など性能が大幅に
改良された押出成形体、殊にフィルムまたはシートを製
造することができる樹脂組成物の製造法を提供すること
にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】〔発明の概要〕本発明者
らは、これらの優れた性能を保ちながら、加工性を改良
し、バランスの良い材料を得るための手段について鋭意
研究を重ねた結果、特定の性状を有するＬＤＰＥと特定
の性状を有するＬＬＤＰＥとをブレンドすることによ
り、上記本発明の目的が達成され得ることができるとの
知見を得て本発明を完成するに至ったものである。
らは、これらの優れた性能を保ちながら、加工性を改良
し、バランスの良い材料を得るための手段について鋭意
研究を重ねた結果、特定の性状を有するＬＤＰＥと特定
の性状を有するＬＬＤＰＥとをブレンドすることによ
り、上記本発明の目的が達成され得ることができるとの
知見を得て本発明を完成するに至ったものである。
【０００６】すなわち、本発明の樹脂組成物の製造法
は、 成分Ａ：下記に示す（ａ）〜（ｄ）の性状を有するエチ
レンと炭素数４〜４０のα−オレフィンとの共重合体
５０〜９９重量％ （ａ）ＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分 （ｂ）密度（Ｄ）が０．８８〜０．９２５ｇ／ｃｍ３ （ｃ）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による５０℃にお
ける溶出量（Ｙ：成分Ａ全量に対する重量％）が以下の
条件を満たすものである 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であ
るとき、 Ｙ≦−４５００Ｄ＋４１０５（ただし、Ｙ≦１００） 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３以上であ
るとき、 Ｙ≦１０ 成分Ｂ：下記に示す（ａ’）、（ｂ’）、（ｃ’）およ
び（ｄ’）の性状を有すエチレン系重合体
１〜５０重量％ （ａ’）ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分 （ｂ’）密度が０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ３ （ｃ’）メモリーエフェクト（ＭＥ：Memory Effect）
が１．３以上 （ｄ’）メルトテンション（ＭＴ：Melt Tension）が
１．０ｇ以上 を溶融混練すること特徴とするものである。
は、 成分Ａ：下記に示す（ａ）〜（ｄ）の性状を有するエチ
レンと炭素数４〜４０のα−オレフィンとの共重合体
５０〜９９重量％ （ａ）ＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分 （ｂ）密度（Ｄ）が０．８８〜０．９２５ｇ／ｃｍ３ （ｃ）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による５０℃にお
ける溶出量（Ｙ：成分Ａ全量に対する重量％）が以下の
条件を満たすものである 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であ
るとき、 Ｙ≦−４５００Ｄ＋４１０５（ただし、Ｙ≦１００） 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３以上であ
るとき、 Ｙ≦１０ 成分Ｂ：下記に示す（ａ’）、（ｂ’）、（ｃ’）およ
び（ｄ’）の性状を有すエチレン系重合体
１〜５０重量％ （ａ’）ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分 （ｂ’）密度が０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ３ （ｃ’）メモリーエフェクト（ＭＥ：Memory Effect）
が１．３以上 （ｄ’）メルトテンション（ＭＴ：Melt Tension）が
１．０ｇ以上 を溶融混練すること特徴とするものである。
【０００７】〔発明の具体的説明〕 〔I〕構成成分 （１）成分Ａ（エチレン・炭素数４〜４０のα−オレフ
ィン共重合体） （ａ）性 状 本発明の樹脂組成物を構成する成分Ａのエチレン・炭素
数４〜４０のα−オレフィン共重合体は、以下の〜
の物性を示すものを用いることが重要であり、さらに
の物性を示すものを用いるのが好ましい。
ィン共重合体） （ａ）性 状 本発明の樹脂組成物を構成する成分Ａのエチレン・炭素
数４〜４０のα−オレフィン共重合体は、以下の〜
の物性を示すものを用いることが重要であり、さらに
の物性を示すものを用いるのが好ましい。
【０００８】 ＭＦＲ 本発明にて用いられるエチレン・炭素数４〜４０のα−
オレフィン共重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０によるＭＦ
Ｒ（メルトフローレート：Melt Flow Rate：溶融流量）
が０．１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．３〜４ｇ／１
０分、特に好ましくは０．７〜３．５ｇ／１０分の物性
を示すものが用いられる。該ＭＦＲが上記範囲より大で
あると耐熱性、耐寒性が低下し、フィルムの成膜が不安
定となる。また、該ＭＦＲが上記範囲より小さすぎると
樹脂圧力が大きくなりすぎて、成形性が悪化したり、製
品の生産量低下を起こし実用的でない。
オレフィン共重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０によるＭＦ
Ｒ（メルトフローレート：Melt Flow Rate：溶融流量）
が０．１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．３〜４ｇ／１
０分、特に好ましくは０．７〜３．５ｇ／１０分の物性
を示すものが用いられる。該ＭＦＲが上記範囲より大で
あると耐熱性、耐寒性が低下し、フィルムの成膜が不安
定となる。また、該ＭＦＲが上記範囲より小さすぎると
樹脂圧力が大きくなりすぎて、成形性が悪化したり、製
品の生産量低下を起こし実用的でない。
【０００９】 密 度 本発明にて用いられるエチレン・炭素数４〜４０のα−
オレフィン共重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度
が０．８８〜０．９２５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８
９〜０．９２ｇ／ｃｍ３、特に好ましくは０．９０〜
０．９１５ｇ／ｃｍ３を示すものである。該密度が上記
範囲より大であると、透明性およびヒートシール性が不
良となる。また、密度があまりに小さすぎると、耐熱性
が悪化したり、フィルム表面にベタつきが生じ実用性に
供し得なくなる。
オレフィン共重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度
が０．８８〜０．９２５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８
９〜０．９２ｇ／ｃｍ３、特に好ましくは０．９０〜
０．９１５ｇ／ｃｍ３を示すものである。該密度が上記
範囲より大であると、透明性およびヒートシール性が不
良となる。また、密度があまりに小さすぎると、耐熱性
が悪化したり、フィルム表面にベタつきが生じ実用性に
供し得なくなる。
【００１０】 温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による
５０℃における溶出量（Ｙ：成分Ａ全量に対する重量
％）が以下の条件を満たすものである。 １）成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であ
るとき、Ｙ≦−４５００Ｄ＋４１０５（ただし、Ｙ≦１
００）、好ましくはＹ≦−４６５０Ｄ＋４２３８（ただ
し、Ｙ≦１００）である。 ２）成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３以上であ
るとき、Ｙ≦１０、好ましくはＹ≦７である。温度上昇溶離分別による溶出曲線の測定 温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による測定は、「Journa
l of Applied PolymerScience,Vol 26, 4217-4231(198
1)」および「高分子討論会予稿集 2P1C09 (1985年)」に
記載されている原理に基づき、以下のようにして行われ
る。まず、測定の対象とするポリマーを溶媒中で完全に
溶解する。その後、冷却して不活性担体表面に薄いポリ
マー層を形成させる。かかるポリマー層は結晶しやすい
ものが内側（不活性担体表面に近い側）に、結晶しにく
いものが外側に形成されてなるものである。次に、温度
を連続又は段階的に上昇させると、低温度段階では対象
のポリマー組成中の非晶部分すなわちポリマーの持つ短
鎖分岐の分岐度の多いものから溶出し、温度が上昇する
とともに徐々に分岐度の少ないものが溶出し、最終的に
分岐のない直鎖状の部分が溶出し測定は終了するのであ
る。かかる各温度での溶出成分の濃度を検出し、その溶
出量と溶出温度によって描かれるグラフによってポリマ
ーの組成分布を見ることができるものである。
５０℃における溶出量（Ｙ：成分Ａ全量に対する重量
％）が以下の条件を満たすものである。 １）成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であ
るとき、Ｙ≦−４５００Ｄ＋４１０５（ただし、Ｙ≦１
００）、好ましくはＹ≦−４６５０Ｄ＋４２３８（ただ
し、Ｙ≦１００）である。 ２）成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３以上であ
るとき、Ｙ≦１０、好ましくはＹ≦７である。温度上昇溶離分別による溶出曲線の測定 温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による測定は、「Journa
l of Applied PolymerScience,Vol 26, 4217-4231(198
1)」および「高分子討論会予稿集 2P1C09 (1985年)」に
記載されている原理に基づき、以下のようにして行われ
る。まず、測定の対象とするポリマーを溶媒中で完全に
溶解する。その後、冷却して不活性担体表面に薄いポリ
マー層を形成させる。かかるポリマー層は結晶しやすい
ものが内側（不活性担体表面に近い側）に、結晶しにく
いものが外側に形成されてなるものである。次に、温度
を連続又は段階的に上昇させると、低温度段階では対象
のポリマー組成中の非晶部分すなわちポリマーの持つ短
鎖分岐の分岐度の多いものから溶出し、温度が上昇する
とともに徐々に分岐度の少ないものが溶出し、最終的に
分岐のない直鎖状の部分が溶出し測定は終了するのであ
る。かかる各温度での溶出成分の濃度を検出し、その溶
出量と溶出温度によって描かれるグラフによってポリマ
ーの組成分布を見ることができるものである。
【００１１】 温度上昇溶離分別によって得られる溶
出曲線のピーク温度 本発明にて用いられるエチレン・炭素数４〜４０のα−
オレフィン共重合体は、好ましくは温度上昇溶離分別
（ＴＲＥＦ：Temperature Rising Elution Fractionati
on）によって得られる溶出曲線のピークが１つであり、
そのピーク温度が３０〜１００℃、好ましくは３５〜８
５℃、特に好ましくは４０〜７０℃、かつ、このピーク
の高さをＨとし、該ピークの高さの１／２の幅をＷとし
たときのＨ／Ｗの値が１以上、好ましくは１〜２０、特
に好ましくは１〜１５、最も好ましくは１〜１０の物性
を示すものである。なお、「ピークが１つ」とは、ＴＲＥ
Ｆ微分溶出曲線において、頂点を原点として下降するラ
インをベースとし、再上昇する場合の上昇角度が、溶出
温度３℃の範囲内で９０度を超えないものをいう。該溶
出曲線のピーク温度が上昇温度を超える場合は、透明性
が低下し、低温ヒートシール性が不良となるので実用性
がない。また、溶出曲線のピーク温度が上記温度未満で
ある場合は、製品にブリードアウトが起こり、またフィ
ルムがベタついて実用性がない。上記Ｈ／Ｗが上記の値
未満の場合は、製品にブリードアウトが起こり、またベ
タツキ成分が多くなり経時的にヒートシール性が不良と
なるので実用性がない。
出曲線のピーク温度 本発明にて用いられるエチレン・炭素数４〜４０のα−
オレフィン共重合体は、好ましくは温度上昇溶離分別
（ＴＲＥＦ：Temperature Rising Elution Fractionati
on）によって得られる溶出曲線のピークが１つであり、
そのピーク温度が３０〜１００℃、好ましくは３５〜８
５℃、特に好ましくは４０〜７０℃、かつ、このピーク
の高さをＨとし、該ピークの高さの１／２の幅をＷとし
たときのＨ／Ｗの値が１以上、好ましくは１〜２０、特
に好ましくは１〜１５、最も好ましくは１〜１０の物性
を示すものである。なお、「ピークが１つ」とは、ＴＲＥ
Ｆ微分溶出曲線において、頂点を原点として下降するラ
インをベースとし、再上昇する場合の上昇角度が、溶出
温度３℃の範囲内で９０度を超えないものをいう。該溶
出曲線のピーク温度が上昇温度を超える場合は、透明性
が低下し、低温ヒートシール性が不良となるので実用性
がない。また、溶出曲線のピーク温度が上記温度未満で
ある場合は、製品にブリードアウトが起こり、またフィ
ルムがベタついて実用性がない。上記Ｈ／Ｗが上記の値
未満の場合は、製品にブリードアウトが起こり、またベ
タツキ成分が多くなり経時的にヒートシール性が不良と
なるので実用性がない。
【００１２】 Ｑ 値 このエチレン・炭素数４〜４０のα−オレフィン共重合
体は、サイズ排除クロマトグラフィー（Size Exclusion
Chromatography：ＳＥＣ）によって求められるＱ値
（重量平均分子量／数平均分子量）が４以下、好ましく
は３以下、特に好ましくは２．５以下の物性を示すもの
が好ましい。該Ｑ値が上記範囲を超えると、成形品の外
観が悪化してくる傾向にある。
体は、サイズ排除クロマトグラフィー（Size Exclusion
Chromatography：ＳＥＣ）によって求められるＱ値
（重量平均分子量／数平均分子量）が４以下、好ましく
は３以下、特に好ましくは２．５以下の物性を示すもの
が好ましい。該Ｑ値が上記範囲を超えると、成形品の外
観が悪化してくる傾向にある。
【００１３】（ｂ）エチレン・炭素数４〜４０のα−オ
レフィン共重合体の製造 本発明に用いるエチレン・炭素数４〜４０のα−オレフ
ィン共重合体の製造法は、特開昭５８−１９３０９号、
同５９−９５２９２号、同６０−３５００５号、同６０
−３５００６号、同６０−３５００７号、同６０−３５
００８号、同６０−３５００９号、同６１−１３０３１
４号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッパ
特許出願公開第４２０４３６号明細書、米国特許第５０
５５４３８号明細書及び国際公開公報ＷＯ９１／０４２
５７号明細書などに記載されている方法、すなわち、メ
タロセン触媒、特にメタロセン・アルモキサン触媒、ま
たは、例えば、国際公開公報ＷＯ９２／０１７２３号等
に開示されているようなメタロセン化合物と以下に述べ
るメタロセン化合物と反応して安定なアニオンとなる化
合物からなる触媒を使用して、主成分のエチレンと従成
分のα−オレフィンとを共重合させる方法である。
レフィン共重合体の製造 本発明に用いるエチレン・炭素数４〜４０のα−オレフ
ィン共重合体の製造法は、特開昭５８−１９３０９号、
同５９−９５２９２号、同６０−３５００５号、同６０
−３５００６号、同６０−３５００７号、同６０−３５
００８号、同６０−３５００９号、同６１−１３０３１
４号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッパ
特許出願公開第４２０４３６号明細書、米国特許第５０
５５４３８号明細書及び国際公開公報ＷＯ９１／０４２
５７号明細書などに記載されている方法、すなわち、メ
タロセン触媒、特にメタロセン・アルモキサン触媒、ま
たは、例えば、国際公開公報ＷＯ９２／０１７２３号等
に開示されているようなメタロセン化合物と以下に述べ
るメタロセン化合物と反応して安定なアニオンとなる化
合物からなる触媒を使用して、主成分のエチレンと従成
分のα−オレフィンとを共重合させる方法である。
【００１４】上述のメタロセン化合物と反応して安定な
アニオンとなる化合物とは、カチオンとアニオンのイオ
ン対から形成されるイオン性化合物あるいは親電子性化
合物であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオン
となって重合活性種を形成するものである。
アニオンとなる化合物とは、カチオンとアニオンのイオ
ン対から形成されるイオン性化合物あるいは親電子性化
合物であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオン
となって重合活性種を形成するものである。
【００１５】このうちイオン性化合物は下記一般式
（Ｉ）で表される。 一般式（Ｉ） 〔Ｑ〕ｍ＋〔Ｙ〕ｍ− （ｍは１以上の整数） Ｑはイオン性化合物のカチオン成分であり、カルボニウ
ムカチオン、トロピリウムカチオン、アンモニウムカチ
オン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、
ホスホニウムカチオン等があげられ、さらには、それ自
身が還元され易い金属の陽イオンや有機金属の陽イオン
などもあげられる。これらのカチオンは特表平１−５０
１９５０号公報などに開示されているようなプロトンを
与えることができるカチオンだけではなく、プロトンを
与えないカチオンでも良い。これらのカチオンの具体例
としては、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカル
ボニウム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、
トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、
トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモ
ニウム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホ
ニウム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリ
（メチルフェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホ
ニウム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソ
ニウム、ピリリウム、また、銀イオン、金イオン、白金
イオン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウ
ムイオン等があげられる。
（Ｉ）で表される。 一般式（Ｉ） 〔Ｑ〕ｍ＋〔Ｙ〕ｍ− （ｍは１以上の整数） Ｑはイオン性化合物のカチオン成分であり、カルボニウ
ムカチオン、トロピリウムカチオン、アンモニウムカチ
オン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、
ホスホニウムカチオン等があげられ、さらには、それ自
身が還元され易い金属の陽イオンや有機金属の陽イオン
などもあげられる。これらのカチオンは特表平１−５０
１９５０号公報などに開示されているようなプロトンを
与えることができるカチオンだけではなく、プロトンを
与えないカチオンでも良い。これらのカチオンの具体例
としては、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカル
ボニウム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、
トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、
トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモ
ニウム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホ
ニウム、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム、トリ
（メチルフェニル）ホスホニウム、トリフェニルスルホ
ニウム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソ
ニウム、ピリリウム、また、銀イオン、金イオン、白金
イオン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウ
ムイオン等があげられる。
【００１６】また、Ｙはイオン性化合物のアニオン成分
であり、メタロセン化合物と反応して安定なアニオンと
なる成分であって、有機ホウ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオ
ン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオ
ン、有機アンチモン化合物アニオンなどがあげられ、具
体的にはテトラフェニルホウ素、テトラキス（３，４，
５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，
５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ素、テト
ラキス（３，５−（ｔ−ブチル）フェニル）ホウ素、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、テトラフ
ェニルアルミニウム、テトラキス（３，４，５−トリフ
ルオロフェニル）アルミニウム、テトラキス（３，５−
ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アルミニウム、テ
トラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）アルミ
ニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ニウム、テトラフェニルガリウム、テトラキス（３，
４，５−トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス
（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウ
ム、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）
ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリ
ウム、テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン、テトラフェニルヒ素、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ヒ素、テトラフェニルアン
チモン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチ
モン、デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等があげられる。
であり、メタロセン化合物と反応して安定なアニオンと
なる成分であって、有機ホウ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオ
ン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオ
ン、有機アンチモン化合物アニオンなどがあげられ、具
体的にはテトラフェニルホウ素、テトラキス（３，４，
５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，
５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ素、テト
ラキス（３，５−（ｔ−ブチル）フェニル）ホウ素、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、テトラフ
ェニルアルミニウム、テトラキス（３，４，５−トリフ
ルオロフェニル）アルミニウム、テトラキス（３，５−
ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アルミニウム、テ
トラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）アルミ
ニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ニウム、テトラフェニルガリウム、テトラキス（３，
４，５−トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス
（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウ
ム、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）
ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリ
ウム、テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン、テトラフェニルヒ素、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ヒ素、テトラフェニルアン
チモン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチ
モン、デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等があげられる。
【００１７】また、親電子性化合物としては、ルイス酸
化合物として知られるもののうち、メタロセン化合物と
反応して安定なアニオンとなって重合活性種を形成する
ものであり、種々のハロゲン化金属化合物や固体酸とし
て知られている金属酸化物などがあげられる。具体的に
は、ハロゲン化マグネシウムやルイス酸性無機酸化物な
どが例示される。
化合物として知られるもののうち、メタロセン化合物と
反応して安定なアニオンとなって重合活性種を形成する
ものであり、種々のハロゲン化金属化合物や固体酸とし
て知られている金属酸化物などがあげられる。具体的に
は、ハロゲン化マグネシウムやルイス酸性無機酸化物な
どが例示される。
【００１８】α−オレフィン ここでα−オレフィンとしては、炭素数４〜４０のα−
オレフィン、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチルペ
ンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチ
ルペンテン−１，オクタデセン等が挙げられる。これら
α−オレフィンの中で好ましくは炭素数４〜４０、さら
に好ましくは炭素数４〜１８、ことさら好ましくは４〜
１２、最も好ましくは６〜１０の１種又は２種以上のα
−オレフィン２〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量
％と、エチレン４０〜９８重量％、好ましくは５０〜９
５重量％とを共重合させるのが好ましい。
オレフィン、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチルペ
ンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチ
ルペンテン−１，オクタデセン等が挙げられる。これら
α−オレフィンの中で好ましくは炭素数４〜４０、さら
に好ましくは炭素数４〜１８、ことさら好ましくは４〜
１２、最も好ましくは６〜１０の１種又は２種以上のα
−オレフィン２〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量
％と、エチレン４０〜９８重量％、好ましくは５０〜９
５重量％とを共重合させるのが好ましい。
【００１９】共重合 重合方法としては、気相法、スラリー法、溶液法、高圧
イオン重合法等を挙げることができる。これらの中では
溶液法、高圧イオン重合法が好ましく、特に高圧イオン
重合法で製造することが好ましい。なお、この高圧イオ
ン重合法とは、特開昭５６−１８６０７号、特開昭５８
−２２５１０６号の各公報に記載されている、圧力が２
００ｋｇ／ｃｍ２以上、好ましくは３００〜２，０００
ｋｇ／ｃｍ２、温度が１２５℃以上、好ましくは１３０
〜２５０℃、特に１５０〜２００℃の反応条件下に行な
われるエチレン系重合体の連続的製造法である。
イオン重合法等を挙げることができる。これらの中では
溶液法、高圧イオン重合法が好ましく、特に高圧イオン
重合法で製造することが好ましい。なお、この高圧イオ
ン重合法とは、特開昭５６−１８６０７号、特開昭５８
−２２５１０６号の各公報に記載されている、圧力が２
００ｋｇ／ｃｍ２以上、好ましくは３００〜２，０００
ｋｇ／ｃｍ２、温度が１２５℃以上、好ましくは１３０
〜２５０℃、特に１５０〜２００℃の反応条件下に行な
われるエチレン系重合体の連続的製造法である。
【００２０】（２）成分Ｂ（エチレン系重合体） （ａ）性 状 本発明の押出成形体樹脂組成物を構成する成分Ｂのエチ
レン系重合体は、以下の〜の物性を示すものを用い
ることが重要であり、さらにの物性を示すものを用
いるのが好ましい。
レン系重合体は、以下の〜の物性を示すものを用い
ることが重要であり、さらにの物性を示すものを用
いるのが好ましい。
【００２１】 ＭＦＲ 本発明の押出成形体樹脂組成物にて用いられるエチレン
系重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０によるＭＦＲ（メルト
フローレート：Melt Flow Rate：溶融流量）が０．１〜
２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分、
特に好ましくは１．０〜５．０ｇ／１０分の物性を示す
ものである。該ＭＦＲが上記範囲より大であると、成形
性が悪化し、フィルム成膜が不安定となる。また、ＭＦ
Ｒが上記範囲より小さすぎると、押出性や成形品の外観
が不良となる。
系重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０によるＭＦＲ（メルト
フローレート：Melt Flow Rate：溶融流量）が０．１〜
２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分、
特に好ましくは１．０〜５．０ｇ／１０分の物性を示す
ものである。該ＭＦＲが上記範囲より大であると、成形
性が悪化し、フィルム成膜が不安定となる。また、ＭＦ
Ｒが上記範囲より小さすぎると、押出性や成形品の外観
が不良となる。
【００２２】 密 度 本発明にて用いられるエチレン系重合体は、ＪＩＳ−Ｋ
７１１２による密度が０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ３、
好ましくは０．９１５〜０．９３ｇ／ｃｍ３、さらに好
ましくは０．９１８〜０．９２７ｇ／ｃｍ３、特に好ま
しくは０．９１９〜０．９２３ｇ／ｃｍ３の物性を示す
ものである。該密度が上記範囲より大であると、透明性
が悪化し、また低温ヒートシール性が不良となる。ま
た、密度が上記範囲より小さすぎると、製品にブリード
アウトが起こり、フィルム表面にベタつきが多くなる。
７１１２による密度が０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ３、
好ましくは０．９１５〜０．９３ｇ／ｃｍ３、さらに好
ましくは０．９１８〜０．９２７ｇ／ｃｍ３、特に好ま
しくは０．９１９〜０．９２３ｇ／ｃｍ３の物性を示す
ものである。該密度が上記範囲より大であると、透明性
が悪化し、また低温ヒートシール性が不良となる。ま
た、密度が上記範囲より小さすぎると、製品にブリード
アウトが起こり、フィルム表面にベタつきが多くなる。
【００２３】 メモリーエフェクト（ＭＥ：Memory E
ffect：復元効果） 本発明にて用いられるエチレン系重合体は、ＭＥ（３
ｇ）は１．３以上、好ましくは１．６以上、特に好まし
くは２．０以上、最も好ましくは２．３以上の物性を示
すものが好ましい。該ＭＥが上記値より小さすぎると成
形性が不安定となり好ましくない。なお、上記ＭＥ（３
ｇ）の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０で使用されるメルト
インデクサーを使用し、測定条件をシリンダー温度２４
０℃、定速押出量３ｇ／分に設定して、以下のように実
施される。装置にサンプルを充填し、ピストンのみを乗
せ、６分後に規定の押出速度をかける。次に、エチルア
ルコールを入れたメスシリンダーをオリフィス直下に置
き、真っ直ぐな押出物を採取する。採取した押出物の直
径（Ｄ）をマイクロメーターで測定し、ダイスのオリフ
ィス径をＤ０として、次式によりＭＥが求められる。 ＭＥ＝Ｄ／Ｄ０
ffect：復元効果） 本発明にて用いられるエチレン系重合体は、ＭＥ（３
ｇ）は１．３以上、好ましくは１．６以上、特に好まし
くは２．０以上、最も好ましくは２．３以上の物性を示
すものが好ましい。該ＭＥが上記値より小さすぎると成
形性が不安定となり好ましくない。なお、上記ＭＥ（３
ｇ）の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０で使用されるメルト
インデクサーを使用し、測定条件をシリンダー温度２４
０℃、定速押出量３ｇ／分に設定して、以下のように実
施される。装置にサンプルを充填し、ピストンのみを乗
せ、６分後に規定の押出速度をかける。次に、エチルア
ルコールを入れたメスシリンダーをオリフィス直下に置
き、真っ直ぐな押出物を採取する。採取した押出物の直
径（Ｄ）をマイクロメーターで測定し、ダイスのオリフ
ィス径をＤ０として、次式によりＭＥが求められる。 ＭＥ＝Ｄ／Ｄ０
【００２４】 メルトテンション（ＭＴ：Melt Tensi
on：破断時溶融張力）が１．０ｇ、好ましくは１．５ｇ
以上、より好ましくは２．５ｇ以上、特に好ましくは５
ｇ以上である。ＭＴが上記数値よりも小さすぎると成形
が不安定となる。 Ｑ 値 このエチレン系重合体は、サイズ排除クロマトグラフィ
ー（Size ExclusionChromatography：ＳＥＣ）によって
求められＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）が５〜
３０、特に好ましくは７〜２５、最も好ましくは１０〜
２０の物性を示すものが好ましい。該Ｑ値が上記範囲よ
り大であると、成形品の外観が悪化してくる傾向にある
ので好ましくない。また、Ｑ値が上記範囲より小さすぎ
ると、成形性が不安定となってくる傾向があるので好ま
しくない。 ＭＥ／ＭＴが以下の関係を有すること： ＭＥ≧０．０５×ＭＴ＋１.３、好ましくはＭＥ≧０．
０５×ＭＴ＋１.５ 上記示した関係を満足させることは、成形時における加
工性改良効果の点で意義がある。
on：破断時溶融張力）が１．０ｇ、好ましくは１．５ｇ
以上、より好ましくは２．５ｇ以上、特に好ましくは５
ｇ以上である。ＭＴが上記数値よりも小さすぎると成形
が不安定となる。 Ｑ 値 このエチレン系重合体は、サイズ排除クロマトグラフィ
ー（Size ExclusionChromatography：ＳＥＣ）によって
求められＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）が５〜
３０、特に好ましくは７〜２５、最も好ましくは１０〜
２０の物性を示すものが好ましい。該Ｑ値が上記範囲よ
り大であると、成形品の外観が悪化してくる傾向にある
ので好ましくない。また、Ｑ値が上記範囲より小さすぎ
ると、成形性が不安定となってくる傾向があるので好ま
しくない。 ＭＥ／ＭＴが以下の関係を有すること： ＭＥ≧０．０５×ＭＴ＋１.３、好ましくはＭＥ≧０．
０５×ＭＴ＋１.５ 上記示した関係を満足させることは、成形時における加
工性改良効果の点で意義がある。
【００２５】（ｂ）エチレン系重合体の具体例 エチレン系重合体としては、ポリエチレン、上記成分Ａ
以外のエチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共
重合体、エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体等
の中から、上記の性状を有するものを適宜選択すること
ができる。中でも好ましいものは、高圧法低密度ポリエ
チレン、特に重合時における反応温度が２２０℃以上、
反応圧力が１，７００ｋｇ／ｃｍ２以下でオートクレー
ブ法にて製造された、高圧ラジカル重合法低密度ポリエ
チレンを使用することが好ましい。
以外のエチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共
重合体、エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体等
の中から、上記の性状を有するものを適宜選択すること
ができる。中でも好ましいものは、高圧法低密度ポリエ
チレン、特に重合時における反応温度が２２０℃以上、
反応圧力が１，７００ｋｇ／ｃｍ２以下でオートクレー
ブ法にて製造された、高圧ラジカル重合法低密度ポリエ
チレンを使用することが好ましい。
【００２６】〔II〕組成物の物性及び量比 （１）物性 本発明の好ましい樹脂組成物としては、一般に、ＪＩＳ
−Ｋ７２１０によるＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分、
好ましくは１〜８ｇ／１０分、特に好ましくは２〜５ｇ
／１０分であり；密度が０．８８〜０．９２５ｇ／ｃｍ
３、好ましくは０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ３、特に好
ましくは０．９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３であり；ＭＥ
が１．０〜２．０、好ましくは１．１〜１．８、特に好
ましくは１．２〜１．６であり；ＭＴ（５０ｍ／分時応
力）が０．３〜１０ｇ、好ましくは０．５〜５ｇ、特に
好ましくは１〜５ｇである。また、組成物のＭＥとＭＴ
（５０ｍ／分時応力）が、ＭＥ≧［０．０８×ＭＴ＋
１］／ｇ、好ましくはＭＥ≧［０．２×ＭＴ＋１．１］
／ｇの関係を満たすことである。
−Ｋ７２１０によるＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分、
好ましくは１〜８ｇ／１０分、特に好ましくは２〜５ｇ
／１０分であり；密度が０．８８〜０．９２５ｇ／ｃｍ
３、好ましくは０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ３、特に好
ましくは０．９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３であり；ＭＥ
が１．０〜２．０、好ましくは１．１〜１．８、特に好
ましくは１．２〜１．６であり；ＭＴ（５０ｍ／分時応
力）が０．３〜１０ｇ、好ましくは０．５〜５ｇ、特に
好ましくは１〜５ｇである。また、組成物のＭＥとＭＴ
（５０ｍ／分時応力）が、ＭＥ≧［０．０８×ＭＴ＋
１］／ｇ、好ましくはＭＥ≧［０．２×ＭＴ＋１．１］
／ｇの関係を満たすことである。
【００２７】（２）量 比 これら成分Ａのエチレン・炭素数４〜４０のα−オレフ
ィン共重合体と成分Ｂのエチレン系重合体との配合割合
は、成分Ａが５０〜９９重量％で成分Ｂが１〜２５重量
％、好ましくは成分Ａが７５〜９９重量％で成分Ｂが１
〜２５重量％、さらに好ましくは成分Ａが８０〜９７重
量％で成分Ｂが３〜２０重量％、特に好ましくは成分Ａ
が８５〜９５重量％で成分Ｂが５〜１５重量％である。
上記成分Ａの配合割合が上記範囲よりも少なすぎるとヒ
ートシール性、透明性性等が不良となる。また、上記成
分Ｂの配合割合が上記範囲よりも少なすぎると加工性改
良効果が不十分となる。
ィン共重合体と成分Ｂのエチレン系重合体との配合割合
は、成分Ａが５０〜９９重量％で成分Ｂが１〜２５重量
％、好ましくは成分Ａが７５〜９９重量％で成分Ｂが１
〜２５重量％、さらに好ましくは成分Ａが８０〜９７重
量％で成分Ｂが３〜２０重量％、特に好ましくは成分Ａ
が８５〜９５重量％で成分Ｂが５〜１５重量％である。
上記成分Ａの配合割合が上記範囲よりも少なすぎるとヒ
ートシール性、透明性性等が不良となる。また、上記成
分Ｂの配合割合が上記範囲よりも少なすぎると加工性改
良効果が不十分となる。
【００２８】〔III〕樹脂組成物の製造 （１）配 合 本発明の押出成形体用樹脂組成物は、通常の樹脂組成物
の製造方法と同様の方法で成分Ａのエチレン・炭素数４
〜４０のα−オレフィン共重合体と成分Ｂの高圧法低密
度ポリエチレンとを配合することによって製造すること
ができる。具体的には、成分Ａと成分Ｂとを押出機、ブ
ラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニー
ダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられ
ている方法でペレット状とするのが普通である。このペ
レットを用いてフィルムを製造することができる。
の製造方法と同様の方法で成分Ａのエチレン・炭素数４
〜４０のα−オレフィン共重合体と成分Ｂの高圧法低密
度ポリエチレンとを配合することによって製造すること
ができる。具体的には、成分Ａと成分Ｂとを押出機、ブ
ラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニー
ダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられ
ている方法でペレット状とするのが普通である。このペ
レットを用いてフィルムを製造することができる。
【００２９】（２）その他の添加剤 本発明の押出成形体用樹脂組成物には、一般に樹脂組成
物用として用いられている補助添加成分、例えば、酸化
防止剤（中でも、フェノール系およびリン系酸化防止剤
が好ましい）、アンチブロッキング剤、スリップ剤、熱
安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、着
色剤等を配合することができる。酸化防止剤、アンチブ
ロッキング剤およびスリップ剤については、以下に記載
するものを特定量配合することが好ましい態様である。
物用として用いられている補助添加成分、例えば、酸化
防止剤（中でも、フェノール系およびリン系酸化防止剤
が好ましい）、アンチブロッキング剤、スリップ剤、熱
安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、着
色剤等を配合することができる。酸化防止剤、アンチブ
ロッキング剤およびスリップ剤については、以下に記載
するものを特定量配合することが好ましい態様である。
【００３０】〔IV〕押出成形体の製造 上記ペレットを用いて成形加工して押出成形体、例えば
フィルムまたはシートを製造することができる。フィル
ムの製造方法は、空冷インフレーション成形、空冷２段
冷却インフレーション成形、Ｔ−ダイフィルム成形、水
冷インフレーション成形等で包装材料に好適なフィルム
を得ることができる。シートの製造は、カレンダー加
工、押出成形、圧縮成形、注型等で包装材料に好適なシ
ートを得ることができる。
フィルムまたはシートを製造することができる。フィル
ムの製造方法は、空冷インフレーション成形、空冷２段
冷却インフレーション成形、Ｔ−ダイフィルム成形、水
冷インフレーション成形等で包装材料に好適なフィルム
を得ることができる。シートの製造は、カレンダー加
工、押出成形、圧縮成形、注型等で包装材料に好適なシ
ートを得ることができる。
【００３１】
【実施例】以下に実施例及び比較例よりなる実験例を記
載し、本発明を更に具体的に説明する。 〔I〕物性の測定方法と評価方法 実施例及び比較例における物性の測定と評価は、以下に
示す方法によって実施した。 （１）物性の測定 （ａ）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠（１９０℃，
２．１６ｋｇ荷重） （ｂ）密 度：ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠 （ｃ）ＭＥ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０で使用されるメルトイ
ンデクサーを使用し、測定条件をシリンダー温度２４０
℃、定速押出量３ｇ／分に設定して行なった。装置にサ
ンプルを充填し、ピストンのみを乗せ、６分後に規定の
押出速度をかける。次に、エチルアルコールを入れたメ
スシリダーをオリフィス直下に置き、真っ直ぐな押出物
を採取する。採取した押出物の直径（Ｄ）をマイクロメ
ーターで測定し、ダイスのオリフィス径をＤ０として次
式によりＭＥを求める。 ＭＥ＝Ｄ／Ｄ０
載し、本発明を更に具体的に説明する。 〔I〕物性の測定方法と評価方法 実施例及び比較例における物性の測定と評価は、以下に
示す方法によって実施した。 （１）物性の測定 （ａ）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠（１９０℃，
２．１６ｋｇ荷重） （ｂ）密 度：ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠 （ｃ）ＭＥ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０で使用されるメルトイ
ンデクサーを使用し、測定条件をシリンダー温度２４０
℃、定速押出量３ｇ／分に設定して行なった。装置にサ
ンプルを充填し、ピストンのみを乗せ、６分後に規定の
押出速度をかける。次に、エチルアルコールを入れたメ
スシリダーをオリフィス直下に置き、真っ直ぐな押出物
を採取する。採取した押出物の直径（Ｄ）をマイクロメ
ーターで測定し、ダイスのオリフィス径をＤ０として次
式によりＭＥを求める。 ＭＥ＝Ｄ／Ｄ０
【００３２】（ｄ）溶出曲線の測定：本発明における温
度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出曲線のピーク
は、一度高温にてポリマーを完全に溶解させた後に冷却
し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次い
で、温度を連続又は段階的に昇温して、溶出した成分を
回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶出量と溶
出温度によって描かれるグラフ（溶出曲線）のピーク
で、ポリマーの組成分布を測定するものである。
度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出曲線のピーク
は、一度高温にてポリマーを完全に溶解させた後に冷却
し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次い
で、温度を連続又は段階的に昇温して、溶出した成分を
回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶出量と溶
出温度によって描かれるグラフ（溶出曲線）のピーク
で、ポリマーの組成分布を測定するものである。
【００３３】該溶出曲線の測定は、以下のようにして行
った。測定装置としてクロス分別装置（三菱油化（株）
製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ）を使用し、付属の操作マニュ
アルの測定法に従って行った。このクロス分別装置は、
試料を溶解温度の差を利用して分別する温度上昇溶離分
別（ＴＲＥＦ）機構と、分別された区分を更に分子サイ
ズで分別するサイズ排除クロマトグラフ（Size Exclusi
on Chromatography：ＳＥＣ）をオンラインで接続した
装置である。
った。測定装置としてクロス分別装置（三菱油化（株）
製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ）を使用し、付属の操作マニュ
アルの測定法に従って行った。このクロス分別装置は、
試料を溶解温度の差を利用して分別する温度上昇溶離分
別（ＴＲＥＦ）機構と、分別された区分を更に分子サイ
ズで分別するサイズ排除クロマトグラフ（Size Exclusi
on Chromatography：ＳＥＣ）をオンラインで接続した
装置である。
【００３４】まず、測定すべきサンプル（共重合体）を
溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、濃度が４ｍｇ／
ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、これを測定装置
内のサンプルループ内に注入する。以下の測定は設定条
件に従って自動的に行われる。サンプルループ内に保持
された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴ
ＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填さ
れた内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレ
ス製カラム）に０．４ｍｌ注入される。次に、該サンプ
ルを１℃／分の速度で１４０℃から０℃の温度まで冷却
し、上記不活性担体にコーティングさせる。このとき、
高結晶性成分（結晶しやすいもの）から低結晶性成分
（結晶しにくいもの）の順で不活性担体表面にポリマー
層が形成される。ＴＲＥＦカラムが０℃で更に３０分間
保持された後、０℃の温度で溶解している成分２ｍｌ
が、１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラ
ム（昭和電工社製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本）へ注入され
る。ＳＥＣで分子サイズでの分別が行われている間に、
ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（５℃）に昇温され、
その温度に約３０分間保持される。ＳＥＣでの各溶出区
分の測定は３９分間隔で行われた。溶出温度は以下の温
度で段階的に昇温される。 ０，５，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，
４５，４９，５２，５５，５８，６１，６４，６７，７
０，７３，７６，７９、８２，８５，８８、９１，９
４，９７，１００，１０２，１２０，１４０℃
溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、濃度が４ｍｇ／
ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、これを測定装置
内のサンプルループ内に注入する。以下の測定は設定条
件に従って自動的に行われる。サンプルループ内に保持
された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴ
ＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填さ
れた内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレ
ス製カラム）に０．４ｍｌ注入される。次に、該サンプ
ルを１℃／分の速度で１４０℃から０℃の温度まで冷却
し、上記不活性担体にコーティングさせる。このとき、
高結晶性成分（結晶しやすいもの）から低結晶性成分
（結晶しにくいもの）の順で不活性担体表面にポリマー
層が形成される。ＴＲＥＦカラムが０℃で更に３０分間
保持された後、０℃の温度で溶解している成分２ｍｌ
が、１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラ
ム（昭和電工社製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本）へ注入され
る。ＳＥＣで分子サイズでの分別が行われている間に、
ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（５℃）に昇温され、
その温度に約３０分間保持される。ＳＥＣでの各溶出区
分の測定は３９分間隔で行われた。溶出温度は以下の温
度で段階的に昇温される。 ０，５，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，
４５，４９，５２，５５，５８，６１，６４，６７，７
０，７３，７６，７９、８２，８５，８８、９１，９
４，９７，１００，１０２，１２０，１４０℃
【００３５】該ＳＥＣカラムで分子サイズによって分別
された溶液は、装置付属の赤外分光光度計でポリマーの
濃度に比例する吸光度が測定され（波長３．４２μ，メ
チレンの伸縮振動で検出）、各溶出温度区分のクロマト
グラムが得られる。内蔵のデータ処理ソフトを用い、上
記測定で得られた各溶出温度区分のクロマトグラムのベ
ースラインを引き、演算処理される。各クロマトグラム
の面積が積分され、積分溶出曲線が計算される。また、
この積分溶出曲線を温度で微分して、微分溶出曲線が計
算される。計算結果の作図はプリンターに出力される。
出力された微分溶出曲線の作図は、横軸に溶出温度を１
００℃当たり８９．３ｍｍ、縦軸に微分量（全積分溶出
量を１．０に規格し、１℃の変化量を微分量とした）
０．１当たり７６．５ｍｍで行った。次に、この微分溶
出曲線のピーク高さ（ｍｍ）を１／２高さの幅（ｍｍ）
で除した値をＨ／Ｗとした。
された溶液は、装置付属の赤外分光光度計でポリマーの
濃度に比例する吸光度が測定され（波長３．４２μ，メ
チレンの伸縮振動で検出）、各溶出温度区分のクロマト
グラムが得られる。内蔵のデータ処理ソフトを用い、上
記測定で得られた各溶出温度区分のクロマトグラムのベ
ースラインを引き、演算処理される。各クロマトグラム
の面積が積分され、積分溶出曲線が計算される。また、
この積分溶出曲線を温度で微分して、微分溶出曲線が計
算される。計算結果の作図はプリンターに出力される。
出力された微分溶出曲線の作図は、横軸に溶出温度を１
００℃当たり８９．３ｍｍ、縦軸に微分量（全積分溶出
量を１．０に規格し、１℃の変化量を微分量とした）
０．１当たり７６．５ｍｍで行った。次に、この微分溶
出曲線のピーク高さ（ｍｍ）を１／２高さの幅（ｍｍ）
で除した値をＨ／Ｗとした。
【００３６】（ｅ） Ｑ値：サイズ排除クロマトグラフ
ィー（Size ExclusionChromatography:ＳＥＣ）を用い
て、以下に示す測定条件下で測定し、重量平均分子量／
数平均分子量よりＱ値を求めた。なお、単分散ポリスチ
レンでユニバーサルな検量線を作成し、直鎖のポリエチ
レンの分子量として計算した。 機 種：Waters Model １５０Ｃ ＧＰＣ 溶 媒：ｏ−ジクロロベンゼン 流 速：１ｍｌ／分 温 度：１４０℃ 測定濃度：２ｍｇ／ｍｌ 注入量 ：２００μｌ カラム ：昭和電工（株）製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本 （ｆ）ＭＴ：東洋精機製キャピログラフ１−Ｂを使用
し、試験温度１９０℃、押出速度１ｃｍ／分にて、押出
された溶融樹脂を引取る際の引取速度を、ＬＤＰＥにつ
いては破断時、組成物については５０ｍ/分とした時の
応力を測定した。
ィー（Size ExclusionChromatography:ＳＥＣ）を用い
て、以下に示す測定条件下で測定し、重量平均分子量／
数平均分子量よりＱ値を求めた。なお、単分散ポリスチ
レンでユニバーサルな検量線を作成し、直鎖のポリエチ
レンの分子量として計算した。 機 種：Waters Model １５０Ｃ ＧＰＣ 溶 媒：ｏ−ジクロロベンゼン 流 速：１ｍｌ／分 温 度：１４０℃ 測定濃度：２ｍｇ／ｍｌ 注入量 ：２００μｌ カラム ：昭和電工（株）製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本 （ｆ）ＭＴ：東洋精機製キャピログラフ１−Ｂを使用
し、試験温度１９０℃、押出速度１ｃｍ／分にて、押出
された溶融樹脂を引取る際の引取速度を、ＬＤＰＥにつ
いては破断時、組成物については５０ｍ/分とした時の
応力を測定した。
【００３７】（２）評価方法 （ａ）ヘイズ（ＨＡＺＥ）：ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠 （ｂ）ヘキサン可溶分： 円筒濾紙を６０℃の温度にて減圧乾燥し、２時間毎
に精秤し、前回との差が５ｍｇ以下になるまで繰り返
す。次に、サンプル約５ｇを精秤し、円筒濾紙に入れ
る。 ヘキサン２００ｃｃを用いて高温ソックスレー押出
器で３時間還流抽出する、還流比は３〜４回／１０分と
する。 室温まで冷却した後、抽出残分を円筒濾紙ごと６０
℃の温度にて２時間減圧乾燥する。 デシケーター中で３０分放冷後、精秤する。 次式により求める。 ヘキサン可溶分（重量％）＝（Ｗ１＋Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ
１ Ｗ１ ：抽出前の試料重量（ｇ） Ｗ２ ：抽出後の試料と円筒濾紙の重量（ｇ） Ｗ３ ：未使用の円筒濾紙の重量（減圧乾燥後）（ｇ）
に精秤し、前回との差が５ｍｇ以下になるまで繰り返
す。次に、サンプル約５ｇを精秤し、円筒濾紙に入れ
る。 ヘキサン２００ｃｃを用いて高温ソックスレー押出
器で３時間還流抽出する、還流比は３〜４回／１０分と
する。 室温まで冷却した後、抽出残分を円筒濾紙ごと６０
℃の温度にて２時間減圧乾燥する。 デシケーター中で３０分放冷後、精秤する。 次式により求める。 ヘキサン可溶分（重量％）＝（Ｗ１＋Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ
１ Ｗ１ ：抽出前の試料重量（ｇ） Ｗ２ ：抽出後の試料と円筒濾紙の重量（ｇ） Ｗ３ ：未使用の円筒濾紙の重量（減圧乾燥後）（ｇ）
【００３８】（ｃ）ヘプタン可溶分：食品添加物等の規
格基準（昭和３４年厚生省告示第３７０号）の器具及び
容器包装の規格試験に準拠 溶出条件：２５℃、６０分 （ｄ）ＤＤＩ（ダートドロップインパクト）：ＪＩＳ−
Ｚ１７０７に準拠 （ｅ）３００ｇヒートシール温度：東洋精機製熱盤式ヒ
ートシーラーにて、７５℃から５℃間隔でシール圧力：
２ｋｇ／ｃｍ２、シール時間：１秒でヒートシールし、
引張試験機にてヒートシール強度を測定する。このヒー
トシール強度が３００ｇ得られる温度を３００ｇヒート
シール温度とする。 （ｆ）ビカット軟化点温度：ＪＩＳ−Ｋ７２０６に準拠 （ｇ）脆化温度：電通研法に準拠（ノッチ深さ：０．３
ｍｍ） （ｈ）バブルの安定性：製膜したフィルムについて５０
ｍ中の折径の最大値をＬＡとし、最小値をＬＢとした時
の Ｃ（％）＝［（ＬＡ−ＬＢ）／｛１／２（ＬＡ＋
ＬＢ）｝］×１００ Ｃ（％）が２０％以下の時を良好とする。
格基準（昭和３４年厚生省告示第３７０号）の器具及び
容器包装の規格試験に準拠 溶出条件：２５℃、６０分 （ｄ）ＤＤＩ（ダートドロップインパクト）：ＪＩＳ−
Ｚ１７０７に準拠 （ｅ）３００ｇヒートシール温度：東洋精機製熱盤式ヒ
ートシーラーにて、７５℃から５℃間隔でシール圧力：
２ｋｇ／ｃｍ２、シール時間：１秒でヒートシールし、
引張試験機にてヒートシール強度を測定する。このヒー
トシール強度が３００ｇ得られる温度を３００ｇヒート
シール温度とする。 （ｆ）ビカット軟化点温度：ＪＩＳ−Ｋ７２０６に準拠 （ｇ）脆化温度：電通研法に準拠（ノッチ深さ：０．３
ｍｍ） （ｈ）バブルの安定性：製膜したフィルムについて５０
ｍ中の折径の最大値をＬＡとし、最小値をＬＢとした時
の Ｃ（％）＝［（ＬＡ−ＬＢ）／｛１／２（ＬＡ＋
ＬＢ）｝］×１００ Ｃ（％）が２０％以下の時を良好とする。
【００３９】〔II〕実験例 実施例１エチレン・炭素数４〜４０のα−オレフィン共重合体
（成分Ａ）の製造 触媒の調製は、特開昭６１−１３０３１４号公報に記載
された方法で実施した。すなわち、錯体エチレン−ビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド２．０ミリモルに、東洋ストファー社
製メチルアルモキサンを上記錯体に対し１，０００モル
倍加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を
調製し、以下の方法で重合を行なった。内容積１．５リ
ットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレ
ンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が８
０重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１，０
００ｋｇ／ｃｍ２に保ち、１５０℃の温度で反応を行な
った。反応終了後、ＭＦＲが３．３ｇ／１０分、密度が
０．９０５ｇ／ｃｍ３、Ｑ値が２．０、ＴＲＥＦ溶出曲
線のピークが１つであり、そのピーク温度が６２℃、該
ピーク温度のＨ／Ｗが４で、５０℃における溶出量が１
２重量％であるエチレン・α−オレフィン共重合体（１
−ヘキセン含量１５重量％）を得た。
（成分Ａ）の製造 触媒の調製は、特開昭６１−１３０３１４号公報に記載
された方法で実施した。すなわち、錯体エチレン−ビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド２．０ミリモルに、東洋ストファー社
製メチルアルモキサンを上記錯体に対し１，０００モル
倍加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を
調製し、以下の方法で重合を行なった。内容積１．５リ
ットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレ
ンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が８
０重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１，０
００ｋｇ／ｃｍ２に保ち、１５０℃の温度で反応を行な
った。反応終了後、ＭＦＲが３．３ｇ／１０分、密度が
０．９０５ｇ／ｃｍ３、Ｑ値が２．０、ＴＲＥＦ溶出曲
線のピークが１つであり、そのピーク温度が６２℃、該
ピーク温度のＨ／Ｗが４で、５０℃における溶出量が１
２重量％であるエチレン・α−オレフィン共重合体（１
−ヘキセン含量１５重量％）を得た。
【００４０】高圧法低密度ポリエチレン（成分Ｂ）の製
造 反応温度２６０℃、反応圧力１，５００ｋｇ／ｃｍ
２で、オートクレーブ法にて製造した。ＭＦＲが４ｇ／
１０分、密度が０．９２ｇ／ｃｍ３、ＭＥが２．４、Ｑ
値が１０、ＭＴが９．４ｇの高圧法低密度ポリエチレン
を得た。
造 反応温度２６０℃、反応圧力１，５００ｋｇ／ｃｍ
２で、オートクレーブ法にて製造した。ＭＦＲが４ｇ／
１０分、密度が０．９２ｇ／ｃｍ３、ＭＥが２．４、Ｑ
値が１０、ＭＴが９．４ｇの高圧法低密度ポリエチレン
を得た。
【００４１】樹脂組成物の製造 表１に記載される通りのエチレン・α−オレフィン共重
合体（成分Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（成分Ｂ）
とを、成分Ａ：成分Ｂ＝９５：５重量％の割合で配合
し、４０ｍｍφ単軸押出機で１６０℃の成形温度にて造
粒して、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分Ａ）
と高圧法低密度ポリエチレン（成分Ｂ）とからなるペレ
ット状の樹脂組成物を得た。
合体（成分Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（成分Ｂ）
とを、成分Ａ：成分Ｂ＝９５：５重量％の割合で配合
し、４０ｍｍφ単軸押出機で１６０℃の成形温度にて造
粒して、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分Ａ）
と高圧法低密度ポリエチレン（成分Ｂ）とからなるペレ
ット状の樹脂組成物を得た。
【００４２】評 価 このペレット状の樹脂組成物をプレス成形しビカット軟
化点、脆化温度を測定した。更に、このペレット状の樹
脂組成物を、トミー機械工業（株）製４０ｍｍφインフ
レーション成形機で以下の条件下にフィルム成形を行な
った。 スクリュー ：径４０ｍｍφ Ｌ／Ｄ ：２４ ダイ ：径７５ｍｍφ ダイリップ ：３ｍｍ 成形温度 ：１８０℃ フィルム厚み ：３０μｍ フロストライン ：１８０ｍｍ スクリュースピード：６０ｒｐｍ ブロー比 ：２．０ チラー ：１５℃ 得られたフィルムについて評価を行なった。評価の結果
を表１に示す。
化点、脆化温度を測定した。更に、このペレット状の樹
脂組成物を、トミー機械工業（株）製４０ｍｍφインフ
レーション成形機で以下の条件下にフィルム成形を行な
った。 スクリュー ：径４０ｍｍφ Ｌ／Ｄ ：２４ ダイ ：径７５ｍｍφ ダイリップ ：３ｍｍ 成形温度 ：１８０℃ フィルム厚み ：３０μｍ フロストライン ：１８０ｍｍ スクリュースピード：６０ｒｐｍ ブロー比 ：２．０ チラー ：１５℃ 得られたフィルムについて評価を行なった。評価の結果
を表１に示す。
【００４３】実施例２〜８、比較例１〜４および６〜１
３ 成分Ａ及び成分Ｂとして、表１に記載される物性を示す
ものを用いた以外は、実施例１と同様に調製して樹脂組
成物を得た。これを成形し、評価した。得られた評価結
果は表１に示す通りである。
３ 成分Ａ及び成分Ｂとして、表１に記載される物性を示す
ものを用いた以外は、実施例１と同様に調製して樹脂組
成物を得た。これを成形し、評価した。得られた評価結
果は表１に示す通りである。
【００４４】比較例５ 成分Ａにチーグラー触媒で製造したエチレン・α−オレ
フィン共重合体を使用した以外は、実施例１と同様に調
製して樹脂組成物を得た。これを成形し、評価した。得
られた評価結果は表１に示す通りである。
フィン共重合体を使用した以外は、実施例１と同様に調
製して樹脂組成物を得た。これを成形し、評価した。得
られた評価結果は表１に示す通りである。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表４】
【００４９】
【表５】
【００５０】実施例９〜１７、比較例１４〜１６および
１８〜２０ 実施例１と同様にして、表２に示される物性の成分Ａお
よび成分Ｂからなるペレット状の樹脂組成物を得た。得
られたペレットを用いて、組成物のＭＦＲ、密度、ＭＴ
およびＭＥを測定した。更に該ペレットを厚さ２ｍｍの
プレスシートに成形し、ビカット軟化点温度、脆化温度
およびＨＡＺＥを測定した。これらの結果を表２に示
す。
１８〜２０ 実施例１と同様にして、表２に示される物性の成分Ａお
よび成分Ｂからなるペレット状の樹脂組成物を得た。得
られたペレットを用いて、組成物のＭＦＲ、密度、ＭＴ
およびＭＥを測定した。更に該ペレットを厚さ２ｍｍの
プレスシートに成形し、ビカット軟化点温度、脆化温度
およびＨＡＺＥを測定した。これらの結果を表２に示
す。
【００５１】実施例１８ 成分Ａに表２に示す物性のものを用い、成分Ｂに低密度
ポリエチレン（三菱油化製“三菱ポリエチ”ＬＬ ＳＦ
５２０）を用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂組
成物を調製し、評価した。その結果を表２に示す。
ポリエチレン（三菱油化製“三菱ポリエチ”ＬＬ ＳＦ
５２０）を用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂組
成物を調製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００５２】比較例１７ 成分Ａに三井石油化学工業製 ウルトゼックス １５２０
Ｌを用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を
調製し、評価した。その結果を表２に示す。
Ｌを用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を
調製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００５３】比較例２１ 成分Ａを用いずに、成分Ｂのみを用いて実施例９と同様
に評価し、その結果を表２に示す。
に評価し、その結果を表２に示す。
【００５４】
【表６】
【００５５】
【表７】
【００５６】
【表８】
【００５７】
【表９】
【００５８】上記実施例１と比較例５の評価結果を対比
すると、本発明の組成物は、ヒートシール性、耐寒性、
食品衛生性（ヘプタン可溶分が少ない）に優れているこ
とがわかる。また、実施例４と比較例５とは、同一密度
の組成物であるが、前者が耐熱性、食品衛生性に優れて
いることがわかる。
すると、本発明の組成物は、ヒートシール性、耐寒性、
食品衛生性（ヘプタン可溶分が少ない）に優れているこ
とがわかる。また、実施例４と比較例５とは、同一密度
の組成物であるが、前者が耐熱性、食品衛生性に優れて
いることがわかる。
【００５９】
【発明の効果】このような本発明の方法により得られる
押出成形体用樹脂組成物は、従来のＬＬＤＰＥよりも加
工性が改良され、かつ透明性、耐熱性、耐寒性等が良好
であり、またアンチブロッキング性のバランスに優れ、
衝撃強度、ヒートシール性、耐熱性、耐寒性等のフィル
ム性能が従来品より格段に良好であるといった効果が奏
されるために、スナック、インスタントラーメン等の乾
燥食品、味噌、漬物、スープ、ジュース等の水物食品、
冷凍食品、畜肉、ハム等の食品等の包装、醤油、ソース
等のミニパックや、輸液、注射剤、粉末、錠剤等の各種
医薬品の包装および充填用材料、例えば、バッグインボ
ックス、輸液バッグ等、シャンプー、化粧品等のミニパ
ック、カセットテープ、電気機器等の各種包装・充填用
フィルム、各種蓋材として極めて有用なものである。
押出成形体用樹脂組成物は、従来のＬＬＤＰＥよりも加
工性が改良され、かつ透明性、耐熱性、耐寒性等が良好
であり、またアンチブロッキング性のバランスに優れ、
衝撃強度、ヒートシール性、耐熱性、耐寒性等のフィル
ム性能が従来品より格段に良好であるといった効果が奏
されるために、スナック、インスタントラーメン等の乾
燥食品、味噌、漬物、スープ、ジュース等の水物食品、
冷凍食品、畜肉、ハム等の食品等の包装、醤油、ソース
等のミニパックや、輸液、注射剤、粉末、錠剤等の各種
医薬品の包装および充填用材料、例えば、バッグインボ
ックス、輸液バッグ等、シャンプー、化粧品等のミニパ
ック、カセットテープ、電気機器等の各種包装・充填用
フィルム、各種蓋材として極めて有用なものである。
Claims (3)
- 【請求項１】 成分Ａ：下記に示す（ａ）〜（ｄ）の性
状を有するエチレンと炭素数４〜４０のα−オレフィン
との共重合体 ５０〜９９重量％ （ａ）ＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分 （ｂ）密度（Ｄ）が０．８８〜０．９２５ｇ／ｃｍ３ （ｃ）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による５０℃にお
ける溶出量（Ｙ：成分Ａ全量に対する重量％）が以下の
条件を満たすものである 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であ
るとき、 Ｙ≦−４５００Ｄ＋４１０５（ただし、Ｙ≦１００） 成分Ａの密度（Ｄ）が０．９１ｇ／ｃｍ３以上であ
るとき、 Ｙ≦１０ 成分Ｂ：下記に示す（ａ’）、（ｂ’）、（ｃ’）およ
び（ｄ’）の性状を有するエチレン系重合体
１〜５０重量％ （ａ’）ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分 （ｂ’）密度が０．８８〜０．９３ｇ／ｃｍ３ （ｃ’）メモリーエフェクト（ＭＥ）が１．３以上 （ｄ’）メモリーテンション（ＭＴ）が１．０以上 を溶融混練することを特徴とする押出成形体用樹脂組成
物の製造法。 - 【請求項２】 前記成分Ａがメタロセン系触媒で得られ
るものである請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 前記樹脂組成物のＭＦＲが０．４〜１０
ｇ／１０分であり、密度が０．８８〜０．９２５ｇ／ｃ
ｍ３であり、ＭＥとＭＴがＭＥ≧（０．０８×ＭＴ＋
１）／ｇの関係を満たす請求項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10362958A JPH11269324A (ja) | 1992-12-07 | 1998-12-21 | 樹脂組成物の製造法 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32701592 | 1992-12-07 | ||
| JP2789293 | 1993-02-17 | ||
| JP11169293 | 1993-05-13 | ||
| JP4-327015 | 1993-05-13 | ||
| JP5-27892 | 1993-05-13 | ||
| JP5-111692 | 1993-05-13 | ||
| JP10362958A JPH11269324A (ja) | 1992-12-07 | 1998-12-21 | 樹脂組成物の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29701293A Division JP4020333B2 (ja) | 1992-12-07 | 1993-11-26 | 押出成形体用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269324A true JPH11269324A (ja) | 1999-10-05 |
Family
ID=27458782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10362958A Pending JPH11269324A (ja) | 1992-12-07 | 1998-12-21 | 樹脂組成物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11269324A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007083561A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | インフレーションフィルムの製造方法 |
| WO2022015094A1 (ko) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | 주식회사 엘지화학 | 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 촉매 조성물 |
-
1998
- 1998-12-21 JP JP10362958A patent/JPH11269324A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007083561A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | インフレーションフィルムの製造方法 |
| JP4735158B2 (ja) * | 2005-09-22 | 2011-07-27 | 住友化学株式会社 | インフレーションフィルムの製造方法 |
| WO2022015094A1 (ko) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | 주식회사 엘지화학 | 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 촉매 조성물 |
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