201221639 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種硬質表面用液體清潔劑組合物。 【先前技術】 一般而言，作為硬質表面用之清潔劑，為了去除浴室、 厨房、地板等處理對象之不同污垢，而使用適合各自之組 成者。例如作為爐灶、烤箱、爐灶周圍之牆壁或地板、換 氣扇等廚房周圍所使用之廚房周圍用清潔劑，為了去除因 熱、曰光、空氣中之氧氣等之作用而變質之油污，目前使 用含有界面活性劑、溶劑及鹼劑等之清潔劑。又，作為浴 池、浴室之牆壁及地板等浴室所使用之浴室用清潔劑，為 了去除金屬4、尤其是脂肪酸之⑪鹽之污垢，目前使用含 有界面活性劑、溶劑、金屑離子螯合劑等之清潔劑。 該等巧'㈣巾’厨房所制之清潔#!剌於爐灶周圍之 牆壁或烹#台等之硬質表面之—部分。應用於硬質表面 後，使用毛巾或海綿等用具於大範圍塗抹開，同時去除油 或灰塵等污垢。由曰常之烹#作業所產生之油煙附著於爐 圍之牆壁或烹#台等之硬質表面上，多數之該等污垢 纟後以成乎不受由氧化或熱引起之改性影響的狀 〜^在4 了去除此種烹每油污，需要利用界面活性劑之 可洛化力:戈乳化力、溶劑之溶解力或膨潤力等，作為溶劑 :(厌數為2〜4) 一醇之單燒（碳數為4〜叫、尤其是烷 土反數為4〜8之一丙二醇之單院基越於上述改性度較低 之咖由污之除去性方面優異，業界期待調配有其之清潔 I59213.doc 201221639 。由於單獨之上述溶劑不溶於水，故而若無界面活性 ，則會成為兩層分離系，使用非常不便。 專利文獻1中揭示有含有二丙二醇單頂作為二醇系溶 d的對頑©之改性油污顯示出優異之清潔力的硬表面用主 潔劑組合物，但關於改性度較低之烹佐油污之除: 任何提示。 … 專利文獻2中揭示有含有作為二醇系溶劑之二丙二醇單 丁醚、界面活性劑之空調翅片用液體清潔劑組合物。但 是’並未提示對廚房中產生之油污之清潔效果或作業容易 性。 專利文獻3中揭示有含有、陰離子界面活性劑、作為疏 水性洛劑之二丙二醇單丁 Μ、非離子界面活性劑之硬質表 面用清潔劑組合物’但關於改性度較低之烹飪油污之除去 性方面並無任何提示。 專利文獻4中才焉示有|有丁氧基丙氧基丙醇等溶劑而成 之相穩定性液體織物復原組合物，但關於改性度較低之亨 飪油污之除去性方面並無任何提示。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1:曰本專利特開2008-45108號 專利文獻2 :曰本專利特開2000-290699號 專利文獻3:日本專利特開|〇93/〇4151號 專利文獻4 :曰本專利特開平11-511 800號 【發明内容】 I59213.doc 201221639 解決問題之技術手段 本發明者進行努力研究，結果發現：於如下組合物中， 形成無混濁或分離之均勻液相，並且對油污之清潔力或洗 劑之擦除性優異，尤其是對改性度較低之烹飪油污發揮優 異之清潔性，從而完成本發明，該組合物含有下述式（al) 所表示之聚烷二醇之單烷基醚[(a)成分）]、氧化胺[(1))成 分]、及選自碳數為8〜18之脂肪酸及其鹽中之一種以上之 界面活性劑[(c)成分](其中，（c)成分中之鹽之質量於以下 之說明書中係換算為酸形態之質量）作為必須成分，並且 (c)成分/((b)成分+(c)成分）之質量比為〇 〇〇1/1〜ιη，（幻成 分之60〜1〇〇質量％為二丙二醇之單烷基（碳數為4〜8)醚[(a_ 1)成分]。
Rla(OR2a)丨 OH (al) [式中R為碳數4〜8之烧基，1為1〜4之數，R2a為碳數2-4 之伸烷基] 本發明提供一種調配有伸烷基之碳數為2〜4且烷基之碳 :為4 8之聚烷二醇之單烷基醚的對烹飪油污具有優異之 力之硬質表面用之清潔劑組合物，其可利用儘可能少 量之界面活性劑而形成均勻液體組合物。 進而本务明提供一種烹备油污之清潔性優異形成無 混濁或分離之均勾液相，並且作為清潔步驟之一部分之洗 - 7驟十之作業性變得簡便的硬質表面用液體清潔 劑組合物。 進而I發明尤其提供一種對改性度較低之烹飪油污發 159213.doc 201221639 揮出優異之清潔性之硬質表面用液體清潔劑組合物。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物具有如下效果·· 不僅對文飪油污具有較高之清潔力，而且以無混濁或分離 之均勻液相之形式存在，發揮出洗劑之優異之擦除性或優 中洗〖生本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物可應 用於各種硬質表面，尤其適宜於廚房周圍之硬f表面，因 而適合作為廚房用液體清潔劑組合物。由於本發明之硬質 表面用液體清潔劑組合物對改性度較低之油污發揮出優異 月潔性故而可較佳地應用於大量存在此種油污之廚房 周圍之硬質表面。再者，於本說明書卜組合物「以均勻 液相之形式存在」之狀態係指撥掉組合考勿，並於室溫（例 如抑）下靜置！小時後，目測未確認到混濁或分離之狀 態。 【實施方式】 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物含有下述式(a 1) 二表不之聚烷—醇之單烷基醚作為⑷成分。就對油污之清 :與保存穩疋性之觀點而言，尤其就清潔力之觀點而 里較佳為本發明之組合物之1~15質量？ 更佳為1.5〜8質景〇/ft，、社^ Α 進而較佳為2〜6質量。/。。就對油μ f潔力之觀點而言，較佳為工質量。/。以上，更佳為丄·” =上’進而較佳為2質量％以上，就保存穩定性之觀f 吕’較佳為1 5質量％ w π ^ 置。以下，更佳為8質量％以下，進而幸 為6質量。/。以下。作 马式（al)中之Ru，就對油污之清g 保存穩定性之觀點一 規點而s ，可列舉：丁基、異丁基、 159213.doc 201221639 基、2-乙基己基等，較佳為丁基及己纟，更佳為丁基。作 為式（al)中之R2a’就對油污之清潔力與保存穩定性之觀點 而言，較佳為伸乙基、伸丙基、伸丁基，更佳為伸丙基。 進而，就對油污之清潔力與保存穩定性之觀點而言，U 1〜4之數，更佳為2〜3之數，進而較佳為2之數。 Rla(OR2a),OH (αΐ) ’ 1為1〜4之數，R2a為碳數 [式中，1113為碳數為4〜8之烷基 為2〜4之伸烷基] 進而’作為⑷成分，㈣二丙二醇之烧基碳數為4〜8之 早烧基㈣H亏之清潔力與保存穩定性之觀點而言較 佳，更佳為二丙二醇單丁越、二丙二醇單異丁趟、二丙二 醇單己I二丙二醇單（2_乙基己基）㈣，進而較佳為二: -醇早頂、二丙二醇單異丁驗、二丙二醇單己趟，進而 更佳為—丙 <一醇单丁 Si® $ - 1¾ - 1 H一丙—醇早己醚’尤佳為二丙二 醇單丁縫。作為⑷成分，可為單獨之化合物，亦可為㈣ 種化合物之混合物，就對油污之清潔力之觀點而 分中之㈤)成分為60〜100質量％，較佳為80〜 更佳為90〜100質量％，進而較佳為1〇〇質量％。 置。’ 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物含有 二成分。⑻成分之含量較佳為本發明之組合J: M，更佳為CU〜5„%，進而較佳為 15 進而更佳為1〜2質量％。钟徂六趙A 貝里/〇， 為"5質量。/以上 穩定性之觀點而言，較佳 “加上，進而更佳為】質量％«上，就於清為= 159213.doc 201221639 成殘留性之觀點而言，較佳為15質量％以下，更佳為5 質里以下進而車父佳為3.5質量％以下，進而更佳為2質 量％以下。 作為⑷成分與（b)成分及下述⑷成分之合計量的質量 比，較佳為⑷/((b)+(c))=1/1〜15/1，更佳為ι ，進 而較佳為1.2/1〜3/1。就對油污之清潔力之觀點而言，較佳 為1/1U上，更佳為丨m以上，進而較佳為丨以丨以上，就 高溫保存穩定性之觀點而言較佳為15/1以下，更佳為％以 下，進而較佳為3/1。 作為（b)成分之氧化胺，例如可列舉以下者。 就對油污之清潔力之觀點而言，可列舉：具有碳數為 8〜18之烴基，較佳為直鏈或支鏈之烷基或烯基，較佳為烷 基的烷基或烯基氧化胺《作為更佳之氧化胺，可列舉下述 通式（bl)所表示之烷基或烯基氧化胺。 [化1] R2b
Rlb-(D)nT(E)n-N-^ O (bl) R3b (式中’ Rlb表示碳數為8〜18之烴基，較佳為表示烷基或缔 基，較佳表示為烧基，尺21)及R3b表示相同或不同之$炭數為 1~3之烧基，D表示-NHC(=〇)-基或-C(=〇)nh-基，E矣- 數為1〜5之伸坑基，m及η表示m=0且n=〇，或m=i且n 159213.doc 201221639 於上述通式⑻）中，π就對油污之清潔力之觀點而言， 為碳數為8~18之烷基或烯基’較佳為碳數為…“之烷 基’更佳為碳數為i2〜M之院基’進而較佳為碳數為以之 坑基。R2b、’為碳數為η之貌基，更佳為碳數 基。 作為通式（bl)所表示之院基或稀基氧化胺之較佳例，就 對油污之清潔力之觀點而言，較佳可列舉烷基（碳數為 8〜18)二烷基（碳數卜3)氧化胺，作為其具體例，例如可列 舉：辛醯基二甲基氧化胺、辛基二甲基氧化胺、月桂基二 甲基氧化胺、肉豆謹基二甲基氧化胺等。$而，月桂醒胺 丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻醯胺丙基二甲基氧化胺、棕橺 醯胺丙基二甲基氧化胺等亦包括在較佳例中。進而，月桂 醯胺丙基二甲基氧化胺亦為較佳例。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物含有選自由碳數 為8〜18之脂肪酸及其鹽所組成之群中之一種以上作為成 分。 (c)成分中之月日肪酸之碳數為8〜18，較佳為12〜18，更佳 為14〜16 。 作為（c)成分中之脂肪酸之具體例，可列舉：辛酸、癸 酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬酯酸、油酸、亞麻油 酸、次亞麻油酸等。 作為（C)成分為脂肪酸鹽之情形之抗衡離子，就對油污之 清潔力之方面而言，適宜為鈉、鉀、鎂、鈣、烷醇胺、 銨，較佳為鈉、鉀、烷醇胺。因此，作為脂肪酸鹽之較佳 159213.doc 201221639 具體例’可列舉：月桂酸鈉、肉豆謹酸鈉、肉豆寇酸單乙 醇胺等。 (C)成分之含量於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物 中，宜為0·001〜15質量％，較佳為0.001〜3.5質量％，更佳 為0.005H質量％，達而較佳為〇1〜〇5質量％。就高溫穩定 性及沖洗性之觀點而言為〇 〇〇1質量％以上， 議:更佳為。」質量%以上，就清潔性之觀點二 質里％以下，較佳為3·5質量％以下，更佳為1質量％以下， 進而較佳為0.5質量％以下。 ⑷成分不僅用以使本發明之組合物於使用條件下形成穩 定之均句液相’而且具有提高清潔步驟中之洗劑之沖洗性 之效果H就對油污之清潔力之觀點而言’作為⑷成 刀與⑻成分及⑷成分之合計量的質量比， ⑷/((b)+(c))=0.001/1 〜1Λ ’ 較佳為 〇 〇〇3/ι〜〇 6/1 O.OOSS/POM，更佳為 0.01/1 〜 為 ，更佳為0.03/1〜 ㈣’更佳伽〜〇.33/1，更佳為〇1/1〜〇3/1，進而較佳 為 0.1 7/1 〜0.29/1。 藉由調配⑷成分使組合物之高溫穩定性及沖洗性提高之 原因目前耗尚未明確，以下說明認為可能之_。 作為（b)成分之親水基與水之 要之相互作用的偶極-偶 極作用力隨溫度上升而減小。因此，伴隨溫度上升，⑻成 为具有與水發生層分離之傾向。若如此，則⑻成分無法作 為界面活性劑而使（a)成分可溶化。 但是’由於⑻成分之氧化胺部分之氧為電子吸引性， 】592 J3.doc -10· 201221639 故而認為（b)成分之親水基中之與氧鄰接之氮原子稱帶正 電。因此，認為於（b)成分與具有羧酸部分之（c)成分之間 有較弱之電氣相互作用發揮作用。因此，認為若調配（c)成 分，則（b)成分變得難以發生與水之層分離，（b)成分可作 為界面活性劑而發揮功能，並且可抑制於溫度上升時可產 生之（a)成分及（b)成分與水之分離。 若推測為上述機制，則認為作為（c)成分之特性之一，長 度為可形成混合微膠粒之程度的疏水基之存在較為重要。 該假說係根據如下情況推測：僅含有疏水基之碳數為6以 下之烷基、或碳數為10以下之芳基的羧酸（例如檸檬酸' 丙酸、苯甲酸）及其鹽有作為本發明中之⑷成分之效果較 弱之傾向》 又，（c)成分與自來水中所含有之鈣離子進行相互作用而 八有4泡作用。該效果係對碳數為丨8之脂肪酸或其鹽之 特異性作用，而作為於具有羧基之方面共通之物質的聚氧 乙烯烷基醚羧酸或其鹽、聚氧乙烯醯胺烷基醚羧酸或其鹽 則不“有效果。推測⑷成分與⑷成分及⑻成分密切地進 灯相互作用而有助於組合物之溶液穩定性，若⑷成分因自 " 鈣而自此合微膠粒中失去，則溶液結構迅速地崩 解而變化為低泡性之溶液。 廚房用清潔劑之一般使用法係使用喷霧器、海綿、毛 、 不織布、紙等用具將清潔劑應用於硬質表面， 並利用擦)^ S 4:¾ ΙΤ/ν 。f k用具擦除污垢後，再利用自來水進行沖洗操 作迄今為止之技術係基於清潔性能之觀點研究最佳化， 159213.doc 201221639 未考慮到清潔後之沖洗作堂 較高之清潔性能，：且::：簡便性，術係提供實現 牛二：烕輕清潔後之沖洗作業負擔的更進 一步之價值。 於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中，就進 提高清潔性能之觀點而言， ’ 化鹼作為⑷成分。作為貌醇胺，了二手私及/或氫救 户乃沉％胺，可列舉：單乙醇胺、二 醇胺、三乙醇胺，就對油污之清潔力之方面而言㈣ 單乙醇胺》本說明蚩申±人广 ^ "之氫氧化鹼係指鹼金屬或鹼土金屬 之虱氧化物。作為氫氧化驗， 鉀等。 J歹彳舉.氫氧化納、氫氧化 為了賦予對油污充分之清潔力，於本發明之硬質表面用 液體清潔劑組合物中，⑷成分之含量較佳為0.01〜20質旦 %，更佳為0.05〜17質量％，更佳為15〜15質量 ： 2〜10質量％，更佳為3〜7質量 尺住馮 進而較佳為5〜6質量％。 作為⑷成分，可為單獨之化合物，亦可為複數種化合物之 混合物。 二本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中，就進一步 “清潔性能之觀點而言，可調配助洗劑成分作為⑷成 分。作為助洗劑成分，可使用下述所列舉之一種或兩種以 (1)氮川三乙酸、亞胺基二乙酸 、乙二胺四乙酸、經乙 ^ 乙二胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙 酉义私乙基亞胺基二乙酸、三乙四胺六乙酸、金龜胺酸等 胺基多乙酸之驗金屬鹽或烧醇胺鹽。 基乙二胺 乙酸 159213.doc 201221639 (2)二甘醇酸、氧雙琥珀酸、m甲基氧基琥珀酸、羧甲 基號拍酸、缓甲基酒石酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、草 西欠蘋果I、葡萄糖酸等有機酸之驗金屬鹽或烧醇胺鹽。 »亥等中較佳為#檬酸、蘋果酸、乙二胺四乙酸、羥乙 基乙一胺二乙酸或該等之鹽。作為鹽之形態，較佳為鈉 鹽、鉀鹽、銨鹽、烷醇胺鹽。 (e)成分於組合物中之含量就對油污之清潔力之方面而 吕，較佳為〇·01〜5質量％，更佳為〇1〜3質量％，進而較佳 為0.2〜1質量％。 於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中，除上述成 刀以外，亦可調配不損害本發明之目的或效果之範圍之其 他成分。例如可列舉：聚氧乙烯烷基醚、烷基（聚）糖苷等 界面活丨生劑、乙醇、丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、丙二 醇單甲醚、烷基碳數為3〜8之烷基單甘油醚、E〇(ethylene oxide ’裱氧乙烷）平均加成莫耳數為卜5之聚氧乙烯苯醚或 苄峻·#’谷劑，BHT(butylated hydroxytoluene，二丁基經基 曱苯）等抗氧化劑、防菌/防黴劑、及防腐劑。再者，於本 發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中，亦可調配聚丙烯 酸及其鹽、烯烴與順丁烯二酸酐之共聚物及其鹽，此外之 曰本專利特開平7_292398號公報之段落〇〇35〜〇〇38所記載 之羧酸系聚合物或磺酸系聚合物等分散劑作為任意成分。 作為聚氧乙烯烷基醚，可列舉以下所示之〇)或（2)者。 (1)聚氧乙烯烷基醚或烯基醚，其中烷基或烯基之平均 石反數就對油污之清潔力之觀點而言為1〇〜18，較佳為 159213.doc •13- 201221639 10〜16，環氧乙烷（以下記為E〇)加成莫耳數平均為丨〜3〇莫 耳’較佳為平均為6〜20 ^作為此種（1)之較佳例，可列舉 烧基之碳數為8〜18之聚氧乙烯直鏈烷基醚。 (2) I氧乙稀烧基苯醚，其中烧基之平均碳數就對油污 之α冬力之觀點而言為6〜12，EO加成莫耳數平均為1〜μ 莫耳。 作為烷基（聚）糖苷，就對油污之清潔力之觀點而言，可 列舉下述通式（b2)所表示之烷基（聚）糖苷。 R4b(〇R5b)xGy (b2) (式中，R4b表示直鏈或支鏈之總碳數為8〜18之烷基、烯基 或烷基苯基，R5b表示碳數為2〜4之伸烷基，g表示碳數為 5〜6之源自還原糖之殘基，χ表示〇〜y表示丨〜5) 於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中，與上述各 成分一併調配水。水之調配量係以合計成為1〇〇質量氕之 方式而調整之量組合物之剩餘部分為水。作為水之 量，就對油污之清潔力與高溫穩定性之觀點而言，較佳為 組合物之70〜98質量％，更佳為75〜96質量％，進而較佳為 8㈣4質量％。又，本發明之硬質表面用液體清潔劑组合 物於25。(：下之pH值就對油污之清潔力與確保使用時之安全 性之觀點而言為8〜14。為了獲得較高之清潔力，較佳為pH 值為8.5以上，更佳為阳值為9以上，進而較佳為pH值為ι〇 以上’進而更佳為PH值為U以上。另—方面，就確保使用 時之安全性之觀點而言’該pH值較佳為"以下，更佳為 PH值為13以下，更佳為阳值為12以下，進而較佳為pH值 159213.doc 201221639 為11.5以下。即，本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物 於25°C下之pH值較佳為8.5〜14，更佳為9〜13 ’進而較佳為 10〜12,進而更佳為u〜n.5 ^ pH值係使用堀場製作所製造 之pH值計D-52S、pH值電極6367-10D而測得者。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物可藉由適當混人 各成分而製造。 本發明係關於一種以硬質表面作為對象之液體清潔劑組 合物，此處所謂「硬質表面」，意指不論為平面或立體而 保持固定形狀者，只要為可清潔處理者，則硬度之程度並 不受限定。作為該硬質表面，除包括塑膠、橡膠、金屬' 瓷磚、磚、混凝土、水泥、玻璃、木等之地板、階梯、牆 壁等固定物以外，亦可列舉包含此等之各種器械、器具、 用具、傢具、餐具等人所接觸之所有物品。更佳可列舉塑 膠、金屬、玻璃等。 因此，本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物可用作廚 房周圍用清潔劑、浴室用清潔劑、地板用清潔劑、餐具用 清潔劑、全自動洗衣機洗滌槽用清潔劑、排水管用清潔 劑、廚房或盥洗室之小物件用清潔劑等，可更佳地用作廚 房周圍用清潔劑。 將本發明之態樣例示如下。 [1]—種硬質表面用液體清潔劑組合物，其含有： (a) 下述式（al)所表示之聚烷二醇之單烷基醚、 (b) 氧化胺、 ⑷選自由碳數為8〜18之脂肪酸及其鹽所組成之群中之一 159213.doc •15- 201221639 種以上0.001〜15質量％、較佳為〇 〇〇1〜3 5質量％、更佳為 0.005〜1質量％、更佳為〇.1〜0.5質量％(其中，為鹽之情形 之質量係換算為酸形態之質量）、及水；並且 ⑷成分/(⑻成分+(c)成分）之質量比為o.ooi/i〜1/〗，⑷ 成分之60〜1〇〇質量。/。、較佳為80〜100質量、更佳為9〇〜1〇〇 質量°/〇、更佳為100質量％為（3_丨）二丙二醇之燒基碳數為 4〜8之單烷基醚； 該硬質表面用液體清潔劑組合物於25°C下之pH值為 8〜14 〇
Rla(〇R2a),OH (al) [式中，1113為碳數為4〜8之烷基，1為1〜4之數，較佳為2〜3 之數’更佳為2，尺23為碳數為2~4之伸烷基，較佳為伸丙 基] [2]如上述[1]之組合物，其中（a)成分/((b)成分+(c)成分） 之質量比為1/1〜15/1 ，較佳為I.1/1-571 ，更佳為 1.2/1 〜3/1 〇 [3]如上述[1]或[2]之組合物，其中（b)成分為下述通式 (bl)所表示之烷基或烯基氧化胺。 [化2]
-(D)mHlji 一 〇R3b (bl) 1592l3.doc 201221639 (式中，Rlb表示碳數為8〜18之烴基，較佳為表示烷基或烯 基，更佳為表示烷基，R2b及R3b表示相同或不同之碳數為 1〜3之烷基，D表示_NHC(=0)-基或·c(=〇)NH基，E表示碳 數為1〜5之伸烷基，m及η表示m=0且n=0，或111=1且11=1。） [4]如上述⑴至[3]中任一項之組合物，其中⑻成分為烷 基之碳數為8〜18、較佳為12〜18、更佳為14〜16之烷基二曱 基氧化胺。 [5] 如上述[1]至[4]中任一項之組合物，其進而含有烷醇 胺，較佳為單乙醇胺及/或氫氧化鹼〇 〇1〜2〇質量％，較佳 為0.05 17質量％，更佳為丨5〜15質量〇/〇，更佳為2〜1〇質量 %，更佳為3〜7質量％，更佳為5〜6質量％作為（d)成分。 [6] 如上述[1]至[5]中任一項之組合物，其中㈤）成分為 —丙《—醇早丁醚。 [7] 如上述⑴至[6]中任一項之組合物，其含有成分 0.05〜15質量％，較佳為〇」〜5質量％，更佳為〇 5〜3 5質量 %，更佳為1〜2質量％。 [8] 如上述[1]至⑺中任一項之組合物，其中⑷成分為包 含（a-1)成分者。 [9] 如上述⑴至[8]中任一項之組合物其含有⑷成分 i〜15質里/〇，較佳為丨5〜8質量％，更佳為質量％。 [10] 如上述[1]至[9]中任—項之組合物，#中⑷成分/ (⑻成分+(c)成分）之質量比為〇.〇〇3/1〜〇.6/1，較佳為 0.0033/1 〜0.5/1 ’ 更佳為 〇 〇1/1〜〇 5/1，更佳為 〇 〇3/1〜 0.4/1 ’更佳為Ο.ι/^ο 33/1，更佳為〇 3/丨，更佳為 159213.doc -17· 201221639 0.17/1-0.29/1。 [11] 如上述[1]至[1〇]中任一項之組合物，其含有水〜％ 質量％，較佳為75〜96質量％，更佳為8〇〜94質量％。 [12] 如上述[1 ]至[11 ]中任一項之組合物，其於它下之 卩11值為8.5〜14，更佳為9〜13，更佳為1〇〜12，更佳為 11〜11.5。 [1 3 ]如上述[1 ]至[12]中任一項之組合物，其以均勻液相 之形式存在。 [14] 如上述[1 ]至[13]中任一項之組合物，其可用作廚房 周圍用清潔劑。 [15] —種清潔方法，其係將如上述⑴至[14]中任一項之 組合物應用於存在油污之硬質表面進行清潔。 實施例 實施例1〜1 8、比較例1〜17 以下，藉由實施例進一步記載、揭示本發明之態樣。該 實施例僅為本發明之例示，並非意在做出任何限定。使用 下述表中所不之各成分，獲得實施例、比較例之各硬質表 面用液體清潔齊j組合物。中之各成分之量之數值為 質里/◦，剩餘部分為水。表中之成分之質量比之值係省略 分母（/1)而記載。 所製備之實施例及比較例卜8、1〇〜17之各組合物係以無 混濁或分離之均勻液相之形式存在，但若利用比較例9之 組成，則無法製成均勻液體之組合物，無法進行評價。因 此，將比較例9之評價記為F。又，對於（b)成分，可見如 159213.doc •18· 201221639 下傾向··使用b-3、b_3^b_3，，之實施例i、3〜18與使用卜4 之實施例2相比，發揮出更優異之清潔性能。 且&物之pH值(25 C )視需要利用6 N_氫氧化鈉水溶液或 6 N-鹽酸進行調整。使用各硬質表面用液體清潔劑組合 物’藉由下述方法’進行混濁溫度、清潔性能、作業容易 性之各試驗。將結果示於下述表。 (混濁溫度） 對各組合物原液進行以下之處理。於容量為5〇 mL之玻 璃製容器（Maruemu螺旋管No_7)中放入組合物4〇 g。將該 容器浸潰於溫度調整為15。〇±2。(：之水浴中30分以上後，短 時間（1〜ίο秒）浸潰於溫度調整為7(rc 士5<»c之水浴中並攪 拌，重複上述插作，同時以5〜1 〇艺/min之速度使組合物之 溫度升高。觀察容器内之組合物，記錄組合物開始混濁時 之溫度。對相同組合物測定3次’將其中最低之溫度設為 該組合物之混濁溫度。混濁溫度越高，則該組合物之穩定 性越優異，若考慮流通時或保存時之溫度，則作為混濁溫 度’例如為50°C以上係較佳基準之一。 (清潔性能I) 使用組合物原液評價對改性大豆油污之清潔效果。 於預先塗佈有改性大豆油污之下述不鏽鋼板上，以成為 直徑約為35 mm之圓形狀之方式應用1 g之組合物。於室溫 (25±5 C )下接觸5分鐘後，利用去離子水進行沖洗操作。 利用數位相機拍攝經以上清潔操作之試樣與未經清潔操作 之下述不鏽鋼板（參考）。將沖洗後之試樣之圓形部分之污 1592J3.doc -19- 201221639 垢除去部面積數值化。即， ，將圓形部分之污垢完全脫落之
對應之清潔率（以5%為刻度進行數值化）。 [改性大豆油污之製作法] 使用購買後3個月 將市售大豆油（使用和光純藥工業品， 以内者）添加於不鏽鋼製5〇 mL燒杯中4〇 mL，於上部開放 於大氣之狀態下於180°C下加熱1小時，自然冷卻至室溫 (25±5°C)。相對於99重量份之該熱處理油，添加1質量份 由板S S於至値·下充分混合。將該模型污垢以相對於每 1平方厘米成為1.4〜1.6 mg之方式儘可能均勻地塗佈於不鏽 鋼板上，於室溫下放置1週。將該污垢用於清潔評價。 [污垢除去部面積之數值化方法] 使用圖像處理軟體（Win ROOF Ver.3.30(MITANI Corporation 公司））對利用數位相機拍攝之圖像進行灰化處理。藉由將 處理後之圖像二值化，計數污垢除去部分，將污垢除去部 面積數值化。各圖像中，二值化時所使用之閾值係使用圖 像中之參考之污垢部分全部未計數之值。 (作業容易性） 針對下表所示之組合物，令2〇名試用者實施以下之清潔 操作’根據下述基準評價此時之沖洗容易性。 [清潔操作] 於15 cmx30 cm之不鏽鋼板上，使用噴霧器（花王股份有 限公司製造之Magi clean所使用者（2〇 10年製造品）），以成 為「細小之泡沫」之設定均等地喷霧3次。其次，使用用 159213.doc -20- 201221639 力擰乾水之海綿（Kikulon)，以遍及不鏽鋼板整體之方式將 喷霧之洗劑塗抹開。利用流水（流速為100 mL/s)沖洗海綿 並擰乾水後，利用該海綿清潔擦拭不鏽鋼板。 [沖洗容易性] 4 :回答擦將洗劑塗抹開後之海綿容易沖洗之試用者為 18名以上。 3 :回答擦將洗劑塗抹開後之海綿容易沖洗之試用者為 15〜17名。 2 :回答擦將洗劑塗抹開後之海綿容易沖洗之試用者為 10〜14名。 1 :回答擦將洗劑塗抹開後之海綿容易沖洗之試用者為9 名以下。 (使用低改性油之清潔性能II) 於不鏽鋼製50 mL燒杯中添加市售大豆油（使用和光純藥 工業品，使用購入後3個月以内者）4〇 mL，於上部開放於 大氣中之狀態下於180。(：下熱處理50小時（使用電恆溫機）， 自然冷卻至室溫。相對於99重量份之該熱處理油，添加丄 質量份之油橙ss，於室溫（25±5〇c)下充分混合。將該模型 污垢以相對於每1平方厘米成為14〜16 mg之方式儘可能均
勻地塗佈於不鏽鋼板上，利用與上述相同之方法立刻進行 清潔評價。 T 159213.doc -21· 201221639 οο τ·^ 3.50 1.00 1.50 1 0.300 0.05 Ο) 1-Η mil od N〇| 寸 os 卜 2.50 1.00 1 1.00 o 〇 5.00 ^Η 0.33 in >60 *r> os 寸 ο νο 2.50 1.00 1 1.00 o o 5.00 r-； 1-Η 0.33 H >60 Os 寸 On in 3.50 2.00 0.640 1.50 o o 5.00 (Ν r4 0.06 in >60 〇\ 寸 寸 1-Η 10.0 1.00 3.00 0.500 5.00 as CN r"H >60 iT) ON m o m 2.50 「1.00 0.100 0.100 5.00 m 0.50 in >60 冢 寸 窆 <Ν 1-Η Ο o r—H 3.50 5.00 〇 0.50 I-H >60 寸 Os 1—Η τ-Η 3.50 1.00 r-H o o 5.00 cs CN 0.06 >60 ^T) ON 寸 in CTn Ο 3.50 l.oo | 1.50 | o s o o [Too | cn (N Γδ.00331 in r*H ON 寸 On ΟΝ I 2.00 1.00 1.20 0.500 7.00 CN r-H 0.29 >62 〇\ 寸 冢 ΟΟ 3^ 1.00 1.50 1 0.300 5.00 Os mil >60 ON 寸 ON 卜 3.50 1.00 1.50 1 o m c5 5.00 ON mii >60 On m ^Ti G\ 3.50 1.00 1.50 1 0.300 5.00 σ\ τ-Η N〇| Os 寸 ON ν〇 3.50 1.00 1.50 0.300 5.00 O) T—^ \MU r*H N〇l 〇\ 寸 m 〇\ 寸 3.50 1.00 1.50 o m 〇 1 5.00 as 0.17 T—H >60 to CTs m On m 3.50 1.00 1.50 0.300 1 5.00 O) LO^Tl >60 m On <Ν 2.50^ 1.00 1 1.00 〇 in 〇 5.00J 0.33 i-H >60 00 寸 ON 2.50 1.00 1.00 0.500 5.00 l> H 0.33] τ-Η >60 in 0's 寸 CTn 實施例 1 τ-Η ά <N κ} CN ά m CO Xi cn ^j· τ-Η 6 <N o CO 6 o in ώ 6 單乙醇胺 /^s 'o 混濁溫度(°C) 清潔性能I 作業容易性 清潔性能II (a-l) 成分 (a)成分 (b)成分 (C)成分 1 (d)成分1 數值條件 Oh ~1 τ-Η 159213.doc ·22· 201221639 159213.doc cn (N I 1 1 ο ο ?—Η 1 1 0.500 1 1 1 1 〇 in (N ο in r*^ 寸 (N (N 1 1 1 Ο Ο Ο ϊ—4 I 1 I 1 1 1 ^.500 O iri CN ο 1—H (N 〇 oi 1 1 1 Ο Ο »-Η 1 1 I 1 1 ^.500 1 O CN ο S A CN 〇 ΓΟ 另 rn 1 1 ^.500 1 1 ^.100^ 1 1 1 1 O <N (N 0.060 »n 1-H 1-H S Λ 寸 Os 1 1 1 <N 1 Ο 1 1 0.500 1 1 1 1 o 〇 ΓΛ m Ο in 1—H Ph PH 00 1 1 〇 in CN 1 1 ο Τ—Η 1 1 ^50〇Ί 1 1 1 1 o u-J 〇 m m ο to r—^ s Λ yn CN m 卜 1 CN t 1 1 ο 1 1 0.500 1 1 1 1 o iri o cn cn ο in t-H S Λ 〇 m m v〇 1 1 1 1 1 Ο 1 1 0.500 1 1 1 1 o uS o m ο iTi H s 宕 <N 〇 <N 1 1 1 ο 1 1 ο I 1 0.300 1 1 o in ν-ϊ CN ο <r^ r-H as (N 寸 (N 1 1 1 ο 1 1 ο V—Η 1 0.300 1 1 1 o (N ο U-) 〇\ CN m CN 1 t 1 ο Τ-Η 1 1 Ο 幽 1 1 1 1 O vn (N ο ^T) G\ <N CN CN 1 1 1 Ο 1 ο 1 1 1 1 1 1 o CN ο to T—^ CTs (N r*H CN 1 1 1 Ο ο Ο 1 1 1 1 1 f 1 O v〇 «η oi ο <n H ^T) (N 比較例 (a-1)成分 a-1-1 CN ά DPG 十二烷 a-1/a r-H χ> CN X) CO 1 ,£> ΓΟ ΰ 丙酸 苯曱酸 LAS(混合 CIO-14) AES 單乙醇胺 1¾ Xi pH值 混濁溫度(°c) 清潔性能I 作業容易性 (a)成分 非(a)成分 φ § e ir TTV' 1⑹成分 非(C)成分 1 (d)成分1 數值條件 -23- 201221639 [表3] 表3 比較例 14 15 16 17 ⑻成分 (ί a"1-1 2.50 2.50 2.50 3.50 (al)成刀 a l 2 - - - - a-1/a 1.00 1.00 1.00 1.00 (b)成分 或 非(b)成分 b-1 1.00 - - b-2 - 1.00 - b-3 - • 1.50 b-5 - • 1.00 - ⑹成分 c-3 0.500 0.500 0.500 0.300 ⑷成分 單乙醇胺 5.00 5.00 5.00 數值條件 a/(b+c) 1.7 1.7 1.7 1.9 c/(b+c) 0.33 0.33 0.33 0.17 pH值 11.5 11.5 11.5 8.0 混濁溫度(°C) >60 >60 >60 >60 清潔性能I _ 90 90 80 80 作業容易性 4 4 4 4 清潔性能II 75 75 75 75 根據上述表所總結之結果得知以下事項。 知知本發明品之清潔性能優異，混濁溫度亦充分高，作 業容易性亦良好。 根據比較例6〜9 ’得知於不含（a-1)成分之情形時，诗 性能差或未成為均勻液體之組合物。於（a)成分中之（ad 刀過v之If形時（比較例丨〇)，清潔力不充分。若對實施 與=車乂例1〜5、11、12進行比較，則於（c)成分之含量诗 特疋之範圍之情形時，混濁溫度為超過60°C之值，作| 易m问’但於不含⑷成分之情形時混濁溫度較仓 或^業谷易性較低。若對實施例1與比較例13進行比巷 特定之範圍之情形時，混濁溫度成; S右未達特定之範圍，則混濁溫度變低。 159213.doc -24- 201221639 而’根據實施例18與比較例17，得知於組合物之pH值為 8.5以上之情形時，對低改性油之清潔性能顯著較高。進 而’得知於使用聚氧乙烯烷基醚或烷基（聚）糖苷代替（b)成 分之情形時，對低改性油之清潔性能差（比較例14〜16) » 各表中之（a)成分、非（a)成分如下所述。 a-1-1 :二丙二醇單丁醚 a-1-2 :二丙二醇單己醚 a-2 :二乙二醇單丁醚 DPG :二丙二醇 各表中之（b)成分、非（b)成分如下所述。 b-Ι :聚氧乙烯（EO平均加成莫耳數=8)月桂醚 b-2:聚氧乙烯（EO平均加成莫耳數=7)二級烷基（碳數 12〜14之混合）醚 b-3 :月桂基二曱基氧化胺 b-3’ ：辛基二甲基氧化胺 b-3":硬脂基二曱基氧化胺 b-4 :月桂醯胺丙基二曱基氧化胺 b-5 :烷基（碳數10〜14之混合）糖苷（葡糖苷之平均縮合度 = 1.3) 各表中之（c)成分、非（c)成分如下所述。 c-Ι ： 辛酸 c-2 : 月桂酸 c-3 : 肉豆蔻酸 c-4 : 棕櫚酸 159213.doc -25- 201221639 c-5 :硬酯酸 c-6 :肉豆蔻酸鈉 1^八8((：10-14混合）：直鏈烷基（碳數10〜14之混合）苯磺酸 納（linear alkylbenzene sulfonate) AES:聚氧乙烯（EO平均加成莫耳數=2)直鏈烷基（碳數 12 與 14 之混合）醚硫酸鈉（Sodium lauryl polyoxyethylene ether sulfate) 產業上之可利用性 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物可應用於各種硬 質表面，但由於更適宜於廚房周圍之硬質表面，故而適合 作為廚房用液體清潔劑組合物。 159213.doc 26-