CN1636048A - 硬表面清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

一种改进的具有酸性pH的硬表面清洁组合物，它具有良好的皂垢污渍去除能力。本发明的组合物含有：酸性组分，它包括单独的柠檬酸或柠檬酸与选自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、马来酸、己二酸、乳酸、羟基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它们的混合物组成的组中的酸的混合物；至少一种阴离子表面活性剂；至少一种增稠剂；至少一种擦洗剂；一种或多种选择性组分；和平衡量的水；其中，所述含水硬表面清洁组合物的pH值小于等于6.0。

Description

硬表面清洁组合物
技术领域
本发明涉及改进的清洁组合物，该组合物特别用于硬表面的清洁，特别是石灰、锈和皂垢污渍的清洁。
背景技术
清洁组合物是重要的商品，它们广泛用于除去表面，特别是有用的“硬表面”上的污物和尘垢。硬表面是指常见于盥洗间的表面，例如马桶、淋浴间、浴缸、浅浴盆、水槽等盥洗装置以及台面、墙壁、地板等。人们知道，在这样的盥洗环境中会形成各种形式的讨厌的残余物，其中包括硬水污渍以及“皂垢污渍”。硬水污渍是通常存在于硬水中的盐例如钙或镁盐沉积产生的无机污渍，皂垢污渍是脂肪酸皂的残余物，所述的脂肪酸皂为例如基于低级脂肪酸的碱性盐的皂。已知脂肪酸在硬水中会因金属盐的存在而沉淀，从而在这类表面上留下讨厌的残余物。
已经生产出了清洁试剂组成不同的各种配方，这在本领域是已知的，这些清洁试剂一般适用于一种类型的污渍，而不一定适用于两种类型的污渍。例如，本领域的技术人员知道，含有例如盐酸等强酸的高酸性清洁剂可用来除去硬水污渍。但是强酸的存在会刺激皮肤，并且具有潜在的毒理学危险。如美国专利第5061393、5008030、4759867、5192460、5039441号所述的其它类型的清洁组合物和制剂对皂垢污渍有效，但是，这类组合物通常含有有机和/或无机酸及一种或多种公知类型的合成洗涤剂。这些专利中描述的组合物均声称可有效去除这类硬表面上的皂垢污渍，但是发现，对于其它种类的污渍，其应用受到了限制。
但是，前述专利中大部分组合物的配方一般具有较高含量的酸(有机酸和/或无机酸)，这些酸带来了毒理学问题，而且上述专利都没有提供任何消毒性能。
发明内容
因此，本发明的目的之一是提供一种改进的清洁组合物，该组合物具有低毒性、去除硬水污渍和去除皂垢污渍的优点，并能够有效地提供消毒作用，以及促进尤其是硬表面上的皂垢污渍和硬水污渍的去除。本发明的另一个目的是提供一种改进的清洁组合物，该组合物对去除硬水污渍和去除皂垢污渍特别有效，并且它还具有对消费者的眼睛、皮肤或粘液组织刺激性很小的特点。
本发明的再一个目的是提供一种以上述优点为特色的容易倒出的清洁组合物。
本发明的另一个目的是提供一种对硬表面同时进行清洁和杀菌的改进方法，该方法包括以下步骤：提供一种上述清洁组合物，以及将有效量的这种组合物施用到需要这种处理的硬表面上。
通过阅读本说明书，本发明的上述和其它目的将会更加明显。
具体实施方式
本发明提供一种含水硬表面清洁组合物，该组合物含有：酸性组分，所述酸性组分包括单独的柠檬酸或柠檬酸与选自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、马来酸、己二酸、乳酸、羟基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它们的混合物组成的组中的酸的混合物；0.001重量％～10重量％的至少一种阴离子表面活性剂；0.001重量％～10重量％的增稠剂，所述增稠剂选自由纤维素、烷基纤维素、烷氧基纤维素、羟烷基纤维素、烷基羟烷基纤维素、羧烷基纤维素、羧烷基羟烷基纤维素、琥珀酰聚糖、黄原胶、瓜尔胶、角豆胶、黄蓍胶或它们的衍生物、粘土、二氧化硅和它们的混合物组成的组，所述粘土选自高岭土、地开石(dicktite)、锂蒙脱石、膨润土、珍珠陶土、多水高岭土、水埃洛石(endillite)、纤蛇纹石、镁绿泥石、贝得石、囊脱石、皂石、锌蒙脱石、伊利石、海绿石、绿泥石、蛭石、绿坡缕石、海泡石、水铝英石和伊毛缟石，所述二氧化硅选自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；10重量％～30重量％的擦洗剂，所述擦洗剂选自石英、硅质白垩、硅藻土、胶体二氧化硅、碱性偏硅酸盐、有机磨料以及它们的混合物，所述有机磨料选自聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯树脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚类树脂、环氧树脂或聚氨酯；0～10重量％的一种或多种选择性组分；和平衡至100重量％的水；其中，所述含水硬表面清洁组合物的pH值小于等于6.0。
优选地，所述酸性组分为柠檬酸与选自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、马来酸、己二酸、乳酸、羟基丁二酸、丙二酸或乙醇酸组成的组中的酸的混合物。更优选地，所述酸组分为柠檬酸与甲酸的混合物。
在考虑到所述组合物中存在的任何选择性组分的同时，组合物中存在的酸的量应该使得该组合物的pH低于6，优选为约5.0至约1.0，更优选为约4.0至约1.0，甚至更优选为约3.0至约1.0。
优选地，所述增稠剂为粘土和黄原胶的混合物，更优选膨润土和黄原胶的混合物。
本发明还提供了一种含水硬表面清洁组合物，该组合物含有：酸性组分，该酸性组分包括柠檬酸与选自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、马来酸、己二酸、乳酸、羟基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它们的混合物组成的组中的酸的混合物；0.001重量％～10重量％的至少一种阴离子表面活性剂；0.001重量％～10重量％的增稠剂，所述增稠剂选自由纤维素、烷基纤维素、烷氧基纤维素、羟烷基纤维素、烷基羟烷基纤维素、羧烷基纤维素、羧烷基羟烷基纤维素、琥珀酰聚糖、黄原胶、瓜尔胶、角豆胶、黄蓍胶或它们的衍生物、粘土、二氧化硅以及它们的混合物组成的组，所述粘土选自高岭土、地开石、锂蒙脱石、膨润土、珍珠陶土、多水高岭土、水埃洛石、纤蛇纹石、镁绿泥石、贝得石、囊脱石、皂石、锌蒙脱石、伊利石、海绿石、绿泥石、蛭石、绿坡缕石、海泡石、水铝英石和伊毛缟石，所述二氧化硅选自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；10重量％～30重量％的擦洗剂，所述擦洗剂选自石英、硅质白垩、硅藻土、胶体二氧化硅、碱性偏硅酸盐、有机磨料以及它们的混合物，所述有机磨料选自聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯树脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚类树脂、环氧树脂和聚氨酯；0～10重量％的一种或多种选择性组分；和平衡至100重量％的水；其中，所述含水硬表面清洁组合物的pH值小于等于6.0。
优选地，所述增稠剂为粘土和黄原胶的混合物，更优选膨润土和黄原胶的混合物。
本发明的组合物也可以含有一种或多种其它的选择性组分，例如已知的添加剂。作为非限定性的例子，这样的组分包括：非离子表面活性剂、包括染料和颜料组合物在内的着色剂、芳香剂、芳香辅助剂和/或芳香增溶剂、pH调节剂、pH缓冲剂、抗氧剂、水软化剂和防腐组合物。
优选本发明的组合物本身是酸性的，表现出低于6.0的pH，优选pH在约5.0至约1.0的范围内，还更优选pH在约4.0至约1.0的范围内，最优选pH为3.0～1.0。
本发明也提供一种含水硬表面清洁组合物，该组合物包括：酸性组分，该酸性组分包含柠檬酸与甲酸的混合物；0.001重量％～10重量％的至少一种阴离子表面活性剂；0.001重量％～10重量％的增稠剂，该增稠剂选自由纤维素、烷基纤维素、烷氧基纤维素、羟烷基纤维素、烷基羟烷基纤维素、羧烷基纤维素、羧烷基羟烷基纤维素、琥珀酰聚糖、黄原胶、瓜尔胶、角豆胶、黄蓍胶或它们的衍生物、粘土、二氧化硅及它们的混合物组成的组，所述粘土选自高岭土、地开石、锂蒙脱石、膨润土、珍珠陶土、多水高岭土、水埃洛石、纤蛇纹石、镁绿泥石、贝得石、囊脱石、皂石、锌蒙脱石、伊利石、海绿石、绿泥石、蛭石、绿坡缕石、海泡石、水铝英石和伊毛缟石，所述二氧化硅选自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；10重量％～30重量％的擦洗剂，所述擦洗剂选自石英、硅质白垩、硅藻土、胶体二氧化硅、碱性偏硅酸盐、有机磨料及它们的混合物，所述有机磨料选自聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯树脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚类树脂、环氧树脂和聚氨酯；0～10重量％的一种或多种选择性组分；和平衡至100重量％的水；其中，所述含水硬表面清洁组合物的pH值小于等于6.0。
在考虑到所述组合物中存在的任何选择性组分的同时，组合物中存在的酸的量应该使得该组合物的pH低于6，优选为约5.0至约1.0，更优选为约4.0至约1.0，甚至更优选为约3.0至约1.0。
优选地，所述增稠剂为粘土和黄原胶的混合物，更优选膨润土和黄原胶的混合物。
本发明的另一方面还提供一种清洁表面特别是硬表面的改进方法，该方法包括将有效量的本文所述的污渍清除组合物施用到所述表面上的步骤。
本发明的酸性组分包括单独的柠檬酸或者柠檬酸与由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、马来酸、己二酸、乳酸、羟基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它们的混合物组成的组中的酸的混合物。优选地，所述酸性组分为柠檬酸与选自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、马来酸、己二酸、乳酸、羟基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它们的混合物组成的组中的酸的混合物。更优选地，所述酸性组分为柠檬酸与甲酸的混合物。
清洁组合物内的这些酸提供游离酸性，游离酸与皂垢污渍内包含的脂肪酸金属盐反应，释放出金属离子并使脂肪酸游离，从而促进了从硬表面上除去这些令人讨厌的污渍。这些酸也螯合由上述反应产生的从皂垢污渍中释放出的游离金属离子。而且，当选择的酸具有消毒性能时，它们同时提供使清洁后的表面消毒所需要的抗微生物活性。
在考虑到所述组合物中存在的任何选择性组分的同时，组合物中存在的酸的量应该使得该组合物的pH低于6，更优选pH为约5.0至约1.0，最更优选pH为3.0至1.0。达到上述pH范围的酸的量占该组合物总重量的约0.5％至约10％。
本发明的组合物还包含至少一种阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂包括例如醇硫酸盐(例如醇硫酸的碱金属或铵盐)和磺酸盐、醇磷酸盐和膦酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯乙醇的硫酸酯、烷基甘油一硫酸酯盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、β-烷氧基烷磺酸盐、烷基醚磺酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基甘油一磺酸酯盐、烷基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、具有1～5摩尔环氧乙烷的烷基烷氧基羧酸盐、磺基丁二酸酯、辛基酚聚醚或壬基酚聚醚的磷酸酯盐、氨基乙磺酸盐、脂肪酸氨基乙磺酸盐、脂肪酸酰胺聚氧乙烯硫酸盐、羟乙基磺酸盐和肌氨酸盐或它们的混合物。优选的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐。阴离子表面活性剂占本发明的组合物的约0.1重量％至约10重量％，更优选约0.5重量％至约4重量％。
在室温下由Brookfield RVT粘度计采用#2转子在60rpm下测定，将本发明的组合物增稠至约100至约2000厘泊的粘度范围，优选约750至约1000厘泊的粘度，更优选约900厘泊。为了达到该粘度，可用于本发明的增稠剂选自由纤维素、烷基纤维素、烷氧基纤维素、羟烷基纤维素、烷基羟烷基纤维素、羧烷基纤维素、羧烷基羟烷基纤维素、琥珀酰聚糖、黄原胶、瓜尔胶、角豆胶、黄蓍胶或它们的衍生物、粘土、二氧化硅以及它们的混合物组成的组，所述粘土选自高岭土、地开石、锂蒙脱石、膨润土、珍珠陶土、多水高岭土、水埃洛石、纤蛇纹石、镁绿泥石、贝得石、囊脱石、皂石、锌蒙脱石、伊利石、海绿石、绿泥石、蛭石、绿坡缕石、海泡石、水铝英石和伊毛缟石，所述二氧化硅选自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅。优选增稠剂为粘土和黄原胶的混合物，更优选粘土为膨润土。
该组合物中存在的增稠剂的量在约0.001重量％至约10重量％的范围内。
本发明也包括擦洗剂或磨料。合适的擦洗剂选自石英、硅质白垩、硅藻土、胶体二氧化硅、碱性偏硅酸盐、有机磨料以及它们的混合物，所述有机磨料选自聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯树脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚类树脂、环氧树脂和聚氨酯。所述擦洗剂的含量为约10重量％至约30重量％。一般地，擦洗剂应以约40至约400目范围的颗粒大小存在。优选的目数为140～200目。当颗粒在100～400目和优选的140～200目的尺寸范围内时，它们容易悬浮形成均匀稳定的液体分散体，而且它们对提供足够的擦洗性能是足够大的。
如上述，本发明的组合物是水性的。
为了使组合物达到100重量％，将水加入到上述组分中。
水可以是自来水，但是优选蒸馏水，最优选去离子水。如果水为自来水，优选基本上没有任何不想要的杂质例如有机物或无机物，特别是存在于硬水中的无机盐，无机盐会干扰含水组合物中组分A、B、C以及任何其它选择性组分发挥作用。
本发明的组合物可以含有一种或多种下列选择性组分，这样的选择性组分的总重量不超过该组合物总重量的约10重量％，更优选不超过约5重量％，最优选低于5重量％。
可以加入有效量的非离子表面活性剂，即在清洁组合物中加入对促进油脂污渍的去除有效的量，所述非离子表面活性剂在这类清洁剂中是通常知道和使用的。这样的油脂污渍不同于说明书前面描述的硬水污渍和皂垢污渍。但是应当理解，该非离子表面活性剂选择性组分对溶解和除去皂垢污渍也至少部分有效。非离子表面活性剂的例子包括已知的通常由疏水部分和亲水部分组成的非离子表面活性剂，所述疏水部分为例如C6～C20的支链或直链的伯或仲一元醇、C8～C18的一或二烷基酚、C6～C20的脂肪酸酰胺，所述亲水部分由烯化氧单元组成。这些非离子表面活性剂例如为上述疏水部分的烷氧化产物，其中包含2～30摩尔的烯化氧。可以使用环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷以及它们的混合物来作为烯化氧。
这样的非离子表面活性剂的典型例子为与5～9摩尔环氧乙烷缩合的C9～C11的直链伯醇、与6～12摩尔环氧乙烷或7～9摩尔的环氧乙烷和环氧丙烷的混合物缩合的C12～C15的直链伯醇、与3～15摩尔环氧乙烷缩合的C11～C15的仲醇、C10～C18脂肪酸二乙醇酰胺和氧化叔胺例如氧化高级烷基二(低级烷基或低级取代烷基)胺。其它有用的非离子表面活性剂包括某些烷氧化的线性脂肪醇表面活性剂，它们被认为是C8～C10亲水部分与烯化氧特别是聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷部分的缩合产物。这类烷氧化的线性醇表面活性剂目前市售的有商品名为PolyTergent(BASF，Mt.Olive，NJ)的产品。这类非离子表面活性剂在本领域是已知的，它们在McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers中有更详细的描述。
其它可选择的但是所希望的组分包括芳香剂。这类芳香剂可以用任何常规方式加入，可以将其与一种组合物混合，或与用来形成某种组合物的组分混合，其加入量应为对提高或赋予该组合物和/或由此形成的清洁组合物所希望的香味特性有用的量。
在含有芳香剂的组合物中，常常需要包含帮助芳香组分在水基中分散、溶解或混合的芳香增溶剂。这些增溶剂包括现有技术中已知的化合物，包括2～30摩尔环氧乙烷与山梨糖醇酐单或三C10～C20链烷酸酯的缩合物，该酯是已知的非离子表面活性剂，其HLB值为8。这样的合适的表面活性剂的例子还包括许多商业上已知的水溶性非离子表面活性剂，作为非限定性举例，这些非离子表面活性剂包括脂肪伯醇乙氧基化物、脂肪仲醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、环氧乙烷和环氧丙烷与伯烷醇的缩合物以及环氧乙烷和山梨糖醇酐脂肪酸酯的缩合物。该芳香增溶剂组分以较小的量加入，特别是认为有效地帮助芳香组分溶解的量，但不是以显著的较大比例加入，以致使得它被认为是洗涤组分。这里所说的较小的量一般可达总组合物重量的约0.5重量％，但是更通常地为小于等于约0.1重量％，优选以小于等于约0.05重量％的量存在。
另外可选择但是优选包括的组分是一种或多种着色剂，它们用于改变组合物的外观，并从消费者或其它最终使用者的角度来改善外观。已知的着色剂可以以任何有效的量混合到组合物中，以便改进或赋予组合物所需的外观或颜色。这样的着色剂可以按常规方式加入，即混合到组合物中或者与用来形成组合物的其它组分混合。
可以使用一种或多种pH调节剂，其中包括少量的无机酸、碱性组分和有机酸。示例性的组分包括柠檬酸，例如可得到的有柠檬酸碱金属的无水盐形式。加入有效量的该pH调节剂可使本发明的组合物处于预定的pH范围。也可以加入有效量的pH缓冲组分以维持本发明组合物的pH。尽管本发明组合物一般不需要pH缓冲组分，但是使用这样的pH缓冲组分可以提供螯合硬水离子的优点。这种有用的pH缓冲化合物和/或pH缓冲体系或组分的例子包括碱金属的磷酸盐、多磷酸盐、焦磷酸盐、三磷酸盐、四磷酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐、聚硅酸盐、碳酸盐、氢氧化物和它们的混合物。一些盐例如碱土金属的磷酸盐、碳酸盐和氢氧化物也可以起缓冲剂的作用。某些物质也适合作为缓冲剂，例如铝硅酸盐(沸石)、硼酸盐、铝酸盐和某些有机物例如葡糖酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、柠檬酸盐和它们的碱金属盐。这样的缓冲剂将本发明的组合物的pH范围保持在可接受的范围内。也可以使用这里没有具体说明的其它物质。优选加入柠檬酸，例如可利用柠檬酸碱金属盐的无水盐形式，因为它在市场上容易买到，并且是有效的。在希望长期即较长时间地存储组合物，以及希望保证安全地操作上述含水组合物的特定情况下，优选加入这样的缓冲剂。
在本发明的配方中也可以加入较小量的不包括消毒组分的防腐剂。可以使用现有技术中已知的组分。这样的防腐化合物的例子包括目前市场上可买到的商品名为KathonX CG/ICP(Rohm & Haas，PhiladelphiapA)、SuttocideX A(Sutton Labs，Chathan NJ)以及MidtectX TFP(Tri-K Co.，Emerson，NJ)的产品。防腐剂一般仅以较小的量加入，即占总组合物的约0.5重量％的量，更一般地小于等于约0.1重量％的量，优选以小于等于约0.05重量％的量存在。
另一个选择性组分为遮光剂例如二氧化钛。
在本说明书中描述的组合物的优点具体地包括：硬水污渍的良好去除、皂垢污渍的良好去除、较低的毒性、因该组合物具有容易倒出或可泵送特性而使其易于操作以及必要时具有的消毒性。此外，当加入一种或多种选择组分即芳香剂和/或着色剂时，有利地提高了产品的美感和对消费者的吸引力。
本发明的组合物可用于使沉积了污垢的硬表面清洁和/或消毒。使这类表面清洁和消毒的方法包括以下步骤：将对污渍清除和消毒有效量的本文所述的组合物施用到该污染的表面。此后，可选地但是理想地通过擦抹或擦洗等物理方式接触该硬表面，然后可选择地冲洗该表面。
理想地，可以使本发明的硬表面清洁组合物制成装在可倒出或可用手挤压的瓶(可变形瓶子)中的即用型产品。这样的挤压瓶的例子包括美国外观设计专利第D406530、D406531、D410847和D383678号。在使用时，消费者一般施用有效量的清洁组合物，几分钟后用抹布、毛巾、刷子或海绵，通常是用一次性纸巾或海绵将处理区域擦干。但是在一些用途中，特别是当沉积了大量讨厌的污渍时，可以将本发明的组合物留在污渍区域，直到它有效地使污渍沉积物松动，然后可以将其擦去、冲掉或以其它方式除去。对于这种大量沉积的讨厌的污渍也可以多次施用该组合物。
下面的实施例描述了本发明的示例性制剂和优选制剂。应该理解，所提供的这些实施例仅仅是说明性的，本领域的技术人员可以容易地作出落在本发明及权利要求范围内的其它有用的制剂，而这些制剂并不偏离本发明的范围和精神。应当理解，如没有特别说明，本说明书和所附的权利要求书中的任何组分的重量百分比是指该组分的活性部分的重量百分比。
                     实施例制剂
实施例制剂的制备：
大致按照下列规程配制示例性的制剂，这些制剂反映了本发明组合物的一些优选实施方案，表1更详细地描述了这些示例性制剂。
将一定量的水加入到大小适当的容器中，然后按照以下顺序加入下列组分：增稠剂、表面活性剂和酸，然后是其余组分。持续搅拌大致5～120分钟，直到具体的制剂外观均匀。该示例性组合物容易倒出，长时间静置时，甚至在超过120天时，该示例性组合物仍保持良好的混合特性(即稳定的混合物)。可以以任意顺序加入组分。
本发明制剂的例子表示在下面的表1中。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6
  重量％   重量％   重量％   重量％   重量％   重量％
柠檬酸1   2.00   4.00   1.00   3.00   2.00   2.00
甲酸2(94％)   2.13   --   3.19   1.06   2.13   2.13
Millisil W123   20.00   20.00   20.00   20.00   10.00   30.00
Kronos 10004   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
Mineral Colloid MO5   2.50   2.50   2.50   2.50   2.50   2.50
Xanthan Gum FN6   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40
Rosulfan L337(33％)   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00
芳香剂8   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20
去离子水9   68.77   68.90   68.71   68.84   78.77   58.77
1柠檬酸，无水
2甲酸(浓度为94％的含水组分)
3微晶二氧化硅，无水
4二氧化钛
5膨润土
6黄原胶
7十二烷基硫酸钠(33重量％的活性物质)
8芳香剂(专利组分)
9去离子水
对照三个市售产品(CIF(来自Unilever)、MR.PROPER((来自Procter& Gamble)和AJAX浴室杀菌清洁剂(来自Colgate-Palmolive))，评价本发明的组合物(实施例1)的油脂污渍清洁、锈斑去除、石灰垢/硬水垢去除和皂垢去除的效力。需指出的是，本发明的组合物以及CIF为增稠的粘稠膏状清洁组合物，然而MR.PROPER和AJAX浴室杀菌清洁剂是具有水样粘度的未增稠组合物。但是这些组合物的每个都用于处理相同类型的污渍和污物，使得这种对比是有意义的。
油脂污物的去除：
使用ASTM D 4488的the Greasy Soil/Painted Masonite Wallboard TestMethod(油脂污物/涂漆绝缘纤维板墙板试验方法)评价对带有油脂污物的基材的清洁效力。
用这些产品的清洁效力方法测定该膏状剂清洁剂去除涂漆表面的污物的效力。在美森耐(Masonite)墙板瓷砖(4.5”×4.5”)上涂布无光白漆，然后用以碳黑为颜色加深剂的油混合物处理。然后在加德纳摩擦试验机(Gardner Abrasion Tester)上“清洁”污染的美森耐瓷砖5轮。每次将10克清洁剂直接涂敷到海绵上进行清洁评价。每一半瓷砖用不同的样品“清洁”，结果每片瓷砖进行两个试验。然后使用美能达反射计CT-231(Minolta Reflectomer CT-23 1)进行测定。每个瓷砖取三个反射系数读数，使用这些读数的平均值计算产品的清洁效力百分比。
清洁效力百分比＝(R1-R2)/(R3-R2)
其中R1＝污染的瓷砖清洁之后的反射系数
    R2＝污染的瓷砖清洁之前的反射系数
    R3＝瓷砖污染之前的反射系数
                表2
实施例1  CIF
清洁效力百分比 76.42  79.99
表2的上述结果显示，与市售的CIF产品相比，本发明的组合物具有良好清洁效力。
锈斑的去除：
对所有的四个产品研究它们对去除锈斑的效力。用清洁效力方法测定这些产品从白色瓷砖去除锈斑的效力。清洁瓷砖，然后喷涂由2.0％的氯化铁溶液组成的铁锈污渍混合物，用1.0％的氢氧化钠溶液热处理和固定在瓷砖上。接着在加德纳摩擦试验机上清洁有锈斑的瓷砖10轮。每次将10克试验样品直接涂敷到海绵上进行清洁评价。使用16块瓷砖，每块瓷砖用一个样品。
使用面板视觉评估评价清洁效力百分比。召集30名雇工组员，让他们评价他们观察到的瓷砖的锈斑去除百分比。使用100点的等级，0表示没有去除污渍(很脏的瓷砖)，100表示污渍备完全去除(很干净的瓷砖)。给组员提供合适的视觉基准物(visual anchor)作为参照(0％、50％和100％清洁的)。
基于组员的视觉评估的100点等级结果表示在表3中。
                 表3
实施例1  CIF  MR.PROPER  AJAX
30.2  13.4  2.3  3.0
表3的上述结果显示，与市售产品相比，本发明的组合物具有优越的清洁效力。
石灰垢的去除：
对所有的四个产品研究它们去除石灰垢的效力。
用清洁效力方法测定这些产品从黑色瓷砖去除石灰垢/硬水污渍的效力。清洁瓷砖，干燥过夜，用专门为这个研究设计的硬水/石灰垢方法处理。一起喷洒由2×浓度(2×concentration)的CaCl2·2H2O和MgCl2·6H2O的混合物组成的硬水溶液和2×浓度的Na2CO3，从而在瓷砖上产生沉淀。然后用设定在高温的热空气枪热处理瓷砖。重复该过程三次，产生一个平坦而牢固的石灰垢层。接着在加德纳摩擦试验机上清洁该污染的瓷砖一轮。每次将10克试验样品直接涂敷到海绵上进行清洁评价。使用24块瓷砖。瓷砖的每一半用不同样品清洁，结果每个瓷砖进行两个试验。
使用设定在60°的加德纳微型多角度光泽仪(Gardner Micro TriGloss)进行测定。每半块瓷砖取8个反射系数读数，使用这些读数的平均值计算那半块的产品的清洁效力百分比。按照以下公式计算清洁效力百分比。
清洁效力百分比＝(R1-R2)/(R3-R2)
其中R1＝污染的瓷砖清洁之后的反射系数
    R2＝污染的瓷砖清洁之前的反射系数
    R3＝瓷砖污染之前的反射系数
记录清洁效力百分比的结果表示在下面的表4中。
               表4
实施例1  CIF  MR.PROPER  AJAX
98.1  43.1  70.2  52.2
表4的上述结果显示，与市售产品相比，本发明的组合物具有优越的清洁效力。
皂垢的去除：
对所有的四个产品研究它们对去除皂垢的效力。
用清洁效力方法测定这些产品从黑色瓷砖去除钙皂污物沉积的效力。清洁瓷砖，干燥过夜，用专门为这个研究设计的钙皂污物方法处理。皂垢污物是由人体污物残余物、污物残余和各种清洁剂的残余物组成的多组分污物。在涂敷污物后，将瓷砖在205℃的烘箱中热处理，制得粘着力更强的污物。接着在加德纳摩擦试验机上清洁污染的瓷砖10轮。每次将10克试验样品直接涂敷到海绵(13/4×35/8×1”的大小)上进行清洁评价。将海绵翻转到瓷砖上，立即开始擦洗过程而不作等待。使用16块瓷砖，每块瓷砖用一个样品。使用设定在60°的加德纳微型多角度光泽仪进行测定。每块瓷砖取8个反射系数读数，使用这些读数的平均值计算清洁效力百分比。按照以下公式计算清洁效力百分比。
清洁效力百分比＝(R1-R2)/(R3-R2)
其中R1＝污染的瓷砖清洁之后的反射系数
    R2＝污染的瓷砖清洁之前的反射系数
    R3＝瓷砖污染之前的反射系数
记录清洁效力百分比的结果表示在下面的表5中。
                   表5
实施例1  CIF  MR.PROPER  AJAX
83.9  85.8  95.6  76.4
表5的上述结果显示，与市售产品相比，本发明的组合物即实施例1具有良好的清洁效力。

Claims (22)

1.一种含水硬表面清洁组合物，该组合物含有：
酸性组分，所述酸性组分包括单独的柠檬酸或柠檬酸与选自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、马来酸、己二酸、乳酸、羟基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它们的混合物组成的组中的酸的混合物；
0.001重量％～10重量％的至少一种阴离子表面活性剂；
0.001重量％～10重量％的增稠剂，所述增稠剂选自由纤维素、烷基纤维素、烷氧基纤维素、羟烷基纤维素、烷基羟烷基纤维素、羧烷基纤维素、羧烷基羟烷基纤维素、琥珀酰聚糖、黄原胶、瓜尔胶、角豆胶、黄蓍胶或它们的衍生物、粘土、二氧化硅和它们的混合物组成的组，所述粘土选自高岭土、地开石、锂蒙脱石、膨润土、珍珠陶土、多水高岭土、水埃洛石、纤蛇纹石、镁绿泥石、贝得石、囊脱石、皂石、锌蒙脱石、伊利石、海绿石、绿泥石、蛭石、绿坡缕石、海泡石、水铝英石和伊毛缟石，所述二氧化硅选自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；
10重量％～30重量％的擦洗剂，所述擦洗剂选自石英、硅质白垩、硅藻土、胶体二氧化硅、碱性偏硅酸盐、有机磨料以及它们的混合物，所述有机磨料选自聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯树脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚类树脂、环氧树脂或聚氨酯；
0～10重量％的一种或多种选择性组分；和
平衡至100重量％的水。
2.根据权利要求1所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述酸性组分为柠檬酸与选自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、马来酸、己二酸、乳酸、羟基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它们的混合物组成的组中的酸的混合物。
3.根据权利要求2所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述酸性组分为柠檬酸与甲酸的混合物。
4.根据权利要求3所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述增稠剂为粘土和黄原胶的混合物。
5.根据权利要求4所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述粘土为膨润土。
6.根据权利要求1所述的含水硬表面清洁和消毒组合物，该组合物还含有选自非离子表面活性剂、着色剂、芳香剂、芳香辅助剂和/或芳香增溶剂、pH调节剂、pH缓冲剂、抗氧剂、水软化剂、遮光剂和防腐组分的选择性组分。
7.根据权利要求1所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述组合物的pH低于6.0。
8.根据权利要求7所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述组合物的pH为约5.0至约1.0。
9.根据权利要求8所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述组合物的pH为约4.0至约1.0。
10.根据权利要求9所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述组合物的pH为约3.0至约1.0。
11.一种去除硬表面上的污渍的方法，该方法包括将有效量的权利要求1的组合物施用到需要该处理的硬表面上的步骤。
12.一种含水硬表面清洁组合物，该组合物含有：
酸性组分，所述酸性组分包括柠檬酸与选自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、马来酸、己二酸、乳酸、羟基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它们的混合物组成的组中的酸的混合物；
0.001重量％～10重量％的至少一种阴离子表面活性剂；
0.001重量％～10重量％的增稠剂，所述增稠剂选自由纤维素、烷基纤维素、烷氧基纤维素、羟烷基纤维素、烷基羟烷基纤维素、羧烷基纤维素、羧烷基羟烷基纤维素、琥珀酰聚糖、黄原胶、瓜尔胶、角豆胶、黄蓍胶或它们的衍生物、粘土、二氧化硅和它们的混合物组成的组，所述粘土选自高岭土、地开石、锂蒙脱石、膨润土、珍珠陶土、多水高岭土、水埃洛石、纤蛇纹石、镁绿泥石、贝得石、囊脱石、皂石、锌蒙脱石、伊利石、海绿石、绿泥石、蛭石、绿坡缕石、海泡石、水铝英石和伊毛缟石，所述二氧化硅选自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；10重量％～30重量％的擦洗剂，所述擦洗剂选自石英、硅质白垩、硅藻土、胶体二氧化硅、碱性偏硅酸盐、有机磨料以及它们的混合物，所述有机磨料选自聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯树脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚类树脂、环氧树脂或聚氨酯；
0～10重量％的一种或多种选择性组分；和
平衡至100重量％的水；
其中，所述含水硬表面清洁组合物的pH值小于等于6.0。
13.根据权利要求12所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述酸性组分为柠檬酸与选自由乳酸、乙醇酸和羟基丁二酸组成的组中的酸的混合物。
14.根据权利要求13所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述增稠剂为羟烷基纤维素和黄原胶的混合物。
15.根据权利要求14所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述羟基烷基纤维素为羟乙基纤维素。
16.根据权利要求12所述的含水硬表面清洁组合物，该组合物还含有选自非离子表面活性剂、着色剂、芳香剂、芳香辅助剂和/或芳香增溶剂、pH调节剂、pH缓冲剂、抗氧剂、水软化剂和防腐组分的选择性组分。
17.一种去除硬表面上的污渍的方法，该方法包括将有效量的权利要求12的组合物施用到需要该处理的硬表面上的步骤。
18.一种含水硬表面清洁组合物，该组合物含有：
酸性组分，它包含柠檬酸与甲酸的混合物；
0.001重量％～10重量％的至少一种阴离子表面活性剂；
0.001重量％～10重量％的增稠剂，所述增稠剂选自由纤维素、烷基纤维素、烷氧基纤维素、羟烷基纤维素、烷基羟烷基纤维素、羧烷基纤维素、羧烷基羟烷基纤维素、琥珀酰聚糖、黄原胶、瓜尔胶、角豆胶、黄蓍胶或它们的衍生物、粘土、二氧化硅和它们的混合物组成的组，所述粘土选自高岭土、地开石、锂蒙脱石、膨润土、珍珠陶土、多水高岭土、水埃洛石、纤蛇纹石、镁绿泥石、贝得石、囊脱石、皂石、锌蒙脱石、伊利石、海绿石、绿泥石、蛭石、绿坡缕石、海泡石、水铝英石和伊毛缟石，所述二氧化硅选自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；
10重量％～30重量％的擦洗剂，所述擦洗剂选自石英、硅质白垩、硅藻土、胶体二氧化硅、碱性偏硅酸盐、有机磨料以及它们的混合物，所述有机磨料选自聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯树脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚类树脂、环氧树脂或聚氨酯；
0～10重量％的一种或多种选择性组分；和
平衡至100重量％的水；
其中，所述含水硬表面清洁组合物的pH值小于等于6.0。
19.根据权利要求18所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述增稠剂为粘土和和黄原胶的混合物。
20.根据权利要求19所述的含水硬表面清洁组合物，其中，所述粘土为膨润土。
21.根据权利要求18所述的含水硬表面清洁和消毒组合物，该组合物还含有选自非离子表面活性剂、着色剂、芳香剂、芳香辅助剂和/或芳香增溶剂、pH调节剂、pH缓冲剂、抗氧剂、水软化剂和防腐组分的选择性组分。
22.一种去除硬表面上的污渍的方法，该方法包括将有效量的权利要求18的组合物施用到需要该处理的硬表面上的步骤。
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