TWI548736B - And a liquid cleaning agent composition for hard surfaces - Google Patents

And a liquid cleaning agent composition for hard surfaces Download PDF

Info

Publication number
TWI548736B
TWI548736B TW100137025A TW100137025A TWI548736B TW I548736 B TWI548736 B TW I548736B TW 100137025 A TW100137025 A TW 100137025A TW 100137025 A TW100137025 A TW 100137025A TW I548736 B TWI548736 B TW I548736B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
component
composition
mass
group
ether
Prior art date
Application number
TW100137025A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201221638A (en
Inventor
Katsuyuki Takano
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=46145665&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TWI548736(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Publication of TW201221638A publication Critical patent/TW201221638A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI548736B publication Critical patent/TWI548736B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068Ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06Ether- or thioether carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/10Amino carboxylic acids; Imino carboxylic acids; Fatty acid condensates thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143Sulfonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

硬質表面用液體清潔劑組合物
本發明係關於一種硬質表面用液體清潔劑組合物。
一般而言,作為硬質表面用之清潔劑,為了去除浴室、廚房、地板等處理對象之不同污垢,而使用適合各自之組成者。例如作為爐灶、烤箱、爐灶周圍之牆壁或地板、換氣扇等廚房周圍所使用之廚房周圍用清潔劑,為了去除因熱、日光、空氣中之氧氣等之作用而變質之油污,目前使用含有界面活性劑、溶劑及鹼劑等之清潔劑。又,作為浴池、浴室之牆壁及地板等浴室所使用之浴室用清潔劑,為了去除金屬皂、尤其是脂肪酸之鈣鹽之污垢,目前使用含有界面活性劑、溶劑、金屬離子螯合劑等之清潔劑。
該等清潔劑中,廚房所使用之清潔劑應用於爐灶周圍之牆壁或烹飪台等之硬質表面之一部分。應用於硬質表面後,使用毛巾或海綿等用具於大範圍塗抹開,同時去除油或灰塵等污垢。由日常之烹飪作業所產生之油煙附著於爐灶周圍之牆壁或烹飪台等之硬質表面上,多數之該等污垢於1週左右後以幾乎不受由氧化或熱引起之改性影響的狀態存在。為了去除此種烹飪油污,需要利用界面活性劑之可溶化力或乳化力、溶劑之溶解力或膨潤力等,作為溶劑之二烷(碳數為2~4)二醇之單烷(碳數為4~8)醚、尤其是烷基之碳數為4~8之二丙二醇之單烷基醚於上述改性度較低之烹飪油污之除去性方面優異,業界期待調配有其之清潔劑。由於單獨之上述溶劑不溶於水,故而若無界面活性劑,則會成為兩層分離系,使用非常不便。
專利文獻1中揭示有含有二丙二醇單丁醚作為二醇系溶劑的對頑固之改性油污顯示出優異之清潔力的硬表面用清潔劑組合物,但關於改性度較低之烹飪油污之除去性並無任何提示。
專利文獻2中揭示有含有作為二醇系溶劑之二丙二醇單丁醚、界面活性劑之空調翼片用液體清潔劑組合物。但是,並未提示對廚房中產生之油污之清潔效果或作業容易性。
專利文獻3中揭示有含有二丙二醇單丁醚作為親油性物質且包含兩種以上之層之硬質表面用清潔劑。專利文獻3之實施例所記載之配方均為分離為兩層之狀態,需要在每次清潔時混合容器之內容物,暫時使其變化為乳化狀態。
由於專利文獻3之實施例所示之組合物具有於將要使用前進行混合之操作,作業變得繁雜,故而較佳為可使用一層液體並利用擠壓式容器或噴霧式容器而簡便地使用之方法。雖然亦考慮到與界面活性劑併用之方法,但若大量地使用界面活性劑,則不僅會失去上述溶劑原本之清潔效果,而且於使用後為了不殘留洗劑而進行之清潔擦拭之操作需要時間,對消費者而言欠佳。因此,要求利用儘可能少量之界面活性劑來均勻溶解上述溶劑。但是,於使用少量之界面活性劑之情形時,即便於室溫下可均勻溶解,於保存時之高溫下層亦會混濁或分離。若於組合物中有混濁或分離之狀態下不充分混合而直接使用,則無法將調配組成固定保持至最後,而成為引起性能降低之原因。
專利文獻4中揭示有含有二丙二醇單丁醚作為親油性物質之適合去除浴室中所遭遇之污垢之水性清潔組合物。但是,二丙二醇單丁醚係作為用以提高組合物之黏性之水溶解助劑而調配,專利文獻4中對親油性物質之清潔效果並無任何提示。
專利文獻5雖然揭示有含有陰離子界面活性劑、作為疏水性溶劑之二丙二醇單丁醚、非離子界面活性劑的硬質表面用清潔劑組合物,但關於改性度較低之烹飪油污之除去性方面並無任何提示。
專利文獻6中揭示有含有丁氧基丙氧基丙醇等溶劑而成之相穩定性液體織物復原組合物,但關於改性度較低之烹飪油污之除去性方面並無任何提示。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2008-45108號
專利文獻2:日本專利特開2000-290699號
專利文獻3:日本專利特表2003-506561號
專利文獻4:日本專利特表2001-524592號
專利文獻5:WO93/04151號
專利文獻6:日本專利特開平11-511800號
解決問題之技術手段
本發明者進行努力研究,結果發現:於如下組合物中,形成無混濁或分離之均勻液相,並且對油污之清潔力或保存穩定性優異,尤其是對改性度較低之烹飪油污發揮優異之清潔性,從而完成本發明,該組合物含有下述式(a1)所表示之聚烷二醇之單烷基醚[(a)成分)]、氧化胺[(b)成分]、及選自由除肥皂以外之陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑中之一種以上之界面活性劑[(c)成分]作為必須成分,並且(c)成分/((b)成分+(c)成分)之質量比為0.01/1~1/1,(a)成分之60~100質量%為二丙二醇之烷基碳數為4~8之單烷基醚[(a-1)成分]。
R1a(OR2a)lOH (a1)
[式中,R1a為碳數4~8之烷基,l為1~4之數,R2a為碳數2~4之伸烷基]。
本發明提供一種組合物,其係調配有伸烷基之碳數為2~4、烷基之碳數為4~8之聚烷二醇之單烷基醚的對烹飪油污具有優異之清潔力的硬質表面用之清潔劑組合物,並且可利用儘可能少量之界面活性劑而形成均勻液體組合物。
進而,本發明提供一種烹飪油污之清潔性優異,形成無混濁或分離之均勻液相,並且高溫或低溫下之保存穩定性優異之硬質表面用液體清潔劑組合物。
進而,本發明尤其提供一種對改性度較低之烹飪油污發揮出優異之清潔性之硬質表面用液體清潔劑組合物。
本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物具有如下效果:不僅對烹飪油污具有較高之清潔力,而且以無混濁或分離之均勻液相之形式存在,發揮出高溫下及低溫下之優異之保存穩定性。本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物可應用於各種硬質表面,尤其是適宜於廚房周圍之硬質表面,因而適合作為廚房用液體清潔劑組合物。由於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物對改性度較低之油污發揮出優異之清潔性,故而可較佳地應用於大量存在此種油污之廚房周圍之硬質表面。再者,於本說明書中,組合物「以均勻液相之形式存在之」狀態係指攪拌組合物,並於室溫(例如25℃)下靜置1小時後,目測未確認到混濁或分離之狀態。
本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物就清潔力之觀點而言,含有下述式(a1)所表示之聚烷二醇之單烷基醚作為(a)成分。就對油污之清潔力與保存穩定性之觀點而言,尤其就對低改性油之清潔力之觀點而言,(a)成分之含量為本發明之組合物之1~15質量%,較佳為2~10質量%。就對油污之清潔力之觀點而言,較佳為1質量%以上,更佳為2質量%以上,就保存穩定性之觀點而言,較佳為15質量%以下,更佳為10質量%以下。作為式(a1)中之R1a,就對油污之清潔力與保存穩定性之觀點而言,可列舉丁基、異丁基、己基、2-乙基己基等,較佳為丁基或己基,更佳為丁基。作為式(a1)中之R2a,就對油污之清潔力與保存穩定性之觀點而言,較佳為伸乙基、伸丙基、伸丁基,更佳為伸乙基或伸丙基,進而更佳為伸丙基。進而就對油污之清潔力與保存穩定性之觀點而言,l為1~4,更佳為2~3之數,進而較佳為2之數。
R1a(OR2a)lOH (a1)
[式中,R1a為碳數為4~8之烷基,l為1~4之數,R2a為碳數為2~4之伸烷基]。
進而,作為(a)成分,(a-1)二丙二醇之烷基碳數為4~8之單烷基醚就對油污之清潔力與保存穩定性之觀點而言,尤其就對低改性油之清潔力之觀點而言較佳,進而較佳為二丙二醇單丁醚、二丙二醇單異丁醚、二丙二醇單己醚、二丙二醇單(2-乙基己基)醚,進而較佳為二丙二醇單丁醚、二丙二醇單異丁醚、二丙二醇單己醚,進而更佳為二丙二醇單丁醚或二丙二醇單己醚,尤佳為二丙二醇單丁醚。作為(a)成分,可為單獨之化合物,亦可為複數種化合物之混合物,就對油污之清潔力之觀點而言,(a)成分中之(a-1)成分為60~100質量%,較佳為80~100質量%,更佳為90~100質量%,進而較佳為100質量%。
本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物就高溫保存穩定性、低溫保存穩定性、對低改性油之清潔力之觀點而言,尤其就對低改性油之清潔力之觀點而言,含有氧化胺作為(b)成分。(b)成分之含量較佳為本發明之組合物之0.05~15質量%,更佳為0.06~5質量%,進而較佳為0.08~4質量%,進而更佳為0.1~3.5質量%。就保存穩定性之觀點而言,較佳為0.05質量%以上,更佳為0.06質量%以上,進而較佳為0.08質量%以上,進而更佳為0.1質量%以上,就於清潔對象上之成分殘留性之觀點而言,較佳為15質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為4質量%以下,進而更佳為3.5質量%以下。
作為(a)成分與(b)成分及下述之(c)成分之合計量之質量比,較佳為(a)/((b)+(c))=1/1~15/1,更佳為1.2/1~14/1,進而較佳為1.5/1~13/1。就對油污之清潔力之觀點而言,較佳為1/1以上,更佳為1.2/1以上,進而較佳為1.5/1以上,就高溫保存穩定性之觀點而言,較佳為15/1以下,更佳為14/1以下,進而較佳為13/1以下。
作為(b)成分,例如可列舉以下者。
就對油污之清潔力之觀點而言,較佳可列舉具有碳數為8~18之烴基、更佳為直鏈或支鏈之烷基或烯基之烷基或烯基氧化胺。作為更佳之氧化胺,可列舉下述通式(b1)所表示之烷基或烯基氧化胺。
(式中,R1b較佳為表示碳數為8~18之烴基,更佳為表示烷基或烯基,R2b及R3b表示相同或不同之碳數為1~3之烷基,D表示-NHC(=O)-基或-C(=O)NH-基,E表示碳數為1~5之伸烷基,m及n表示m=0且n=0,或m=1且n=1)。
於上述通式(b1)中,R1b就對油污之清潔力之觀點而言,較佳為碳數為8~18之烴基,更佳為烷基或烯基,但較佳為 碳數為10~16之烷基,更佳為碳數為12~14之烷基,進而較佳為碳數為12之烷基。R2b、R3b為碳數為1~3之烷基,更佳為碳數為1之甲基。
作為通式(b1)所表示之烷基或烯基氧化胺之較佳例,就對油污之清潔力之觀點而言,可列舉R1b為碳數為8~18之烷基之烷基二甲基氧化胺,作為其具體例,例如可列舉:辛醯基二甲基氧化胺、辛基二甲基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺等。進而,月桂醯胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻醯胺丙基二甲基氧化胺、棕櫚醯胺丙基二甲基氧化胺等亦包括在較佳例中。
本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物就高溫保存穩定性之觀點而言,含有選自除肥皂以外之陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑中之一種以上之界面活性劑作為(c)成分。
作為除肥皂以外之陰離子性界面活性劑,可列舉:烷基苯磺酸鹽、烷磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸甲酯鹽、聚氧乙烯烷基(或烯基)醚羧酸鹽、聚氧乙烯醯胺烷基(或烯基)醚羧酸鹽。作為陰離子性界面活性劑,可為單獨之化合物,亦可為複數種化合物之混合物。
上述陰離子性界面活性劑中之烷基或烯基碳鏈長度較佳為8~18,更佳為10~14。
聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基(或烯基)醚羧酸鹽、聚氧乙烯醯胺烷基(或烯基)醚羧酸鹽中之EO(ethylene oxide,環氧乙烷)加成莫耳數就對油污之清潔力之觀點而言,較佳為平均為1~10。
作為上述陰離子性界面活性劑之抗衡離子,適宜為鈉、鉀、鎂、鈣、烷醇胺、銨,就對油污之清潔力之觀點而言,較佳為鈉、鉀、烷醇胺。
作為兩性界面活性劑,並無特別限定,於本發明中,可列舉選自下述通式(c1)、(c2)、(c3)及(c4)所表示之甜菜鹼中之一種或兩種以上。作為兩性界面活性劑,可為單獨之化合物,亦可為複數種化合物之混合物。
[化2]
(式中,R1c表示碳數為8~18之烴基,較佳為表示直鏈或支鏈之烷基或烯基,R2c、R3c表示可經羥基取代之相同或不同之碳數為1~5之烷基,R4c表示碳數為7~17之烴基,較佳為直鏈或支鏈之烷基或烯基,Y表示氫原子或羥基,r、s、t表示1~3之數,u表示1~5之數,v表示1以上之數,w、x表示0≦w+x≦4之數)。
通式(c1)中,R1c就對油污之清潔力之方面而言,較佳為碳數為8~18之烷基,更佳為碳數為10~16之烷基。基於相同原因,R2c、R3c分別較佳為甲基、乙基或羥乙基,r較佳為1。
通式(c2)中,R1c就對油污之清潔力之方面而言,較佳為碳數為8~18之烷基,更佳為碳數為10~16之烷基。基於相同原因,R2c、R3c分別較佳為甲基、乙基或羥乙基,s較佳為1,t較佳為1。
通式(c3)及(c4)中,R4c就對油污之清潔力之方面而言,較佳為碳數為9~15之烷基。基於相同原因,R2c、R3c分別較佳為甲基、乙基或羥乙基,u較佳為2或3,v較佳為1,w較佳為1,x較佳為1。
作為通式(c1)、(c2)、(c3)或(c4)所表示之甜菜鹼之具體例,可列舉:脂肪醯胺丙基-N,N-二甲基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基-N,N-二甲基-2-羥基丙基磺基甜菜鹼、脂肪醯胺丙基-N,N-二甲基-丙基磺基甜菜鹼、烷基-N,N-二甲基-2-羥基丙基磺基甜菜鹼等。其中,就對油污之清潔力、起泡力方面而言,較佳為月桂醯胺丙基-N,N-二甲基乙酸甜菜鹼、肉豆蔻醯胺丙基-N,N-二甲基乙酸甜菜鹼、椰子醯胺丙基-N,N-二甲基乙酸甜菜鹼、月桂基-N,N-二甲基-2-羥基丙基磺基甜菜鹼、月桂醯胺丙基-N,N-二甲基-2-羥基丙基甜菜鹼等。
(c)成分之含量於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中為0.01~15質量%,較佳為0.05~1質量%之範圍,更佳為0.1~0.7質量%之範圍,尤佳為0.1~0.5質量%之範圍。就保存穩定性之觀點而言為0.01質量%以上,較佳為0.05質量%以上,更佳為0.1質量%以上,就清潔性之觀點而言為15質量%以下,較佳為1質量%以下,更佳為0.7質量%以下,尤佳為0.5質量%以下。於使用除肥皂以外之陰離子性界面活性劑作為(c)成分之情形時,其含量更佳為0.02~0.6質量%,進而較佳為0.1~0.5質量%。於使用兩性界面活性劑作為(c)成分之情形時,其含量更佳為0.1~0.6質量%,進而較佳為0.3~0.5質量%。
(c)成分係用以使本發明之組合物於保存條件下獲得穩定之均勻液相之必須成分。進而,就清潔性能及保存穩定性之觀點而言,作為(c)成分與(b)成分及(c)成分之合計量的質量比,宜為(c)/((b)+(c))=0.01/1~1/1,較佳為0.04/1~0.6/1,更佳為0.07/1~0.5/1,更佳為0.079/1~0.5/1,尤佳為0.2/1~0.35/1。
藉由調配(c)成分使組合物之高溫穩定性及低溫穩定性、尤其是高溫保存穩定性提高之原因目前雖然尚未明確,以下說明認為可能之機制。
作為(b)成分之親水基與水之主要之相互作用的偶極-偶極作用力隨著溫度上升而減小。因此,伴隨溫度上升,(b)成分具有與水發生層分離之傾向。若如此,則(b)成分無法 作為界面活性劑而使(a)成分可溶化。
但是,由於(b)成分之氧化胺部分之氧為電子吸引性,故而認為(b)成分之親水基中之與氧鄰接之氮原子稍帶正電。因此,認為於(b)成分與具有陰離子性部分之(c)成分之間有較弱之電氣相互作用發揮作用。因此,認為若調配(c)成分,則(b)成分變得難以發生與水之層分離,(b)成分可作為界面活性劑而發揮功能,並且可抑制於溫度上升時可產生之(a)成分及(b)成分與水之分離。
若推測為上述機制,則推測作為(c)成分,陰離子性較強之成分之效果更高。可見陰離子性界面活性劑與兩性界面活性劑相比,可利用更少之量發揮出效果之傾向,此情況提示發生了上述穩定化機制。因此,作為(c)成分,更佳為除肥皂以外之陰離子性界面活性劑。
又,認為作為(c)成分之特性之一,長度為可形成混合微膠粒之程度的疏水基之存在較為重要。該假說係根據如下事項推測:僅含有疏水基之碳數為6以下之烷基、或碳數為10以下之芳基之陰離子性化合物(例如檸檬酸、丙酸、苯甲酸、對甲苯磺酸等酸及其鹽)有作為本發明中之(c)成分之效果較弱之傾向。
於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中,就進一步提高清潔性能之觀點而言,較佳為含有烷醇胺及/或氫氧化鹼作為(d)成分。作為烷醇胺,可列舉:單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺,就對油污之清潔力之方面而言,更佳為單乙醇胺。本說明書中之氫氧化鹼係指鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物。作為氫氧化鹼,可列舉:氫氧化鈉、氫氧化鉀等。
為了賦予對油污充分之清潔力,於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中,(d)成分之含量較佳為0.01~20質量%,更佳為0.05~15質量%,更佳為1.5~15質量%,進而較佳為2~10質量%,進而更佳為3~7質量%,進而更佳為3~5質量%。作為(d)成分,可為單獨之化合物,亦可為複數種化合物之混合物。
於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中,就進一步提高清潔性能之觀點而言,可調配助洗劑成分作為(e)成分。作為助洗劑成分,可使用下述所列舉之一種或兩種以上。
(1) 氮川三乙酸、亞胺基二乙酸、乙二胺四乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸、二乙三胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羥乙基亞胺基二乙酸、三乙四胺六乙酸、金龜胺酸等胺基多乙酸之鹼金屬鹽或烷醇胺鹽。
(2) 二甘醇酸、氧雙琥珀酸、羧甲基氧基琥珀酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基酒石酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、葡萄糖酸等有機酸之鹼金屬鹽或烷醇胺鹽。
該等中,較佳為檸檬酸、蘋果酸、乙二胺四乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸或該等之鹽。作為鹽之形態,較佳為鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、烷醇胺鹽。
(e) 成分於組合物中之含量就對油污之清潔力之方面而言,較佳為0.01~5質量%,更佳為0.1~3質量%,進而較佳為0.2~1質量%。
於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中,除上述成分以外,亦可調配不損害本發明之目的或效果之範圍之其他成分。例如可列舉:聚氧乙烯烷基醚、烷基(聚)糖苷等界面活性劑、乙醇、丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、丙二醇單甲醚、烷基碳數為3~8之烷基單甘油醚、EO平均加成莫耳數為1~5之聚氧乙烯苯醚或苄醚等溶劑,BHT(butylated hydroxytoluene,二丁基羥基甲苯)等抗氧化劑、防菌/防黴劑、及防腐劑。再者,於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中,亦可調配聚丙烯酸及其鹽、烯烴與順丁烯二酸酐之共聚物及其鹽,此外之日本專利特開平7-292398號公報之段落0035~0038所記載之羧酸系聚合物或磺酸系聚合物等分散劑作為任意成分。
作為聚氧乙烯烷基醚,可列舉以下所示之(1)或(2)者。
(1) 聚氧乙烯烷基醚或烯基醚,其中烷基或烯基之平均碳數就對油污之清潔力之觀點而言為10~18,較佳為10~16,環氧乙烷(以下記為EO)加成莫耳數平均為1~30莫耳,較佳為平均為6~20。作為此種(1)之較佳例,可列舉烷基之碳數為8~18之聚氧乙烯烷基醚。
(2) 聚氧乙烯烷基苯醚,其中烷基之平均碳數就對油污之清潔力之觀點而言為6~12,EO加成莫耳數平均為1~25莫耳。
作為烷基(聚)糖苷,就對油污之清潔力之觀點而言,下述通式(b2)所表示之烷基(聚)糖苷為較佳例。
R4b(OR5b)xGy (b2)
(式中,R4b表示烴基,較佳為表示直鏈或支鏈之總碳數為8~18之烷基、烯基或烷基苯基,R5b表示碳數為2~4之伸烷基,G表示碳數為5~6之源自還原糖之殘基,x表示0~5,y表示1~5)。
於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中,與上述各成分一併調配水。水之調配量係以合計成為100質量%之方式而調整之量。即,組合物之剩餘部分為水。作為水之量,就對油污之清潔力與高溫穩定性之觀點而言,較佳為組合物之70~98質量%,更佳為75~96質量%,進而較佳為80~94質量%。又,本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物於25℃下之pH值就對油污之清潔力與確保使用時之安全性之觀點而言為6~14,較佳為7.5~14。為了獲得較高之清潔力,pH值宜為6以上,較佳為pH值為8以上,更佳為pH值為8.5以上,更佳為pH值為9以上,進而較佳為pH值為10以上。另一方面,就確保使用時之安全性之觀點而言,該pH值宜為14以下,較佳為pH值為13以下,更佳為12以下,尤佳為pH值為11.5以下。即,本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物於25℃下之pH值較佳為7.5~14,更佳為8~13,更佳為9~12,進而較佳為10~11.5。pH值係使用堀場製作所製造之pH值計D-52S、pH值電極6367-10D而測得者。
本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物可藉由適當混合各成分而製造。
本發明係關於一種以硬質表面作為對象之液體清潔劑組合物,此處所謂「硬質表面」,意指不論為平面或立體而保持固定形狀者,只要為可清潔處理者,則硬度之程度並不受限定。作為該硬質表面,除包括塑膠、橡膠、金屬、瓷磚、磚、混凝土、水泥、玻璃、木等之地板、階梯、牆壁等固定物以外,亦可列舉包含此等之各種器械、器具、用具、傢具、餐具等人所接觸之所有物品。更佳可列舉塑膠、金屬、玻璃等。
因此,本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物可用作廚房周圍用清潔劑、浴室用清潔劑、地板用清潔劑、餐具用清潔劑、全自動洗衣機洗滌槽用清潔劑、排水管用清潔劑、廚房或盥洗室之小物件用清潔劑等,可更佳地用作廚房周圍用清潔劑。
將本發明之態樣例示如下。
[1] 一種硬質表面用液體清潔劑組合物,其含有:
(a) 下述式(a1)所表示之聚烷二醇之單烷基醚1~15質量%、較佳為2~10質量%、
(b) 氧化胺、
(c) 選自由除肥皂以外之陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑所組成之群中之一種以上之界面活性劑0.01~15質量%、較佳為0.1~0.7質量%、更佳為0.1~0.5質量%、及水;並且
(c) 成分/((b)成分+(c)成分)之質量比為0.01/1~1/1,(a)成分之60~100質量%、較佳為80~100質量%、更佳為90~100質量%、更佳為100質量%為(a-1)二丙二醇之烷基碳數為4~8之單烷基醚;該硬質表面用液體清潔劑組合物於25℃下之pH值為6~14。
R1a(OR2a)lOH (a1)
[式中,R1a為碳數為4~8之烷基,l為1~4之數,較佳為2~3之數,更佳為2,R2a為碳數為2~4之伸烷基,較佳為伸丙基]。
[2] 如上述[1]之組合物,其中(a)成分/((b)成分+(c)成分)之質量比為1/1~15/1,較佳為1.2/1~14/1,更佳為1.5/1~13/1。
[3] 如上述[1]或[2]之組合物,其中(b)成分為下述通式(b1)所表示之烷基或烯基氧化胺。
[化3]
(式中,R1b較佳為表示碳數為8~18之烴基,更佳為表示烷基或烯基,R2b及R3b表示相同或不同之碳數為1~3之烷基,D表示-NHC(=O)-基或-C(=O)NH-基,E表示碳數為1~5之伸烷基,m及n表示m=0且n=0,或m=1且n=1)。
[4] 如上述[1]至[3]中任一項之組合物,其中(b)成分為烷基之碳數為8~18之烷基二甲基氧化胺。
[5] 如上述[1]至[4]中任一項之組合物,其含有(b)成分0.05~15質量%,較佳為0.06~5質量%,更佳為0.08~4質量%,更佳為0.1~3.5質量%。
[6] 如上述[1]至[5]中任一項之組合物,其中(c)成分為除肥皂以外之陰離子性界面活性劑。
[7] 如上述[1]至[6]中任一項之組合物,其中(c)成分為烷基苯磺酸鹽、烷磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸甲酯鹽、聚氧乙烯烷基(或烯基)醚羧酸鹽、或聚氧乙烯醯胺烷基(或烯基)醚羧酸鹽。
[8] 如上述[1]至[7]中任一項之組合物,其中(c)成分為選自下述通式(c1)、(c2)、(c3)及(c4)所表示之甜菜鹼中之一種或兩種以上之兩性界面活性劑。
[化4]
(式中,R1c表示碳數為8~18之烴基,較佳為表示直鏈或支鏈之烷基或烯基,R2c、R3c表示可經羥基取代之相同或不同之碳數為1~5之烷基,R4c表示碳數為7~17之烴基,較佳為表示直鏈或支鏈之烷基或烯基,Y表示氫原子或羥基,r、s、t表示1~3之數,u表示1~5之數,v表示1以上之數,w、x表示0≦w+x≦4之數)。
[9] 如上述[1]至[8]中任一項之組合物,其含有烷醇胺,較佳為單乙醇胺及/或氫氧化鹼0.01~20質量%、更佳為0.05~15質量%、更佳為1.5~15質量%、更佳為2~10質量%、更佳為3~7質量%、更佳為3~5質量%作為(d)成分。
[10] 如上述[1]至[9]中任一項之組合物,其中(a-1)成分為二丙二醇單丁醚。
[11] 如上述[1]至[10]中任一項之組合物,其中(a)成分為包含(a-1)成分者。
[12] 如上述[1]至[11]中任一項之組合物,其中(c)成分/((b)成分+(c)成分)之質量比為0.04/1~0.6/1,較佳為0.07/1~0.5/1,更佳為0.079/1~0.5/1,更佳為0.2/1~0.35/1。
[13] 如上述[1]至[12]中任一項之組合物,其含有水70~98質量%,較佳為75~96質量%,更佳為80~94質量%。
[14] 如上述[1]至[13]中任一項之組合物,其於25℃下之pH值為7.5~14,較佳為8~13,更佳為9~12,更佳為10~11.5。
[15] 如上述[1]至[14]中任一項之組合物,其以均勻液相之形式存在。
[16] 如上述[1]至[15]中任一項之組合物,其於25℃下之pH值為8~13。
[17] 如上述[1]至[16]中任一項之組合物,其可用作廚房周圍用清潔劑。
[18] 一種清潔方法,其係將如上述[1]至[17]中任一項之組合物應用於存在油污之硬質表面進行清潔。
實施例 實施例1~14、比較例1~16
以下,藉由實施例進一步記載、揭示本發明之態樣。該實施例僅為本發明之例示,並非為意在做出任何限定。使用下述表中所示之各成分,獲得實施例、比較例之各硬質表面用液體清潔劑組合物。關於表中各成分之量之數值為質量%,剩餘部分為去離子水。表中之成分之質量比之值係省略分母(/1)而記載。
所製備之實施例及比較例1~4、6及8~16之各組合物係以無混濁或分離之均勻液相之形式存在。另一方面,若利用比較例5及7之各組成,則無法製成均勻液體之組合物,無法進行評價。因此,將比較例5及7之評價記為F。
組合物之pH值(25℃)視需要利用6 N-氫氧化鈉水溶液或6 N-鹽酸進行調整。使用各硬質表面用液體清潔劑組合物,藉由下述方法,進行清潔性能、保存穩定性之各試驗。將結果示於下述表。
(清潔性能I)
使用組合物原液評價對改性大豆油污之清潔效果。
於預先塗佈有改性大豆油污之下述不鏽鋼板上,以成為直徑約為35mm之圓形狀之方式應用1g之組合物。於室溫下接觸5分鐘後,利用去離子水進行沖洗操作。利用數位相機拍攝經以上之清潔操作之試樣與未經清潔操作之下述不鏽鋼板(參考)。將沖洗後之試樣之圓形部分之污垢除去部面積數值化。即,將圓形部分之污垢完全脫落之情形設為100,將完全未脫落之情形設為0,轉換為與面積對應之清潔率(以5%為刻度進行數值化)。
[改性大豆油污之製作法]
將市售大豆油(使用和光純藥工業品,使用購買後3個月以內者)添加於不鏽鋼製50mL燒杯中40mL,於上部開放於大氣中之狀態下於180℃下加熱1小時,自然冷卻至室溫(25±5℃)。相對於99質量份之熱處理油,添加1質量份之油橙SS,於室溫下充分混合。將該模型污垢以相對於每1平方厘米成為1.4~1.6mg之方式儘可能均勻地塗佈於不鏽鋼板上,於室溫下放置1週。將該污垢用於清潔評價。
(清潔性能II)
將市售大豆油(使用和光純藥工業品,使用購買後3個月以內者)添加於不鏽鋼製50mL燒杯中40mL,於上部開放於大氣中之狀態下於180℃下熱處理50小時(使用電恆溫機),自然冷卻至室溫。相對於99質量份之該熱處理油,添加1質量份之油橙SS,於室溫(25℃±5℃)下充分混合。將該模型污垢以相對於每1平方厘米成為1.4~1.6mg之方式儘可能均勻地塗佈於不鏽鋼板上,立刻進行與上述相同之清潔評價。
[污垢除去部面積之數值化方法]
使用圖像處理軟體(Win ROOF Ver.3.30(MITANI Corporation公司))對將利用數位相機拍攝之圖像進行灰化處理。藉由將處理後之圖像二值化,計數污垢除去部分,將污垢除去部面積數值化。各圖像中,二值化時所使用之閾值係使用圖像中之參考之污垢部分全部未計數之值。
(保存穩定性)
對於下述表所示之液體清潔劑組合物,觀察於5℃及50℃下保存時之外觀變化。每週進行外觀之確認。於容量為50mL之容器(Maruemu螺旋管No.7)中放入組合物40g,進行保存試驗,根據下述基準進行評價。
4:於保存4週後之時刻未產生混濁及/或分離。
3:於保存3週後之時刻未產生混濁及/或分離。
2:於保存2週後之時刻未產生混濁及/或分離。
1:於保存1週後之時刻產生混濁及/或分離
[表1]
[表2]
[表3]
根據上述表所總結之結果得知如下事項。
得知本發明品之清潔性能、高溫及低溫保存穩定性優異。
根據比較例1、3~5,於不含(a)成分之情形時,對油污之清潔力不充分。根據比較例7,於過量含有(a)成分之情形時,無法製成均勻液體之組合物。根據比較例2、6,於(a)成分中之(a-1)成分過少之情形時,清潔力不充分。根據實施例14與比較例12,得知於組合物之pH值為7.5以上之情形時,可見清潔性能變高之傾向。進而,根據比較例9~11、13~16,得知於使用聚氧乙烯烷基醚或烷基(聚)糖苷代替(b)成分之情形時,對低改性油之清潔性能差。
若對比較例13與比較例8進行比較,則得知於不含(c)成分之情形時,高溫保存穩定性不充分。
各表中之(a)成分、非(a)成分如下所述。
a-1-1:二丙二醇單丁醚
a-1-2:二丙二醇單己醚
a-2:二乙二醇單丁醚
DPG:二丙二醇
PG:丙二醇
各表中之(b)成分、非(b)成分如下所述。
b-1:聚氧乙烯(EO平均加成莫耳數=8)月桂醚
b-2:聚氧乙烯(EO平均加成莫耳數=7)二級烷基(碳數12~14之混合)醚
b-3:月桂基二甲基氧化胺
b-3':辛基二甲基氧化胺
b-3":硬脂基二甲基氧化胺
b-4:月桂醯胺丙基二甲基氧化胺
b-5:烷基(碳數10~14之混合)糖苷(葡糖苷之平均縮合度=1.3)各表中之(c)成分如下所述。
c-1:直鏈烷基(碳數10~14之混合)苯磺酸鈉
c-2:月桂醯胺丙基-N,N-二甲基乙酸甜菜鹼
c-3:月桂基-N,N-二甲基-2-羥基丙基磺基甜菜鹼
產業上之可利用性
本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物可應用於各種硬質表面,但由於更適宜於廚房周圍之硬質表面,故而適合作為廚房用液體清潔劑組合物。

Claims (17)

  1. 一種硬質表面用液體清潔劑組合物,其含有:(a)下述式(a1)所表示之聚烷二醇之單烷基醚1~15質量%、(b)烷基之碳數為8~18之烷基二甲基氧化胺、(c)選自由除肥皂以外之陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑所組成之群中之一種以上之界面活性劑0.01~15質量%、及水;並且(c)成分/((b)成分+(c)成分)之質量比為0.04/1~0.5/1,(a)成分之60~100質量%為(a-1)二丙二醇之烷基碳數為4~8之單烷基醚;該硬質表面用液體清潔劑組合物於25℃下之pH值為7.5~14;R1a(OR2a)1OH (a1)[式中,R1a為碳數4~8之烷基,1為1~4之數,R2a為碳數2~4之伸烷基]。
  2. 如請求項1之組合物,其中(a)成分/((b)成分+(c)成分)之質量比為1/1~15/1。
  3. 如請求項1或2之組合物,其含有(b)成分0.05~15質量%。
  4. 如請求項1或2之組合物,其中(c)成分為除肥皂以外之陰離子性界面活性劑。
  5. 如請求項1或2之組合物,其中(c)成分為烷基苯磺酸鹽、烷磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸甲酯鹽、聚氧乙烯烷基(或烯 基)醚羧酸鹽、或聚氧乙烯醯胺烷基(或烯基)醚羧酸鹽。
  6. 如請求項1或2之組合物,其中(c)成分為選自下述通式(c1)、(c2)、(c3)及(c4)所表示之甜菜鹼中之一種或兩種以上之兩性界面活性劑, (式中,R1c表示碳數8~18之烴基,R2c、R3c表示可經羥基取代之相同或不同之碳數1~5之烷基,R4c表示碳數7~17之烴基,Y表示氫原子或羥基,r、s、t表示1~3之數,u表示1~5之數,v表示1以上之數,w、x表示0≦w+x≦4之數)。
  7. 如請求項1或2之組合物,其含有烷醇胺及/或氫氧化鹼0.01~20質量%作為(d)成分。
  8. 如請求項1或2之組合物,其中(a-1)成分為二丙二醇單丁 醚。
  9. 如請求項1或2之組合物,其中(a)成分為包含(a-1)成分者。
  10. 如請求項1或2之組合物,其中(c)成分/((b)成分+(c)成分)之質量比為0.079/1~0.5/1。
  11. 如請求項1或2之組合物,其含有水70~98質量%。
  12. 如請求項1或2之組合物,其於25℃下之pH值為10~14。
  13. 如請求項1或2之組合物,其以均勻液相之形式存在。
  14. 如請求項1或2之組合物,其於25℃下之pH值為8~13。
  15. 如請求項1或2之組合物,其於25℃下之pH值為9~12。
  16. 如請求項1或2之組合物,其可用作廚房周圍用清潔劑。
  17. 一種清潔方法,其係將如請求項1至16中任一項之組合物應用於存在油污之硬質表面進行清潔。
TW100137025A 2010-11-24 2011-10-12 And a liquid cleaning agent composition for hard surfaces TWI548736B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010261700 2010-11-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201221638A TW201221638A (en) 2012-06-01
TWI548736B true TWI548736B (zh) 2016-09-11

Family

ID=46145665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100137025A TWI548736B (zh) 2010-11-24 2011-10-12 And a liquid cleaning agent composition for hard surfaces

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5819685B2 (zh)
CN (1) CN103221528A (zh)
TW (1) TWI548736B (zh)
WO (1) WO2012070307A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103255002B (zh) * 2013-05-21 2014-06-11 苏州富通高新材料科技股份有限公司 一种抗菌地板清洁剂及其制备方法
JP6159968B2 (ja) * 2013-05-29 2017-07-12 石原ケミカル株式会社 硬表面洗浄剤及び配管閉塞防止剤
JP6662845B2 (ja) * 2015-03-05 2020-03-11 日華化学株式会社 硬質表面用洗浄剤組成物
EP3118295B1 (en) * 2015-07-13 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Use of glycol ether solvents in liquid cleaning compositions
EP3162881B1 (en) * 2015-10-29 2019-01-16 The Procter and Gamble Company Cleaning product

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5397506A (en) * 1993-08-20 1995-03-14 Ecolab Inc. Solid cleaner
JPH08283778A (ja) * 1995-04-12 1996-10-29 Lion Corp 住居用液体洗浄剤組成物
US6495136B1 (en) * 1998-03-26 2002-12-17 The Procter & Gamble Company Proteases having modified amino acid sequences conjugated to addition moieties
JP2004506748A (ja) * 2000-07-19 2004-03-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗浄性組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8802086D0 (en) * 1988-01-30 1988-02-24 Procter & Gamble Creamy scouring compositions
CN1284126A (zh) * 1997-11-26 2001-02-14 宝洁公司 在分散层状相中的含水洗涤组合物
WO2001036118A1 (en) * 1999-11-16 2001-05-25 The Procter & Gamble Company Ultrasonic cleaning
EP1237663B1 (en) * 1999-11-16 2006-02-22 The Procter & Gamble Company Cleaning process which uses ultrasonic waves
EP1232026B1 (en) * 1999-11-16 2005-04-27 The Procter & Gamble Company Cleaning process which uses ultrasonic waves
EP1167500A1 (en) * 2000-06-29 2002-01-02 The Procter & Gamble Company Process of cleaning a hard surface
EP1721960A1 (en) * 2005-05-12 2006-11-15 The Procter & Gamble Company Liquid acidic hard surface cleaning composition
EP1903097A1 (en) * 2006-09-19 2008-03-26 The Procter and Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
EP2039748A1 (en) * 2007-09-17 2009-03-25 The Procter and Gamble Company Process of treating inclined hard surface

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5397506A (en) * 1993-08-20 1995-03-14 Ecolab Inc. Solid cleaner
JPH08283778A (ja) * 1995-04-12 1996-10-29 Lion Corp 住居用液体洗浄剤組成物
US6495136B1 (en) * 1998-03-26 2002-12-17 The Procter & Gamble Company Proteases having modified amino acid sequences conjugated to addition moieties
JP2004506748A (ja) * 2000-07-19 2004-03-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗浄性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN103221528A (zh) 2013-07-24
WO2012070307A1 (ja) 2012-05-31
TW201221638A (en) 2012-06-01
JP2012126884A (ja) 2012-07-05
JP5819685B2 (ja) 2015-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI547557B (zh) And a liquid cleaning agent composition for hard surfaces
TWI548736B (zh) And a liquid cleaning agent composition for hard surfaces
US20050239676A1 (en) Hard surface cleaning compositions containing a sultaine and a mixture of organic acids
JP5774757B1 (ja) 洗浄剤組成物及び洗浄方法
TW201842176A (zh) 硬質表面用液體清潔劑組合物
JP5364396B2 (ja) 拭き取り用洗浄剤組成物及び洗浄方法
JP2007106920A (ja) 硬質表面用酸性洗浄剤組成物
JP4324341B2 (ja) 自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物
JP6118660B2 (ja) 食器洗い機用洗浄剤
JP2013194212A (ja) 液体洗浄剤
JP5412101B2 (ja) 硬質表面用液体洗浄剤組成物
JP6131119B2 (ja) 液体洗浄剤組成物
JP2017078098A (ja) 食器用液体洗浄剤
JPH11302693A (ja) 濃縮された洗浄剤組成物
JP3326052B2 (ja) 液体洗浄剤組成物
WO2010139107A1 (en) Cleaning compositions and methods
JP5702451B2 (ja) 硬質表面用液体洗浄剤組成物
JP3299039B2 (ja) 硬質表面洗浄剤組成物
JP2017119762A (ja) 食器洗い機用洗浄剤組成物
JP6188196B2 (ja) 食器洗い機用洗浄剤
JP2006290942A (ja) 硬質表面洗浄剤組成物
JP7199863B2 (ja) 硬質表面用液体洗浄剤組成物
JP2008150545A (ja) 機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物
JP2006096829A (ja) 低泡性洗浄剤
JP5797829B1 (ja) 洗浄剤組成物及び洗浄方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees